JP5177357B2 - Low contamination room temperature curable organopolysiloxane composition and building material - Google Patents
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Description
本発明は、低汚染性に優れた室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物、特には屋内で使用される建築用シーリング材として有用な室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物によりシールされた建築用部材に関する。
ここで、低汚染性とは、シーリング材表面の汚れが簡便な方法で除去可能であることを意味する。
The present invention relates to a room temperature curable organopolysiloxane composition excellent in low contamination, particularly a room temperature curable organopolysiloxane composition useful as a building sealant for indoor use, and the composition sealed. The present invention relates to a building member.
Here, low contamination means that the surface of the sealing material can be removed by a simple method.
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物から得られるシリコーンゴムは、他の有機系ゴムと比較して優れた耐候性、耐久性、耐熱性、耐寒性等を具備することから種々の分野で使用され、特に建築分野においては、ガラス同士の接着用、金属とガラスとの接着用、鋼板の目地シール用、コンクリートの目地シール用等に多用されている。 Silicone rubber obtained from room temperature curable organopolysiloxane composition is used in various fields because it has excellent weather resistance, durability, heat resistance, cold resistance, etc. compared to other organic rubbers, Particularly in the construction field, it is frequently used for bonding between glasses, bonding between metal and glass, sealing of steel plate joints, sealing of concrete joints, and the like.
屋内で使用する場合、耐久性を維持することも重要であるが、建築物の意匠性が重要であることから、ゴミ、塵等による汚れ、細菌類、カビ類、藻類等により外観が損なわれないことが重要となっている。従来より、シリコーン系のシーリング材料は、他の樹脂系シーリング材料よりも耐久性に優れるものの、汚れが付着しやすく、一度付着した汚れは容易には落とせないことが欠点であった。また、シックハウス症候群が社会問題となり、トルエン等のシックハウス症候群と関連が指摘される化学物質の対策も重要となっている。 When used indoors, it is important to maintain durability, but because the design of the building is important, the appearance is damaged by dirt, dust, etc., bacteria, mold, and algae. It is important not to. Conventionally, silicone-based sealing materials have better durability than other resin-based sealing materials, but dirt easily adheres, and once adhered dirt cannot be easily removed. In addition, sick house syndrome becomes a social problem, and countermeasures against chemical substances that are related to sick house syndrome such as toluene are also important.
屋外における汚染や石目地汚染に関しての解決策は、種々検討、研究が行われており、シリコーンシーリング材の耐久性を損なうことなく、汚れを低減する方法として、例えば、フッ素系化合物の添加により汚れを低減する方法(特開昭58−167647号公報、特開昭60−258260号公報、特開昭61−34062号公報:特許文献1〜3)、光触媒性半導体微粒子を添加し汚れを低減する方法(特開2001−064625号公報:特許文献4)、光触媒活性を有する粒子を添加し汚れを低減する方法(特開2003−113309号公報:特許文献5)、シリコーンゴム粉を添加し汚れを低減する方法(特許第2745994号公報:特許文献6)、可塑剤を低減し石目地の汚れを低減する方法(特開2003−516458号公報:特許文献7)、シリコーンポリマーの置換基を変えることにより汚れを低減する方法(特開2003−119388号公報:特許文献8)等が挙げられる。 Various investigations and research have been conducted on solutions for outdoor contamination and stone joint contamination. As a method for reducing contamination without impairing the durability of the silicone sealant, for example, addition of a fluorine-based compound (Japanese Patent Laid-Open No. 58-167647, Japanese Patent Laid-Open No. 60-258260, Japanese Patent Laid-Open No. 61-34062: Patent Documents 1 to 3), photocatalytic semiconductor fine particles are added to reduce contamination. Method (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-064625: Patent Document 4), Method of adding particles having photocatalytic activity to reduce dirt (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-113309: Patent Document 5), Adding silicone rubber powder to remove dirt Method of reducing (Patent No. 2745994: Patent Document 6), Method of reducing plasticizer and reducing dirt on stone joints (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-516458) Japanese: Patent Document 7) a method for reducing fouling by varying the substituent groups in the silicone polymer (JP 2003-119388 JP: include Patent Document 8) or the like.
更に、シリコーンシーリング材の耐久性を多少犠牲にすることで汚れを低減する方法、例えば、汚れにくい変成シーラントを混合する方法(特許第2726455号公報:特許文献9)、フルオロ基を有するシリコーン以外のポリマーと共重合体とする方法(特開2001−200241号公報、特開2001−234157号公報:特許文献10,11)等が挙げられる。 Furthermore, a method of reducing dirt by sacrificing the durability of the silicone sealant to some extent, for example, a method of mixing a modified sealant which is difficult to get dirty (Japanese Patent No. 2726455: Patent Document 9), other than a silicone having a fluoro group Examples thereof include a method of using a polymer and a copolymer (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-200241 and 2001-234157: Patent Documents 10 and 11).
また、シリコーンシーリング材の改良ではなく、他の汚れ防止材料で隠蔽する方法として、シリコーンシーリング材の硬化前に微粒体で覆い、常乾塗料等の汚れ防止層で覆うことで外部目地部の汚れを防止する方法(特開昭60−223546号公報:特許文献12)も提案されている。 Also, as a method of concealing with other antifouling materials, rather than improving the silicone sealant, cover the outer joints by covering them with fine particles before curing the silicone sealant and covering with an antifouling layer such as a regular dry paint. A method for preventing this problem (Japanese Patent Laid-Open No. 60-223546: Patent Document 12) has also been proposed.
しかし、上記のような検討、研究は屋外に使用されるシーリング材を目的とした材料が殆どであり、本発明が目的とするような屋内、例えば浴室、キッチン等の水回りで使用されるシーリング材の汚れ低減に関しては殆ど検討例がなかった。屋外と比較して、屋内の浴室等は温度が高くなり、また湿度も高くなるため、連続して使用した場合は、シーリング材表面が軟化することより、汚れが付着しやすくなる。これらの対策に関しては、未だ不十分であり、更なる改良が望まれていた。 However, most of the studies and researches mentioned above are materials intended for sealing materials used outdoors. Sealing used indoors, for example, in bathrooms, kitchens, etc., as the purpose of the present invention. There have been almost no examples for reducing the contamination of materials. Compared to the outdoors, indoor bathrooms and the like have higher temperatures and higher humidity. Therefore, when used continuously, the surface of the sealing material is softened, so that dirt easily adheres. These measures are still insufficient and further improvements have been desired.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、屋内に使用するシーリング材、特には浴室、キッチン、あるいは高温、高湿に晒される箇所のシーリング材として最適である低汚染性室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物によりシールされた建築用部材を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a low-fouling room temperature curable organopolysiloxane that is most suitable as a sealing material used indoors, particularly as a sealing material for bathrooms, kitchens, or places exposed to high temperature and high humidity. It is an object of the present invention to provide a siloxane composition and a building member sealed with the composition.
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、特定のオルガノシロキサンポリマーを配合することで、高温、高湿下でも劣化が少なく、且つ、汚れが付着した場合でも簡便な方法で汚れが除去可能な硬化物を与える室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have blended a specific organosiloxane polymer so that there is little deterioration even at high temperature and high humidity, and it is easy even when dirt is attached. It has been found that a room temperature curable organopolysiloxane composition that gives a cured product from which dirt can be removed by the method can be obtained, and the present invention has been made.
従って、本発明は、
(A)下記一般式(1)で表される分子中に少なくとも2個の珪素原子に結合した水酸基を有するジオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)R’3SiO1/2単位、R’2SiO2/2単位、R’SiO3/2単位及びSiO4/2単位(式中、各R’は独立に炭素原子数1〜6のアルキル基、シクロアルキル基又はフェニル基を示す)から選ばれる単位から形成され、R’3SiO1/2単位とSiO4/2単位との合計含有量が50〜100モル%で、SiO4/2単位に対するR’3SiO1/2単位のモル比が0.6〜1.2であって、ヒドロキシシリル基含有量が0〜0.15モル/100gであるオルガノシロキサンポリマー:1〜50質量部、
(C)下記一般式(3)で表されるシラン及び/又はその部分加水分解縮合物:0.5〜30質量部、
R1 bSiZ4-b (3)
(式中、R1は独立に非置換又は置換の炭素原子数1〜6の1価炭化水素基、Zは独立に加水分解性基であり、bは0〜2の整数である。)
(D)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン1モルとクロロプロピルトリメトキシシラン1モルの脱塩酸反応による付加物、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン1モルとクロロプロピルトリメトキシシラン1モルの脱塩酸反応による付加物、又はこれらの部分加水分解物:0.1〜15質量部
を含有してなる屋内建築シーリング材用の低汚染性室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物でシールされた建築用部材を提供する。
Therefore, the present invention
(A) the following formula diorganopolysiloxane having a hydroxyl group bonded to at least two silicon atoms in the molecule represented by (1): 100 parts by weight,
( B) R ′ 3 SiO 1/2 unit, R ′ 2 SiO 2/2 unit, R′SiO 3/2 unit and SiO 4/2 unit (wherein each R ′ independently has 1 to 6 carbon atoms) And a total content of R ′ 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units of 50 to 100 mol%, SiO 4 / 2 molar ratio of R '3 SiO 1/2 units to units comprising 0.6 to 1.2, organosiloxane polymer hydroxysilyl group content of 0 to 0.15 mol / 100 g: 1 to 50 Parts by mass,
(C) Silane represented by the following general formula (3) and / or a partial hydrolysis condensate thereof: 0.5 to 30 parts by mass,
R 1 b SiZ 4-b (3)
(In the formula, R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, Z is an independently hydrolyzable group, and b is an integer of 0 to 2.)
(D) Adduct by dehydrochlorination reaction of 1 mol of γ-aminopropyltriethoxysilane and 1 mol of chloropropyltrimethoxysilane, 1 mol of N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane and chloropropyltrimethoxysilane 1 mol adduct by dehydrochlorination of, or these partial hydrolyzates: low contamination room temperature curing organopolysiloxane composition for 0.1 to 15 comprising the parts by indoor building sealants, and An architectural member sealed with the composition is provided.
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、高温、高湿下でも劣化が少なく、且つ、汚れが付着した場合でも簡便な方法で汚れが除去可能な硬化物となり得る。このため、屋内、特に浴室やキッチン等で使用される建築用シーリング材として有用である。 The organopolysiloxane composition of the present invention is less deteriorated even at high temperature and high humidity, and can be a cured product that can remove stains by a simple method even when the stains adhere. For this reason, it is useful as a sealing material for buildings used indoors, particularly in bathrooms and kitchens.
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
[(A)成分]
(A)成分であるジオルガノポリシロキサンは、本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物の主剤(ベースポリマー)であり、分子中に少なくとも2個の珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有するものである。このようなジオルガノポリシロキサンとして、具体的には、下記一般式(1)又は(2)で表わされる分子鎖末端が水酸基又は加水分解性基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンが用いられる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[(A) component]
The diorganopolysiloxane as the component (A) is the main agent (base polymer) of the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention, and is a hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to at least two silicon atoms in the molecule. It is what has. As such a diorganopolysiloxane, specifically, a diorganopolysiloxane having a molecular chain terminal represented by the following general formula (1) or (2) blocked with a hydroxyl group or a hydrolyzable group is used.
上記式中、Rの置換又は非置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、α−,β−ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、2−フェニルエチル基、3−フェニルプロピル基等のアラルキル基;また、これらの基の水素原子の一部又は全部が、F、Cl、Br等のハロゲン原子やシアノ基で置換された基、例えば、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、2−シアノエチル基等を例示することができる。これらの中でも、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。 In the above formula, the substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of R includes methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, octadecyl Alkyl group such as a group; cycloalkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; alkenyl group such as vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group; phenyl group, tolyl group, xylyl group, α-, β- Aryl groups such as naphthyl group; aralkyl groups such as benzyl group, 2-phenylethyl group and 3-phenylpropyl group; and some or all of hydrogen atoms of these groups are halogen atoms such as F, Cl and Br. And a group substituted with a cyano group, for example, 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 2-cyanoethyl group, etc. You can. Among these, a methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.
Xは、酸素原子又は炭素原子数1〜8の二価炭化水素基であり、二価炭化水素基としては、−(CH2)m−(mは1〜8を表す)で表される。これらの中でも酸素原子、−CH2CH2−が好ましい。 X is an oxygen atom or a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and the divalent hydrocarbon group is represented by — (CH 2 ) m — (m represents 1 to 8). Among these, an oxygen atom and —CH 2 CH 2 — are preferable.
Yは、上記ジオルガノポリシロキサンの分子鎖末端における加水分解性基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基;メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基等のアルコキシアルコキシ基、アセトキシ基、オクタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基、ビニロキシ基、イソプロペニルオキシ基、1−エチル−2−メチルビニルオキシ基等のアルケニルオキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基等のケトオキシム基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等のアミノキシ基、N−メチルアセトアミド基、N−エチルアセトアミド基、N−メチルベンズアミド基等のアミド基等が挙げられる。これらの中でも、アルコキシ基が特に好ましい。 Y is a hydrolyzable group at the molecular chain end of the diorganopolysiloxane, for example, an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group; an alkoxyalkoxy such as a methoxyethoxy group, an ethoxyethoxy group or a methoxypropoxy group Group, acetoxy group, octanoyloxy group, benzoyloxy group and other acyloxy groups, vinyloxy group, isopropenyloxy group, 1-ethyl-2-methylvinyloxy group and other alkenyloxy groups, dimethyl ketoxime group, methyl ethyl ketoxime group Ketoxime groups such as diethyl ketoxime group, amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, butylamino group, cyclohexylamino group, aminoxy groups such as dimethylaminoxy group, diethylaminoxy group, N-methylacetamide group, N- Chill acetamide group, and amide groups such as N- methylbenzamide group. Among these, an alkoxy group is particularly preferable.
(A)成分のジオルガノポリシロキサンは、25℃における粘度が100〜1,000,000mPa・sが好ましく、より好ましくは300〜500,000mPa・s、特に好ましくは500〜100,000mPa・s、とりわけ1,000〜50,000mPa・sである。上記ジオルガノポリシロキサンの粘度が100mPa・s未満であると、物理的・機械的強度に優れたシーリング材強度を得ることが困難となる場合があり、1,000,000mPa・sを超えると組成物の粘度が高くなりすぎて使用時における作業性が悪くなる場合がある。ここで、粘度は回転粘度計による数値である。 The diorganopolysiloxane of component (A) preferably has a viscosity at 25 ° C. of 100 to 1,000,000 mPa · s, more preferably 300 to 500,000 mPa · s, particularly preferably 500 to 100,000 mPa · s, In particular, it is 1,000 to 50,000 mPa · s. If the viscosity of the diorganopolysiloxane is less than 100 mPa · s, it may be difficult to obtain a sealing material strength excellent in physical and mechanical strength. If the viscosity exceeds 1,000,000 mPa · s, the composition In some cases, the viscosity of the product becomes too high, and the workability during use may deteriorate. Here, the viscosity is a numerical value measured by a rotational viscometer.
(A)成分のジオルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
(A)成分のジオルガノポリシロキサンは、1種単独でも構造や分子量の異なる2種以上を組み合わせても使用することができる。 The diorganopolysiloxane of component (A) can be used singly or in combination of two or more having different structures and molecular weights.
[(B)成分]
本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物の(B)成分は、本発明の最も重要な成分であり、本組成物の硬化物の高温、高湿下における劣化を少なくし、且つ汚れが付着した場合でも、簡便な方法で汚れの除去を可能とするために必要な成分である。R’3SiO1/2単位、R’2SiO2/2単位、R’SiO3/2単位及びSiO4/2単位(式中、各R’は独立に炭素原子数1〜6の非置換又は置換の1価炭化水素基を示す)から選ばれる単位から形成され、R’3SiO1/2単位とSiO4/2単位との合計含有量が50〜100モル%、好ましくは60〜100モル%、更に、好ましくは70〜100モル%で、SiO4/2単位に対するR’3SiO1/2単位のモル比が0.6〜1.2であって、ヒドロキシシリル基を0〜0.15モル/100g含有するオルガノシロキサンポリマーであり、これは樹脂状のオルガノシロキサンコポリマーである。通常はトルエン、キシレン等の有機溶剤の溶液として使用されるが、先述のようにシックハウス対策のため、有機溶剤は0.5質量%以下、特に0.1質量%以下であることが好ましい。
[Component (B)]
The (B) component of the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is the most important component of the present invention, reduces the deterioration of the cured product of the composition under high temperature and high humidity, and adheres dirt. Even in such a case, it is a component necessary to enable removal of dirt by a simple method. R ′ 3 SiO 1/2 unit, R ′ 2 SiO 2/2 unit, R′SiO 3/2 unit and SiO 4/2 unit (wherein each R ′ is independently an unsubstituted group having 1 to 6 carbon atoms) Or a substituted monovalent hydrocarbon group), and the total content of R ′ 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units is 50 to 100 mol%, preferably 60 to 100 Mol%, more preferably 70 to 100 mol%, the molar ratio of R ′ 3 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units is 0.6 to 1.2, and the hydroxysilyl group is 0 to 0 An organosiloxane polymer containing 15 mol / 100 g, which is a resinous organosiloxane copolymer. Usually, it is used as a solution of an organic solvent such as toluene or xylene, but as described above, the organic solvent is preferably 0.5% by mass or less, particularly preferably 0.1% by mass or less in order to prevent sick house.
ここで、それぞれのR’は、独立にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヘキシル等のアルキル基、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、及びフェニル基のような炭素原子数1〜6の1価炭化水素基、あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換したクロロメチル基、3,3,3−トリフロロプロピル基等の1価の置換炭化水素基を示すものである。かかるコポリマーは、加水分解性のトリオルガノシラン、及びR’基を含まない加水分解性シラン、シロキサンを共加水分解、縮合させることによって得られる当業界においては公知の材料である。 Where each R 'is independently methyl, ethyl, propyl, isopropyl, alkyl hexyl, cycloalkyl groups such as cyclohexyl,及 Beauty monovalent 1 to 6 carbon atoms such as a phenyl group carbonized It represents a monovalent substituted hydrocarbon group such as a hydrogen group or a chloromethyl group or a 3,3,3-trifluoropropyl group in which part or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with a halogen atom or the like. . Such a copolymer is a material known in the art obtained by cohydrolyzing and condensing a hydrolyzable triorganosilane and a hydrolyzable silane and siloxane not containing an R ′ group.
SiO4/2単位に対するR’3SiO1/2単位のモル比は0.6〜1.2であり、好ましくは0.65〜1.15である。上記モル比が0.6未満であると本組成物から得られる硬化物の強度が不十分であり、1.2を超えると硬化物の透明性が劣るものとなる。 The molar ratio of R ′ 3 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units is 0.6 to 1.2, preferably 0.65 to 1.15. If the molar ratio is less than 0.6, the strength of the cured product obtained from the present composition is insufficient, and if it exceeds 1.2, the transparency of the cured product is inferior.
上記オルガノシロキサンポリマーは、R’3SiO1/2単位及びSiO4/2単位を合計で50〜100モル%含有するものであり、上記オルガノシロキサンポリマーの効果を損なわない範囲で、R’SiO3/2単位、R’2SiO2/2単位を配合することができ、この場合、R’SiO3/2単位及びR’2SiO2/2単位の合計量は残部とすることができるが、R’SiO3/2単位及びR’2SiO2/2単位の合計で、R’3SiO1/2単位とSiO4/2単位との合計に対して10モル%以下、特に5モル%以下の割合で含有することが好ましい。 The organosiloxane polymer contains a total of 50 to 100 mol% of R ′ 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, and R′SiO 3 is within the range not impairing the effect of the organosiloxane polymer. / 2 unit and R ′ 2 SiO 2/2 unit can be blended. In this case, the total amount of R′SiO 3/2 unit and R ′ 2 SiO 2/2 unit can be the balance, The total of R′SiO 3/2 units and R ′ 2 SiO 2/2 units is 10 mol% or less, particularly 5 mol% or less, based on the total of R ′ 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units. It is preferable to contain in the ratio.
また、ヒドロキシシリル基の含有量は、0〜0.15モル/100gであり、好ましくは0〜0.10モル/100gであり、特に好ましくは0〜0.08モル/100gである。ヒドロキシシリル基の含有量が0.15モル/100gを超えると硬化物の汚染性が悪くなったり、保存安定性が悪くなったりする。 Moreover, content of a hydroxysilyl group is 0-0.15 mol / 100g, Preferably it is 0-0.10 mol / 100g, Most preferably, it is 0-0.08 mol / 100g. If the content of the hydroxysilyl group exceeds 0.15 mol / 100 g, the contamination of the cured product is deteriorated and the storage stability is deteriorated.
(B)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対して1〜50質量部であり、好ましくは3〜30質量部、より好ましくは5〜25質量部である。(B)成分の配合量が少なすぎると本組成物から得られる硬化物の汚染性が悪くなり、多すぎると硬化物が硬くなりすぎてシーリング材としての耐久性に劣ってしまう。 (B) The compounding quantity of a component is 1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is 3-30 mass parts, More preferably, it is 5-25 mass parts. If the blending amount of the component (B) is too small, the contamination of the cured product obtained from the present composition will be poor, and if it is too large, the cured product will be too hard and inferior in durability as a sealing material.
[(C)成分]
本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物の(C)成分は、加水分解性基を1分子中に2個以上有するシラン及び/又はその部分加水分解縮合物であり、本発明の組成物を硬化させるために必須の成分であって、1分子中にケイ素原子に結合する加水分解可能な基を少なくとも2個有することが必要とされる。
[Component (C)]
The component (C) of the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is a silane having two or more hydrolyzable groups in one molecule and / or a partially hydrolyzed condensate thereof. It is an essential component for curing and is required to have at least two hydrolyzable groups bonded to a silicon atom in one molecule.
このような有機ケイ素化合物としては、下記一般式(3)で表わされるシラン又はその部分加水分解縮合物を例示することができる。
R1 bSiZ4-b (3)
(式中、R1は独立に非置換又は置換の炭素原子数1〜6の1価炭化水素基、Zは独立に加水分解性基であり、bは0〜2の整数である。)
As such an organosilicon compound, a silane represented by the following general formula (3) or a partially hydrolyzed condensate thereof can be exemplified.
R 1 b SiZ 4-b (3)
(In the formula, R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, Z is an independently hydrolyzable group, and b is an integer of 0 to 2.)
上記加水分解性基(Z)としては、上記成分(A)のオルガノポリシロキサンの分子鎖末端における加水分解性基(Y)として挙げたものが同様に例示されるが、アルコキシ基、ケトキシム基、イソプロペノキシ基が好ましい。 Examples of the hydrolyzable group (Z) include those exemplified as the hydrolyzable group (Y) at the molecular chain terminal of the organopolysiloxane of the component (A), but an alkoxy group, a ketoxime group, An isopropenoxy group is preferred.
この(C)成分であるシラン又はその部分加水分解縮合物は、分子中に前記したような加水分解可能な基を少なくとも2個有することが必須である他には特に制限はないが、好適には加水分解可能な基を3個以上有することが好ましく、また、ケイ素原子には加水分解可能な基以外の基が結合していてもよく、更に、その分子構造はシラン又はシロキサン構造のいずれであってもよい。特に、シロキサン構造のものにあっては直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。 The component (C) silane or its partial hydrolysis-condensation product is not particularly limited except that it must have at least two hydrolyzable groups as described above in the molecule. Preferably has three or more hydrolyzable groups, and a group other than the hydrolyzable group may be bonded to the silicon atom, and the molecular structure thereof is either a silane or siloxane structure. There may be. In particular, those having a siloxane structure may be linear, branched or cyclic.
上記の加水分解可能な基以外の基(R1)は、非置換又は置換の炭素原子数1〜6の1価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、2−フェニルエチル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、3−クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基が好ましい。 The group (R 1 ) other than the hydrolyzable group is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Pentyl group, alkyl group such as hexyl group, cycloalkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, aryl group such as phenyl group and tolyl group, aralkyl group such as benzyl group and 2-phenylethyl group, vinyl group, allyl group, Examples thereof include alkenyl groups such as butenyl group, pentenyl group and hexenyl group, and halogenated alkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group and 3-chloropropyl group. Among these, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, and a vinyl group are preferable.
本発明の(C)成分である有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、エチルシリケート、プロピルシリケート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリス(メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリス(メトキシエトキシ)シラン、メチルトリプロペノキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリ(メチルエチルケトキシム)シラン、ビニルトリ(メチルエチルケトキシム)シラン、フェニルトリ(メチルエチルケトキシム)シラン、プロピルトリ(メチルエチルケトキシム)シラン、テトラ(メチルエチルケトキシム)シラン、3,3,3−トリフルオロプロピルトリ(メチルエチルケトキシム)シラン、3−クロロプロピルトリ(メチルエチルケトキシム)シラン、メチルトリ(ジメチルケトキシム)シラン、メチルトリ(ジエチルケトキシム)シラン、メチルトリ(メチルイソプロピルケトキシム)シラン、メチルトリ(シクロへキサノキシム)シラン等、及びこれらの部分加水分解縮合物が挙げられる。
これらは1種単独でも2種以上組み合わせても使用することができる。
Specific examples of the organosilicon compound that is the component (C) of the present invention include, for example, ethyl silicate, propyl silicate, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methyltris (methoxyethoxy). ) Silane, vinyltris (methoxyethoxy) silane, methyltripropenoxysilane, methyltriacetoxysilane, vinyltriacetoxysilane, methyltri (methylethylketoxime) silane, vinyltri (methylethylketoxime) silane, phenyltri (methylethylketoxime) silane, propyltri (Methylethylketoxime) silane, tetra (methylethylketoxime) silane, 3,3,3-trifluoropropyltri (methylethylketoxime) silane, 3 Chloropropyltri (methylethylketoxime) silane, methyltri (dimethylketoxime) silane, methyltri (diethylketoxime) silane, methyltri (methylisopropylketoxime) silane, methyltri (cyclohexanoxime) silane, etc., and their partial hydrolysis condensation Things.
These can be used singly or in combination of two or more.
(C)成分の配合量は、上記(A)成分100質量部に対して0.5〜30質量部であり、好ましくは1〜20質量部である。前記配合量が0.5質量部未満であると架橋が不十分となり、30質量部を超えると硬化物が硬くなりすぎ、また経済的に不利となる。 (C) The compounding quantity of a component is 0.5-30 mass parts with respect to 100 mass parts of said (A) component, Preferably it is 1-20 mass parts. When the blending amount is less than 0.5 parts by mass, crosslinking is insufficient, and when it exceeds 30 parts by mass, the cured product becomes too hard and economically disadvantageous.
[(D)成分]
本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物には、(D)成分として、一分子中に一級のアミノ基を含まず、二級及び三級のアミノ基のうち少なくとも一つを含有する、(C)成分以外のシラン化合物又はその部分加水分解物を配合することができる。この(D)成分のシラン化合物又はその部分加水分解物は、硬化した後、浴室で使用されるような鋼板類に良好な接着性を与えるための成分である。
一級アミノ基は、接着性を向上させる目的としては有効であるが、高温高湿下に晒された場合、ゴムが軟化し、付着した汚れが容易には除去できないという不具合が発生してしまう。低汚染性と接着性を両立させたシーリング材としては、特定の二級アミノ基又は三級アミノ基を含有するシラン化合物又はその部分加水分解物を使用する。
[(D) component]
The room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention does not contain a primary amino group in one molecule as the component (D) and contains at least one of secondary and tertiary amino groups. A silane compound other than the component C) or a partial hydrolyzate thereof can be blended. This (D) component silane compound or a partial hydrolyzate thereof is a component for giving good adhesiveness to steel plates used in a bathroom after being cured.
The primary amino group is effective for the purpose of improving adhesiveness, but when exposed to high temperature and high humidity, the rubber is softened, and the problem that the attached dirt cannot be easily removed occurs. A silane compound containing a specific secondary amino group or tertiary amino group or a partial hydrolyzate thereof is used as a sealing material that achieves both low contamination and adhesiveness.
この(D)成分としては、一級アミノ基を含まず、二級及び三級のアミノ基のうち少なくとも一つを含有するアルコキシ基の炭素原子数が1〜8のアルコキシシラン(特にトリアルコキシシラン)、一級アミノ基を含むアルコキシ基の炭素原子数が1〜8のアルコキシシラン(特にトリアルコキシシラン)とクロロアルキルトリアルコキシシラン等の塩素原子を有するアルコキシシラン(特にトリアルコキシシラン)との脱塩酸反応による付加物、一級アミノ基を含有するアルコキシ基の炭素原子数1〜8のアルコキシシラン(特にトリアルコキシシラン)とエポキシ基を含有するアルコキシ基の炭素原子数1〜8のアルコキシシラン(特にトリアルコキシシラン)とのマイケル付加物、これらの部分加水分解物等が挙げられる。 As the component (D), an alkoxysilane having 1 to 8 carbon atoms (particularly trialkoxysilane), which contains no primary amino group and contains at least one of secondary and tertiary amino groups. Dehydrochlorination reaction of alkoxysilanes having 1 to 8 carbon atoms (particularly trialkoxysilanes) and alkoxysilanes having chlorine atoms such as chloroalkyltrialkoxysilanes (particularly trialkoxysilanes) Adducts of 1 to 8 carbon atoms of alkoxy groups containing primary amino groups (especially trialkoxysilanes) and alkoxysilanes of alkoxy groups containing epoxy groups (especially trialkoxys) Michael adducts with silane), partial hydrolysates thereof, and the like.
(D)成分としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン1モルとクロロプロピルトリメトキシシラン1モルの脱塩酸反応による付加物、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン1モルとクロロプロピルトリメトキシシラン1モルの脱塩酸反応による付加物、又はこれらの部分加水分解物等が挙げられる。 As component (D), 1 mol of γ-aminopropyltriethoxysilane and 1 mol of chloropropyltrimethoxysilane were added by dehydrochlorination, 1 mol of N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane and chloro trimethoxysilane 1 mol adduct by dehydrochlorination of, or the like of these partial hydrolysis products thereof.
上記(D)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対して0.1〜15質量部であることが好ましく、より好ましくは0.3〜12質量部、特に好ましくは0.5〜10質量部である。(A)成分100質量部に対して0.1質量部未満では、硬化物が十分な接着性能を示さない場合があり、15質量部を超えて配合すると、硬化後のゴム強度が低下して目的のゴム弾性体が得難くなる場合があり、経済的にも不利になる。 The blending amount of the component (D) is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 0.3 to 12 parts by mass, and particularly preferably 0.5 to 100 parts by mass of the component (A). -10 parts by mass. (A) If it is less than 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the component, the cured product may not exhibit sufficient adhesion performance, and if it exceeds 15 parts by mass, the rubber strength after curing decreases. The target rubber elastic body may be difficult to obtain, which is disadvantageous economically.
[その他の配合成分]
本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物には、硬化をより促進させるために触媒を添加してもよい。このような硬化用触媒としては、室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物に使用されている公知のものを使用することができる。
[Other ingredients]
A catalyst may be added to the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention in order to further accelerate the curing. As such a curing catalyst, a known catalyst used in a room temperature curable organopolysiloxane composition can be used.
具体例として、鉛−2−エチルオクトエート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫アセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ブチル錫−2−エチルヘキソエート、鉄−2−エチルヘキソエート、コバルト−2−エチルヘキソエート、マンガン−2−エチルヘキソエート、亜鉛−2−エチルヘキソエート、カプリル酸第1錫、ナフテン酸錫、オレイン酸錫、ブタン酸錫、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛等の有機カルボン酸の金属塩、テトラブチルチタネート、テトラ−2−エチルヘキシルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、テトラ(イソプロペニルオキシ)チタネート等の有機チタン酸エステル;オルガノシロキシチタン、β−カルボニルチタン等の有機チタン化合物、アルコキシアルミニウム化合物、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(トリメトキシシリルプロピル)エチレンジアミン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン;ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第4級アンモニウム塩;酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、臭酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、下記式
触媒を用いる場合、その使用量は特に制限されず、触媒としての有効量でよいが、通常、(A)成分100質量部に対して0.01〜20質量部であることが好ましく、特に0.1〜10質量部であることが好ましい。この触媒を用いる場合、この触媒の含有量が上記範囲の下限未満の量であると、架橋剤の種類によっては得られる組成物の硬化性が不十分となる場合があり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られる組成物の貯蔵安定性が低下する場合がある。 In the case of using a catalyst, the amount used is not particularly limited and may be an effective amount as a catalyst, but is usually preferably 0.01 to 20 parts by weight, particularly 0, with respect to 100 parts by weight of component (A). It is preferable that it is 1-10 mass parts. When using this catalyst, if the content of the catalyst is less than the lower limit of the above range, the curability of the resulting composition may be insufficient depending on the type of the crosslinking agent, When the upper limit is exceeded, the storage stability of the resulting composition may decrease.
また、補強や増量の目的で充填剤を用いてもよい。このような充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ等の親水性シリカ、これらのシリカ表面をヘキサメチルジシラザン又は環状ジメチルシロキサン等で疎水化処理したシリカ、石英、珪藻土、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉛、酸化鉄、カーボンブラック、ベントナイト、グラファイト、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、シリカゼオライト、マイカ、クレイ、ガラスビーズ、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、ガラス繊維、ポリ塩化ビニルビーズ、ポリスチレンビーズ、アクリルビーズ等を挙げることができる。 Moreover, you may use a filler for the purpose of reinforcement or an increase in quantity. Examples of such a filler include hydrophilic silica such as fumed silica and precipitated silica, silica, quartz, diatomaceous earth, and titanium oxide whose surface is hydrophobized with hexamethyldisilazane or cyclic dimethylsiloxane. , Aluminum oxide, Lead oxide, Iron oxide, Carbon black, Bentonite, Graphite, Calcium carbonate, Calcium silicate, Silica zeolite, Mica, Clay, Glass beads, Glass microballoon, Shirasu balloon, Glass fiber, Polyvinyl chloride beads, Polystyrene beads And acrylic beads.
これらの中でも、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、シリカゼオライト、BET比表面積が10m2/g以上、特に50〜400m2/gである親水性シリカが好ましい。 Among these, calcium carbonate, calcium silicate, silica zeolites, BET specific surface area of 10 m 2 / g or more, hydrophilic silica is preferable in particular 50 to 400 m 2 / g.
上記充填剤の配合量は、目的や充填剤の種類により選択すればよいが、通常、ベースポリマーのジオルガノポリシロキサン成分100質量部に対して1〜300質量部、特に3〜100質量部であることが好ましい。 The blending amount of the filler may be selected depending on the purpose and the type of the filler, but is usually 1 to 300 parts by weight, particularly 3 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diorganopolysiloxane component of the base polymer. Preferably there is.
また、本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物には、必要に応じて可塑剤、顔料等の着色剤、難燃性付与剤、チキソトロピー剤、防菌・防カビ剤、アミノ基、エポキシ基、チオール基等を有する、いわゆるカーボンファンクショナルシラン(例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランやアミノプロピルトリエトキシシラン)等の接着向上剤等の通常のオルガノポリシロキサン組成物に添加される添加剤の所定量を、本発明の目的を阻害しない範囲で適宜添加配合することは何ら差し支えない。 The room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention includes a plasticizer, a colorant such as a pigment, a flame retardant, a thixotropic agent, an antibacterial / antifungal agent, an amino group, and an epoxy group as necessary. Additions added to ordinary organopolysiloxane compositions such as adhesion improvers such as so-called carbon functional silanes (eg, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and aminopropyltriethoxysilane) having thiol groups A predetermined amount of the agent may be appropriately added and blended within a range that does not impair the object of the present invention.
本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物は、(A)〜(C)成分をプラネタリーミキサーやニーダー等の公知の混練機を用いて混練りすればよいが、好ましくは(A)成分と(C)成分を混合し、(B)成分を配合する方法、(A)成分と(B)成分を混合してから(C)成分を混合する方法等がある。また、(C)成分を混合する場合は実質的に無水の雰囲気下で混合することが好ましい。 The room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention may be prepared by kneading the components (A) to (C) using a known kneader such as a planetary mixer or a kneader. There are a method of mixing the component (C) and blending the component (B), a method of mixing the component (A) and the component (B), and then mixing the component (C). Moreover, when mixing (C) component, it is preferable to mix in a substantially anhydrous atmosphere.
本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物は、高温、高湿下でも劣化が少なく、且つ、汚れが付着した場合でも簡便な方法で汚れが除去可能な硬化物となり得、屋内に使用するシーリング材、特には浴室、キッチン、あるいは、高温、高湿に晒される箇所のシーリング材として最適である。 The room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention can be a cured product that is less deteriorated even under high temperature and high humidity, and can be removed by a simple method even when dirt is attached, and is used indoors. Ideal as a sealing material for materials, especially bathrooms, kitchens, or places exposed to high temperatures and high humidity.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、各例中の「部」はすべて「質量部」を示したものであり、粘度は25℃での回転粘度計での測定値を示したものである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, all "parts" in each example indicate "parts by mass", and the viscosity indicates a value measured with a rotational viscometer at 25 ° C.
[参考例1]
粘度が50,000mPa・sのα,ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン60部、粘度100mPa・sの分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン25部、(CH3)3SiO1/2単位及びSiO4/2単位からなり、(CH3)3SiO1/2単位/SiO4/2単位(モル比)=0.85、ヒドロキシシリル基が0.04モル/100g、トルエン含有量が0.05質量%であるオルガノシロキサンポリマー5部、表面をジメチルジクロロシランで処理した煙霧状シリカ10部を均一に混合した。これにビニルトリス(メチルエチルケトオキシム)シラン3部とメチルトリス(メチルエチルケトオキシム)シラン3部、ジオクチル錫ジラウレート0.5部を減圧下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
[ Reference Example 1]
60 parts of α, ω-dihydroxydimethylpolysiloxane having a viscosity of 50,000 mPa · s, 25 parts of dimethylpolysiloxane having both ends of a molecular chain having a viscosity of 100 mPa · s blocked with trimethylsiloxy groups, (CH 3 ) 3 SiO 1 / 2 units and SiO 4/2 units, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units / SiO 4/2 units (molar ratio) = 0.85, hydroxysilyl group 0.04 mol / 100 g, toluene content 5 parts by weight of an organosiloxane polymer having a mass of 0.05% by mass and 10 parts of fumed silica whose surface was treated with dimethyldichlorosilane were uniformly mixed. To this, 3 parts of vinyltris (methylethylketoxime) silane, 3 parts of methyltris (methylethylketoxime) silane, and 0.5 part of dioctyltin dilaurate were mixed under reduced pressure until uniform.
2mm厚のシートを成形し、23℃/50%RHで7日間硬化させたシートと、更に、80℃/90%RHの高温高湿下で24時間養生したシートを、JIS K6249に準じてゴム物性を測定した。また、汚染評価として、汚染物質(ワセリン:カーボン=8:2)をシート表面に塗り、石鹸水を含ませたガーゼで汚れを拭き取った。シート全体の面積100%に対し、80%以上の面積の汚れが取れた時点を合格とし、合格するまでに拭いた回数を記録した。結果を表1に示す。 A sheet formed by molding a sheet having a thickness of 2 mm and cured at 23 ° C./50% RH for 7 days, and a sheet cured at 80 ° C./90% RH under high temperature and high humidity for 24 hours are in accordance with JIS K6249. Physical properties were measured. Further, as a contamination evaluation, a contaminant (Vaseline: Carbon = 8: 2) was applied to the sheet surface, and the dirt was wiped off with gauze soaked with soapy water. The point of time when dirt of 80% or more area was removed with respect to 100% of the area of the entire sheet was regarded as acceptable, and the number of times of wiping before passing was recorded. The results are shown in Table 1.
[実施例1]
参考例1の組成物に、更にγ−アミノプロピルトリメトキシシラン1モルとクロロプロピルトリメトキシシラン1モルの脱塩酸反応による付加物を2部添加し、組成物を調製した。この組成物を参考例1と同様に評価した。
[Example 1 ]
To the composition of Reference Example 1, 2 parts of an adduct obtained by dehydrochlorination reaction of 1 mol of γ-aminopropyltrimethoxysilane and 1 mol of chloropropyltrimethoxysilane was further added to prepare a composition. This composition was evaluated in the same manner as in Reference Example 1.
[比較例1]
参考例1において、(CH3)3SiO1/2単位及びSiO4/2単位からなり、(CH3)3SiO1/2単位/SiO4/2単位(モル比)=0.85、ヒドロキシシリル基が0.04モル/100g、トルエン含有量が0.05質量%であるオルガノシロキサンポリマー5部を除いた組成物を調製し、参考例1と同様に評価した。
[Comparative Example 1]
In Reference Example 1, it consists of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units / SiO 4/2 units (molar ratio) = 0.85, hydroxy A composition excluding 5 parts of an organosiloxane polymer having a silyl group of 0.04 mol / 100 g and a toluene content of 0.05% by mass was prepared and evaluated in the same manner as in Reference Example 1.
[実施例2]
実施例1において、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン1モルとクロロプロピルトリメトキシシラン1モルの脱塩酸反応による付加物をN−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン1モルとクロロプロピルトリメトキシシラン1モルの脱塩酸反応による付加物に変更したこと以外は実施例1と同様に組成物を調製し、参考例1と同様に評価した。
[Example 2 ]
In Example 1 , 1 mol of γ-aminopropyltrimethoxysilane and 1 mol of chloropropyltrimethoxysilane were added by the dehydrochlorination reaction to give 1 mol of N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane and chloropropyltrimethoxysilane. A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 mol of methoxysilane was changed to an adduct by dehydrochlorination, and evaluated in the same manner as in Reference Example 1.
[比較例2]
参考例1において、(CH3)3SiO1/2単位及びSiO4/2単位からなり、(CH3)3SiO1/2単位/SiO4/2単位(モル比)=0.85、ヒドロキシシリル基が0.04モル/100g、トルエン含有量が0.05質量%であるオルガノシロキサンポリマー5部の代わりに、(CH3)3SiO1/2単位及びSiO4/2単位からなり、(CH3)3SiO1/2単位/SiO4/2単位(モル比)=0.85、ヒドロキシシリル基が0.18モル/100g、トルエン含有量が0.05質量%であるオルガノシロキサンポリマー5部を使用した組成物を調製し、参考例1と同様に評価した。
[Comparative Example 2]
In Reference Example 1, it consists of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units / SiO 4/2 units (molar ratio) = 0.85, hydroxy Instead of 5 parts of an organosiloxane polymer having a silyl group of 0.04 mol / 100 g and a toluene content of 0.05% by mass, it comprises (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit / SiO 4/2 unit (molar ratio) = 0.85, organosilyl polymer 5 having a hydroxysilyl group of 0.18 mol / 100 g and a toluene content of 0.05% by mass A composition using parts was prepared and evaluated in the same manner as in Reference Example 1.
*PETと鋼板との間にシートを介在させたものであって、JIS K6850に準じて
接着力を測定した。
* A sheet was interposed between the PET and the steel sheet, and the adhesive strength was measured according to JIS K6850.
Claims (3)
(B)R’3SiO1/2単位、R’2SiO2/2単位、R’SiO3/2単位及びSiO4/2単位(式中、各R’は独立に炭素原子数1〜6のアルキル基、シクロアルキル基又はフェニル基を示す)から選ばれる単位から形成され、R’3SiO1/2単位とSiO4/2単位との合計含有量が50〜100モル%で、SiO4/2単位に対するR’3SiO1/2単位のモル比が0.6〜1.2であって、ヒドロキシシリル基含有量が0〜0.15モル/100gであるオルガノシロキサンポリマー:1〜50質量部、
(C)下記一般式(3)で表されるシラン及び/又はその部分加水分解縮合物:0.5〜30質量部、
R1 bSiZ4-b (3)
(式中、R1は独立に非置換又は置換の炭素原子数1〜6の1価炭化水素基、Zは独立に加水分解性基であり、bは0〜2の整数である。)
(D)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン1モルとクロロプロピルトリメトキシシラン1モルの脱塩酸反応による付加物、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン1モルとクロロプロピルトリメトキシシラン1モルの脱塩酸反応による付加物、又はこれらの部分加水分解物:0.1〜15質量部
を含有してなる屋内建築シーリング材用の低汚染性室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物。 (A) the following formula diorganopolysiloxane having a hydroxyl group bonded to at least two silicon atoms in the molecule represented by (1): 100 parts by weight,
( B) R ′ 3 SiO 1/2 unit, R ′ 2 SiO 2/2 unit, R′SiO 3/2 unit and SiO 4/2 unit (wherein each R ′ independently has 1 to 6 carbon atoms) And a total content of R ′ 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units of 50 to 100 mol%, SiO 4 / 2 molar ratio of R '3 SiO 1/2 units to units comprising 0.6 to 1.2, organosiloxane polymer hydroxysilyl group content of 0 to 0.15 mol / 100 g: 1 to 50 Parts by mass,
(C) Silane represented by the following general formula (3) and / or a partial hydrolysis condensate thereof: 0.5 to 30 parts by mass,
R 1 b SiZ 4-b (3)
(In the formula, R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, Z is an independently hydrolyzable group, and b is an integer of 0 to 2.)
(D) Adduct by dehydrochlorination reaction of 1 mol of γ-aminopropyltriethoxysilane and 1 mol of chloropropyltrimethoxysilane, 1 mol of N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane and chloropropyltrimethoxysilane 1 mol adduct by dehydrochlorination of, or these partial hydrolyzate: 0.1-15 low contamination room temperature curing organopolysiloxane compositions for indoor building sealant comprising a mass parts.
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