JP5168209B2 - Antireflection film - Google Patents
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Description
本発明は、反射防止フィルムに関し、特に、液晶表示装置等の表示装置の表示面の光の反射を防止するために表示面上に設けられる反射防止フィルムに関する。 The present invention relates to an antireflection film, and more particularly to an antireflection film provided on a display surface in order to prevent reflection of light on a display surface of a display device such as a liquid crystal display device.
液晶表示装置等の表示装置の表示面においては、室内の蛍光管などの外部光源から照射された光の反射が大きいと、表示装置の視認性及び美観が損なわれることがある。例えば、表示面の表面で反射した光と、表示装置内の複数の層中の界面で反射した光とが干渉することにより、干渉縞によるムラが発生し視認性及び美観を損ねることがある。従って、表示装置の視認性及び美観の向上のため、表示装置の最外層の表示面に、そのような反射や干渉を低減する層を有する反射防止フィルムを設けることが、従来より行なわれている。 On the display surface of a display device such as a liquid crystal display device, if the reflection of light emitted from an external light source such as an indoor fluorescent tube is large, the visibility and aesthetics of the display device may be impaired. For example, interference between light reflected from the surface of the display surface and light reflected from interfaces in a plurality of layers in the display device may cause unevenness due to interference fringes and impair visibility and aesthetics. Therefore, in order to improve the visibility and aesthetics of the display device, it has been conventionally performed to provide an antireflection film having a layer that reduces such reflection and interference on the display surface of the outermost layer of the display device. .
反射防止フィルムにおける、かかる反射や干渉を低減する層としては、基材フィルム上に、低屈折率層と高屈折率層とを交互に複数積層したものが知られている。例えば特許文献1には、無機化合物からなる薄膜の低屈折率層と無機化合物からなる薄膜の高屈折率層とを交互に複数積層した反射防止層が記載されている。このように低屈折率層と高屈折率層とを交互に複数積層した反射防止層は、低屈折率層一層のみからなる反射防止層よりも、効果的に反射率の低減を達成しうる。 As a layer for reducing reflection and interference in an antireflection film, a layer in which a plurality of low refractive index layers and high refractive index layers are alternately laminated on a base film is known. For example, Patent Document 1 describes an antireflection layer in which a plurality of low refractive index layers made of an inorganic compound and high refractive index layers made of an inorganic compound are alternately stacked. Thus, the antireflection layer in which a plurality of low refractive index layers and high refractive index layers are alternately laminated can achieve a reduction in reflectance more effectively than an antireflection layer comprising only one low refractive index layer.
しかしながら、このような低屈折率層と高屈折率層とを交互に複数積層した反射防止層は、複数層の積層のための製造手順が複雑であるため、製造工程が複雑であり、製造コストが高価であるという問題点がある。 However, the antireflection layer in which a plurality of such low refractive index layers and high refractive index layers are alternately stacked has a complicated manufacturing process for stacking the plurality of layers, and thus the manufacturing process is complicated and the manufacturing cost is low. Is expensive.
一方、反射防止フィルムの表面硬度を高いものとし且つロールとして巻き取ることができるよう、反射防止フィルムの基材フィルムとして、柔軟な層−硬質な層−柔軟な層の3層からなる多層フィルムを用いることが知られている。このような多層フィルムは、共押出成形などにより、効率的に製造することが可能である。しかしながら、このような多層構造を、光学的に反射防止の機能を発現させるのに用いることについては、従来なんら試みられていなかった。 On the other hand, as a base film for the antireflection film, a multilayer film composed of a flexible layer, a hard layer, and a flexible layer is used so that the surface hardness of the antireflection film can be increased and wound as a roll. It is known to use. Such a multilayer film can be efficiently produced by coextrusion molding or the like. However, no attempt has been made in the past to use such a multilayer structure to optically exhibit an antireflection function.
本発明の目的は、反射率が同等でありながら、硬度と密着性を向上し、かつ製造が容易で製造コストが低廉である反射防止フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an antireflection film that has improved reflectance and hardness, improved hardness and adhesion, is easy to manufacture, and is low in manufacturing cost.
本発明者は上記課題を解決するため検討した結果、反射防止フィルムを構成する基材フィルムとして特定の多層のものを採用し、1層の低屈折率層と基材フィルムの複数の層とが光学的に協働するよう構成することにより、低屈折率層と高屈折率層とを交互に複数積層した反射防止層と同等の反射防止効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明によれば、下記〔1〕〜〔7〕が提供される。
As a result of studies to solve the above problems, the present inventor adopted a specific multilayer film as the base film constituting the antireflection film, and one low refractive index layer and a plurality of layers of the base film As a result of optically cooperating, it was found that the same antireflection effect as that obtained by alternately laminating a plurality of low refractive index layers and high refractive index layers was obtained, and the present invention was completed.
That is, according to the present invention, the following [1] to [7] are provided.
〔1〕 第1面及び前記第1面とは反対側の第2面を有する基材フィルムと、前記基材フィルムの前記第1面上に設けられた低屈折率層とを含む反射防止フィルムであって、
前記基材フィルムは、前記基材フィルムの前記第1面側の最外層に位置する第1層と、前記第1層より前記第2面側に位置する第2層と、前記第2層より前記第2面側に位置する第3層とを含み、
前記低屈折率層の屈折率より、前記第1層の屈折率が高く、
前記第1層の屈折率より、前記第2層の屈折率が低い
ことを特徴とする、反射防止フィルム。
〔2〕 前記第2層の屈折率より、前記第3層の屈折率が高い、〔1〕に記載の反射防止フィルム。
〔3〕 前記第1層及び前記第2層が樹脂を含み、且つ前記第1層を構成する前記樹脂と前記第2層を構成する前記樹脂とが、同一の重合単位を含み、
前記第1層が、前記樹脂中に分散した微粒子をさらに含み、
前記微粒子が、前記第1層の前記樹脂より0.05以上高い屈折率を有する、〔1〕又は〔2〕に記載の反射防止フィルム。
〔4〕 前記第3層が樹脂を含み、且つ前記第3層を構成する前記樹脂が、前記第1層及び前記第2層を構成する前記樹脂と同一の重合単位を含み、
前記第2層の屈折率が1.59以下である、〔3〕に記載の反射防止フィルム。
〔5〕 前記第2面の最外層に位置する層として、親水性基を有する材料からなる層を有する、〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の反射防止フィルム。
〔6〕 前記第1層及び前記第3層の屈折率が、いずれも1.50以上である、〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の反射防止フィルム。
〔7〕 前記低屈折率層に入射する光の反射率が1.5%以下である、〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載の反射防止フィルム。
[1] An antireflection film comprising a substrate film having a first surface and a second surface opposite to the first surface, and a low refractive index layer provided on the first surface of the substrate film Because
The base film includes a first layer located on the outermost layer on the first surface side of the base film, a second layer located on the second surface side from the first layer, and the second layer. A third layer located on the second surface side,
The refractive index of the first layer is higher than the refractive index of the low refractive index layer,
An antireflection film, wherein the refractive index of the second layer is lower than the refractive index of the first layer.
[2] The antireflection film according to [1], wherein the refractive index of the third layer is higher than the refractive index of the second layer.
[3] The first layer and the second layer contain a resin, and the resin constituting the first layer and the resin constituting the second layer contain the same polymerization unit,
The first layer further includes fine particles dispersed in the resin;
The antireflection film according to [1] or [2], wherein the fine particles have a refractive index higher than the resin of the first layer by 0.05 or more.
[4] The third layer includes a resin, and the resin constituting the third layer includes the same polymerization unit as the resin constituting the first layer and the second layer,
The antireflection film according to [3], wherein the refractive index of the second layer is 1.59 or less.
[5] The antireflection film according to any one of [1] to [4], which has a layer made of a material having a hydrophilic group as a layer located in the outermost layer of the second surface.
[6] The antireflection film according to any one of [1] to [5], wherein the refractive indexes of the first layer and the third layer are both 1.50 or more.
[7] The antireflection film according to any one of [1] to [6], wherein the reflectance of light incident on the low refractive index layer is 1.5% or less.
本発明の反射防止フィルムは、反射率が低く、かつ容易に製造することが可能であるため、液晶表示装置等の各種の表示装置の表示面等における反射防止フィルムとして有用である。 Since the antireflection film of the present invention has a low reflectance and can be easily produced, it is useful as an antireflection film on display surfaces of various display devices such as liquid crystal display devices.
本発明の反射防止フィルムは、第1面及び前記第1面とは反対側の第2面を有する基材フィルムと、前記基材フィルムの前記第1面上に設けられた低屈折率層とを含む。前記基材フィルムは、前記基材フィルムの前記第1面側の最外層に位置する第1層と、前記第1層の第2面側に位置する第2層と、前記第2層の第2面側に位置する第3層とを含む。したがって、基材フィルムは、第1層、第2層及び第3層を第1面側からこの順に含む。 The antireflection film of the present invention includes a base film having a first surface and a second surface opposite to the first surface, a low refractive index layer provided on the first surface of the base film, including. The base film includes a first layer located on the outermost layer on the first surface side of the base film, a second layer located on the second surface side of the first layer, and a second layer of the second layer. And a third layer located on the second surface side. Accordingly, the base film includes the first layer, the second layer, and the third layer in this order from the first surface side.
図1は、本発明の反射防止フィルムの一例を概略的に示す縦断面図である。図1において、反射防止フィルム1は、第1面10A及び第2面10Bを有する基材フィルム10と、基材フィルム第1面10A上に設けられた低屈折率層21とを含む。この例において基材フィルム10は第1層11、第2層12及び第3層13からなり、第3層13は第2面の最外層に位置している。低屈折率層21が設けられている側の表面1Aにおいて、反射防止フィルム1は、反射防止効果を有する。即ち、当該表面1Aに入射する光の反射率を低いものとすることができる。
FIG. 1 is a longitudinal sectional view schematically showing an example of the antireflection film of the present invention. In FIG. 1, the antireflection film 1 includes a
(基材フィルム)
基材フィルムを構成する第1層〜第3層の各々は、樹脂を含む層とすることができる。また、樹脂に加えて、さらに任意の物質を含むことができる。かかる任意の物質としては、屈折率を調整するための微粒子を好ましく挙げることができる。
(Base film)
Each of the first to third layers constituting the base film can be a layer containing a resin. Moreover, in addition to resin, arbitrary substances can further be included. Preferred examples of such an arbitrary substance include fine particles for adjusting the refractive index.
第1層〜第3層を構成する樹脂としては、各種の透明樹脂を用いることができる。かかる透明樹脂とは、1mm厚で全光線透過率が80%以上の樹脂である。例えば、脂環式構造を有する樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等が挙げられる。 As the resin constituting the first layer to the third layer, various transparent resins can be used. Such a transparent resin is a resin having a thickness of 1 mm and a total light transmittance of 80% or more. For example, resin having alicyclic structure, polyester resin, cellulose resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polystyrene resin, polyolefin resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl chloride resin, polymethyl methacrylate resin, etc. It is done.
好ましくは、第1層を構成する樹脂と、第2層を構成する樹脂とは、同一の重合単位を含む重合体である樹脂とすることができる。さらに好ましくは、第1層を構成する樹脂及び第2層を構成する樹脂に加え、さらに第3層を構成する樹脂も、同一の重合単位を含む重合体である樹脂とすることができる。同一の重合単位を含む重合体である樹脂で各層を構成することにより、これらの界面の付着を良好なものとすることができ、且つ、機械的性質及び光学的性質を均一なものとすることができ、その結果、光学的性質が良好で且つ耐久性等の機械的性質も良好な反射防止フィルムとすることができる。 Preferably, the resin constituting the first layer and the resin constituting the second layer can be a resin that is a polymer containing the same polymerization unit. More preferably, in addition to the resin constituting the first layer and the resin constituting the second layer, the resin constituting the third layer can also be a resin that is a polymer containing the same polymerized unit. By constituting each layer with a resin that is a polymer containing the same polymer unit, the adhesion of these interfaces can be made good, and the mechanical and optical properties should be uniform. As a result, an antireflection film having good optical properties and good mechanical properties such as durability can be obtained.
第1層〜第3層の屈折率を調整するために第1層〜第3層が含みうる微粒子としては、有機物、無機物又はこれらの混合物からなる粒子とすることができる。有機物からなる微粒子としては、例えばスチレンビーズを挙げることができる。また無機物からなる微粒子としては、例えばAl2O3、Sb2O5、ZrO2、TiO2、又はこれらの混合物からなる微粒子を挙げることができる。微粒子の数平均粒径は5〜300nmとすることができる。これらの微粒子の多くは、層における微粒子の含有割合が高いほど、層の屈折率が高くなるものであるので、各層中の微粒子の含有割合は、好ましいそれぞれの層の屈折率を得ることができるよう適宜調整することができる。 The fine particles that can be included in the first layer to the third layer in order to adjust the refractive indexes of the first layer to the third layer can be particles made of an organic material, an inorganic material, or a mixture thereof. Examples of the fine particles made of an organic material include styrene beads. Examples of the fine particles made of an inorganic material include fine particles made of Al 2 O 3 , Sb 2 O 5 , ZrO 2 , TiO 2 , or a mixture thereof. The number average particle diameter of the fine particles can be 5 to 300 nm. Many of these fine particles have a higher refractive index of the layer as the content ratio of the fine particles in the layer is higher. Therefore, the preferable refractive index of each layer can be obtained as the content ratio of the fine particles in each layer. It can be adjusted as appropriate.
第1層〜第3層は、透明樹脂及び前記微粒子の他に、任意の配合剤を含んでいてもよい。配合剤としては、格別限定は無いが、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤;滑剤、可塑剤などの樹脂改質剤;染料や顔料などの着色剤;帯電防止剤等が挙げられる。これらの配合剤は、単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択され、透明樹脂100重量部に対して、通常0〜5重量部、好ましくは0〜3重量部である。 The first to third layers may contain an optional compounding agent in addition to the transparent resin and the fine particles. Although there is no special limitation as a compounding agent, stabilizers, such as antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, a weathering stabilizer, a ultraviolet absorber, a near-infrared absorber; Resin modifiers, such as a lubricant and a plasticizer Colorants such as dyes and pigments; antistatic agents and the like. These compounding agents can be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention, and is usually 0 to 100 parts by weight of the transparent resin. 5 parts by weight, preferably 0 to 3 parts by weight.
基材フィルムは、後述する通り、第1層及び任意に第3層を、好ましくは1.50以上、より好ましくは1.55以上といった高屈折率層とすることが好ましい。このような高い屈折率を有する層とするために、これらの層は、屈折率の高い微粒子を含有することが好ましい。具体的には、前記樹脂より、0.05以上高い屈折率を有する微粒子を含有することが好ましい。 As described later, the base film is preferably a high refractive index layer such as the first layer and optionally the third layer, preferably 1.50 or more, more preferably 1.55 or more. In order to obtain layers having such a high refractive index, these layers preferably contain fine particles having a high refractive index. Specifically, it is preferable to contain fine particles having a refractive index higher than that of the resin by 0.05 or more.
第1層、第2層及び第3層の硬度は、それぞれ任意の硬度とすることができるが、反射防止フィルムの表面硬度を高いものとし且つロールとして巻き取ることができるよう、第2層が比較的硬質であり、第1層及び第3層が第2層より軟質であることが好ましい。具体的には、第2層の硬度はマルテンス硬さ180N/mm2以上であり、第1層及び第3層の硬度はマルテンス硬さ180N/mm2未満であることが好ましい。 The hardness of each of the first layer, the second layer, and the third layer can be arbitrarily set, but the second layer is formed so that the antireflection film has a high surface hardness and can be wound as a roll. It is preferable that it is relatively hard and the first layer and the third layer are softer than the second layer. Specifically, the hardness of the second layer is preferably a Martens hardness of 180 N / mm 2 or more, and the hardness of the first layer and the third layer is preferably less than a Martens hardness of 180 N / mm 2 .
基材フィルムは、第1層〜第3層に加えて、任意に、第3層より第2面側に、任意の層を有することができる。即ち、第3層が基材フィルム第2面側の最外層であってもよく、第3層以外の層が基材フィルム第2面側の最外層であってもよい。
第3層より第2面側に設けうる任意の層としては、例えば、親水性基を有する材料からなる層を挙げることができる。
In addition to the first layer to the third layer, the base film can optionally have an arbitrary layer on the second surface side from the third layer. That is, the third layer may be the outermost layer on the second surface side of the base film, and the layer other than the third layer may be the outermost layer on the second surface side of the base film.
Examples of an arbitrary layer that can be provided on the second surface side from the third layer include a layer made of a material having a hydrophilic group.
基材フィルムは、その第1面側に、凹凸構造を有していてもよい。かかる凹凸構造は、基材フィルムの製造工程において、第1層の位置する第1面に、エンボスロールを押し当てる等の既知の任意の工程により設けることができる。基材フィルムは、その第1面側に、低屈折層と同じ成分を有していてもよい。 The base film may have an uneven structure on the first surface side. Such a concavo-convex structure can be provided by a known arbitrary process such as pressing an embossing roll against the first surface where the first layer is located in the manufacturing process of the base film. The base film may have the same component as the low refractive layer on the first surface side.
基材フィルムの製造方法は、特に限定されないが、第1層〜第3層を構成する材料を共押出成形し、多層フィルムを成形する工程を含む方法が好ましい。かかる多層フィルムはそのまま本発明において基材フィルムとして用いることもできるが、必要に応じて、多層フィルムを成形した後、その第2面側に、第2面側の最外層としてさらに任意の層を設けて、第1層〜第3層に加えてかかる任意の層を有する基材フィルムを得て、これを本発明に用いることもできる。 Although the manufacturing method of a base film is not specifically limited, The method including the process of coextruding the material which comprises a 1st layer-3rd layer, and shape | molding a multilayer film is preferable. Although such a multilayer film can be used as it is as a base film in the present invention, if necessary, after forming the multilayer film, an optional layer is further formed on the second surface side as the outermost layer on the second surface side. It is also possible to obtain a base film having an arbitrary layer in addition to the first to third layers, and use it in the present invention.
より具体的には、共押出成形により得られた多層フィルムの第2面側に、親水性基を有する材料を塗布して塗膜を得て、かかる塗膜を硬化させることにより、第2面側の最外層に親水性基を有する材料からなる層(以下、「親水性層」という場合がある。)を有する基材フィルムとすることができる。かかる親水性層を構成する、親水性基を有する材料としては、例えば、アクリル樹脂、シリカ、変性シリカカップリング剤等を含有し、反射防止フィルムを表示装置に設ける際に反射防止フィルムと接する層(例えば、偏光子のポリビニルアルコール)との接着性が良好である材料とすることができる。 More specifically, the second surface is obtained by applying a material having a hydrophilic group to the second surface side of the multilayer film obtained by coextrusion molding to obtain a coating film and curing the coating film. It can be set as the base film which has a layer (henceforth a "hydrophilic layer" sometimes) which consists of material which has a hydrophilic group in the outermost layer of the side. Examples of the material having a hydrophilic group constituting the hydrophilic layer include, for example, an acrylic resin, silica, a modified silica coupling agent, and the like, and a layer that comes into contact with the antireflection film when the antireflection film is provided on the display device. (For example, it can be set as the material with favorable adhesiveness with the polyvinyl alcohol of a polarizer.).
(低屈折率層)
本発明の反射防止フィルムを構成する低屈折率層は、前記基材フィルムに、低屈折率層を形成する材料(低屈折率形成用材料)を塗布して塗膜を得て、かかる塗膜を硬化させることにより得ることができる。
低屈折率形成用材料としては、屈折率の低い任意の材料を適宜選択することができる。例えば、紫外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂材料、樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド材料、テトラエトキシシラン等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル材料等を挙げることができる。これらの低屈折率層を形成する材料は、重合済みのポリマーであってもよいし、あるポリマーの前駆体であるモノマーやオリゴマー(即ち、塗膜の硬化の段階で、重合することにより硬化するもの)であってもよい。また、それぞれの材料は、防汚染性を付与するために、フッ素基を含有する化合物を含むことが好ましい。
(Low refractive index layer)
The low refractive index layer constituting the antireflection film of the present invention is obtained by applying a material for forming the low refractive index layer (low refractive index forming material) to the base film to obtain a coating film, and the coating film. Can be obtained by curing.
As a material for forming a low refractive index, any material having a low refractive index can be appropriately selected. Examples thereof include a resin material such as an ultraviolet curable acrylic resin, a hybrid material in which inorganic fine particles such as colloidal silica are dispersed in the resin, and a sol-gel material using a metal alkoxide such as tetraethoxysilane. The material forming these low refractive index layers may be a polymerized polymer, or a monomer or oligomer that is a precursor of a certain polymer (that is, cured by polymerization at the stage of curing the coating film). Thing). Moreover, it is preferable that each material contains the compound containing a fluorine group, in order to provide antifouling property.
前記のゾル−ゲル材料としては、フッ素基を含有するゾル−ゲル材料が好適に用いられる。フッ素基を含有するゾル−ゲル材料としては、含フッ素アルキルアルコキシシランを例示できる。含フッ素アルキルアルコキシシランは、たとえば、一般式(1):CF3(CF2)nCH2CH2Si(OR)3(式中、Rは、炭素数1〜5個のアルキル基を示し、nは0〜12の整数を示す)で表される化合物である。具体的には、含フッ素アルキルアルコキシシランとしては、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、およびヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン等を挙げることができる。この中でも、前記nが2〜6の化合物が好ましい。 As the sol-gel material, a sol-gel material containing a fluorine group is preferably used. Examples of the sol-gel material containing a fluorine group include fluorine-containing alkylalkoxysilanes. The fluorine-containing alkylalkoxysilane is, for example, represented by the general formula (1): CF 3 (CF 2 ) nCH 2 CH 2 Si (OR) 3 (wherein R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n Represents an integer of 0 to 12). Specifically, the fluorine-containing alkylalkoxysilane includes trifluoropropyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane. , And heptadecafluorodecyltriethoxysilane. Among these, the compound whose said n is 2-6 is preferable.
また、低屈折率層は、熱硬化性含フッ素化合物または電離放射線硬化型含フッ素化合物の硬化物からなるものとすることができる。前記硬化物は、その動摩擦係数が0.03〜0.15であることが好ましく、水に対する接触角が90〜120度であることが好ましい。硬化性含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物等の他、架橋性官能基を有する含フッ素重合体を挙げることができる。 The low refractive index layer can be made of a cured product of a thermosetting fluorine-containing compound or an ionizing radiation curable fluorine-containing compound. The cured product preferably has a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.15, and a contact angle with water of 90 to 120 degrees. Examples of the curable fluorine-containing compound include perfluoroalkyl group-containing silane compounds and the like, as well as fluorine-containing polymers having a crosslinkable functional group.
この架橋性官能基を有する含フッ素重合体は、フッ素含有モノマーと架橋性官能基を有するモノマーとを共重合することによって、又はフッ素含有モノマーと官能基を有するモノマーとを共重合し次いで重合体中の官能基に架橋性官能基を有する化合物を付加させることによって得ることができる。
含フッ素モノマーとしては、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール等のフルオロオレフィン類;ビスコート6FM(大阪有機化学製)、M−2020(ダイキン製)等の(メタ)アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられる。
This fluorine-containing polymer having a crosslinkable functional group is obtained by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having a crosslinkable functional group, or by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having a functional group, and then polymer. It can be obtained by adding a compound having a crosslinkable functional group to the functional group therein.
Fluoroolefins such as fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole; biscoat 6FM (Osaka Organic) Chemical), M-2020 (manufactured by Daikin), (meth) acrylic acid partial or fully fluorinated alkyl ester derivatives, fully or partially fluorinated vinyl ethers, and the like.
架橋性官能基を有するモノマー又は架橋性官能基を有する化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基を有するモノマー;アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基を有するモノマー;ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、メチロールアクリレート、メチロールメタクリレートなどのヒドロキシル基を有するモノマー;アリルアクリレート、アリルメタクリレートなどのビニル基を有するモノマー;アミノ基を有するモノマー;スルホン酸基を有するモノマー;などの;、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アリルアクリレート等を挙げることができる。 Monomers having a crosslinkable functional group or compounds having a crosslinkable functional group include monomers having a glycidyl group such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; monomers having a carboxyl group such as acrylic acid and methacrylic acid; hydroxyalkyl acrylate and hydroxyalkyl Monomers having hydroxyl groups such as methacrylate, methylol acrylate, methylol methacrylate; monomers having vinyl groups such as allyl acrylate and allyl methacrylate; monomers having amino groups; monomers having sulfonic acid groups; etc .; hydroxyalkyl (meth) Examples include acrylate and allyl acrylate.
低屈折率層を形成するための材料としては、耐傷性を向上できる点で、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、フッ化マグネシウム等の微粒子をアルコール溶媒に分散したゾルが含まれたものを用いることができる。前記微粒子は、反射防止性の観点から、屈折率が低いものほど好ましい。このような微粒子は、空隙を有するものであってもよく、特にシリカ中空微粒子が好ましい。中空微粒子の数平均粒径は、5nm〜2,000nmが好ましく、20nm〜100nmがより好ましい。ここで、数平均粒径は、透過型電子顕微鏡観察によって求められる数平均粒径である。 As a material for forming the low refractive index layer, a material containing a sol in which fine particles such as silica, alumina, titania, zirconia, magnesium fluoride and the like are dispersed in an alcohol solvent is used because it can improve scratch resistance. Can do. From the viewpoint of antireflection properties, the fine particles preferably have a lower refractive index. Such fine particles may have voids, and silica hollow fine particles are particularly preferable. The number average particle diameter of the hollow fine particles is preferably 5 nm to 2,000 nm, and more preferably 20 nm to 100 nm. Here, the number average particle diameter is a number average particle diameter obtained by observation with a transmission electron microscope.
なお、含フッ素化合物の硬化物からなる低屈折率層では、その硬化物の屈折率を下げていくと低屈折率層の耐傷性が低下する傾向にあるため、硬化物のみの屈折率と微粒子の添加量とを最適化することにより、耐傷性と低屈折率を両立できる。 In the case of a low refractive index layer made of a cured product of a fluorine-containing compound, the scratch resistance of the low refractive index layer tends to decrease when the refractive index of the cured product is lowered. By optimizing the amount of addition, it is possible to achieve both scratch resistance and a low refractive index.
低屈折率層材料の塗膜を形成する方法は、特に制限されないが、湿式塗工法が、真空蒸着法等に比べて簡易な方法であるため好ましい。湿式塗工法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、およびグラビアコート法等を挙げることができる。低屈折率層の厚さは、0.05μm〜0.3μm程度、特に0.065μm〜0.20μmが好ましい。 The method for forming the coating film of the low refractive index layer material is not particularly limited, but the wet coating method is preferable because it is a simpler method than the vacuum deposition method or the like. Examples of the wet coating method include dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, and gravure coating. The thickness of the low refractive index layer is preferably about 0.05 μm to 0.3 μm, particularly preferably 0.065 μm to 0.20 μm.
低屈折率層を形成する他の方法として、蒸着による方法を採用することもできる。この場合、低屈折率層を構成する材料としては、フッ化マグネシウム、シリカ等を挙げることができる。 As another method for forming the low refractive index layer, a method by vapor deposition may be employed. In this case, examples of the material constituting the low refractive index layer include magnesium fluoride and silica.
(各層の屈折率)
本発明の反射防止フィルムにおいては、低屈折率層の屈折率より、基材フィルムの第1層の屈折率が高く、基材フィルムの第1層の屈折率より、基材フィルムの第2層の屈折率が低い。かかる屈折率差を有することにより、低屈折率層に加えて基材フィルムが光学的に相互作用し、その結果、形成する低屈折率層が1層のみであっても、高い反射防止効果を奏することが可能となる。
(Refractive index of each layer)
In the antireflection film of the present invention, the refractive index of the first layer of the base film is higher than the refractive index of the low refractive index layer, and the second layer of the base film is higher than the refractive index of the first layer of the base film. The refractive index of is low. By having such a refractive index difference, the base film interacts optically in addition to the low refractive index layer, and as a result, even if only one low refractive index layer is formed, a high antireflection effect is achieved. It becomes possible to play.
さらに、第2層の屈折率より、第3層の屈折率が高いことが好ましい。かかる屈折率差を有することにより、より高い反射防止効果を得ることができる。 Furthermore, the refractive index of the third layer is preferably higher than the refractive index of the second layer. By having such a refractive index difference, a higher antireflection effect can be obtained.
低屈折率層の屈折率は、1.46以下であることが好ましい。低屈折率層の屈折率の下限は、特に限定されないが、1.2とすることができる。第2層の屈折率は1.59以下であることが好ましい。第2層の屈折率の下限は、特に限定されないが、1.47とすることができる。
一方、第1層の屈折率は1.50以上であることが好ましい。第3層の屈折率は、1.50以上であることが好ましい。第1層及び第3層の屈折率の上限は、特に限定されないが、1.70とすることができる。
The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.46 or less. The lower limit of the refractive index of the low refractive index layer is not particularly limited, but can be 1.2. The refractive index of the second layer is preferably 1.59 or less. The lower limit of the refractive index of the second layer is not particularly limited, but can be 1.47.
On the other hand, the refractive index of the first layer is preferably 1.50 or more. The refractive index of the third layer is preferably 1.50 or more. The upper limit of the refractive index of the first layer and the third layer is not particularly limited, but can be 1.70.
低屈折率層と第1層との屈折率差は、0.04〜0.5とすることが好ましい。第1層と第2層の屈折率差は、0.01〜0.21とすることが好ましい。第2層と第3層との屈折率差は、0.01〜0.21とすることが好ましい。 The refractive index difference between the low refractive index layer and the first layer is preferably 0.04 to 0.5. The difference in refractive index between the first layer and the second layer is preferably 0.01 to 0.21. The refractive index difference between the second layer and the third layer is preferably 0.01 to 0.21.
(各層の厚さ)
本発明において、低屈折率層の好ましい厚さは、低屈折率層に入射する光のうち、反射を抑制することが求められる波長帯域の中心波長に応じて決定することができる。具体的には、反射を抑制することが求められる波長帯域の中心波長の1/(4×低屈折層の屈折率)の厚さとすることが好ましい。例えば、可視域における反射を抑制する場合、低屈折層の屈折率が1.37の場合、可視域の中心波長である550nmの1/(4×1.37)である約100nmの厚さであることが好ましい。
(Thickness of each layer)
In the present invention, the preferred thickness of the low refractive index layer can be determined according to the center wavelength of the wavelength band in which reflection is required to be suppressed among the light incident on the low refractive index layer. Specifically, the thickness is preferably 1 / (4 × refractive index of the low refractive layer) of the center wavelength of the wavelength band in which reflection is required to be suppressed. For example, when the reflection in the visible region is suppressed, when the refractive index of the low refractive layer is 1.37, the thickness is about 100 nm which is 1 / (4 × 1.37) of 550 nm which is the central wavelength in the visible region. Preferably there is.
一方、第1層〜第3層の各層の厚さは、各界面における反射光が干渉に寄与しうる範囲において、任意に定めることができる。また、基材フィルムとしての機械的強度、柔軟性等の所望の要件に応じて、適宜調節することができる。具体的には、第1層〜第3層のそれぞれが、5〜60μmの範囲内とすることができる。 On the other hand, the thickness of each layer from the first layer to the third layer can be arbitrarily determined within a range where the reflected light at each interface can contribute to interference. Moreover, it can adjust suitably according to desired requirements, such as mechanical strength as a base film, and a softness | flexibility. Specifically, each of the first to third layers can be in the range of 5 to 60 μm.
(用途)
本発明の反射防止フィルムは、低屈折率層に入射する光の反射率を低いものとしうる。具体的には、低屈折率層に入射する光(図1の例では、表面1Aに入射する光)の反射率を1.5%以下といった低い値とすることができる。ここで、反射率は、分光光度計(紫外可視近赤外光光度計V−550、日本分光社製)を用いて、波長430〜700nmにおける入射角5°での反射率を測定し(測定波長間隔は1nm)、前記波長領域における反射率を測定した際の最小値とすることができる。
(Use)
The antireflection film of the present invention can have a low reflectance of light incident on the low refractive index layer. Specifically, the reflectance of light incident on the low refractive index layer (light incident on the
本発明の反射防止フィルムの用途は、特に限定されないが、液晶表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置、陰極管表示装置、フィールドエミッション表示装置、電子ペーパー、タッチパネル等の表示装置の表示面の部材として好ましく用いることができる。 The use of the antireflection film of the present invention is not particularly limited, but the display surface of a display device such as a liquid crystal display device, a plasma display device, an electroluminescence display device, a cathode tube display device, a field emission display device, electronic paper, a touch panel, etc. It can be preferably used as a member.
本発明の反射防止フィルムは、これらの表示装置に貼付して用いることもでき、また、従来の表示装置の最外層に位置する偏光板保護フィルム、前面板などの部材を置換するものとしてこれらの表示装置に組み込み用いることもできる。いずれの場合も、低屈折率層側が視認側となるよう、本発明の反射防止フィルムを設けることにより、表示面における反射を低減し、表示面における反射や干渉を防止し、表示装置の視認性及び美観を向上させることができる。 The antireflection film of the present invention can also be used by being affixed to these display devices, and these materials can be used to replace members such as a polarizing plate protective film and a front plate located in the outermost layer of a conventional display device. It can also be used in a display device. In any case, by providing the antireflection film of the present invention so that the low refractive index layer side becomes the viewing side, the reflection on the display surface is reduced, the reflection and interference on the display surface are prevented, and the visibility of the display device And aesthetics can be improved.
以下、実施例に基づき、本発明についてさらに詳細に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。以下において、成分の量比に関する「部」及び「%」は、別に断らない限り重量部を表す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. In addition, this invention is not limited to the following Example. In the following, “parts” and “%” relating to the quantity ratio of the components represent parts by weight unless otherwise specified.
<実施例1>
(1−1:第1層形成用材料)
アクリル樹脂(住友化学工業製 スミペックス HT55X、屈折率1.49)100部、並びに微粒子としてシリカ(エボニックデグザジャパン製 AEROSIL130、数平均粒子径16nm、屈折率1.46)10部及びジルコニア(シーアイ化成製、数平均粒子径30nm、屈折率1.70)20部を1時間ドライブレンドし、第1層形成用材料を調製した。
<Example 1>
(1-1: Material for forming the first layer)
100 parts of an acrylic resin (Sumitomo Chemical Industries Sumipex HT55X, refractive index 1.49), and 10 parts of silica (AEROSIL 130, number average particle diameter 16 nm, refractive index 1.46, manufactured by Evonik Dezaza Japan) as fine particles and zirconia (Ci Kasei) 20 parts of a product having a number average particle diameter of 30 nm and a refractive index of 1.70 were dry blended for 1 hour to prepare a first layer forming material.
(1−2:第2層形成用材料)
アクリル樹脂(旭化成ケミカル製 デルペットTM、屈折率1.49)を用いた。
(1-2: Second layer forming material)
Acrylic resin (Delpet TM, refractive index 1.49 manufactured by Asahi Kasei Chemical) was used.
(1−3:第3層形成用材料)
アクリル樹脂(住友化学工業製 スミペックス HT55X、屈折率1.49)100部、並びに微粒子としてシリカ(エボニックデグザジャパン製 AEROSIL130、数平均粒子径16nm、屈折率1.46)10部及びジルコニア(シーアイ化成製、数平均粒子径30nm、屈折率1.70)20部を1時間ドライブレンドし、第3層形成用材料を調製した。
(1-3: third layer forming material)
100 parts of an acrylic resin (Sumitomo Chemical Industries Sumipex HT55X, refractive index 1.49), and 10 parts of silica (AEROSIL 130, number average particle diameter 16 nm, refractive index 1.46, manufactured by Evonik Dezaza Japan) as fine particles and zirconia (Ci Kasei) 20 parts of a product having a number average particle size of 30 nm and a refractive index of 1.70 were dry blended for 1 hour to prepare a third layer forming material.
(1−4:多層フィルム成形)
3種3層の多層共押出装置を使用して、上記(1−1)で得た第1層形成用材料、上記(1−2)で得た第2層形成用材料、及び上記(1−3)で得た第3層形成用材料をそれぞれ、10kg/hr、20kg/hr、及び10kg/hrの押出量でT型ダイスより吐出させた。その後、積層体を冷却し、多層フィルムを得た。
得られた多層フィルムの各層の厚さは、第1層20μm、第2層40μm、及び第3層20μmであり、総厚は80μmであった。第1層〜第3層の屈折率は表1に示す。
(1-4: Multilayer film molding)
Using a three-type three-layer multilayer coextrusion apparatus, the first layer forming material obtained in (1-1) above, the second layer forming material obtained in (1-2) above, and the above (1) The material for forming the third layer obtained in -3) was discharged from a T-die at extrusion rates of 10 kg / hr, 20 kg / hr, and 10 kg / hr, respectively. Thereafter, the laminate was cooled to obtain a multilayer film.
The thickness of each layer of the obtained multilayer film was the first layer 20 μm, the second layer 40 μm, and the third layer 20 μm, and the total thickness was 80 μm. The refractive indexes of the first to third layers are shown in Table 1.
(1−5.低屈折率層形成用組成物1の調製)
還流管を備えつけた4つ口反応フラスコにエタノール200部を投入し、撹拌下にこのエタノールに蓚酸120部を少量づつ添加することにより、蓚酸のエタノール溶液を調製した。次いでこの溶液をその還流温度まで加熱し、還流下のこの溶液中にテトラエトキシシラン20部とトリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン(GE東芝シリコーン社製、商品名「TSL8257」)4部の混合物を滴下した。滴下終了後も、還流下に加熱を5時間続けた後冷却し、メタノールにて固形分が1重量%になるように希釈することにより液1を調製した。
次に、中空シリカ微粒子(数平均粒子径30nm、屈折率1.29)を前記液1の固形分に対し30重量部になるように添加し、低屈折率層形成用組成物1を調製した。低屈折率層は、乾燥し成膜した際の酸化ケイ素成分は90%であった。低屈折率層の屈折率は1.37であった。
(1-5. Preparation of Composition 1 for Forming Low Refractive Index Layer)
An ethanol solution of oxalic acid was prepared by adding 200 parts of ethanol to a four-necked reaction flask equipped with a reflux tube and adding 120 parts of oxalic acid to the ethanol in small portions while stirring. The solution was then heated to the reflux temperature, and a mixture of 20 parts tetraethoxysilane and 4 parts tridecafluorooctyltrimethoxysilane (GE Toshiba Silicone, trade name “TSL8257”) was added dropwise to the refluxed solution. did. After completion of the dropwise addition, heating was continued for 5 hours under reflux, followed by cooling and dilution with methanol so that the solid content was 1% by weight, thereby preparing Liquid 1.
Next, hollow silica fine particles (number average particle diameter 30 nm, refractive index 1.29) were added so as to be 30 parts by weight with respect to the solid content of the liquid 1 to prepare a composition 1 for forming a low refractive index layer. . The low refractive index layer was 90% of the silicon oxide component when dried and formed into a film. The refractive index of the low refractive index layer was 1.37.
(1−6:低屈折率層の形成、反射防止フィルムの調製)
上記(1−4)で得た多層フィルムの第1面(第1層側の表面)に、上記(1−5)で得た低屈折率層用組成物を、バーコータにて塗布し、オーブンにて70℃、1分間の条件で塗膜を硬化させ、厚さ100nmの低屈折率層を形成し、低屈折率層−第1層−第2層−第3層の4層からなる、本発明の反射防止フィルムを得た。
(1-6: Formation of low refractive index layer, preparation of antireflection film)
The low refractive index layer composition obtained in (1-5) above was applied to the first surface (the surface on the first layer side) of the multilayer film obtained in (1-4) above using a bar coater, The coating film is cured at 70 ° C. for 1 minute at 100 ° C. to form a low refractive index layer having a thickness of 100 nm, and consists of four layers of low refractive index layer-first layer-second layer-third layer. An antireflection film of the present invention was obtained.
(1−7:評価 反射率)
上記(1−6)で得られた反射防止フィルムの、低屈折率層側の表面の反射率を測定した。分光光度計(紫外可視近赤外光光度計V−550、日本分光社製)を用いて、波長430〜700nmにおける入射角5°での反射率を測定し(測定波長間隔は1nm)、前記波長領域における最小反射率を測定した。結果を表1に示す。
(1-7: Evaluation reflectance)
The reflectance of the surface on the low refractive index layer side of the antireflection film obtained in (1-6) above was measured. Using a spectrophotometer (ultraviolet visible near-infrared photometer V-550, manufactured by JASCO Corporation), the reflectance at an incident angle of 5 ° at a wavelength of 430 to 700 nm was measured (measurement wavelength interval was 1 nm), and The minimum reflectance in the wavelength region was measured. The results are shown in Table 1.
(1−8:評価 鉛筆硬度)
荷重を500gにした以外はJIS K 5600−5−4に従って、鉛筆で、反射防止フィルムの低屈折層側の表面の5箇所について、5mm程度引っかき、傷の付き具合を確認した。結果を表1に示す。
(1-8: Evaluation pencil hardness)
Except for changing the load to 500 g, according to JIS K 5600-5-4, the pencil was scratched by about 5 mm with 5 pencils on the surface of the antireflective film on the low refractive layer side, and the degree of damage was confirmed. The results are shown in Table 1.
(1−9:評価 密着性)
(1−6)で得られた反射防止フィルムを長さ方向300mmにカットし、空気中にて、表面に放電量100W/m2・分のコロナ放電処理を行った(このフィルムを、以下「フィルム(A)」という)。コロナ放電処理を施したフィルム(A)表面の濡れ張力は70mN/m以上であった。上記フィルム(A)のコロナ処理を施した表面に、ポリビニルアルコール重合体(クラレ社製:PVA203、けん化度86.5〜89.5%、平均重合度300)の10%水溶液を滴下し、次いでその上に、同サイズの未染色ポリビニルアルコール2軸延伸フィルム(C)(日本合成化学工業(株)製偏光膜:ボブロン#140(膜厚:14μm))を貼り合わせた。次いで、フィルム(A)と同サイズで、厚みが80μmのトリアセチルセルロースからなるフィルム(B)(透湿度270g/cm2・24h)の一面を10%苛性ソーダ水溶液でケン化処理し、その表面に、上記同様のポリビニルアルコール重合体の10%水溶液を滴下した。次いで、上記偏光膜(C)とフィルム(A)とを貼りあわせた積層フィルムと、フィルム(B)とを、前記の水溶液塗布面と偏光膜側の面とが向かい合うように貼りあわせた。上記3層の積層フィルムを、ロールラミネータに設置し、ポリビニルアルコール水溶液が乾燥しないうちに圧着した。次いで、積層フィルムを40℃で72時間放置して各層を接着させた。接着層の厚さは1μmであった。得られた積層フィルムについて、JIS K 5600クロスカット試験を行い、密着性を確認した。結果を表1に示す。
(1-9: Evaluation adhesion)
The antireflection film obtained in (1-6) was cut in the length direction of 300 mm, and the corona discharge treatment was performed on the surface in the air with a discharge amount of 100 W / m 2 · min. Film (A) "). The wetting tension on the surface of the film (A) subjected to the corona discharge treatment was 70 mN / m or more. A 10% aqueous solution of a polyvinyl alcohol polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd .: PVA203, degree of saponification of 86.5-89.5%, average degree of polymerization of 300) is dropped on the surface of the film (A) that has been subjected to corona treatment, On top of that, unstained polyvinyl alcohol biaxially stretched film (C) of the same size (polarization film: Boblon # 140 (film thickness: 14 μm) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was bonded. Next, one surface of a film (B) (moisture permeability of 270 g / cm 2 · 24 h) made of triacetyl cellulose having the same size as the film (A) and a thickness of 80 μm is saponified with a 10% aqueous solution of caustic soda. Then, a 10% aqueous solution of the same polyvinyl alcohol polymer was dropped. Next, the laminated film obtained by bonding the polarizing film (C) and the film (A) and the film (B) were bonded so that the aqueous solution application surface and the polarizing film side surface face each other. The above three-layer laminated film was placed in a roll laminator and pressed before the aqueous polyvinyl alcohol solution was dried. Next, the laminated film was allowed to stand at 40 ° C. for 72 hours to adhere each layer. The thickness of the adhesive layer was 1 μm. About the obtained laminated | multilayer film, the JISK5600 crosscut test was done and adhesiveness was confirmed. The results are shown in Table 1.
<実施例2>
(1−1)、(1−2)及び(1−3)で用いたアクリル樹脂を、脂環式構造を有する樹脂ZEONOR1420(日本ゼオン社製 屈折率1.53)に変更した以外は実施例1と同じ手順で、反射防止フィルムを作製して評価した。結果を表1に示す。
<Example 2>
Examples except that the acrylic resin used in (1-1), (1-2) and (1-3) was changed to a resin ZEONOR1420 having an alicyclic structure (refractive index 1.53 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) In the same procedure as 1, an antireflection film was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.
<実施例3>
(1−4)で、共押出の条件を変更し、各層の厚みが、第1層10μm、第2層40μm、及び第3層10μmになるようにした以外は実施例1と同じ手順で、反射防止フィルムを作製して評価した。結果を表1に示す。
<Example 3>
(1-4) In the same procedure as in Example 1 except that the coextrusion conditions were changed and the thickness of each layer was changed to 10 μm for the first layer, 40 μm for the second layer, and 10 μm for the third layer. An antireflection film was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.
<実施例4>
ポリエステル樹脂(三井化学製 J125S 屈折率1.65)80部、アクリル樹脂(住友化学工業製 スミペックス HT55X、屈折率1.49)20部、シリカ微粒子10部及びジルコニア微粒子20部を1時間ドライブレンドし、混合物を調製した。シリカ微粒子及びジルコニア微粒子としては、実施例1で用いたものと同じものを用いた。
この混合物を(1−1)及び(1−3)における第1層及び第3層形成用材料の代わりに用いた他は実施例1と同じ手順で、反射防止フィルムを作製して評価した。結果を表1に示す。
<Example 4>
80 parts of polyester resin (Mitsui Chemicals J125S refractive index 1.65), acrylic resin (Sumitomo Chemical Industries Sumipex HT55X, refractive index 1.49) 20 parts, silica
An antireflection film was produced and evaluated in the same procedure as in Example 1 except that this mixture was used instead of the materials for forming the first layer and the third layer in (1-1) and (1-3). The results are shown in Table 1.
<比較例1>
アクリル樹脂(旭化成ケミカル製 デルペットTM、屈折率1.49)を単独で用い、単層押出装置を使用して、20kg/hrの押出量でT型ダイスより吐出させた。その後、冷却し、単層フィルムを得た。
得られた単層フィルムの厚さは、80μmであった。このフィルムを、(1−4)で得た多層フィルムの代わりに用いた他は、実施例1の(1−5)以降と同じ手順で、反射防止フィルムを作製して評価した。結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
An acrylic resin (Delpet TM manufactured by Asahi Kasei Chemical Co., Ltd., refractive index: 1.49) was used alone, and was discharged from a T-type die at an extrusion rate of 20 kg / hr using a single layer extrusion apparatus. Then, it cooled and obtained the single layer film.
The thickness of the obtained single layer film was 80 μm. An antireflection film was prepared and evaluated in the same procedure as in (1-5) and after in Example 1 except that this film was used instead of the multilayer film obtained in (1-4). The results are shown in Table 1.
<比較例2>
脂環式構造を有する樹脂(日本ゼオン社製 ZEONOR1420 屈折率1.53)を単独で用い、単層押出装置を使用して、20kg/hrの押出量でT型ダイスより吐出させた。その後、冷却し、単層フィルムを得た。
得られた単層フィルムの厚さは、80μmであった。このフィルムを、(1−4)で得た多層フィルムの代わりに用いた他は、実施例1の(1−5)以降と同じ手順で、反射防止フィルムを作製して評価した。結果を表1に示す。
<Comparative example 2>
A resin having an alicyclic structure (ZEONOR 1420, refractive index 1.53, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was used alone and discharged from a T-type die at an extrusion rate of 20 kg / hr using a single-layer extrusion apparatus. Then, it cooled and obtained the single layer film.
The thickness of the obtained single layer film was 80 μm. An antireflection film was prepared and evaluated in the same procedure as in (1-5) and after in Example 1 except that this film was used instead of the multilayer film obtained in (1-4). The results are shown in Table 1.
<比較例3>
第1層形成用材料として、アクリル樹脂(住友化学工業製 スミペックス HT55X、屈折率1.49)を単独で用いた。第2層形成用材料として、アクリル樹脂(住友化学工業製 スミペックス HT55X、屈折率1.49)100部及びジルコニア微粒子12部を1時間ドライブレンドした混合物を調製した。第3層形成用材料として、アクリル樹脂(住友化学工業製 スミペックス HT55X、屈折率1.49)100部及びジルコニア微粒子30部を1時間ドライブレンドした混合物を調製した。ジルコニア微粒子としては、実施例1で用いたものと同じものを用いた。
これらの第1層形成用材料〜第3層形成用材料を、(1−1)〜(1−3)で得た材料の代わりに用いた他は、実施例1と同じ手順で、反射防止フィルムを作製して評価した。結果を表1に示す。
<Comparative Example 3>
As the first layer forming material, an acrylic resin (Sumipex HT55X, refractive index 1.49, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used alone. As a material for forming the second layer, a mixture was prepared by dry blending 100 parts of an acrylic resin (Sumitomo Chemical Industries Sumipex HT55X, refractive index 1.49) and 12 parts of zirconia fine particles for 1 hour. As a material for forming the third layer, a mixture was prepared by dry blending 100 parts of an acrylic resin (Sumitomo Chemical Industries Sumipex HT55X, refractive index 1.49) and 30 parts of zirconia fine particles for 1 hour. The same zirconia fine particles as those used in Example 1 were used.
Antireflection was carried out in the same procedure as in Example 1 except that these first layer forming material to third layer forming material were used instead of the materials obtained in (1-1) to (1-3). Films were made and evaluated. The results are shown in Table 1.
1:反射防止フィルム
1A:表面
10:基材フィルム
10A:第1面
10B:第2面
11:第1層
12:第2層
13:第3層
1:
Claims (7)
前記基材フィルムは、前記基材フィルムの前記第1面側の最外層に位置する第1層と、前記第1層より前記第2面側に位置する第2層と、前記第2層より前記第2面側に位置する第3層とを含み、
前記低屈折率層の屈折率より、前記第1層の屈折率が高く、
前記第1層の屈折率より、前記第2層の屈折率が低く、
前記第1層、前記第2層及び前記第3層が樹脂を含み、且つ前記第1層を構成する前記樹脂と前記第2層を構成する前記樹脂と前記第3層を構成する前記樹脂とが、同一の重合単位を含む
ことを特徴とする、反射防止フィルム。 An antireflection film comprising: a base film having a first surface and a second surface opposite to the first surface; and a low refractive index layer provided on the first surface of the base film. ,
The base film includes a first layer located on the outermost layer on the first surface side of the base film, a second layer located on the second surface side from the first layer, and the second layer. A third layer located on the second surface side,
The refractive index of the first layer is higher than the refractive index of the low refractive index layer,
Than the refractive index of the first layer, the refractive index of the second layer is rather low,
The first layer, the second layer, and the third layer contain a resin, and the resin that constitutes the first layer, the resin that constitutes the second layer, and the resin that constitutes the third layer Comprising the same polymerized unit, an antireflection film.
前記微粒子が、前記第1層の前記樹脂より0.05以上高い屈折率を有する、請求項1又は2に記載の反射防止フィルム。 Before Symbol first layer further comprises dispersed fine particles in the resin,
The antireflection film according to claim 1 or 2, wherein the fine particles have a refractive index higher by 0.05 or more than the resin of the first layer.
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