JP5163361B2 - Image forming toner, image forming apparatus, and image forming method - Google Patents

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Description

本発明は、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の電子写真方式の画像形成装置に使用される画像形成用トナー並びに該画像形成用トナーを用いた現像剤、画像形成装置及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming toner used in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine, a printer, and a facsimile, and a developer, an image forming apparatus, and an image forming method using the image forming toner.

画像形成用トナーを定着する際、溶融したトナーが記録媒体上から定着ローラーのローラー部に付着することがある。このとき、定着ローラーがさらに一回転して、トナーが付着した箇所が再び記録媒体に接触した場合、所望の場所以外にトナーが定着され、ゴースト画像などの原因となる、所謂オフセット現象が生じることがある。   When fixing the image forming toner, the melted toner may adhere to the roller portion of the fixing roller from the recording medium. At this time, when the fixing roller further rotates and the portion where the toner adheres comes into contact with the recording medium again, the toner is fixed to a place other than the desired place, and a so-called offset phenomenon that causes a ghost image or the like occurs. There is.

オフセット現象を生じさせない方法としては、溶融したトナーと定着ローラーとの付着力が小さくなるように、定着ローラー及び/または画像形成用トナーに離型性を持たせる方法がある。定着ローラーに離型性を付与する方法としては、例えば定着ローラーにオイルを塗布する方法、所謂オイル塗布定着方式があり、種々の画像形成装置に採用されている。
しかしながら、オイル塗布定着方式では、特にカラー画像を形成する際、画像に過度な光沢が生じる場合があり、良好な画質が得られないばかりか、画像形成後の記録媒体に鉛筆で書き込み難いなどの欠点があった。
As a method that does not cause the offset phenomenon, there is a method of imparting releasability to the fixing roller and / or the image forming toner so that the adhesive force between the melted toner and the fixing roller is reduced. As a method for imparting releasability to the fixing roller, for example, there is a method of applying oil to the fixing roller, a so-called oil application fixing method, which is employed in various image forming apparatuses.
However, in the oil application fixing method, particularly when forming a color image, the image may be excessively glossy and not only good image quality is obtained, but also it is difficult to write with a pencil on the recording medium after image formation. There were drawbacks.

このような背景から、近年では定着ローラーにオイルを塗布しないオイルレス定着方式が画像形成装置に一般的に採用されている。
オイルレス定着方式では、定着ローラーにオイルを塗布する代わりに、微小粒径のワックスが離型剤として母体樹脂中に含有された画像形成用トナーを用いる。ワックスは母体樹脂、着色剤などと共に溶融混練されることで、母体樹脂中に所望の微小粒径で分散される。
微小粒径のワックスを含有した画像形成用トナーは、定着ローラーによる加熱でワックスが溶融してトナー表面に染み出し、トナーと定着ローラー間にオイルが塗布されたような状態となる。従って、微小粒径のワックスを含有した画像形成用トナーは、定着時に離型性を発揮するため、定着ローラー上に付着することがなく、記録媒体上に定着され、オフセット現象によるゴースト画像などの発生を抑制することができる。
Against this background, in recent years, an oil-less fixing method in which oil is not applied to the fixing roller is generally employed in image forming apparatuses.
In the oilless fixing method, instead of applying oil to the fixing roller, an image forming toner in which a wax having a fine particle diameter is contained in a base resin as a release agent is used. The wax is melt kneaded with the base resin, the colorant, and the like, so that the wax is dispersed in the base resin with a desired fine particle size.
The toner for image formation containing a wax having a fine particle diameter is melted by heating by the fixing roller and oozes out on the toner surface, and the oil is applied between the toner and the fixing roller. Accordingly, the toner for image formation containing a wax having a fine particle diameter exhibits releasability at the time of fixing, and therefore does not adhere to the fixing roller, is fixed on the recording medium, and has a ghost image or the like due to an offset phenomenon. Occurrence can be suppressed.

ところで、画像形成装置に要求される単位時間あたりの出力枚数は、年々増加しているため、さらなる高速化が望まれている。この高速化に伴って技術的に一層厳しい条件が求められている。特に、電子写真方式がオンデマンドデジタル印刷に使用されるようになりつつある昨今においては、高光沢を保ちつつオフセットが発生しない温度範囲をより広くすることが必要とされている。
しかしながら、高速化に伴って画像形成用トナーに対して供給し得る単位時間あたりの熱エネルギー(ニップ時間)が従来よりも少なくなるため、画像形成用トナーに充分な熱が伝わらず、記録媒体の表面乃至近傍に存在する画像形成用トナーの溶融不良が生じる。
By the way, since the number of output sheets per unit time required for the image forming apparatus is increasing year by year, higher speed is desired. As this speed increases, technically more severe conditions are required. In particular, in recent years when electrophotographic systems are being used for on-demand digital printing, it is necessary to further widen the temperature range in which no offset occurs while maintaining high gloss.
However, since the thermal energy per unit time (nip time) that can be supplied to the image forming toner with the increase in speed becomes smaller than in the past, sufficient heat is not transmitted to the image forming toner, and the recording medium An image forming toner existing on or near the surface is poorly melted.

定着の際に画像形成用トナーの溶融不良が生じると、記録媒体上の画像形成用トナー層において溶融不良が生じた箇所で粘性が不足して切断され、一方は記録媒体上に残存し、他方は定着ローラーに付着してしまう。或いは、溶融不良が生じるため記録媒体と画像形成用トナーとの付着力が不足して、記録媒体上の画像形成用トナー全てが定着ローラーに付着してしまう。定着ローラーのローラー部に付着したトナーは、上記したオフセットの場合と同様に所望の場所以外に定着され、ゴースト画像などの原因となり、加熱が充分でない場合のオフセット現象、所謂コールドオフセット現象が生じるため、問題であった。
また、定着の際に画像形成用トナーの溶融不良は、コールドオフセット現象が起こらない場合であっても、光沢度が著しく低下するなどの出力画像の画質が低下する原因となるため問題であった。
When a fusing failure of the image forming toner occurs during fixing, the image forming toner layer on the recording medium is cut at a location where the fusing failure occurs due to insufficient viscosity, one remaining on the recording medium and the other Adheres to the fixing roller. Alternatively, since poor melting occurs, the adhesion between the recording medium and the image forming toner is insufficient, and all of the image forming toner on the recording medium adheres to the fixing roller. The toner adhering to the roller portion of the fixing roller is fixed at a place other than the desired place as in the case of the offset described above, causing a ghost image and the like, and an offset phenomenon when heating is insufficient, a so-called cold offset phenomenon occurs. It was a problem.
In addition, poor melting of the image forming toner during fixing is a problem because even if the cold offset phenomenon does not occur, the image quality of the output image is deteriorated such that the glossiness is significantly reduced. .

そこで、これらの溶融不良にかかる問題を解決するために、より低温で定着させることを目的として、軟化点(融点)が低い樹脂や離型剤、定着補助剤等を含有させた画像形成用トナーの研究開発が精力的に為されている(例えば、特許文献1乃至3参照。)。また具体的に、特許文献2及び3では、結晶性のポリエステルを使用した低温定着が可能な(低温定着性)画像形成用トナーが開示されている。   Therefore, in order to solve these problems related to poor melting, an image forming toner containing a resin having a low softening point (melting point), a release agent, a fixing auxiliary agent, etc. for the purpose of fixing at a lower temperature. The research and development is being made vigorously (see, for example, Patent Documents 1 to 3). Specifically, Patent Documents 2 and 3 disclose toners for image formation that can be fixed at low temperature (low temperature fixability) using crystalline polyester.

しかしながら、低温定着性に優れる画像形成用トナーは、一般的には高温環境下での保存性が低下し、固化してしまうという耐熱保存性にかかる問題がある。即ち、画像形成用トナーにおいて、低温定着性と耐熱保存性とはトレードオフの関係にある。つまり、画像形成装置の高速化に伴い、より低い熱エネルギーで画像形成用トナーを定着させることが求められるが、優れた低温定着性を有する画像形成用トナーは、充分な耐熱保存性を有さず、高温環境下における保存・運搬等の使用上の取扱いが難しく問題となる。逆に、優れた耐熱保存性を有する画像形成用トナーは、充分な低温定着性を有さず、コールドオフセット現象等の画質上の問題が生じる。   However, image forming toners excellent in low temperature fixability generally have a problem related to heat resistance storage property that the storage stability in a high temperature environment is lowered and solidified. That is, in the image forming toner, there is a trade-off relationship between low-temperature fixability and heat-resistant storage stability. In other words, as the speed of the image forming apparatus increases, it is required to fix the image forming toner with lower thermal energy. However, the image forming toner having excellent low temperature fixability has sufficient heat-resistant storage stability. In addition, it is difficult and difficult to handle during storage and transportation in a high temperature environment. On the other hand, an image forming toner having excellent heat-resistant storage stability does not have sufficient low-temperature fixability and causes image quality problems such as a cold offset phenomenon.

特許第3478963号Japanese Patent No. 3478963 特開2007−072333号公報JP 2007-072333 A 特開2007−206097号公報JP 2007-206097 A

本発明は、上記した従来技術における問題に鑑みてなされたものであって、高速出力が可能な電子写真方式の画像形成装置に適用可能で、オフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに定着されると共に、優れた低温定着性と耐熱保存性とを有する画像形成用トナー、一成分現像剤及び二成分現像剤を提供することを目的とする。
また本発明は、前記画像形成用トナーを用いた画像形成装置及び画像形成方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above-described problems in the prior art, and can be applied to an electrophotographic image forming apparatus capable of high-speed output, and can be applied to a desired position on a recording medium without causing an offset phenomenon. An object of the present invention is to provide an image forming toner, a one-component developer and a two-component developer which are fixed only to each other and have excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability.
Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus and an image forming method using the image forming toner.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、離型剤は、脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、タンパク質と、を含み、該タンパク質は、DSCによって最大吸熱ピークが140℃以上で検出され、前記脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、前記タンパク質と、の混合物は、ケルダール法によって測定されるタンパク質含有量が50乃至75重量%であることが低温定着性及び耐熱保存性の向上に大きく寄与することを知見し、これに基づき本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the release agent contains a fatty acid and / or a fatty acid ester and a protein, and the protein has a maximum endothermic peak of 140 ° C. by DSC. The mixture of the fatty acid and / or fatty acid ester and the protein detected as described above has a protein content of 50 to 75% by weight measured by the Kjeldahl method, thereby improving low-temperature fixability and heat-resistant storage stability. Based on this fact, the present invention has been completed.

即ち、上記課題を解決するために本発明に係る画像形成用トナー、一成分現像剤、及び二成分現像剤、並びに、画像形成装置、及び画像形成方法は、具体的には下記(1)〜(8)に記載の技術的特徴を有する。   Specifically, in order to solve the above problems, the image forming toner, the one-component developer, the two-component developer, the image forming apparatus, and the image forming method according to the present invention are specifically described in the following (1) to (1) to It has the technical features described in (8).

(1):着色剤と、結着樹脂と、離型剤と、が配合され、溶融・混練工程を経た後に粉砕されてなり、前記離型剤は、脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、タンパク質と、を含み、該タンパク質は、DSCによって最大吸熱ピークが140℃以上で検出され、前記脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、前記タンパク質と、の混合物は、ケルダール法によって測定されるタンパク質含有量が50乃至75重量%であることを特徴とする画像形成用トナーである。 (1): A colorant, a binder resin, and a release agent are blended, and are pulverized after being melted and kneaded. The release agent includes a fatty acid and / or a fatty acid ester, a protein, The protein has a maximum endothermic peak detected by DSC at 140 ° C. or higher, and the mixture of the fatty acid and / or fatty acid ester and the protein has a protein content of 50 to 50 as measured by the Kjeldahl method. 75% by weight of an image forming toner.

(2):重量平均粒径が3.5乃至10μmであることを特徴とする上記(1)に記載の画像形成用トナーである。 (2): The image forming toner according to (1), wherein the weight average particle diameter is 3.5 to 10 μm.

(3):前記離型剤は、前記結着樹脂100重量部に対して2乃至15重量部配合されることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の画像形成用トナーである。 (3): The image forming toner according to (1) or (2), wherein the release agent is blended in an amount of 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. .

(4):上記(1)乃至(3)のいずれか1項に記載の画像形成用トナーのみからなることを特徴とする一成分現像剤である。 (4): A one-component developer comprising only the image forming toner described in any one of (1) to (3) above.

(5):上記(1)乃至(3)のいずれか1項に記載の画像形成用トナーと、キャリアと、を含有することを特徴とする二成分現像剤である。 (5) A two-component developer comprising the image forming toner described in any one of (1) to (3) above and a carrier.

(6):像担持体と、該像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を、上記(1)乃至(3)のいずれか1項に記載の画像形成用トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段と、前記可視像を、記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写手段と、前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着手段と、を備え、該定着手段は、前記記録媒体を280mm/秒以上で搬送することを特徴とする画像形成装置である。 (6): The image bearing member, the electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the image bearing member, and the electrostatic latent image are any one of (1) to (3) above. Developing means for developing a visible image by using the image forming toner described in 1), a transfer means for transferring the visible image onto a recording medium to form an unfixed image, and the unfixed image A fixing unit for fixing the recording medium to the recording medium, and the fixing unit conveys the recording medium at 280 mm / second or more.

(7):像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を、上記(1)乃至(3)のいずれか1項に記載の画像形成用トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写工程と、前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着工程と、を有し、前記定着工程は、前記記録媒体を280mm/秒以上で搬送することを特徴とする画像形成方法である。 (7): The electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the image carrier, and the electrostatic latent image for image formation according to any one of (1) to (3) above A development process for forming a visible image by developing with toner, a transfer process for transferring the visible image onto a recording medium to form an unfixed image, and fixing the unfixed image on the recording medium A fixing step, and the fixing step transports the recording medium at 280 mm / second or more.

本発明によれば、高速出力が可能な電子写真方式の画像形成装置に適用可能で、オフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに定着されると共に、優れた低温定着性と耐熱保存性とを有する画像形成用トナー、一成分現像剤及び二成分現像剤を提供することができる。
また本発明によれば、前記画像形成用トナーを用いた画像形成装置及び画像形成方法を提供することができる。
The present invention can be applied to an electrophotographic image forming apparatus capable of high-speed output, and is fixed only at a desired position on a recording medium without causing an offset phenomenon, and has excellent low-temperature fixability and heat resistance. An image forming toner, a one-component developer, and a two-component developer having storability can be provided.
In addition, according to the present invention, an image forming apparatus and an image forming method using the image forming toner can be provided.

以下、本発明に係る画像形成用トナー、並びに該画像形成用トナーを用いた現像剤、画像形成装置及び画像形成方法について具体例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
〔画像形成用トナー〕
本発明に係る画像形成用トナーは、着色剤と、結着樹脂と、離型剤と、が配合され、溶融・混練工程を経た後に粉砕されてなり、前記離型剤は、脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、タンパク質と、を含み、該タンパク質は、DSCによって最大吸熱ピークが140℃以上で検出され、前記脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、前記タンパク質と、の混合物は、ケルダール法によって測定されるタンパク質含有量が50乃至75重量%であることを特徴とする。
Hereinafter, the image forming toner according to the present invention, and the developer, the image forming apparatus, and the image forming method using the image forming toner will be described in detail with specific examples, but the present invention is not limited to these. It is not something.
[Image forming toner]
The image forming toner according to the present invention comprises a colorant, a binder resin, and a release agent, and is pulverized after passing through a melting and kneading step. The release agent includes fatty acids and / or The protein has a maximum endothermic peak detected by DSC at 140 ° C. or higher, and the mixture of the fatty acid and / or fatty acid ester and the protein is measured by Kjeldahl method The protein content is 50 to 75% by weight.

また、本発明に係る画像形成用トナーは、重量平均粒径が3.5乃至10μmであることが好ましい。重量平均粒径が3.5μm未満であると、粉砕に要するエネルギーが甚大なものとなり、生産性に劣るため好ましくない。また、重量平均粒径が10μmを超えると、画質が劣るため好ましくない。   In addition, the image forming toner according to the present invention preferably has a weight average particle diameter of 3.5 to 10 μm. If the weight average particle size is less than 3.5 μm, the energy required for pulverization becomes enormous, which is not preferable because of poor productivity. Further, if the weight average particle size exceeds 10 μm, the image quality is inferior.

(離型剤)
本発明に用いられる離型剤は、脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、タンパク質とを含む。即ち、少なくとも脂肪酸または脂肪酸エステルのうち1種以上とタンパク質とからなる混合物を含むことが好ましい。
(Release agent)
The mold release agent used in the present invention contains a fatty acid and / or a fatty acid ester and a protein. That is, it is preferable to include a mixture of at least one of fatty acids or fatty acid esters and protein.

ここで、脂肪酸及び脂肪酸エステルの中には、結着樹脂と混合すると相溶して、結着樹脂由来のTg(ガラス転移温度)を低下させてしまうものがある。
ところが、脂肪酸及び/または脂肪酸エステルとタンパク質とを混合させることで、低温定着性の向上に寄与する脂肪酸及び/または脂肪酸エステルの作用を損ねることなく、結着樹脂由来のTg低下を抑制し、高い耐熱保存性を保った画像形成用トナーを提供することができる。
Here, some fatty acids and fatty acid esters are compatible when mixed with the binder resin and lower the Tg (glass transition temperature) derived from the binder resin.
However, by mixing the fatty acid and / or fatty acid ester and protein, the Tg decrease derived from the binder resin is suppressed without impairing the action of the fatty acid and / or fatty acid ester contributing to the improvement of the low-temperature fixability, and high. It is possible to provide an image forming toner having heat resistant storage stability.

この詳細なメカニズムについて明らかにされていないが、脂肪酸及び脂肪酸エステルとの溶解性が高く、結着樹脂との溶解性が低いタンパク質が画像形成用トナー中に存在することで、離型剤とタンパク質とが選択的に相溶することで、結果として脂肪酸及び/または脂肪酸エステルが結着樹脂中に溶解することが抑制されるためと推測される。   Although this detailed mechanism has not been clarified, a release agent and a protein having high solubility in fatty acids and fatty acid esters and low solubility in a binder resin are present in the toner for image formation. This is presumably because, as a result, the fatty acid and / or the fatty acid ester are suppressed from being dissolved in the binder resin.

また、本発明に係る画像形成用トナーは、離型剤が、結着樹脂100重量部に対して2乃至15重量部配合されてなることが好ましい。離型剤の配合量が2重量部未満であると、充分な離型性、低温定着性が得られないため好ましくない。また、離型剤の配合量が15重量部を超えると、定着画像表面の離型剤量が過多になって画質が劣るため好ましくない。   In the image forming toner according to the present invention, the release agent is preferably blended in an amount of 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the compounding amount of the release agent is less than 2 parts by weight, it is not preferable because sufficient release properties and low-temperature fixability cannot be obtained. On the other hand, if the amount of the release agent exceeds 15 parts by weight, the amount of the release agent on the surface of the fixed image becomes excessive and the image quality is inferior.

(タンパク質)
本発明に用いられる脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、タンパク質と、からなる混合物は、ケルダール法によるタンパク質量定量法よって測定されるタンパク質の含有量が、50乃至75重量%であることが、低温定着性と耐熱保存性とを両立させるために好ましい。50重量%よりも低い含有率では、結着樹脂へ脂肪酸及び/または脂肪酸エステルが積極的に溶解するために離型効果が充分に現れなくなる。75重量%よりも高い含有率では、タンパク質と脂肪酸及び/または脂肪酸エステルが積極的に相互作用するために、画像形成用トナー表面への染み出しが悪くなり、離型効果が充分に現れなくなる。
図1にこれら結着樹脂と、脂肪酸及び/または脂肪酸エステル(WAX)と、タンパク質と、の関係を模式図にして示す。
(protein)
The mixture comprising a fatty acid and / or a fatty acid ester and a protein used in the present invention has a protein content of 50 to 75% by weight as measured by the Kjeldahl protein amount determination method. This is preferable in order to achieve both the stability and the heat-resistant storage stability. When the content is lower than 50% by weight, the release effect is not sufficiently exhibited because the fatty acid and / or the fatty acid ester are actively dissolved in the binder resin. When the content is higher than 75% by weight, the protein and the fatty acid and / or fatty acid ester actively interact with each other, so that the bleeding onto the surface of the image forming toner is deteriorated and the releasing effect is not sufficiently exhibited.
FIG. 1 schematically shows the relationship among these binder resins, fatty acids and / or fatty acid esters (WAX), and proteins.

<ケルダール法>
脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、タンパク質と、からなる混合物におけるタンパク質の成分量は、ケルダール法によって測定した。具体的には以下の手順に従い行った。
先ず、試料1gをKSOとCuSOとを9:1に混合した接触剤を3g、濃硫酸20mlをゆっくりと混合し、フラスコ中で加熱した。次いで、硫酸銅の青味が確認できてから6時間加熱し、充分冷却した後、氷中で50mlの水分をゆっくりと加え、希釈した。さらに、正確に希釈溶液体積を計量した後、ケルダール蒸留装置で0.1当量硫酸水溶液10mlと希釈溶液5ml、メチルレッド・メチレンブルー指示薬を適量加えた混合液を蒸留し、得られた蒸留液を0.1当量水酸価ナトリウム水溶液で滴定した。このときの滴定量をAとした。また、空試験として、上記希釈溶液を入れずに同様の手法で蒸留を行い、残留液を0.1当量水酸価ナトリウム水溶液で滴定し、そのときの滴定量をBとした。そこで、B−A(ml)を計算した。1mlあたりがおおよそ0.0014gの窒素にあたるため、この値と窒素係数6.25をかけた数値から、含有されるタンパク質の重量を導出した。
<Kjeldahl method>
The amount of protein components in the mixture consisting of fatty acid and / or fatty acid ester and protein was measured by Kjeldahl method. Specifically, the following procedure was followed.
First, 1 g of a sample was slowly mixed with 3 g of a contact agent in which K 2 SO 4 and CuSO 4 were mixed 9: 1 and 20 ml of concentrated sulfuric acid, and heated in a flask. Subsequently, after confirming the bluishness of copper sulfate, it was heated for 6 hours and sufficiently cooled, and then 50 ml of water was slowly added and diluted in ice. Further, after accurately measuring the volume of the diluted solution, the mixture obtained by adding 10 ml of 0.1 equivalent sulfuric acid aqueous solution, 5 ml of diluted solution and an appropriate amount of methyl red / methylene blue indicator was distilled using a Kjeldahl distillation apparatus. The solution was titrated with a 1 equivalent aqueous sodium hydroxide solution. The titer at this time was designated as A. In addition, as a blank test, distillation was performed in the same manner without adding the above diluted solution, and the residual solution was titrated with a 0.1 equivalent sodium hydroxide aqueous solution. Therefore, B-A (ml) was calculated. Since 1 ml corresponds to approximately 0.0014 g of nitrogen, the weight of the contained protein was derived from a value obtained by multiplying this value by a nitrogen coefficient of 6.25.

また、本発明に用いられるタンパク質の熱特性は、DSC法による最大吸熱ピークが140℃以上で表れることが好ましい。140℃よりも低い位置に最大吸熱ピークが現れると、結着樹脂由来のTgを下げる可能性があり、耐熱保存性の悪化が懸念される。   Moreover, as for the thermal characteristics of the protein used in the present invention, it is preferable that the maximum endothermic peak by the DSC method appears at 140 ° C. or higher. When the maximum endothermic peak appears at a position lower than 140 ° C., Tg derived from the binder resin may be lowered, and there is a concern about deterioration in heat resistant storage stability.

<離型剤の融点とDSC最大吸熱ピークの測定法>
離型剤の融点とDSC最大吸熱ピークの測定には、理学電機社製TG−DSCシステムTAS−100を使用した。先ず、試料約10mgをアルミ製試料容器に入れ、それをホルダユニットにのせ、電気炉中にセットする。室温から昇温速度10℃/minで180℃まで加熱する。融点は、TAS−100システム中の解析システムを用いて、融点近傍の吸熱カーブの接線とベースラインとの接点から算出され、また、このとき最大吸熱ピークが140℃以上で現れるか否かを測定した。
<Measuring method of melting point of release agent and DSC maximum endothermic peak>
A TG-DSC system TAS-100 manufactured by Rigaku Corporation was used to measure the melting point of the release agent and the DSC maximum endothermic peak. First, about 10 mg of a sample is put in an aluminum sample container, placed on a holder unit, and set in an electric furnace. Heat from room temperature to 180 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. The melting point is calculated from the contact point between the tangent line of the endothermic curve near the melting point and the base line using the analysis system in the TAS-100 system, and at this time, it is measured whether the maximum endothermic peak appears at 140 ° C or higher. did.

さらに、本発明に係る画像形成用トナーは、溶融・混練工程を経た後に粉砕されてなる、粉砕トナーであることが好ましい。
溶媒中で乳化、懸濁重合法等を利用して得られる、所謂重合トナーも盛んに開発されているが、本発明に係る画像形成用トナーは、低温定着性と耐熱保存性とを両立させるために、粉砕トナーとすることが好ましい。
Furthermore, the image forming toner according to the present invention is preferably a pulverized toner that is pulverized after undergoing a melting and kneading step.
So-called polymerized toners obtained by using emulsification and suspension polymerization methods in a solvent have been actively developed, but the image forming toner according to the present invention achieves both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability. Therefore, a pulverized toner is preferable.

重合トナーは、粉砕トナーに比較して脂肪酸及び/または脂肪酸エステルとタンパク質との混合物を、溶媒中へ分散させることが難しい。また重合トナーは、その種類やマクロな構造にもよるが、例えばトナーの内層部と外層部とで結着樹脂の熱特性が異なり、離型剤が内包され易いような構造を持っている場合には、粉砕トナーに比較してトナー表面に離型剤が出難いため、耐熱保存性に対する効果が充分に現れないことがある。   In the polymerized toner, it is difficult to disperse the mixture of the fatty acid and / or the fatty acid ester and the protein in the solvent as compared with the pulverized toner. Depending on the type and macro structure of the polymerized toner, for example, the thermal properties of the binder resin differ between the inner layer and the outer layer of the toner, and the structure is such that the release agent is easily contained. In some cases, the release agent is less likely to be produced on the toner surface as compared with the pulverized toner, and thus the effect on heat-resistant storage stability may not be sufficiently exhibited.

本発明では、タンパク質としては、既知のアミノ酸が結合してなるタンパク質全てを使用することができる。例えば、アスパラギン、アスパラギン酸、セリン、グルタミン、グルタミン酸、トレオニン、アルギニン、ヒスチジン、グリシン、リシン、チロシン、トリプトファン、システイン、メチオニン、プロリン、フェニルアラニン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシンのアミノ酸が2種以上結合したタンパク質が挙げられ、このタンパク質は単独であるいは2種以上を混合して使用される。これらの中でも、Tgを高くする点から、分子量の大きなアルギニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、メチオニン、トリプトファン、フェニルアラニンが好ましく、アミノ酸の重合度は5〜20が好ましい。離型剤としてのTgを保持するためにより安定なタンパク質を形成する目的で、アミノ酸の重合度は5以上が適切であるが、20以上ではカラートナーの光透過性を悪くする恐れがあるため、前述のような範囲が好ましい。   In the present invention, as the protein, all proteins formed by binding known amino acids can be used. For example, two or more amino acids of asparagine, aspartic acid, serine, glutamine, glutamic acid, threonine, arginine, histidine, glycine, lysine, tyrosine, tryptophan, cysteine, methionine, proline, phenylalanine, alanine, valine, leucine, isoleucine are combined. A protein is mentioned, This protein is used individually or in mixture of 2 or more types. Among these, from the viewpoint of increasing Tg, arginine, leucine, isoleucine, tyrosine, methionine, tryptophan, and phenylalanine having a large molecular weight are preferable, and the degree of polymerization of amino acids is preferably 5-20. For the purpose of forming a more stable protein to retain Tg as a release agent, the degree of polymerization of amino acid is appropriately 5 or more, but if it is 20 or more, the light transmittance of the color toner may be deteriorated. A range as described above is preferred.

(脂肪酸、脂肪酸エステル)
本発明では、脂肪酸としては、既知の飽和・不飽和脂肪酸全てを使用することができる。例えば、酪酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、デセン酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、パルミトレイン酸、ヘキサデカトリエン酸、ヘプタデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、オクタデカンテトラエン酸、イコセン酸、イコサジエン酸、イコサトリエン酸、イコサテトラエン酸、アラキドン酸、イコサペンタエン酸、ドコセン酸、ドコサジエン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコセン酸などが挙げられるが、好ましくは、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸を用いるとより効果的である。
(Fatty acid, fatty acid ester)
In the present invention, any known saturated / unsaturated fatty acid can be used as the fatty acid. For example, butyric acid, hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, decenoic acid, myristoleic acid, pentadecenoic acid, Palmitoleic acid, hexadecatrienoic acid, heptadecenoic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, γ-linolenic acid, octadecanetetraenoic acid, icosenoic acid, icosadienoic acid, icosatrienoic acid, icosatetraenoic acid, arachidonic acid, icosapentaenoic acid, docosenoic acid , Docosadienoic acid, docosahexaenoic acid, tetracosenoic acid, and the like, preferably stearic acid, behenic acid, and oleic acid are more effective.

また、脂肪酸エステルには、上記脂肪酸を炭素数1以上の炭化水素基を持つ一般的に知られているアルコールでエステル化したもの全てが使用でき、エステル化する前のアルコールの価数は特に限定されない。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノールなどである。アルコール価数は特に規定されることなく、1級〜4級のもの全てが使用でき、構造もどのような枝分かれ構造を持っていてもよく、ブタノールで例を挙げると、イソブチルアルコール、ターシャルブチルアルコール、などである。   In addition, as the fatty acid ester, all of the above fatty acids esterified with a generally known alcohol having a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms can be used, and the valence of the alcohol before esterification is particularly limited. Not. For example, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, decanol and the like. No particular limitation is imposed on the alcohol valence, and all grades 1 to 4 can be used, and the structure may have any branched structure. Examples of butanol include isobutyl alcohol and tertiary butyl. Alcohol, etc.

本発明に係る画像形成用トナーには、脂肪酸及び/または脂肪酸エステルが含有されることが好ましく、上記列挙した脂肪酸及び脂肪酸エステルは、単独であるいは2種以上を混合して使用される。   The image-forming toner according to the present invention preferably contains a fatty acid and / or a fatty acid ester, and the fatty acids and fatty acid esters listed above are used alone or in admixture of two or more.

(脂肪酸、脂肪酸エステル、タンパク質以外の離型剤)
また、本発明に係る画像形成用トナーでは、必要に応じて上記した脂肪酸、脂肪酸エステル、及びタンパク質以外の離型剤をさらに添加しても良い。脂肪酸、脂肪酸エステル、及びタンパク質以外の離型剤としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、離型剤として効果的に定着ローラーと画像形成用トナー界面との間で作用するため好ましい。かかる作用により、定着ローラーにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセット現象の発生の抑制に対して効果を奏する。
(Releasing agents other than fatty acids, fatty acid esters, and proteins)
Further, in the image forming toner according to the present invention, a release agent other than the above-described fatty acid, fatty acid ester, and protein may be further added as necessary. As a release agent other than fatty acids, fatty acid esters, and proteins, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. effectively acts as a release agent between the fixing roller and the image forming toner interface. preferable. This action is effective in suppressing the occurrence of the high temperature offset phenomenon without applying a release agent such as oil to the fixing roller.

このようなワックス成分(脂肪酸、脂肪酸エステル、タンパク質以外の離型剤)としては、以下のものが挙げられる。
ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの他に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。さらに、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。
Examples of such wax components (release agents other than fatty acids, fatty acid esters, and proteins) include the following.
Examples of waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax and rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline, And petroleum waxes such as petrolatum. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones and ethers can be used. Furthermore, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, chlorinated hydrocarbon, and low molecular weight crystalline polymer resin, poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. .

(結着樹脂)
本発明に用いられる結着樹脂には、従来から画像形成用トナーに使用されているものを全てが使用できる。例えば、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン/p−クロロスチレン共重合体、スチレン/プロピレン共重合体、スチレン/ビニルトルエン共重合体、スチレン/ビニルナフタレン共重合体、スチレン/アクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリル酸エチル共重合体、スチレン/アクリル酸ブチル共重合体、スチレン/アクリル酸オクチル共重合体、スチレン/メタクリル酸メチル共重合体、スチレン/メタクリル酸エチル共重合体、スチレン/メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン/α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン/ビニルメチルケトン共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/イソプレン共重合体、スチレン/アクリロニトリル/インデン共重合体、スチレン/マレイン酸共重合体、スチレン/マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリビニルブチルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、これらは単独であるいは2種以上を混合して使用される。
また、本発明に係る画像形成用トナーでは、上記列挙した中でもポリエステル樹脂を結着樹脂として用いることが低温定着性に優れるため好ましい。
(Binder resin)
As the binder resin used in the present invention, any of those conventionally used for image forming toners can be used. For example, homopolymers of styrene such as polystyrene, polychlorostyrene, and polyvinyltoluene, and substituted products thereof; styrene / p-chlorostyrene copolymer, styrene / propylene copolymer, styrene / vinyltoluene copolymer, styrene / vinyl Naphthalene copolymer, styrene / methyl acrylate copolymer, styrene / ethyl acrylate copolymer, styrene / butyl acrylate copolymer, styrene / octyl acrylate copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, Styrene / ethyl methacrylate copolymer, styrene / butyl methacrylate copolymer, styrene / α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / vinyl ethyl ether copolymer, styrene / vinyl methyl Ketone copolymer, styrene / Butadiene copolymer, styrene / isoprene copolymer, styrene / acrylonitrile / indene copolymer, styrene / maleic acid copolymer, styrene copolymer such as styrene / maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, Polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl butyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic Base petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax, and the like. These may be used alone or in admixture of two or more.
In the image forming toner according to the present invention, among the enumerated above, it is preferable to use a polyester resin as a binder resin because of excellent low-temperature fixability.

(着色剤)
本発明に用いられる着色剤には、公知の染料及び顔料が全て使用できる。例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びこれらの混合物が挙げられる。
着色剤の含有量は、画像形成用トナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
(Coloring agent)
For the colorant used in the present invention, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher, yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa Yellow (GR, A, RN, R), Pigment Yellow L, Benzidine Yellow (G, GR), Permanent Yellow (NCG), Vulcan Fast Yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL , Isoindolinone yellow, bengara, red lead, red lead, cadmium red, cadmium mercury red, antimony red, permanent red 4R, para red, phise red, parachlor ortho nitroaniline red, risor fast scarlet G, Reliant Fast Scarlet, Brilliant Carmine BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Pogment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B, Thioindigo Maroon, oil red, quinacridone red, pyrazolone red, polyazo red, chrome vermilion, benzidine Range, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), Indigo , Ultramarine, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt violet, manganese violet, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridiane, emerald green, pigment green B, naphthol green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Phthalocyanine Green, Anthraquinone Green, Oxidized Chi Tan, zinc white, litbon and mixtures thereof.
The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the image forming toner.

本発明に係る画像形成用トナーには、必要に応じて帯電制御剤、磁性粉体、外添剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させても良い。   The image forming toner according to the present invention may contain a charge control agent, a magnetic powder, an external additive, and the like as required, as long as the effects of the present invention are not impaired.

(帯電制御剤)
本発明に用いられる帯電制御剤には、従来から使用されている公知のものが全て使用でき、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
帯電制御剤の含有量は、所望の帯電特性に応じて適宜決められる。
(Charge control agent)
As the charge control agent used in the present invention, all conventionally known charge control agents can be used. For example, nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamines Dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (including fluorine-modified quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus simple substances or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine based activators, salicylic acid metal salts, and salicylic acid derivative metals Such as salt. Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo series Fee, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts.
The content of the charge control agent is appropriately determined according to desired charging characteristics.

(外添剤)
本発明に用いられる外添剤としては、流動性付与、帯電性や現像性付与の目的から、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m/gであることが好ましい。この無機微粒子の添加量は、画像形成用トナーの0.01〜5wt%であることが好ましい。
(External additive)
As the external additive used in the present invention, inorganic fine particles are preferably used for the purpose of imparting fluidity, chargeability and developability. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 -3 ~2μm, it is particularly preferably 5 × 10 -3 ~0.5μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The amount of the inorganic fine particles added is preferably 0.01 to 5 wt% of the image forming toner.

無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。   Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride.

このような外添剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。   Such external additives can be surface treated to increase hydrophobicity and prevent deterioration of flow characteristics and charging characteristics even under high humidity. For example, silane coupling agents, silylating agents, silane coupling agents having an alkyl fluoride group, organic titanate coupling agents, aluminum coupling agents, silicone oils, modified silicone oils and the like are preferable surface treatment agents. .

〔一成分現像剤〕
(磁性粉体)
本発明は、磁性一成分トナー(一成分現像剤)にも使用することができる。また、磁性トナーとして使用する場合には、公知の磁性材料が使用でき、磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げられる。これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2μm程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては結着樹脂100重量部に対し20〜200重量部、特に好ましくは樹脂成分100重量部に対し40〜150重量部である。
[One-component developer]
(Magnetic powder)
The present invention can also be used for a magnetic one-component toner (one-component developer). When used as a magnetic toner, a known magnetic material can be used. Examples of the magnetic material contained in the magnetic toner include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite, metals such as iron, cobalt, and nickel, These metals include alloys of metals such as aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, and mixtures thereof. These ferromagnetic materials desirably have an average particle size of about 0.1 to 2 μm. The amount of the ferromagnetic material contained in the toner is 20 to 200 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the resin component, with respect to 100 parts by weight of the binder resin. 40 to 150 parts by weight per part.

〔二成分現像剤〕
(キャリア)
本発明の画像形成用トナーは、キャリアを使用する二成分現像剤用のトナー(二成分現像剤)としても使用できる。キャリアには、従来より公知の二成分現像剤用のものを使用することができ、例えば、鉄やフェライト等の磁性体粒子からなるキャリア、このような磁性体粒子を樹脂で被覆してなる樹脂コートキャリア、あるいは磁性体微粉末を結着樹脂中に分散して成るバインダ型キャリア等を使用することができ、磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物などを使用できる。
[Two-component developer]
(Career)
The image forming toner of the present invention can also be used as a toner for a two-component developer using a carrier (two-component developer). As the carrier, conventionally known ones for two-component developers can be used. For example, a carrier made of magnetic particles such as iron or ferrite, and a resin obtained by coating such magnetic particles with a resin. A coated carrier or a binder-type carrier in which magnetic fine powder is dispersed in a binder resin can be used. Magnetic materials include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite, iron, cobalt, and nickel. Such metals or alloys of these metals such as aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium and mixtures thereof, etc. Can be used.

これらのキャリアの中でも、被覆樹脂としてシリコーン系樹脂、オルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹脂(グラフト樹脂)又はポリエステル系樹脂を用いた樹脂コートキャリアを使用することがトナースペント等の観点から好ましく、特にオルガノポリシロキサンとビニル系単量体との共重合樹脂にイソシアネートを反応させて得られた樹脂で被覆したキャリアが、耐久性、耐環境安定性および耐スペント性の観点から好ましい。上記ビニル系単量体としてはイソシアネートと反応性を有する水酸基等の置換基を有する単量体を使用する必要がある。また、磁性キャリアの体積平均粒径は20〜100μm、好ましくは20〜60μmのものを使用することが高画質の確保とキャリアかぶり防止の観点から好ましい。   Among these carriers, a silicone resin, a copolymer resin (graft resin) of an organopolysiloxane and a vinyl monomer, or a resin-coated carrier using a polyester resin can be used as a coating resin. A carrier coated with a resin obtained by reacting an isocyanate with a copolymer resin of an organopolysiloxane and a vinyl monomer is preferable from the viewpoint of durability, environmental stability, and spent resistance. . As the vinyl monomer, it is necessary to use a monomer having a substituent such as a hydroxyl group reactive with isocyanate. In addition, it is preferable to use a magnetic carrier having a volume average particle diameter of 20 to 100 μm, preferably 20 to 60 μm from the viewpoint of ensuring high image quality and preventing carrier fogging.

(キャリア被覆材料)
また、上記以外にキャリアに使用されるキャリア被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレン−アクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が挙げられる。
(Carrier coating material)
In addition to the above, carrier coating materials used for carriers include amino resins such as urea-formaldehyde resins, melamine resins, benzoguanamine resins, urea resins, polyamide resins, and epoxy resins. Polyvinyl and polyvinylidene resins such as acrylic resins, polymethyl methacrylate resins, polyacrylonitrile resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl butyral resins, polystyrene resins and styrene-acrylic copolymer resins, Halogenated olefin resins such as vinyl chloride, polyester resins such as polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resins, polyethylene resins, polyvinyl fluoride resins, polyvinylidene fluoride resins, polytrifluoroethylene resins, polyhexafluoropropylene Resins, copolymers of vinylidene fluoride and acrylic monomers, copolymers of vinylidene fluoride and vinyl fluoride, tetrafluoroethylene and vinyl Fluoro terpolymers such as terpolymer of vinylidene fluoride and a non-fluorinated monomer, and silicone resins.

(被覆樹脂用添加剤)
また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中にフィラーとして含有させてもよい。導電粉等としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ等が使用できる。これらは、平均粒子径1μm以下のものが好ましい。平均粒子径が1μmよりも大きくなると、導電粉の場合は電気抵抗の制御が困難になる。
(Additive for coating resin)
Moreover, you may make conductive powder etc. contain as a filler in coating resin as needed. As the conductive powder, metal powder, carbon black, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silica and the like can be used. These preferably have an average particle diameter of 1 μm or less. When the average particle diameter is larger than 1 μm, it is difficult to control electric resistance in the case of conductive powder.

以下に本発明のトナーを作製する方法について説明する。
(粉砕して造粒する(溶融混練法;溶融・混練工程及び粉砕工程))
本発明に係る画像形成用トナーを作製する方法としては、まず、前述した結着樹脂、着色剤としての顔料または染料、離型剤、必要に応じてさらに荷電制御剤、その他の添加剤をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、連続式の2軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製KTK型2軸押出し機、東芝機械社製TEM型2軸押出し機、池貝鉄工社製PCM型2軸押出し機、栗本鉄工所社製KEX型2軸押出し機や、連続式の1軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ、KCK社混練機等の熱混練機を用いて構成材料をよく混練する。このとき、比エネルギーを増加する方法として、混練処理量を低下する方法や、混練機設定温度を低くし、混練物を高粘度状態で混練する方法を用いる。
次に、混練物を冷却後、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級し、本発明の画像形成用トナーを得る。
さらに、外添剤としての無機微粒子と、上記した分級後のトナーとをヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合し、250メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去し、画像形成用トナーとしても良い。
The method for producing the toner of the present invention will be described below.
(Pulverize and granulate (melt kneading method; melting / kneading step and pulverizing step))
As a method for producing an image forming toner according to the present invention, first, the binder resin described above, a pigment or dye as a colorant, a release agent, and if necessary, a charge control agent and other additives are added to Henschel. After thorough mixing with a mixer such as a mixer, a continuous twin screw extruder, for example, KTK type twin screw extruder manufactured by Kobe Steel, TEM type twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., PCM type manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd. Constituent materials are often obtained using a twin screw extruder, a KEX type twin screw extruder manufactured by Kurimoto Iron Works, or a continuous single screw kneader, for example, a kneader manufactured by Buss Co., Ltd. or a KCK kneader. Knead. At this time, as a method for increasing the specific energy, a method of decreasing the kneading amount or a method of lowering the kneader setting temperature and kneading the kneaded material in a high viscosity state is used.
Next, after cooling the kneaded product, it is coarsely pulverized using a hammer mill or the like, and further pulverized by a fine pulverizer or mechanical pulverizer using a jet stream, and a classifier using a swirling air stream or the Coanda effect is used. The image forming toner of the present invention is obtained by classifying to a predetermined particle size with a classifier.
Further, inorganic fine particles as external additives and the toner after classification are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer, and passed through a sieve of 250 mesh or more to remove coarse particles and aggregated particles, thereby forming an image. It may be used as a toner.

(画像形成用トナー及びその材料の物性値の測定法)
(画像形成用トナーの粒径の測定)
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA−IIやコールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)が挙げられる。本発明においては、コールターマルチサイザーIIを使用して測定した。以下に測定方法について述べる。
(Method for measuring physical properties of image forming toner and its material)
(Measurement of particle size of image forming toner)
As an apparatus for measuring the particle size distribution of toner particles by the Coulter counter method, there are Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter). In the present invention, measurement was performed using Coulter Multisizer II. The measurement method is described below.

まず、電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテルを0.1〜5ml加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えばISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径(D4)、個数平均粒径(Dn)を求めることができる。   First, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably polyoxyethylene alkyl ether, is added as a dispersant in 100 to 150 ml of an electrolytic aqueous solution. Here, the electrolytic solution is a solution prepared by preparing a 1% NaCl aqueous solution using first grade sodium chloride. For example, ISOTON-II (manufactured by Coulter) can be used. Here, 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the measurement device is used to measure the volume and number of toner particles or toner using a 100 μm aperture as the aperture. Volume distribution and number distribution are calculated. From the obtained distribution, the weight average particle diameter (D4) and the number average particle diameter (Dn) of the toner can be obtained.

チャンネルとしては、2.00〜2.52μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜12.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.40μm未満;25.40〜32.00μm未満;32.00〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒子を対象とする。   As channels, 2.00 to less than 2.52 μm; 2.52 to less than 3.17 μm; 3.17 to less than 4.00 μm; 4.00 to less than 5.04 μm; 5.04 to less than 6.35 μm; 6 Less than 35 to 8.00 μm; less than 8.00 to less than 10.08 μm; less than 10.08 to less than 12.70 μm; less than 12.70 to less than 16.00 μm; less than 16.00 to less than 20.20 μm; Uses 13 channels of less than 40 μm; 25.40 to less than 32.00 μm; 32.00 to less than 40.30 μm, and targets particles having a particle size of 2.00 μm to less than 40.30 μm.

(重量平均分子量の測定)
結着樹脂の質量平均分子量はGPC(gel permeation chromatography)によって以下の条件で測定した。
・装置:GPC−150C(ウォーターズ社製)
・カラム:KF801〜807(ショウデックス社製)
・温度:40℃
・溶媒:THF(テトラヒドロフラン)
・流速:1.0mL/分
・試料:濃度0.05〜0.6%の試料を0.1mL注入した
以上の条件で測定した結着樹脂の分子量分布から、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して結着樹脂の質量平均分子量を算出した。
(Measurement of weight average molecular weight)
The mass average molecular weight of the binder resin was measured by GPC (gel permeation chromatography) under the following conditions.
・ Apparatus: GPC-150C (manufactured by Waters)
Column: KF801-807 (manufactured by Shodex)
・ Temperature: 40 ℃
・ Solvent: THF (tetrahydrofuran)
・ Flow rate: 1.0 mL / min ・ Sample: 0.1 mL of a sample having a concentration of 0.05 to 0.6% was injected. From a molecular weight distribution of a binder resin measured under the above conditions, a monodispersed polystyrene standard sample was used. The weight average molecular weight of the binder resin was calculated using a molecular weight calibration curve.

(数平均分子量の測定)
結着樹脂の数平均分子量はGPCによって以下の条件で測定した。
・装置:GPC−150C(ウォーターズ社製)
・カラム:KF801〜807(ショウデックス社製)
・温度:40℃
・溶媒:THF(テトラヒドロフラン)
・流速:1.0mL/分
・試料:濃度0.05〜0.6%の試料を0.1mL注入した
また、THF100mlに試料(結着樹脂)1gを添加した時の不溶分が75重量%以上である場合は、溶媒として、DMF(ジメチルホルムアミド)を用いた。なお、数平均分子量は、単分散ポリスチレン標準試料を用いて作成した分子量校正曲線から算出した。
(Measurement of number average molecular weight)
The number average molecular weight of the binder resin was measured by GPC under the following conditions.
・ Apparatus: GPC-150C (manufactured by Waters)
Column: KF801-807 (manufactured by Shodex)
・ Temperature: 40 ℃
・ Solvent: THF (tetrahydrofuran)
・ Flow rate: 1.0 mL / min ・ Sample: 0.1 mL of a sample having a concentration of 0.05 to 0.6% was injected. Also, when 1 g of a sample (binder resin) was added to 100 mL of THF, the insoluble content was 75 wt%. In the above case, DMF (dimethylformamide) was used as a solvent. The number average molecular weight was calculated from a molecular weight calibration curve prepared using a monodisperse polystyrene standard sample.

〔画像形成装置〕
次に、本発明に係る画像形成装置について、図面を参照しながら具体例を挙げて説明する。尚、以下に示す具体例には種々の限定が付されているが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
図2は、本発明に係る画像形成装置の一実施の形態における構成示す概略図である。また図3は、本発明に係る画像形成装置の一実施の形態における画像形成部の構成示す概略図であって、図2の一部の詳細を示すものである。
図2に示すタンデム画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。タンデム画像形成装置は、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。
[Image forming apparatus]
Next, the image forming apparatus according to the present invention will be described with specific examples with reference to the drawings. Various specific examples are given below, but the present invention is not limited to these examples.
FIG. 2 is a schematic diagram showing a configuration in an embodiment of the image forming apparatus according to the present invention. FIG. 3 is a schematic diagram showing the configuration of the image forming unit in the embodiment of the image forming apparatus according to the present invention, and shows a part of FIG. 2 in detail.
The tandem image forming apparatus shown in FIG. 2 is a tandem type color image forming apparatus. The tandem image forming apparatus includes a copying apparatus main body 150, a paper feed table 200, a scanner 300, and an automatic document feeder (ADF) 400.

複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体1050が中央部に設けられている。そして、中間転写体1050は、支持ローラー1014、1015及び1016に張架され、図2中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラー1015の近傍には、中間転写体1050上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置1017が配置されている。支持ローラー1014と支持ローラー1015とにより張架された(転写手段の一部を構成する)中間転写体1050には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段1018が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。タンデム型現像器120の近傍には、露光装置(静電潜像形成手段)1021が配置されている。中間転写体1050における、タンデム型現像器(現像手段)120が配置された側とは反対側には、(転写手段の一部を構成する)二次転写装置1022が配置されている。二次転写装置1022においては、無端ベルトである二次転写ベルト1024が一対のローラー1023に張架されており、二次転写ベルト1024上を搬送される転写紙(記録媒体)と中間転写体1050とは互いに接触可能である。二次転写装置1022の近傍には定着装置(定着手段)1025が配置されている。定着装置1025は、無端ベルトである定着ベルト1026と、これに押圧されて配置された加圧ローラー1027とを備えている。   The copying machine main body 150 is provided with an endless belt-shaped intermediate transfer member 1050 at the center. The intermediate transfer member 1050 is stretched around support rollers 1014, 1015, and 1016, and can rotate clockwise in FIG. An intermediate transfer member cleaning device 1017 for removing residual toner on the intermediate transfer member 1050 is disposed in the vicinity of the support roller 1015. The intermediate transfer member 1050 stretched between the support roller 1014 and the support roller 1015 (which constitutes a part of the transfer unit) has four image forming units of yellow, cyan, magenta, and black along the conveyance direction. A tandem developing device 120 in which 1018 are arranged side by side is arranged. An exposure device (electrostatic latent image forming unit) 1021 is disposed in the vicinity of the tandem developing device 120. On the opposite side of the intermediate transfer member 1050 from the side where the tandem developing device (developing unit) 120 is disposed, a secondary transfer device 1022 (which constitutes a part of the transfer unit) is disposed. In the secondary transfer device 1022, a secondary transfer belt 1024 that is an endless belt is stretched around a pair of rollers 1023, and a transfer sheet (recording medium) conveyed on the secondary transfer belt 1024 and an intermediate transfer body 1050. Can contact each other. A fixing device (fixing means) 1025 is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 1022. The fixing device 1025 includes a fixing belt 1026 that is an endless belt, and a pressure roller 1027 that is pressed against the fixing belt 1026.

なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置1022及び定着装置1025の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置1028が配置されている。   In the tandem image forming apparatus, a sheet reversing device 1028 for reversing the transfer paper for image formation on both sides of the transfer paper is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 1022 and the fixing device 1025. .

次に、タンデム型現像器120を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス1032上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。   Next, formation of a full-color image (color copy) using the tandem developing device 120 will be described. That is, first, a document is set on the document table 130 of the automatic document feeder (ADF) 400, or the automatic document feeder 400 is opened and a document is set on the contact glass 1032 of the scanner 300. 400 is closed.

スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス1032上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス1032上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体1033及び第2走行体1034が走行する。このとき、第1走行体1033により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体1034におけるミラーで反射し、結像レンズ1035を通して読取りセンサ1036で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。   When a start switch (not shown) is pressed, when a document is set on the automatic document feeder 400, the document is transported and moved onto the contact glass 1032 and then the document is set on the contact glass 1032. Immediately after that, the scanner 300 is driven, and the first traveling body 1033 and the second traveling body 1034 travel. At this time, the light from the light source is emitted from the first traveling body 1033 and the reflected light from the document surface is reflected by the mirror in the second traveling body 1034 and is received by the reading sensor 1036 through the imaging lens 1035 to be color. A document (color image) is read and used as black, yellow, magenta, and cyan image information.

そして、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像手段120における各画像形成手段1018(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段、及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、タンデム型現像手段120における各画像形成手段1018(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図3に示すように、それぞれ、静電潜像担持体1110(ブラック用静電潜像担持体1010K、イエロー用静電潜像担持体1010Y、マゼンタ用静電潜像担持体1010M、及びシアン用静電潜像担持体1010C)と、該静電潜像担持体1110を一様に帯電させる帯電装置160と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像用に前記静電潜像担持体を露光(図3中、L)し、該静電潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光装置と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像装置61と、該トナー画像を中間転写体1050上に転写させるための転写帯電器1062と、クリーニング装置63と、除電器64とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像)を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラー1014、1015及び1016により回転移動される中間転写体1050上にそれぞれ、ブラック用静電潜像担持体1010K上に形成されたブラック画像、イエロー用静電潜像担持体1010Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用静電潜像担持体1010M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用静電潜像担持体1010C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。そして、中間転写体1050上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(カラー転写像)が形成される。   Each image information of black, yellow, magenta, and cyan is stored in each image forming unit 1018 (black image forming unit, yellow image forming unit, magenta image forming unit, cyan image) in the tandem developing unit 120. Each of the image forming units forms black, yellow, magenta, and cyan toner images. That is, each image forming means 1018 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means, and cyan image forming means) in the tandem developing means 120 is a static image as shown in FIG. An electrostatic latent image carrier 1110 (an electrostatic latent image carrier for black 1010K, an electrostatic latent image carrier for yellow 1010Y, an electrostatic latent image carrier for magenta 1010M, and an electrostatic latent image carrier for cyan 1010C); The electrostatic latent image carrier 1110 is uniformly charged, and the electrostatic latent image carrier is exposed for each color image corresponding image based on each color image information (L in FIG. 3). An exposure apparatus for forming an electrostatic latent image corresponding to each color image on the electrostatic latent image carrier, and the electrostatic latent image for each color toner (black toner, yellow toner, magenta toner, and the like). A developing device 61 that develops the toner image using each color toner by developing with a cyan toner, a transfer charger 1062 for transferring the toner image onto the intermediate transfer body 1050, a cleaning device 63, and a static eliminator. 64, each monochrome image (black image, yellow image, magenta image, and cyan image) can be formed based on the image information of each color. The black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image formed in this way are respectively transferred to an electrostatic latent image carrier 1010K for black on an intermediate transfer member 1050 that is rotated by support rollers 1014, 1015, and 1016. The black image formed above, the yellow image formed on the yellow electrostatic latent image carrier 1010Y, the magenta image formed on the magenta electrostatic latent image carrier 1010M, and the electrostatic latent image carrier for cyan The cyan image formed on 1010C is sequentially transferred (primary transfer). Then, the black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image are superimposed on the intermediate transfer member 1050 to form a composite color image (color transfer image).

一方、給紙テーブル200においては、給紙ローラー142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つからシート(記録媒体に相当するものであって、本実施の形態においては記録媒体として記録紙を用いる。)を繰り出し、分離ローラー145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラー147で搬送して複写機本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ1049に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラー142を回転して手差しトレイ1054上のシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラー1058で1枚ずつ分離して手差し給紙路1053に入れ、同じくレジストローラ1049に突き当てて止める。なお、レジストローラ1049は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。そして、中間転写体1050上に合成された合成カラー画像(カラー転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ1049を回転させ、中間転写体1050と二次転写装置1022との間にシート(記録紙)を送出させ、二次転写装置1022により該合成カラー画像(カラー転写像)を該シート(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、該シート(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体1050上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置1017によりクリーニングされる。   On the other hand, in the paper feed table 200, one of the paper feed rollers 142 is selectively rotated so that a sheet (corresponding to a recording medium) is fed from one of the paper feed cassettes 144 provided in multiple stages in the paper bank 143. In this embodiment, recording paper is used as a recording medium.) Is fed out, separated one by one by a separation roller 145, sent to a paper feed path 146, conveyed by a conveyance roller 147, and fed in the copying machine main body 150. The paper is guided to the paper path 148 and abutted against the registration roller 1049 and stopped. Alternatively, the sheet feed roller 142 is rotated to feed out sheets (recording paper) on the manual feed tray 1054, separated one by one by the separation roller 1058, put into the manual feed path 1053, and abutted against the registration roller 1049 and stopped. . The registration roller 1049 is generally used while being grounded, but may be used in a state where a bias is applied to remove paper dust from the sheet. Then, the registration roller 1049 is rotated in synchronization with the synthesized color image (color transfer image) synthesized on the intermediate transfer member 1050, and a sheet (recording paper) is interposed between the intermediate transfer member 1050 and the secondary transfer device 1022. And transferring the composite color image (color transfer image) onto the sheet (recording paper) by the secondary transfer device 1022, thereby transferring the color image onto the sheet (recording paper). Is formed. The residual toner on the intermediate transfer member 1050 after the image transfer is cleaned by the intermediate transfer member cleaning device 1017.

カラー画像が転写され形成された前記シート(記録紙)は、二次転写装置1022により搬送されて、定着装置1025へと送出され、定着装置1025において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(カラー転写像)が該シート(記録紙)上に定着される。このときの定着装置1025における前記シート(記録紙)の搬送速度、特に定着ベルト1026と、加圧ローラー1027との間の搬送速度は、280mm/秒以上である。その後、該シート(記録紙)は、切換爪1055で切り換えて排出ローラー1056により排出され、排紙トレイ1057上にスタックされ、あるいは、切換爪1055で切り換えてシート反転装置1028により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラー1056により排出され、排紙トレイ1057上にスタックされる。   The sheet (recording paper) on which the color image has been transferred is conveyed by the secondary transfer device 1022 and sent to the fixing device 1025, where the combined color image (color) is generated by heat and pressure. (Transfer image) is fixed on the sheet (recording paper). At this time, the conveyance speed of the sheet (recording paper) in the fixing device 1025, in particular, the conveyance speed between the fixing belt 1026 and the pressure roller 1027 is 280 mm / second or more. Thereafter, the sheet (recording paper) is switched by the switching claw 1055 and discharged by the discharge roller 1056 and stacked on the paper discharge tray 1057, or switched by the switching claw 1055 and reversed by the sheet reversing device 1028 and transferred again. After being guided to the position and recording an image on the back side, it is discharged by the discharge roller 1056 and stacked on the discharge tray 1057.

本発明に係る画像形成方法及び画像形成装置では、高速出力が可能な電子写真方式の画像形成装置に適用可能で、オフセット現象が発生せずに記録媒体の所望の位置のみに定着されると共に、優れた低温定着性と耐熱保存性とを有する画像形成用トナーを用いているので、高画質画像を形成することができる。   The image forming method and the image forming apparatus according to the present invention are applicable to an electrophotographic image forming apparatus capable of high-speed output, and are fixed only at a desired position on the recording medium without causing an offset phenomenon. Since an image forming toner having excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability is used, a high-quality image can be formed.

以下に、本発明における実施例及び比較例を記載する。尚、以下において特に記す場合を除き「部」とは重量部を意味する。
<実施例1;画像形成用トナー1>
(ポリエステル樹脂1の合成例)
温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールAのPO付加物(水酸基価 320)443部、ジエチレングリコール135部、テレフタル酸422部およびジブチルチンオキサイド2.5部を入れて、230℃で酸価が7になるまで反応させて、[ポリエステル樹脂1]を得た。ポリエステル樹脂1のTgは65℃、ピーク分子量16000であった。
Below, the Example and comparative example in this invention are described. In the following description, “part” means part by weight unless otherwise specified.
<Example 1; Toner 1 for image formation>
(Synthesis example of polyester resin 1)
443 parts of PO adduct of bisphenol A (hydroxyl value 320), 135 parts of diethylene glycol, 422 parts of terephthalic acid, and 2.5 parts of dibutyltin oxide are placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, cooler and nitrogen introduction tube. Then, the reaction was carried out at 230 ° C. until the acid value became 7, to obtain [Polyester Resin 1]. Polyester resin 1 had a Tg of 65 ° C. and a peak molecular weight of 16000.

(マスターバッチ1の製造例)
次に、マスターバッチ1の合成例を示す。
〔マスターバッチ1の処方〕
水 25部
カーボンブラック(三菱化学製 #C−44) 50部
ポリエステル樹脂1 50部
(Manufacturing example of masterbatch 1)
Next, a synthesis example of the master batch 1 is shown.
[Prescription of Masterbatch 1]
Water 25 parts Carbon black (Mitsubishi Chemical # C-44) 50 parts Polyester resin 1 50 parts

上記マスターバッチ1の処方に示された材料を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製のヘンシェル20Bを用いて1500rpmで3分間)で混合し、得られた混合物を、2本ロールを用いて120℃で45分間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕し[マスターバッチ1]を得た。   The materials shown in the masterbatch 1 recipe were mixed with a Henschel mixer (3500 minutes at 1500 rpm using a Henschel 20B manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), and the resulting mixture was mixed at 120 ° C. using two rolls. After kneading for 45 minutes, it was cooled and rolled, and pulverized with a pulverizer to obtain [Masterbatch 1].

(画像形成用トナー1の製造例)
〔画像形成用トナー1の処方〕
ポリエステル樹脂1 95部
G32 0.1部
(コグニス・オレオケミカルズ・ジャパン社製、ステアリン酸エステル)
MMF−40(森永乳業、乳脂) 5部
マスターバッチ1 10部
(Production example of image forming toner 1)
[Formulation of toner 1 for image formation]
Polyester resin 1 95 parts G32 0.1 part (manufactured by Cognis Oleochemicals Japan, stearic acid ester)
MMF-40 (Morinaga Milk Industry, milk fat) 5 parts Masterbatch 1 10 parts

このとき、MMF−40のDSCピークを観察したところ、最大吸熱ピークは143℃付近に見られ、G32とMMF−40の混合物をケルダール法によって同定したタンパク質の量は51.8%であった。
上記画像形成用トナー1の処方に示された材料を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製のヘンシェル20Bを用いて1500rpmで3分間)で混合し、一軸混練機(Buss社製の小型ブス・コ・ニーダー)にて以下の条件で混練を行い(設定温度:入口部100℃、出口部80℃で、フィード量:10kg/Hr)、[母体トナー1]を得た。
At this time, when the DSC peak of MMF-40 was observed, the maximum endothermic peak was observed at around 143 ° C., and the amount of protein in which the mixture of G32 and MMF-40 was identified by the Kjeldahl method was 51.8%.
The materials shown in the prescription of the image forming toner 1 are mixed with a Henschel mixer (3 minutes at 1500 rpm using a Henschel 20B manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), and a uniaxial kneader (a small bus The kneader was kneaded under the following conditions (set temperature: inlet portion 100 ° C., outlet portion 80 ° C., feed amount: 10 kg / Hr) to obtain [base toner 1].

更に、[母体トナー1]を混練後圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、更に、I式ミル(日本ニューマチック社製IDS−2型にて、平面型衝突板を用い、エアー圧力:6.8atm/cm、フィード量:0.5kg/hrの条件)にて微粉砕を行い、更に分級を行って(アルピネ社製の132MP)、[トナー母体粒子1]を得た。
その後、[トナー母体粒子1]100重量部、外添剤として一次粒径10nmの疎水性シリカ(外添剤A)1.0重量部、ゾルゲル法で製造した一次粒径110nm、ほぼ真球のヘキサメチルジシラザン疎水化処理シリカ(外添剤B)1.5重量部と、一次粒径15nmの疎水性酸化チタン(外添剤C)1.0部をヘンシェルミキサー(三井鉱山社製のヘンシェル20B)にて混合してトナーを得た。
Further, the [base toner 1] was kneaded, cooled by rolling, pulverized by a pulverizer, and further an I-type mill (IDS-2 type manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd., using a flat impact plate, air pressure: 6.8 atm). / Cm 2 , feed amount: 0.5 kg / hr) were further pulverized and further classified (132MP manufactured by Alpine) to obtain [Toner Base Particles 1].
Thereafter, 100 parts by weight of [toner base particle 1], 1.0 part by weight of hydrophobic silica (external additive A) having a primary particle size of 10 nm as an external additive, a primary particle size of 110 nm produced by a sol-gel method, and substantially spherical. 1.5 parts by weight of hexamethyldisilazane hydrophobized silica (external additive B) and 1.0 part of hydrophobic titanium oxide (external additive C) having a primary particle size of 15 nm were added to a Henschel mixer (Henschel manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.). 20B) to obtain a toner.

混合条件は、周速30m/secで、30秒回転、60秒回転停止、のセットを5回繰り返して混合した。ここで得られたトナーを[画像形成用トナー1]とする。[画像形成用トナー1]の重量平均粒径(D4)は5.8μm、個数平均粒径(Dn)は5.1μmであった。   Mixing conditions were set by repeating the set of rotating for 30 seconds and stopping rotation for 60 seconds 5 times at a peripheral speed of 30 m / sec. The toner obtained here is referred to as [Image forming toner 1]. [Image forming toner 1] had a weight average particle diameter (D4) of 5.8 μm and a number average particle diameter (Dn) of 5.1 μm.

<実施例2;画像形成用トナー2>
(画像形成用トナー2の製造例)
[画像形成用トナー1]の製造例において、ステアリン酸エステルのかわりに、G20(ステアリン酸、コグニス・オレオケミカルズ・ジャパン社製)を使用した以外は、同様の手法にて[画像形成用トナー2]を得た。
このとき、MMF−40のDSCピークを観察したところ、最大吸熱ピークは143℃付近に見られ、MMF−40とG20との混合物をケルダール法によって同定したタンパク質の量は51.3%であった。
なお、[画像形成用トナー2]の重量平均粒径(D4)は6.1μm、個数平均粒径(Dn)は5.5μmであった。
<Example 2; Image forming toner 2>
(Production example of image forming toner 2)
In the production example of [Image forming toner 1], [Image forming toner 2] was used in the same manner except that G20 (stearic acid, manufactured by Cognis Oleochemicals Japan) was used instead of stearic acid ester. ] Was obtained.
At this time, when the DSC peak of MMF-40 was observed, the maximum endothermic peak was observed at around 143 ° C., and the amount of protein in which the mixture of MMF-40 and G20 was identified by the Kjeldahl method was 51.3%. .
[Image forming toner 2] had a weight average particle diameter (D4) of 6.1 μm and a number average particle diameter (Dn) of 5.5 μm.

<実施例3;画像形成用トナー3>
(画像形成用トナー3の製造例)
[画像形成用トナー1]の製造例において、MMF−40の代わりにMMF−30(森永乳業社製)を使用し、G32の添加量を1.0部とした以外は、同様の手法にて[トナー3]を得た。
このとき、MMF−30のDSCピークを観察したところ、最大吸熱ピークは143℃付近に見られ、MMF−30とG32の混合物をケルダール法によって同定したタンパク質の量は72.4%であった。
なお、[画像形成用トナー3]の重量平均粒径(D4)は7.2μm、個数平均粒径(Dn)は6.2μmであった。
<Example 3; Toner 3 for image formation>
(Production example of image forming toner 3)
In the production example of [Image forming toner 1], the same method was used except that MMF-30 (manufactured by Morinaga Milk Industry Co., Ltd.) was used instead of MMF-40, and the amount of G32 added was 1.0 part. [Toner 3] was obtained.
At this time, when the DSC peak of MMF-30 was observed, the maximum endothermic peak was observed at around 143 ° C., and the amount of protein in which the mixture of MMF-30 and G32 was identified by the Kjeldahl method was 72.4%.
[Image forming toner 3] had a weight average particle diameter (D4) of 7.2 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.2 μm.

<比較例1;画像形成用トナー4>
(画像形成用トナー4の製造例)
[画像形成用トナー1]の製造例において、G32を使用せずに製造した以外は同様の手法にて[画像形成用トナー4]を得た。
このとき、MMF−50のDSCピークを観察したところ、最大吸熱ピークは145℃付近に見られ、MMF−50をケルダール法によって同定したタンパク質の量は53.5%であった。
なお、[画像形成用トナー4]の重量平均粒径(D4)は7.1μm、個数平均粒径(Dn)は6.3μmであった。
<Comparative Example 1; Image forming toner 4>
(Production example of image forming toner 4)
[Image forming toner 1] was obtained in the same manner as in [Image forming toner 1] except that G32 was not used.
At this time, when the DSC peak of MMF-50 was observed, the maximum endothermic peak was observed at around 145 ° C., and the amount of protein in which MMF-50 was identified by the Kjeldahl method was 53.5%.
[Image forming toner 4] had a weight average particle diameter (D4) of 7.1 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.3 μm.

<比較例2;画像形成用トナー5>
(画像形成用トナー5の製造例)
[画像形成用トナー1]の製造例において、MMF−50の代わりにMMF−20を使用した以外は、同様の手法にて[画像形成用トナー5]を得た。
このとき、MMF−20のDSCピークを観察したところ、最大吸熱ピークが135℃付近に見られ、MMF−20とG32をケルダール法によって同定したタンパク質の量は52.3%であった。
なお、[画像形成用トナー5]の重量平均粒径(D4)は6.3μm、個数平均粒径(Dn)は6.0μmであった。
<Comparative Example 2; Image forming toner 5>
(Production example of image forming toner 5)
[Image forming toner 5] was obtained in the same manner as in [Image forming toner 1] except that MMF-20 was used instead of MMF-50.
At this time, when the DSC peak of MMF-20 was observed, the maximum endothermic peak was observed at around 135 ° C., and the amount of protein in which MMF-20 and G32 were identified by the Kjeldahl method was 52.3%.
[Image forming toner 5] had a weight average particle diameter (D4) of 6.3 μm and a number average particle diameter (Dn) of 6.0 μm.

<比較例3;画像形成用トナー6>
(画像形成用トナー6の製造例)
[画像形成用トナー1]の製造例において、MMF−40の代わりにMMF−50(森永乳業社製)を使用した以外は、同様の手法にて[画像形成用トナー6]を得た。
このとき、MMF−50のDSCピークを観察したところ、最大吸熱ピークは145℃付近に見られ、MMF−50とG32をケルダール法によって同定したタンパク質の量は48.3%であった。
[画像形成用トナー6]の重量平均粒径(D4)は6.6μm、個数平均粒径(Dn)は5.9μmであった。
<Comparative Example 3; Image forming toner 6>
(Production example of image forming toner 6)
[Image forming toner 6] was obtained in the same manner as in [Image forming toner 1] except that MMF-50 (manufactured by Morinaga Milk Industry Co., Ltd.) was used instead of MMF-40.
At this time, when the DSC peak of MMF-50 was observed, the maximum endothermic peak was observed at around 145 ° C., and the amount of protein in which MMF-50 and G32 were identified by the Kjeldahl method was 48.3%.
[Image forming toner 6] had a weight average particle diameter (D4) of 6.6 μm and a number average particle diameter (Dn) of 5.9 μm.

<比較例4;画像形成用トナー7>
(画像形成用トナー7の製造例)
[画像形成用トナー1]の製造例において、MMF−40の代わりにMMF−30(森永乳業社製)を使用し、G32の添加量を0.1部とした以外は、同様の手法にて[画像形成用トナー7]を得た。
このとき、MMF−30の混合物のDSCピークを観察したところ、最大吸熱ピークは143℃の間に見られ、MMF−30とG32の混合物をケルダール法によって同定したタンパク質の量は78.4%であった。
[画像形成用トナー7]の重量平均粒径(D4)は8.0μm、個数平均粒径(Dn)は7.3μmであった。
<Comparative Example 4; Image forming toner 7>
(Production example of image forming toner 7)
In the production example of [Image forming toner 1], the same method was used except that MMF-30 (manufactured by Morinaga Milk Industry Co., Ltd.) was used instead of MMF-40, and the addition amount of G32 was 0.1 part. [Image forming toner 7] was obtained.
At this time, when the DSC peak of the mixture of MMF-30 was observed, the maximum endothermic peak was observed at 143 ° C., and the amount of protein identified by the Kjeldahl method for the mixture of MMF-30 and G32 was 78.4%. there were.
[Image forming toner 7] had a weight average particle diameter (D4) of 8.0 μm and a number average particle diameter (Dn) of 7.3 μm.

(画像形成用トナー1〜7の評価方法)
<コールドオフセットの評価>
[画像形成用トナー1〜7]は、リコー製複写機imageo Neo C600を使用し、当該複写機に使用されるキャリアと混合して次のような画像評価試験を行った。
A4サイズの用紙(T6000 70W T目、リコー社製)に3cm×5cmの長方形となるような画像を紙面の先端から5cmの位置に付着量0.85mg/cmのトナーサンプルを作製し、続いて定着部材の温度を140℃に常に制御した上で線速300mm/secにて定着させた(トナー重量は画像出力前後の用紙の重量から計算した)。このとき、オフセット発生有無を試験者の目視によって評価した。このとき、140℃においてオフセットの発生が認められなかった場合に限って、そのトナーを合格の判定とした。この結果を下記表1に示す。
(Evaluation method of image forming toners 1 to 7)
<Evaluation of cold offset>
[Image forming toners 1 to 7] were subjected to the following image evaluation test using a Ricoh copier imageo Neo C600 mixed with a carrier used in the copier.
A toner sample having an adhesion amount of 0.85 mg / cm 2 is prepared on an A4 size paper (T6000 70W T-th, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) with an image of a 3 cm × 5 cm rectangular shape at a position 5 cm from the front end of the paper. The fixing member was constantly controlled at 140 ° C. and fixed at a linear speed of 300 mm / sec (toner weight was calculated from the weight of the paper before and after image output). At this time, the presence or absence of offset generation was evaluated by visual inspection of the tester. At this time, the toner was determined to be acceptable only when no offset was observed at 140 ° C. The results are shown in Table 1 below.

下記表1に示すとおり、本発明の実施例に相当する[画像形成用トナー1〜3]ではコールドオフセットは見られなかったが、本発明の比較例に相当する[画像形成用トナー4〜7]ではコールドオフセットが確認された。   As shown in Table 1 below, no cold offset was observed in [Image forming toners 1 to 3] corresponding to the examples of the present invention, but [Image forming toners 4 to 7] corresponding to the comparative examples of the present invention. ] Confirmed a cold offset.

<保存性の評価>
各トナーを50℃恒温槽で72時間保管後、42μmメッシュのふるいにてトナー2gを2分間ふるい、金網上の残存率をもって、下記基準により耐熱保存性を評価した。なお、耐熱保存性の良好なトナーほど残存率は小さくなり、以下のような基準で評価を行った。この結果を下記表1に示す。
<Evaluation of preservability>
Each toner was stored in a constant temperature bath at 50 ° C. for 72 hours, then 2 g of toner was sieved for 2 minutes with a 42 μm mesh sieve, and the heat resistant storage stability was evaluated according to the following criteria with the residual rate on the wire mesh. The toner having better heat-resistant storage stability has a lower residual ratio and was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below.

《評価基準》
○:残量が少なく、耐熱保存性が優れる
×:残量が多く、耐熱保存性が劣る
"Evaluation criteria"
○: The remaining amount is small and the heat resistant storage stability is excellent. ×: The remaining amount is large and the heat resistant storage stability is inferior.

下記表1に示すとおり、本発明の実施例に相当する[画像形成用トナー1〜3]、及び比較例に相当する[画像形成用トナー4、7]では耐熱保存性に優れるが、[画像形成用トナー5〜6]では、耐熱保存性に劣る。   As shown in Table 1 below, [Image forming toners 1 to 3] corresponding to the examples of the present invention and [Image forming toners 4 and 7] corresponding to the comparative examples are excellent in heat-resistant storage stability, but [Image The forming toners 5 to 6] are inferior in heat resistant storage stability.

Figure 0005163361
Figure 0005163361

以上の結果から、離型剤は、脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、タンパク質と、を含み、該タンパク質は、DSCによって最大吸熱ピークが140℃以上で検出され、前記脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、前記タンパク質と、の混合物は、ケルダール法によって測定されるタンパク質含有量が50乃至75重量%であることで、トレードオフを解消し、低温定着性を損なうことなく、耐熱保存性が優れた画像形成用トナー、及び該画像形成用トナーを用いた現像剤、画像形成装置及び画像形成方法を提供できることが分かった。   From the above results, the release agent contains fatty acid and / or fatty acid ester and protein, and the protein has a maximum endothermic peak detected by DSC at 140 ° C. or higher, and the fatty acid and / or fatty acid ester, The mixture of the protein and the protein has a protein content measured by the Kjeldahl method of 50 to 75% by weight, thereby eliminating the trade-off and forming an image having excellent heat-resistant storage stability without impairing the low-temperature fixability. It has been found that a toner for image formation, a developer using the image formation toner, an image formation apparatus and an image formation method can be provided.

樹脂と、脂肪酸及び/または脂肪酸エステル(WAX)と、タンパク質と、の関係を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the relationship between resin, a fatty acid and / or fatty acid ester (WAX), and protein. 本発明に係る画像形成装置の一実施の形態における構成示す概略図である。1 is a schematic diagram showing a configuration in an embodiment of an image forming apparatus according to the present invention. 本発明に係る画像形成装置の一実施の形態における画像形成部の構成示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating a configuration of an image forming unit in an embodiment of an image forming apparatus according to the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

61 現像装置
63 クリーニング装置
64 除電器
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142 給紙ローラー
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラー
146 給紙路
147 搬送ローラー
148 給紙路
150 複写装置本体
160 帯電装置
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
1010K ブラック用静電潜像担持体
1010Y イエロー用静電潜像担持体
1010M マゼンタ用静電潜像担持体
1010C シアン用静電潜像担持体
1014 支持ローラー
1015 支持ローラー
1016 支持ローラー
1017 中間転写クリーニング装置
1018 画像形成手段
1021 露光装置
1022 二次転写装置
1023 ローラー
1024 二次転写ベルト
1025 定着装置
1026 定着ベルト
1027 加圧ローラー
1028 シート反転装置
1032 コンタクトガラス
1033 第1走行体
1034 第2走行体
1035 結像レンズ
1036 読取りセンサ
1049 レジストローラ
1053 手差し給紙路
1054 手差しトレイ
1055 切換爪
1056 排出ローラー
1057 排出トレイ
1058 コロナ帯電器
1062 転写帯電器
61 Developing device 63 Cleaning device 64 Static eliminator 120 Tandem type developing device 130 Document table 142 Paper feed roller 143 Paper bank 144 Paper feed cassette 145 Separation roller 146 Paper feed route 147 Transport roller 148 Paper feed route 150 Copying device main body 160 Charging device 200 Paper feed table 300 Scanner 400 Automatic document feeder (ADF)
1010K electrostatic latent image carrier for black 1010Y electrostatic latent image carrier for yellow 1010M electrostatic latent image carrier for magenta 1010C electrostatic latent image carrier for cyan 1014 support roller 1015 support roller 1016 support roller 1017 intermediate transfer cleaning device DESCRIPTION OF SYMBOLS 1018 Image formation means 1021 Exposure apparatus 1022 Secondary transfer apparatus 1023 Roller 1024 Secondary transfer belt 1025 Fixing apparatus 1026 Fixing belt 1027 Pressure roller 1028 Sheet inversion apparatus 1032 Contact glass 1033 First traveling body 1034 Second traveling body 1035 Imaging lens 1036 Reading sensor 1049 Registration roller 1053 Manual feed path 1054 Manual feed tray 1055 Switching claw 1056 Ejection roller 1057 Ejection tray 1058 Corona charger 1062 Transfer charger

Claims (7)

着色剤と、結着樹脂と、離型剤と、が配合され、
溶融・混練工程を経た後に粉砕されてなり、
前記離型剤は、脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、タンパク質と、を含み、
該タンパク質は、DSCによって最大吸熱ピークが140℃以上で検出され、
前記脂肪酸及び/または脂肪酸エステルと、前記タンパク質と、の混合物は、ケルダール法によって測定されるタンパク質含有量が50乃至75重量%であることを特徴とする画像形成用トナー。
A colorant, a binder resin, and a release agent are blended,
After being melted and kneaded,
The mold release agent includes a fatty acid and / or a fatty acid ester, and a protein,
The protein has a maximum endothermic peak detected by DSC above 140 ° C,
The toner for image formation, wherein the mixture of the fatty acid and / or the fatty acid ester and the protein has a protein content of 50 to 75% by weight measured by Kjeldahl method.
重量平均粒径が3.5乃至10μmであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成用トナー。   2. The image forming toner according to claim 1, wherein the weight average particle diameter is 3.5 to 10 μm. 前記離型剤は、前記結着樹脂100重量部に対して2乃至15重量部配合されることを特徴とする請求項1または2に記載の画像形成用トナー。   The image forming toner according to claim 1, wherein the release agent is blended in an amount of 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. 請求項1乃至3のいずれか1項に記載の画像形成用トナーのみからなることを特徴とする一成分現像剤。   A one-component developer comprising only the image forming toner according to any one of claims 1 to 3. 請求項1乃至3のいずれか1項に記載の画像形成用トナーと、キャリアと、を含有することを特徴とする二成分現像剤。   A two-component developer comprising the image forming toner according to any one of claims 1 to 3 and a carrier. 像担持体と、
該像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の画像形成用トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を、記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写手段と、
前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着手段と、を備え、
該定着手段は、前記記録媒体を280mm/秒以上で搬送することを特徴とする画像形成装置。
An image carrier;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the image carrier;
A developing unit that develops the electrostatic latent image using the image forming toner according to any one of claims 1 to 3 to form a visible image;
Transfer means for transferring the visible image onto a recording medium to form an unfixed image;
Fixing means for fixing the unfixed image to the recording medium,
The fixing unit conveys the recording medium at a speed of 280 mm / sec or more.
像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像を、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の画像形成用トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、
前記可視像を記録媒体上に転写して未定着画像を形成する転写工程と、
前記未定着画像を、前記記録媒体に定着させる定着工程と、を有し、
前記定着工程は、前記記録媒体を280mm/秒以上で搬送することを特徴とする画像形成方法。
An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the image carrier;
A developing step of developing the electrostatic latent image using the image forming toner according to any one of claims 1 to 3 to form a visible image;
A transfer step of transferring the visible image onto a recording medium to form an unfixed image;
Fixing the unfixed image on the recording medium, and
In the fixing step, the recording medium is conveyed at 280 mm / second or more.
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