JP5129531B2

JP5129531B2 - Ni-based alloy flux cored wire

Info

Publication number: JP5129531B2
Application number: JP2007224879A
Authority: JP
Inventors: 正伊藤; 貞一郎斉藤; 政春楠元; 雅哉吉田
Original assignee: Nippon Welding Rod Co Ltd
Current assignee: Nippon Welding Rod Co Ltd
Priority date: 2007-08-30
Filing date: 2007-08-30
Publication date: 2013-01-30
Anticipated expiration: 2027-08-30
Also published as: JP2009056478A

Description

本発明は、耐食、耐熱が要求される構造物及びＬＮＧタンク等の極低温構造物の溶接に多用されるＮｉ基合金フラックス入りワイヤに関するものである。 The present invention relates to a Ni-based alloy flux cored wire frequently used for welding of structures requiring corrosion resistance and heat resistance and cryogenic structures such as LNG tanks.

特開平８−３０９５８３号（特許文献１）、特開平１０−１８０４８６号（特許文献２）、特開平１０−２９６４８６号（特許文献３）には、Ｎｉ基合金からなる外皮内に、非金属粉末を含むフラックス粉末が充填されたＮｉ基合金フラックス入りワイヤが示されている。この種のワイヤは、Ｎｉ鋼からなる極低温構造物の溶接に用いられることが多い。これらのワイヤにおいては、フラックス粉末の非金属粉末として、ＴｉＯ_２等の金属酸化物やフッ化物が用いられている。ＴｉＯ_２はアークを安定させて溶接作業性を改善する役割を果たしている。しかしながら、ＴｉＯ_２が用いられると、溶接金属の低温靭性、耐割れ性等の機械的性質が低下する。そこで、ＣａＯやＭｇＯを含む複酸化物等を加えて溶接金属の低温靭性、耐割れ性を高めている。
特開平８−３０９５８３号特開平１０−１８０４８６号特開平１０−２９６４８６号 In JP-A-8-309583 (Patent Document 1), JP-A-10-180486 (Patent Document 2), and JP-A-10-296486 (Patent Document 3), a non-metallic powder is formed in a skin made of a Ni-based alloy. A Ni-based alloy flux-cored wire filled with a flux powder containing is shown. This type of wire is often used for welding cryogenic structures made of Ni steel. In these wires, metal oxides such as TiO ₂ and fluorides are used as non-metallic powders of the flux powder. TiO ₂ plays a role of stabilizing the arc and improving welding workability. However, when TiO ₂ is used, mechanical properties such as low temperature toughness and crack resistance of the weld metal deteriorate. Therefore, a double oxide containing CaO or MgO is added to improve the low temperature toughness and crack resistance of the weld metal.
JP-A-8-309583 JP-A-10-180486 JP-A-10-296486

しかしながら、従来のＮｉ基合金フラックス入りワイヤでは、ＣａＯやＭｇＯを加えても低温靭性、耐割れ性を十分に高めることはできなかった。特に外皮としてＮｉ基合金を用いた場合には、溶融金属の湯流れが悪くなり、低温靭性、耐割れ性を十分に高めるには限界があった。 However, in the conventional Ni-based alloy flux cored wire, even when CaO or MgO is added, the low temperature toughness and crack resistance cannot be sufficiently improved. In particular, when a Ni-based alloy was used as the outer skin, the molten metal flow deteriorated, and there was a limit to sufficiently increasing the low temperature toughness and crack resistance.

本発明の目的は、アークを安定させて溶接作業性を改善し、しかも低温靭性、耐割れ性を高めることができるＮｉ基合金フラックス入りワイヤを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a Ni-based alloy flux cored wire that stabilizes an arc, improves welding workability, and can enhance low temperature toughness and crack resistance.

本発明のＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、Ｎｉ基合金からなる外皮内にフラックス粉末が充填され、フラックス粉末にワイヤ全重量に対し４〜１０重量％の非金属粉末が含有されている。そして、非金属粉末は、非金属粉末全量を１００重量％とした場合における１０〜３７重量％のＴｉＯ_２と、２０〜６５重量％のフッ化物と、０．１〜１５重量％のＭｇＴｉＯ_３と、１〜３０重量％のＫ_２ＴｉＯ_３またはＣａＴｉＯ_３と、アークの安定とスラグの流動性を高める役割を果たすその他の酸化金属と、不可避不純物とを含有する。本発明によれば、特に、ＭｇＴｉＯ_３（チタン酸マグネシウム）の量がフラックス粉末に対して０．１〜１５重量％であり、Ｋ_２ＴｉＯ_３（チタン酸カリウム）またはＣａＴｉＯ_３（チタン酸カルシウム）の量がフラックス粉末に対して１〜３０重量％であるため、溶接金属の低温靭性、耐割れ性を高めることができる。これは、ＣａＯ成分やＭｇＯ成分がチタン酸マグネシウムや他のチタン酸塩により安定して存在し、溶接金属中の酸素量を低下できるためであると考えられる。このため、ＴｉＯ_２成分の量を高くしてアークを安定させて溶接作業性を改善し、しかも低温靭性、耐割れ性を高めることができるＮｉ基合金フラックス入りワイヤを得ることができる。ＭｇＴｉＯ_３（チタン酸マグネシウム）のフラックス粉末に対する量が０．１重量％を下回ったり、１５重量％を上回る場合や、Ｋ_２ＴｉＯ_３（チタン酸カリウム）またはＣａＴｉＯ_３（チタン酸カルシウム）のフラックス粉末に対する量が１重量％を下回ったり、３０重量％を上回る場合は、溶接金属の低温靭性、耐割れ性を十分に高めることができない。 In the Ni-based alloy flux-cored wire of the present invention, a flux powder is filled in an outer shell made of a Ni-based alloy, and the flux powder contains 4 to 10% by weight of nonmetallic powder with respect to the total weight of the wire. The metal powder has a 10 to 37 wt% of TiO ₂ in the case where the metal powder total amount to 100% by weight, and 20 to 65 wt% of fluoride, and MgTiO ₃ of 0.1 to 15 wt% 1 to 30% by weight of K ₂ TiO ₃ or CaTiO ₃ , other metal oxides that play a role in improving arc stability and slag fluidity, and inevitable impurities. According to the invention, in particular, the amount of MgTiO ₃ (magnesium titanate) is 0.1 to 15% by weight with respect to the flux powder, and K ₂ TiO ₃ (potassium titanate) or CaTiO ₃ (calcium titanate). Therefore, the low temperature toughness and crack resistance of the weld metal can be improved. This is considered to be because the CaO component and MgO component are stably present by magnesium titanate and other titanates, and the amount of oxygen in the weld metal can be reduced. For this reason, it is possible to obtain a Ni-based alloy flux-cored wire that can increase the amount of the TiO ₂ component to stabilize the arc, improve the welding workability, and increase the low temperature toughness and crack resistance. When the amount of MgTiO ₃ (magnesium titanate) with respect to the flux powder is less than 0.1% by weight or more than 15% by weight, or the flux powder of K ₂ TiO ₃ (potassium titanate) or CaTiO ₃ (calcium titanate) When the amount is less than 1% by weight or exceeds 30% by weight, the low temperature toughness and crack resistance of the weld metal cannot be sufficiently improved.

また、ＴｉＯ_２とＴｉＯ_２を含む複酸化物中のＴｉＯ_２とを合わせたＴｉＯ_２成分、フッ化物、ＣａＯを含む複酸化物中のＣａＯからなるＣａＯ成分、ＭｇＯを含む複酸化物中のＭｇＯからなるＭｇＯ成分の非金属粉末に対する重量％を、それぞれＴｉＯ_２成分重量％、フッ化物重量％、ＣａＯ成分重量％及びＭｇＯ重量％と定義したときに、Ａｅｑ＝ＴｉＯ_２成分重量％、Ｂｅｑ＝フッ化物成分重量％＋０．７×ＣａＯ成分重量％＋０．９８×ＭｇＯ成分重量％の式で算出されるＡｅｑ、Ｂｅｑが、Ａｅｑ≦６０、Ｂｅｑ≧３５となるように、ＴｉＯ_２成分、フッ化物、ＣａＯ成分及びＭｇＯ成分の量を定めるのが好ましい。 Further, TiO ₂ component combined with TiO ₂ of the composite oxide containing the TiO ₂ and TiO _2, fluorides, CaO component comprising CaO double oxide containing CaO, MgO double oxide containing MgO When the weight percent of the MgO component to the non-metallic powder is defined as TiO ₂ component weight percent, fluoride weight percent, CaO component weight percent and MgO weight percent, respectively, Aeq = TiO ₂ component weight percent, Beq = fluorine TiO ₂ component, fluoride, so that Aeq and Beq calculated by the formula of compound component weight% + 0.7 × CaO component weight% + 0.98 × MgO component weight% are Aeq ≦ 60 and Beq ≧ 35. Preferably, the amount of CaO component and MgO component is determined.

また、その他の酸化金属に、ＳｉＯ_２と、ＳｉＯ_２を含む複酸化物と、ＺｒＯ_２と、ＺｒＯ_２を含む複酸化物と、Ａｌ_２Ｏ_３と、Ａｌ_２Ｏ_３を含む複酸化物と、ＣａＯと、ＣａＯを含む複酸化物と、ＭｇＯと、ＭｇＯを含む複酸化物との少なくとも一つを含む場合は、ＳｉＯ_２とＳｉＯ_２を含む複酸化物中のＳｉＯ_２とを合わせたＳｉＯ_２成分、ＺｒＯ_２とＺｒＯ_２を含む複酸化物中のＺｒＯ_２とを合わせたＺｒＯ_２成分、Ａｌ_２Ｏ_３とＡｌ_２Ｏ_３を含む複酸化物中のＡｌ_２Ｏ_３とを合わせたＡｌ_２Ｏ_３成分、ＣａＯとＣａＯを含む複酸化物中のＣａＯとを合わせたＣａＯ成分、ＭｇＯとＭｇＯを含む複酸化物中のＭｇＯとを合わせたＭｇＯ成分の非金属粉末に対する重量％を、それぞれＳｉＯ_２成分重量％、ＺｒＯ_２成分重量％、Ａｌ_２Ｏ_３成分重量％、ＣａＯ成分重量％及びＭｇＯ成分重量％と定義したときに、Ａｅｑ＝ＴｉＯ_２成分重量％＋１．３×ＳｉＯ_２成分重量％＋０．６５×ＺｒＯ_２成分重量％＋０．７８×Ａｌ_２Ｏ_３成分重量％、Ｂｅｑ＝フッ化物重量％＋０．７×ＣａＯ成分重量％＋０．９８×ＭｇＯ成分重量％の式で算出されるＡｅｑ、Ｂｅｑが、Ａｅｑ≦６０、Ｂｅｑ≧３５となるように、ＴｉＯ_２成分、ＳｉＯ_２成分、ＺｒＯ_２成分、Ａｌ_２Ｏ_３成分、フッ化物、ＣａＯ成分及びＭｇＯ成分の量が定めるのが好ましい。なお、ここでいう複酸化物とは、複数の金属と酸素との化合物である。 Further, other metal oxides, and SiO _2, and the composite oxide containing SiO _2, and ZrO _2, and a double oxide containing ZrO _2, and _Al 2 _{O 3,} and composite oxide containing _Al 2 _{O 3} In the case of including at least one of CaO, CaO-containing double oxide, MgO, and MgO-containing double oxide, SiO ₂ and SiO ₂ in the double oxide containing SiO ₂ are combined. _2-component, Al a combination of the _Al 2 _{O 3} double oxide containing ZrO ₂ component, _Al 2 _{O 3} and _Al 2 _{O 3} a combination of the ZrO ₂ double oxide containing ZrO ₂ and ZrO ₂ ₂ O ₃ component, CaO component combining CaO in a double oxide containing CaO and CaO, weight percent of non-metallic powder of MgO component combining MgO and MgO in a double oxide containing MgO, respectively, SiO ₂ component wt%, ZrO Ingredient Weight%, _Al 2 _{O 3} component wt%, when defining the CaO component% by weight and MgO components wt%, Aeq = TiO ₂ component wt% + 1.3 × SiO ₂ component wt% + 0.65 × ZrO ₂ component Aeq and Beq calculated by the formula: wt% + 0.78 × Al ₂ O ₃ component wt%, Beq = fluoride wt% + 0.7 × CaO component wt% + 0.98 × MgO component wt%, Aeq ≦ 60 The amount of TiO ₂ component, SiO ₂ component, ZrO ₂ component, Al ₂ O ₃ component, fluoride, CaO component, and MgO component is preferably determined so that Beq ≧ 35. The double oxide here is a compound of a plurality of metals and oxygen.

ＴｉＯ_２を含む複酸化物としては、Ｋ_２ＴｉＯ_３，ＣａＴｉＯ_３，ＭｇＴｉＯ_３等がある。ＳｉＯ_２を含む複酸化物としては、ＣａＳｉＯ_３，ＭｇＳｉＯ_３，Ｋ_２Ａｌ_６Ｓｉ_６Ｏ_１２・２Ｈ_２Ｏ，Ｎａ_２ＳｉＯ_３，ＺｒＳｉＯ4，Ｋ_２Ａｌ_２Ｓｉ_６Ｏ_１２，Ｎａ_２Ａｌ_２Ｓｉ_６Ｏ_１２等がある。ＺｒＯ_２を含む複酸化物としては、ＺｒＳｉＯ_４等がある。Ａｌ_２Ｏ_３を含む複酸化物としては、Ｋ_２Ａｌ_６Ｓｉ_６Ｏ_１２・２Ｈ_２Ｏ，Ｋ_２Ａｌ_２Ｓｉ_６Ｏ_１２，Ｎａ_２Ａｌ_２Ｓｉ_６Ｏ_１２等がある。フッ化物としては、ＣａＦ_２、ＮａＦ、ＭｇＦ_２、ＢａＦ_２、ＬｉＦ、Ｎａ_３ＡｌＦ_４等がある。ＣａＯを含む複酸化物としては、ＣａＣＯ_３、ＣａＳｉＯ_３、ＣａＴｉＯ_３等がある。ＭｇＯを含む複酸化物としては、ＭｇＣＯ_３、ＭｇＳｉＯ_３、ＭｇＴｉＯ_３等がある。 Examples of the double oxide containing TiO ₂ include K ₂ TiO ₃ , CaTiO ₃ , and MgTiO ₃ . Examples of the double oxide containing SiO ₂ include CaSiO ₃ , MgSiO ₃ , K ₂ Al ₆ Si ₆ O ₁₂ .2H ₂ O, Na ₂ SiO ₃ , ZrSiO 4, K ₂ Al ₂ Si ₆ O ₁₂ , Na ₂ Al ₂ Si. ₆ O ₁₂ etc. Examples of the double oxide containing ZrO ₂ include ZrSiO ₄ . Examples of the double oxide containing Al ₂ O ₃ include K ₂ Al ₆ Si ₆ O ₁₂ .2H ₂ O, K ₂ Al ₂ Si ₆ O ₁₂ , and Na ₂ Al ₂ Si ₆ O ₁₂ . Examples of the fluoride include CaF ₂ , NaF, MgF ₂ , BaF ₂ , LiF, and Na ₃ AlF ₄ . Examples of the double oxide containing CaO include CaCO ₃ , CaSiO ₃ , and CaTiO ₃ . Examples of the double oxide containing MgO include MgCO ₃ , MgSiO ₃ , and MgTiO ₃ .

このようにすれば、通常のフラックス入りワイヤによる溶接金属中の酸素量が０．１重量％程度であるのに対し、０．０７重量％以下に低減できる。フッ化物、ＣａＯ、ＭｇＯは、溶接金属中の酸素量を減少させるように作用し、ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３は、溶接金属中の酸素量を増加させるように作用するためであると考えられる。そのため、Ａｅｑ≦６０、Ｂｅｑ≧３５と設定することにより、溶接金属中の酸素量を低減して、溶接金属の低温靭性、耐割れ性を高めることができる。Ａｅｑが６０を上回ったり、Ｂｅｑが３５を下回ると、溶接金属中の酸素量を低減させることができない。 In this way, the amount of oxygen in the weld metal by a normal flux-cored wire is about 0.1% by weight, but can be reduced to 0.07% by weight or less. Fluoride, CaO, and MgO act to decrease the amount of oxygen in the weld metal, and TiO ₂ , SiO ₂ , ZrO ₂ , and Al ₂ O ₃ act to increase the amount of oxygen in the weld metal. This is probably because of this. Therefore, by setting Aeq ≦ 60 and Beq ≧ 35, the amount of oxygen in the weld metal can be reduced, and the low temperature toughness and crack resistance of the weld metal can be increased. If Aeq exceeds 60 or Beq is less than 35, the amount of oxygen in the weld metal cannot be reduced.

ＴｉＯ_２及び／またはフッ化物が天然原料からなるＴｉＯ_２結晶及び／またはフッ化物結晶から生成されている場合、ＴｉＯ_２及び／またはフッ化物は、ＴｉＯ_２結晶及び／またはフッ化物結晶が６５０℃〜１，０００℃の温度で焼成されて生成されているのが好ましい。天然原料から生成したＴｉＯ_２結晶及び／またはフッ化物結晶は、地殻内で液相(マグマ)から晶出し、結晶内にＨ_２Ｏを含んでいる。このＨ_２Ｏは、そのままでは溶接時アーク熱により溶接金属に放出され、溶接金属の機械的性質の悪化や、溶接割れの原因となる。そのため、本発明によれば、６５０℃〜１，０００℃の温度での焼成により、結晶内のＨ_２Ｏが除去されて、溶接金属の機械的性質が良好になり、溶接割れを防ぐことができる。６５０℃を下回ると十分にＨ_２Ｏを除去することができない。１，０００℃を上回ると、Ｈ_２Ｏがほとんど無くなり、焼結等の生じる。 When TiO ₂ and / or fluoride are produced from TiO ₂ crystals and / or fluoride crystals made from natural raw materials, TiO ₂ and / or fluoride is 650 ° C. to TiO ₂ crystals and / or fluoride crystals. It is preferably produced by firing at a temperature of 1,000 ° C. TiO ₂ crystals and / or fluoride crystals generated from natural raw materials crystallize from the liquid phase (magma) in the crust, and contain H ₂ O in the crystals. If this H ₂ O is left as it is, it is released to the weld metal by arc heat at the time of welding, causing deterioration of the mechanical properties of the weld metal and welding cracks. Therefore, according to the present invention, by firing at a temperature of 650 ° C. to 1,000 ° C., H ₂ O in the crystal is removed, the mechanical properties of the weld metal are improved, and weld cracks are prevented. it can. When the temperature is lower than 650 ° C., H ₂ O cannot be sufficiently removed. When the temperature exceeds 1,000 ° C., H ₂ O is almost lost and sintering or the like occurs.

フラックス粉末内にはワイヤ全重量に対し２重量％〜２０重量％のＮｉ基合金からなる芯線を配置することができる。このような芯線を配置すれば、アークをさらに安定させることができ、耐割れ性を改善できる。 In the flux powder, a core wire made of a Ni-based alloy of 2 wt% to 20 wt% with respect to the total weight of the wire can be disposed. If such a core wire is arranged, the arc can be further stabilized and crack resistance can be improved.

特に、非金属粉末中に非金属粉末に対して１４〜３０重量％のＴｉＯ_２と、２６〜４４重量％のＣａＦ_２と、８〜１０重量％のＭｇＴｉＯ_３と、１３〜２８重量％のＣａＴｉＯ_３と、０．９〜１６重量％のＣａＳｉＯ_３と、０．１〜３．０重量％のＦｅ酸化物と、０．１〜３．０重量％のＭｎ酸化物と、０．１〜４重量％のＮａ_２Ｏと、０．１〜１．２重量％のＫ_２Ｏと、不可避不純物とを含有すれば、上向きの溶接姿勢が可能になることが確認された。 In particular, a TiO ₂ 14 to 30% by weight with respect to non-metallic powder during the metal powder, and 26 to 44 wt% of CaF _2, and 8-10% by weight of MgTiO _3, CaTiO of 13 to 28 wt% ₃ , 0.9-16 wt% CaSiO ₃ , 0.1-3.0 wt% Fe oxide, 0.1-3.0 wt% Mn oxide, 0.1-4 % by weight of Na ₂ O, and _{K 2} O of 0.1 to 1.2 wt%, if containing and unavoidable impurities, it is that it allows an upward welding positions were confirmed.

この場合、ＴｉＯ_２とＭｇＴｉＯ_３及びＣａＴｉＯ_３中のＴｉＯ_２とを合わせたＴｉＯ_２成分、ＣａＳｉＯ_３中のＳｉＯ_２からなるＳｉＯ_２成分、フッ化物、ＣａＴｉＯ_３及びＣａＳｉＯ_３中のＣａＯからなるＣａＯ成分、ＭｇＴｉＯ_３中のＭｇＯからなるＭｇＯ成分の非金属粉末に対する重量％を、それぞれＴｉＯ_２成分重量％、ＳｉＯ_２成分重量％、フッ化物重量％、ＣａＯ成分重量％及びＭｇＯ成分重量％と定義したときに、Ａｅｑ＝ＴｉＯ_２成分重量％＋１．３×ＳｉＯ_２成分重量％、Ｂｅｑ＝フッ化物重量％＋０．７×ＣａＯ成分重量％＋０．９８×ＭｇＯ成分重量％の式で算出されるＡｅｑ、Ｂｅｑが、Ａｅｑ≦６０、Ｂｅｑ≧３５となるように、ＴｉＯ_２成分、ＳｉＯ_２成分、フッ化物、ＣａＯ成分及びＭｇＯ成分の量を定めればよい。 In this case, TiO ₂ component combined and TiO ₂ in TiO ₂ and MgTiO ₃ and CaTiO _3, SiO ₂ component comprising SiO ₂ in CaSiO _3, fluorides, CaO component comprising CaO in CaTiO ₃ and CaSiO ₃ When the weight percent of MgO component consisting of MgO in MgTiO _{3 with} respect to non-metallic powder is defined as TiO ₂ component weight percent, SiO ₂ component weight percent, fluoride weight percent, CaO component weight percent and MgO component weight percent, respectively. In addition, Aeq = TiO ₂ component weight% + 1.3 × SiO ₂ component weight%, Beq = fluoride weight% + 0.7 × CaO component weight% + 0.98 × MgO component weight% but so that Aeq ≦ 60, Beq ≧ 35, TiO 2 component, SiO ₂ component, fluoride, CaO component and MgO component The amount a may be determined.

本発明のＮｉ基合金フラックス入りワイヤを用いて溶接を行えば、溶接金属中の酸素量を低下させることができる。これは、チタン酸マグネシウムと、１重量％以上のチタン酸マグネシウム以外のチタン酸塩１種以上が安定しているためであると考えられる。また、Ａｅｑ＝ＴｉＯ_２成分重量％＋１．３×ＳｉＯ_２成分重量％＋０．６５×ＺｒＯ_２成分重量％＋０．７８×Ａｌ_２Ｏ_３成分重量％、Ｂｅｑ＝フッ化物成分重量％＋０．７×ＣａＯ成分重量％＋０．９８×ＭｇＯ成分重量％で算出される式で算出されるＡｅｑ、Ｂｅｑが、Ａｅｑ≦６０、Ｂｅｑ≧３５であるため、通常のフラックス入りワイヤによる溶接金属中の酸素量が０．１重量％程度であるのに対し、０．０７重量％以下に低減できる。そのため、溶接金属の低温靭性、耐割れ性を高めることができる。 If welding is performed using the Ni-based alloy flux cored wire of the present invention, the amount of oxygen in the weld metal can be reduced. This is considered to be because magnesium titanate and one or more titanates other than 1 wt% magnesium titanate are stable. Aeq = TiO ₂ component weight% + 1.3 × SiO ₂ component weight% + 0.65 × ZrO ₂ component weight% + 0.78 × Al ₂ O ₃ component weight%, Beq = fluoride component weight% + 0.7 × Since Aeq and Beq calculated by the formula calculated by CaO component weight% + 0.98 × MgO component weight% are Aeq ≦ 60 and Beq ≧ 35, the amount of oxygen in the weld metal by a normal flux-cored wire is While it is about 0.1% by weight, it can be reduced to 0.07% by weight or less. Therefore, the low temperature toughness and crack resistance of the weld metal can be improved.

以下、本発明の実施の形態について説明する。図１は、本発明の一実施の形態のＮｉ基合金フラックス入りワイヤの断面図である。本例のＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、外皮１と、外皮１内に配置されたフラックス粉末３とを有している。外皮１は、表２に示すようなＮｉまたはＮｉを主とする合金（Ｎｉ基合金）からなり、厚み約０．２ｍｍの管状の形状を有している。外皮１は、細長い外皮用金属板が成形されて構成されており、相互に重なる外皮１の合わせ目１ｃ，１ｄを有している。 Embodiments of the present invention will be described below. FIG. 1 is a cross-sectional view of a Ni-based alloy flux cored wire according to an embodiment of the present invention. The Ni-based alloy flux-cored wire of this example has an outer skin 1 and a flux powder 3 disposed in the outer skin 1. The outer skin 1 is made of Ni or an alloy mainly containing Ni (Ni-based alloy) as shown in Table 2, and has a tubular shape with a thickness of about 0.2 mm. The outer skin 1 is formed by molding an elongated outer metal plate, and has joints 1c and 1d of the outer skin 1 that overlap each other.

フラックス粉末３は、ワイヤ全重量に対し１０〜３０重量％であり、非金属粉末と金属粉末とが混合されている。非金属粉末は、平均粒子径１０μｍ〜８０μｍであり、ワイヤ全重量に対し４〜１０重量％である。非金属粉末の内訳は、下記の表１の実施例１〜１２，１４，１７〜２２に示される。その他はアークの安定とスラグの流動性を高める役割を果たす酸化金属と、不可避不純物とを含んでいる。非金属粉末中のＴｉＯ_２及びＣａＦ_２が天然原料から生成したＴｉＯ_２結晶及びＣａＦ_２結晶からなる場合、ＴｉＯ_２及びＣａＦ_２は、ＴｉＯ_２結晶及びＣａＦ_２結晶を６５０℃〜１，０００℃の温度で焼成している。焼成により結合して固まりになった場合は、粉砕を行えばよい。金属粉末は、Ｎｉ，Ｎｉ合金，Ｃｒ，Ｃｒ合金，Ｍｎ，Ｍｎ合金等が用いられている。 The flux powder 3 is 10 to 30% by weight with respect to the total weight of the wire, and a nonmetallic powder and a metallic powder are mixed. The non-metallic powder has an average particle size of 10 μm to 80 μm and 4 to 10% by weight based on the total weight of the wire. The breakdown of the non-metallic powder is shown in Examples 1 to 12, 14, and 17 to 22 in Table 1 below. Others contain metal oxides that play a role in improving arc stability and slag fluidity, and inevitable impurities. When TiO ₂ and CaF ₂ in the non-metallic powder are composed of TiO ₂ crystals and CaF ₂ crystals generated from natural raw materials, TiO ₂ and CaF ₂ are 650 ° C. to 1,000 ° C. in TiO ₂ crystals and CaF ₂ crystals. Baking at temperature. When it is combined and hardened by firing, it may be pulverized. As the metal powder, Ni, Ni alloy, Cr, Cr alloy, Mn, Mn alloy or the like is used.

図２は、本発明の他の実施の形態のＮｉ基合金フラックス入りワイヤの断面図である。本例のＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、外皮１１と、外皮１１内に配置されたフラックス粉末１３と、フラックス粉末１３内に配置された芯線１５とを有している。芯線１５を有している点以外は、図１に示す実施例と同じ構造である。芯線１５は、ＮｉまたはＮｉ合金からなり、約０．３ｍｍの径寸法を有している。外皮１１の内周面と芯線１５の外周面とは部分的に接触していてもよい。 FIG. 2 is a cross-sectional view of a Ni-based alloy flux cored wire according to another embodiment of the present invention. The Ni-based alloy flux cored wire of this example has an outer skin 11, a flux powder 13 disposed in the outer skin 11, and a core wire 15 disposed in the flux powder 13. The structure is the same as that of the embodiment shown in FIG. The core wire 15 is made of Ni or a Ni alloy and has a diameter of about 0.3 mm. The inner peripheral surface of the outer skin 11 and the outer peripheral surface of the core wire 15 may be in partial contact.

なお、後述する下記の表１の実施例１３，１５及び１６は、本例のワイヤの仕様の例を示している。 Note that Examples 13, 15 and 16 in Table 1 below show examples of the wire specifications of this example.

また、上記図１及び図２に示すワイヤは、合わせ目を有する外皮を用いた例を示したが、合わせ目を持たない外皮（シームレス）を用いたワイヤにも本発明を適用できるのは勿論である。 The wire shown in FIG. 1 and FIG. 2 shows an example using an outer skin having a seam, but the present invention can of course be applied to a wire using an outer skin (seamless) having no seam. It is.

図１及び図２に示すＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、例えば、特開２００３−１０３３９４号公報等に示される公知の方法により製造することができる。 The Ni-based alloy flux cored wire shown in FIGS. 1 and 2 can be manufactured by a known method disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-103394.

次に、表１〜表５に示すように１．２ｍｍ径のＮｉ基合金フラックス入りワイヤを作り、本発明のＮｉ基合金フラックス入りワイヤの効果を確認する試験を行った。表１は、本発明の実施例のワイヤの非金属粉末に関する仕様であり、表２は比較例のワイヤの非金属粉末に関する仕様であり、表３は、表１及び表２のワイヤのその他の仕様を示す表である。表３に示す金属粉末は、溶接金属の性能を高められるように、外皮や非金属粉末の成分に合わせて調整した。表４は、表１及び表２に示す各ワイヤに用いた外皮の成分表であり、表５は、表１の内、実施例１７〜実施例２０のワイヤの成分の表である。なお、実施例１〜３及び１８〜２２は耐食、耐熱に主な作用を有するワイヤであり、実施例４〜１７はＬＮＧタンク等の極低温用途に用いるのに好適なワイヤである。また、表１において、ＴｉＯ_２成分とは、ＴｉＯ_２と、ＴｉＯ_２を含む複酸化物（Ｋ_２ＴｉＯ_３，ＣａＴｉＯ_３，ＭｇＴｉＯ_３等）中のＴｉＯ_２とを合わせた成分である。ＳｉＯ_２成分とは、ＳｉＯ_２と、ＳｉＯ_２を含む複酸化物（ＣａＳｉＯ_３，ＭｇＳｉＯ_３，Ｋ_２Ａｌ_６Ｓｉ_６Ｏ_１２・２Ｈ_２Ｏ，Ｎａ_２ＳｉＯ_３，ＺｒＳｉＯ4，Ｋ_２Ａｌ_２Ｓｉ_６Ｏ_１２，Ｎａ_２Ａｌ_２Ｓｉ_６Ｏ_１２等）中のＳｉＯ_２とを合わせた成分である。ＺｒＯ_２成分とは、ＺｒＯ_２と、ＺｒＯ_２を含む複酸化物（ＺｒＳｉＯ_４等）中のＺｒＯ_２とを合わせた成分である。Ａｌ_２Ｏ_３成分とは、Ａｌ_２Ｏ_３と、Ａｌ_２Ｏ_３を含む複酸化物（Ｋ_２Ａｌ_６Ｓｉ_６Ｏ_１２・２Ｈ_２Ｏ，Ｋ_２Ａｌ_２Ｓｉ_６Ｏ_１２，Ｎａ_２Ａｌ_２Ｓｉ_６Ｏ_１２等）中のＡｌ_２Ｏ_３とを合わせた成分である。フッ化物成分とは、フッ化物（ＣａＦ_２、ＮａＦ、ＭｇＦ_２、ＢａＦ_２、ＬｉＦ、Ｎａ_３ＡｌＦ_４等）の成分である。ＣａＯ成分とは、ＣａＯと、ＣａＯを含む複酸化物（ＣａＣＯ_３、ＣａＳｉＯ_３、ＣａＴｉＯ_３等）中ＣａＯとを合わせた成分である。ＭｇＯ成分とは、ＭｇＯと、ＭｇＯを含む複酸化物（ＭｇＣＯ_３、ＭｇＳｉＯ_３、ＭｇＴｉＯ_３等）中のＭｇＯとを合わせた成分である。以上の各成分の量は非金属粉末に対する重量％である。また、チタン酸マグネシウム（ＭｇＴｉＯ_３）、チタン酸マグネシウム以外のチタン酸塩１種以上（Ｋ_２ＴｉＯ_３，ＣａＴｉＯ_３）の量はフラックス粉末に対する重量％である。 Next, as shown in Tables 1 to 5, a 1.2 mm diameter Ni-based alloy flux-cored wire was made, and a test was conducted to confirm the effect of the Ni-based alloy flux-cored wire of the present invention. Table 1 is the specification regarding the non-metallic powder of the wire of the example of the present invention, Table 2 is the specification regarding the non-metallic powder of the wire of the comparative example, and Table 3 is the other specification of the wire of Table 1 and Table 2. It is a table | surface which shows a specification. The metal powder shown in Table 3 was adjusted according to the components of the outer skin and the nonmetal powder so as to enhance the performance of the weld metal. Table 4 is a component table of the skin used for each wire shown in Tables 1 and 2, and Table 5 is a table of the components of the wires of Examples 17 to 20 in Table 1. In addition, Examples 1-3 and 18-22 are wires which have a main effect | action in corrosion resistance and heat resistance, and Examples 4-17 are wires suitable for using for cryogenic applications, such as an LNG tank. In Table 1, the TiO ₂ component, and TiO _2, which is a component of a combination of the TiO ₂ in the mixed oxide _{_{_{(K 2 TiO 3, CaTiO 3}}} , MgTiO 3 , etc.) containing TiO _2. The SiO ₂ component is SiO ₂ and a double oxide containing SiO ₂ (CaSiO ₃ , MgSiO ₃ , K ₂ Al ₆ Si ₆ O ₁₂ .2H ₂ O, Na ₂ SiO ₃ , ZrSiO 4, K ₂ Al ₂ Si ₆ O ₁₂ , Na ₂ Al ₂ Si ₆ O _12, etc.) and SiO ₂ in the component. The ZrO ₂ component is a component in which ZrO ₂ and ZrO ₂ in a complex oxide (ZrSiO ₄ or the like) containing ZrO ₂ are combined. The Al ₂ O ₃ component, _Al 2 _{O 3} and, _Al 2 _{O 3} composite oxide containing _{_{_{_{(K 2 Al 6 Si 6 O}}}} 12 · 2H 2 O, K 2 Al 2 Si 6 O 12, Na 2 Al 2 Si ₆ O ₁₂ or the like) and Al ₂ O ₃ in the composition. The fluoride component is a component of fluoride (CaF ₂ , NaF, MgF ₂ , BaF ₂ , LiF, Na ₃ AlF _4, etc.). The CaO component is a component obtained by combining CaO and CaO in a double oxide containing CaO (CaCO ₃ , CaSiO ₃ , CaTiO _3, etc.). The MgO component is a component in which MgO and MgO in a complex oxide (MgCO ₃ , MgSiO ₃ , MgTiO _3, etc.) containing MgO are combined. The amount of each of the above components is% by weight based on the nonmetallic powder. Further, the amount of magnesium titanate (MgTiO ₃ ) and one or more titanates (K ₂ TiO ₃ , CaTiO ₃ ) other than magnesium titanate is% by weight with respect to the flux powder.

また、Ａｅｑとは、Ａｅｑ＝ＴｉＯ_２成分重量％＋１．３×ＳｉＯ_２成分重量％＋０．６５×ＺｒＯ_２成分重量％＋０．７８×Ａｌ_２Ｏ_３成分重量％の式から算出した値であり、Ｂｅｑとは、Ｂｅｑ＝フッ化物成分重量％＋０．７×ＣａＯ成分重量％＋０．９８×ＭｇＯ成分重量％の式から算出した値である。なお、ＺｒＯ_２成分、Ａｌ_２Ｏ_３成分、ＣａＯ成分が含まれていない場合は、それらの成分を０重量％として算出した。また、表１及び表２に示すワイヤにおいては、ＴｉＯ_２及び／またはＣａＦ_２（フッ化物）が天然原料からなるＴｉＯ_２結晶及び／またはＣａＦ_２（フッ化物）結晶から生成されている場合は、ＴｉＯ_２結晶及び／またはＣａＦ_２結晶を６５０℃〜１，０００℃の温度で焼成してＴｉＯ_２及び／またはＣａＦ_２（フッ化物）を生成した。即ち、表１及び表２において、「焼成した非金属結晶」に記載されているＴｉＯ_２及び／またはＣａＦ_２が記載されている場合は、ＴｉＯ_２及び／またはＣａＦ_２は、天然原料からなるＴｉＯ_２結晶及び／またはＣａＦ_２（フッ化物）結晶を焼成した生成したものである。

Aeq is a value calculated from the equation: Aeq = TiO ₂ component weight% + 1.3 × SiO ₂ component weight% + 0.65 × ZrO ₂ component weight% + 0.78 × Al ₂ O ₃ component weight%. , Beq is a value calculated from the formula: Beq = fluoride component weight% + 0.7 × CaO component weight% + 0.98 × MgO component weight%. In addition, when the ZrO ₂ component, the Al ₂ O ₃ component, and the CaO component were not included, these components were calculated as 0% by weight. Further, in the wires shown in Table 1 and Table 2, when TiO ₂ and / or CaF ₂ (fluoride) is generated from TiO ₂ crystals and / or CaF ₂ (fluoride) crystals made of natural raw materials, TiO ₂ crystals and / or CaF ₂ crystals were baked at a temperature of 650 ° C. to 1,000 ° C. to produce TiO ₂ and / or CaF ₂ (fluoride). That is, in Tables 1 and 2, when TiO ₂ and / or CaF ₂ described in “calcined non-metallic crystal” is described, TiO ₂ and / or CaF ₂ is TiO made of natural raw materials. _Two crystals and / or CaF ₂ (fluoride) crystals are fired.

なお、表５におけるＦｅ酸化物、Ｍｎ酸化物は、スラグの流動性を高める役割を果たし、ＮａＯ_２及びＫ_２Ｏは、アークの安定性を高める役割を果たす。これらの非金属粉末は、母材（Ｎｉ鋼）に合わせて調合されている。 Note that the Fe oxide and Mn oxide in Table 5 play a role of increasing the fluidity of slag, and NaO ₂ and K ₂ O play a role of improving the stability of the arc. These non-metallic powders are blended according to the base material (Ni steel).

次に、各ワイヤを８０％Ａｒ＋２０％ＣＯ_２のシールドガスを用いて、２００Ａ−３０Ｖ−３０ｃｐｍ（ＤＣＲＰ）の条件で溶接を行った。そして、溶接金属中の酸素量と、溶接作業性と割れ試験とを行った。溶接作業性及び割れ試験結果を表５に示す。表５の溶接作業性の評価は、◎：非常に良い、○：良い、△：やや劣る、×：劣るにより行った。溶接作業性の総合の評価は、◎：３点、○：２点、△：１点、×：０点の合計点から求めた。割れ試験は、Ｔ字割れ試験とビード縦曲げ試験を行った。Ｔ字割れ試験は、ＪＩＳ・Ｚ・３１５３：１９９３に準拠して行った。ただし、Ｔ字型に配置した２つの板材は１ｍｍの間隔をあけて配置した。具体的には、図３に示すように、間隙Ｇを隔ててＴ字形に配置された２つの板材２１，２３を試験ビード２５と拘束ビード２７により接合し、試験ビード２５のクレータ部以外での割れの有無を染色浸透探傷試験方法により調べた。ビード縦曲げ試験は、ＪＩＳ・Ｚ・３１２２に準拠して行った。ただし曲げ半径は３＋（１／３）ｔ（ｔは試験片の厚み）とした。具体的には、図４（Ａ）及び（Ｂ）に示すように、２つの板材３１，３３の側面が溶接金属３５により結合された試験片を作り、縦曲げを行って割れの有無を調べた。さらに、各ワイヤを８０％Ａｒ＋２０％ＣＯ_２のシールドガスを用いて、１５０Ａ−２８Ｖ（ＤＣＲＰ）の条件で、半自動溶接により立向上進姿勢の溶接を行い、立向上進姿勢溶接の難易度を判定した。

Next, each wire was welded using a shielding gas of 80% Ar + 20% CO ₂ under the conditions of 200A-30V-30cpm (DCRP). And the oxygen amount in a weld metal, welding workability | operativity, and the crack test were done. Table 5 shows the welding workability and the crack test results. Evaluation of welding workability of Table 5 was performed by ◎: very good, ○: good, Δ: slightly inferior, ×: inferior. The overall evaluation of welding workability was obtained from the total points of ◎: 3 points, ○: 2 points, Δ: 1 point, and x: 0 point. For the cracking test, a T-shaped cracking test and a bead longitudinal bending test were performed. The T-shaped cracking test was conducted in accordance with JIS / Z / 3153: 1993. However, the two plate members arranged in a T-shape were arranged with an interval of 1 mm. Specifically, as shown in FIG. 3, two

plate members

21 and 23 arranged in a T shape with a gap G therebetween are joined together by a test bead 25 and a restraining bead 27, and the test beads 25 other than the crater portion are joined. The presence or absence of cracks was examined by a dye penetration test method. The bead longitudinal bending test was performed according to JIS / Z / 3122. However, the bending radius was 3+ (1/3) t (t is the thickness of the test piece). Specifically, as shown in FIGS. 4A and 4B, a test piece in which the side surfaces of the two plate materials 31 and 33 are joined by a weld metal 35 is made, and longitudinal bending is performed to check for cracks. It was. Furthermore, each wire is welded in a standing posture by semi-automatic welding under the condition of 150A-28V (DCRP) using a shielding gas of 80% Ar + 20% CO ₂ to determine the difficulty level of the standing posture improvement welding. did.

表６より、実施例１〜２２のワイヤを用いた溶接では、比較例１〜２０のワイヤを用いた場合に比べて、溶接金属中の酸素量を少なくでき、しかも溶接作業性が向上しているのが分かる。表１及び表６からＢｅｑと溶接金属中の酸素量とをプロットした関係を図５に示し、Ａｅｑと溶接金属中の酸素量とをプロットした関係を図６に示す。なお、溶接金属中の酸素量は、ＪＩＳ・Ｚ・２６１３の金属材料の酸素定量方法通則に従い測定した。図５及び図６より、Ｂｅｑが３５以上でＡｅｑが６０以下であれば、溶接金属中の酸素量が０．０７重量％以下になるのが分かる。これは、フッ化物、ＣａＯ、ＭｇＯは、溶接金属中の酸素量を減少させるように作用し、ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３は、溶接金属中の酸素量を増加させるように作用するからである。なお、比較材１は、Ｂｅｑが３５以上でＡｅｑが６０以下であるが、溶接金属中の酸素量が０．０９重量％と高くなっている。これは、チタン酸マグネシウムを含まないことに起因していると考えられる。また、ＭｇＴｉＯ_３が０．０９重量％の比較例１９のワイヤでは、２種の割れ試験いずれでも割れが生じてい、１７．１４重量％の比較例２０のワイヤでは、Ｔ字割れ試験において割れが生じている。これより、ＭｇＴｉＯ_３は０．１〜１５重量％が必要なのが分かる。 From Table 6, in welding using the wires of Examples 1 to 22, the amount of oxygen in the weld metal can be reduced and the welding workability is improved as compared with the case of using the wires of Comparative Examples 1 to 20. I can see that From Table 1 and Table 6, the relationship in which Beq is plotted against the oxygen content in the weld metal is shown in FIG. 5, and the relationship in which Aeq is plotted against the oxygen content in the weld metal is shown in FIG. The amount of oxygen in the weld metal was measured in accordance with the general rules for determining oxygen in metal materials of JIS / Z / 2613. 5 and 6, it can be seen that when Beq is 35 or more and Aeq is 60 or less, the amount of oxygen in the weld metal is 0.07% by weight or less. This is because fluoride, CaO, and MgO act to reduce the amount of oxygen in the weld metal, and TiO ₂ , SiO ₂ , ZrO ₂ , and Al ₂ O ₃ seem to increase the amount of oxygen in the weld metal. It is because it acts on. The comparative material 1 has a Beq of 35 or more and an Aeq of 60 or less, but the oxygen content in the weld metal is as high as 0.09% by weight. This is considered due to the fact that magnesium titanate is not included. Further, in the wire of Comparative Example 19 in which MgTiO ₃ was 0.09% by weight, cracks occurred in both of the two kinds of cracking tests, and in the wire of Comparative Example 20 having 17.14% by weight, cracking occurred in the T-shaped cracking test. Has occurred. From this, it can be seen that MgTiO ₃ needs 0.1 to 15% by weight.

また、表６より、実施例１〜２２のワイヤを用いた溶接では、比較例１〜２０のワイヤを用いた場合に比べて、割れが生じにくいのが分かる。 Moreover, it can be seen from Table 6 that cracking is less likely to occur in the welding using the wires of Examples 1 to 22 than in the case of using the wires of Comparative Examples 1 to 20.

次にＬＮＧタンク等への溶接を想定して、極低温における溶接金属中の酸素量と靭性との関係を調べた。靭性は、ＪＩＳ・Ｚ・３１１１の溶着金属の引張及び衝撃試験方法に準じ、−１９６℃で衝撃試験を行い、その吸収エネルギ値（ｖＥ−１９６）で評価した。図７はその測定結果を示している。図７より、酸素量が０．０７重量％以下の溶接金属は、８９Ｊ以上の良好な低温靭性を有しているのが分かる。 Next, assuming the welding to an LNG tank or the like, the relationship between the amount of oxygen in the weld metal and toughness at extremely low temperatures was investigated. The toughness was evaluated by the absorbed energy value (vE-196) by conducting an impact test at −196 ° C. according to the tensile and impact test method of the weld metal of JIS / Z / 3111. FIG. 7 shows the measurement results. FIG. 7 shows that the weld metal having an oxygen content of 0.07% by weight or less has good low temperature toughness of 89 J or more.

本発明の一実施の形態のＮｉ基合金フラックス入りワイヤの断面図である。It is sectional drawing of the Ni base alloy flux cored wire of one embodiment of this invention. 本発明の他の実施の形態のＮｉ基合金フラックス入りワイヤの断面図である。It is sectional drawing of the Ni base alloy flux cored wire of other embodiment of this invention. 試験に用いたＮｉ基合金フラックス入りワイヤによる溶接のＴ字割れ試験の態様を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the aspect of the T-shaped crack test of welding by the Ni base alloy flux cored wire used for the test. （Ａ）及び（Ｂ）は、試験に用いたＮｉ基合金フラックス入りワイヤによる溶接のビード縦曲げ試験の態様を説明するための図である。(A) And (B) is a figure for demonstrating the aspect of the bead vertical bending test of the welding by the Ni base alloy flux cored wire used for the test. Ｂｅｑと溶接金属中の酸素量との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between Beq and the oxygen content in a weld metal. Ａｅｑと溶接金属中の酸素量との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between Aeq and the oxygen content in a weld metal. 低温における溶接金属中の酸素量と靭性との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the amount of oxygen in the weld metal in low temperature, and toughness.

Explanation of symbols

１，１１外皮
３，１３フラックス粉末
１５芯線 1,11 outer skin 3,13 flux powder 15 core wire

Claims

Flux powder is filled in the outer shell made of Ni-based alloy, and the flux powder contains 4 to 10% by weight of non-metallic powder with respect to the total weight of the wire,
The metal powder has a TiO ₂ of from 10 to 37 wt% in the case where 100 wt% of the metal powder total amount, and 20 to 65 wt% of fluoride, and MgTiO ₃ of 0.1 to 15 wt% 1 to 30 wt% of K ₂ TiO ₃ or CaTiO ₃ , other metal oxides that play a role in improving arc stability and slag fluidity, and inevitable impurities Cored wire.

TiO ₂ component a combination of the TiO ₂ of composite oxide containing the TiO ₂ and TiO _2, MgO of the fluoride, CaO component comprising CaO double oxide containing CaO, double oxide containing MgO When the weight percent of the MgO component consisting of the non-metallic powder is defined as TiO ₂ component weight percent, fluoride weight percent, CaO component weight percent and MgO component weight percent, respectively.
Aeq = TiO ₂ component weight%
Beq = fluoride weight% + 0.7 × CaO component weight% + 0.98 × MgO component weight%
The amounts of the TiO ₂ component, the fluoride, the CaO component, and the MgO component are determined so that Aeq and Beq calculated by the formula of Aeq ≦ 60 and Beq ≧ 35. The Ni-based alloy flux cored wire according to claim 1.

Wherein the other metal oxide, and SiO _2, and the composite oxide containing SiO _2, and ZrO _2, and a double oxide containing ZrO _2, and _Al 2 _{O 3,} and composite oxide containing _Al 2 _{O 3} , At least one of CaO, a double oxide containing CaO, MgO, and a double oxide containing MgO is included,
TiO ₂ component a combination of the TiO ₂ of composite oxide containing the TiO ₂ and TiO _2, SiO ₂ components a combination of the SiO ₂ of the composite oxide containing the SiO ₂ and SiO _2, and the ZrO ₂ ZrO ₂ component combined with ZrO ₂ in the composite oxide containing a ZrO _2, the _Al 2 _{O 3} and _Al _Al 2 _{O 3} component combined with _Al 2 _{O 3} double oxide containing 2 _{O 3,} % By weight of the fluoride, the CaO component combined with CaO in the double oxide containing CaO and CaO, and the MgO component combined with MgO in the double oxide containing MgO and MgO with respect to the non-metallic powder. TiO ₂ component wt%, SiO ₂ component wt%, ZrO ₂ component wt%, Al ₂ O ₃ component wt%, fluoride wt%, CaO component wt% and MgO component wt%, respectively.
Aeq = TiO ₂ component weight% + 1.3 × SiO ₂ component weight% + 0.65 × ZrO ₂ component weight% + 0.78 × Al ₂ O ₃ component weight%
Beq = fluoride weight% + 0.7 × CaO component weight% + 0.98 × MgO component weight%
The Aeq and Beq calculated by the formula of Aeq ≦ 60 and Beq ≧ 35 are such that the TiO ₂ component, the SiO ₂ component, the ZrO ₂ component, the Al ₂ O ₃ component, the fluoride, the fluoride, The Ni-based alloy flux cored wire according to claim 1, wherein amounts of the CaO component and the MgO component are determined.

The TiO ₂ and / or the fluoride are produced by firing TiO ₂ crystals and / or fluoride crystals made of natural raw materials at a temperature of 650 ° C to 1,000 ° C, respectively. The Ni-based alloy flux cored wire according to 1

The Ni base according to any one of claims 1 to 3, wherein a core wire made of a Ni base alloy of 2 wt% to 20 wt% with respect to the total weight of the wire is disposed in the flux powder. Alloy flux cored wire

Flux powder is filled in the outer shell made of Ni-based alloy, and the flux powder contains 4 to 10% by weight of non-metallic powder with respect to the total weight of the wire,
14-30 wt% TiO ₂ , 26-44 wt% CaF ₂ , 8-10 wt% MgTiO ₃ , 13-28 wt% CaTiO ₂ with respect to the non-metallic powder in the non-metallic powder. ₃ , 0.9-16 wt% CaSiO ₃ , 0.1-3.0 wt% Fe oxide, 0.1-3.0 wt% Mn oxide, 0.1-4 A Ni-based alloy flux-cored wire comprising: wt% Na ₂ O, 0.1 to 1.2 wt% K ₂ O, and inevitable impurities.

TiO ₂ component a combination of the TiO ₂ of the TiO ₂ and the MgTiO ₃ and in the CaTiO _3, SiO ₂ component comprising SiO ₂ in the CaSiO _3, from CaO of the fluoride, in the CaTiO ₃ and CaSiO ₃ The weight percent of the MgO component consisting of MgO in the MgTiO ₃ to the non-metallic powder is TiO ₂ component weight percent, SiO ₂ component weight percent, fluoride weight percent, CaO component weight percent, and MgO component weight, respectively. % Is defined as
Aeq = TiO ₂ component weight% + 1.3 × SiO ₂ component weight%
Beq = fluoride weight% + 0.7 × CaO component weight% + 0.98 × MgO component weight%
The amounts of the TiO ₂ component, the SiO ₂ component, the fluoride, the CaO component, and the MgO component are determined so that Aeq and Beq calculated by the following formula are Aeq ≦ 60 and Beq ≧ 35. The Ni-based alloy flux cored wire according to claim 6.