JP5143359B2 - Method for producing dicarboxylic acid monoester - Google Patents
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本発明はジカルボン酸モノエステルの製造方法に関し、さらに詳しくはジカルボン酸無水物とアルコールとを反応させてジカルボン酸モノエステルとする場合において、再結晶法を用いて簡便にジカルボン酸モノエステルを製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a dicarboxylic acid monoester, and more specifically, when a dicarboxylic acid anhydride and an alcohol are reacted to form a dicarboxylic acid monoester, the dicarboxylic acid monoester is simply produced using a recrystallization method. Regarding the method.
従来より、ジカルボン酸無水物とアルコールとを反応させてジカルボン酸モノエステルを合成する方法（下記反応式参照）が知られている。
この方法では、例えばメタノールやエタノールなどのアルコールとジカルボン酸無水物とを加熱還流によって反応させてジカルボン酸モノエステルとし、反応液から蒸留等の精製方法によってジカルボン酸モノエステルを単離する（例えば非特許文献１〜３参照）。
In this method, for example, an alcohol such as methanol or ethanol and a dicarboxylic acid anhydride are reacted by heating under reflux to obtain a dicarboxylic acid monoester, and the dicarboxylic acid monoester is isolated from the reaction solution by a purification method such as distillation (for example, non-reactive).
この反応をより促進するために、ピリジンなどの塩基触媒を加える場合もある（例えば非特許文献４〜７参照）。この方法によれば、モノエステル化反応が迅速に進行し、塩基触媒がない場合よりも温和な条件で反応が進行させることができる。 In order to further promote this reaction, a base catalyst such as pyridine may be added (for example, see Non-Patent Documents 4 to 7). According to this method, the monoesterification reaction proceeds rapidly, and the reaction can proceed under milder conditions than when there is no base catalyst.
しかし、塩基触媒の存在下でジカルボン酸無水物とアルコールとを反応させてジカルボン酸モノエステルとした場合、上記従来の製造方法では、反応液からジカルボン酸モノエステルを単離するために抽出工程及び洗浄工程の繰り返しという煩雑な操作が必要となる。また、抽出工程や洗浄工程において、原料であるジカルボン酸無水物が加水分解された場合、ジカルボン酸モノエステルと同様にカルボキシル基を有する化合物となるため、ジカルボン酸モノエステルとの分離が困難となるという問題もある。例えば、塩基触媒としてピリジンを用いた場合は、反応後に生成したジカルボン酸モノエステルは塩基触媒との塩の形で存在しており、ジカルボン酸モノエステルを単離するためには、カルボン酸として遊離させなければならない。このため、図１に示すように、まず反応後にピリジンを留去した後（ステップＳ１）、反応液を分液ロートに入れ、非水溶性の有機溶媒を加え、水相側が酸性になるまで希塩酸で洗浄してジカルボン酸モノエステルを有機層に移す（ステップＳ２）。そして、分液した有機相の溶媒を留去し（ステップＳ３）、残留物に水を加え、水酸化ナトリウムや炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液でｐＨ７程度にして再度カルボン酸のナトリウム塩として溶解させる（ステップＳ４）。さらに、適当な非水溶性の有機溶媒で洗浄し、未反応のジカルボン酸無水物などを除去する（ステップＳ５）。そして、水相を塩酸などでｐＨ４程度にして再度カルボン酸を遊離させた後、適当な非水溶性有機溶媒でジカルボン酸モノエステル抽出する（ステップＳ６）。そして 非水溶性有機溶媒を留去し（ステップＳ７）、最後に再結晶法によって精製する（ステップＳ８）。 However, when a dicarboxylic acid anhydride and an alcohol are reacted in the presence of a base catalyst to form a dicarboxylic acid monoester, the conventional production method described above involves an extraction step and an isolation step in order to isolate the dicarboxylic acid monoester from the reaction solution. A complicated operation of repeating the cleaning process is required. In addition, when the dicarboxylic acid anhydride as a raw material is hydrolyzed in the extraction process or the washing process, it becomes a compound having a carboxyl group in the same manner as the dicarboxylic acid monoester, so that separation from the dicarboxylic acid monoester becomes difficult. There is also a problem. For example, when pyridine is used as the base catalyst, the dicarboxylic acid monoester produced after the reaction exists in the form of a salt with the base catalyst, and in order to isolate the dicarboxylic acid monoester, it is free as carboxylic acid. I have to let it. Therefore, as shown in FIG. 1, after pyridine is first distilled off after the reaction (step S1), the reaction solution is put into a separatory funnel, a water-insoluble organic solvent is added, and dilute hydrochloric acid is added until the aqueous phase becomes acidic. And dicarboxylic acid monoester is transferred to the organic layer (step S2). Then, the solvent of the separated organic phase is distilled off (step S3), and water is added to the residue, and the pH is adjusted to about 7 with an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or sodium carbonate, and dissolved again as a sodium salt of carboxylic acid ( Step S4). Furthermore, it wash | cleans with a suitable water-insoluble organic solvent, and unreacted dicarboxylic anhydride etc. are removed (step S5). Then, the aqueous phase is adjusted to pH 4 with hydrochloric acid or the like to liberate carboxylic acid again, and then the dicarboxylic acid monoester is extracted with a suitable water-insoluble organic solvent (step S6). Then, the water-insoluble organic solvent is distilled off (step S7), and finally purification is performed by a recrystallization method (step S8).
上記従来の方法では、ｐＨ調整、洗浄、抽出、静置、分液など多くの操作を繰り返さなければならず、工程数が多くて煩雑である。また、酸やアルカリや有機溶媒を多量に使用する。このため、製造に長期間を要し、製造コストが高騰化するという問題があった。 In the above conventional method, many operations such as pH adjustment, washing, extraction, standing, and liquid separation have to be repeated, and the number of steps is large and complicated. In addition, a large amount of acid, alkali or organic solvent is used. For this reason, there was a problem that the production took a long time and the production cost increased.
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、工程数が少なく簡便で製造コストが低廉なジカルボン酸モノエステルの製造方法を提供することを解決すべき課題としている。 The present invention has been made in view of the above-described conventional situation, and an object to be solved is to provide a method for producing a dicarboxylic acid monoester that has a small number of steps and is simple and low in production cost.
発明者らは、塩基触媒の存在下でジカルボン酸無水物とアルコールとを反応させてジカルボン酸モノエステルを得る場合において、ジカルボン酸モノエステルを簡便に単離する方法について鋭意研究を行った。そして、塩基触媒の存在下でジカルボン酸無水物とアルコールとを反応させてジカルボン酸モノエステルとし、反応液から再結晶法によって直接ジカルボン酸モノエステルを晶出させることができるという驚くべき事実を発見し、本発明をなすに至った。 The inventors diligently studied a method for easily isolating a dicarboxylic acid monoester in the case where a dicarboxylic acid anhydride and an alcohol are reacted in the presence of a base catalyst to obtain a dicarboxylic acid monoester. And we discovered the surprising fact that dicarboxylic acid monoester can be crystallized directly from the reaction solution by the recrystallization method by reacting dicarboxylic anhydride with alcohol in the presence of a base catalyst. Thus, the present invention has been made.
すなわち、本発明のジカルボン酸モノエステルの製造方法は、ジカルボン酸無水物とアルコールとを塩基触媒の存在下で反応させてジカルボン酸モノエステルとするモノエステル化工程と、該モノエステル化工程で得られた反応液に対して抽出工程や洗浄工程を行うことなく再結晶化法によって該ジカルボン酸モノエステルを単離する再結晶工程とを備えることを特徴とする。 That is, the method for producing a dicarboxylic acid monoester of the present invention is obtained by reacting a dicarboxylic acid anhydride and an alcohol in the presence of a base catalyst to form a dicarboxylic acid monoester, and the monoesterification step. And a recrystallization step of isolating the dicarboxylic acid monoester by a recrystallization method without performing an extraction step or a washing step on the reaction solution obtained.
本発明においてモノエステル化工程では、ジカルボン酸無水物がアルコールと反応してジカルボン酸モノエステルとなる。この反応は塩基性触媒の存在下で行われるため、反応が促進される。塩基触媒としては、特に限定はなく、例えば、４-ジメチルアミノピリジン、ピリジン、ピペリジン、各種のアルキルアミンなどを用いることができる。
モノエステル化工程で生じたジカルボン酸モノエステルは、塩基触媒との塩となっているにもかかわらず、ジカルボン酸モノエステルを再結晶法のみによって晶出させることができる。この理由については明らかではないが、ジカルボン酸モノエステルの塩基触媒塩と、遊離のジカルボン酸モノエステルとの間に一定の平衡関係が成立しており、このため遊離のジカルボン酸モノエステルが反応液から再結晶法によって晶出したものと推測される。こうして晶出したジカルボン酸モノエステルは、ろ過等の方法によって母液から単離される。なお、塩基性触媒が溶媒として過剰に存在しており、減圧留去が可能である場合には、モノエステル化工程後であって再結晶の操作を行う前に、塩基性触媒を減圧留去させておいてもよい。
In the present invention, in the monoesterification step, the dicarboxylic acid anhydride reacts with alcohol to form a dicarboxylic acid monoester. Since this reaction is performed in the presence of a basic catalyst, the reaction is accelerated. The base catalyst is not particularly limited, and for example, 4-dimethylaminopyridine, pyridine, piperidine, various alkylamines, and the like can be used.
Although the dicarboxylic acid monoester produced in the monoesterification step is a salt with a base catalyst, the dicarboxylic acid monoester can be crystallized only by the recrystallization method. Although the reason for this is not clear, a certain equilibrium relationship is established between the base catalyst salt of the dicarboxylic acid monoester and the free dicarboxylic acid monoester, so that the free dicarboxylic acid monoester is converted into the reaction solution. From this, it is estimated that it was crystallized by the recrystallization method. The dicarboxylic acid monoester thus crystallized is isolated from the mother liquor by a method such as filtration. If the basic catalyst is excessively present as a solvent and can be distilled off under reduced pressure, the basic catalyst is distilled off under reduced pressure after the monoesterification step and before the recrystallization operation. You may leave it.
再結晶化工程では、有機溶媒を加えることなく反応基質自身を溶媒としての役割を持たせることもできるし、再結晶のための有機溶媒を加えてもよい。溶媒の種類はジカルボン酸モノエステルの特性に合わせて適宜選択すればよく、混合溶媒を用いても良い。ジカルボン酸モノエステルの薄層クロマトグラフのＲｆ値を参考に適宜選択をすることが好ましい。再結晶用の有機溶媒の種類としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、クロロホルム、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン及びこれらの混合物などが挙げられる。 In the recrystallization step, the reaction substrate itself can serve as a solvent without adding an organic solvent, or an organic solvent for recrystallization may be added. The type of solvent may be appropriately selected according to the characteristics of the dicarboxylic acid monoester, and a mixed solvent may be used. It is preferable to select appropriately with reference to the Rf value of the thin-layer chromatograph of the dicarboxylic acid monoester. Examples of the organic solvent for recrystallization include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, chloroform, ethyl acetate, toluene, hexane, and a mixture thereof.
本発明のジカルボン酸モノエステルの製造方法では、モノエステル化工程におけるアルコールの投入モル数はジカルボン酸無水物の投入モル数よりも過剰とされていることが好ましい。こうであれば、反応終了後にジカルボン酸無水物の未反応物が少なくなり、再結晶工程において晶出したジカルボン酸モノエステルの純度が高くなり、収率も上がる。また、過剰に加えられたアルコールは、再結晶の際の母液である有機溶媒層に残り、除去される。特に好ましい仕込み比は（アルコールの投入モル数）／（ジカルボン酸無水物の投入モル数）が１．０１〜２．０であり、さらに好ましくは１．０５〜１．２である。 In the method for producing a dicarboxylic acid monoester of the present invention, it is preferable that the number of moles of alcohol introduced in the monoesterification step is larger than the number of moles of dicarboxylic anhydride added. In this case, the amount of unreacted dicarboxylic acid anhydride is reduced after the reaction is completed, the purity of the dicarboxylic acid monoester crystallized in the recrystallization step is increased, and the yield is increased. The excessively added alcohol remains in the organic solvent layer which is a mother liquor at the time of recrystallization and is removed. A particularly preferable charging ratio is (the number of moles of alcohol charged) / (number of moles of moles of dicarboxylic anhydride) of 1.01 to 2.0, and more preferably 1.05 to 1.2.
本発明のジカルボン酸モノエステルの製造方法では、モノエステル化工程によって得られた反応液からジカルボン酸モノエステルを単離する場合、従来の方法のように何度もｐＨ調整を行って酸洗浄とアルカリ洗浄を繰り返す必要はない。このため、何度も抽出操作を繰り返す必要がなく、工程数が少なくて簡便である。また、溶媒の使用量も少なくてすむ。このため、ひいては製造コストを低廉化することができる。 In the production method of the dicarboxylic acid monoester of the present invention, when isolating the dicarboxylic acid monoester from the reaction solution obtained by the monoesterification step, the pH is adjusted many times as in the conventional method, There is no need to repeat the alkaline cleaning. For this reason, it is not necessary to repeat the extraction operation many times, and the number of steps is small and simple. Also, the amount of solvent used can be reduced. As a result, the manufacturing cost can be reduced.
ジカルボン酸無水物は無水コハク酸、無水マレイン酸及び無水フタル酸のいずれかとすることができる。これらの化合物はジカルボン酸の中でも安価で手に入りやすい。
また、アルコールは炭素数が１０〜２０であることが好ましい。あまり炭素数が大きいとエステル化の反応性が小さくなる。また、炭素数が１０より小さくなると、ジカルボン酸モノエステルの再結晶による晶出が困難となる。
The dicarboxylic acid anhydride can be any of succinic anhydride, maleic anhydride and phthalic anhydride. These compounds are cheap and easily available among dicarboxylic acids.
The alcohol preferably has 10 to 20 carbon atoms. If the carbon number is too large, the esterification reactivity becomes small. On the other hand, when the carbon number is smaller than 10, crystallization by recrystallization of the dicarboxylic acid monoester becomes difficult.
アルコールは下記一般式（１）で示される化合物とすることができる（ただしＲ１はメチル基、エチル基及び水素のいずれかであり、Ｒ２はヒドロキシル基又はヒドロキシメチル基である）。
このような化合物として、例えば下記に示す（２）〜（５）の化合物が挙げられる。
（実施例１）
実施例１では、下記反応式に示すように、ピリジンを塩基触媒兼溶媒とし、アルコールとしてcis-1,3−O−Benzylideneglycerol（６）を用い、無水コハク酸（７）と反応させて相当するジカルボン酸モノエステル（８）を合成した。詳細は以下に示すとおりである（図１の工程図参照）。
In Example 1, as shown in the following reaction formula, pyridine is used as a base catalyst and solvent, cis-1,3-O-Benzylideneglycerol (6) is used as an alcohol, and it is reacted with succinic anhydride (7). Dicarboxylic acid monoester (8) was synthesized. Details are as follows (see the process diagram of FIG. 1).
（モノエステル化工程Ｓ１１）
cis−1，3−O−Benzylideneglycerol（６）（5.0g，27.7mmol）、無水コハク酸（７）（2.48g，24．7mmol）を15mLのピリジンに加え、窒素雰囲気下、マグネティックスターラーにて室温で17時間の撹拝を行った。反応完了の確認はTLCにより行った。
(Monoesterification step S11)
Add cis-1,3-O-Benzylideneglycerol (6) (5.0 g, 27.7 mmol) and succinic anhydride (7) (2.48 g, 24.7 mmol) to 15 mL of pyridine, and use a magnetic stirrer in a nitrogen atmosphere at room temperature. And conducted 17 hours of stirring. The completion of the reaction was confirmed by TLC.
（溶媒留去工程Ｓ１２）
モノエステル化工程Ｓ１１で得られた反応液をトルエン約8mLで洗い込みながらナスフラスコに移し、40℃でピリジンを減圧留去した。
(Solvent distillation step S12)
The reaction solution obtained in the monoesterification step S11 was transferred to an eggplant flask while washing with about 8 mL of toluene, and pyridine was distilled off under reduced pressure at 40 ° C.
（再結晶工程Ｓ１３）
そして、残留した固体（半固体）をメタノール約8mLに溶解させた後、トルエンを約16mL加えてから氷浴にて冷却し、再結晶精製した。
析出した白色結晶を吸引濾過で取り出し、真空乾燥し、第一晶を得た。濾液を溶媒留去し、残った白色固体を同様に再結晶精製し、第二晶〜第四晶を得た。この際、溶媒のメタノールとトルエンの容量比は1：０〜１：2とした。また、晶出を繰り返す毎に順次溶媒の量を減らして再結晶を行った。こうして合計5.9gのジカルボン酸モノエステル（８）を白色結晶として収率85％で得た。このもののプロトンＮＭＲのデータは下記のとおりであり、原料や触媒に起因するピークは認められなかった。
(Recrystallization step S13)
The remaining solid (semi-solid) was dissolved in about 8 mL of methanol, and then about 16 mL of toluene was added, followed by cooling in an ice bath and recrystallization purification.
The precipitated white crystals were taken out by suction filtration and dried under vacuum to obtain first crystals. The filtrate was evaporated and the remaining white solid was recrystallized and purified in the same manner to obtain second to fourth crystals. At this time, the volume ratio of methanol and toluene as the solvent was 1: 0 to 1: 2. Further, each time the crystallization was repeated, the amount of the solvent was sequentially reduced to perform recrystallization. In this way, a total of 5.9 g of dicarboxylic acid monoester (8) was obtained as white crystals in a yield of 85%. The proton NMR data of this product is as follows, and no peak due to the raw material or catalyst was observed.
1H−ＮＭＲ（CDCl3） δ（ppm）
2．67〜2．69（m，4H，−ＣH ２ −ＣH ２ −）
4．13〜4．20（m，2H，−ＣH ２ −CH−ＣH ２ −）
4．25〜4．32（m，2H，−ＣH ２ −CH−ＣH ２ −）
4．73〜4．76（m，1H，−ＣH２−CH−ＣH２−）
5．55（s，1H，O−CH−O）
7．33〜7．41（m，3H，Ph）
7．47〜7．52（m，2H，Ph）
1H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm)
2.67~2.69 (m, 4H, -C H 2 -C H 2 -)
4.13~4.20 (m, 2H, -C H 2 -CH-C H 2 -)
4.25~4.32 (m, 2H, -C H 2 -CH-C H 2 -)
4.73~4.76 (m, 1H, -CH 2 -C H -CH 2 -)
5.55 (s, 1H, O-C H -O)
7.33-7.41 (m, 3H, Ph)
7.47-7.52 (m, 2H, Ph)
また、ＧＣ−ＭＳの測定では親イオン２８０となり、ジカルボン酸モノエステル（８）の構造を支持する結果であった。 Moreover, it became the parent ion 280 in the measurement of GC-MS, and was a result which supports the structure of dicarboxylic acid monoester (8).
（比較例１）
比較例１でも、実施例１と同様にピリジンを塩基触媒兼溶媒とし、アルコールとしてcis-1,3-O-Benzylideneglycerol（６）を用い、無水コハク酸（７）と反応させて相当するジカルボン酸モノエステル（８）を合成した。ただし、反応液からジカルボン酸モノエステル（８）を精製する方法として、以下に示すように、洗浄と抽出を繰り返す方法（すなわち、非特許文献７に開示されている方法）を採用した（図２の工程図参照）。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, as in Example 1, pyridine was used as the base catalyst and solvent, cis-1,3-O-Benzylideneglycerol (6) was used as the alcohol, and reacted with succinic anhydride (7) to give the corresponding dicarboxylic acid. Monoester (8) was synthesized. However, as a method of purifying the dicarboxylic acid monoester (8) from the reaction solution, a method of repeating washing and extraction (that is, a method disclosed in Non-Patent Document 7) was adopted as shown below (FIG. 2). Refer to the process diagram).
ピリジン（15mL）にcis-1,3-O-Benzylideneglycerol（６）(5.0g,27.7mmol)と無水コハク酸（７）(2.48g,24.7mmol)を加え、マグネティックスターラーで撹拌して溶解させた後、反応容器内を窒素置換した。そして、室温で１７時間撹拌した後、４０°Ｃにおいて減圧下で反応液に含まれているピリジンを留去させた（ステップＳ１）。そして残留固体をジクロロメタンに溶解させ、０．２Ｎの塩酸で３回洗浄した後（ステップＳ２）、有機相を減圧下で留去した（ステップＳ３）。さらに、析出した固体に脱イオン水を加え、１Ｎの水酸化ナトリウム溶液でｐＨを７となるよう調節してナトリウム塩として水層に溶解させ（ステップＳ４）、ジクロロメタンで洗浄した（ステップＳ５）。そして、ｐＨを４に調節して再びカルボン酸に戻した後、ジクロロメタンで２回抽出し、この抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた（ステップＳ６）。その後、デカンテーションで硫酸ナトリウムを除去し、減圧下で溶媒を留去させた（ステップＳ７）。こうして得られた白色固体をジエチルエーテルで−２５°Ｃにおいて再結晶させることにより、白色結晶を得た（ステップＳ８）。このものの1H−ＮＭＲ（CDCl3）のデータは実施例１の場合と一致した。また、ＧＣ−ＭＳの測定では親イオン２８０となり、ジカルボン酸モノエステル（８）の構造を支持する結果であった。 To pyridine (15 mL), cis-1,3-O-Benzylideneglycerol (6) (5.0 g, 27.7 mmol) and succinic anhydride (7) (2.48 g, 24.7 mmol) were added and dissolved by stirring with a magnetic stirrer. Thereafter, the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. Then, after stirring at room temperature for 17 hours, pyridine contained in the reaction solution was distilled off under reduced pressure at 40 ° C. (step S1). The residual solid was dissolved in dichloromethane and washed three times with 0.2N hydrochloric acid (Step S2), and then the organic phase was distilled off under reduced pressure (Step S3). Further, deionized water was added to the precipitated solid, the pH was adjusted to 7 with a 1N sodium hydroxide solution, and the resulting solid was dissolved in the aqueous layer as a sodium salt (step S4) and washed with dichloromethane (step S5). And after adjusting pH to 4 and returning to carboxylic acid again, it extracted twice with dichloromethane, and this extract was dried with anhydrous sodium sulfate (step S6). Thereafter, sodium sulfate was removed by decantation, and the solvent was distilled off under reduced pressure (step S7). The white solid thus obtained was recrystallized with diethyl ether at −25 ° C. to obtain white crystals (step S8). The 1H-NMR (CDCl 3 ) data of this product was consistent with that in Example 1. Moreover, it became the parent ion 280 in the measurement of GC-MS, and was a result which supports the structure of dicarboxylic acid monoester (8).
＜評 価＞
以上の結果から、実施例１によるジカルボン酸モノエステルの製造方法では、目的とするジカルボン酸モノエステル（８）を85％という高い収率で簡便に得られることが分かった。実施例１の方法によるジカルボン酸モノエステルの製造方法の工程（図２参照）と、比較例１によるジカルボン酸モノエステルの製造方法の工程（図１参照）とを比較した場合、比較例１では反応液から精製するために８工程も必要であり、所要時間も８〜１８時間も要したのに対し、実施例１の方法では僅か２工程ですみ、所要時間も３〜４時間で終了させることができた。また、使用する有機溶媒の量も本発明の製造方法は従来法の１／３となった。
<Evaluation>
From the above results, it was found that the target dicarboxylic acid monoester (8) can be easily obtained at a high yield of 85% by the method for producing a dicarboxylic acid monoester according to Example 1. When the process of the manufacturing method of the dicarboxylic acid monoester by the method of Example 1 (see FIG. 2) and the process of the manufacturing method of the dicarboxylic acid monoester by Comparative Example 1 (see FIG. 1) are compared, in Comparative Example 1, In order to purify from the reaction solution, 8 steps were required and the time required was 8-18 hours, whereas in the method of Example 1, only 2 steps were required, and the time required was completed in 3-4 hours. I was able to. In addition, the amount of the organic solvent used is 1/3 of the conventional method in the production method of the present invention.
本発明はジカルボン酸モノエステルの製造方法として利用可能である。 The present invention can be used as a method for producing a dicarboxylic acid monoester.
Ｓ１１…モノエステル化工程
Ｓ１２…再結晶工程
S11 ... Monoesterification step S12 ... Recrystallization step
Claims (2)
該モノエステル化工程で得られた反応液に対して抽出工程や洗浄工程を行うことなく再結晶化法によって該ジカルボン酸モノエステルを単離する再結晶工程とを備えるジカルボン酸モノエステルの製造方法であって、
前記モノエステル化工程における前記アルコールの投入モル数は前記ジカルボン酸無水物の投入モル数よりも過剰とされており、
ジカルボン酸無水物は無水コハク酸、無水マレイン酸及び無水フタル酸のいずれかであり、
アルコールは下記一般式（１）で示される化合物（ただしＲ １ はメチル基、エチル基及び水素のいずれかであり、Ｒ ２ はヒドロキシル基又はヒドロキシメチル基である）であることを特徴とするジカルボン酸モノエステルの製造方法。
A method for producing a dicarboxylic acid monoester comprising a recrystallization step of isolating the dicarboxylic acid monoester by a recrystallization method without performing an extraction step or a washing step on the reaction solution obtained in the monoesterification step Because
In the monoesterification step, the number of moles of the alcohol charged is more than the number of moles of the dicarboxylic anhydride charged,
The dicarboxylic acid anhydride is one of succinic anhydride, maleic anhydride and phthalic anhydride,
The alcohol is a compound represented by the following general formula (1) (wherein R 1 is any one of a methyl group, an ethyl group and hydrogen, and R 2 is a hydroxyl group or a hydroxymethyl group). Method for producing acid monoester.
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