JP5178100B2 - Topical skin preparation - Google Patents

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本発明は、水中油型乳化組成物に関するものであり、より詳細には、なじみが良く、非常にさっぱりとした使用感触をもちながら、比較的低粘度でも水と油とを安定に保持することができる水中油型乳化組成物に関するものである。 The present invention relates to an oil-in-water emulsified composition, and more particularly, to maintain water and oil stably even at a relatively low viscosity while having a familiar and very refreshing feel. The present invention relates to an oil-in-water emulsion composition that can be used.

皮膚に適当な潤いを与えるために、水と油とを安定に含有する化粧料が求められている。通常の化粧料においては、乳化安定性を保たせるために、界面活性剤を用いて乳化粒子を細かくしたうえ、外相をポリアクリル酸や増粘多糖類等の水溶性高分子や水膨潤性の粘土鉱物などで増粘させる技術が用いられることが多い。 There is a need for cosmetics that stably contain water and oil in order to impart appropriate moisture to the skin. In normal cosmetics, in order to maintain the emulsion stability, the emulsion particles are made finer using a surfactant, and the outer phase is made of a water-soluble polymer such as polyacrylic acid or a thickening polysaccharide, or a water-swellable polymer. A technique of thickening with clay minerals is often used.

化粧料は、肌に塗布した際の使用感触が大きく嗜好評価を左右するため、べたつかず、さっぱりした感触を付与させるために様々な工夫がなされている。安全性などの面から、ノニオン型界面活性剤は化粧品、食品などの分野で広く使われているが、水中油型乳化組成物の調製に用いられる親水性のノニオン性界面活性剤は、分子内にEO鎖やショ糖などを有するため特有のべたつきがある。また増粘剤として用いる水溶性高分子も、ぬるつきや乾燥間際のぺたぺた感を引き起こすため、これらの親水性界面活性剤、高分子をできるだけ減量、あるいは全く配合しない試みがなされている。 Since cosmetics have a great feeling of use when applied to skin and affect preference evaluation, various ideas have been made to impart a refreshing feel without stickiness. Nonionic surfactants are widely used in the fields of cosmetics, foods, etc. from the viewpoint of safety, etc., but hydrophilic nonionic surfactants used in the preparation of oil-in-water emulsion compositions are intramolecular. Has an EO chain, sucrose, etc., and has a specific stickiness. In addition, water-soluble polymers used as thickeners also cause a feeling of stickiness just before being dry or dry, so attempts have been made to reduce the amount of these hydrophilic surfactants and polymers as much as possible or not to mix them at all.

界面活性剤を減量する試みとしては、アルキル変性ポリマーを界面活性剤の代わりに用いたり、両親媒性の粉末を用いたりする技術(特許文献1および2)がある。また、水溶性高分子増粘剤を減量する試みとしては、高分子の代わりに粘土鉱物を用いるのが一般的であるが、粘土鉱物のみでは経時で離水するなどの問題があり、通常ポリアクリル酸やキサンタンガムを粘土と併用して用いる。 As an attempt to reduce the amount of the surfactant, there is a technique (Patent Documents 1 and 2) in which an alkyl-modified polymer is used instead of the surfactant or an amphiphilic powder is used. Also, as an attempt to reduce the amount of water-soluble polymer thickener, it is common to use clay minerals instead of polymers, but clay minerals alone have problems such as water separation over time. Acid or xanthan gum is used in combination with clay.

界面活性剤、高分子の両方を減量または抜去した乳化物を調製する試みとしては、外水相に合成膨潤性層状ケイ酸塩を配合し、内油相に油膨潤性または疎水化した粘土鉱物を配合して水中油型乳化組成物を調製する方法などが報告されている(特許文献3〜6)。しかし、水膨潤性粘土鉱物、油膨潤性粘土鉱物には界面活性能が乏しいため、油滴の合一や離水に対する安定性が不充分であり、製剤の安定性を保つには系の粘度を高くすることが必須であり、乳液状の製剤を調製することは困難であった。 As an attempt to prepare an emulsion in which both the surfactant and the polymer are reduced or removed, a clay mineral in which a synthetic swellable layered silicate is blended in the outer water phase and the oil swellable or hydrophobized in the inner oil phase A method for preparing an oil-in-water type emulsion composition by blending the above has been reported (Patent Documents 3 to 6). However, water-swellable clay minerals and oil-swellable clay minerals have poor surface activity, so the stability of oil droplets to coalesce and water separation is insufficient. It is essential to make it high, and it has been difficult to prepare an emulsion preparation.

また、油相と水相の両方をそれぞれ固形油分、半固形の保湿剤で固化させることで、界面活性剤を用いずに安定な油水混合物を調製する技術も紹介されているが(特許文献7)、製剤が固化されているために硬い軟膏のような感触のクリームに限定される。 In addition, a technique for preparing a stable oil-water mixture without using a surfactant by solidifying both an oil phase and an aqueous phase with a solid oil component and a semi-solid moisturizing agent has been introduced (Patent Document 7). ), Because the preparation is solidified, it is limited to creams that feel like a hard ointment.

また、有機変性層状ケイ酸塩粉体を用いることで、実質上界面活性剤を含まず、さらに外相を増粘することなしに、安定な巨大エマルションを調製する試みがなされている(特許文献8)。しかしながらこの系では、外相を増粘していないために効率良く粒子を微細化することができず、粒径が0.5mm〜10mmのエマルションに限定されている。 In addition, by using an organically modified layered silicate powder, an attempt has been made to prepare a stable giant emulsion substantially free from a surfactant and further without thickening the outer phase (Patent Document 8). ). However, in this system, since the external phase is not thickened, the particles cannot be efficiently refined, and the emulsion is limited to an emulsion having a particle size of 0.5 mm to 10 mm.

このように、親水性界面活性剤、水溶性高分子の配合量が少なく、かつ乳液状の水中油型乳化組成物を調製する技術は未だ確立されていなかった。ここでいう「乳液状」とは、容器を傾けると流れる程度の粘度を有する製剤のことで、より具体的には25℃において、粘度1000〜13000mPa・sの製剤を指す。 As described above, a technique for preparing an emulsion oil-in-water emulsion composition with a small amount of the hydrophilic surfactant and the water-soluble polymer has not yet been established. The term “milky liquid” as used herein refers to a preparation having a viscosity that can flow when the container is tilted, and more specifically, a preparation having a viscosity of 1000 to 13000 mPa · s at 25 ° C.

水膨潤性層状ケイ酸塩に高分子を併用して乳化を行なう方法としては、ノニオン性の高分子あるいはアニオン性の高分子と併用するのが一般的である。具体的には、水膨潤性粘土+キサンタンガム等(特許文献9)、ベントナイト+特定の(メタ)アクリル酸共重合体(特許文献10)、粘土鉱物+アクリル酸系吸水性ポリマー(許文献11)、その他(特許文献12〜14)などである。ノニオン性あるいはアニオン性高分子と水膨潤性層状ケイ酸塩とは相互作用がほとんどないため、増粘効果としては相加効果しかなく、乳化安定性を保つためには相応の配合量を確保しなくてはならず、高分子のぬめり感の少ない製剤を調製するには到らなかった。 As a method for emulsifying a water-swellable layered silicate in combination with a polymer, it is generally used in combination with a nonionic polymer or an anionic polymer. Specifically, water-swellable clay + xanthan gum and the like (Patent Document 9), bentonite + specific (meth) acrylic acid copolymer (Patent Document 10), clay mineral + acrylic acid-based water-absorbing polymer (Permit Document 11) And others (Patent Documents 12 to 14). Nonionic or anionic polymers and water-swellable layered silicates have almost no interaction, so there is only an additive effect as a thickening effect. Therefore, it has not been possible to prepare a preparation with less sliminess of the polymer.

水膨潤性層状ケイ酸塩にカチオン性の高分子を併用する例も少ないが存在する。具体的には、水膨潤性粘土とカチオン性高分子である水溶性キチンを併用することにより、両者の配合量が比較的少なくても安定性の良いゲルが得られることが示されている(特許文献15)。しかしながら、界面活性剤量を減量できるかどうかについては触れていない。また、水膨潤性粘土と特定の4級アンモニウムポリマーを併用した増粘組成物の検討(特許文献16)では、界面活性剤量を減量した乳化物が調製できるかどうかについては触れていない。
特表2001−518111号公報 特開平8−169808号公報 特開2002−47121号公報 特開2002−370917号公報 特開2003−34609号公報 特開2006−1913号公報 特許第3648249号公報 特開2004−2275号公報 特開昭61−194014号公報 特開昭56−47477号公報 特開平11−188253号公報 特開平10−45565号公報 特開2002−191959号公報 特開2006−241152号公報 特開昭63−275507号公報 特表平4−500522号公報
There are few examples of using cationic polymers in combination with water-swellable layered silicates. Specifically, it has been shown that by using a water-swellable clay and a water-soluble chitin which is a cationic polymer, a gel having good stability can be obtained even if the amount of both is relatively small ( Patent Document 15). However, it does not mention whether the amount of surfactant can be reduced. In addition, in the study of a thickening composition using a water-swellable clay and a specific quaternary ammonium polymer (Patent Document 16), there is no mention as to whether an emulsion with a reduced amount of surfactant can be prepared.
JP-T-2001-518111 JP-A-8-169808 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-47121 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-370917 JP 2003-34609 A JP 2006-1913 A Japanese Patent No. 3648249 JP 2004-2275 A JP-A 61-194014 JP-A-56-47477 JP-A-11-188253 Japanese Patent Laid-Open No. 10-45565 JP 2002-191959 A JP 2006-241152 A JP-A 63-275507 Japanese National Patent Publication No. 4-500522

本発明は、べたつきの原因となる親水性界面活性剤を配合せず、またぬるつきや皮膜感の原因となる水溶性高分子の配合量が少ない、低粘度でも水と油とが安定に含有された使用感の良い水中油型乳化組成物を提供することを技術的課題とする。 The present invention does not contain a hydrophilic surfactant that causes stickiness, and has a small amount of water-soluble polymer that causes sliminess and film feeling, and stably contains water and oil even at low viscosity. An object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsion composition having a good feeling of use.

本発明者らは前記従来の問題点を解決すべく鋭意研究をした結果、
(a)水膨潤性層状ケイ酸塩と、(b)カチオン性高分子と、(c)HLB8以下のノニオン性界面活性剤と、(d)油と、(e)水とを組み合わせることによって、低粘度でも乳化安定性が良好で、べたつかず、なじみのよい使用性を有する水中油型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of diligent research to solve the conventional problems,
By combining (a) a water-swellable layered silicate, (b) a cationic polymer, (c) a nonionic surfactant of HLB8 or less, (d) oil, and (e) water, The present inventors have found that an oil-in-water emulsion composition having good emulsification stability at low viscosity, not sticky, and having a familiar usability can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、組成物全量に対し、(a)水膨潤性層状ケイ酸塩を0.5〜5.0質量%と、(b)カチオン性高分子を0.01〜0.5質量%と、(c)HLB8以下のノニオン性界面活性剤を0.05〜0.7質量%と、(d)油を1.0〜30質量%と、(e)水とを含有し、下記(1)乃至(3)の条件を満たす水中油型乳化組成物に関する。
(1)(c)HLB8以下のノニオン性界面活性剤の配合量が、(d)油の配合量の5質量%以下である。
(2)25℃において、粘度が1000〜13000mPa・Sである。
(3)(a)水膨潤性層状ケイ酸塩と(b)カチオン性高分子の配合重量比が、100:1〜10:1である。
That is, the present invention is based on the total amount of the composition, (a) 0.5 to 5.0% by mass of the water-swellable layered silicate, and (b) 0.01 to 0.5% by mass of the cationic polymer. When a 0.05 to 0.7 mass% of (c) HLB 8 or less of the nonionic surfactant, and 1.0 to 30 wt% (d) is an oil, contain and (e) water, the following ( The present invention relates to an oil-in-water emulsion composition that satisfies the conditions 1) to (3).
(1) (c) The blending amount of the nonionic surfactant of HLB 8 or less is 5% by mass or less of the blending amount of (d) oil.
(2) At 25 ° C., the viscosity is 1000 to 13000 mPa · S.
(3) The blending weight ratio of (a) water-swellable layered silicate and (b) cationic polymer is 100: 1 to 10: 1.

本発明の水中油型乳化組成物は、低粘度でも乳化安定性が良好で、べたつかず、なじみのよい使用性を有する。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention has good emulsification stability even at low viscosity, is non-sticky, and has a familiar usability.

本発明の水中油型乳化組成物は、(a)水膨潤性層状ケイ酸塩と、(b)カチオン性高分子と、(c)HLB8以下のノニオン性界面活性剤と、(d)油と、(e)水とを必須成分として含有する。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention comprises (a) a water-swellable layered silicate, (b) a cationic polymer, (c) a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less, (d) an oil, (E) Water is contained as an essential component.

本発明の水中油型乳化組成物に用いる(a)水膨潤性層状ケイ酸塩は、膨潤性すなわち水中で結晶層間に水が侵入して膨潤する性質を有するものであり、天然物でも合成により得られるものでも構わない。なお、水膨潤性層状ケイ酸塩は、水中で薄片状の微結晶となって分散する。本発明において用いられる水膨潤性層状ケイ酸塩としては、一般に、天然または合成のNa型テトラシリシックフッ素雲母、Li型テトラシリシックフッ素雲母、Na型フッ素テニオライト、Li型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母族粘土鉱物およびバーミキュライトやヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、バイテライト、モンモリナイト、ノントロナイト、ベントナイト等のスメクタイト族粘土鉱物、またはこれらの置換体や誘導体、あるいはこれらの混合物が挙げられる。なお、前記置換体には、層間イオンのNaあるいはLiイオンの一部がKイオン置換されているもの、四面体シートのSiイオンの一部がMg2+イオンで置換されているものが含まれる。 The (a) water-swellable layered silicate used in the oil-in-water emulsified composition of the present invention has a swelling property, that is, has a property that water penetrates between crystal layers in water and swells. It may be obtained. The water-swellable layered silicate is dispersed in the form of flaky fine crystals in water. As the water-swellable layered silicate used in the present invention, generally, natural or synthetic Na-type tetrasilicic fluorine mica, Li-type tetrasilicic fluorine mica, Na-type fluorine teniolite, Li-type fluorine teniolite, etc. Examples thereof include mica group clay minerals and smectite group clay minerals such as vermiculite, hectorite, saponite, stevensite, viterite, montmorillonite, nontronite and bentonite, or substitutions and derivatives thereof, or mixtures thereof. Incidentally, the substitution body, which part of the Na + or Li + ions of the interlayer ions are K + ion substitution, in which a part of the tetrahedral sheet of Si + ions are replaced with Mg 2+ ions Is included.

市販品としては、ソマシフME−100(コープケミカル(株)製の合成膨潤性雲母)、SUBMICA E(仏国、LCW社製の合成膨潤性雲母)、ルーセンタイトSWN(コープケミカル(株)製の合成スメクタイト)、ルーセンタイトSWF(コープケミカル(株)製の合成スメクタイト)、ダイモナイト(トピー工業(株)製の合成膨潤性雲母)、ラポナイトXLG(英国、ラポート社製合成ヘクトライト類似物質)、ラポナイトRD(英国、ラポート社製合成ヘクトライト類似物質)、サーマビス(独国、ヘンケル社製合成ヘクトライト類似物質)、スメクトンSA−1(クニミネ工業(株)サポナイト類似物質)、ベンゲル(豊順洋行(株)販売の天然モンモリロナイト)、クニピアF(クニミネ工業(株)販売の天然モンモリロナイト)、ビーガム(米国、バンダービルト社製の天然サポナイト)、ベントンEW(米国、エレメンティス社の天然ヘクトライト)等が挙げられる。 Commercially available products include Somasif ME-100 (synthetic swellable mica manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.), SUBMICA E (synthetic swellable mica manufactured by LCW, France), and Lucentite SWN (manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.). Synthetic smectite), Lucentite SWF (synthetic smectite manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.), Daimonite (synthetic swellable mica manufactured by Topy Industries, Ltd.), Laponite XLG (synthetic hectorite analog manufactured by Laporte, UK), Laponite RD (synthetic hectorite analogue by Laport, UK), Thermabis (synthetic hectorite analogue by Henkel, Germany), Smecton SA-1 (similar saponite by Kunimine Industries, Ltd.) Natural montmorillonite), Kunipia F (natural morimori sold by Kunimine Industry Co., Ltd.) Knight), Veegum (USA, natural saponite manufactured by Vanderbilt Co.), Benton EW (US, natural hectorite), such as elementary infantis, Inc. and the like.

本発明の水中油型乳化組成物における前記(a)の配合量は、水中油型乳化組成物全量に対して0.5〜5.0質量%であり、好ましくは1.0〜3.0質量%である。0.5量%未満では、乳液としての充分な粘度を得られず、また5.0質量%を越えて配合すると、水膨潤性粘土特有のきしみ感が感じられるようになり、外観もクリーム状となる。
本発明の水中油型乳化組成物中には、水膨潤性層状ケイ酸塩の1種、又は2種以上を組み合わせて配合することができる。
The blending amount of (a) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is 0.5 to 5.0% by mass, preferably 1.0 to 3.0% with respect to the total amount of the oil-in-water emulsion composition. % By mass. If it is less than 0.5% by weight, sufficient viscosity as an emulsion cannot be obtained, and if it exceeds 5.0% by weight, a squeaky feeling peculiar to water-swelling clay can be felt, and the appearance is also creamy. It becomes.
In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, one or more of water-swellable layered silicates can be blended.

本発明の水中油型乳化組成物に用いる(b)カチオン性高分子は、具体的には、ポリ(ジメチルジアリルアンモニウムハライド)型カチオン性ポリマー[市販品としては、マーコート(ナルコ社製)等]、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体カチオン性ポリマー[市販品としては、マーコート550(ナルコ社製)等]、また第4級窒素含有セルロースエーテル[市販品としては、ポリマーJR -400、ポリマーJR-125、ポリマーJR-30M(ダウケミカル社製)、カチナールHC-200、カチナールLC‐200(東邦化学工業株式会社製)等]、また第4級窒素含有ローカストビーンガム、第4級窒素含有グアガム、またはポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン、タロイルアミンの共重合体[市販品としては、ポリコートH(西独ヘンケル社製)等]、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、ヤシ油アルキルアミン、ジプロピレントリアミンの縮合物[市販品としては(ポリコートNH)(西独ヘンケル社製)等]、またはビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物[市販品としては、ガフコート755、ガフコート734(米国GAF社製)等]等が挙げられる。これらのうち、本発明においては、第4級窒素含有セルロースエーテルが好ましく用いられる。窒素含有率が高いほど水膨潤性ケイ酸塩との相互作用が強く、高すぎると離水の原因となることがある。望ましくは0.1〜数%である。 The cationic polymer (b) used in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is specifically a poly (dimethyldiallylammonium halide) type cationic polymer [commercially available products such as Marcote (manufactured by Nalco), etc.] , Dimethyldiallylammonium halide and acrylamide copolymer cationic polymer [commercially available products such as Marquat 550 (manufactured by Nalco), etc.] and quaternary nitrogen-containing cellulose ether [commercially available products are polymer JR-400, polymer JR-125, polymer JR-30M (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), kachinal HC-200, kachinal LC-200 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), etc.], quaternary nitrogen-containing locust bean gum, quaternary nitrogen-containing Guar gum, or polyethylene glycol, epichlorohydrin, propyleneamine, Copolymers of ilamine [commercially available products such as Polycoat H (manufactured by Henkel, West Germany)], polyethylene glycol, epichlorohydrin, coconut oil alkylamine, dipropylenetriamine condensate [commercially available product (Polycoat NH) (Henkel, West Germany) Etc.), or a vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer cationized product [commercially available products such as Guff Coat 755, Guff Coat 734 (manufactured by GAF, USA), etc.]. Of these, quaternary nitrogen-containing cellulose ether is preferably used in the present invention. The higher the nitrogen content, the stronger the interaction with the water-swellable silicate. If it is too high, it may cause water separation. Desirably, it is 0.1 to several percent.

本発明の水中油型乳化組成物における前記(b)の配合量は、水中油型乳化組成物全量に対して0.01〜0.5質量%であり、好ましくは0.02〜0.2質量%である。0.01量%未満では、水膨潤性層状ケイ酸塩との相互作用が弱く、増粘効果が低い。また0.5量%より多く配合すると、高分子の皮膜感が感じられるようになり、好ましくない。
本発明の水中油型乳化組成物中には、カチオン性高分子の1種、又は2種以上を組み合わせて配合することができる。本発明では、分子量が数万〜数100万程度のカチオン性高分子が好ましく用いられる。
The blending amount of (b) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is 0.01 to 0.5% by mass, preferably 0.02 to 0.2%, based on the total amount of the oil-in-water emulsion composition. % By mass. If it is less than 0.01% by weight, the interaction with the water-swellable layered silicate is weak and the thickening effect is low. On the other hand, when the content is more than 0.5% by weight, a polymer film feeling is felt, which is not preferable.
In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, one or more of the cationic polymers can be blended. In the present invention, a cationic polymer having a molecular weight of about several tens of thousands to several millions is preferably used.

水膨潤性層状ケイ酸塩(以下、粘土鉱物と記載する場合がある)は、表面部と端面部に電荷を有している。一般的に端面は低pH〜中性領域では正に、高pHでは正に帯電しているが、表面部は常に負に帯電しており、粘土粒子のゼータ電位は負である。従ってカチオン性高分子と混合すると、水膨潤性層状ケイ酸塩との静電的相互作用により凝集が起こり複合体を形成して、その結果増粘する。水膨潤性層状ケイ酸塩とカチオン性高分子とが相互作用により複合体を形成していることは、IRによっても確認できるが、もっと簡便には外観が白く濁ることによっても確認できる。水膨潤性層状ケイ酸塩とカチオン性高分子との相互作用については古くから土壌改良の分野で利用されてきたが、化粧品や食品などに応用された例はほとんどない。このような水膨潤性層状ケイ酸塩と高分子の相互作用は、ノニオン性高分子、またはアニオン性高分子では全くないか、非常に弱く、混合しても増粘効果はほとんどないか少ない。従って、水膨潤性層状ケイ酸塩とカチオン性高分子の混合物を用いることによって、両者ともに少ない配合量で目的の粘度のゲルを作ることが可能である。 Water-swellable layered silicate (hereinafter sometimes referred to as clay mineral) has a charge on the surface portion and the end surface portion. In general, the end surface is positively charged at a low pH to a neutral region and positively at a high pH, but the surface portion is always negatively charged, and the zeta potential of the clay particles is negative. Therefore, when mixed with a cationic polymer, aggregation occurs due to electrostatic interaction with the water-swellable layered silicate to form a complex, resulting in thickening. The formation of a complex by the interaction between the water-swellable layered silicate and the cationic polymer can also be confirmed by IR, but more easily can also be confirmed by the appearance of white turbidity. The interaction between the water-swellable layered silicate and the cationic polymer has been used in the field of soil improvement for a long time, but there are few examples applied to cosmetics and foods. The interaction between such a water-swellable layered silicate and a polymer is not a nonionic polymer or an anionic polymer, or is very weak, and has little or no thickening effect even when mixed. Therefore, by using a mixture of a water-swellable layered silicate and a cationic polymer, it is possible to make a gel having a desired viscosity with a small blending amount.

(a)水膨潤性層状ケイ酸塩と(b)カチオン性高分子の配合比は(a):(b)=100:1〜10:1であることが好ましい。100:1よりもカチオン性ポリマーの配合比が少なくても、10:1より多くても、混合することによる増粘の相乗効果が弱くなる。 The mixing ratio of (a) water-swellable layered silicate and (b) cationic polymer is preferably (a) :( b) = 100: 1 to 10: 1. Even if the blending ratio of the cationic polymer is less than 100: 1 or more than 10: 1, the synergistic effect of thickening by mixing becomes weak.

水膨潤性層状ケイ酸塩とカチオン性高分子との相互作用により得られた複合体は、弱い界面活性能を有するため、界面活性剤を配合しなくとも、粗大な粒子の水中油型乳化組成物を調製することができる。しかしながら、界面活性剤を配合しないものは、シェアにより容易に乳化破壊されるため安定性が悪く、また油浮きも見られる。 The composite obtained by the interaction of the water-swellable layered silicate and the cationic polymer has a weak surface active ability, so that an oil-in-water emulsified composition of coarse particles without blending a surfactant Product can be prepared. However, those that do not contain a surfactant are easily demulsified due to the shear, and therefore have poor stability, and oil floating is also observed.

そこで、油水界面張力を下げる目的で油相中にノニオン性の界面活性剤を少量配合した結果、微細な乳化粒子が得られ、安定な水中油型乳化組成物を調製できることを見出した。水膨潤性層状ケイ酸塩とカチオン性高分子の複合体が、弱い親水性界面活性剤としての機能を有しているため、親水性界面活性剤や親水性のノニオン性界面活性剤ではなく、よりべたつきの少ない疎水性であるHLB8以下のノニオン性界面活性剤を用いて安定な水中油型乳化組成物が調製できるのである。また、弱い親水性界面活性剤としての機能を有することで、油水界面に複合体が吸着し、低粘度でも乳化粒子を合一から防ぐ役割を果たしている。 Accordingly, it was found that as a result of adding a small amount of nonionic surfactant in the oil phase for the purpose of reducing the oil-water interfacial tension, fine emulsified particles can be obtained and a stable oil-in-water emulsion composition can be prepared. Since the composite of water-swellable layered silicate and cationic polymer has a function as a weak hydrophilic surfactant, it is not a hydrophilic surfactant or a hydrophilic nonionic surfactant, A stable oil-in-water emulsion composition can be prepared by using a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less, which is hydrophobic with less stickiness. Further, by having a function as a weak hydrophilic surfactant, the complex is adsorbed on the oil-water interface, and plays a role of preventing emulsified particles from being united even at low viscosity.

本発明の水中油型乳化組成物に用いる(c)HLB8以下のノニオン性界面活性剤の具体的なものとしては、ポリオキシエチレン付加(以下POEと略す)オレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POEラウリルエーテル、POEアルキルフェニルエーテル、POEベヘニルエーテル、POE−デシルペンタデシルエーテル、POE−デシルテトラデシルエーテル、POE−デシルテトラデシルエーテル、POE−オクチルデシルエーテル等のエーテル型活性剤、およびPOE(硬化ヒマシ油、POE脂肪酸モノエステル、POE脂肪酸ジエステル、POEソルビタン脂肪酸エイテル等のエステル型活性剤、更にPOEグルセリルモノイソステアレート、POEグルセリルトリイソステアレート、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤、及びデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エーテル型界面活性剤、ショ糖テトラエルカ酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル、ノニオン変性シリコーン活性剤、例えば下記式(I)で示されるジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体等の変性シリコーン、
(式中、R1は水素原子または炭素原子数1〜6のアルキル基を表し;mは平均で1〜150の数を表し;nは平均で1〜50の数を表し;a、bは平均で0〜35の数を表す)
Specific examples of the nonionic surfactant (c) having an HLB of 8 or less used in the oil-in-water emulsion composition of the present invention include polyoxyethylene-added (hereinafter abbreviated as POE) oleyl ether, POE stearyl ether, POE lauryl ether. , POE alkylphenyl ether, POE behenyl ether, POE-decyl pentadecyl ether, POE-decyl tetradecyl ether, POE-decyl tetradecyl ether, POE-octyl decyl ether, and other ether type active agents, and POE (cured castor oil, Ester type activators such as POE fatty acid monoester, POE fatty acid diester, POE sorbitan fatty acid ether, POE glyceryl monoisostearate, POE glyceryl triisostearate, POE hydrogenated castor oil monoisostearate , Ethylene oxide addition type surfactants such as ether ester type activator such as POE hydrogenated castor oil triisostearate, and decaglyceryl tetraoleate, hexaglyceryl triisostearate, tetraglyceryl diisostearate, diglyceryl di Polyglycerin fatty acid esters such as isostearate, polyhydric alcohol fatty acid ether type surfactants such as glyceryl fatty acid esters such as glyceryl monoisostearate and glyceryl monooleate, sucrose fatty acid esters such as sucrose tetraerucate, nonionic modification Silicone activator, for example, modified silicone such as dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymer represented by the following formula (I),
Wherein R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; m represents an average of 1 to 150; n represents an average of 1 to 50; a and b are (Represents a number from 0 to 35 on average)

本発明の水中油型乳化組成物における前記(c)の配合量は、水中油型乳化組成物全量に対して0.05〜0.7質量%である。0.05%未満では乳化安定性を向上する効果がなく、また0.7質量%より多く配合すると、親水性界面活性剤ほどではないにせよべたつきが感じられるようになり、場合によっては油中水型乳化組成物が調製されてしまう。 The blending amount of (c) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is 0.05 to 0.7% by mass with respect to the total amount of the oil-in-water emulsion composition. If it is less than 0.05%, there is no effect of improving the emulsion stability, and if it is added more than 0.7% by mass, it feels sticky if not as much as a hydrophilic surfactant, and in some cases, in oil A water-type emulsion composition will be prepared.

本発明の水中油型乳化組成物に用いる(d)油は、通常化粧料中に配合される油分であれば、特に限定されない。例えば流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、合成エステル油として、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−2−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、2−エチルヘキサン酸イソノニル、2−エチルヘキサン酸2−エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、オクチルメトキシシンナメート等が挙げられる。また、天然油として、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体等のポリエーテル変性シリコーン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン、高重合ジメチルシロキサンメチル(アミノプポピル)シロキサン共重合体等のアミノ変性シリコーン等の各種誘導体を含むシリコーン類などが挙げられる。 The oil (d) used in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is not particularly limited as long as it is an oil component that is usually blended in cosmetics. For example, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane and petrolatum, synthetic ester oils such as isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate Hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearic acid N -Alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, di-2-heptyl undecanoic acid glycerin, tri- -Trimethylolpropane ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, pentane erythritol tetra-2-ethylhexylate, glycerin tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmi Tate, isononyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, oleic acid oil, cetostearyl alcohol, Acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester , Di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, succinate Examples include 2-ethylhexyl acid, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, triethyl citrate, and octylmethoxycinnamate. Natural oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanca oil, castor oil, flaxseed oil, Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagar oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin Dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, highly polymerized dimethylpolysiloxane, dimethylsiloxane, polyether-modified silicone such as methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, etc. Cyclic silicone, high polymerization Such silicones include various derivatives such as amino-modified silicones such as methyl polysiloxane methyl (Aminopupopiru) siloxane copolymers.

本発明の水中油型乳化組成物における(d)成分の配合量は、水中油型乳化組成物全量に対して1.0〜30質量%である。1質量%より少ないと油分の保湿効果が得られず、また30質量%より多いと油っぽい感触となる上に油浮きが見られるようになり、場合によっては油中水型乳化組成物が調製されてしまう。本発明の乳化組成物は水膨潤性ケイ酸塩を含んでいるために、通常の乳化組成物と比較して油分のあぶらっぽさは軽減される傾向にある。 The amount of component (d) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is 1.0 to 30% by mass with respect to the total amount of the oil-in-water emulsion composition. If the amount is less than 1% by mass, the moisturizing effect of the oil cannot be obtained. If the amount is more than 30% by mass, the oily feel and oil floating can be seen. Will be prepared. Since the emulsified composition of the present invention contains a water-swellable silicate, oiliness tends to be reduced as compared with a normal emulsified composition.

本発明に配合される(c)成分は(d)成分の5質量%以下であることが好ましい。5質量%よりも多く配合しても、界面活性効果は向上しないばかりか、界面活性剤のべたつき感が感じられるようになる。 It is preferable that (c) component mix | blended with this invention is 5 mass% or less of (d) component. Even if it is added in an amount of more than 5% by mass, not only the surface active effect is improved, but also a sticky feeling of the surfactant can be felt.

本発明に配合される(e)水は、通常、皮膚外用剤や化粧料中に配合される水であれば、特に限定されない。本発明の水中油型乳化組成物における(e)成分の配合量は、乳化組成物全量に対して、50〜99質量%であることが好ましい。 The (e) water blended in the present invention is not particularly limited as long as it is usually blended into a skin external preparation or cosmetic. It is preferable that the compounding quantity of (e) component in the oil-in-water emulsion composition of this invention is 50-99 mass% with respect to the emulsion composition whole quantity.

本発明の水中油型乳化組成物は、(a)水膨潤性層状ケイ酸塩及び(b)カチオン性高分子を用いて(e)水を増粘した外相に、(c)HLB8以下のノニオン性界面活性剤と(d)油を混合した油相を加えて乳化させることによって得られる。25℃における粘度は、1000〜13000mPa・Sであることが好ましい。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention comprises: (a) a water-swellable layered silicate and (b) a cationic polymer; (e) an outer phase thickened with water; It is obtained by adding and emulsifying an oil phase obtained by mixing a surfactant and (d) oil. The viscosity at 25 ° C. is preferably 1000 to 13000 mPa · S.

本発明の水中油型乳化組成物は、皮膚外用剤、化粧料、毛髪化粧料、洗浄料、毛髪洗浄料、メイク落し、医薬品、医薬部外品に好ましく用いられる。使用形態としては、例えば、乳液や、美容液、日焼け止め、洗浄料、クリーム、パック等、任意の形態で使用できる。 The oil-in-water emulsion composition of the present invention is preferably used for external preparations for skin, cosmetics, hair cosmetics, cleaning agents, hair cleaning agents, makeup removers, pharmaceuticals, and quasi drugs. As a use form, it can be used with arbitrary forms, such as a milky lotion, a cosmetic liquid, sunscreen, a cleaning material, a cream, a pack, for example.

さらに、本発明による水中油型乳化組成物には、前述した必須成分に加え、必要に応じて他の成分を、本発明の所期の効果を損なわない限りにおいて配合することができる。 Furthermore, the oil-in-water emulsion composition according to the present invention can be blended with other components as necessary in addition to the above-described essential components as long as the desired effects of the present invention are not impaired.

適宜配合される他の成分として、例えばカルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、コレステロール、フィトステロール等の高級アルコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ムコ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キトサン等の保湿剤、エタノール等の低級アルコール、ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、ヘキサクロロフェン等の抗菌剤等が挙げられる。 Examples of other components that are appropriately blended include waxes such as carnauba wax and candelilla wax, higher alcohols such as capryl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, cholesterol and phytosterol, polyethylene glycol, glycerin, and 1,3-butylene. Moisturizers such as glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, mucopolysaccharide, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, chitosan, etc., lower alcohols such as ethanol, antioxidants such as butylhydroxytoluene, tocopherol, phytin, benzoic acid, salicylic acid, Antibacterial agents such as sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester, hexachlorophene and the like can be mentioned.

また、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、タウリン、アルギニン、ヒスチヂン等のアミノ酸およびこれらのアルカリ金属塩と塩酸塩、アシルサルコシン酸(例えばラウロイルサルコシンナトリウム)、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸等の有機酸、ビタミンAおよびその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2およびその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15およびその誘導体のビタミンB類、アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル(塩)、アスコルビン酸リン酸エステル(塩)、アスコルビン酸ジパルミテート等のビタミンC類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸(塩)、グリチルレチン酸およびその誘導体、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカリプトール、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、アルブチン、4−メトキシサリチル酸塩、セフォラチン、プラセンタエキ等の各種薬剤等が挙げられる。しかしながら、塩類は水膨潤性ケイ酸塩の凝集を促進するので、配合量は数%以下に留めることが望ましい。 In addition, amino acids such as glycine, alanine, valine, leucine, threonine, phenylalanine, tyrosine, aspartic acid, asparagine, glutamine, taurine, arginine, histidine, and their alkali metal salts and hydrochlorides, acyl sarcosine acids (for example, lauroyl sarcosine sodium) Organic acids such as glutathione, citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, vitamin A and its derivatives, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 and its derivatives, vitamin B12, vitamin B15 and Vitamin B of its derivatives, ascorbic acid, ascorbic acid sulfate (salt), ascorbic acid phosphate (salt), ascorbic acid dipalmitate, etc., and α-toco Errol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin and other vitamins, nicotinamide, benzyl nicotinate, γ-oryzanol, allantoin, glycyrrhizic acid (salt), Glycyrrhetinic acid and its derivatives, hinokitiol, bisabolol, eucalyptol, thymol, inositol, saikosaponin, carrot saponin, hechisaponin, muclodisaponin, saponins, pantothenyl ethyl ether, ethinyl estradiol, tranexamic acid, arbutin, 4-methoxy Examples include various drugs such as salicylate, ceforatin, and placenta exhaust. However, since the salt promotes the aggregation of the water-swellable silicate, the blending amount is preferably kept to a few percent or less.

さらに、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラ等の有機溶媒、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコール等で抽出した天然エキス、色素、中和剤、酸化防止剤、香料、精製水等が挙げられる。 Furthermore, organics such as borage, clara, corn, orange, sage, yarrow, mallow, assembly, thyme, suki, spruce, birch, horsetail, loofah, maronier, yukinoshita, arnica, lily, mugwort, peonies, aloe, gardenia, sawara, etc. Examples include natural extracts extracted with solvents, alcohols, polyhydric alcohols, water, aqueous alcohols, pigments, neutralizers, antioxidants, fragrances, purified water, and the like.

さらに、水溶性高分子、油溶性高分子も配合が可能であるが、本発明の特長であるさっぱり感が失われるため多量の配合は望ましくない。また、なじみ感などの使用性を向上させる意味で、アニオン性界面活性剤や、高HLBのノニオン性界面活性剤などの各種親水性を少量配合することも可能である。また、水膨潤性ケイ酸塩以外の各種粉末や顔料を配合することも可能である。 Furthermore, water-soluble polymers and oil-soluble polymers can be blended, but a large amount is not desirable because the refreshing feeling that is a feature of the present invention is lost. In addition, in order to improve the usability such as familiarity, a small amount of various hydrophilic properties such as anionic surfactant and high HLB nonionic surfactant can be blended. Moreover, it is also possible to mix | blend various powder and pigments other than a water swellable silicate.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。配合量は全て、組成物全量に対する質量%で表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to the following Example. All compounding amounts are expressed in mass% with respect to the total amount of the composition.

<実施例1〜3、比較例1〜6の製造方法>
表1に示す処方に基づき、水膨潤性ケイ酸塩を水に分散した後に、1.0質量%に調製した高分子水溶液を加えてホモミキサーで撹拌してゲル(水相)を得た。次に、ゲルの状態、使用性を評価した。結果を表1に示す。
<The manufacturing method of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-6>
Based on the formulation shown in Table 1, after the water-swellable silicate was dispersed in water, a polymer aqueous solution prepared to 1.0% by mass was added and stirred with a homomixer to obtain a gel (aqueous phase). Next, the gel state and usability were evaluated. The results are shown in Table 1.

<ゲル状態の評価基準>
各試料の調製1日後の状態を評価した。評価基準は以下のとおりである。
○:特に問題なくなめらかなゲルが調製できた
△:ゲルが調製できたが離水、またはやや不均一な状態(ママコ状)であった
×:ゲルができなかった(粘度が出なかった)、著しく離水した
<Evaluation criteria of gel state>
One day after the preparation of each sample, the state was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: A smooth gel could be prepared without any particular problem. △: The gel could be prepared, but it was water-separated or slightly non-uniform (mamasco). ×: The gel was not formed (viscosity did not appear). Remarkably water-removed

<各種使用性の評価基準>
[使用性(ぬるつきのなさ)]
各試料の使用性(ぬるつきのなさ)を専門パネル1名の実使用試験によって評価した。評価基準は以下のとおりである。
(評価)
◎: 全くぬるつきを感じないと評価した
○: わずかにぬるつきを感じるが、使用上問題のない程度であると評価した
△: ややぬるつくと評価した
×: 著しくぬるつくと評価した
<Evaluation criteria for various usability>
[Usability (no sliminess)]
The usability (non-smoothness) of each sample was evaluated by an actual use test of one expert panel. The evaluation criteria are as follows.
(Evaluation)
◎: Evaluated that it does not feel wet at all ○: Evaluated that it feels slightly wet, but that there was no problem in use △: Evaluated that it was slightly wet ×: Evaluated that it was extremely wet

[使用性(べたつき感のなさ)]
各試料の使用性(べたつき感のなさ)を専門パネル1名の実使用試験を評価した。評価基準は以下のとおりである。
(評価)
◎: 全くべたつきを感じないと評価した
○: わずかにべたつきを感じるが、使用上問題のない程度であると評価した
△: ややべたつくと評価した
×: 著しくべたつくと評価した
[Usability (no stickiness)]
The usability (no stickiness) of each sample was evaluated in an actual use test by one expert panel. The evaluation criteria are as follows.
(Evaluation)
◎: Evaluated as not feeling sticky at all ○: Evaluated as slightly sticky but evaluated as having no problem in use △: Evaluated as slightly sticky ×: Evaluated as extremely sticky

(*1)クニピアF(クニミネ工業社製)
(*2)ポリマーJR−400(ダウケミカル社製)
表1の結果より、水膨潤性ケイ酸塩とカチオン性高分子と適当な比率で混合したときのみに、離水のない安定で使用性に優れた低粘度のゲルが調製できることがわかる。
(* 1) Kunipia F (Kunimine Industry Co., Ltd.)
(* 2) Polymer JR-400 (Dow Chemical Co.)
From the results shown in Table 1, it can be seen that a stable and low-viscosity gel with no water separation can be prepared only when the water-swellable silicate and the cationic polymer are mixed in an appropriate ratio.

<実施例4〜6、比較例7〜15の製造方法>
表2・3に示す処方に基づき、水膨潤性ケイ酸塩を水に分散した後に、1.0質量%に調製した高分子水溶液を加えてホモミキサーで撹拌して水相を調製し、これに、予めノニオン性界面活性剤と油を混合した油相を加えてホモミキサーで攪拌して乳化させることによって水中油型乳化組成物を得た。次に、経時の乳化安定性、使用性を評価した。結果を表2・3に示す。
<The manufacturing method of Examples 4-6 and Comparative Examples 7-15>
Based on the formulations shown in Tables 2 and 3, after the water-swellable silicate was dispersed in water, an aqueous polymer solution prepared to 1.0% by mass was added and stirred with a homomixer to prepare an aqueous phase. An oil-in-water emulsion composition was obtained by adding an oil phase in which a nonionic surfactant and oil were mixed in advance and stirring and emulsifying with a homomixer. Next, emulsion stability over time and usability were evaluated. The results are shown in Tables 2 and 3.

<経時の乳化安定性の評価基準>
各試料を40℃で3ヶ月間保存後に肉眼及び顕微鏡観察した。評価基準は以下のとおりである。
(評価基準)
◎:乳化粒子の大きさ、外観ともに調製直後と変化なし
○:乳化粒子にやや変化があるものの、水または油の解離には至っていない
△:一部に水または油の解離がみられる
×:完全に水と油が解離している
<Evaluation criteria for emulsion stability over time>
Each sample was macroscopically and microscopically observed after storage at 40 ° C. for 3 months. The evaluation criteria are as follows.
(Evaluation criteria)
◎: No change in size and appearance of emulsified particles immediately after preparation ○: Although there is some change in emulsified particles, water or oil is not dissociated Δ: Partial dissociation of water or oil is seen ×: Water and oil are completely dissociated

[使用性(しっとり感)]
各試料の使用性(しっとり感)を専門パネル1名の実使用試験により評価した。評価基準は以下のとおりである。
(評価)
◎: しっとりすると評価した
○: ややしっとりする評価した
△: あまりしっとりしないと評価した
×: しっとりせずむしろかさつくと評価した
[Usability (moist feeling)]
The usability (moist feeling) of each sample was evaluated by an actual use test of one expert panel. The evaluation criteria are as follows.
(Evaluation)
◎: Evaluated to be moist ○: Evaluated to be slightly moist △: Evaluated to be not very moist ×: Evaluated to be rather moist

(*1)スメクトンSA−1(クニミネ工業(株))
(*2)ポリマーJR−400(ダウケミカル社製)
(* 1) Smecton SA-1 (Kunimine Industry Co., Ltd.)
(* 2) Polymer JR-400 (Dow Chemical Co.)

(*1)ラポナイトXLG(英国、ラポート社製)
(*2)SUBMICA E(仏国、LCW社製)
(*3)SUBMICA N(仏国、LCW社製、非膨潤性合成雲母)
(*4)カチナールLC−200(東邦化学工業株式会社製)
(* 1) Laponite XLG (manufactured by Laporte, UK)
(* 2) SUBMICA E (made by LCW, France)
(* 3) SUBMICA N (France, LCW, non-swelling synthetic mica)
(* 4) Kachinal LC-200 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)

以上の結果より、水膨潤性ケイ酸塩とカチオンポリマーと適当な比率で混合し、さらに疎水性のノニオン性界面活性剤と油分量を適正配合したときのみに、安定でかつべたつき感やぬるつきのない、しかもしっとりするといった使用性に優れた低粘度の乳液が調製できることが示された。また、シリコーン油などを配合する場合には、ノニオン性のシリコーン系界面活性剤を用いればよいことが示された。 Based on the above results, only when water-swellable silicate and cationic polymer are mixed in an appropriate ratio, and the hydrophobic nonionic surfactant and the oil content are properly blended, stable and sticky feeling and sliminess are obtained. It was shown that a low-viscosity emulsion excellent in usability such as no moistness can be prepared. Further, it was shown that when a silicone oil or the like is blended, a nonionic silicone surfactant may be used.

以上のように、水膨潤性ケイ酸塩とカチオンポリマーと適当な比率で混合し、さらに疎水性のノニオン性界面活性剤と油分量を適正配合したときのみに、安定でかつべたつき感やぬるつきのない、しかもしっとりするといった使用性に優れた低粘度の水中油型乳化組成物が調製できることが示された。 As described above, only when water-swellable silicate and cationic polymer are mixed at an appropriate ratio, and a hydrophobic nonionic surfactant and an oil content are properly blended, stable and sticky feeling and sliminess are obtained. It was shown that a low-viscosity oil-in-water emulsified composition excellent in usability such as being moist and not moist could be prepared.

以下に、本発明の水中油型乳化組成物の実施例を示す。配合量は全て、組成物全量に対する質量%である。水膨潤性ケイ酸塩を水に分散した後に、1.0質量%に調製した高分子水溶液を加えてホモミキサーで撹拌して水相を調製し、これに、予めノニオン性界面活性剤と油を混合した油相を加えてホモミキサーで攪拌して乳化させることによって各水中油型乳化組成物が得られる。 Examples of the oil-in-water emulsion composition of the present invention are shown below. All compounding quantities are the mass% with respect to the composition whole quantity. After the water-swellable silicate is dispersed in water, an aqueous polymer solution prepared to 1.0% by mass is added and stirred with a homomixer to prepare an aqueous phase. To this, a nonionic surfactant and an oil are added in advance. Each oil-in-water emulsified composition is obtained by adding an oil phase mixed with and stirring and emulsifying with a homomixer.

実施例7:水中油型保湿乳液
精製水 to100
グリセリン 5.0
水膨潤性ケイ酸塩(クニピアF:クニミネ工業社製) 3.0
カチオン性高分子(ポリマーJR−400:ダウケミカル社製) 0.05
流動パラフィン 10.0
ワセリン 3.0
ホホバオイル 2.0
ジイソステアリン酸ジグリセリン 0.4
N−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム 0.1
リン酸三ナトリウム 0.01
防腐剤 適量
Example 7: Oil-in-water moisturizing milk purified water to100
Glycerin 5.0
Water-swellable silicate (Kunipia F: Kunimine Kogyo Co., Ltd.) 3.0
Cationic polymer (Polymer JR-400: manufactured by Dow Chemical Co.) 0.05
Liquid paraffin 10.0
Vaseline 3.0
Jojoba oil 2.0
Diglycerin diisostearate 0.4
Sodium N-stearoyl glutamate 0.1
Trisodium phosphate 0.01
Preservative appropriate amount

実施例8:日中用水中油型保湿乳液
精製水 to100
1,3−ブチレングリコール 8.0
カチオン性高分子(カチナールHC−200:東邦化学工業株式会社製) 0.05
キサンタンガム 0.05
水膨潤性ケイ酸塩(ラポナイトXLG:ラポート社製合成ヘクトライト類似物質)2.0
2エチルヘキサン酸エチル 8.0
オクチルメトキシシンナメート 5.0
ジメチコン 5.0
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 1.0
POE(8)グルセリルモノイソステアレート 0.5
酸化チタン 2.0
金属封鎖剤 適量
防腐剤 適量
100.0
Example 8: Oil-in-water moisturizing milk purified water for daytime to100
1,3-butylene glycol 8.0
Cationic polymer (Kachinar HC-200: manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 0.05
Xanthan gum 0.05
Water-swellable silicate (Laponite XLG: synthetic hectorite-like substance manufactured by LaPorte) 2.0
Ethyl 2-ethylhexanoate 8.0
Octyl methoxycinnamate 5.0
Dimethicone 5.0
Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine 1.0
POE (8) Gluceryl monoisostearate 0.5
Titanium oxide 2.0
Metal sequestering agent
Preservative appropriate amount
100.0

実施例9:水中油型美白乳液
精製水 to100
ジプロピレングリコール 5.0
水膨潤性ケイ酸塩(スメクトンSA−1:クニミネ工業(株)サポナイト類似物質) 1.5
カチオン性高分子(マーコート550:ナルコ社製) 0.1
アルブチン 2.0
ワセリン 3.0
スクワラン 5.0
トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
ステアリルアルコール 0.5
ショ糖モノステアリン酸エステル 0.05
金属封鎖剤 適量
防腐剤 適量
Example 9: Oil-in-water whitening milk purified water to100
Dipropylene glycol 5.0
Water-swellable silicate (Smecton SA-1: Kunimine Industry Co., Ltd. saponite-like substance) 1.5
Cationic polymer (Mercoat 550: manufactured by Nalco) 0.1
Arbutin 2.0
Vaseline 3.0
Squalane 5.0
Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 3.0
Stearyl alcohol 0.5
Sucrose monostearate 0.05
Metal sequestering agent

実施例10:水中油型メーククレンジング乳液
精製水 65.0
ポリエチレングリコール400 5.0
ジプロピレングリコール 3.0
POE14・POP7ランダム共重合体 3.0
カチオン性高分子(カチナールLC‐200:東邦化学工業株式会社製) 0.1
水膨潤性ケイ酸塩(ビーガム:バンダービルト社製) 2.5
テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル 5.0
エチルヘキサン酸エチル 3.0
デカメチルシクロペンタシロキサン 8.0
POE・POBブロック共重合体 1.0
ポリエチレン粉末 1.0
pH緩衝剤 適量
防腐剤 適量
Example 10: Oil-in-water makeup cleansing milk purified water 65.0
Polyethylene glycol 400 5.0
Dipropylene glycol 3.0
POE14 / POP7 random copolymer 3.0
Cationic polymer (Catinal LC-200: manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 0.1
Water-swellable silicate (Bee gum: Vanderbilt) 2.5
Pentaerythrityl tetraethylhexanoate 5.0
Ethyl ethylhexanoate 3.0
Decamethylcyclopentasiloxane 8.0
POE / POB block copolymer 1.0
Polyethylene powder 1.0
pH buffering agent

Claims (1)

組成物全量に対し、(a)水膨潤性層状ケイ酸塩を0.5〜5.0質量%と、(b)カチオン性高分子を0.01〜0.5質量%と、(c)HLB8以下のノニオン性界面活性剤を0.05〜0.7質量%と、(d)油を1.0〜30質量%と、(e)水とを含有し、下記(1)乃至(3)の条件を満たす水中油型乳化組成物。
(1)(c)HLB8以下のノニオン性界面活性剤の配合量が、(d)油の配合量の5質量%以下である。
(2)25℃において、粘度が1000〜13000mPa・Sである。
(3)(a)水膨潤性層状ケイ酸塩と(b)カチオン性高分子の配合重量比が、100:1〜10:1である。
(A) 0.5-5.0% by mass of the water-swellable layered silicate, (b) 0.01-0.5% by mass of the cationic polymer, and (c) based on the total amount of the composition It contains 0.05 to 0.7% by mass of a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less, (d) 1.0 to 30% by mass of oil, and (e) water, and the following (1) to (3 ) Oil-in-water emulsion composition that satisfies the following conditions:
(1) (c) The blending amount of the nonionic surfactant of HLB 8 or less is 5% by mass or less of the blending amount of (d) oil.
(2) At 25 ° C., the viscosity is 1000 to 13000 mPa · S.
(3) The blending weight ratio of (a) water-swellable layered silicate and (b) cationic polymer is 100: 1 to 10: 1.
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