JP5096306B2 - Formaldehyde detection sheet - Google Patents

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Description

本発明は、空気中に存在するホルムアルデヒドを検出するホルムアルデヒド検知紙に関する。   The present invention relates to formaldehyde detection paper for detecting formaldehyde present in air.

ホルムアルデヒドは、例えば新築の住宅や家具などに含まれており、室内環境汚染の原因物質になっている。また、化学物質過敏症の人にとっては、シックハウス症候群を引き起こす原因の１つと考えられている。   Formaldehyde is contained in newly built houses and furniture, for example, and is a causative substance for indoor environmental pollution. It is also considered as one of the causes of sick house syndrome for people with chemical sensitivity.

このため、ホルムアルデヒドの濃度をより簡便に高い精度で測定する技術が要求され、様々な検知材が提案されている。例えば、特許文献１においては、ヒドロキシルアミンの塩酸塩および酸性領域に変色域を有する水素イオン濃度指示薬を多孔質担体（紙）に展開してホルムアルデヒド検知紙としている。この検知紙によれば、相対湿度が８０％以上という高湿度領域においては、ホルムアルデヒドを用いた消毒後に空気中に残留する数ｐｐｍのホルムアルデヒドを検出することが可能とされている。   For this reason, a technique for measuring the concentration of formaldehyde more easily and with high accuracy is required, and various detection materials have been proposed. For example, in Patent Document 1, hydroxylamine hydrochloride and a hydrogen ion concentration indicator having a color change region in an acidic region are developed on a porous carrier (paper) to form formaldehyde detection paper. According to this detection paper, it is possible to detect several ppm of formaldehyde remaining in the air after disinfection using formaldehyde in a high humidity region where the relative humidity is 80% or more.

また、特許文献２では、硫酸ヒドロキシルアミンおよび水素イオン濃度指示薬としてメチルイエロー，メチルオレンジ，ベンジルオレンジ，トロペオリンの中より選択された１つを多孔質担体上に展開してホルムアルデヒド検知紙としている。この検知紙によれば、相対湿度３０％環境下で０．３から４ｐｐｍのホルムアルデヒドを検出することが可能とされている。   In Patent Document 2, one selected from methyl yellow, methyl orange, benzyl orange, and tropeoline as hydroxylamine sulfate and a hydrogen ion concentration indicator is developed on a porous carrier to form a formaldehyde detection paper. According to this detection paper, it is possible to detect 0.3 to 4 ppm of formaldehyde in a 30% relative humidity environment.

また、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾールのアルカリ水溶液で湿潤したフィルターを用い、０．０４−１０ｐｐｍのホルムアルデヒドを検出する測定方法もある（特許文献３参照）。この方法によると、０．０４−１０ｐｐｍのホルムアルデヒドが検出可能とされている。   There is also a measurement method for detecting 0.04-10 ppm formaldehyde using a filter wetted with an alkaline aqueous solution of 4-amino-3-hydrazino-5-mercapto-1,2,4-triazole (see Patent Document 3). ). According to this method, 0.04-10 ppm formaldehyde can be detected.

また、４−アミノ−４−フェニル−３−エン−２−オンと緩衝液とを、シリカゲルを含有する基材展開したホルムアルデヒド検知材もある（非特許文献１参照）。この検知材によれば、０．０５−０．７ｐｐｍのホルムアルデヒドの検出が可能とされている。   There is also a formaldehyde detection material in which 4-amino-4-phenyl-3-en-2-one and a buffer solution are developed on a base material containing silica gel (see Non-Patent Document 1). According to this detection material, 0.05 to 0.7 ppm of formaldehyde can be detected.

また、エナミノン基を有する物質をセルロース基材に展開し、色の変化によりホルムアルデヒドを検出する試験紙「ホルムアルデヒドテストストリップ」（関東科学株式会社製）が販売されている（非特許文献２参照）。   In addition, a test paper “formaldehyde test strip” (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) that sells a substance having an enaminone group on a cellulose substrate and detects formaldehyde by a change in color is sold (see Non-Patent Document 2).

特開平０７−０５５７９２号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-055792 特開平０７−２２９８８９号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-229889 特開２００３−２４７９８９号公報JP 2003-247899 A Y.Suzuki, et al. "Portable Sick House Syndrome Gas Monitoring System Based on Novel Colorimetric Reagents for the Highly Selective and Sensitive Detection of Formaldehyde", Environ. Sci. Technol.,vol.37,5695-5700,2003.Y. Suzuki, et al. "Portable Sick House Syndrome Gas Monitoring System Based on Novel Colorimetric Reagents for the Highly Selective and Sensitive Detection of Formaldehyde", Environ. Sci. Technol., Vol. 37, 5695-5700, 2003. http://www.kanto.co.jp/siyaku/hcho/http://www.kanto.co.jp/siyaku/hcho/

しかしながら、上述した従来の測定技術では、以下に示すように、空気（大気）中に含まれているホルムアルデヒドを、高精度にかつ簡便に測定することができないという問題があった。まず、特許文献１の検知紙では、使用環境が高湿度下に限られるため、測定条件の規制が大きいという不都合がある。また、特許文献２の検知紙では、環境基準値の０．０８ｐｐｍの測定は不可能であるという不都合がある。また、特許文献３の方法では、測定の直前にフィルターを溶液で湿潤させる工程が含まれ、測定があまり容易ではないという不都合がある。   However, the conventional measurement technique described above has a problem that formaldehyde contained in air (atmosphere) cannot be measured with high accuracy and simply as described below. First, the detection paper of Patent Document 1 has a disadvantage that the measurement conditions are largely regulated because the use environment is limited to high humidity. In addition, the detection paper of Patent Document 2 has a disadvantage that it is impossible to measure the environmental standard value of 0.08 ppm. Moreover, the method of Patent Document 3 includes a step of wetting the filter with a solution immediately before the measurement, and thus has a disadvantage that the measurement is not so easy.

また、非特許文献１の検知材では、基材が不透明であるため、検知材の色の変化を測定するには反射光を測定する必要があり、精度が十分でないという不都合があった。また精度（感度）を向上させるためポンプなどを用いて単位時間当たり通過させる空気量を多くするために電力を必要とするため、測定が容易ではないという不都合があった。また、非特許文献２の技術では、平衡反応を用いているため、一度着色したものがホルムアルデヒド濃度が低い状態に移行すると退色してしまう。このため、非特許文献２の技術では、試験紙を常に観測している必要があるなど、測定が容易ではないという問題があった。   Further, in the detection material of Non-Patent Document 1, since the base material is opaque, it is necessary to measure reflected light in order to measure the color change of the detection material, and there is a disadvantage that the accuracy is not sufficient. In addition, in order to improve accuracy (sensitivity), electric power is required to increase the amount of air to be passed per unit time using a pump or the like, and thus there is a disadvantage that measurement is not easy. Further, since the technique of Non-Patent Document 2 uses an equilibrium reaction, the color once faded will shift to a state where the formaldehyde concentration is low. For this reason, the technique of Non-Patent Document 2 has a problem that measurement is not easy, for example, it is necessary to always observe a test paper.

本発明は、以上のような問題点を解消するためになされたものであり、空気中に含まれているホルムアルデヒドを、高精度にかつ簡便に測定可能にすることを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to make it possible to measure formaldehyde contained in air with high accuracy and ease.

本発明に係るホルムアルデヒド検知シートは、繊維より構成されたシート状の担体と、この担体に担持された検知剤とを少なくとも備え、検知剤は、１−フェニル−１，３−ブタンジオンと、ギ酸アンモニウムと、酸とを含むものであり、酸は、酢酸およびクエン酸の中の選択されたものである。 Formaldehyde sensor sheet according to the present invention, a sheet-like carrier made of fibers, comprising at least a supported detecting agent to the carrier, the detection agent is a 1-phenyl-1,3 porcine down dione, all SANYO containing ammonium formate, and acid, acid is one selected among acetic acid and citric acid.

上記ホルムアルデヒド検知シートにおいて、検知剤は、グリセリン，エチレングリコール，プロピレングリコール，およびトリメチレングリコールの中より選択された保湿剤を含むようにするとよい。 In the formaldehyde sensor sheet, test known agent, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and may be so contain a humectant selected from among trimethylene glycol.

上記ホルムアルデヒド検知シートにおいて、シート状の担体は、セルロースを主成分とする繊維より構成されたものであればよい。また、検知剤は、検知剤が溶解した溶液を担体に含浸させることで、担体に担持されたものである。   In the formaldehyde detection sheet, the sheet-like carrier may be composed of fibers mainly composed of cellulose. Further, the detection agent is supported on the carrier by impregnating the carrier with a solution in which the detection agent is dissolved.

以上説明したように、本発明によれば、繊維より構成されたシート状の担体に、１−フェニル−１，３−ブタンジオンと、ギ酸アンモニウムと、酢酸およびクエン酸の中の選択された酸とを含む検知剤を担持させて検知シートとしたので、空気中に含まれているホルムアルデヒドを、高精度にかつ簡便に測定できるようになるという優れた効果が得られる。 As described above, according to the present invention, a sheet-like carrier made of fibers, and 1-phenyl-1,3 porcine down dione, and ammonium formate, selected among acetic acid and citric acid Since a detection sheet containing an acid is carried to form a detection sheet, it is possible to obtain an excellent effect that formaldehyde contained in air can be measured with high accuracy and simply.

以下、本発明の実施の形態について図を参照して説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

［実施の形態１］
始めに、本発明の実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートについて、検知シートの作製方法とともに説明する。まず、ホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明すると、図１Ａに示すように、酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液１０１を、容器１０２の中に作製する。 [Embodiment 1]
First, the formaldehyde detection sheet in Embodiment 1 of this invention is demonstrated with the preparation methods of a detection sheet. First, a method for producing a formaldehyde detection sheet will be described. As shown in FIG. 1A, 35 ml of ethanol and water are added to 7.5 g of ammonium acetate, 0.15 ml of acetic acid and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione. Thus, the detection agent solution 101 having a total amount of 50 g is prepared in the container 102.

次に、図１Ｂに示すように、シート状担体１０３を検知剤溶液１０１に浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体１０３に検知剤溶液１０１を含浸させる。シート状担体１０３は、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。シート状担体１０３は、例えば白色であればよい。   Next, as shown in FIG. 1B, the sheet-like carrier 103 is immersed in the detection agent solution 101, and is immersed for 30 seconds, for example, to impregnate the sheet-like carrier 103 with the detection agent solution 101. The sheet-like carrier 103 is a sheet composed of fibers such as cellulose, and is, for example, cellulose filter paper (No. 2) manufactured by Advantech (Toyo Filter Paper Co., Ltd.). The sheet-like carrier 103 may be white, for example.

次に、シート状担体１０３に検知剤溶液１０１を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体１０３を風乾し、図１Ｃに示すように、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート（ホルムアルデヒド検知シート）１０３ａを作製する。従って、検知シート１０３ａには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，および酢酸を含む検知剤が導入され、検知シート１０３ａの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after the sheet-like carrier 103 is impregnated with the detection agent solution 101, the sheet-like carrier 103 impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and, as shown in FIG. 1C, in a nitrogen gas stream for 24 hours. It is left to dry and a detection sheet (formaldehyde detection sheet) 103a is produced. Therefore, a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, and acetic acid is introduced into the detection sheet 103a, and the detection agent is placed in a plurality of holes formed by fine meshes in the detection sheet 103a. Is carried.

なお、上述した担持とは、検知剤に含まれる各成分物質が、化学的，物理的，または電気的に担体（基材）と結合または吸着している状態を示す。セルロースなどの繊維より構成されたシートは、繊維の表面が親水性を備えており、水や水溶液および水溶性の物質は吸着しやすい状態となっている。従って、水溶液である検知剤溶液および水溶性を備える成分物質は、シートを構成している繊維の表面に付着（吸着）する。このように、繊維より構成されたシートに、検知剤の成分物質が被覆しおよび／または含浸されているような状態を、担持したものとしている。   In addition, the above-mentioned support | carrier shows the state which each component substance contained in a detection agent has couple | bonded or adsorb | sucked with the support | carrier (base material) chemically, physically, or electrically. A sheet composed of fibers such as cellulose has a hydrophilic surface, and water, an aqueous solution, and a water-soluble substance are easily adsorbed. Therefore, the detection agent solution that is an aqueous solution and the component substance having water solubility adhere (adsorb) to the surface of the fibers constituting the sheet. As described above, a state in which the component material of the detection agent is coated and / or impregnated on the sheet made of the fibers is supported.

このように構成された検知シート１０３ａによれば、検知シート１０３ａにホルムアルデヒドが触れると、検知シート１０３に担持されている酢酸アンモニウムより生成されるアンモニウムイオンと１−フェニル−１，３−ブタンジオンとが反応し、可視光域に光吸収特性を備える反応生成物が生成される。この結果、以下に示すように、検知シート１０３ａの反射率が、ホルムアルデヒドを測定した後に変化するものと考えられる。   According to the detection sheet 103a configured as described above, when formaldehyde touches the detection sheet 103a, ammonium ions generated from ammonium acetate supported on the detection sheet 103 and 1-phenyl-1,3-butanedione are generated. A reaction product having a light absorption characteristic in the visible light region is generated. As a result, as described below, it is considered that the reflectance of the detection sheet 103a changes after measuring formaldehyde.

次に、検知シート１０３ａを用いたホルムアルデヒドの検出方法について説明すると、まず、検知シート１０３ａの反射率（表面の反射率）を測定する。例えば、図１Ｄに示すように、光強度Ｉ0の入射光を反射させた反射光の強度Ｉを測定し、これらより反射率（＝Ｉ／Ｉ0）を求める。 Next, a method for detecting formaldehyde using the detection sheet 103a will be described. First, the reflectance (surface reflectance) of the detection sheet 103a is measured. For example, as shown in FIG. 1D, the intensity I of the reflected light obtained by reflecting the incident light having the light intensity I 0 is measured, and the reflectance (= I / I 0 ) is obtained from these.

次に、図１Ｅに示すように、ホルムアルデヒドが存在する測定対象の空気１０４中に、検知シート１０３ａを暴露する。この後、測定（暴露）後の検知シート１０３ｂを測定対象の空気１０４中より取り出し、図１Ｆに示すように、測定後の検知シート１０３ｂの反射率を再び測定する。   Next, as shown in FIG. 1E, the detection sheet 103a is exposed to the air 104 to be measured in which formaldehyde is present. Thereafter, the detection sheet 103b after measurement (exposure) is taken out from the air 104 to be measured, and the reflectance of the detection sheet 103b after measurement is measured again as shown in FIG. 1F.

上述した２回の反射率の測定結果を図２に示す。図２では、測定対象の空気に暴露する（晒す）前の反射率の測定結果を実線で示し、暴露した後の反射率の測定結果を点線で示す。図２の実線に示すように、ホルムアルデヒドに触れた測定後の検知シート１０３ｂは、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおける光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の反射率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。   FIG. 2 shows the measurement results of the two reflectances described above. In FIG. 2, the measurement result of the reflectance before exposure (exposed) to the air to be measured is indicated by a solid line, and the measurement result of the reflectance after exposure is indicated by a dotted line. As shown by the solid line in FIG. 2, the detection sheet 103b after measurement that comes into contact with formaldehyde has a reflection characteristic in which absorption is observed from the ultraviolet region to a wavelength of about 500 nm. Accordingly, measurement of formaldehyde can be measured and quantified by measuring the change in light reflection in the formaldehyde detection sheet in the present embodiment. For example, the change in light reflection can be detected by measuring the reflectance of light from a purple light emitting diode (center wavelength: 420 nm).

次に、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シート（検知シート１０３ａ）を用い、１５ｐｐｂから１２０ｐｐｂの濃度範囲でホルムアルデヒドを含む空気の測定を行った結果について説明する。測定対象となる空気中に、検知シート１０３ａを５時間配置して暴露し、暴露前の反射率と暴露後との反射率を測定する。この測定の結果によると、暴露前の反射率と暴露後の反射率との対数の変化量と、測定対象の空気中に含まれているホルムアルデヒドの濃度との関係は、図３に示すように、ほぼ比例するものとなる。このように、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、上述したような反射率の測定を用いることで、感度よく１５〜１２０ｐｐｂの濃度のホルムアルデヒドを検出できることがわかる。   Next, the results of measurement of air containing formaldehyde in the concentration range of 15 ppb to 120 ppb using the formaldehyde detection sheet (detection sheet 103a) in the present embodiment will be described. The detection sheet 103a is placed and exposed in the air to be measured for 5 hours, and the reflectance before and after the exposure is measured. According to the result of this measurement, the relationship between the amount of change in the logarithm of the reflectance before exposure and the reflectance after exposure and the concentration of formaldehyde contained in the air to be measured is as shown in FIG. , Almost proportional. Thus, according to the formaldehyde detection sheet in the present embodiment, it is understood that formaldehyde having a concentration of 15 to 120 ppb can be detected with high sensitivity by using the reflectance measurement as described above.

次に、検知シート１０３ａを用い、９０ｐｐｂのホルムアルデヒドが含まれている空気中で、暴露時間を変化させて反射率を測定した結果について説明する。図４に示すように、暴露時間が長くなるほど、測定前後の反射率差が大きくなっており、検知シート１０３ａは、蓄積的にホルムアルデヒドの濃度を測定していることがわかる。従って、検知シート１０３ａによれば、例えば、低濃度のホルムアルデヒドであっても、より長い時間暴露することにより、検出（測定）することが可能である。   Next, a description will be given of the result of measuring the reflectance by using the detection sheet 103a and changing the exposure time in air containing 90 ppb formaldehyde. As shown in FIG. 4, the longer the exposure time, the greater the difference in reflectance before and after the measurement, and it can be seen that the detection sheet 103a measures the formaldehyde concentration cumulatively. Therefore, according to the detection sheet 103a, even if it is a low concentration formaldehyde, it is possible to detect (measure) by exposing for a longer time.

ところで、検知シート１０３ａに用いた濾紙は、光が透過する程度に薄いため、透過光のスペクトル測定が可能である。ホルムアルデヒドが含まれている空気に晒す前後の、検知シート１０３ａの透過スペクトルを測定すると、図５に示すようになる。図５において、（ａ）の実線が晒す前の透過スペクトルであり、（ｂ）の点線が晒した後の透過スペクトルである。図５に示すように、ホルムアルデヒドに触れることにより、検知シート１０３ａの透過スペクトルが変化する。従って、検知シート１０３ａによれば、透過スペクトルを測定することによっても、ホルムアルデヒドの測定を行うことが可能である。   By the way, the filter paper used for the detection sheet 103a is thin enough to transmit light, so that the spectrum of transmitted light can be measured. FIG. 5 shows the transmission spectrum of the detection sheet 103a before and after being exposed to air containing formaldehyde. In FIG. 5, the solid line of (a) is a transmission spectrum before exposure, and the dotted line of (b) is a transmission spectrum after exposure. As shown in FIG. 5, the transmission spectrum of the detection sheet 103a changes by touching formaldehyde. Therefore, according to the detection sheet 103a, it is possible to measure formaldehyde also by measuring a transmission spectrum.

［実施の形態２］
次に、本発明の実施の形態２について説明する。本実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。前述した実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートでは、酢酸を用いているが、本実施の形態２では、酢酸の代わりにクエン酸を用いているところが異なっている。 [Embodiment 2]
Next, a second embodiment of the present invention will be described. The formaldehyde detection sheet in this Embodiment 2 is comprised from what contains 1-phenyl- 1, 3- butanedione, ammonium acetate, and a citric acid as a detection agent. Although the acetic acid is used in the formaldehyde detection sheet in the first embodiment described above, the second embodiment is different in that citric acid is used instead of acetic acid.

例えば、酢酸アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。   For example, to 7.5 g of ammonium acetate, 0.55 g of citric acid monohydrate and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione, 35 ml of ethanol and water are added to prepare a detection agent solution with a total amount of 50 g. . Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment described above, and is a sheet made of fibers such as cellulose, for example, cellulose filter paper (No. 2) manufactured by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、ホルムアルデヒド検知シートとする。このようにして作製したホルムアルデヒド検知シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、ホルムアルデヒド検知シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry. To do. In the thus-prepared formaldehyde detection sheet, a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, and citric acid is introduced, and the formaldehyde detection sheet has a plurality of pores formed by fine meshes. In addition, the detection agent is carried.

本実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、図６に示すように、暴露した後（点線）は、暴露する前（実線）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおいても、光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の透過率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。   In the formaldehyde detection sheet in Embodiment 2, when the reflectance before and after exposure to air containing formaldehyde is measured, as shown in FIG. 6, after exposure (dotted line), before exposure (dotted line) Compared to the solid line), it has a reflection characteristic in which absorption is observed at a wavelength of about 500 nm from the ultraviolet region. Therefore, also in the formaldehyde detection sheet in the present embodiment, measurement of formaldehyde and measurement can be performed by measuring the change in light reflection. For example, the change in light reflection can be detected by measuring the transmittance of light from a purple light emitting diode (center wavelength: 420 nm).

また、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを９０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に５時間暴露し、暴露前後の反射率を測定すると、反射率対数の変化量として０．０２９という値が得られる。この結果より、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、環境指針値の濃度のホルムアルデヒドが検出できることがわかる。なお、上述した反射率対数の変化量は、酢酸を用いた実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートに比較すると、２０％である。なお、酢酸に比較してクエン酸は揮発しにくいため、クエン酸を用いた方がホルムアルデヒド検知シートの状態変化が少ないものと考えられる。   Further, when the formaldehyde detection sheet in the present embodiment is exposed to air containing 90 ppb formaldehyde for 5 hours and the reflectance before and after the exposure is measured, a value of 0.029 is obtained as the amount of change in the reflectance logarithm. From this result, according to the formaldehyde detection sheet in the present embodiment, it can be seen that formaldehyde at the concentration of the environmental guide value can be detected. Note that the amount of change in the logarithm of the reflectance described above is 20% compared to the formaldehyde detection sheet in Embodiment 1 using acetic acid. Since citric acid is less volatile than acetic acid, it is considered that the use of citric acid causes less change in the state of the formaldehyde detection sheet.

［実施の形態３］
次に、本発明の実施の形態３について説明する。本実施の形態３におけるホルムアルデヒド検知シートは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。前述した実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートでは、酢酸アンモニウムを用いているが、本実施の形態３では、酢酸アンモニウムの代わりにサリチル酸アンモニウムを用いているところが異なっている。 [Embodiment 3]
Next, a third embodiment of the present invention will be described. The formaldehyde detection sheet in this Embodiment 3 is comprised from what contains 1-phenyl- 1, 3- butanedione, ammonium salicylate, and a citric acid as a detection agent. The formaldehyde detection sheet according to the second embodiment described above uses ammonium acetate, but the third embodiment is different in that ammonium salicylate is used instead of ammonium acetate.

例えば、サリチル酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。   For example, a detection agent solution in which 35 g of ethanol and water are added to 8.0 g of ammonium salicylate, 0.55 g of citric acid monohydrate, and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione to make a total amount of 50 g is prepared. . Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment described above, and is a sheet made of fibers such as cellulose, for example, cellulose filter paper (No. 2) manufactured by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、ホルムアルデヒド検知シートとする。このようにして作製したホルムアルデヒド検知シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、ホルムアルデヒド検知シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry. To do. In the thus-prepared formaldehyde detection sheet, a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, and citric acid is introduced, and the formaldehyde detection sheet has a plurality of pores formed by fine meshes. In addition, the detection agent is carried.

本実施の形態３におけるホルムアルデヒド検知シートにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、実施の形態２の場合と同様に、暴露した後（点線）は、暴露する前（実線）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおいても、光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の透過率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。   In the formaldehyde detection sheet according to the third embodiment, when the reflectance before and after the exposure to the air containing formaldehyde is measured, the exposure after the exposure (dotted line) is the same as in the second embodiment. Compared to before (solid line), a reflection characteristic in which absorption is observed from the ultraviolet region to a wavelength of about 500 nm is provided. Therefore, also in the formaldehyde detection sheet in the present embodiment, measurement of formaldehyde and measurement can be performed by measuring the change in light reflection. For example, the change in light reflection can be detected by measuring the transmittance of light from a purple light emitting diode (center wavelength: 420 nm).

また、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シート９０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に５時間暴露し、暴露前後の反射率を測定すると、反射率対数の変化量として０．２３という値が得られる。この結果より、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、環境指針値の濃度のホルムアルデヒドが検出できることがわかる。なお、上述した反射率対数の変化量は、酢酸および酢酸アンモニウムを用いた実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートに比較すると、１４０％である。   Further, when the formaldehyde detection sheet 90 ppb in the present embodiment is exposed to air containing formaldehyde for 5 hours and the reflectance before and after the exposure is measured, a value of 0.23 is obtained as the change in reflectance logarithm. From this result, according to the formaldehyde detection sheet in the present embodiment, it can be seen that formaldehyde at the concentration of the environmental guide value can be detected. The amount of change in the logarithm of the reflectance described above is 140% compared to the formaldehyde detection sheet in Embodiment 1 using acetic acid and ammonium acetate.

［実施の形態４］
次に、本発明の実施の形態４について説明する。本実施の形態４におけるホルムアルデヒド検知シートは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。前述した実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートでは、酢酸アンモニウムを用いているが、本実施の形態４では、酢酸アンモニウムの代わりにコハク酸アンモニウムを用いているところが異なっている。 [Embodiment 4]
Next, a fourth embodiment of the present invention will be described. The formaldehyde detection sheet in this Embodiment 4 is comprised from what contains 1-phenyl- 1, 3- butanedione, ammonium succinate, and a citric acid as a detection agent. In the formaldehyde detection sheet in the second embodiment described above, ammonium acetate is used, but in the fourth embodiment, ammonium succinate is used instead of ammonium acetate.

例えば、コハク酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を６５ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。   For example, a detection agent solution with a total amount of 65 g by adding 35 ml of ethanol and water to 8.0 g of ammonium succinate, 0.55 g of citric acid monohydrate and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione is prepared. To do. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment described above, and is a sheet made of fibers such as cellulose, for example, cellulose filter paper (No. 2) manufactured by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、ホルムアルデヒド検知シートとする。このようにして作製したホルムアルデヒド検知シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、ホルムアルデヒド検知シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry. To do. In the formaldehyde detection sheet thus prepared, a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium succinate, and citric acid is introduced, and a plurality of pores due to fine meshes of the formaldehyde detection sheet are introduced. The detection agent is carried inside.

本実施の形態４におけるホルムアルデヒド検知シートにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、実施の形態２の場合と同様に、暴露した後（点線）は、暴露する前（実線）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおいても、光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の透過率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。   In the formaldehyde detection sheet in the present embodiment 4, when the reflectance before and after exposure to air containing formaldehyde is measured, the exposure after exposure (dotted line) is the same as in the second embodiment. Compared to before (solid line), a reflection characteristic in which absorption is observed from the ultraviolet region to a wavelength of about 500 nm is provided. Therefore, also in the formaldehyde detection sheet in the present embodiment, measurement of formaldehyde and measurement can be performed by measuring the change in light reflection. For example, the change in light reflection can be detected by measuring the transmittance of light from a purple light emitting diode (center wavelength: 420 nm).

また、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シート９０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に５時間暴露し、暴露前後の反射率を測定すると、反射率対数の変化量として０．０５６という値が得られる。この結果より、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、環境指針値の濃度のホルムアルデヒドが検出できることがわかる。なお、上述した反射率対数の変化量は、酢酸および酢酸アンモニウムを用いた実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートに比較すると、３５％である。   Further, when the reflectance of the formaldehyde detection sheet 90 ppb in this embodiment is exposed to air containing formaldehyde for 5 hours and the reflectance before and after the exposure is measured, a value of 0.056 is obtained as the amount of change in reflectance logarithm. From this result, according to the formaldehyde detection sheet in the present embodiment, it can be seen that formaldehyde at the concentration of the environmental guide value can be detected. Note that the amount of change in the reflectance logarithm described above is 35% as compared with the formaldehyde detection sheet in Embodiment 1 using acetic acid and ammonium acetate.

［実施の形態５］
次に、本発明の実施の形態５について説明する。本実施の形態５におけるホルムアルデヒド検知シートは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。前述した実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートでは、酢酸アンモニウムを用いているが、本実施の形態５では、酢酸アンモニウムの代わりにギ酸アンモニウムを用いているところが異なっている。 [Embodiment 5]
Next, a fifth embodiment of the present invention will be described. The formaldehyde detection sheet in this Embodiment 5 is comprised from what contains 1-phenyl- 1, 3- butanedione, ammonium formate, and a citric acid as a detection agent. In the formaldehyde detection sheet in Embodiment 2 described above, ammonium acetate is used, but in Embodiment 5, ammonium formate is used instead of ammonium acetate.

例えば、ギ酸アンモニウム３．２ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成されたシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。   For example, a detector solution is prepared by adding 35 g of ethanol and water to 3.2 g of ammonium formate, 0.55 g of citric acid monohydrate and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione to make the total amount 50 g. . Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment described above, and is a sheet made of fibers such as cellulose, for example, cellulose filter paper (No. 2) manufactured by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、ホルムアルデヒド検知シートとする。このようにして作製したホルムアルデヒド検知シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、ホルムアルデヒド検知シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry. To do. In the formaldehyde detection sheet thus prepared, a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, and citric acid is introduced, and the formaldehyde detection sheet has a plurality of pores formed by fine meshes. In addition, the detection agent is carried.

本実施の形態５におけるホルムアルデヒド検知シートにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、実施の形態１の場合と同様であり、図７に示すように、暴露した後（ｂ）は、暴露する前（ａ）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度に吸収が見られる特性を備えるようになる。従って、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートにおいても、光反射の変化の測定により、ホルムアルデヒドの測定および定量などの測定が可能となる。例えば、紫色の発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の透過率を測定することで上記光反射の変化が検出可能である。   In the formaldehyde detection sheet in the fifth embodiment, when the reflectance is measured before and after exposure to the air containing formaldehyde, it is the same as in the first embodiment, and as shown in FIG. After (b), compared with before exposure (a), it has a characteristic that absorption is observed at a wavelength of about 500 nm from the ultraviolet region. Therefore, also in the formaldehyde detection sheet in the present embodiment, measurement of formaldehyde and measurement can be performed by measuring the change in light reflection. For example, the change in light reflection can be detected by measuring the transmittance of light from a purple light emitting diode (center wavelength: 420 nm).

また、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シート９０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に５時間暴露し、暴露前後の反射率を測定すると、反射率対数の変化量として０．１０という値が得られる。この結果より、本実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートによれば、環境指針値の濃度のホルムアルデヒドが検出できることがわかる。なお、上述した反射率対数の変化量は、酢酸および酢酸アンモニウムを用いた実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートに比較すると、６２％である。   Further, when the reflectance before and after exposure is measured for 5 hours in air containing formaldehyde of 90 ppb of formaldehyde detection sheet in the present embodiment, the value of 0.10 is obtained as the amount of change in reflectance logarithm. From this result, according to the formaldehyde detection sheet in the present embodiment, it can be seen that formaldehyde at the concentration of the environmental guide value can be detected. The amount of change in the logarithm of reflectance described above is 62% as compared to the formaldehyde detection sheet in Embodiment 1 using acetic acid and ammonium acetate.

次に、上述した各実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートに対する比較例について説明する。   Next, a comparative example for the formaldehyde detection sheet in each embodiment described above will be described.

［比較例１］
始めに、比較例１について説明する。酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌとアセチルアセトン０．１ｍｌとの試料成分に、水を加えて全量を５０ｇとした試料溶液を作製する。次に、作製した試料溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に試料溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した各実施の形態と同様であり、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Comparative Example 1]
First, Comparative Example 1 will be described. A sample solution is prepared by adding water to a sample component of 7.5 g of ammonium acetate, 0.15 ml of acetic acid and 0.1 ml of acetylacetone to make the total amount 50 g. Next, the sheet-like carrier is immersed in the prepared sample solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the sample solution. The sheet-like carrier is the same as in each of the embodiments described above, and is cellulose filter paper (No. 2) manufactured by Advantech (Toyo Filter Paper Co., Ltd.).

次に、シート状担体に試料溶液を含浸させた後、試料成分（試料溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、試料シートとする。このようにして作製した試料シートには、アセチルアセトン，酢酸アンモニウム，および酢酸を含む試料成分が導入され、試料シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記試料成分が担持されているものとなる。この比較例１では、実施の形態１における１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりにアセチルアセトンを用いている。これらはいずれも、β−ジケトンである。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the sample solution, the sheet-like carrier impregnated with the sample component (sample solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to obtain a sample sheet. A sample sheet containing acetylacetone, ammonium acetate, and acetic acid is introduced into the sample sheet thus prepared, and the sample component is supported in a plurality of holes formed by fine meshes in the sample sheet. It becomes. In Comparative Example 1, acetylacetone is used instead of 1-phenyl-1,3-butanedione in the first embodiment. These are all β-diketones.

この試料シートを、ホルムアルデヒドを含む空気中に晒すと、４２０ｎｍに吸収をもつ反射特性を示す。しかしながら、晒す前後の反射率の対数の変化量は、作製直後の試料シートでは０．０４となるが、作製してから１ヶ月後の試料シートでは、何ら変化が見られない。なお、上述の反射率の変化のテストでは、ホルムアルデヒドの濃度が１２０ｐｐｂの空気に５時間暴露している。また、作製直後の上述した０．０４という値は、１−フェニル−１，３−ブタンジオンを用いた実施の形態１のホルムアルデヒド検知シートの場合の２５％である。   When this sample sheet is exposed to air containing formaldehyde, it exhibits a reflection characteristic having absorption at 420 nm. However, the amount of change in the logarithm of the reflectance before and after the exposure is 0.04 in the sample sheet immediately after the production, but no change is seen in the sample sheet one month after the production. In the above-described change in reflectance test, the formaldehyde concentration is exposed to 120 ppb air for 5 hours. The value of 0.04 described above immediately after the production is 25% in the case of the formaldehyde detection sheet of Embodiment 1 using 1-phenyl-1,3-butanedione.

上述したように、比較例１の試料シートでは、１ヶ月経過するとホルムアルデヒドが検出できないものとなる。これは、作製により試料シートに担持されたアセチルアセトンが、徐々に気化していくためと考えられる。このように、１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりにアセチルアセトンを用いると、安定して測定が行えるホルムアルデヒド検知シートが得られない。   As described above, in the sample sheet of Comparative Example 1, formaldehyde cannot be detected after one month. This is probably because the acetylacetone carried on the sample sheet by the production gradually vaporizes. Thus, when acetylacetone is used instead of 1-phenyl-1,3-butanedione, a formaldehyde detection sheet capable of stable measurement cannot be obtained.

［比較例２］
次に、比較例２について説明する。酢酸アンモニウム７．５ｇと酢酸０．１５ｍｌと３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン０．１０８ｇとの試料成分に、水５ｍｌおよびエタノールを加えて全量を５０ｇとした試料溶液を作製する。次に、作製した試料溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に試料溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した各実施の形態と同様であり、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Comparative Example 2]
Next, Comparative Example 2 will be described. A sample solution having a total amount of 50 g is prepared by adding 5 ml of water and ethanol to sample components of 7.5 g of ammonium acetate, 0.15 ml of acetic acid, and 0.108 g of 3-diphenyl-1,3-propanedione. Next, the sheet-like carrier is immersed in the prepared sample solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the sample solution. The sheet-like carrier is the same as in each of the embodiments described above, and is cellulose filter paper (No. 2) manufactured by Advantech (Toyo Filter Paper Co., Ltd.).

次に、シート状担体に試料溶液を含浸させた後、試料成分（試料溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、試料シートとする。このようにして作製した試料シートには、３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン，酢酸アンモニウム，および酢酸を含む試料成分が導入され、試料シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記試料成分が担持されているものとなる。この比較例２では、実施の形態１における１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりに３−ジフェニル−１，３−プロパンジオンを用いている。これらはいずれも、β−ジケトンである。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the sample solution, the sheet-like carrier impregnated with the sample component (sample solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to obtain a sample sheet. In the sample sheet thus prepared, sample components containing 3-diphenyl-1,3-propanedione, ammonium acetate, and acetic acid are introduced, and the plurality of holes formed by fine meshes in the sample sheet The sample component is supported. In Comparative Example 2, 3-diphenyl-1,3-propanedione is used instead of 1-phenyl-1,3-butanedione in the first embodiment. These are all β-diketones.

この試料シートを、１２０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に晒しても（５時間）、反射スペクトルの変化は起こらない。このように、１−フェニル−１，３−ブタンジオンの代わりに３−ジフェニル−１，３−プロパンジオンを用いると、ホルムアルデヒドを検知できる検知シートが得られない。   When this sample sheet is exposed to air containing 120 ppb formaldehyde (5 hours), no change in the reflection spectrum occurs. Thus, when 3-diphenyl-1,3-propanedione is used instead of 1-phenyl-1,3-butanedione, a detection sheet capable of detecting formaldehyde cannot be obtained.

［比較例３］
次に、比較例３について説明する。クエン酸三アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした試料溶液を作製する。次に、作製した試料溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３分間浸漬してシート状担体に試料溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した各実施の形態と同様であり、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Comparative Example 3]
Next, Comparative Example 3 will be described. A sample solution in which 35 g of ethanol and water are added to 7.5 g of triammonium citrate, 0.55 g of citric acid monohydrate and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione to make a total amount of 50 g is prepared. Next, the sheet-like carrier is immersed in the prepared sample solution, and for example, immersed for 3 minutes to impregnate the sheet-like carrier with the sample solution. The sheet-like carrier is the same as in each of the embodiments described above, and is cellulose filter paper (No. 2) manufactured by Advantech (Toyo Filter Paper Co., Ltd.).

次に、シート状担体に試料溶液を含浸させた後、試料成分（試料溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、試料シートとする。このようにして作製した試料シートには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，クエン酸三アンモニウム，およびクエン酸を含む試料成分が導入され、試料シートの微細な網の目による複数の孔内に、上記試料成分が担持されているものとなる。この比較例３では、実施の形態２における酢酸アンモニウムの代わりにクエン酸三アンモニウムを用いている。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the sample solution, the sheet-like carrier impregnated with the sample component (sample solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to obtain a sample sheet. A sample component containing 1-phenyl-1,3-butanedione, triammonium citrate, and citric acid is introduced into the sample sheet thus prepared, and a plurality of pores are formed by the fine mesh of the sample sheet. In addition, the sample components are supported. In Comparative Example 3, triammonium citrate is used instead of ammonium acetate in the second embodiment.

この試料シートを、１２０ｐｐｂのホルムアルデヒドを含む空気中に晒すと（５時間）、まだらな状態に黄色の着色が見られる。このような状態では、反射スペクトルを測定する箇所によって、測定される反射スペクトルの結果が異なることになり、正確な測定が不可能である。本比較例３では、クエン酸三アンモニウムを用いているため、上記濾紙などのセルロースを主成分とする繊維より構成されたシート状担体に対しては、各成分を均一に分散させることができないためと考えられる。   When this sample sheet is exposed to air containing 120 ppb formaldehyde (5 hours), a yellow color is seen in a mottled state. In such a state, the result of the measured reflection spectrum differs depending on the location where the reflection spectrum is measured, and accurate measurement is impossible. In Comparative Example 3, since triammonium citrate is used, each component cannot be uniformly dispersed in a sheet-like carrier composed of fibers mainly composed of cellulose, such as the filter paper. it is conceivable that.

次に、グリセリンなどの保湿剤を用いる場合について説明する。   Next, a case where a humectant such as glycerin is used will be described.

［実施の形態６］
以下、実施の形態６について説明する。以下では、アンモニウム塩として酢酸アンモニウムを用い、また、保湿剤としてのグリセリンの添加量を変化させた複数の検知シート試料を作製し、これらの比較を行う。始めに、各検知シート試料の作製について説明する。 [Embodiment 6]
The sixth embodiment will be described below. In the following, a plurality of detection sheet samples in which ammonium acetate is used as the ammonium salt and the amount of glycerin added as the humectant is changed are prepared and compared. First, production of each detection sheet sample will be described.

［検知シート試料１−Ａ］
検知シート試料１−Ａは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。まず、酢酸アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 1-A]
The detection sheet sample 1-A is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, and citric acid as a detection agent. First, a detector solution having a total amount of 50 g is prepared by adding 35 ml of ethanol and water to 7.5 g of ammonium acetate, 0.55 g of citric acid monohydrate and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione. . Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料１−Ａとする。このようにして作製した検知シート試料１−Ａには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、検知シート試料１−Ａの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。また、この検知シート試料１−Ａにおいては、グリセリンが含まれていない。   Next, the sheet-like carrier is impregnated with the detection agent solution, and then the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry. -A. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, and citric acid is introduced into the detection sheet sample 1-A thus produced, and the fine mesh of the detection sheet sample 1-A is introduced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the eyes. Moreover, in this detection sheet sample 1-A, glycerin is not contained.

この検知シート試料１−Ａにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、図８に示すように、暴露した後（ｂ）は、暴露する前（ａ）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度の範囲に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、紫外発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の検知シート試料１−Ａによる反射率を測定することにより、上記光吸収を検出することができる。   In this detection sheet sample 1-A, when the reflectance before and after exposure to air containing formaldehyde is measured, as shown in FIG. 8, after exposure (b), before exposure (a) Compared to the above, it has a reflection characteristic in which absorption is observed in the range of the wavelength from the ultraviolet region to about 500 nm. Therefore, the light absorption can be detected by measuring the reflectance of the light from the ultraviolet light emitting diode (center wavelength 420 nm) by the detection sheet sample 1-A.

［検知シート試料１−Ｂ］
検知シート試料１−Ｂは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、酢酸アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン２．５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。この場合は、グリセリン含有量５％になる。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 1-B]
The detection sheet sample 1-B is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, detection was performed by adding 2.5 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to 7.5 g of ammonium acetate, 0.55 g of citric acid monohydrate and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione to make the total amount 50 g. An agent solution is prepared. In this case, the glycerin content is 5%. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料１−Ｂとする。このようにして作製した検知シート試料１−Ｂには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料１−Ｂの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, the sheet-like carrier is impregnated with the detection agent solution, and then the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry. -B. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 1-B thus produced, and the detection sheet sample 1-B has a fine structure. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料１−Ｃ］
検知シート試料１−Ｃは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、酢酸アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。この場合は、グリセリン含有量１０％になる。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 1-C]
The detection sheet sample 1-C is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution in which the total amount is 50 g by adding 5 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to 7.5 g of ammonium acetate, 0.55 g of citric acid monohydrate and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione. Is made. In this case, the glycerin content is 10%. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料１−Ｃとする。このようにして作製した検知シート試料１−Ｃには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料１−Ｃの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, the sheet-like carrier is impregnated with the detection agent solution, and then the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry. -C. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 1-C thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料１−Ｄ］
検知シート試料１−Ｄは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、酢酸アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン１０ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。この場合は、グリセリン含有量２０％になる。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 1-D]
The detection sheet sample 1-D is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution containing 7.5 g of ammonium acetate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione, 10 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to make the total amount 50 g. Is made. In this case, the glycerin content is 20%. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料１−Ｄとする。このようにして作製した検知シート試料１−Ｄには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料１−Ｄの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, the sheet-like carrier is impregnated with the detection agent solution, and then the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry. -D. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 1-D thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料１−Ｅ］
検知シート試料１−Ｅは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、酢酸アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン１５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。この場合は、グリセリン含有量３０％になる。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 1-E]
The detection sheet sample 1-E is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution in which 7.5 g of ammonium acetate, 0.55 g of citric acid monohydrate and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione were added to 15 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to make the total amount 50 g. Is made. In this case, the glycerin content is 30%. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料１−Ｅとする。このようにして作製した検知シート試料１−Ｅには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料１−Ｅの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, the sheet-like carrier is impregnated with the detection agent solution, and then the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry. -E. In the thus produced detection sheet sample 1-E, a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, citric acid, and glycerin is introduced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料１−Ｆ］
検知シート試料１−Ｆは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、酢酸アンモニウム７．５ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン２０ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。この場合は、グリセリン含有量４０％になる。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 1-F]
The detection sheet sample 1-F is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution containing 7.5 g of ammonium acetate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione and 20 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to make the total amount 50 g. Is made. In this case, the glycerin content is 40%. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料１−Ｆとする。このようにして作製した検知シート試料１−Ｆには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，酢酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料１−Ｆの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, the sheet-like carrier is impregnated with the detection agent solution, and then the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry. -F. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium acetate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 1-F thus produced, and the detection sheet sample 1-F has a fine structure. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

次に、上述した各検知シート試料におけるホルムアルデヒドの検知について説明する。まず、各検知シート試料を、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気（空気中）に４時間晒した結果について、図９に示す。図９では、波長４２０ｎｍの光源光に対する暴露前後の反射率逆数の対数の差を「着色量」としている。図９に示すように、検知シート試料１−Ａ〜１−Ｆにおいては、グリセリンを用いていない検知シート試料１−Ａの着色量が最も高いものとなる。また、グリセリンを用いている検知シート試料１−Ｂ〜１−Ｆは、着色量が０．０４以下であり、目視で着色を確認することが困難である。このように、酢酸アンモニウムを用いる場合、グリセリンを用いると感度の低下を招いている。   Next, detection of formaldehyde in each detection sheet sample described above will be described. First, FIG. 9 shows a result of exposing each detection sheet sample to an atmosphere (in air) containing 90 ppb of formaldehyde for 4 hours. In FIG. 9, the difference in the logarithm of the reciprocal of the reflectance before and after exposure to the light source having a wavelength of 420 nm is defined as “coloring amount”. As shown in FIG. 9, in the detection sheet samples 1-A to 1-F, the detection sheet sample 1-A not using glycerin has the highest coloring amount. Further, the detection sheet samples 1-B to 1-F using glycerin have a coloring amount of 0.04 or less, and it is difficult to visually confirm the coloring. As described above, when ammonium acetate is used, use of glycerin causes a decrease in sensitivity.

次に、上述したように、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気に４時間晒した後、検知シート試料１−Ａ〜１−Ｆの各々を、平面視３ｃｍ×４ｃｍの封筒形状のポリエチレン製の袋に収容して簡単に封止し、時間の経過による着色量の変化を観察する。この状態では、各検知シート試料は、新たにホルムアルデヒドに触れることがなく、また、大きく吸湿することがない。この結果、図１０に示すように、グリセリンを用いていない検知シート試料１−Ａは、着色量が０．１以上に大きく変化した。これに対し、検知シート試料１−Ｂ、１−Ｃは、着色量が少し増加したが、０．０５を超えることがなく、着色の状態を目視で確認することが困難である。また、検知シート試料１−Ｄ，１−Ｅ，１−Ｆは、時間の経過に伴い着色量が減少しており、また、着色の状態を目視で確認することが困難である。   Next, as described above, after being exposed to an atmosphere containing 90 ppb of formaldehyde for 4 hours, each of the detection sheet samples 1-A to 1-F is accommodated in an envelope-shaped polyethylene bag of 3 cm × 4 cm in plan view. Then, simply seal and observe the change in the amount of coloring over time. In this state, each detection sheet sample does not newly touch formaldehyde and does not absorb much moisture. As a result, as shown in FIG. 10, in the detection sheet sample 1-A not using glycerin, the coloring amount greatly changed to 0.1 or more. On the other hand, in the detection sheet samples 1-B and 1-C, although the amount of coloring slightly increased, it did not exceed 0.05 and it was difficult to visually confirm the coloring state. In addition, the detection sheet samples 1-D, 1-E, and 1-F have a reduced amount of color with the passage of time, and it is difficult to visually confirm the color state.

次に、検知シート試料１−Ａ〜１−Ｆにおける検知シートを作製してからホルムアルデヒドが含まれる雰囲気に４時間晒した後の水分量について説明する。図１１に示すように、アンモニウム塩として酢酸アンモニウムを用いる場合、グリセリンを用いていない検知シート試料１−Ａが、検知シート試料１−Ｂ，１−Ｃと同程度の水分量を備えていることがわかる。これより、酢酸アンモニウムは、５〜１０％程度の添加量でグリセリンを用いる場合と同程度の水分保持量（吸湿性）が得られることがわかる。これらの結果より、吸湿性を備えるアンモニウム塩を用いる場合、グリセリンなどの保湿剤を用いると、感度の低下を招くものと考えられる。   Next, the moisture content after producing the detection sheet in detection sheet samples 1-A to 1-F and exposing to an atmosphere containing formaldehyde for 4 hours will be described. As shown in FIG. 11, when ammonium acetate is used as the ammonium salt, the detection sheet sample 1-A that does not use glycerin has the same amount of water as the detection sheet samples 1-B and 1-C. I understand. From this, it can be seen that ammonium acetate can obtain the same amount of water retention (hygroscopicity) as when glycerin is used at an addition amount of about 5 to 10%. From these results, when using an ammonium salt having hygroscopicity, it is considered that the use of a humectant such as glycerin causes a decrease in sensitivity.

なお、上述では、保湿剤としてグリセリンを用いた場合について説明したが、これに限るものではない。保湿剤として、エチレングリコール，プロピレングリコール，およびトリメチレングリコールを用いた場合においても、グリセリンを用いた場合と同じ結果が得られた。   In addition, although the above demonstrated the case where glycerin was used as a moisturizer, it is not restricted to this. Even when ethylene glycol, propylene glycol, and trimethylene glycol were used as humectants, the same results as when glycerin was used were obtained.

［実施の形態７］
以下、実施の形態７について説明する。以下では、アンモニウム塩としてサリチル酸アンモニウムを用い、また、保湿剤としてのグリセリンの添加量を変化させた複数の検知シート試料を作製し、これらの比較を行う。始めに、各検知シート試料の作製について説明する。 [Embodiment 7]
Hereinafter, the seventh embodiment will be described. In the following, a plurality of detection sheet samples in which ammonium salicylate is used as an ammonium salt and the amount of glycerin added as a humectant is changed are prepared and compared. First, production of each detection sheet sample will be described.

［検知シート試料２−Ａ］
検知シート試料２−Ａは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。まず、サリチル酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 2-A]
The detection sheet sample 2-A is composed of a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, and citric acid as a detection agent. First, a detector solution having a total amount of 50 g is prepared by adding 35 ml of ethanol and water to 8.0 g of ammonium salicylate, 0.55 g of citric acid monohydrate, and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione. . Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料２−Ａとする。このようにして作製した検知シート試料２−Ａには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、検知シート試料２−Ａの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。また、この検知シート試料２−Ａにおいては、グリセリンが含まれていない。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -A. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, and citric acid is introduced into the detection sheet sample 2-A thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the eyes. Moreover, in this detection sheet sample 2-A, glycerin is not contained.

この検知シート試料２−Ａにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、図１２に示すように、暴露した後（ｂ）は、暴露する前（ａ）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度の範囲に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、紫外発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の検知シート試料２−Ａによる反射率を測定することにより、上記光吸収を検出することができる。   In this detection sheet sample 2-A, when the reflectance before and after exposure to air containing formaldehyde is measured, as shown in FIG. 12, after exposure (b), before exposure (a) Compared to the above, it has a reflection characteristic in which absorption is observed in the range of the wavelength from the ultraviolet region to about 500 nm. Therefore, the light absorption can be detected by measuring the reflectance of the light from the ultraviolet light emitting diode (center wavelength 420 nm) by the detection sheet sample 2-A.

［検知シート試料２−Ｂ］
検知シート試料２−Ｂは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、サリチル酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン２．５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 2-B]
The detection sheet sample 2-B is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, detection was performed by adding 2.5 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to 8.0 g of ammonium salicylate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione and making the total amount 50 g. An agent solution is prepared. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料２−Ｂとする。このようにして作製した検知シート試料２−Ｂには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料２−Ｂの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -B. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 2-B thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料２−Ｃ］
検知シート試料２−Ｃは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、サリチル酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 2-C]
The detection sheet sample 2-C is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution having a total amount of 50 g by adding 5 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to 8.0 g of ammonium salicylate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione. Is made. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料２−Ｃとする。このようにして作製した検知シート試料２−Ｃには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料２−Ｃの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -C. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 2-C thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料２−Ｄ］
検知シート試料２−Ｄは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、サリチル酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン１０ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 2-D]
The detection sheet sample 2-D is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution having a total amount of 50 g by adding 10 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to 8.0 g of ammonium salicylate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione Is made. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料２−Ｄとする。このようにして作製した検知シート試料２−Ｄには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料２−Ｄの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -D. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 2-D thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料２−Ｅ］
検知シート試料２−Ｅは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、サリチル酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン１５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 2-E]
The detection sheet sample 2-E is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution having a total amount of 50 g by adding 15 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to 8.0 g of ammonium salicylate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione Is made. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料２−Ｅとする。このようにして作製した検知シート試料２−Ｅには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料２−Ｅの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -E. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 2-E thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料２−Ｆ］
検知シート試料２−Ｆは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、サリチル酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン２０ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 2-F]
The detection sheet sample 2-F is composed of a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, citric acid, and glycerin. First, a detector solution having a total amount of 50 g by adding 20 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to 8.0 g of ammonium salicylate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione. Is made. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料２−Ｆとする。このようにして作製した検知シート試料２−Ｆには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，サリチル酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料２−Ｆの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -F. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 2-F thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

次に、上述した各検知シート試料におけるホルムアルデヒドの検知について説明する。まず、各検知シート試料を、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気（空気中）に４時間晒した結果について、図１３に示す。図１３では、波長４２０ｎｍの光源光に対する暴露前後の反射率逆数の対数の差を「着色量」としている。図１３に示すように、グリセリンを用いていない検知シート試料２−Ａに対し、グリセリンを用いた検知シート試料２−Ｂ、２−Ｃの方が、着色量が高いものとなる。また、グリセリンを用いる量がより多い検知シート試料２−Ｄ〜２−Ｆは、着色量が０．０４より小さくなり、目視で着色を確認することが困難である。このように、サリチル酸アンモニウムを用いる場合、所定の範囲でグリセリンを用いることで感度が向上し、添加するグリセリンの量が多すぎると、感度の低下を招いていることがわかる。   Next, detection of formaldehyde in each detection sheet sample described above will be described. First, FIG. 13 shows the results of exposing each detection sheet sample to an atmosphere (in air) containing 90 ppb of formaldehyde for 4 hours. In FIG. 13, the difference in the logarithm of the reciprocal reflectance before and after exposure to light with a wavelength of 420 nm is defined as “coloring amount”. As shown in FIG. 13, the detection sheet samples 2-B and 2-C using glycerin have a higher coloring amount than the detection sheet sample 2-A not using glycerin. In addition, the detection sheet samples 2-D to 2-F having a larger amount of glycerin have a coloring amount smaller than 0.04, and it is difficult to visually confirm the coloring. As described above, when ammonium salicylate is used, the sensitivity is improved by using glycerin within a predetermined range. It is understood that if the amount of glycerin added is too large, the sensitivity is lowered.

次に、上述したように、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気に４時間晒した後、検知シート試料２−Ａ〜２−Ｆの各々を、平面視３ｃｍ×４ｃｍの封筒形状のポリエチレン製の袋に収容して簡単に封止し、時間の経過による着色量の変化を観察する。この状態では、各検知シート試料は、新たにホルムアルデヒドに触れることがなく、また、大きく吸湿することがない。この結果、図１４に示すように、検知シート試料２−Ａ，２−Ｂ、２−Ｃは、２０時間を超えると着色量の低下が観察される。これに対し、検知シート試料２−Ｄ，２−Ｅ、２−Ｆは、２０時間を超えても、着色量の低下は僅かである。   Next, as described above, after being exposed to an atmosphere containing 90 ppb of formaldehyde for 4 hours, each of the detection sheet samples 2-A to 2-F is accommodated in an envelope-shaped polyethylene bag having a size of 3 cm × 4 cm in plan view. Then, simply seal and observe the change in the amount of coloring over time. In this state, each detection sheet sample does not newly touch formaldehyde and does not absorb much moisture. As a result, as shown in FIG. 14, when the detection sheet samples 2-A, 2-B, and 2-C exceed 20 hours, a decrease in coloring amount is observed. On the other hand, the detection sheet samples 2-D, 2-E, and 2-F have a slight decrease in the amount of coloring even when the detection sheet samples exceed 20 hours.

次に、検知シート試料２−Ａ〜２−Ｆにおける検知シートを作製してからホルムアルデヒドが含まれる雰囲気に４時間晒した後の水分量について説明する。図１５に示すように、アンモニウム塩としてサリチル酸アンモニウムを用いる場合、グリセリンを用いることで、水分量が増加していくことがわかる。また、前述したように、グリセリンを用いない場合は、グリセリンを５〜１０％用いる場合よりも、着色量が少ない。これらの結果より、サリチル酸アンモニウムは、あまり吸湿性がなく、このような吸湿性のないアンモニウム塩を用いる場合、グリセリンなどの保湿剤を用いることで、感度の向上が得られるものと考えられる。   Next, the moisture content after producing the detection sheet in detection sheet samples 2-A to 2-F and exposing to an atmosphere containing formaldehyde for 4 hours will be described. As shown in FIG. 15, when using ammonium salicylate as an ammonium salt, it turns out that a moisture content increases by using glycerol. In addition, as described above, when glycerin is not used, the amount of coloring is smaller than when glycerin is used in an amount of 5 to 10%. From these results, it is considered that ammonium salicylate is not very hygroscopic, and when using such a non-hygroscopic ammonium salt, an improvement in sensitivity can be obtained by using a humectant such as glycerin.

［実施の形態８］
以下、実施の形態８について説明する。以下では、アンモニウム塩としてギ酸アンモニウムを用い、また、保湿剤としてのグリセリンの添加量を変化させた複数の検知シート試料を作製し、これらの比較を行う。始めに、各検知シート試料の作製について説明する。 [Embodiment 8]
The eighth embodiment will be described below. Hereinafter, a plurality of detection sheet samples in which ammonium formate is used as an ammonium salt and the amount of glycerin as a humectant is changed are prepared and compared. First, production of each detection sheet sample will be described.

［検知シート試料３−Ａ］
検知シート試料３−Ａは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。まず、ギ酸アンモニウム３．２ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 3-A]
The detection sheet sample 3-A is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, and citric acid as detection agents. First, a detector solution in which 35 g of ethanol and water are added to 3.2 g of ammonium formate, 0.55 g of citric acid monohydrate and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione to make a total amount of 50 g is prepared. . Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料３−Ａとする。このようにして作製した検知シート試料３−Ａには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、検知シート試料３−Ａの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。また、この検知シート試料３−Ａにおいては、グリセリンが含まれていない。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -A. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, and citric acid is introduced into the detection sheet sample 3-A thus produced, and a fine mesh of the detection sheet sample 3-A is formed. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the eyes. Moreover, in this detection sheet sample 3-A, glycerin is not contained.

この検知シート試料３−Ａにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、前述した実施の形態５において図７を用いて説明した場合と同様に、暴露した後は、暴露する前に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度の範囲に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、紫外発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の検知シート試料３−Ａによる反射率を測定することにより、上記光吸収を検出することができる。   In this detection sheet sample 3-A, when the reflectance was measured before and after exposure to air containing formaldehyde, it was exposed as in the case described with reference to FIG. 7 in the fifth embodiment. After that, as compared with before the exposure, it has a reflection characteristic in which absorption is observed in the range of the wavelength from the ultraviolet region to about 500 nm. Therefore, the light absorption can be detected by measuring the reflectance of the detection sheet sample 3-A for light from the ultraviolet light emitting diode (center wavelength: 420 nm).

［検知シート試料３−Ｂ］
検知シート試料３−Ｂは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、ギ酸アンモニウム３．２ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン２．５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 3-B]
The detection sheet sample 3-B is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, detection was performed by adding 2.5 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to 3.2 g of ammonium formate, 0.55 g of citric acid monohydrate, and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione to bring the total amount to 50 g. An agent solution is prepared. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料３−Ｂとする。このようにして作製した検知シート試料３−Ｂには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料３−Ｂの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -B. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 3-B thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料３−Ｃ］
検知シート試料３−Ｃは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、ギ酸アンモニウム３．２ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 3-C]
The detection sheet sample 3-C is composed of a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution in which 3.2 g of ammonium formate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione, 5 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water were added to a total amount of 50 g. Is made. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料３−Ｃとする。このようにして作製した検知シート試料３−Ｃには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料３−Ｃの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -C. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 3-C thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料３−Ｄ］
検知シート試料３−Ｄは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、ギ酸アンモニウム３．２ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン１０ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 3-D]
The detection sheet sample 3-D is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution in which 3.2 g of ammonium formate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione, 10 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water were added to make a total amount of 50 g. Is made. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料３−Ｄとする。このようにして作製した検知シート試料３−Ｄには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料３−Ｄの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -D. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 3-D thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料３−Ｅ］
検知シート試料３−Ｅは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、ギ酸アンモニウム３．２ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン１５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 3-E]
The detection sheet sample 3-E is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution in which 3.2 g of ammonium formate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione, 15 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water were added to a total amount of 50 g. Is made. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料３−Ｅとする。このようにして作製した検知シート試料３−Ｅには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料３−Ｅの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -E. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 3-E thus produced. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

［検知シート試料３−Ｆ］
検知シート試料３−Ｆは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、ギ酸アンモニウム３．２ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン２０ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 3-F]
The detection sheet sample 3-F is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detector solution in which 3.2 g of ammonium formate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione, 20 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water were added to a total amount of 50 g. Is made. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料３−Ｆとする。このようにして作製した検知シート試料３−Ｆには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，ギ酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料３−Ｆの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -F. A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium formate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 3-F thus produced, and the detection sheet sample 3-F has a fine structure. The detection agent is carried in the plurality of holes formed by the mesh.

次に、上述した各検知シート試料におけるホルムアルデヒドの検知について説明する。まず、各検知シート試料を、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気（空気中）に４時間晒した結果について、図１６に示す。図１６では、波長４２０ｎｍの光源光に対する暴露前後の反射率逆数の対数の差を「着色量」としている。また、図１６において、（ａ）は、４時間晒した直後の状態を示している。また、図１６において、（ｂ）は、４時間晒した後、検知シート試料３−Ａ〜３−Ｆの各々を、平面視３ｃｍ×４ｃｍの封筒形状のポリエチレン製の袋に収容して簡単に封止し、２０時間の後の状態を示している。この状態では、各検知シート試料は、新たにホルムアルデヒドに触れることがなく、また、大きく吸湿することがない。   Next, detection of formaldehyde in each detection sheet sample described above will be described. First, FIG. 16 shows the result of exposing each detection sheet sample to an atmosphere (in air) containing 90 ppb of formaldehyde for 4 hours. In FIG. 16, the difference in the logarithm of the reciprocal reflectance before and after exposure to light with a wavelength of 420 nm is defined as “coloring amount”. Moreover, in FIG. 16, (a) has shown the state immediately after exposing for 4 hours. Also, in FIG. 16, (b) shows that each of the detection sheet samples 3-A to 3-F is simply housed in a 3 cm × 4 cm envelope-shaped polyethylene bag after being exposed for 4 hours. The state after sealing and after 20 hours is shown. In this state, each detection sheet sample does not newly touch formaldehyde and does not absorb much moisture.

図１６の（ａ）に示すように、グリセリンを用いていない検知シート試料３−Ａ（０％）に対し、グリセリンを用いた検知シート試料３−Ｂ（５％），３−Ｃ（１０％），３−Ｄ（２０％）の方が、着色量が高いものとなる。このように、ギ酸アンモニウムを用いる場合、所定の範囲でグリセリンを用いることで感度が向上することがわかる。   As shown to (a) of FIG. 16, with respect to detection sheet sample 3-A (0%) which does not use glycerol, detection sheet samples 3-B (5%) and 3-C (10%) using glycerin ), 3-D (20%) has a higher coloring amount. Thus, when using ammonium formate, it turns out that a sensitivity improves by using glycerol in a predetermined range.

次に、図１６（ｂ）に示すように、２０時間経過すると、検知シート試料３−Ａ（０％），３−Ｂ（５％）については、着色量の増加が観察される。これに対し、検知シート３−Ｃ（１０％）〜３−Ｆ（４０％）では、２０時間を超えると着色量の低下が観察される。   Next, as shown in FIG. 16B, after 20 hours, an increase in the coloring amount is observed for the detection sheet samples 3-A (0%) and 3-B (5%). On the other hand, in the detection sheets 3-C (10%) to 3-F (40%), a decrease in the coloring amount is observed after 20 hours.

次に、検知シート試料３−Ａ〜３−Ｆにおける検知シートを作製してからホルムアルデヒドが含まれる雰囲気に４時間晒した後の水分量について説明する。図１７に示すように、アンモニウム塩としてギ酸アンモニウムを用いる場合においても、グリセリンを用いることで、水分量が増加していくことがわかる。   Next, a description will be given of the amount of water after the detection sheets in the detection sheet samples 3-A to 3-F are exposed to an atmosphere containing formaldehyde for 4 hours. As shown in FIG. 17, even when ammonium formate is used as the ammonium salt, it can be seen that the amount of water increases by using glycerin.

次に、上述したように、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気に４時間晒した後、検知シート試料３−Ａ〜３−Ｆの各々を、平面視３ｃｍ×４ｃｍの封筒形状のポリエチレン製の袋に収容して簡単に封止し、時間の経過による着色量の変化を観察する。この状態では、各検知シート試料は、新たにホルムアルデヒドに触れることがなく、また、大きく吸湿することがない。   Next, as described above, after being exposed to an atmosphere containing 90 ppb of formaldehyde for 4 hours, each of the detection sheet samples 3-A to 3-F is accommodated in an envelope-shaped polyethylene bag having a 3 cm × 4 cm plan view. Then, simply seal and observe the change in the amount of coloring over time. In this state, each detection sheet sample does not newly touch formaldehyde and does not absorb much moisture.

この結果、図１８に示すように、検知シート試料３−Ａ（０％）および３−Ｂ（５％）は、２０時間程度までは着色量の増加が確認され、これ以降に着色量の減少傾向が見られる。また、検知シート試料３−Ｃ（１０％）および３−Ｄ（２０％）は、２０時間程度まで着色量の減少が確認され、これ以降は着色量の変化が見られない。また、検知シート試料３−Ｅ（３０％）および３−Ｆ（４０％）は、２０時間にかけて着色量が大きく減少し、着色の状態がほとんど観察されない状態となる。   As a result, as shown in FIG. 18, in the detection sheet samples 3-A (0%) and 3-B (5%), an increase in the coloring amount was confirmed until about 20 hours, and thereafter the coloring amount decreased. There is a trend. In addition, in the detection sheet samples 3-C (10%) and 3-D (20%), a decrease in the coloring amount was confirmed until about 20 hours, and thereafter, no change in the coloring amount was observed. In addition, in the detection sheet samples 3-E (30%) and 3-F (40%), the coloring amount greatly decreases over 20 hours, and the coloring state is hardly observed.

前述したように、グリセリンを用いない場合は、グリセリンを５〜１０％用いる場合よりも着色量が少ない。また、グリセリンの使用量が３０％を超えて多い場合、２０時間を超えると着色の状態が確認できなくなる。これらの結果より、ギ酸アンモニウムにおいては、〜５％程度の範囲のある程度の量（少量）のグリセリンなどの保湿剤を用いることで、感度の向上が得られるものと考えられる。   As described above, when glycerin is not used, the amount of coloring is less than when 5 to 10% glycerin is used. Moreover, when the usage-amount of glycerin exceeds 30% and it exceeds 20 hours, it will become impossible to confirm the coloring state. From these results, it is considered that in ammonium formate, an improvement in sensitivity can be obtained by using a certain amount (a small amount) of a humectant such as glycerin in the range of about 5%.

［実施の形態９］
以下、実施の形態９について説明する。以下では、アンモニウム塩としてコハク酸アンモニウムを用い、また、保湿剤としてのグリセリンの添加量を変化させた複数の検知シート試料を作製し、これらの比較を行う。始めに、各検知シート試料の作製について説明する。 [Embodiment 9]
Hereinafter, the ninth embodiment will be described. In the following, a plurality of detection sheet samples in which ammonium succinate is used as an ammonium salt and the amount of glycerin as a humectant is changed are prepared and compared. First, production of each detection sheet sample will be described.

［検知シート試料４−Ａ］
検知シート試料４−Ａは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，およびクエン酸を含むものから構成したものである。まず、コハク酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、エタノール３５ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 4-A]
The detection sheet sample 4-A is composed of a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium succinate, and citric acid as a detection agent. First, a detector solution was prepared by adding 35 g of ethanol and water to 8.0 g of ammonium succinate, 0.55 g of citric acid monohydrate, and 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione to make the total amount 50 g. To do. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料４−Ａとする。このようにして作製した検知シート試料４−Ａには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，およびクエン酸を含む検知剤が導入され、検知シート試料４−Ａの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。また、この検知シート試料４−Ａにおいては、グリセリンが含まれていない（０％）。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried, left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours, and dried. -A. The detection sheet sample 4-A thus produced is introduced with a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium succinate, and citric acid, and a fine mesh of the detection sheet sample 4-A. The detection agent is carried in a plurality of holes by the eyes. Further, this detection sheet sample 4-A does not contain glycerin (0%).

この検知シート試料４−Ａにおいて、ホルムアルデヒドが含まれている空気に暴露する前後の反射率の測定を行うと、図１９に示すように、暴露した後（ｂ）は、暴露する前（ａ）に比較して、紫外域から波長５００ｎｍ程度の範囲に吸収が見られる反射特性を備えるようになる。従って、紫外発光ダイオード（中心波長４２０ｎｍ）からの光の検知シート試料４−Ａによる反射率を測定することにより、上記光吸収を検出することができる。   In this detection sheet sample 4-A, when the reflectance before and after exposure to air containing formaldehyde is measured, as shown in FIG. 19, after exposure (b), before exposure (a) Compared to the above, it has a reflection characteristic in which absorption is observed in the range of the wavelength from the ultraviolet region to about 500 nm. Therefore, the light absorption can be detected by measuring the reflectance of the light from the ultraviolet light emitting diode (center wavelength: 420 nm) by the detection sheet sample 4-A.

［検知シート試料４−Ｂ］
検知シート試料４−Ｂは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、コハク酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン２．５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 4-B]
The detection sheet sample 4-B is composed of a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium succinate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, 8.0 g of ammonium succinate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione, 2.5 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water were added to make the total amount 50 g. A detection agent solution is prepared. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料４Ｂとする。このようにして作製した検知シート試料４−Ｂには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料４−Ｂの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。この検知シート試料４−Ｂにおいては、グリセリンが５％含まれていることに相当する。   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry, and the detection sheet sample 4B And A detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium succinate, citric acid, and glycerin is introduced into the detection sheet sample 4-B thus produced. The detection agent is carried in a plurality of holes formed by a mesh. This detection sheet sample 4-B corresponds to 5% glycerin.

［検知シート試料４Ｃ］
検知シート試料４−Ｃは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、コハク酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン５ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 4C]
The detection sheet sample 4-C is composed of one containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium succinate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, the detection agent which added ammonium succinate 8.0g, citric acid monohydrate 0.55g, 1-phenyl- 1,3-butanedione 0.156g, glycerin 5g, ethanol 20ml, and water, and made the whole quantity 50g Make a solution. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料４Ｃとする。このようにして作製した検知シート試料４−Ｃには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料４−Ｃの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。この検知シート試料４−Ｃにおいては、グリセリンが１０％含まれていることに相当する   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry, and the detection sheet sample 4C And In the thus produced detection sheet sample 4-C, a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium succinate, citric acid, and glycerin is introduced. The detection agent is carried in a plurality of holes formed by a mesh. This detection sheet sample 4-C corresponds to 10% glycerin.

［検知シート試料４Ｄ］
検知シート試料４−Ｄは、検知剤として１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含むものから構成したものである。まず、コハク酸アンモニウム８．０ｇとクエン酸１水和物０．５５ｇと１−フェニル−１，３−ブタンジオン０．１５６ｇに、グリセリン１０ｇおよびエタノール２０ｍｌと水を加えて全量を５０ｇとした検知剤溶液を作製する。次に、作製した検知剤溶液にシート状担体を浸漬し、例えば３０秒間浸漬してシート状担体に検知剤溶液を含浸させる。シート状担体は、前述した実施の形態１と同様であり、セルロースなどの繊維より構成された２ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさのシートであり、例えば、アドバンテック（東洋濾紙株式会社）製のセルロース濾紙（Ｎｏ．２）である。 [Detection sheet sample 4D]
The detection sheet sample 4-D is composed of a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium succinate, citric acid, and glycerin as a detection agent. First, a detection agent in which 8.0 g of ammonium succinate, 0.55 g of citric acid monohydrate, 0.156 g of 1-phenyl-1,3-butanedione was added to 10 g of glycerin, 20 ml of ethanol and water to make the total amount 50 g. Make a solution. Next, the sheet-like carrier is immersed in the produced detection agent solution, and for example, immersed for 30 seconds to impregnate the sheet-like carrier with the detection agent solution. The sheet-like carrier is the same as in the first embodiment, and is a sheet having a size of about 2 cm × 3 cm made of fibers such as cellulose. For example, a cellulose filter paper made by Advantech (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) No. 2).

次に、シート状担体に検知剤溶液を含浸させた後、検知剤（検知剤溶液）が含浸したシート状担体を風乾し、窒素ガス気流中に２４時間放置して乾燥し、検知シート試料４Ｄとする。このようにして作製した検知シート試料４−Ｄには、１−フェニル−１，３−ブタンジオン，コハク酸アンモニウム，クエン酸，およびグリセリンを含む検知剤が導入され、検知シート試料４−Ｄの微細な網の目による複数の孔内に、上記検知剤が担持されているものとなる。この検知シート試料４−Ｄにおいては、グリセリンが２０％含まれていることに相当する   Next, after impregnating the sheet-like carrier with the detection agent solution, the sheet-like carrier impregnated with the detection agent (detection agent solution) is air-dried and left to stand in a nitrogen gas stream for 24 hours to dry, and the detection sheet sample 4D. And In the thus produced detection sheet sample 4-D, a detection agent containing 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium succinate, citric acid, and glycerin is introduced. The detection agent is carried in a plurality of holes formed by a mesh. This detection sheet sample 4-D corresponds to 20% glycerin.

次に、上述した各検知シート試料におけるホルムアルデヒドの検知について説明する。まず、各検知シート試料を、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気（空気中）に４時間晒した結果について、図２０に示す。図２０では、波長４２０ｎｍの光源光に対する暴露前後の反射率逆数の対数の差を「着色量」としている。また、図２０において、（ａ）は、４時間晒した直後の状態を示している。また、図２０において、（ｂ）は、４時間晒した後、検知シート試料４Ａ〜４−Ｆの各々を、平面視３ｃｍ×４ｃｍの封筒形状のポリエチレン製の袋に収容して簡単に封止し、２０時間の後の状態を示している。この状態では、各検知シート試料は、新たにホルムアルデヒドに触れることがなく、また、大きく吸湿することがない。   Next, detection of formaldehyde in each detection sheet sample described above will be described. First, FIG. 20 shows the results of exposing each detection sheet sample to an atmosphere (in air) containing 90 ppb of formaldehyde for 4 hours. In FIG. 20, the difference in logarithm of the reciprocal reflectance before and after exposure to light source light having a wavelength of 420 nm is defined as “coloring amount”. Moreover, in FIG. 20, (a) has shown the state immediately after exposing for 4 hours. Also, in FIG. 20, (b), after exposure for 4 hours, each of the detection sheet samples 4A to 4-F is housed in an envelope-shaped polyethylene bag of 3 cm × 4 cm in plan view and sealed easily. The state after 20 hours is shown. In this state, each detection sheet sample does not newly touch formaldehyde and does not absorb much moisture.

図２０の（ａ）に示すように、グリセリンを用いていない検知シート試料４−Ａに対し、グリセリンを用いた検知シート試料４−Ｂ（５％），４−Ｃ（１０％），４−Ｄ（２０％）の方が、着色量が低いものとなる。このように、コハク酸アンモニウムを用いる場合、グリセリンを用いると感度が低下することがわかる。また、図２０（ｂ）に示すように、２０時間経過すると、いずれにおいても着色量の増加が観察される。   As shown to (a) of FIG. 20, with respect to the detection sheet sample 4-A which does not use glycerol, the detection sheet samples 4-B (5%), 4-C (10%), 4- using glycerol. D (20%) has a lower coloring amount. Thus, when using ammonium succinate, it turns out that sensitivity will fall when glycerin is used. Further, as shown in FIG. 20B, an increase in the coloring amount is observed after 20 hours.

次に、検知シート試料４−Ａ〜４−Ｄにおける検知シートを作製してからホルムアルデヒドが含まれる雰囲気に４時間晒した後の水分量について説明する。図２１に示すように、アンモニウム塩としてコハク酸アンモニウムを用いる場合においても、グリセリンを用いることで、水分量が増加していくことがわかる。   Next, the moisture content after producing the detection sheet in detection sheet samples 4-A to 4-D and then exposing to an atmosphere containing formaldehyde for 4 hours will be described. As shown in FIG. 21, even when ammonium succinate is used as the ammonium salt, it can be seen that the amount of water increases by using glycerin.

次に、上述したように、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気に４時間晒した後、検知シート試料４−Ａ〜４−Ｄの各々を、平面視３ｃｍ×４ｃｍの封筒形状のポリエチレン製の袋に収容して簡単に封止し、時間の経過による着色量の変化を観察する。この状態では、各検知シート試料は、新たにホルムアルデヒドに触れることがなく、また、大きく吸湿することがない。   Next, as described above, after being exposed to an atmosphere containing 90 ppb of formaldehyde for 4 hours, each of the detection sheet samples 4-A to 4-D is housed in an envelope-shaped polyethylene bag having a 3 cm × 4 cm plan view. Then, simply seal and observe the change in the amount of coloring over time. In this state, each detection sheet sample does not newly touch formaldehyde and does not absorb much moisture.

この結果、図２２に示すように、検知シート試料４−Ａ（０％），４−Ｂ（５％），および４−Ｃ（１０％）は、２０時間程度までは着色量の増加が確認される。また、検知シート試料４−Ａ（０％）、２０時間以降に着色量の減少傾向が見られる。また、検知シート試料４−Ｄ（２０％）は、着色量の減少があまり確認されない。   As a result, as shown in FIG. 22, the detection sheet samples 4-A (0%), 4-B (5%), and 4-C (10%) were confirmed to increase in coloring amount up to about 20 hours. Is done. In addition, the detection sheet sample 4-A (0%), a tendency to decrease the coloring amount is observed after 20 hours. In addition, in the detection sheet sample 4-D (20%), a decrease in the amount of coloring is hardly confirmed.

前述したように、本実施の形態において、グリセリンを用いない場合は、グリセリンを５〜１０％用いる場合よりも着色量が多い。この結果より、コハク酸アンモニウムにおいては、グリセリンなどの保湿剤を用いると、感度が低下する傾向にあるものと考えられ、コハク酸アンモニウムを用いる本実施の形態の検知シートでは、グリセリンなどの保湿剤は用いない方がよいものと考えられる。   As described above, in the present embodiment, when glycerin is not used, the amount of coloring is larger than when 5 to 10% of glycerin is used. From this result, it is considered that in ammonium succinate, if a humectant such as glycerin is used, the sensitivity tends to decrease. It is considered better not to use.

なお、上述では、保湿剤としてグリセリンを用いた場合について説明したが、これに限るものではない。保湿剤として、エチレングリコール，プロピレングリコール，およびトリメチレングリコールを用いた場合においても、グリセリンを用いた場合と同じ結果が得られた。   In addition, although the above demonstrated the case where glycerin was used as a moisturizer, it is not restricted to this. Even when ethylene glycol, propylene glycol, and trimethylene glycol were used as humectants, the same results as when glycerin was used were obtained.

また、上述した各実施の形態においては、シート状の担体として濾紙を用いるようにしたが、これに限るものではない。通常の紙などの、セルロースの繊維より構成されたシート状のものであれば、シート状担体として利用可能である。また、セルロースに限らず、ナイロンやポリエステルなどの他の繊維より構成されたシート状のもの（不織布など）であっても、シート状担体として利用可能である。特に、繊維の表面に極性基を備えて親水性であるとよい。また、シート状担体は、白色であることが好適であるが、これに限るものではない。反射光の変化が検出確認可能であれば、他の色の状態であってもよい。   In each of the embodiments described above, filter paper is used as the sheet-like carrier, but the present invention is not limited to this. Any sheet-like material composed of cellulose fibers, such as ordinary paper, can be used as a sheet-like carrier. Further, not only cellulose but also a sheet-like material (nonwoven fabric or the like) composed of other fibers such as nylon or polyester can be used as a sheet-like carrier. In particular, the surface of the fiber is preferably hydrophilic with a polar group. The sheet carrier is preferably white, but is not limited thereto. As long as the change in the reflected light can be detected and confirmed, it may be in another color state.

以上に説明したように、発明においては、濾紙などのセルロースを主成分とする繊維より構成されたシート状担体を用い、このシート状担体に、１−フェニル−１，３−ブタンジオンと、サリチル酸アンモニウム，サリチル酸アンモニウム，コハク酸アンモニウム，ギ酸アンモニウムの中より選択されたアンモニウム塩と、酢酸およびクエン酸の中の選択された酸とを担持させてホルムアルデヒド検知シートとしたところに特徴がある。このホルムアルデヒド検知シートによれば、空気中に含まれる微量なホルムアルデヒドを、特殊な基板などを用いることなく、簡便に高感度で測定することができる。また、本発明のホルムアルデヒド検知シートによれば、蓄積的にホルムアルデヒドを測定することができるので、例えば、測定時間を長くすることで、ｐｐｂ以下の極微量なホルムアルデヒドも検出可能である。 As described above, in the invention, the cellulose is composed of fibers composed mainly of a sheet-like carrier such as filter paper, to the sheet-like carrier, and 1-phenyl-1,3 porcine down dione, It is characterized in that a formaldehyde detection sheet is obtained by supporting an ammonium salt selected from ammonium salicylate, ammonium salicylate, ammonium succinate, and ammonium formate, and an acid selected from acetic acid and citric acid. According to this formaldehyde detection sheet, a trace amount of formaldehyde contained in the air can be easily measured with high sensitivity without using a special substrate. In addition, according to the formaldehyde detection sheet of the present invention, formaldehyde can be measured cumulatively, so that, for example, a trace amount of formaldehyde below ppb can be detected by increasing the measurement time.

本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the preparation methods of the formaldehyde detection sheet | seat in embodiment of this invention. 本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the preparation methods of the formaldehyde detection sheet | seat in embodiment of this invention. 本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートの作製方法について説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the preparation methods of the formaldehyde detection sheet | seat in embodiment of this invention. 本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定方法について説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the measuring method using the formaldehyde detection sheet | seat in embodiment of this invention. 本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定方法について説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the measuring method using the formaldehyde detection sheet | seat in embodiment of this invention. 本発明の実施の形態におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定方法について説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the measuring method using the formaldehyde detection sheet | seat in embodiment of this invention. 実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定における、ホルムアルデヒドを測定対象とした前後２回の反射率の測定結果を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the measurement result of the reflectance twice before and after making formaldehyde into the measuring object in the measurement using the formaldehyde detection sheet | seat in Embodiment 1. FIG. 実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートを用い、１５ｐｐｂから１２０ｐｐｂの濃度範囲でホルムアルデヒドを含む空気の測定を行った結果を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the result of having measured the air containing formaldehyde in the density | concentration range of 15ppb to 120ppb using the formaldehyde detection sheet | seat in Embodiment 1. FIG. 実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートを用い、９０ｐｐｂのホルムアルデヒドが含まれている空気中で、暴露時間を変化させて反射率を測定した結果を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the result of having measured the reflectance by changing the exposure time in the air containing 90 ppb formaldehyde using the formaldehyde detection sheet in Embodiment 1. FIG. ホルムアルデヒドが含まれている空気に晒す前後の、実施の形態１におけるホルムアルデヒド検知シートの透過スペクトルを測定した結果を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the result of having measured the transmission spectrum of the formaldehyde detection sheet | seat in Embodiment 1 before and behind exposing to the air containing formaldehyde. 実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定における、ホルムアルデヒドを測定対象とした前後２回の反射率の測定結果を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the measurement result of the reflectance twice before and after making formaldehyde into the measuring object in the measurement using the formaldehyde detection sheet | seat in Embodiment 2. FIG. 実施の形態２におけるホルムアルデヒド検知シートを用いた測定における、ホルムアルデヒドを測定対象とした前後２回の反射率の測定結果を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the measurement result of the reflectance twice before and after making formaldehyde into the measuring object in the measurement using the formaldehyde detection sheet | seat in Embodiment 2. FIG. ホルムアルデヒドが含まれている空気に晒す前後の、実施の形態６におけるホルムアルデヒド検知シートの反射率を測定した結果を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the result of having measured the reflectance of the formaldehyde detection sheet | seat in Embodiment 6 before and behind exposing to the air containing formaldehyde. 実施の形態６における各検知シート試料を、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気に４時間晒した後の着色量について示す特性図である。It is a characteristic view shown about the coloring amount after each detection sheet | seat sample in Embodiment 6 is exposed to the atmosphere containing 90 ppb formaldehyde for 4 hours. ホルムアルデヒドに晒した後の、実施の形態６における各検知シート試料の時間の経過による着色量の変化を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the change of the coloring amount by progress of time of each detection sheet sample in Embodiment 6 after exposing to formaldehyde. 実施の形態６における検知シート試料の、作製してからホルムアルデヒドが含まれる雰囲気に４時間晒した後の各水分量について示す特性図である。It is a characteristic view shown about each moisture content after exposing for 4 hours to the atmosphere containing formaldehyde after producing the detection sheet sample in Embodiment 6. ホルムアルデヒドが含まれている空気に晒す前後の、実施の形態７におけるホルムアルデヒド検知シートの反射率を測定した結果を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the result of having measured the reflectance of the formaldehyde detection sheet | seat in Embodiment 7 before and behind exposing to the air containing formaldehyde. 実施の形態７における各検知シート試料を、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気に４時間晒した後の着色量について示す特性図である。It is a characteristic view shown about the coloring amount after each detection sheet | seat sample in Embodiment 7 is exposed to the atmosphere containing 90 ppb formaldehyde for 4 hours. ホルムアルデヒドに晒した後の、実施の形態７における各検知シート試料の時間の経過による着色量の変化を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the change of the coloring amount by progress of time of each detection sheet | seat sample in Embodiment 7 after exposing to formaldehyde. 実施の形態７における検知シート試料の、作製してからホルムアルデヒドが含まれる雰囲気に４時間晒した後の各水分量について示す特性図である。It is a characteristic view shown about each moisture content after exposing for 4 hours to the atmosphere containing formaldehyde after producing the detection sheet sample in Embodiment 7. 実施の形態８における各検知シート試料を、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気に４時間晒した後および２０時間後の着色量について示す特性図である。It is a characteristic view shown about the coloring amount after exposing each detection sheet | seat sample in Embodiment 8 to the atmosphere containing 90 ppb formaldehyde for 4 hours, and 20 hours after. 実施の形態８における検知シート試料の、作製してからホルムアルデヒドが含まれる雰囲気に４時間晒した後の各水分量について示す特性図である。It is a characteristic view shown about each moisture content after exposing the detection sheet sample in Embodiment 8 to the atmosphere containing formaldehyde after producing for 4 hours. ホルムアルデヒドに晒した後の、実施の形態８における各検知シート試料の時間の経過による着色量の変化を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the change of the coloring amount by progress of time of each detection sheet | seat sample in Embodiment 8 after exposing to formaldehyde. ホルムアルデヒドが含まれている空気に晒す前後の、実施の形態９におけるホルムアルデヒド検知シートの反射率を測定した結果を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the result of having measured the reflectance of the formaldehyde detection sheet | seat in Embodiment 9 before and behind exposing to the air containing formaldehyde. 実施の形態９における各検知シート試料を、ホルムアルデヒドが９０ｐｐｂ含まれる雰囲気に４時間晒した後および２０時間後の着色量について示す特性図である。It is a characteristic view which shows each detection sheet | seat sample in Embodiment 9 about the coloring amount after exposing to the atmosphere containing 90ppb formaldehyde for 4 hours, and 20 hours after. 実施の形態９における検知シート試料の、作製してからホルムアルデヒドが含まれる雰囲気に４時間晒した後の各水分量について示す特性図である。It is a characteristic view shown about each moisture content after exposing the detection sheet | seat sample in Embodiment 9 to the atmosphere containing formaldehyde after producing for 4 hours. ホルムアルデヒドに晒した後の、実施の形態９における各検知シート試料の時間の経過による着色量の変化を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the change of the coloring amount by progress of time of each detection sheet | seat sample in Embodiment 9 after exposing to formaldehyde.

符号の説明Explanation of symbols

１０１…検知剤溶液、１０２…容器、１０３…シート状担体、１０３ａ…検知シート（ホルムアルデヒド検知シート）、１０３ｂ…測定後の検知シート、１０４…測定対象の空気。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 ... Detection agent solution, 102 ... Container, 103 ... Sheet-like carrier, 103a ... Detection sheet (formaldehyde detection sheet), 103b ... Detection sheet after measurement, 104 ... Air to be measured.

Claims (5)

繊維より構成されたシート状の担体と、この担体に担持された検知剤とを少なくとも備え、
前記検知剤は、１−フェニル−１，３−ブタンジオンと、ギ酸アンモニウムと、酸とを含むものであり、
酸は、酢酸およびクエン酸の中の選択されたものである
ことを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。 At least a sheet-like carrier composed of fibers and a detection agent carried on the carrier,
The detection agent is one comprising a 1-phenyl-1,3 porcine down dione, and ammonium formate, and an acid,
A formaldehyde detection sheet, wherein the acid is selected from acetic acid and citric acid. 請求項１記載のホルムアルデヒド検知シートにおいて、
前記検知剤は、グリセリン，エチレングリコール，プロピレングリコール，およびトリメチレングリコールの中より選択された保湿剤を含む
ことを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。 In the formaldehyde detection sheet according to claim 1 ,
Before Symbol detection agent, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol and formaldehyde detection sheet characterized by including the selected humectant from among trimethylene glycol. 繊維より構成されたシート状の担体と、この担体に担持された検知剤とを少なくとも備え、
前記検知剤は、１−フェニル−１，３−ブタンジオンと、サリチル酸アンモニウムと、酸とを含むものであり、
酸は、酢酸およびクエン酸の中の選択されたものであり、
前記検知剤は、グリセリン，エチレングリコール，プロピレングリコール，およびトリメチレングリコールの中より選択された保湿剤を含む
ことを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。 At least a sheet-like carrier composed of fibers and a detection agent carried on the carrier,
The detection agent includes 1-phenyl-1,3-butanedione, ammonium salicylate, and an acid.
The acid is a selected one of acetic acid and citric acid,
The detection agent includes a humectant selected from glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and trimethylene glycol.
Formaldehyde detection sheet characterized by that . 請求項１〜３のいずれか１項に記載のホルムアルデヒド検知シートにおいて、
前記シート状の担体は、セルロースを主成分とする繊維より構成されたものであることを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。 In the formaldehyde detection sheet according to any one of claims 1 to 3 ,
The formaldehyde detection sheet, wherein the sheet-like carrier is composed of fibers mainly composed of cellulose. 請求項１〜４のいずれか１項に記載のホルムアルデヒド検知シートにおいて、
前記検知剤は、前記検知剤が溶解した溶液を前記担体に含浸させることで、前記担体に担持されたものであることを特徴とするホルムアルデヒド検知シート。 In the formaldehyde detection sheet according to any one of claims 1 to 4 ,
The formaldehyde detection sheet, wherein the detection agent is supported on the carrier by impregnating the carrier with a solution in which the detection agent is dissolved.
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