JP5100255B2 - Stainless steel plate / adhesive structure between objects and disassembly method thereof - Google Patents

Stainless steel plate / adhesive structure between objects and disassembly method thereof Download PDF

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本発明は、ステンレス鋼板を、ある物体にゴム系接着剤を用いて接着することにより形成されるステンレス鋼板/物体間の接着構造であって、高いせん断接着強度を有しながら解体が容易な接着構造、およびその解体方法に関する。   The present invention is a stainless steel plate / object bonding structure formed by bonding a stainless steel plate to a certain object using a rubber-based adhesive, and has a high shear bonding strength and can be easily disassembled. The present invention relates to a structure and a disassembly method thereof.

ステンレス鋼板は、その優れた耐食性、清潔感、意匠性を活用し、厨房機器、家電製品、内装材、外装材など広汎な分野で使用されており、同種または異種の材料と接着剤により接合した状態で使用される場合も多い。接着剤のなかでもゴム系のものは接着剤硬化層(以下単に「接着剤層」という)がゴム弾性を示し、ステンレス鋼どうしの接合のみならず、ステンレス鋼とガラス、ステンレス鋼とプラスチックといった異種材料の接合において、その優れた柔軟性が活かされる。例えば、一方がガラスのように脆い材料である場合や、両者の熱膨張特性に差がある場合には、脆い方の材料の破損や熱膨張に伴う歪みの軽減に大変有利である。特にシリコーンゴム系接着剤は耐熱性や電気絶縁性に優れるとともに広い温度範囲で柔軟性を呈する接着剤層が得られることから、近年では種々の用途において広く使用されている。   Stainless steel sheets are used in a wide range of fields such as kitchen appliances, home appliances, interior materials, exterior materials, utilizing their excellent corrosion resistance, cleanliness, and design, and bonded to the same or different materials with adhesives. Often used in the state. Among adhesives, rubber-based adhesives have a hardened adhesive layer (hereinafter simply referred to as “adhesive layer”) exhibiting rubber elasticity, not only joining stainless steel but also different types such as stainless steel and glass, stainless steel and plastic. The excellent flexibility is utilized in the joining of materials. For example, when one is a brittle material such as glass, or when there is a difference in thermal expansion characteristics between the two, it is very advantageous for reducing the damage caused by the brittle material and thermal expansion. In particular, silicone rubber-based adhesives are widely used in various applications in recent years because an adhesive layer that exhibits excellent heat resistance and electrical insulation and exhibits flexibility in a wide temperature range can be obtained.

このように、ゴム系接着剤による接合にはメリットが多い。ただし、一旦接合してしまうと、接合部をはく離・解体することは一般に困難である。その要因の1つとして、接着剤層がゴム弾性を示すことが挙げられる。すなわち、接着剤層を挟む両側の材料の一端部に両者を引き離す方向の外力を加えると、接着剤層が弾性変形して両側の材料の変位に追従し、加えた外力を接着剤層の広い面積で受け止めてしまうため、被接着材料どうしを引きはがすためには非常に大きな外力が必要となる。このため接合部を解体することは容易でない。   Thus, there are many merits in joining with a rubber adhesive. However, once joined, it is generally difficult to peel and disassemble the joint. One of the factors is that the adhesive layer exhibits rubber elasticity. That is, when an external force is applied to one end of the material on both sides sandwiching the adhesive layer, the adhesive layer elastically deforms to follow the displacement of the material on both sides, and the applied external force is applied to the wide adhesive layer. Since it is received by the area, a very large external force is required to peel off the materials to be bonded. For this reason, it is not easy to disassemble the joint.

近年、接着剤による接合部の「解体性」がリサイクルの観点などから問題にされることが多くなっている。ステンレス鋼板を接着剤で接合した部材に関しては、廃棄する際に高価なステンレス鋼を取り外し、他の材料と分別してリサイクルすることが資源の有効利用の観点から望まれる。また、材料加工の分野では非磁性体を接着剤で材料表面に仮止めすることがあり、そのような用途に非磁性のオーステナイト系ステンレス鋼板を適用する場合でも、優れた解体性が要求される。   In recent years, the “dismantling property” of the bonded portion by the adhesive is often a problem from the viewpoint of recycling. Regarding a member obtained by joining a stainless steel plate with an adhesive, it is desired from the viewpoint of effective use of resources that expensive stainless steel is removed when discarded and separated and recycled from other materials. Also, in the field of material processing, non-magnetic materials may be temporarily fixed to the material surface with an adhesive, and even when applying non-magnetic austenitic stainless steel sheets for such applications, excellent dismantling properties are required. .

このような「解体性」の問題に対して、これまでに種々の提案がなされている。代表的な接着解体技術としては、接着剤中に熱膨張性マイクロカプセルを混入させる方法、熱分解性高分子を接着剤に使用する方法、フィルム状ホットメルト接着剤のテープにアルミニウム箔を挟み込んだものを使用し解体時に電磁誘導加熱により接着剤を軟化・溶融してはく離させるオールオーバー工法などが知られている(非特許文献2、特許文献2、3)。また、ゴム系材料と金属をはく離させる方法として、加圧、加温条件下でピロリドン溶媒を溶剤として使用する方法も提案されている(特許文献4)。   Various proposals have been made for such a problem of “disassembly”. Typical adhesive disassembly techniques include a method of mixing thermally expandable microcapsules in an adhesive, a method of using a thermally decomposable polymer as an adhesive, and an aluminum foil sandwiched between a film-like hot melt adhesive tape. An all-over method is known in which an adhesive is softened, melted and peeled off by electromagnetic induction heating at the time of disassembly (Non-Patent Document 2, Patent Documents 2 and 3). In addition, as a method for separating the rubber-based material and the metal, a method using a pyrrolidone solvent as a solvent under pressure and heating conditions has been proposed (Patent Document 4).

「解体性」の問題の他にも、接着剤を用いたステンレス鋼板の接合では、湿潤環境での使用によって接着力が低下してくるという「接着耐久性」の問題がある。この接着力低下の現象はステンレス鋼板表面の不動態皮膜に起因するとされている。すなわち、ステンレス鋼板表面はクロム−鉄系酸化物、水酸化物を主成分とする不動態皮膜で覆われており、脱脂、清浄後に接着しても高湿雰囲気に曝されるとステンレス鋼表面と接着剤層の界面に水分子が浸入して接着剤とステンレス鋼表面との化学的結合が切れやすく、そのために短時間で接着力が低下すると考えられている。この現象は高温環境においてより顕著に現れる。   In addition to the problem of “dismantling”, there is a problem of “adhesion durability” in the case of joining stainless steel plates using an adhesive, in which the adhesive strength decreases due to use in a wet environment. This phenomenon of decreased adhesive strength is attributed to the passive film on the surface of the stainless steel plate. That is, the surface of the stainless steel plate is covered with a passive film composed mainly of chromium-iron-based oxides and hydroxides. It is believed that water molecules permeate into the interface of the adhesive layer and the chemical bond between the adhesive and the stainless steel surface is easily broken, so that the adhesive force is reduced in a short time. This phenomenon appears more prominently in a high temperature environment.

湿潤環境下における「接着耐久性」を改善する方法としては、エポキシ樹脂、有機リン酸化合物、ポリアクリル酸等の有機系プライマーをステンレス鋼板表面に予め塗布しておく方法が知られている(非特許文献1)。シリコーンゴム系接着剤(シーリング材)専用のプライマーについても各メーカーから市販されている。また、本発明者らは有機成分や有害なクロメート化合物を含まない、ジルコニウム系の無機系プライマーを使用して化成処理皮膜を形成することで、湿潤環境のみならず、耐熱環境下においても接着耐久性を改善する方法を提案した(特許文献1)。   As a method for improving “adhesion durability” in a wet environment, a method in which an organic primer such as an epoxy resin, an organic phosphoric acid compound, or polyacrylic acid is previously applied to the surface of a stainless steel plate is known (non- Patent Document 1). Primers dedicated to silicone rubber adhesives (sealing materials) are also commercially available from various manufacturers. In addition, the present inventors have formed a chemical conversion treatment film using a zirconium-based inorganic primer that does not contain organic components or harmful chromate compounds, so that the adhesive durability is maintained not only in a wet environment but also in a heat-resistant environment. A method for improving the performance was proposed (Patent Document 1).

一方、ステンレス鋼板の表面を粗面化する技術として、塗膜などに対して優れたアンカー効果を発揮する電解粗面化表面の形成方法が知られている(特許文献5〜7)。これは塩化第二鉄水溶液中での交番電解によってステンレス鋼板表面にピットを高密度に形成させるものである。   On the other hand, as a technique for roughening the surface of a stainless steel plate, a method for forming an electrolytically roughened surface that exhibits an excellent anchor effect on a coating film or the like is known (Patent Documents 5 to 7). This is to form pits with high density on the surface of the stainless steel plate by alternating electrolysis in a ferric chloride aqueous solution.

特開2007−46097号公報JP 2007-46097 A 特開2004−123943号公報JP 2004-123943 A 特開2006−111716号公報JP 2006-111716 A 特開2002−309033号公報JP 2002-309033 A 特許第3664537号公報Japanese Patent No. 3664537 特許第3664538号公報Japanese Patent No. 3664538 特許第3818723号公報Japanese Patent No. 3818723 柳原榮一、「2.1 金属接着とプライマー」、接着の技術、日本接着学会、Vol.24、No.3、(2004)、通巻76号、p.6−13Shinichi Yanagihara, “2.1 Metal Adhesion and Primer”, Adhesion Technology, Japan Adhesive Society, Vol. 24, No. 3, (2004), Volume 76, p. 6-13 佐藤千明、「1.6 解体性接着技術,最近のトレンド」、接着の技術、日本接着学会、Vol.25、No.3、(2005)、通巻80号、p.25−29Chiaki Sato, “1.6 Dismantling Adhesive Technology, Recent Trends”, Adhesion Technology, Japan Adhesive Society, Vol. 25, No. 3, (2005), Volume 80, p. 25-29

接着部に「解体性」を付与するために、熱膨張性マイクロカプセルを接着剤に混入させる方法や熱分解性高分子接着剤を採用する前記の手法では、解体時に接着部を150〜200℃に加熱する必要がある。このため、解体処理には熱処理設備が必要であり手間も掛かるので、低コストで簡便に解体することは困難である。また厨房機器では加熱調理などで発生する熱によって使用中にはく離が生じることが想定されるので、これらの手法は採用し難い。   In order to give “decomposability” to the bonded portion, the method of mixing thermally expandable microcapsules into the adhesive or the above-described method employing a thermally decomposable polymer adhesive, the adhesive portion is 150 to 200 ° C. during disassembly. Need to be heated. For this reason, heat treatment equipment is required for the dismantling process, and it takes time and effort, and it is difficult to dismantle easily at low cost. Moreover, since it is assumed that peeling occurs during use in kitchen appliances due to heat generated by cooking, these methods are difficult to adopt.

オールオーバー工法では、アルミニウム箔を使用することから、水廻りなどの耐食性が要求される用途への適用は困難である。また接着剤として熱溶融エポキシ系接着剤などの熱可塑性接着剤が使用されるため、シリコーンゴム系接着剤のような強度と弾力性、シーリング性が要求される用途には適用できない。
ピロリドン溶媒中に加圧・加温する方法は簡便ではなく、解体現場での実作業として広く普及させるには難がある。
In the all-over method, aluminum foil is used, so that it is difficult to apply to applications that require corrosion resistance such as around the water. Further, since a thermoplastic adhesive such as a hot-melt epoxy adhesive is used as the adhesive, it cannot be applied to applications requiring strength, elasticity, and sealing properties such as a silicone rubber adhesive.
The method of pressurizing and heating in a pyrrolidone solvent is not simple and difficult to spread widely as an actual work at a dismantling site.

また、ステンレス鋼板の接着において「接着耐久性」を付与するためには、ステンレス鋼板に予めプライマーを塗布しておく前記の予備処理が有効である。しかし、このような予備処理単独で「解体性」を改善することはできない。   Further, in order to impart “adhesion durability” in the adhesion of the stainless steel plate, the above-described preliminary treatment in which a primer is previously applied to the stainless steel plate is effective. However, such a pretreatment alone cannot improve the “disassembly”.

接着剤を用いて物体どうしを接着する接合方法において、加熱を伴わずに容易に接合部を解体する技術は現時点で確立されていない。
本発明はこのような現状に鑑み、特にステンレス鋼板と物体との接着剤による接合において、接合部に高いせん断接着強度を付与することができるにもかかわらず、機械的外力を加えることによって簡便に接合部を解体させることが可能な接合技術を提供すること、併せてステンレス鋼の接着で問題になる湿潤環境での接着耐久性についても同時に改善を図ることを目的とする。また、その解体方法を提供することを目的とする。
In a joining method for bonding objects using an adhesive, a technique for easily disassembling a joint without heating has not been established at present.
In view of such a current situation, the present invention can be easily applied by applying a mechanical external force in spite of being able to impart a high shear bond strength to the joint, particularly in the joining of a stainless steel plate and an object with an adhesive. It is an object of the present invention to provide a joining technique capable of disassembling the joint, and at the same time to improve the adhesion durability in a wet environment which is a problem in the adhesion of stainless steel. Moreover, it aims at providing the dismantling method.

上記目的は、板厚1.2mm以下のステンレス鋼板の板面に形成された下記(X)あるいは下記(Y)の条件を満たす粗面化表面Aと、物体の表面Bと、AB間に介在するゴム系接着剤層Cからなり、前記ゴム系接着剤層Cが粗面化表面Aのピット内に潜り込んでステンレス鋼板に付着している解体性に優れたステンレス鋼板/物体間の接着構造。   The object is to provide a roughened surface A formed on the surface of a stainless steel plate having a thickness of 1.2 mm or less and satisfying the following condition (X) or (Y), the surface B of the object, and the AB. A stainless steel plate / object bonding structure having excellent dismantling properties, wherein the rubber adhesive layer C is embedded in the pits of the roughened surface A and adheres to the stainless steel plate.

(X);ピット未発生部分の面積率が30%以下であるようにピットが高密度に形成され、ピット開口部平均径D(μm)とピット平均深さH(μm)が下記(1)式および(2)式を満たし、隣接するピット間にエッジ状境界を有する電解粗面化表面
2≦D≦10 ……(1)
0.3D≦H ……(2)
上記(2)式の代わりに下記(2.1)式を採用することがより好ましい。
0.5D<H ……(2.1)
(X): The pits are formed with a high density so that the area ratio of the pit non-occurrence portion is 30% or less, and the pit opening average diameter D (μm) and pit average depth H (μm) are the following (1) Electrolytic roughened surface satisfying the equation (2) and having an edge-like boundary between adjacent pits 2 ≦ D ≦ 10 (1)
0.3D ≦ H (2)
It is more preferable to adopt the following formula (2.1) instead of the above formula (2).
0.5D <H (2.1)

(Y);ピット未発生部分の面積率が30%以下で、表面Aの粗さ曲線においてJIS B0601(2001)に規定される輪郭曲線要素の平均長さRSm(μm)と算術平均粗さRa(μm)が下記(3)式および(4)式の関係を満たし、隣接するピットの間にエッジ状の境界を有する電解粗面化表面
2≦RSm≦10 ……(3)
0.1RSm≦Ra ……(4)
上記(4)式の代わりに下記(4.1)式を採用することがより好ましい。
0.2RSm≦Ra ……(4.1)
(Y); the average length RSm (μm) and arithmetic average roughness Ra of the contour curve element defined in JIS B0601 (2001) in the roughness curve of the surface A when the area ratio of the pit non-occurrence portion is 30% or less (Μm) satisfies the relationship of the following formulas (3) and (4), and has an electrolytic roughened surface having edge-like boundaries between adjacent pits 2 ≦ RSm ≦ 10 (3)
0.1RSm ≦ Ra (4)
It is more preferable to adopt the following formula (4.1) instead of the above formula (4).
0.2RSm ≦ Ra (4.1)

「板厚」は粗面化表面をもつステンレス鋼板の板厚を平型のマイクロメータで測定したときに求まる平均板厚である。表面Bをもつ「物体」は、同種または異種のステンレス鋼板であっても構わないし、ゴム系接着剤によるステンレス鋼板との接合が可能な表面を有するプラスチックス、ガラス、金属、木材その他の各種有機または無機物質からなる板状またはバルク状のものが適用対象となる。表面Aの「ピット」は電解粗面化処理によってステンレス鋼板表面に形成される孔食状の凹部である。「ピット未発生部分」は元の鋼板表面が残存している部分である。「ピット未発生部分の面積率」は後述の図1に例示されるような粗面化表面の観察像において、観察視野の投影面積に占めるピット未発生部分(元の鋼板表面が残存している部分)の投影面積の割合である。ピット未発生部分の面積率が0%(図1の例のように全面にピットが形成されている状態)であるものがより好適な対象となる。「エッジ状境界」は電解エッチングによって孔食状のピットが形成される過程で隣り合うピットの壁面どうしが接触することによって生じた鋭い尾根状の部分である。   “Thickness” is an average thickness obtained when the thickness of a stainless steel plate having a roughened surface is measured with a flat micrometer. The “object” having the surface B may be the same or different type of stainless steel plate, and plastics, glass, metal, wood and other various organic materials having a surface that can be joined to the stainless steel plate with a rubber adhesive. Alternatively, a plate-like or bulk-like one made of an inorganic substance is applicable. The “pits” on the surface A are pitting corrosion-like recesses formed on the surface of the stainless steel plate by electrolytic surface roughening. The “pit non-occurrence portion” is a portion where the original steel sheet surface remains. The “area ratio of the pit non-occurrence portion” is a pit non-occurrence portion (the original steel plate surface remains in the projected area of the observation field in the observation image of the roughened surface as illustrated in FIG. 1 described later. Part) of the projected area. A more suitable target is one in which the area ratio of the pit non-occurrence portion is 0% (a state where pits are formed on the entire surface as in the example of FIG. 1). The “edge-like boundary” is a sharp ridge-like portion formed by the contact between the wall surfaces of adjacent pits in the process of forming pitting corrosion-like pits by electrolytic etching.

ピット開口部平均径D(μm)は、粗面化表面Aをもつステンレス鋼板の、板厚方向を含む平面で切断した断面(以下単に「断面」というときは特に断らない限りこの断面をいう)に現れる各ピットの開口径Dk(k=1,2,・・・,n)の値を平均したものである。ピット平均深さH(μm)は同断面に現れる各ピットの深さHk(k=1,2,・・・,n)の値を平均したものである。具体的には図1に示すような粗面化表面の観察像において、無作為に直線を引き、その直線を含む板厚方向に平行な平面で切断される断面を想定する。その際、断面内に現れるピットのトータル数nが50個以上となるようにする。1つの断面内にピットのトータル数nを50個以上確保できないときは、複数の断面を想定して、トータル50個以上のピットを測定対象とする。図14に、粗面化表面Aをもつステンレス鋼板の断面形状を模式的に示す。ステンレス鋼板10の表面Aには、ピット12とエッジ状境界13があり、場合によってはピット未発生部分14が存在する。断面に現れる、あるピット12の開口径Dkは、そのピット12の両端に位置するエッジ状境界13またはピット未発生部分/ピット境界15の間の投影距離(厚さ方向に見たときの距離)として定義される。また、断面に現れる、あるピット12の深さHkは、そのピットの両端に位置するエッジ状境界13またはピット未発生部分/ピット境界15のうち、高さが低くない方のものを基準とした深さとして定義される。これらの測定は、深さ方向の測定が可能なレーザー顕微鏡等の観察手法によって実施できる。n個のDkの測定値(n≧50)を平均することによりピット開口部平均径Dが算出され、n個のHkの測定値(n≧50)を平均することによりピット平均深さHが算出される。 The pit opening average diameter D (μm) is a cross section of a stainless steel plate having a roughened surface A cut along a plane including the thickness direction (hereinafter referred to as “cross section” unless otherwise specified). Is an average of values of the opening diameters D k (k = 1, 2,..., N) of the pits appearing in FIG. The average pit depth H (μm) is an average value of the depths H k (k = 1, 2,..., N) of each pit appearing in the same cross section. Specifically, in the observation image of the roughened surface as shown in FIG. 1, a cross section is assumed in which a straight line is drawn at random and cut along a plane parallel to the thickness direction including the straight line. At that time, the total number n of pits appearing in the cross section is set to 50 or more. When the total number n of pits cannot be secured in one section, 50 or more pits are assumed to be measured assuming a plurality of sections. FIG. 14 schematically shows a cross-sectional shape of a stainless steel plate having a roughened surface A. On the surface A of the stainless steel plate 10, there are pits 12 and edge boundaries 13, and in some cases, pit non-generated portions 14 exist. The opening diameter D k of a certain pit 12 appearing in the cross section is the projected distance between the edge-like boundary 13 or the pit non-occurring part / pit boundary 15 located at both ends of the pit 12 (distance when viewed in the thickness direction). ). Also, the depth H k of a certain pit 12 appearing in the cross section is based on the edge-like boundary 13 or the pit non-occurring part / pit boundary 15 located at both ends of the pit that is not low in height. Defined as the depth. These measurements can be performed by an observation technique such as a laser microscope capable of measuring in the depth direction. The average diameter D of pit openings is calculated by averaging n measured values of D k (n ≧ 50), and the average pit depth is calculated by averaging n measured values of H k (n ≧ 50). H is calculated.

また、前記(Y)のように粗さ曲線によって粗面化表面Aを規定する場合、その粗さ曲線はレーザー顕微鏡によって測定することができる。測定された粗さ曲線からJIS B0601(2001)に規定される輪郭曲線要素の平均長さRSm(μm)と算術平均粗さRa(μm)を求め、(3)式および(4)式に適用する。   Moreover, when the roughened surface A is prescribed | regulated by a roughness curve like said (Y), the roughness curve can be measured with a laser microscope. The average length RSm (μm) and arithmetic average roughness Ra (μm) of the contour curve element defined in JIS B0601 (2001) are obtained from the measured roughness curve, and applied to the equations (3) and (4). To do.

「ゴム系接着剤」は硬化後に弾性体の性質を呈する接着剤であり、具体的には有機系接着剤のうち合成系のエラストマー(弾性体)系に分類されるもの(例えばシリコーンゴム系、変性シリコーンゴム系、クロロプレンゴム系、ニトリルゴム系、スチレンブタジエンゴム系、ポリサルファイド系、ブチルゴム系、アクリルゴム系、ウレタンゴム系など)、および天然系の天然ゴム系に分類されるものである。   “Rubber adhesive” is an adhesive that exhibits the properties of an elastic body after curing, and specifically, an organic adhesive classified as a synthetic elastomer (elastic body) system (for example, a silicone rubber system, Modified silicone rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene butadiene rubber, polysulfide, butyl rubber, acrylic rubber, urethane rubber, and the like) and natural natural rubber.

また本発明では、上記の接着構造を簡便に解体させる手法として、
当該接着構造において、表面AとBが接着剤層Cを介してつながっている領域を「接着領域」、接着領域の端部を「接着端部」、弾性変形していない接着剤層Cの平均厚さ(すなわち初期AB間平均距離)を「δ」、接着剤層Cの厚さ方向を「δ方向」と呼ぶとき、
表面Aをもつステンレス鋼板の接着端部にδ方向の応力成分を有する外力を付与して当該ステンレス鋼板を接着端部近傍でたわみ変形させ、AB間距離がδより大きくなった接着端部で、接着剤層Cを表面Aのピット内に残留する部分と物体の表面Bに付着している部分とに破断分離させ、
その後、接着剤層Cが破断分離した領域の当該ステンレス鋼板にδ方向の応力成分を有する外力を付与し続けて、たわみ変形によりAB間距離がδより大きくなる領域を拡げていきながら、接着剤層Cを表面Aのピット内に残留する部分と物体の表面Bに付着している部分とに次々と破断分離させる、ステンレス鋼板/物体間の接着構造の解体方法が提供される。
Moreover, in the present invention, as a technique for easily dismantling the above-mentioned adhesion structure,
In the adhesion structure, the area where the surfaces A and B are connected via the adhesive layer C is “adhesion area”, the end of the adhesion area is “adhesion end”, and the average of the adhesive layer C that is not elastically deformed When the thickness (that is, the average distance between the initial ABs) is referred to as “δ” and the thickness direction of the adhesive layer C is referred to as “δ direction”,
By applying an external force having a stress component in the δ direction to the bonded end of the stainless steel plate having the surface A to cause the stainless steel plate to bend and deform in the vicinity of the bonded end, the bonded end where the distance between AB is larger than δ, Breaking and separating the adhesive layer C into a portion remaining in the pits on the surface A and a portion adhering to the surface B of the object;
Thereafter, the external force having a stress component in the δ direction is continuously applied to the stainless steel plate in the region where the adhesive layer C is broken and separated, and the region where the distance between AB becomes larger than δ due to the flexural deformation is expanded. There is provided a method for disassembling a stainless steel plate / object bonding structure in which the layer C is successively broken and separated into a portion remaining in the pit of the surface A and a portion adhering to the surface B of the object.

本発明によれば、以下のようなメリットがある。
(1)ステンレス鋼板表面の特異な粗面化形態によって、弾性を有するゴム系接着剤層とステンレス鋼板表面との間の「はく離接着強度」が大幅に低減される。このため、物体表面にゴム系接着剤を用いて接合したステンレス鋼板のはく離・解体が極めて容易である。
(2)「はく離接着強度」が小さいにもかかわらず、接着剤層とステンレス鋼板との間の初期「せん断接着強度」は、粗面化処理を施していない一般的なステンレス鋼板の場合と遜色がない程度に高い。したがって、「せん断接着強度」を利用する一般的な用途において、従来と同等の優れた接着力が享受できる。
(3)その「せん断接着強度」は湿潤環境に曝しても極めて劣化しにくい。すなわち、従来、ステンレス鋼板の欠点であるとされる「接着耐久性」に劣るという問題が回避される。したがって、初期のみならず、長期間使用後も高い接着力の維持が期待できる。
以上のことから、本発明は各種水廻りの厨房機器、厨房家電機器、ステンレス外装建材などにおいて、接着強度の信頼性とリサイクル性を兼ね備えた環境にやさしい製品の提供に寄与するものである。
The present invention has the following advantages.
(1) The “peeling adhesion strength” between the rubber adhesive layer having elasticity and the surface of the stainless steel plate is greatly reduced by the specific roughening form on the surface of the stainless steel plate. For this reason, it is extremely easy to peel and disassemble the stainless steel plate joined to the object surface using a rubber adhesive.
(2) Although the “peeling adhesive strength” is small, the initial “shearing adhesive strength” between the adhesive layer and the stainless steel plate is inferior to that of a general stainless steel plate not subjected to roughening treatment. High enough that there is no. Therefore, in a general application using the “shear adhesive strength”, an excellent adhesive force equivalent to that of the conventional one can be enjoyed.
(3) The “shear adhesive strength” is extremely difficult to deteriorate even when exposed to a moist environment. That is, the problem of inferior “adhesion durability”, which is conventionally a drawback of stainless steel sheets, is avoided. Therefore, it can be expected to maintain a high adhesive strength not only in the initial stage but also after long-term use.
From the above, the present invention contributes to the provision of environmentally friendly products having both adhesive strength reliability and recyclability in various types of kitchen equipment, kitchen appliances, and stainless steel exterior building materials.

《ステンレス鋼板の粗面化表面》
本発明で対象とするステンレス鋼板は、アンカー効果の高いピットが高密度で形成された特異な粗面化表面を有するものである。図1に、その粗面化表面のSEM写真を例示する。この写真は板面に垂直な方向から粗面化表面を観察したものである。この粗面化表面のピット開口部平均径Dは2.5μm、ピット平均深さHは1.7μmであり、粗さ曲線から求まる輪郭曲線要素の平均長さRSmは2.9μm、算術平均粗さRaは0.5μmである。また、ピット未発生部分の面積率は0%以下である。図1に見られるように、隣り合うピットの間には鋭い刃物のようなエッジ状の境界がある。
<Roughened surface of stainless steel sheet>
The stainless steel plate targeted by the present invention has a specific roughened surface in which pits having a high anchor effect are formed at a high density. FIG. 1 illustrates an SEM photograph of the roughened surface. This photograph is an observation of the roughened surface from a direction perpendicular to the plate surface. The average pit opening diameter D of the roughened surface is 2.5 μm, the average pit depth H is 1.7 μm, the average length RSm of the contour curve element obtained from the roughness curve is 2.9 μm, and the arithmetic average roughness Ra is 0.5 μm. Moreover, the area ratio of the pit non-occurrence portion is 0% or less. As can be seen in FIG. 1, there is a sharp edge-like boundary between adjacent pits.

このような特異な粗面化表面は、例えば特許文献5〜7に示されるような塩化第二鉄水溶液中での交番電解によって形成することができる。電解条件によってピット未発生部分の面積率や、ピット形状をコントロールすることが可能であることが知られており(特許文献5〜7)、その公知の技術事項に従えば、ピット未発生部分の面積率を30%未満とし、かつ上記(1)式および(2)式、あるいは上記(3)式および(4)式を満たす粗面化表面を得ることができる。   Such a specific roughened surface can be formed by alternating electrolysis in a ferric chloride aqueous solution as shown in Patent Documents 5 to 7, for example. It is known that it is possible to control the area ratio and pit shape of a pit non-occurrence part according to electrolysis conditions (Patent Documents 5 to 7). It is possible to obtain a roughened surface with an area ratio of less than 30% and satisfying the above formulas (1) and (2) or the above formulas (3) and (4).

図1に例示した粗面化表面は、以下の条件で作製したものである。
・電解粗面化に供する原板; SUS304、2D仕上げ材
・電解液; Fe3+を50g/L含む塩化第二鉄水溶液、50℃
・交番電解電位; アノード電解電位0.4VSCE、カソード電解電位−0.6VSCE
・交番電解サイクル; 2.5Hz
・電解処理時間; 60sec
The roughened surface illustrated in FIG. 1 is produced under the following conditions.
-Original plate for electrolytic surface roughening; SUS304, 2D finishing material-Electrolyte; Ferric chloride aqueous solution containing 50 g / L of Fe3 + , 50 ° C
・ Alternating electrolytic potential; Anode electrolytic potential 0.4V SCE , Cathodic electrolytic potential -0.6V SCE
・ Alternating electrolysis cycle; 2.5 Hz
・ Electrolytic treatment time: 60 sec

なお、(2)式を満たすものでも、特に0.4D≦H、さらには0.5D<HというようにDに対してHができるだけ大きい粗面化表面を得るには、一般的には他の条件が同じなら、Fe3+濃度を高めにすること、電解液温度を低めにすることなどの条件設定が有効である。(4)式を満たすものにおいて、特に0.15RSm≦Ra、さらには0.2RSm≦RaというようにRSmに対してRaができるだけ大きい粗面化表面を得る場合においても上記と同様である。 In order to obtain a roughened surface having a maximum H as much as possible with respect to D, such as 0.4D ≦ H, and even 0.5D <H, even if satisfying the formula (2) is generally used. If the conditions are the same, it is effective to set conditions such as increasing the Fe 3+ concentration and lowering the electrolyte temperature. In the case of satisfying the equation (4), the same applies to the case of obtaining a roughened surface where Ra is as large as possible with respect to RSm, particularly 0.15 RSm ≦ Ra, and further 0.2 RSm ≦ Ra.

粗さ曲線において、輪郭曲線要素の平均長さRSmは、ステンレス鋼板の断面におけるエッジ状境界間の平均距離を反映したパラメータであると捉えることができる。また、平均算術粗さRaは、当該断面におけるエッジからピット底部までの平均距離を反映したパラメータであると捉えることができる。より概念的には、輪郭曲線要素の平均長さRSmは「ピットの平均開口径」の程度を表し、平均算術粗さRaは「ピットの平均深さ」の程度を表すものであると言うことができる。したがって、本発明で対象とする粗面化表面Aは前記(1)式および(2)式を満たすものとして特定することができ、また粗さ曲線から求まるパラメータによれば(3)式および(4)式を満たすものとして特定することができる。   In the roughness curve, the average length RSm of the contour curve element can be regarded as a parameter reflecting the average distance between the edge boundaries in the cross section of the stainless steel plate. The average arithmetic roughness Ra can be regarded as a parameter reflecting the average distance from the edge to the pit bottom in the cross section. More conceptually, the average length RSm of the contour curve element represents the degree of “average pit opening diameter”, and the average arithmetic roughness Ra represents the degree of “average pit depth”. Can do. Therefore, the roughened surface A targeted by the present invention can be specified as satisfying the expressions (1) and (2), and according to the parameters obtained from the roughness curve, the expressions (3) and ( 4) It can be specified as satisfying the equation.

《接着構造》
図2は本発明の接着構造を模式的に例示した断面図である。ステンレス鋼板10と物体20がゴム系接着剤層Cを介して接合されている。ゴム系接着剤層Cはゴム系接着剤が硬化した層である。ステンレス鋼板10の接着剤層C側の表面は上述の電解による粗面化表面Aである。この表面Aには多数のピット12が形成されており、隣接するピットの間にはエッジ状境界13が存在する。隣り合うピットの間にはピット未発生部分14(すなわち電解前の鋼板表面が残留する箇所)があっても構わないが、ピット未発生部分14の面積率は30%以下と少ないので、大部分のピット境界はエッジ状境界13で占められ、ピット未発生部分/ピット境界15の存在割合は、エッジ状境界13の存在割合に比べわずかである。なお、図2中、ピットの大きさは実際より大幅に誇張して描いてある。
<Adhesive structure>
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically illustrating the bonding structure of the present invention. The stainless steel plate 10 and the object 20 are joined via the rubber adhesive layer C. The rubber adhesive layer C is a layer in which the rubber adhesive is cured. The surface on the adhesive layer C side of the stainless steel plate 10 is the roughened surface A by electrolysis described above. A large number of pits 12 are formed on the surface A, and an edge-like boundary 13 exists between adjacent pits. Between adjacent pits, there may be a pit non-occurrence portion 14 (that is, a portion where the steel plate surface before electrolysis remains), but the area ratio of the pit non-occurrence portion 14 is as small as 30% or less. The pit boundary is occupied by the edge-like boundary 13, and the existence ratio of the pit non-occurrence portion / pit boundary 15 is small compared to the existence ratio of the edge-like boundary 13. In FIG. 2, the size of the pits is drawn greatly exaggerated from the actual size.

粗面化表面Aのピット12にはゴム系接着剤層Cの一部が潜り込んでいる。一方、物体20はゴム系接着剤で接着可能な種々の物質が対象となる。ガラス、セラミックス、プラスチックス、金属、木材など、何でもよい。物体20の接着剤層C側の表面Bは、平滑表面であってもよいし、ステンレス鋼板10の粗面化表面Aと同質の粗面化面であっても構わない。本発明の接着構造は、ステンレス鋼板10の粗面化表面Aと、その表面Aのピットの中に一部が潜り込んでいるゴム系接着剤層Cと、物体20の表面Bによって構成される。表面A、表面Bの最表層には表面処理皮膜が形成されていても構わない。   Part of the rubber-based adhesive layer C is embedded in the pits 12 on the roughened surface A. On the other hand, the object 20 is made of various substances that can be bonded with a rubber adhesive. Anything such as glass, ceramics, plastics, metal, and wood is acceptable. The surface B on the adhesive layer C side of the object 20 may be a smooth surface or a roughened surface having the same quality as the roughened surface A of the stainless steel plate 10. The bonding structure of the present invention is constituted by the roughened surface A of the stainless steel plate 10, the rubber-based adhesive layer C partially embedded in the pits on the surface A, and the surface B of the object 20. A surface treatment film may be formed on the outermost layer of the surface A and the surface B.

この接着構造において、表面AとBが接着剤層Cを介してつながっている領域を「接着領域」と呼び(図2中の符号32)、接着領域32の端部は「接着端部」と呼ぶ(符号31)。また、弾性変形していない接着剤層Cの平均厚さ(すなわち初期AB間平均距離)を「δ」、接着剤層Cの厚さ方向を「δ方向」と呼ぶ。δは、硬化後の接着剤層の密度(既知の値)を用いて、接着剤の塗布量から求めることができる。表面Aのピット内に接着剤がほぼ隙間なく埋まっているとすれば、δは粗面化表面Aの粗さ曲線の中心線と表面Bとの平均距離に概ね等しくなる。図2中のtはステンレス鋼板10の板厚である。   In this adhesion structure, the area where the surfaces A and B are connected via the adhesive layer C is called “adhesion area” (reference numeral 32 in FIG. 2), and the end of the adhesion area 32 is called “adhesion edge”. Call (reference numeral 31). Further, the average thickness (that is, the average distance between the initial ABs) of the adhesive layer C that is not elastically deformed is referred to as “δ”, and the thickness direction of the adhesive layer C is referred to as “δ direction”. δ can be determined from the amount of adhesive applied using the density (known value) of the adhesive layer after curing. If the adhesive is buried in the pits of the surface A with almost no gap, δ is approximately equal to the average distance between the center line of the roughness curve of the roughened surface A and the surface B. In FIG. 2, t is the thickness of the stainless steel plate 10.

ステンレス鋼板10と物体20に、δ方向33に対して垂直な方向の相反する力(図2中、fおよびf’と表示)が付与されたとき、表面Aと接着剤層Cの界面および表面Bと接着剤層Cの界面には、せん断力が働く。通常、接着剤による接合部は、このせん断力に対して強い抵抗力(せん断はく離強度)を有する。これは化学的な結合によるものであり、表面凹凸にはあまり依存しない。ところが前述のように、ステンレス鋼と接着剤層との界面に関しては、湿潤雰囲気に曝すとせん断はく離強度が低下するという現象が生じることが従来から問題になっている。   When opposing forces in the direction perpendicular to the δ direction 33 (indicated as f and f ′ in FIG. 2) are applied to the stainless steel plate 10 and the object 20, the interface between the surface A and the adhesive layer C and the surface A shearing force acts on the interface between B and the adhesive layer C. Usually, the joint part by an adhesive agent has a strong resistance force (shear peeling strength) with respect to this shearing force. This is due to chemical bonding and does not depend much on surface irregularities. However, as described above, regarding the interface between the stainless steel and the adhesive layer, it has been a problem that a phenomenon occurs in which the shear peeling strength is reduced when exposed to a humid atmosphere.

本発明の接着構造ではステンレス鋼板10の表面Aと接着剤層Cとの間に、「化学的拘束力」が働くとともに、表面Aを構成するピットの中に接着剤層Cの一部が潜り込むことによるアンカー効果に起因する「機械的拘束力」が働く。この機械的拘束力によって、湿潤雰囲気に曝された場合でも初期の状態と同程度のせん断はく離強度が維持される。このように湿潤雰囲気に曝された場合のステンレス鋼と接着剤層との間の初期のせん断接着強度がほとんど低下せずに高く維持される特性を、本明細書では「接着耐久性」と呼んでいる。接着耐久性に優れることが本発明の接着構造の大きな特長の1つである。   In the bonding structure of the present invention, a “chemical binding force” acts between the surface A of the stainless steel plate 10 and the adhesive layer C, and a part of the adhesive layer C sinks into the pits constituting the surface A. “Mechanical restraint force” due to the anchor effect is caused. By this mechanical restraining force, even when exposed to a humid atmosphere, the shear peeling strength comparable to the initial state is maintained. The characteristic that the initial shear bond strength between the stainless steel and the adhesive layer when exposed to a wet atmosphere is maintained at a high level with almost no deterioration is called “adhesion durability” in this specification. It is out. One of the major features of the adhesive structure of the present invention is that it has excellent adhesion durability.

通常、接着強度の高いシリコーンゴム系接着剤に代表される硬化前のゴム系接着材料は、通常の塗料とは異なり、非常に粘度が高い。そのため、ステンレス鋼板10のピット開口径が小さすぎるとゴム系接着材料がピット内部へ十分に入り込まないため、十分なアンカー効果を発揮することができず、接着耐久性を付与することが困難になる。種々検討の結果、安定して接着耐久性の顕著な改善をもたらすためにはピット開口部平均径Dが2μm以上であることが望まれる。粗さパラメータではRSmが2μm以上であることが望まれる。一方、ピット開口径があまり大きくなると、ゴム系接着材料はピット内部へ入り込みやすくはなるが、アンカー効果に劣るようになることがわかった。発明者らの研究によれば、Dが10μm以下のピットサイズとすることが望ましい。粗さパラメータではRSmが10μm以下であることが望ましい。したがって本発明では前記(1)式、あるいは(3)式の規定を採用している。   Usually, a rubber-based adhesive material before curing represented by a silicone rubber-based adhesive having high adhesive strength has a very high viscosity unlike a normal paint. Therefore, if the pit opening diameter of the stainless steel plate 10 is too small, the rubber-based adhesive material does not sufficiently enter the pit, so that a sufficient anchor effect cannot be exhibited, and it becomes difficult to impart adhesion durability. . As a result of various studies, it is desirable that the average diameter D of the pit openings is 2 μm or more in order to stably bring about a remarkable improvement in adhesion durability. As for the roughness parameter, it is desirable that RSm is 2 μm or more. On the other hand, it has been found that when the pit opening diameter becomes too large, the rubber-based adhesive material easily enters the pit, but becomes inferior in the anchor effect. According to the research by the inventors, it is desirable that D has a pit size of 10 μm or less. As for the roughness parameter, it is desirable that RSm is 10 μm or less. Therefore, in the present invention, the definition of the expression (1) or (3) is adopted.

また、ピットの平均深さがあまり浅いと、やはりアンカー効果が不足して接着耐久性の顕著な改善が実現できない。具体的には、ピット開口部平均径Dとピット平均深さHの間に前記(2)式好ましくは前記(2.1)式の関係が成立するように深いピットが形成されているとき、ゴム系接着剤層Cとの間に高いアンカー効果が安定して発揮される。粗さパラメータでは輪郭曲線要素の平均長さRSmと算術平均粗さRaの間に前記(4)式好ましくは前記(4.1)式の関係が成立するように深いピットが形成されているとき、ゴム系接着剤層Cとの間に高いアンカー効果が安定して発揮される。したがって本発明では前記(2)式、あるいは(4)式の規定を採用している。(2)式あるいは(4)式を外れる場合、多くのピットは浅いお椀型の形状を呈しており、アンカー効果に劣る。ピットの存在量も接着耐久性に影響するが、検討の結果、ピット未発生部分の面積率が30%以下であれば問題ない。   Also, if the average depth of the pits is too shallow, the anchor effect is still insufficient and a significant improvement in adhesion durability cannot be realized. Specifically, when deep pits are formed between the pit opening average diameter D and the pit average depth H so that the relationship of the above formula (2), preferably the above formula (2.1) is established, A high anchor effect is stably exerted between the rubber-based adhesive layer C. In the roughness parameter, when deep pits are formed so that the relationship of the above equation (4), preferably the above equation (4.1), is established between the average length RSm of the contour curve element and the arithmetic average roughness Ra. A high anchor effect is stably exhibited between the rubber-based adhesive layer C and the rubber-based adhesive layer C. Therefore, in the present invention, the definition of the expression (2) or (4) is adopted. When the equation (2) or (4) is not satisfied, many pits have a shallow bowl-like shape and are inferior in anchor effect. The amount of pits also affects the adhesion durability, but as a result of the examination, there is no problem if the area ratio of the pit-free portion is 30% or less.

《解体性》
接着剤層により接合している2つの物体を接着部ではく離させて当該接着構造を解体する処理の容易性を本明細書では「解体性」と呼ぶ。図3に、粗面化表面Aを持たない従来のステンレス鋼板を使用した接着構造において、ステンレス鋼板をたわみ変形させたときの断面構造を模式的に示す。ステンレス鋼板110の表面は本発明で規定する粗面化表面ではないことから、ここでは表面A’と表記している。ステンレス鋼板110の接着端部31付近にδ方向33に平行な応力成分Fをもつ外力を付与することにより、ステンレス鋼板110がたわみ変形している。このとき、接着領域32のうち、A’B間の距離がδより大きい領域34において、ゴム系接着剤層Cは弾性変形してステンレス鋼板110のたわみに追従する。したがって、接着剤層Cは、δ方向33に作用する力を領域34の広い面積で負担することになり、ステンレス鋼板110を物体20からはく離するに足る応力(単位面積あたりの力)を得るには非常に大きな外力が必要となる。一般的にゴム系接着剤で接合した物体どうしの解体性が極めて悪いのはこのような理由による。
《Demolition property》
In this specification, the ease of processing of disassembling the bonded structure by separating the two objects joined by the adhesive layer at the bonded portion is referred to as “dismantling”. FIG. 3 schematically shows a cross-sectional structure when the stainless steel plate is bent and deformed in an adhesive structure using a conventional stainless steel plate having no roughened surface A. Since the surface of the stainless steel plate 110 is not the roughened surface defined in the present invention, it is represented here as the surface A ′. By applying an external force having a stress component F parallel to the δ direction 33 in the vicinity of the bonded end portion 31 of the stainless steel plate 110, the stainless steel plate 110 is flexibly deformed. At this time, the rubber adhesive layer C is elastically deformed and follows the deflection of the stainless steel plate 110 in the region 34 in the adhesive region 32 where the distance between A′B is larger than δ. Therefore, the adhesive layer C bears the force acting in the δ direction 33 over a wide area of the region 34, and obtains enough stress (force per unit area) to peel the stainless steel plate 110 from the object 20. A very large external force is required. This is the reason why the dismantling properties of objects joined with a rubber adhesive are generally very poor.

図4に、粗面化表面Aを持つステンレス鋼板を使用した本発明の接着構造において、ステンレス鋼板をたわみ変形させたときの接着端部付近の断面構造を模式的に示す。ステンレス鋼板10の接着端部31付近に接着剤層厚さ方向33に平行な応力成分Fをもつ外力を付与することにより、ステンレス鋼板10の一部がたわみ変形している。この場合、たわみ変形によりAB間の距離がδより大きくなった領域において、接着剤層Cには、ピット内に潜り込んでステンレス鋼板10のたわみ変形に追随しようとする部分と、ピットの外で物体20の表面Bに付着した状態を維持しようとする部分との間に、反対方向の力が作用する。そして、エッジ状境界13のうちAB間の距離が最も大きい位置(接着端部32の近傍)にあるエッジ状境界113の付近において、接着剤層Cにには最も大きな応力集中が生じると考えられる。このとき、接着剤層Cにはエッジ状境界113を起点として両側に裂け目40、40’が比較的容易に発生し、接着剤層Cが破断分離するきっかけができる。   FIG. 4 schematically shows a cross-sectional structure in the vicinity of the bonded end when the stainless steel plate is bent and deformed in the bonded structure of the present invention using the stainless steel plate having the roughened surface A. By applying an external force having a stress component F parallel to the adhesive layer thickness direction 33 in the vicinity of the bonded end 31 of the stainless steel plate 10, a part of the stainless steel plate 10 is bent and deformed. In this case, in the region where the distance between AB is larger than δ due to the bending deformation, the adhesive layer C has a portion that enters the pit and tries to follow the bending deformation of the stainless steel plate 10, and an object outside the pit. A force in the opposite direction acts between the portion that maintains the state of being attached to the surface B of 20. In the vicinity of the edge-shaped boundary 113 at the position where the distance between AB is the largest among the edge-shaped boundaries 13 (near the bonding end portion 32), it is considered that the largest stress concentration occurs in the adhesive layer C. . At this time, in the adhesive layer C, the tears 40 and 40 ′ are generated relatively easily on both sides starting from the edge-shaped boundary 113, and the adhesive layer C can be triggered to break and separate.

図5に、本発明の接着構造において接着剤層Cの破断分離が進行している過程の断面構造を模式的に示す。接着剤層Cが接着端部31から破断分離を開始した後も、ステンレス鋼板10には接着剤層Cが破断分離した領域35の部分に、δ方向33に平行な応力成分Fをもつ外力を付与し続ける。そうすると、ステンレス鋼板10のたわみ変形によってAB間の距離がδより大きくなる領域34を拡げていきながら、順次エッジ状境界13を起点にして、接着剤層Cを表面Aのピット内に残留する部分41と物体20の表面Bに付着している部分42とに次々と破断分離させることができる。各エッジ状境界13は接着剤層Cに局所的な応力集中を生じさせる上で好都合に機能すると考えられる。ピット未発生部分/ピット境界15も、エッジ状境界13ほどではないにしろ、局所的な応力集中の発生に寄与すると考えられる。   FIG. 5 schematically shows a cross-sectional structure in the process of breaking and separating the adhesive layer C in the adhesive structure of the present invention. Even after the adhesive layer C starts to break and separate from the bonded end portion 31, an external force having a stress component F parallel to the δ direction 33 is applied to the stainless steel plate 10 in the region 35 where the adhesive layer C is broken and separated. Continue to grant. As a result, the region where the distance between AB is larger than δ due to the bending deformation of the stainless steel plate 10 is expanded, and the adhesive layer C remains in the pits on the surface A, starting from the edge-like boundary 13. 41 and the part 42 adhering to the surface B of the object 20 can be broken and separated one after another. Each edge-like boundary 13 is considered to function advantageously in creating local stress concentrations in the adhesive layer C. The pit non-occurrence portion / pit boundary 15 is also considered to contribute to the generation of local stress concentration, if not the edge-like boundary 13.

本発明の接着構造は上記のようなメカニズムによって、優れた「解体性」がもたらされているものと考えられる。実際に解体後のステンレス鋼板10の粗面化表面Aを観察すると、各ピットの中にはゴム系接着剤が残留しており、接着剤層Cは概ね各エッジ状の境界13を結ぶ面に沿って分離破断していることが確認される。   The adhesive structure of the present invention is considered to have an excellent “disassembly” by the mechanism described above. When the roughened surface A of the stainless steel plate 10 after the dismantling is actually observed, the rubber-based adhesive remains in each pit, and the adhesive layer C is substantially on the surface connecting the edge-like boundaries 13. It is confirmed that it is separated and broken along.

上記のメカニズムによる優れた解体性を実現するには、ステンレス鋼板10の粗面化表面Aによる接着剤層Cに対するアンカー効果、およびエッジ状境界13による接着剤層Cへの裂け目導入効果が重要である。発明者らの詳細な検討によれば、これらの効果についても、上記(1)式および(2)式、あるいは上記(3)式および(4)式を満たすピットが、ピット未発生部分の面積率30%以下で高密度で存在している特異な粗面化形態によって発揮されることがわかった。   In order to realize the excellent dismantling property by the above mechanism, the anchor effect to the adhesive layer C by the roughened surface A of the stainless steel plate 10 and the effect of introducing a tear to the adhesive layer C by the edge-like boundary 13 are important. is there. According to detailed examinations by the inventors, for these effects, the pits satisfying the above formulas (1) and (2), or the above formulas (3) and (4) are not included in the pit non-occurrence area. It was found that it was exhibited by a specific roughened form existing at a high density at a rate of 30% or less.

ただし、単にそのような粗面化表面Aを有しているステンレス鋼であるだけでは、優れた解体性を実現することはできない。もう1つの重要な技術事項として、ステンレス鋼板10が容易にたわみ変形することが要求される。ステンレス鋼板10がたわみ変形することにより、接着剤層Cに裂け目を導入するに足る局所的な応力集中を、接着端部31から接着領域32の領域内へと順次進行させていくことが可能になる。もしステンレス鋼板10がたわみ変形の極めて起こりにくい剛体に近いものであったとすると、AB間の距離がδより大きい領域34は常に非常に広い面積となるので、接着剤層Cに裂け目が生じるのに必要なAB間の距離を稼ぐためには非常に大きな外力が必要となる。この場合、解体性はほとんど改善されない。   However, an excellent dismantling property cannot be realized only by the stainless steel having such a roughened surface A. As another important technical matter, the stainless steel plate 10 is required to be easily bent and deformed. When the stainless steel plate 10 is bent and deformed, local stress concentration sufficient to introduce a tear in the adhesive layer C can be sequentially advanced from the bonded end portion 31 into the bonded region 32. Become. If the stainless steel plate 10 is close to a rigid body that hardly undergoes flexural deformation, the region 34 in which the distance between AB is larger than δ is always a very large area, so that a tear occurs in the adhesive layer C. In order to earn the necessary distance between AB, a very large external force is required. In this case, dismantling is hardly improved.

発明者らの詳細な検討の結果、本発明の接着構造によって物体20に接合しているステンレス鋼板10を、物体20からはく離・解体させるには、当該粗面化ステンレス鋼板10の板厚は1.2mm以下であることが必要である。それより板厚が厚くなると、接着剤層Cに裂け目を生じさせるだけのたわみ変形を与えることがほとんど不可能になる。したがって本発明ではステンレス鋼板10として板厚1.2mm以下のものを対象とするが、1.0mm以下のものがより好適な対象となる。さらに板厚0.6mm程度以下であると、接着面積広い場合でも、手作業で当該ステンレス鋼板をたわみ変形させながらはく離させることが容易になり、はく離・解体性は大幅に向上する。   As a result of detailed studies by the inventors, in order to peel and disassemble the stainless steel plate 10 bonded to the object 20 by the bonding structure of the present invention from the object 20, the thickness of the roughened stainless steel plate 10 is 1 It is necessary to be 0.2 mm or less. If the plate thickness becomes thicker than that, it becomes almost impossible to give the adhesive layer C enough deformation to cause a tear. Therefore, in the present invention, the stainless steel plate 10 has a thickness of 1.2 mm or less, but a thickness of 1.0 mm or less is a more preferable target. Further, when the plate thickness is about 0.6 mm or less, even when the adhesion area is wide, it is easy to peel the stainless steel plate while bending and deforming it manually, and the peeling and dismantling properties are greatly improved.

《せん断接着強度の評価》
各種仕上げ表面を有するSUS304の板材を用意した。板厚はいずれも0.5mmであり、表面仕上げは以下のとおりである。
BA(光輝焼鈍仕上げ)、No.2B(スキンパス仕上げ)、No.2D(酸洗仕上げ)、No.4(ベルト研磨仕上げ)、HL(ヘアライン研磨仕上げ)、電解粗面化仕上げ(No.2D仕上げ材に電解粗面化処理を施し図1に示す粗面化表面を有するもの、電解条件は前記のとおり)
接着剤として、1液加熱硬化型シリコーンゴム系接着剤(東芝シリコーン社製、XE13−B3208)を用意した。
<< Evaluation of shear bond strength >>
SUS304 plate materials having various finished surfaces were prepared. Each plate thickness is 0.5 mm, and the surface finish is as follows.
BA (bright annealing finish), No. 2B (skin pass finish), No. 2D (pickling finish), No. 4 (belt polishing finish), HL (hairline polishing finish), electrolytic roughening finish (No. 2D finish) The material is subjected to electrolytic surface roughening treatment and has a rough surface as shown in FIG. 1, and the electrolysis conditions are as described above)
As an adhesive, a one-component heat-curable silicone rubber-based adhesive (XE13-B3208 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) was prepared.

被接着材料の組合せは以下の通りとした。
〔本発明例の接着構造〕
図2におけるステンレス鋼板10、物体20とも、上記の電解粗面化仕上げ材
〔比較例の接着構造〕
図2におけるステンレス鋼板10に対応する鋼板; 電解粗面化仕上げ材を除く上記各種仕上げ材
図2における物体20; ステンレス鋼板10に対応する鋼板と同種のもの
The combinations of materials to be adhered were as follows.
[Adhesive structure of the present invention example]
Both the stainless steel plate 10 and the object 20 in FIG.
Steel plate corresponding to the stainless steel plate 10 in FIG. 2; the above various finishing materials excluding the electrolytically roughened finish material. Object 20 in FIG. 2;

上記本発明例および比較例の接着構造を有するせん断接着テストピース(図6)を作製した。接着面積は25mm×25mmである。脱脂したステンレス鋼板の表面に接着剤を塗布し、双方のステンレス鋼板を貼り合わせ、これを大気雰囲気200℃の炉に10分間装入することにより接着剤を硬化させ、その後、常温で24時間以上養生させることにより、接着面積が25mm×25mm、δが800μmの接着構造を形成した。このδの値は、はく離接着強度がほぼ最大になる厚さである。   A shear adhesion test piece (FIG. 6) having the adhesion structures of the present invention examples and comparative examples was produced. The bonding area is 25 mm × 25 mm. Adhesive is applied to the surface of the degreased stainless steel plate, both the stainless steel plates are bonded together, and the adhesive is cured by placing it in a furnace at 200 ° C. for 10 minutes, and then at room temperature for 24 hours or more. By curing, an adhesive structure having an adhesive area of 25 mm × 25 mm and δ of 800 μm was formed. This value of δ is the thickness at which the peel adhesion strength is almost maximized.

また、各種テストピースのうち一部のサンプルを、98℃の熱水に最大200時間まで浸漬する耐水劣化試験に供した。これは、湿潤環境で使用された場合の接着耐水性を評価するための加速試験である。   In addition, some samples of the various test pieces were subjected to a water resistance deterioration test in which the samples were immersed in hot water at 98 ° C. for a maximum of 200 hours. This is an accelerated test to evaluate the adhesion water resistance when used in a humid environment.

耐水劣化試験に供していないテストピースおよび種々の浸漬時間で耐水劣化試験に供したテストピースについて、JIS K6850に準拠した「引張せん断接着強さ試験」を実施した。引張方向は図6の矢印方向である。図7に、この引張試験を行った際に観測される、シリコーンゴム系接着剤による代表的な「せん断接着曲線」を示す。この曲線での最大応力の値(図7中の矢印の位置)を「せん断接着強度」と定義する。試験数n=5で実施し、その平均値を当該接合構造のせん断接着強度として採用した。   A “tensile shear bond strength test” based on JIS K6850 was performed on test pieces that were not subjected to the water resistance deterioration test and test pieces that were subjected to the water resistance deterioration test at various immersion times. The pulling direction is the arrow direction in FIG. FIG. 7 shows a typical “shear adhesion curve” with a silicone rubber adhesive, which is observed when this tensile test is performed. The value of the maximum stress in this curve (the position of the arrow in FIG. 7) is defined as “shear bond strength”. The number of tests was n = 5, and the average value was adopted as the shear bond strength of the joint structure.

図8に、耐水劣化試験に供していない場合(「試験前」表示)と、浸漬時間100時間の耐水劣化試験に供した場合(「試験後」と表示)のせん断接着強度を各種仕上げ材について比較したグラフを示す。図8で右に位置するものほど、ステンレス鋼板表面の粗さ(Ra)は大きい。耐水劣化試験前の状態では、表面粗度にほとんど依存せず、いずれも3MPa以上の高いせん断接着強度を呈した。電解粗面化による差も認められない。一方、耐水試験後には、電解粗面化仕上げ材を除き、いずれの仕上げ材でもせん断接着強度は著しく低下しており、接着耐久性が悪いというステンレス鋼に特有の欠点が現れた。ところが、本発明で対象とする電解粗面化仕上げ材では接着耐久性の低下が認められなかった。すなわち本発明の接着構造によれば、ステンレス鋼の弱点とされる湿潤環境での接着耐久性低下が克服されることが確認された。   Fig. 8 shows the shear bond strength for various finishing materials when not subjected to a water resistance deterioration test ("before test" indication) and when subjected to a water resistance deterioration test with a soaking time of 100 hours (indicated as "after test"). The graph which compared is shown. The one located on the right in FIG. 8 has a larger surface roughness (Ra) of the stainless steel plate. In the state before the water-resistant deterioration test, it hardly depended on the surface roughness, and all exhibited high shear adhesive strength of 3 MPa or more. There is no difference due to electrolytic roughening. On the other hand, after the water resistance test, except for the electrolytic surface-roughened finish, the shear bond strength was remarkably lowered in any of the finishes, and a defect peculiar to stainless steel that the adhesion durability was poor appeared. However, in the electrolytic surface-roughened finishing material targeted in the present invention, no decrease in adhesion durability was observed. That is, according to the adhesion structure of the present invention, it was confirmed that the decrease in adhesion durability in a wet environment, which is a weak point of stainless steel, can be overcome.

図9に、ステンレス鋼板として電解粗面化処理材を用いた本発明例と、No.4仕上げ材を用いた比較例について、耐水劣化試験時間とせん断接着強度の関係を例示する。No.4仕上げ材では早期にせん断接着強度が大幅に低下した。せん断接着強度が低下したものでは、接着構造の破壊はステンレス鋼板とゴム系接着剤層の界面で生じていた。これに対し電解粗面化処理材を用いた本発明例では200時間の耐水劣化試験後でもせん断接着強度の低下は認められなかった。これは、粗面化表面のピット内にゴム系接着剤層の一部が潜り込んでいることによるアンカー効果が発揮され、その機械的拘束力によってステンレス鋼板とゴム系接着剤層の間に生じる結合力が高く維持されたものと考えられる。   FIG. 9 exemplifies the relationship between the water resistance deterioration test time and the shear bond strength for the present invention example using an electrolytic surface-roughened material as a stainless steel plate and the comparative example using a No. 4 finish. In the No. 4 finishing material, the shear bond strength was greatly reduced at an early stage. In the case where the shear bond strength was lowered, the bond structure was broken at the interface between the stainless steel plate and the rubber adhesive layer. On the other hand, in the example of the present invention using the electrolytic surface-roughened material, no decrease in shear bond strength was observed even after a 200-hour water resistance deterioration test. This is because of the anchor effect that part of the rubber-based adhesive layer is embedded in the pits on the roughened surface, and the mechanical binding force creates a bond between the stainless steel plate and the rubber-based adhesive layer. It is thought that power was maintained high.

《解体性の評価》
実施例1と同じ各種仕上げ表面を有するSUS304の板材(板厚0.5mm)および実施例1と同じシリコーンゴム系接着剤を用意した。
<< Evaluation of dismantling >>
A SUS304 plate (plate thickness 0.5 mm) having the same various finished surfaces as in Example 1 and the same silicone rubber adhesive as in Example 1 were prepared.

被接着材料の組合せを実施例1と同様にして、本発明例および比較例の接着構造を有するはく離接着テストピース(図10)を作製した。このテストピースは接着端部においてδ方向に引張荷重を付与できるように、引張試験機のチャックに取り付け可能なT型形状を有しており、接着面積は25mm×60mmである。実施例1と同様の方法によりδが800μmの接着構造を形成した。各種テストピースのうち一部のサンプルを、実施例1と同様の耐水劣化試験に供した。   A combination of materials to be bonded was made in the same manner as in Example 1 to produce a peel adhesion test piece (FIG. 10) having the bonding structures of the present invention and the comparative examples. This test piece has a T-shape that can be attached to a chuck of a tensile tester so that a tensile load can be applied in the δ direction at the bonding end, and the bonding area is 25 mm × 60 mm. An adhesive structure having δ of 800 μm was formed by the same method as in Example 1. Some samples of the various test pieces were subjected to the same water resistance deterioration test as in Example 1.

耐水劣化試験に供していないテストピースおよび種々の浸漬時間で耐水劣化試験に供したテストピースについて、JIS K6854−3に準拠した「はく離接着強さ試験」を実施した。引張方向は図10の矢印方向である。ここでは、引張試験機による引張変位量(チェック間距離の変位量)を「はく離長さ」と呼び、引張試験機で測定される荷重−変位曲線(以下「はく離曲線」という)において、はくり離長さが20〜60mmの間の平均荷重を単位幅あたりの応力(N/mm)に換算したものを、そのテストピースの「平均接着強度」と定義する。試験数n=5で実施し、平均接着強度の平均値を当該接合構造の「はく離接着強度」として採用した。   A “peeling adhesion strength test” based on JIS K6854-3 was performed on test pieces that were not subjected to the water resistance deterioration test and test pieces that were subjected to the water resistance deterioration test at various immersion times. The pulling direction is the arrow direction in FIG. Here, the amount of tensile displacement by the tensile tester (the amount of displacement between the checks) is called the “peeling length”, and in the load-displacement curve (hereinafter referred to as “peeling curve”) measured by the tensile tester, A value obtained by converting an average load with a separation length of 20 to 60 mm into a stress per unit width (N / mm) is defined as “average adhesive strength” of the test piece. The number of tests was n = 5, and the average value of the average adhesive strength was adopted as the “peeling adhesive strength” of the joint structure.

図11に、耐水劣化試験に供していない場合(「試験前」表示)と、浸漬時間100時間の耐水劣化試験に供した場合(「試験後」と表示)のはく離接着強度を各種仕上げ材について比較したグラフを示す。従来の各仕上げ材は耐水劣化試験前の状態において非常に大きなはく離接着強度を呈し、その接着構造を解体することは容易でない。ただし、耐水劣化試験後は、はく離接着強度がゼロに近いところまで低下してしまう。一方、電解粗面化仕上げ材を用いた本発明の接着構造では耐水劣化試験前のはく離接着強度が非常に小さく、解体が容易であることがわかる。また、耐水劣化試験後においてもはく離接着強度には大きな変化はなく、良好な解体性が維持される。   FIG. 11 shows the peel adhesion strength for various finishing materials when not subjected to a water resistance deterioration test (indicated as “before test”) and when subjected to a water resistance deterioration test with an immersion time of 100 hours (indicated as “after test”). The graph which compared is shown. Each conventional finishing material exhibits a very large peel adhesion strength before the water resistance deterioration test, and it is not easy to disassemble the adhesion structure. However, after the water resistance deterioration test, the peel adhesion strength is reduced to near zero. On the other hand, in the adhesive structure of the present invention using the electrolytic surface-roughened finish, it can be seen that the peel adhesive strength before the water resistance deterioration test is very small and disassembly is easy. Further, the peel adhesion strength does not change greatly even after the water resistance deterioration test, and good dismantling properties are maintained.

図12に、ステンレス鋼板として電解粗面化処理材を用いた本発明例と、No.4仕上げ材を用いた比較例について、耐水劣化試験時間とはく離接着強度の関係を例示する。電解粗面化処理材を用いた本発明例では200時間の耐水劣化試験後でもはく離接着強度に大きな変化は認められない。   FIG. 12 illustrates the relationship between the water resistance degradation test time and the peel adhesion strength for the present invention example using an electrolytic surface-roughened material as a stainless steel plate and the comparative example using a No. 4 finish. In the example of the present invention using the electrolytic surface-roughened material, no significant change is observed in the peel adhesion strength even after the 200-hour water resistance deterioration test.

はく離接着強さ試験を行って解体した耐水劣化試験前のテストピースの破断面を観察すると、はく離接着強度の高い従来の仕上げ材のものはいずれも接着剤層の内部で凝集破壊が起こっており、破断した接着剤層は双方のステンレス鋼板表面に同等に付着していた。これに対し、電解粗面化仕上げ材を使用した本発明の接着構造では、図5に模式的に示したように、接着剤層は電解粗面化表面のピット内に残留する部分と反対側のステンレス鋼板の表面に付着している部分とに破断分離していた。破断分離後の電解粗面化表面をEPMAで分析した結果、シリコーンゴム系接着剤の成分であるSiがピットに対応する位置に高濃度で存在していることが確認され、接着剤層の一部が電解粗面化表面のピット内に残留するような破壊形態をとることが裏付けられた。   By observing the fracture surface of the test piece before the water resistance deterioration test, which was dismantled by performing the peel adhesion strength test, all of the conventional finishing materials with high peel adhesion strength had cohesive failure inside the adhesive layer. The broken adhesive layer adhered equally to the surfaces of both stainless steel plates. On the other hand, in the adhesive structure of the present invention using the electrolytic roughening finish, as shown schematically in FIG. 5, the adhesive layer is opposite to the portion remaining in the pits on the electrolytic roughened surface. It was broken and separated into the part adhering to the surface of the stainless steel plate. As a result of analyzing the roughened electrolytic surface after rupture separation by EPMA, it was confirmed that Si, which is a component of the silicone rubber-based adhesive, was present at a high concentration at a position corresponding to the pit. It was proved that the fracture form was such that the portion remained in the pits on the electrolytic roughened surface.

図13に、比較例であるNo.4仕上げ材の接着構造と本発明例である電解粗面化仕上げ材の接合構造について、はく離曲線と、はく離途中の断面写真を例示する。はく離途中の断面写真からわかるように、No.4仕上げ材では鋼板(SUS)間の間隔が初期の間隔より大きくなった部分でシリコーンゴム系接着剤層が大きく弾性変形して鋼板の変位に追従している。これに対し電解粗面化仕上げ材を用いた例では鋼板(SUS)間の間隔が初期の間隔より大きくなった部分でシリコーンゴム系接着剤層の大部分が写真上側の鋼板の表面に付着して分離破断しており、シリコーンゴム系接着剤層がほとんど弾性変形することなく、写真下側の鋼板(粗面化SUSと表示したもの)から容易に分離している様子がわかる。なお、この場合、上下両方の鋼板とも電解粗面化仕上げ材であるが、図4に示したような破断分離が最初に生じた側の鋼板表面に沿って、それ以後も破断分離が進行したと考えられる。   FIG. 13 illustrates an exfoliation curve and a cross-sectional photograph in the middle of delamination for the bonding structure of No. 4 finishing material, which is a comparative example, and the bonding structure of electrolytic roughening finishing material, which is an example of the present invention. As can be seen from the cross-sectional photograph in the middle of peeling, in the No. 4 finishing material, the silicone rubber adhesive layer is greatly elastically deformed to follow the displacement of the steel plate at the part where the distance between the steel plates (SUS) is larger than the initial distance. is doing. On the other hand, in the example using the electrolytically roughened finish, most of the silicone rubber adhesive layer adheres to the surface of the steel plate on the upper side of the photograph where the distance between the steel sheets (SUS) is larger than the initial distance. It can be seen that the silicone rubber adhesive layer is easily separated from the lower steel plate (shown as roughened SUS) with almost no elastic deformation. In this case, although both the upper and lower steel plates are electrolytically roughened finishes, the fracture separation progressed along the steel plate surface on the side where fracture separation first occurred as shown in FIG. it is conceivable that.

《粗面化表面Aの影響》
実施例1、2の本発明例の接着構造において、電解粗面化仕上げ材を以下の各ステンレス鋼板に変更し、実施例1、2と同様の実験を行った。なお、RSmおよびRaは、レーザー顕微鏡を用いて以下の条件で測定した。
(レーザー顕微鏡測定条件)
・装置; 走査型共焦点レーザー顕微鏡(オリンパス社製、OLS1200)
・Arレーザー; 5mW出力、488nm波長
・分解能; 0.01μm
・測定面積; 50×50μm
<< Influence of roughened surface A >>
In the bonding structures of the inventive examples of Examples 1 and 2, the electrolytic roughening finish was changed to the following stainless steel plates, and the same experiment as in Examples 1 and 2 was performed. RSm and Ra were measured using a laser microscope under the following conditions.
(Laser microscope measurement conditions)
-Apparatus; Scanning confocal laser microscope (Olympus, OLS1200)
Ar laser: 5 mW output, 488 nm wavelength, resolution: 0.01 μm
・ Measurement area: 50 × 50μm

〔例1(比較例)〕
(電解条件)
・電解粗面化に供する原板; SUS304、2D仕上げ材
・電解液; Fe3+を70g/L含む塩化第二鉄水溶液、50℃
・交番電解電位; アノード電解電位0.4VSCE、カソード電解電位−0.7VSCE
・交番電解サイクル; 2.5Hz
・電解処理時間; 60sec
[Example 1 (comparative example)]
(Electrolysis conditions)
-Original plate for electrolytic surface roughening; SUS304, 2D finishing material-Electrolyte; Ferric chloride aqueous solution containing 70 g / L of Fe3 + , 50 ° C
・ Alternating electrolytic potential; Anode electrolytic potential 0.4V SCE , Cathodic electrolytic potential -0.7V SCE
・ Alternating electrolysis cycle; 2.5 Hz
・ Electrolytic treatment time: 60 sec

(粗面化形態)
D=3.9μm、H=2.1μm、RSm=4.1、Ra=0.7、ピット未発生部分の面積率;30%超え
(評価結果)
ピット未発生部分の面積率が30%超えたことによりアンカー効果が不足し、耐水劣化試験100時間後のせん断接着強度が2.0MPaを下回った。
(Roughened form)
D = 3.9 μm, H = 2.1 μm, RSm = 4.1, Ra = 0.7, area ratio of pit non-occurrence portion; more than 30% (evaluation result)
The anchor effect was insufficient because the area ratio of the pit-free portion exceeded 30%, and the shear bond strength after 100 hours of the water resistance deterioration test was below 2.0 MPa.

〔例2(本発明例)〕
(電解条件)
・電解粗面化に供する原板; SUS304、2B仕上げ材
・電解液; Fe3+を110g/L含む塩化第二鉄水溶液、30℃
・交番電解電位; アノード電解電位0.8VSCE、カソード電解電位−1.2VSCE
・交番電解サイクル; 0.5Hz
・電解処理時間; 60sec
[Example 2 (Invention)]
(Electrolysis conditions)
-Original plate for electrolytic surface roughening; SUS304, 2B finishing material-Electrolytic solution; Ferric chloride aqueous solution containing 110 g / L of Fe3 + , 30 ° C
・ Alternative electrolysis potential; Anode electrolysis potential 0.8V SCE , Cathode electrolysis potential -1.2V SCE
・ Alternating electrolysis cycle; 0.5 Hz
・ Electrolytic treatment time: 60 sec

(粗面化形態)
D=8.9μm、H=4.5μm、RSm=9.2、Ra=1.4、ピット未発生部分の面積率;30%以下
(評価結果)
せん断接着強度は耐水劣化試験時間0〜200時間において3.0MPa以上と良好であり、はく離接着強度は耐水劣化試験時間0〜200時間において5N/mm以下と良好であった。
(Roughened form)
D = 8.9 μm, H = 4.5 μm, RSm = 9.2, Ra = 1.4, area ratio of pit non-occurrence portion: 30% or less (evaluation result)
The shear bond strength was good at 3.0 MPa or more at a water resistance degradation test time of 0 to 200 hours, and the peel adhesion strength was good at 5 N / mm or less at a water resistance degradation test time of 0 to 200 hours.

〔例3(本発明例)〕
(電解条件)
・電解粗面化に供する原板; SUS430、BA仕上げ材
・電解液; Fe3+を10g/L含む塩化第二鉄水溶液、50℃
・交番電解電位; アノード電解電位2.0VSCE、カソード電解電位−0.6VSCE
・交番電解サイクル; 3.3Hz
・電解処理時間; 15sec
[Example 3 (Example of the present invention)]
(Electrolysis conditions)
-Original plate for electrolytic surface roughening; SUS430, BA finishing material-Electrolytic solution; Ferric chloride aqueous solution containing 10 g / L of Fe3 + , 50 ° C
・ Alternative electrolysis potential; anode electrolysis potential 2.0V SCE , cathode electrolysis potential -0.6V SCE
・ Alternating electrolysis cycle; 3.3 Hz
・ Electrolytic treatment time: 15 sec

(粗面化形態)
D=2.2μm、H=1.2μm、RSm=2.5、Ra=0.4、ピット未発生部分の面積率;30%以下
(評価結果)
せん断接着強度は耐水劣化試験時間0〜200時間において3.0MPa以上と良好であり、はく離接着強度は耐水劣化試験時間0〜200時間において5N/mm以下と良好であった。
(Roughened form)
D = 2.2 μm, H = 1.2 μm, RSm = 2.5, Ra = 0.4, pit non-occurrence area ratio: 30% or less (evaluation result)
The shear bond strength was good at 3.0 MPa or more at a water resistance degradation test time of 0 to 200 hours, and the peel adhesion strength was good at 5 N / mm or less at a water resistance degradation test time of 0 to 200 hours.

〔例4(比較例)〕
(電解条件)
・電解粗面化に供する原板; SUS430、BA仕上げ材
・電解液; Fe3+を10g/L含む塩化第二鉄水溶液、50℃
・交番電解電位; アノード電解電位1.0VSCE、カソード電解電位−1.8VSCE
・交番電解サイクル; 2.5Hz
・電解処理時間; 60sec
[Example 4 (comparative example)]
(Electrolysis conditions)
-Original plate for electrolytic surface roughening; SUS430, BA finishing material-Electrolytic solution; Ferric chloride aqueous solution containing 10 g / L of Fe3 + , 50 ° C
・ Alternating electrolysis potential; Anode electrolysis potential 1.0V SCE , Cathode electrolysis potential -1.8V SCE
・ Alternating electrolysis cycle; 2.5 Hz
・ Electrolytic treatment time: 60 sec

(粗面化形態)
D=5.4μm、H=1.0μm、RSm=5.8、Ra=0.3、ピット未発生部分の面積率;30%以下
(評価結果)
(2)式の規定を外れ、浅いお椀型のピット形状となったことによりアンカー効果が不足し、耐水劣化試験100時間後のせん断接着強度が2.0MPaを下回った。また、はく離接着強度は耐水劣化試験前の状態で5N/mmを上回り、本発明例のものと比べはく離・解体性に劣った。
(Roughened form)
D = 5.4 μm, H = 1.0 μm, RSm = 5.8, Ra = 0.3, area ratio of pit non-occurrence portion: 30% or less (evaluation result)
The anchor effect was insufficient due to the shallow bowl-shaped pit shape that deviated from the expression (2), and the shear bond strength after 100 hours of the water resistance deterioration test was less than 2.0 MPa. Moreover, the peel adhesion strength exceeded 5 N / mm before the water resistance deterioration test, and was inferior in peeling and dismantling properties as compared with the example of the present invention.

〔例5(比較例)〕
(電解条件)
・電解粗面化に供する原板; SUS304、2B仕上げ材
・電解液; Fe3+を110g/L含む塩化第二鉄水溶液、30℃
・交番電解電位; アノード電解電位1.0VSCE、カソード電解電位−0.8VSCE
・交番電解サイクル; 0.25Hz
・電解処理時間; 60sec
[Example 5 (comparative example)]
(Electrolysis conditions)
-Original plate for electrolytic surface roughening; SUS304, 2B finishing material-Electrolytic solution; Ferric chloride aqueous solution containing 110 g / L of Fe3 + , 30 ° C
・ Alternating electrolysis potential; anode electrolysis potential 1.0V SCE , cathode electrolysis potential -0.8V SCE
・ Alternating electrolytic cycle; 0.25Hz
・ Electrolytic treatment time: 60 sec

(粗面化形態)
D=18.0μm、H=10.3μm、RSm=20.1、Ra=3.2、ピット未発生部分の面積率;30%以下
(評価結果)
Dが(1)式の規定を外れて大きすぎたことによりアンカー効果が不足し、耐水劣化試験100時間後のせん断接着強度が2.0MPaを下回った。
(Roughened form)
D = 18.0 μm, H = 10.3 μm, RSm = 20.1, Ra = 3.2, Area ratio of pit non-occurrence portion: 30% or less (evaluation result)
The anchor effect was insufficient because D was too large outside the definition of formula (1), and the shear bond strength after 100 hours of the water resistance deterioration test was less than 2.0 MPa.

〔例6(比較例)〕
(電解条件)
・電解粗面化に供する原板; SUS304、2B仕上げ材
・電解液; Fe3+を110g/L含む塩化第二鉄水溶液、30℃
・交番電解電位; アノード電解電位0.8VSCE、カソード電解電位−0.6VSCE
・交番電解サイクル; 15.0Hz
・電解処理時間; 60sec
[Example 6 (comparative example)]
(Electrolysis conditions)
-Original plate for electrolytic surface roughening; SUS304, 2B finishing material-Electrolytic solution; Ferric chloride aqueous solution containing 110 g / L of Fe3 + , 30 ° C
・ Alternative electrolysis potential; Anode electrolysis potential 0.8V SCE , Cathode electrolysis potential -0.6V SCE
・ Alternating electrolytic cycle; 15.0Hz
・ Electrolytic treatment time: 60 sec

(粗面化形態)
D=0.2μm、H=0.1μm、RSm=0.17、Ra=0.03、ピット未発生部分の面積率;30%以下
(評価結果)
Dが(1)式の規定を外れて小さすぎたことにより接着剤が十分にピット内部に浸入せず、アンカー効果が不足し、耐水劣化試験100時間後のせん断接着強度が2.0MPaを下回った。
(Roughened form)
D = 0.2 μm, H = 0.1 μm, RSm = 0.17, Ra = 0.03, area ratio of pit non-occurrence portion: 30% or less (evaluation result)
Since D is too small outside the definition of formula (1), the adhesive does not sufficiently penetrate into the pit, the anchor effect is insufficient, and the shear bond strength after 100 hours of the water resistance deterioration test is less than 2.0 MPa. It was.

〔例7(本発明例)〕
(電解条件)
・電解粗面化に供する原板; SUS430、No.2B仕上げ材
・電解液; Fe3+を20g/L含む塩化第二鉄水溶液、50℃
・交番電解電流密度; アノード電流密度3.0kA/m2、カソード電流密度0.2kA/m2
・交番電解サイクル; 5Hz
・電解処理時間; 60sec
Example 7 (Invention Example)
(Electrolysis conditions)
-Original plate for electrolytic surface roughening; SUS430, No. 2B finishing material-Electrolytic solution; Ferric chloride aqueous solution containing 20 g / L of Fe3 + , 50 ° C
・ Alternating electrolytic current density; Anode current density 3.0 kA / m 2 , Cathode current density 0.2 kA / m 2
・ Alternating electrolytic cycle; 5Hz
・ Electrolytic treatment time: 60 sec

(粗面化形態)
D=3.0μm、H=2.7μm、RSm=2.9、Ra=0.88、ピット未発生部分の面積率;30%以下
この粗面化表面についてレーザー顕微鏡を用いて測定した粗さ曲線プロファイルの一例を図15(c)に例示する。図中、縦軸、横軸とも単位はμmである(後述の図15(a)、(b)、(d)において同じ)。
(評価結果)
せん断接着強度は耐水劣化試験時間0〜200時間において3.0MPa以上と良好であり、はく離接着強度は耐水劣化試験時間0〜200時間において5N/mm以下と良好であった。
(Roughened form)
D = 3.0 μm, H = 2.7 μm, RSm = 2.9, Ra = 0.88, area ratio of pit-free portion; 30% or less Roughness measured with a laser microscope on this roughened surface An example of a curve profile is illustrated in FIG. In the figure, the unit is μm for both the vertical axis and the horizontal axis (the same applies to FIGS. 15A, 15B, and 15D described later).
(Evaluation results)
The shear bond strength was good at 3.0 MPa or more at a water resistance degradation test time of 0 to 200 hours, and the peel adhesion strength was good at 5 N / mm or less at a water resistance degradation test time of 0 to 200 hours.

〔例8(本発明例)〕
(電解条件)
・電解粗面化に供する原板; SUS304、No.2B仕上げ材
・電解液; Fe3+を55g/L含む塩化第二鉄水溶液、57.5℃
・交番電解電流密度; アノード電流密度3.0kA/m2、カソード電流密度1.0kA/m2
・交番電解サイクル; 5Hz
・電解処理時間; 60sec
[Example 8 (Example of the present invention)]
(Electrolysis conditions)
-Original plate for electrolytic surface roughening; SUS304, No. 2B finishing material-Electrolyte; Ferric chloride aqueous solution containing 55 g / L of Fe3 + , 57.5 ° C
・ Alternating electrolysis current density; anode current density 3.0 kA / m 2 , cathode current density 1.0 kA / m 2
・ Alternating electrolytic cycle; 5Hz
・ Electrolytic treatment time: 60 sec

(粗面化形態)
D=2.4μm、H=2.85μm、RSm=2.2、Ra=1.04、ピット未発生部分の面積率;30%以下
この粗面化表面についてレーザー顕微鏡を用いて測定した粗さ曲線プロファイルの一例を図15(a)に例示する。
(評価結果)
せん断接着強度は耐水劣化試験時間0〜200時間において3.0MPa以上と良好であり、はく離接着強度は耐水劣化試験時間0〜200時間において5N/mm以下と良好であった。
(Roughened form)
D = 2.4 μm, H = 2.85 μm, RSm = 2.2, Ra = 1.04, area ratio of pit-free portion; 30% or less Roughness measured with a laser microscope on this roughened surface An example of a curve profile is illustrated in FIG.
(Evaluation results)
The shear bond strength was good at 3.0 MPa or more at a water resistance degradation test time of 0 to 200 hours, and the peel adhesion strength was good at 5 N / mm or less at a water resistance degradation test time of 0 to 200 hours.

〔例9(本発明例)〕
(電解条件)
・電解粗面化に供する原板; NSS445J1、No.2D仕上げ材
・電解液; Fe3+を30g/L含む塩化第二鉄水溶液、50℃
・交番電解電流密度; アノード電流密度3.0kA/m2、カソード電流密度0.8kA/m2
・交番電解サイクル; 5Hz
・電解処理時間; 60sec
Example 9 (Invention Example)
(Electrolysis conditions)
-Original plate for electrolytic surface roughening; NSS445J1, No.2D finishing material-Electrolyte; Ferric chloride aqueous solution containing 30 g / L of Fe3 + , 50 ° C
・ Alternating electrolytic current density; anode current density 3.0 kA / m 2 , cathode current density 0.8 kA / m 2
・ Alternating electrolytic cycle; 5Hz
・ Electrolytic treatment time: 60 sec

(粗面化形態)
D=2.8μm、H=1.8μm、RSm=2.6、Ra=0.59、ピット未発生部分の面積率;30%以下
(評価結果)
せん断接着強度は耐水劣化試験時間0〜200時間において3.0MPa以上と良好であり、はく離接着強度は耐水劣化試験時間0〜200時間において5N/mm以下と良好であった。
(Roughened form)
D = 2.8 μm, H = 1.8 μm, RSm = 2.6, Ra = 0.59, area ratio of pit-free portion; 30% or less (evaluation result)
The shear bond strength was good at 3.0 MPa or more at a water resistance degradation test time of 0 to 200 hours, and the peel adhesion strength was good at 5 N / mm or less at a water resistance degradation test time of 0 to 200 hours.

以下、比較のために電解粗面化仕上げ材に代えて下記の条件で酸洗した酸洗材を用い、実施例2に示した「はく離接着強さ試験」のみ実施した。テストピースは耐水劣化試験に供していないものを用いた。
(酸洗条件)
・酸洗液; 8質量HNO3+3質量%HF、50℃
・浸漬時間; 4min
For comparison, only the “peeling adhesion strength test” shown in Example 2 was carried out using a pickling material pickled under the following conditions in place of the electrolytic roughening finish. The test piece used was not subjected to the water resistance deterioration test.
(Pickling conditions)
・ Pickling solution: 8 mass HNO 3 +3 mass% HF, 50 ° C.
・ Immersion time: 4 min

〔例10(比較例)〕
(鋼種)
SUS430
(表面粗さ)
RSm=9.5、Ra=0.39
この表面についてレーザー顕微鏡を用いて測定した粗さ曲線プロファイルの一例を図15(d)に例示する。
(評価結果)
はく離接着強度が10N/mmを超えて大きく、解体性に劣った。
[Example 10 (comparative example)]
(Steel grade)
SUS430
(Surface roughness)
RSm = 9.5, Ra = 0.39
An example of the roughness curve profile measured using a laser microscope for this surface is illustrated in FIG.
(Evaluation results)
The peel adhesion strength was greater than 10 N / mm and the dismantling property was poor.

〔例11(比較例)〕
(鋼種)
SUS304
(表面粗さ)
RSm=14.4、Ra=0.43
この表面についてレーザー顕微鏡を用いて測定した粗さ曲線プロファイルの一例を図15(b)に例示する。
(評価結果)
はく離接着強度が10N/mmを超えて大きく、解体性に劣った。
[Example 11 (comparative example)]
(Steel grade)
SUS304
(Surface roughness)
RSm = 14.4, Ra = 0.43
An example of the roughness curve profile measured using a laser microscope for this surface is illustrated in FIG.
(Evaluation results)
The peel adhesion strength was greater than 10 N / mm and the dismantling property was poor.

〔例12(比較例)〕
(鋼種)
NSS445M2
(表面粗さ)
RSm=4.4、Ra=0.13
(評価結果)
はく離接着強度が10N/mmを超えて大きく、解体性に劣った。
[Example 12 (comparative example)]
(Steel grade)
NSS445M2
(Surface roughness)
RSm = 4.4, Ra = 0.13
(Evaluation results)
The peel adhesion strength was greater than 10 N / mm and the dismantling property was poor.

本発明の対象となるステンレス鋼板の粗面化表面についてのSEM写真。The SEM photograph about the roughened surface of the stainless steel plate used as the object of the present invention. 本発明の接着構造を模式的に例示した図。The figure which illustrated typically the adhesion structure of the present invention. 粗面化表面Aを持たない従来のステンレス鋼板を使用した接着構造において、ステンレス鋼板をたわみ変形させたときの断面構造を模式的に示した図。The figure which showed typically the cross-section when a stainless steel plate was bent and deformed in the adhesion structure using the conventional stainless steel plate which does not have the roughening surface A. 粗面化表面Aを持つステンレス鋼板を使用した本発明の接着構造において、ステンレス鋼板をたわみ変形させたときの断面構造を模式的に示した図。The figure which showed typically the cross-sectional structure when deform | transforming a stainless steel plate in the adhesive structure of this invention using the stainless steel plate which has the roughened surface A. 本発明の接着構造において接着剤層Cの破断分離が進行している過程の断面構造を模式的に示した図。The figure which showed typically the cross-section of the process in which the fracture | rupture separation of the adhesive bond layer C is advancing in the adhesive structure of this invention. せん断接着テストピースの寸法・形状を模式的に示した図。The figure which showed typically the dimension and the shape of a shear bonding test piece. シリコーンゴム系接着剤による代表的なせん断接着曲線を例示した図。The figure which illustrated the typical shearing adhesion curve by a silicone rubber adhesive. 耐水劣化試験に供していない場合と、浸漬時間100時間の耐水劣化試験に供した場合のせん断接着強度を各種仕上げ材について比較したグラフ。The graph which compared the shearing adhesive strength when not using for a water-resistant deterioration test, and when using for the water-resistant deterioration test of immersion time 100 hours about various finishing materials. ステンレス鋼板として電解粗面化処理材を用いた本発明例と、No.4仕上げ材を用いた比較例について、耐水劣化試験時間とせん断接着強度の関係を例示したグラフ。The graph which illustrated the relationship between the water-resistant deterioration test time and shear bond strength about the example of the present invention using the electrolytic surface-roughening processing material as a stainless steel plate, and the comparative example using No. 4 finishing material. はく離接着テストピースの寸法・形状を模式的に示した図。The figure which showed typically the dimension and shape of a peeling adhesion test piece. 耐水劣化試験に供していない場合と、浸漬時間100時間の耐水劣化試験に供した場合のはく離接着強度を各種仕上げ材について比較したグラフ。The graph which compared the peeling adhesive strength when not using for a water-resistant deterioration test, and when using for the water-resistant deterioration test of immersion time 100 hours about various finishing materials. ステンレス鋼板として電解粗面化処理材を用いた本発明例と、No.4仕上げ材を用いた比較例について、耐水劣化試験時間とはく離接着強度の関係を例示したグラフ。The graph which illustrated the relationship of the water-resistant deterioration test time and the peeling adhesive strength about the example of this invention using the electrolytic roughening processing material as a stainless steel plate, and the comparative example using No. 4 finishing material. 比較例であるNo.4仕上げ材の接着構造と本発明例である電解粗面化仕上げ材の接合構造について、はく離曲線と、はく離途中の断面写真を例示した図。The figure which illustrated the peeling curve and the cross-sectional photograph in the middle of peeling about the junction structure of the No. 4 finishing material which is a comparative example, and the joining structure of the electrolytic roughening finishing material which is the example of this invention. 粗面化表面Aをもつステンレス鋼板の断面形状を模式的に示した図。The figure which showed typically the cross-sectional shape of the stainless steel plate which has the roughening surface A. FIG. 本発明対象の粗面化表面Aおよび酸洗表面についてレーザー顕微鏡を用いて測定した粗さ曲線プロファイルの一例を示した図。The figure which showed an example of the roughness curve profile measured using the laser microscope about the roughening surface A of this invention object, and the pickling surface.

符号の説明Explanation of symbols

10 ステンレス鋼板
12 ピット
13、113 エッジ状境界
14 ピット未発生部分
15 ピット未発生部分/ピット境界
20 物体
31 接着端部
32 接着領域
33 δ方向
40、40’ 裂け目
41 接着剤層Cがピット内に残留する部分
42 接着剤層Cが物体の表面Bに付着している部分
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Stainless steel plate 12 Pit 13, 113 Edge-like boundary 14 Pit non-occurrence part 15 Pit non-occurrence part / pit boundary 20 Object 31 Adhesion end part 32 Adhesion area 33 δ direction 40, 40 'Rip 41 41 The remaining part 42 The part where the adhesive layer C adheres to the surface B of the object

Claims (3)

板厚1.2mm以下のステンレス鋼板の板面に形成された下記(X)の条件を満たす粗面化表面Aと、物体の表面Bと、AB間に介在するゴム系接着剤層Cからなり、前記ゴム系接着剤層Cが粗面化表面Aのピット内に潜り込んでステンレス鋼板に付着している解体性に優れたステンレス鋼板/物体間の接着構造。
(X);ピット未発生部分の面積率が30%以下であるようにピットが高密度に形成され、ピット開口部平均径D(μm)とピット平均深さH(μm)が下記(1)式および(2)式を満たし、隣接するピット間にエッジ状境界を有する電解粗面化表面
2≦D≦10 ……(1)
0.3D≦H ……(2)
It consists of a roughened surface A that satisfies the following condition (X), a surface B of the object, and a rubber-based adhesive layer C interposed between AB formed on the surface of a stainless steel plate with a thickness of 1.2 mm or less. The stainless steel plate / object bonding structure with excellent demolition property, in which the rubber adhesive layer C is embedded in the pits of the roughened surface A and adheres to the stainless steel plate.
(X): The pits are formed with a high density so that the area ratio of the pit non-occurrence portion is 30% or less, and the pit opening average diameter D (μm) and pit average depth H (μm) are the following (1) Electrolytic roughened surface satisfying the equation (2) and having an edge-like boundary between adjacent pits 2 ≦ D ≦ 10 (1)
0.3D ≦ H (2)
板厚1.2mm以下のステンレス鋼板の板面に形成された下記(Y)の条件を満たす粗面化表面Aと、物体の表面Bと、AB間に介在するゴム系接着剤層Cからなり、前記ゴム系接着剤層Cが粗面化表面Aのピット内に潜り込んでステンレス鋼板に付着している解体性に優れたステンレス鋼板/物体間の接着構造。
(Y);ピット未発生部分の面積率が30%以下で、表面Aの粗さ曲線においてJIS B0601(2001)に規定される輪郭曲線要素の平均長さRSm(μm)と算術平均粗さRa(μm)が下記(3)式および(4)式の関係を満たし、隣接するピットの間にエッジ状の境界を有する電解粗面化表面
2≦RSm≦10 ……(3)
0.1RSm≦Ra ……(4)
It consists of a roughened surface A that satisfies the following condition (Y) formed on the surface of a stainless steel plate having a thickness of 1.2 mm or less, a surface B of the object, and a rubber-based adhesive layer C interposed between the AB. The stainless steel plate / object bonding structure with excellent demolition property, in which the rubber adhesive layer C is embedded in the pits of the roughened surface A and adheres to the stainless steel plate.
(Y); the average length RSm (μm) and arithmetic average roughness Ra of the contour curve element defined in JIS B0601 (2001) in the roughness curve of the surface A when the area ratio of the pit non-occurrence portion is 30% or less (Μm) satisfies the relationship of the following formulas (3) and (4), and has an electrolytic roughened surface having edge-like boundaries between adjacent pits 2 ≦ RSm ≦ 10 (3)
0.1RSm ≦ Ra (4)
請求項1または2に記載の接着構造において、表面AとBが接着剤層Cを介してつながっている領域を「接着領域」、接着領域の端部を「接着端部」、弾性変形していない接着剤層Cの平均厚さ(すなわち初期AB間平均距離)を「δ」、接着剤層Cの厚さ方向を「δ方向」と呼ぶとき、
表面Aをもつステンレス鋼板の接着端部にδ方向の応力成分を有する外力を付与して当該ステンレス鋼板を接着端部近傍でたわみ変形させ、AB間距離がδより大きくなった接着端部で、接着剤層Cを表面Aのピット内に残留する部分と物体の表面Bに付着している部分とに破断分離させ、
その後、接着剤層Cが破断分離した領域の当該ステンレス鋼板にδ方向の応力成分を有する外力を付与し続けて、たわみ変形によりAB間距離がδより大きくなる領域を拡げていきながら、接着剤層Cを表面Aのピット内に残留する部分と物体の表面Bに付着している部分とに次々と破断分離させる、ステンレス鋼板/物体間の接着構造の解体方法。
3. The adhesive structure according to claim 1 or 2, wherein an area where the surfaces A and B are connected via an adhesive layer C is an "adhesion area", an end of the adhesion area is an "adhesion end", and is elastically deformed. When the average thickness of the non-adhesive layer C (that is, the average distance between the initial ABs) is referred to as “δ” and the thickness direction of the adhesive layer C is referred to as the “δ direction”,
By applying an external force having a stress component in the δ direction to the bonded end of the stainless steel plate having the surface A to cause the stainless steel plate to bend and deform in the vicinity of the bonded end, the bonded end where the distance between AB is larger than δ, Breaking and separating the adhesive layer C into a portion remaining in the pits on the surface A and a portion adhering to the surface B of the object;
Thereafter, the external force having a stress component in the δ direction is continuously applied to the stainless steel plate in the region where the adhesive layer C is broken and separated, and the region where the distance between AB becomes larger than δ due to the flexural deformation is expanded. A method for disassembling a bonded structure between a stainless steel plate and an object, in which the layer C is broken and separated one after another into a part remaining in the pits on the surface A and a part adhering to the surface B of the object.
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