JP5125088B2 - Resin composition for release film and release film - Google Patents
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Description
本発明は離型フィルム用樹脂組成物及びそれを用いてなる離型フィルムに関するものである。更に詳しくは、粘着剤などに対する優れた離型性を有し、かつ離型剤の脱離が少ない離型フィルムに関するものである。 The present invention relates to a release film resin composition and a release film using the same. More specifically, the present invention relates to a release film having excellent release properties with respect to an adhesive and the like, and having little release agent release.
離型フィルムは、未使用時の接着材料の接着面を保護するために接着面上に積層され、使用時には接着面を損傷することなく容易に剥離される剥離面を備えるフィルム状材料であり、粘着テープやラベルなどの台紙として広く使用されている。離型フィルムは通常、基材と、その基材の少なくとも一方の表面上に設けられた離型剤を含んでなる離型層とを備えている。基材には、紙、プラスチックフィルム等が使用され、離型剤には、シリコーン化合物、長鎖アルキル基含有化合物等が使用される。このような離型フィルムにおいて、離型剤が基材と十分密着していない場合、離型フィルムからテープやラベルを剥離した際にテープやラベルの粘着剤表面に離型剤が転写し、テープやラベルの粘着性を悪化させる場合がある。 The release film is a film-like material provided with a release surface that is laminated on the adhesive surface to protect the adhesive surface of the adhesive material when not in use, and is easily peeled without damaging the adhesive surface when in use. Widely used as a mount for adhesive tapes and labels. The release film usually includes a base material and a release layer containing a release agent provided on at least one surface of the base material. Paper, plastic film, etc. are used for the base material, and a silicone compound, a long-chain alkyl group-containing compound, etc. are used for the release agent. In such a release film, when the release agent is not sufficiently adhered to the substrate, the release agent is transferred to the adhesive surface of the tape or label when the tape or label is peeled off from the release film. And the stickiness of the label may be deteriorated.
このため、離型フィルムの製造方法としては、基材にビニル基含有ポリジメチルシロキサンなどの離型剤をコーティングした後離型剤を硬化させる方法が一般的である。しかしながら、本方法では離型剤を均一に塗布するため有機溶剤が大量に用いられることや、離型剤を硬化させる際基材が高温に晒されるため、ピンホールが発生するなどといった問題が生じていた。 For this reason, as a method for producing a release film, a method in which a release agent such as vinyl group-containing polydimethylsiloxane is coated on a substrate and then the release agent is cured is common. However, in this method, there are problems that a large amount of an organic solvent is used to uniformly apply the release agent, and that the base material is exposed to a high temperature when the release agent is cured, so that pinholes are generated. It was.
このため、コーティングする方法ではなく基材となるプラスチックに離型性を付与する方法が提案されている。 For this reason, a method for imparting releasability to a plastic as a base material instead of a coating method has been proposed.
そこで、本発明者は、コーティングする方法ではなく基材となるプラスチックに離型性を付与する方法として、オレフィン系重合体に特定のエポキシ当量を示すポリジメチルシロキサンを少量配合した樹脂組成物、および該オレフィン系重合体表面を酸化処理した離型フィルムを提案した（特許文献１参照）。 Therefore, the present inventor, as a method of imparting releasability to the plastic as a base material instead of a method of coating, a resin composition containing a small amount of polydimethylsiloxane showing a specific epoxy equivalent to an olefin polymer, and A release film was proposed in which the surface of the olefin polymer was oxidized (see Patent Document 1).
この方法によれば、オレフィン系重合体とポリジメチルシロキサンの密着が良好であるものの粘着剤との離型性が不十分であり、改善が望まれていた。 According to this method, although the adhesion between the olefin polymer and polydimethylsiloxane is good, the releasability with the pressure-sensitive adhesive is insufficient, and improvement has been desired.
また、オレフィン系樹脂とビニルシラン、末端官能化シリコーン、湿気硬化触媒からなる樹脂組成物が提案されている（特許文献２参照）。 In addition, a resin composition composed of an olefin resin, vinyl silane, terminal functionalized silicone, and a moisture curing catalyst has been proposed (see Patent Document 2).
この方法は、押出機においてオレフィン系重合体にビニルシランをグラフト反応させ、シランに存在するアルコキシ基とシリコーンの末端官能基を反応させることにより、オレフィン系重合体とシリコーンの密着性を向上させるものである。しかしながらこの方法によれば、オレフィン系重合体にビニルシランをグラフト反応させるために用いる有機過酸化物により、オレフィン系重合体がゲル化しフィルム外観を損ねること、さらに押出機においてシリコーンとオレフィン系重合体がビニルシランを介して反応することにより、フィルム表面に滲出するシリコーンの量が低下し、十分な離型性を発現できないことなどの問題があった。 This method is to improve the adhesion between the olefin polymer and the silicone by grafting vinyl silane to the olefin polymer in an extruder and reacting the alkoxy group present in the silane with the terminal functional group of the silicone. is there. However, according to this method, the organic peroxide used for grafting vinyl silane to the olefin polymer causes the olefin polymer to gel and impair the film appearance. Further, in the extruder, the silicone and the olefin polymer are By reacting via vinylsilane, there was a problem that the amount of silicone exuded on the film surface was reduced, and sufficient release properties could not be exhibited.
本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、押出加工性やオレフィン系重合体とポリジメチルシロキサンの密着性を維持しながら、粘着剤との離型性を改善した離型フィルム用樹脂組成物ならびに離型フィルムを提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above situation, and is a mold release that improves the mold releasability with an adhesive while maintaining the extrudability and the adhesion between the olefin polymer and polydimethylsiloxane. The object is to provide a resin composition for a film and a release film.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、オレフィン系重合体に対し、ポリジメチルシロキサンと特定の硬化触媒を併用することにより、離型剤とオレフィン系重合体との密着性を維持し、且つ粘着剤との離型性を改善した離型フィルムを製造することが可能となる事を見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used polydimethylsiloxane and a specific curing catalyst in combination with the olefin polymer, thereby allowing the release agent and the olefin polymer to adhere to each other. It has been found that it is possible to produce a release film that has improved mold release properties with respect to the pressure-sensitive adhesive, and has completed the present invention.
すなわち、本発明は、オレフィン系重合体９２〜９９．９８９重量％、ポリジメチルシロキサン０．０１〜７重量％、および分子内に錫および／またはチタンを含む硬化触媒０．００１〜１重量％からなる離型フィルム用樹脂組成物に関するものである。 That is, the present invention relates to an olefin polymer 92 to 99.989% by weight, polydimethylsiloxane 0.01 to 7% by weight, and a curing catalyst 0.001 to 1% by weight containing tin and / or titanium in the molecule. It is related with the resin composition for release films which become.
さらに、本発明は、該離型フィルム用樹脂組成物を用いてなることを特徴とする離型フィルムに関するものであり、該離型フィルムの少なくとも一方の片面が、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の処理方法で酸化処理されていることを特徴とする離型フィルムに関するものである。 Furthermore, the present invention relates to a release film comprising the release film resin composition, wherein at least one side of the release film has corona discharge treatment, flame treatment, plasma The present invention relates to a release film which is oxidized by at least one treatment method selected from the group consisting of treatments.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明にて用いられるオレフィン系重合体は、一般的にポリオレフィン系樹脂と称されているものでよく、このようなポリオレフィン樹脂とは、エチレン、プロピレン、１−ブテンなど炭素数２〜１２のα−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体を示す。例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等のエチレン系重合体、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ１−ブテン、ポリ１−ヘキセン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、これらポリオレフィン樹脂は、１種単独又は２種以上の組み合わせで用いてもよい。このようなオレフィン系重合体の中では、エチレン系重合体が離型性、フィルム成形性、コストパフォーマンスに優れるため好ましく、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体が特に好ましい。 The olefin polymer used in the present invention may be generally referred to as a polyolefin resin, and such a polyolefin resin is an α having 2 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene and 1-butene. -Represents an olefin homopolymer or copolymer. For example, low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer , Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-based polymer such as ethylene-methacrylic acid ester copolymer, polypropylene , Propylene-ethylene copolymer, propylene-based polymer such as propylene / 1-butene copolymer, poly-1-butene, poly-1-hexene, poly-4-methyl-1-pentene, and the like. You may use individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Among such olefin polymers, ethylene polymers are preferable because of their excellent releasability, film moldability, and cost performance. Low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene A 1-hexene copolymer, an ethylene / 1-octene copolymer, and an ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer are particularly preferable.
ここで、オレフィン系重合体の重合方法は、特に限定するものではなく、低密度ポリエチレンやエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等の場合、例えば高圧法によるラジカル重合法を挙げることができ、高密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、ポリ１−ブテン、ポリ１−ヘキセン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等の場合、チーグラーナッタ触媒やメタロセン触媒を用いた気相法、溶液法、スラリー法、高圧法等の重合法を挙げることができる。 Here, the polymerization method of the olefin polymer is not particularly limited, and low-density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid are used. In the case of an acid ester copolymer, an ethylene / methacrylic acid ester copolymer, and the like, for example, a radical polymerization method by a high pressure method can be mentioned, and high density polyethylene, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / 1-hexene can be exemplified. Copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, polypropylene, propylene / ethylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, poly-1-butene, poly In the case of 1-hexene, poly-4-methyl-1-pentene, etc., use Ziegler-Natta catalyst or metallocene catalyst Gas phase method, solution method, slurry method, can be exemplified polymerization of a high-pressure method.
該オレフィン共重合体は、フィルムの外観、フィルムの厚み精度を考慮すると、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）によるＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）で測定した密度は、離型性等を考慮すると
８８０〜９７０ｋｇ／ｍ３が好ましく、８８０〜９６０ｋｇ／ｍ３の範囲にあるエチレン系共重合体であると、フィルム成形加工性や離型性に優れるためさらに好ましい。
The olefin copolymer preferably has an MFR of 0.1 to 50 g / 10 min according to JIS K6922-1 (1997) in consideration of the appearance of the film and the thickness accuracy of the film. The density measured by JIS K6922-1 (1997) is preferably 880 to 970 kg / m 3 in view of releasability and the like, and is an ethylene copolymer in the range of 880 to 960 kg / m 3. Since it is excellent in molding processability and mold release property, it is further preferable.
本発明にて用いられるポリジメチルシロキサンは、特に限定されるものではないが、押出成形性の点から、２５℃における粘度が５０ｃＳｔ以上を示すものが好ましい。 The polydimethylsiloxane used in the present invention is not particularly limited, but preferably has a viscosity at 25 ° C. of 50 cSt or more from the viewpoint of extrusion moldability.
本発明にて用いられるポリジメチルシロキサンは側鎖および末端にメチル基を有するポリシロキサンであり、一部の側鎖および／または末端のメチル基が他の官能基で置換されたものでもよい。このような官能基は特に限定されるものではなく、ビニル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、グリシジル基、脂環式エポキシ基、ポリエーテル基、アラルキル基、カルビノール基、メルカプト基、カルボキシル基、フェノール、水素などを例示することができる。 The polydimethylsiloxane used in the present invention is a polysiloxane having a methyl group at the side chain and terminal, and a part of the side chain and / or terminal methyl group may be substituted with another functional group. Such functional groups are not particularly limited, and vinyl group, hydroxyl group, alkoxy group, amino group, glycidyl group, alicyclic epoxy group, polyether group, aralkyl group, carbinol group, mercapto group, carboxyl group , Phenol, hydrogen and the like.
本発明にて用いられるポリジメチルシロキサンは、水酸基やアルコキシ基、アミノ基を分子内に含むと押出機内でポリジメチルシロキサン同士が反応してしまい離型性を悪化させる恐れがあるため、このような官能基を含まない構造であることが離型性やフィルム外観に優れるため好ましい。さらに、ポリジメチルシロキサンが下記構造式（１）で表されるものであり、Ｒが炭素数１以上３０以下のアルキル基、フェニル基、炭素数３以上３０以下のフルオロアルキル基、炭素数６以上３０以下の脂肪酸アミド基、メタクリル基からなる群より選ばれる一種以上の官能基であると離型性に優れるため好ましく、なかでもメチル基、フェニル基が最も好ましい。 If the polydimethylsiloxane used in the present invention contains a hydroxyl group, an alkoxy group or an amino group in the molecule, the polydimethylsiloxane may react with each other in the extruder and the mold release property may be deteriorated. It is preferable that the structure does not contain a functional group because of excellent mold release and film appearance. Furthermore, polydimethylsiloxane is represented by the following structural formula (1), and R is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a phenyl group, a fluoroalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and 6 or more carbon atoms. One or more functional groups selected from the group consisting of 30 or less fatty acid amide groups and methacryl groups are preferred because of excellent mold release properties, and among them, methyl groups and phenyl groups are most preferred.
炭素数１以上３０以下のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等、炭素数３以上３０以下のフルオロアルキル基としてはフルオロエチル基、フルオロブチル基等、炭素数６以上３０以下の脂肪酸アミド基としてはステアリン酸アミド基、オレイン酸アミド基、パルミチン酸アミド基、エルカ酸アミド基等が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Examples of the fluoroalkyl group having 3 to 30 carbon atoms include a fluoroethyl group and a fluorobutyl group. Examples of the fatty acid amide group include a stearic acid amide group, an oleic acid amide group, a palmitic acid amide group, and an erucic acid amide group.
このようなポリジメチルシロキサンとしては、メチル基以外の官能基を有さない未変性ポリジメチルシロキサン（ストレートシリコーンオイルと称されることがある）、フェニル基変性ポリジメチルシロキサン、メタクリル変性ポリジメチルシロキサン、フルオロ基変性ポリジメチルシロキサン、長鎖アルキル基変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸エステル変性ポリジメチルシロキサン、脂肪酸アミド変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、押出成形時の熱安定性からメチル基以外の官能基を有さない未変性ポリジメチルシロキサン（ストレートシリコーンオイルと称されることがある）、フェニル基変性ポリジメチルシロキサンが最も好ましい。これらのポリジメチルシロキサンは、１種を単独で用いても、また、２種以上を混合して用いてもよい。 As such polydimethylsiloxane, unmodified polydimethylsiloxane having no functional group other than methyl group (sometimes referred to as straight silicone oil), phenyl group-modified polydimethylsiloxane, methacryl-modified polydimethylsiloxane, Examples include fluoro group-modified polydimethylsiloxane, long-chain alkyl group-modified polydimethylsiloxane, higher fatty acid ester-modified polydimethylsiloxane, and fatty acid amide-modified polydimethylsiloxane. Most preferred are unmodified polydimethylsiloxane (sometimes referred to as straight silicone oil) and phenyl group-modified polydimethylsiloxane. These polydimethylsiloxanes may be used alone or in combination of two or more.
このようなポリジメチルシロキサンは、例えば信越化学工業株式会社から商品名信越シリコーンＫＦ−９６、ＫＦ−５０、ＫＦ−５４等が、東レダウコーニング株式会社から商品名ＳＨ２００などが市販されている。 Examples of such polydimethylsiloxane are commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. under the trade names Shin-Etsu Silicone KF-96, KF-50, KF-54, etc., and from Toray Dow Corning Co., Ltd. under the trade name SH200.
本発明にて用いられる硬化触媒は、分子内に錫および／またはチタンを含む化合物である。この硬化触媒をオレフィン系重合体およびポリジメチルシロキサンと併用することにより、オレフィン系重合体とポリジメチルシロキサンからなるニ成分系の組成物に比べ、離型性が向上し、高価なポリジメチルシロキサンの配合量を低減することが可能となる。その作用は明らかになっていないが、フィルム表面の酸化処理によりポリジメチルシロキサンに生成した官能基を反応させ架橋させる効果があると考えられる。 The curing catalyst used in the present invention is a compound containing tin and / or titanium in the molecule. By using this curing catalyst in combination with an olefin polymer and polydimethylsiloxane, release properties are improved compared to a two-component composition comprising an olefin polymer and polydimethylsiloxane, and an expensive polydimethylsiloxane It becomes possible to reduce a compounding quantity. Although its action has not been clarified, it is considered that it has an effect of reacting and crosslinking the functional group formed on polydimethylsiloxane by the oxidation treatment of the film surface.
本発明にて用いられる硬化触媒の具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエート、ジオクチル錫ジラウレート、オクチル酸錫などの有機錫化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタンなどのアルコキシチタン系化合物、テトライソプロピルチタネートやテトラノルマルブチルチタネートなどのチタネート化合物などの有機チタン化合物が挙げられる。この中で、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエートなどのブチル錫系化合物、ジオクチル錫ジラウレート、オクチル酸錫などのオクチル錫系化合物が離型性改良効果が高いため好ましく、中でもジオクチル錫ジラウレートが押出加工性とのバランスに優れるため特に好ましい。 Specific examples of the curing catalyst used in the present invention include dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimaleate, dioctyltin dilaurate, organotin compounds such as tin octylate, alkoxytitanium compounds such as tetraisopropoxytitanium and tetrabutoxytitanium, Examples thereof include organic titanium compounds such as titanate compounds such as tetraisopropyl titanate and tetranormal butyl titanate. Of these, butyltin compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin dimaleate, and octyltin compounds such as dioctyltin dilaurate and tin octylate are preferred because of their high releasability improving effect. Among them, dioctyltin dilaurate is preferable It is particularly preferable because of its excellent balance with the above.
本発明の離型フィルム用樹脂組成物における配合は、オレフィン系重合体９２〜９９．９８９重量％、ポリジメチルシロキサン０．０１〜７重量％、および分子内に錫および／またはチタンを含む硬化触媒０．００１〜１重量％であり、最も好ましくは、オレフィン系重合体９４．５〜９９．６９重量％、ポリジメチルシロキサン０．３〜５重量％、および錫および／またはチタンを含む硬化触媒０．０１〜０．５重量％である。ポリジメチルシロキサンの配合割合が０．０１重量％未満の場合、離型フィルムの離型性に劣るため好ましくなく、ポリジメチルシロキサンの割合が７重量％を超える場合、押出成形不良によりフィルム外観が悪化し、場合によってはフィルムを成形することができなくなるため好ましくない。また、硬化触媒の割合が０．００１重量％未満の場合、離型性を改善する効果がないため好ましくなく、硬化触媒の割合が１重量％を超える場合は、該硬化触媒のブリード過多により離型性が悪化するため好ましくない。 The compound in the resin composition for a release film of the present invention is a curing catalyst containing 92 to 99.989% by weight of an olefin polymer, 0.01 to 7% by weight of polydimethylsiloxane, and tin and / or titanium in the molecule. 0.001 to 1 wt%, most preferably a curing catalyst 0 containing 94.5 to 99.69 wt% olefin polymer, 0.3 to 5 wt% polydimethylsiloxane, and tin and / or titanium 0.01 to 0.5% by weight. If the blending ratio of polydimethylsiloxane is less than 0.01% by weight, it is not preferable because the release film is inferior in mold release. If the ratio of polydimethylsiloxane exceeds 7% by weight, the film appearance deteriorates due to poor extrusion. In some cases, however, the film cannot be formed, which is not preferable. In addition, when the ratio of the curing catalyst is less than 0.001% by weight, it is not preferable because there is no effect of improving the mold releasability. When the ratio of the curing catalyst exceeds 1% by weight, the curing catalyst is separated due to excessive bleeding. This is not preferable because the moldability deteriorates.
また、本発明の離型フィルム用樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、中和剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、スリップ剤等、通常オレフィン系重合体に使用される添加剤を添加してもよい。 In addition, the resin composition for a release film of the present invention is usually used for an olefin polymer, such as an antioxidant, a lubricant, a neutralizing agent, an antiblocking agent, a surfactant, and a slip agent, if necessary. Additives may be added.
本発明の離型フィルム用樹脂組成物は、インフレーション成形機、Ｔダイキャスト成形機、カレンダー成形機、プレス成形機、押出ラミネート成形機等の公知の方法により、離型フィルムを製造することが可能である。 The resin composition for a release film of the present invention can produce a release film by a known method such as an inflation molding machine, a T-die cast molding machine, a calendar molding machine, a press molding machine, or an extrusion laminate molding machine. It is.
本発明の離型フィルムの厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、柔軟性に優れ、破損などの問題が小さいことから、１μｍ〜５ｍｍの厚みであることが好ましい。 The thickness of the release film of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and is preferably 1 μm to 5 mm in thickness because of excellent flexibility and less problems such as breakage.
本発明の離型フィルムは、テープやラベルの粘着剤表面への離型剤転写を抑制するため、その表面の少なくとも片面が酸化されているものが好ましい。 The release film of the present invention is preferably one in which at least one surface of the release film is oxidized in order to suppress transfer of the release agent to the adhesive surface of the tape or label.
フィルム表面を酸化する際の酸化処理方法としては、クロム酸処理、硫酸処理、空気酸化、オゾン処理、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理等が挙げられ、フィルム表面に酸化物を効果的に形成させるためコロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理が好ましい。 Oxidation treatment methods for oxidizing the film surface include chromic acid treatment, sulfuric acid treatment, air oxidation, ozone treatment, corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, etc., effectively forming oxide on the film surface Therefore, corona discharge treatment, flame treatment, and plasma treatment are preferable.
コロナ放電処理は、プラスチックフィルムやシート表面の連続処理技術として広く使用されているものであり、コロナ放電処理機により発生したコロナ雰囲気にフィルムを通過させることにより行われる。コロナ放電密度として、１〜１００Ｗ・分／ｍ２であると、オレフィン系重合体とポリジメチルシロキサンとの密着性が向上し粘着剤の表面汚染が防止されるとともに、離型性にも優れるため好ましい。 Corona discharge treatment is widely used as a continuous treatment technique for plastic film and sheet surfaces, and is performed by passing the film through a corona atmosphere generated by a corona discharge treatment machine. When the corona discharge density is 1 to 100 W · min / m 2 , the adhesion between the olefin polymer and polydimethylsiloxane is improved, and the surface contamination of the pressure-sensitive adhesive is prevented, and the releasability is also excellent. preferable.
フレーム処理は、天然ガスやプロパン等を燃焼させたときに生じる火炎にフィルム表面を接することで処理が行われる。 The flame treatment is performed by bringing the film surface into contact with a flame generated when natural gas, propane, or the like is burned.
プラズマ処理は、アルゴン、ヘリウム、ネオン、水素、酸素、空気等の単体又は混合気体をプラズマジェットで電子的に励起せしめた後、帯電粒子を除去し、電気的に中性とした励起不活性ガスをフィルム表面に吹き付けることにより行われる。 Plasma treatment is an excited inert gas that is electrically neutral after removing charged particles by electronically exciting a single or mixed gas such as argon, helium, neon, hydrogen, oxygen, and air with a plasma jet. Is sprayed onto the film surface.
また、本発明の離型フィルムを用い、サンドイッチ法押出ラミネート成形やドライラミネート成形、サーマルラミネート成形などの公知のラミネート方法により、積層体を製造することができる。また、本発明の離型フィルム用樹脂組成物を用い、共押出インフレーション成形や共押出Ｔダイキャスト成形、押出ラミネート成形や共押出ラミネート成形等によっても、積層体を製造することができる。 In addition, a laminate can be produced by a known laminating method such as sandwich extrusion molding, dry laminating, or thermal laminating using the release film of the present invention. A laminate can also be produced by coextrusion inflation molding, coextrusion T-die casting, extrusion lamination molding, coextrusion lamination molding, or the like, using the release film resin composition of the present invention.
また積層体を構成する基材としては合成高分子フィルム又はシート、織布、不織布、紙、金属箔等が挙げられる。合成高分子フィルム又はシートとして、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成高分子からなるフィルム又はシート等が挙げられる。更に、これら高分子フィルム又はシートは、その表面がアルミニウムやアルミナ、シリカなどにより蒸着されたものでもよく、また、表面がウレタン系インキ等を用い印刷されたものであってもよい。織布、不織布としては、ポリエステルやポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成樹脂製のもの、あるいはスフなどの天然材料を原料したものが挙げられる。紙としては、クラフト紙、クルパック紙、上質紙、グラシン紙、板紙等が挙げられる。この中で、紙、又は合成樹脂及び／又は天然材料からなる織布若しくは不織布が、得られた積層体の易裁断性に優れるため好ましい。 Moreover, as a base material which comprises a laminated body, a synthetic polymer film or sheet, a woven fabric, a nonwoven fabric, paper, metal foil, etc. are mentioned. Examples of the synthetic polymer film or sheet include a film or sheet made of a synthetic polymer such as polyester such as polyethylene terephthalate, polyamide, polyvinyl alcohol, saponified ethylene / vinyl acetate copolymer, polycarbonate, polyethylene, or polypropylene. Furthermore, these polymer films or sheets may have a surface deposited with aluminum, alumina, silica or the like, or may have a surface printed with urethane-based ink or the like. Examples of the woven fabric and non-woven fabric include those made of synthetic resin such as polyester, polyethylene, and polypropylene, or those made of natural materials such as sufu. Examples of the paper include craft paper, kulpack paper, high-quality paper, glassine paper, and paperboard. Among these, paper or a woven or non-woven fabric made of a synthetic resin and / or a natural material is preferable because it is easy to cut the obtained laminate.
本発明の離型フィルム用樹脂組成物を用いてなる離型フィルムは、ラベル、シール用の剥離紙やテープ等、広範囲にわたる産業用資材として極めて有用である。 A release film using the resin composition for a release film of the present invention is extremely useful as a wide range of industrial materials such as labels, sealing release papers and tapes.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
以下に、物性、加工性の測定方法と評価方法を示す。 The measurement methods and evaluation methods for physical properties and workability are shown below.
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）に準拠。
(1) Melt mass flow rate (MFR)
Conforms to JIS K6922-1 (1997).
（２）密度
ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）に準拠。
(2) Density Conforms to JIS K6922-1 (1997).
（３）離型性
実施例により得られた積層体の離型フィルム側表面に巾５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのクラフト粘着テープ（ニチバン社製 商品名Ｎｏ．３１３）を貼付し、線圧５ｋｇ／ｃｍ、速度５ｍ／分の条件でゴムロール間を通過させた後、４０℃の雰囲気で７日間放置し、離型性測定用試料を得た。その後、クラフト粘着テープと離型フィルムとの剥離強度を引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ−１００）にて測定した。剥離速度は５００ｍｍ／分である。
(3) Release properties A 50 mm wide and 150 mm long kraft adhesive tape (trade name No. 313, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied to the surface of the release film side of the laminate obtained in the examples, and the linear pressure was 5 kg / cm. After passing between rubber rolls at a speed of 5 m / min, the sample was allowed to stand in an atmosphere of 40 ° C. for 7 days to obtain a sample for measuring releasability. Thereafter, the peel strength between the craft adhesive tape and the release film was measured with a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Autograph DCS-100). The peeling speed is 500 mm / min.
（４）再粘着性
上記離型性試験により離型フィルム表面から剥離した巾５０ｍｍのクラフト粘着テープを、アルミニウム板（東洋アルミニウム（株）製 商品名Ａ１Ｎ３０Ｈ−Ｈ１８、厚み０．１ｍｍ）に５ｋｇ／ｃｍの線圧で貼付した。２３℃の雰囲気にて１日放置した後、クラフト粘着テープとアルミニウム板の接着強度を引張試験機（島津製作所製 オートグラフＤＣＳ−１００）にて測定した。剥離速度は３００ｍｍ／分である。粘着テープの粘着剤表面が離型フィルムにより汚染された場合、粘着テープの再粘着性が低下し、粘着テープとしての性能を損なう。すなわち、再粘着強度は高い方が好ましい。
(4) Re-adhesiveness The 50 mm wide kraft adhesive tape peeled from the surface of the release film by the above-mentioned releasability test was applied to an aluminum plate (trade name A1N30H-H18, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., thickness 0.1 mm) at 5 kg / Affixed with a linear pressure of cm. After leaving in an atmosphere of 23 ° C. for 1 day, the adhesive strength between the craft adhesive tape and the aluminum plate was measured with a tensile tester (Autograph DCS-100, manufactured by Shimadzu Corporation). The peeling speed is 300 mm / min. When the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive tape is contaminated by the release film, the re-adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive tape is lowered and the performance as the pressure-sensitive adhesive tape is impaired. That is, it is preferable that the re-adhesion strength is higher.
（５）押出加工性
実施例により得られた離型フィルム用樹脂組成物ペレットを２５ｍｍΦのスクリューを有する押出ラミネーターの押出機へ供給し、３０５℃の温度で１５分間Ｔダイより押出し、ダイリップに付着したメヤニの有無を観察した。
(5) Extrusion processability The resin composition pellets for release film obtained in the examples are supplied to an extruder of an extrusion laminator having a screw of 25 mmΦ, extruded from a T die at a temperature of 305 ° C. for 15 minutes, and adhered to the die lip. The presence or absence of the scented was observed.
実施例１
オレフィン系重合体として、ＭＦＲが８ｇ／１０分、密度が９１８ｋｇ／ｍ３である低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン２１３、以下ＬＤＰＥと記す場合がある）９６．９５重量％、ポリジメチルシロキサンとしてストレートシリコーンオイル（信越化学工業（株）製 商品名信越シリコーンＫＦ−９６、粘度１０，０００ｃＳｔ、以下、Ａと記す場合がある）を３重量％、硬化触媒としてジラウリン酸ジオクチル錫（（株）ＡＤＥＫＡ製 商品名ＯＴ−１、以下ＤＯＴＬと記す場合がある）を０．０５重量になるよう配合し、ニ軸押出機（東洋精機製 ラボプラストミル）にて溶融混練し離型フィルム用樹脂組成物のペレットを得た。
Example 1
As an olefin polymer, low density polyethylene (trade name Petrocene 213 manufactured by Tosoh Corp., hereinafter sometimes referred to as LDPE) having an MFR of 8 g / 10 min and a density of 918 kg / m 3 , 96.95% by weight, poly Straight silicone oil (trade name Shin-Etsu Silicone KF-96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity 10,000 cSt, hereinafter sometimes referred to as A) as dimethylsiloxane is 3% by weight, dioctyltin dilaurate (( ADEKA Co., Ltd., trade name OT-1, which may be referred to as DOTL below) is mixed to 0.05 weight, and melt-kneaded with a twin screw extruder (Toyo Seiki's Labo Plast Mill) for release film A pellet of the resin composition was obtained.
得られたペレットを２５ｍｍΦのスクリューを有する押出ラミネーター（プラコー（株）製）の押出機へ供給し、３０５℃の温度でＴダイより押出し、基材として５０Ｗ・分／ｍ２の条件でコロナ処理を施した上質紙（北越製紙（株）製 商品名キンマリＳＷ 坪量５０ｇ／ｍ２）のコロナ処理面に、離型フィルム用樹脂組成物からなるＴダイより押出された溶融フィルムを２０μｍの厚さになるようラミネートし積層体を得た後、積層体の離型フィルム用樹脂組成物表面に３０Ｗ・分／ｍ２の条件でコロナ処理を施し、離型フィルムを得た。 The obtained pellets are supplied to an extruder of an extrusion laminator (Placo Co., Ltd.) having a screw of 25 mmΦ, extruded from a T die at a temperature of 305 ° C., and subjected to corona treatment under the condition of 50 W · min / m 2 as a base material. A molten film extruded from a T-die made of a resin composition for a release film on a corona-treated surface of a high-quality paper (product name Kinmari SW, basis weight 50 g / m 2 ) manufactured by Hokuetsu Paper Co., Ltd. has a thickness of 20 μm. After laminating to obtain a laminate, the surface of the release film resin composition of the laminate was subjected to corona treatment under the condition of 30 W · min / m 2 to obtain a release film.
得られた積層体を２０時間４０℃に保温されたオーブン中に保管した後、離型性、再粘着性、基材との接着性を測定し、その測定結果を表１に示した。 After the obtained laminate was stored in an oven kept at 40 ° C. for 20 hours, the releasability, re-tackiness, and adhesion to the substrate were measured, and the measurement results are shown in Table 1.
オレフィン系重合体としてＬＤＰＥを９６．９重量％、ポリジメチルシロキサンＡを３重量％、硬化触媒ＤＯＴＬを０．１重量％とした以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表１に示した。
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that LDPE was 96.9% by weight as the olefin polymer, polydimethylsiloxane A was 3% by weight, and the curing catalyst DOTL was 0.1% by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例３
オレフィン系重合体としてＬＤＰＥを９６．８重量％、ポリジメチルシロキサンＡを３重量％、硬化触媒ＤＯＴＬを０．２重量％とした以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表１に示した。
Example 3
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that LDPE was 96.8% by weight as an olefin polymer, polydimethylsiloxane A was 3% by weight, and the curing catalyst DOTL was 0.2% by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例１
オレフィン系重合体としてＬＤＰＥを９７重量％、ポリジメチルシロキサンＡを３重量％とし、硬化触媒ＤＯＴＬを添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表１に示すが、剥離強度が高く離型性に劣っていた。
Comparative Example 1
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that LDPE was 97 wt% as the olefin polymer, polydimethylsiloxane A was 3 wt%, and the curing catalyst DOTL was not added. The evaluation results are shown in Table 1. The peel strength was high and the release property was inferior.
比較例２
オレフィン系重合体としてＬＤＰＥを９５．８重量％、ポリジメチルシロキサンＡを３重量％、硬化触媒ＤＯＴＬを１．２重量％とした以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表１に示したが、剥離強度が高く離型性に劣っているばかりか、Ｔダイにメヤニが付着し押出加工性に劣っていた。
Comparative Example 2
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that LDPE as an olefin polymer was 95.8% by weight, polydimethylsiloxane A was 3% by weight, and the curing catalyst DOTL was 1.2% by weight. The evaluation results are shown in Table 1. Not only the peel strength was high and the releasability was inferior, but also the adhesive was attached to the T-die and the extrudability was inferior.
実施例４
ポリジメチルシロキサンとして、ストレートシリコーンオイルの代わりに、エポキシ当量３５００ｇ／ｍｏｌ、粘度１７０００ｃＳｔであるエポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製 商品名信越シリコーンＫＦ−１００１、以下、Ｂと記す場合がある）とした以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表２に示した。
Example 4
As polydimethylsiloxane, epoxy-modified silicone having an epoxy equivalent of 3500 g / mol and a viscosity of 17000 cSt instead of straight silicone oil (trade name Shin-Etsu Silicone KF-1001, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., hereinafter sometimes referred to as B) A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that. The evaluation results are shown in Table 2.
オレフィン系重合体としてＬＤＰＥを９７重量％、ポリジメチルシロキサンＢを３重量％とし、硬化触媒ＤＯＴＬを添加しなかったこと以外は実施例４と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表２に示すが、剥離強度が高く離型性に劣っていた。
A release film was obtained in the same manner as in Example 4 except that LDPE was 97 wt% as the olefin polymer, polydimethylsiloxane B was 3 wt%, and the curing catalyst DOTL was not added. The evaluation results are shown in Table 2. The peel strength was high and the release property was poor.
実施例５
ポリジメチルシロキサンとして、ストレートシリコーンオイルの代わりに、メチルフェニルシリコーンオイル（信越化学工業（株）製 商品名信越シリコーンＫＦ−５０、粘度３，０００ｃＳｔ以下、Ｃと記す場合がある）とした以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表２に示した。
Example 5
As polydimethylsiloxane, instead of straight silicone oil, methylphenyl silicone oil (trade name Shin-Etsu Silicone KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity 3,000 cSt or less, may be described as C) may be used. A release film was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
比較例４
オレフィン系重合体としてＬＤＰＥを９７重量％、ポリジメチルシロキサンＣを３重量％とし、硬化触媒ＤＯＴＬを添加しなかったこと以外は実施例５と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表２に示すが、剥離強度が高く離型性に劣っていた。
Comparative Example 4
A release film was obtained in the same manner as in Example 5 except that LDPE was 97 wt% as the olefin polymer, polydimethylsiloxane C was 3 wt%, and the curing catalyst DOTL was not added. The evaluation results are shown in Table 2. The peel strength was high and the release property was poor.
比較例５
オレフィン系重合体としてＬＤＰＥを９９．９２重量％、ポリジメチルシロキサンＡを０．００５重量％とし、硬化触媒ＤＯＴＬを０．０７５重量％とした以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表２に示すが、剥離強度が高く離型性に劣っていた。
Comparative Example 5
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that LDPE was 99.92% by weight as the olefin polymer, polydimethylsiloxane A was 0.005% by weight, and the curing catalyst DOTL was 0.075% by weight. It was. The evaluation results are shown in Table 2. The peel strength was high and the release property was poor.
比較例６
オレフィン系重合体としてＬＤＰＥを９１．３２５重量％、ポリジメチルシロキサンＡを８重量％とし、硬化触媒ＤＯＴＬを０．０７５重量％とした以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表３に示すが、剥離強度が高く離型性に劣っていた。
Comparative Example 6
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that LDPE was 91.325 wt%, polydimethylsiloxane A was 8 wt%, and the curing catalyst DOTL was 0.075 wt% as an olefin polymer. The evaluation results are shown in Table 3. The peel strength was high and the release property was inferior.
硬化触媒としてＤＯＴＬの代わりに、ジブチル錫オキサイド（三共有機合成化学株式会社製 商品名ＳＴＡＮＮ ＢＯ、以下ＤＢＴＯと記す場合がある）とした以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表３に示した。
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of DOTL as a curing catalyst, dibutyltin oxide (trade name STANN BO, sometimes referred to as DBTO in some cases) was used. It was. The evaluation results are shown in Table 3.
実施例７
オレフィン系重合体として、ＬＤＰＥの代わりに、ＭＦＲが７．５ｇ／１０分、密度が９０２ｋｇ／ｍ３であるエチレン・１−オクテン共重合体（ダウケミカル製 商品名アフィニティＰＴ１４５０、以下ＬＬＤＰＥと記す場合がある）とした以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表３に示した。
Example 7
As an olefin polymer, instead of LDPE, an ethylene / 1-octene copolymer having a MFR of 7.5 g / 10 min and a density of 902 kg / m 3 (product name Affinity PT1450 manufactured by Dow Chemical, hereinafter referred to as LLDPE) Except for the above, a release film was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.
実施例８
オレフィン系重合体として、ＬＤＰＥの代わりに、ＭＦＲが２０ｇ／１０分、密度が９００ｋｇ／ｍ３であるポリプロピレン（日本ポリプロ製 商品名ＦＬ０２、以下ＰＰと記す場合がある）とした以外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。評価結果を表３に示した。
Example 8
Example 1 except that instead of LDPE, polypropylene (Made by Polypropylene, trade name: FL02, hereinafter referred to as PP) having an MFR of 20 g / 10 min and a density of 900 kg / m 3 was used as the olefin polymer. In the same manner, a release film was obtained. The evaluation results are shown in Table 3.
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