JP5084083B2

JP5084083B2 - Resin film

Info

Publication number: JP5084083B2
Application number: JP2001299546A
Authority: JP
Inventors: 敦石毛; 和久北村
Original assignee: Yupo Corp
Current assignee: Yupo Corp
Priority date: 2000-09-29
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2012-11-28
Anticipated expiration: 2021-09-28
Also published as: JP2002173538A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オフセット印刷したときに、オフセットインキ中のビヒクルによりフィルムが凹凸になる現象を防止する印刷性に優れた樹脂フィルムに関する。この樹脂フィルムは、ポスター用紙、包装紙、ラベル、ブックカバー、看板等の素材として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
天然パルプ抄造紙に代わって、無機微細粉末を５〜４０重量％含有するポリプロピレンの二軸延伸フィルムを基材層とし、この表裏面に無機微細粉末を８〜６５重量％含有するポリプロピレンの一軸延伸フィルムを紙状層として形成した合成紙が提案され、実用化されている（米国特許第４，３１８，９５０号明細書、特公昭４６−４０７９４号公報、特公昭６０−３６１７３号公報、特公昭６２−３５４１２号公報等参照）。
通常、オフセット印刷、いわゆるリソグラフは、多色印刷が容易にできるので、紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、塗工紙等の印刷に使用されている。特に汎用の乾燥型オフセットインキは図１および表１の組成により構成されている。
【０００３】
【表１】

【０００４】
図１に記載されるビヒクルは、印刷インキを構成する成分のうち液体の成分で、顔料を分散させてインキに流動性を与え、印刷機上で、インキ壺から各ローラー、版、ブランケットを経て被印刷面へと円滑に移動させることと、印刷後に固体に変化して、顔料を印刷面に固着させる役割を果たすものである。特に、近年では、印刷速度を向上させるために、オフセットインキの乾燥時間を短縮することが要求されているので、該インキのビヒクルとして乾性油に樹脂と鉱油（高沸点石油系溶剤）を配合した速乾性インキが使用されている。
【０００５】
しかしながら、これら速乾型のオフセットインキを用いて、ポリオレフィンフィルムやポリオレフィンに無機微細粉末を含有させたフィルムの延伸物よりなる合成紙に印刷を施すと、速乾型オフセットインキに用いられているオフセットインキ中のビヒクル（特に鉱油等の高沸点石油系溶剤）によってポリオレフィン自体が膨潤されて、印刷したフィルムの表面に部分的に凹凸を生じ、実際に使用するのは困難であった。従って、ポリオレフィンフィルム用のオフセット用インキとして、速乾性を犠牲にした鉱油の配合されていない特殊なオフセットインキが使用されている。
【０００６】
しかし、かかるポリオレフィンフィルム用の特殊なオフセットインキは、乾燥時間が長いことと、印刷所やインキ製造メーカーが限られるため、汎用の酸化重合型（乾燥油型）のオフセットインキを使用することができるポリオレフィンフィルムの出現が望まれていた。
すなわち、一般の印刷会社では、上質紙、コート紙等のパルプ系紙に一般に市販されている速乾性インキを用いてオフセット印刷しているため、上記ポリオレフィンフィルム或いは合成紙を印刷しようとすれば、その時だけ特殊な非吸収性素材用オフセットインキに切り替えて印刷をしなければならなかった。このインキの切り替えには多大な時間と人手がかかることから、一般の印刷会社では合成紙などのポリオレフィン系フィルムの印刷を積極的に行うことはせず、このことがポリオレフィンフィルム或いはポリオレフィン系合成紙のオフセット印刷用への普及を妨げる一つの要因になっていた。
【０００７】
一方、ポリオレフィン系樹脂に非晶性樹脂を添加して多層フィルムの一部に使用する試みが、これまでにもなされている（特開平８−３３３４６６号公報）。しかしながら、オフセットインキ中のビヒクル（特に鉱油等の高沸点石油系溶剤）が基材層に到達しフィルム全体が膨潤してしまう問題（以下「溶剤アタック」と略す）を解決するには至っていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の従来技術の問題を解決することを課題とした。すなわち本発明は、汎用の速乾性のオフセットインキを使用してオフセット印刷を施しても表面に凹凸になる現象を防止した印刷性に優れた樹脂フィルムを提供することを解決すべき課題とした。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン系樹脂に非晶性樹脂及び無機微細粉末または有機フィラーを適度な割合で配合することにより、印刷性の優れた樹脂フィルムが得られるとの知見を得て本発明を完成するに至った。
本発明は、ポリオレフィン系樹脂０〜８５重量％、非晶性樹脂１５重量％以上１００重量％未満、無機微細粉末及び／または有機フィラー０〜７０重量％を含有する（Ａ）層を有することを特徴とする樹脂フィルムを提供するものである。
【００１０】
本発明の樹脂フィルムは（Ａ）層の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂４０〜１００重量％、無機微細粉末及び／または有機フィラー０〜６０重量％を含有する（Ｂ）層を積層するのが好ましく、樹脂フィルムに使用する非晶性樹脂は環状オレフィン系樹脂であるのが好ましい。また、（Ａ）層のポリオレフィン系樹脂は、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、またはこれらの混合物であるのが好ましい。また樹脂フィルムの最外層の少なくとも片面にピグメントコート層が設けられているものが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の態様】
以下において、本発明の樹脂フィルムについて詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本発明の樹脂フィルムはポリオレフィン系樹脂０〜８５重量％、非晶性樹脂１５重量％以上１００重量％未満、無機微細粉末及び／または有機フィラー０〜７０重量％を含有する（Ａ）層を必須構成要素とし、（Ａ）層の少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂４０〜１００重量％、無機微細粉末及び／または有機フィラー０〜６０重量％を含有する（Ｂ）層を（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）の構成で積層した構成及び最外層の表面にピグメントコート層が設けられた構成も含む。そこで、そこで、（Ａ）層、（Ｂ）層について記載したうえで、樹脂フィルムの製造方法およびピグメントコート層について説明する。
【００１２】
（Ａ）層
本発明の樹脂フィルムの（Ａ）層は、ポリオレフィン系樹脂０〜８５重量％、非晶性樹脂１５重量％以上１００重量％未満、無機微細粉末及び／または有機フィラー０〜７０重量％を含有する。
（Ａ）層に用いるポリオレフィン系樹脂の種類は特に制限されない。例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜８のα−オレフィンの単独重合体、およびこれらのα−オレフィン２〜５種の共重合体を用いることができる。共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。具体的には密度が０．８９〜０．９７ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．２〜２０ｇ／１０分の分枝ポリエチレン、直鎖状ポリエチレンなどのエチレン系樹脂；メルトフローレート（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）が０．２〜２０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体、（４−メチル−１−ペンテン）単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン・３−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、プロピレン・エチレン・３−メチル−１−ペンテン共重合体などのプロピレン系樹脂が挙げられる。これらの中でもプロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、高密度ポリエチレンが、安価で成形加工性が良好であるため好ましい。
【００１３】
（Ａ）層に使用するポリオレフィン系樹脂としては、融点（ＤＳＣ曲線のピーク温度）が１３０〜２１０℃であるものがより好ましい。中でも、融点（ＤＳＣ曲線のピーク温度）が１５５〜１７４℃であり、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０）が０．５〜１５ｇ／１０分であり、結晶化度が４５〜７０％であるプロピレン単独重合体を好ましく使用することができる。また融点（ＤＳＣ曲線のピーク温度）が１２０〜１３５℃であり、メルトフローレート（ＪＩＳＫ６７６０）が０．５〜１０ｇ／１０分であり、結晶化度が６５〜９５％であり、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ³以上である高密度ポリエチレンも好適に使用することができる。なお、（Ａ）層には、上記ポリオレフィン系樹脂の中から１種類を選択して単独で使用してもよいし、２種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
（Ａ）層に用いる無機微細粉末は、平均粒径が０．０１〜６μｍであるものが好ましく、中でも０．０５〜４μｍであるものがより好ましく、０．０７〜２μｍであるものが特に好ましい。また、（Ａ）層に使用する有機フィラーは、平均分散粒径が０．０１〜６μｍであるものが好ましく、中でも０．０５〜４μｍであるものがより好ましく、０．０７〜２μｍであるものが特に好ましい。
【００１５】
無機微細粉末としては、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土等を例示することができる。また、上記無機微細粉末の種々の表面処理剤による表面処理品も例示できる。中でも重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、タルク及びそれらの表面処理品、クレー、珪藻土が好ましい。さらに好ましいのは、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウムの種々の表面処理剤による表面処理品である。表面処理剤としては、例えば樹脂酸、脂肪酸、有機酸、硫酸エステル型陰イオン界面活性剤、スルホン酸型陰イオン界面活性剤、石油樹脂酸、これらのナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩、または、これらの脂肪酸エステル、樹脂酸エステル、ワックス、パラフィン等が好ましく、非イオン系界面活性剤、ジエン系ポリマー、チタネート系カップリング剤、シラン系カップリング剤、燐酸系カップリング剤等も好ましい。硫酸エステル型陰イオン界面活性剤としては、例えば長鎖アルコール硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、硫酸化油等あるいはそれらのナトリウム、カリウム等の塩が挙げられ、スルホン酸型陰イオン界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、パラフィンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、アルキルスルホコハク酸等あるいはそれらのナトリウム、カリウム等の塩が挙げられる。また、脂肪酸としては、例えばカプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヘベン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が挙げられ、有機酸としては、例えばマレイン酸、ソルビン酸等が挙げられ、ジエン系ポリマーとしては、例えばポリブタジエン、イソプレンなどが挙げられ、非イオン系界面活性剤としてはポリエチレングリコールエステル型界面活性剤等が挙げられる。これらの表面処理剤は１種類または２種類以上組み合わせて使用できる。
【００１６】
有機フィラーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、メラミン樹脂、ポリエチレンサルファイト、ポリイミド、ポリエチルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイト等を例示することができる。中でも、使用するポリオレフィン系樹脂よりも融点またはガラス転移温度が高くて非相溶性の有機フィラーを使用するのが好ましい。
【００１７】
（Ａ）層には、上記の無機微細粉末または有機フィラーの中から１種を選択してこれを単独で使用してもよいし、２種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて使用する場合には、有機フィラーと無機微細粉末を混合して使用してもよい。
【００１８】
（Ａ）層に用いる非晶性樹脂としては、ガラス転移温度が７０〜１７０℃である樹脂を使用するのがより好ましい。非晶性樹脂のガラス転移温度が７０℃より低いとロールへの張り付き等の成形性が悪化する傾向にあり、１７０℃より高いと成形加工性が悪くなる傾向にある。
【００１９】
非晶性樹脂の種類としては、環状オレフィン系樹脂を例示することができる。環状オレフィン系樹脂は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
環状オレフィン系樹脂は、次の一般式（１）で表される環状オレフィン系モノマーから誘導される開環重合体、該重合体あるいは共重合体の水素化物、及び次の一般式（１）で表される環状オレフィン系モノマーとエチレンの付加重合体からなる群から選択されるものであるのが好ましい。
【化１】

【００２０】
一般式（１）において、ｎは０または正の整数であり、Ｒ¹〜Ｒ¹²はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基からなる群から選択される原子もしくは基を表し、Ｒ⁹〜Ｒ¹²は互いに結合して単環または多環の基を形成していてもよく、かつ、該単環または多環の基は二重結合を有していてもよく、また、Ｒ⁹とＲ¹⁰、またはＲ¹¹とＲ¹²は一緒になってアルキリデン基を形成してもよい。
【００２１】
このような環状オレフィン系モノマーとしては、例えば、特開平２−２２７４２４号公報、特開平２−２７６８４２号公報、特開平５−９７７１９号公報、特開平７−４１５５０号公報、特開平８−７２２１０号公報などに開示されている公知のモノマーを使用することができる。具体的には、以下のような環状オレフィン系モノマーを挙げることができる。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン誘導体、ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．１^10,13．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセン誘導体、オクタシクロ［８．８．０．１^2,9．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ドコセン誘導体、ペンタシクロ［６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘキサデセン誘導体、ヘプタシクロ−５−エイコセン誘導体、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体、トリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３−デセン誘導体、トリシクロ［４．４．０．１^2,5］−３−ウンデセン誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ［７．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］−３−ペンタデセン誘導体、ヘプタシクロ［８．７．０．１^3,6．１^10,17．１^12,15．０^2,7．０^11,16］−４−エイコセン誘導体、ノナシクロ［１０．９．１．１^4,7．１^13,20．１^15,18．０^3,8．０^2,10．０^12,21．０^14,19］−５−ペンタコセン誘導体、ペンタシクロ［８．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］−３−ヘキサデセン誘導体、ヘプタシクロ「８．８．０．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17」−５−ヘンエイコセン誘導体、ノナシクロ［１０．１０．１．１^5,8．１^14,21．１^16,19．０^2,11．０^4,9．０^13,22．０^15,20］−５−ヘキサコセン誘導体、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン誘導体、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン誘導体、及びシクロペンタジエン−アセナフチレン付加物などが挙げられる。
【００２８】
より具体的には、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、１−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、などのビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン誘導体；テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ブチテルトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、９−エチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−クロロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ブロモテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジクロロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、などのテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン誘導体；ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．１^10,13．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセン、１２−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．１^10,13．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセン、１２−エチルヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．１^10,13．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセン、１２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．１^10,13．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセン、１，６，１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．１^10,13．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセン、などのヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．１^10,13．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセン誘導体；オクタシクロ［８．８．０．１^2,9．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ドコセン、１５−メチルオクタシクロ［８．８．０．１^2,9．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ドコセン、１５−エチルオクタシクロ［８．８．０．１^2,9．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ドコセン、などのオクタシクロ［８．８．０．１^2,9．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ドコセン誘導体；ペンタシクロ［６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘキサデセン、などのペンタシクロ［６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘキサデセン誘導体；ヘプタシクロ［８．７．０．１^2,9．１^4,7．１^11,17．０^3,8．０^12,16］−５−エイコセン、ヘプタシクロ［８．８．０．１^2,9．１^4,7．１^11,18．０^3,8．０^12,17］−５−ヘンエイコセン、などのヘプタシクロ−５−エイコセン誘導体あるいはヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体；トリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３−デセン、２−メチルトリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３−デセン、５−メチルトリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３−デセン、などのトリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３−デセン誘導体；トリシクロ［４．４．０．１^2,5］−３−ウンデセン、１０−メチルトリシクロ［４．４．０．１^2,5］−３−ウンデセン、などのトリシクロ［４．４．０．１^2,5］−３−ウンデセン誘導体；ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−ペンタデセン、などのペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−ペンタデセン誘導体；ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４，１０−ペンタデカジエン、などのジエン化合物；ペンタシクロ［７．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］−３−ペンタデセン、メチル置換ペンタシクロ［７．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］−３−ペンタデセン、などのペンタシクロ［７．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］−３−ペンタデセン誘導体；ヘプタシクロ［８．７．０．１^3,6．１^10,17．１^12,15．０^2,7．０^11,16］−４−エイコセン、ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１^3,6．１^10,17．１^12,15．０^2,7．０^11,16］−４−エイコセン、などのヘプタシクロ［８．７．０．１^3,6．１^10,17．１^12,15．０^2,7．０^11,16］−４−エイコセン誘導体；ノナシクロ［１０．９．１．１^4,7．１^13,20．１^15,18．０^3,8．０^2,10．０^12,21．０^14,19］−５−ペンタコセン、トリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１^4,7．１^13,20．１^15,18．０^3,8．０^2,10．０^12,21．０^14,19］−５−ペンタコセン、などのノナシクロ［１０．９．１．１^4,7．１^13,20．１^15,18．０^3,8．０^2,10．０^12,21．０^14,19］−５−ペンタコセン誘導体；ペンタシクロ［８．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］−３−ヘキサデセン、１１−メチルペンタシクロ［８．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］−３−ヘキサデセン、１１−エチル−ペンタシクロ［８．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］−３−ヘキサデセン、１０，１１−ジメチル−ペンタシクロ［８．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］−５−ヘキサデセン、などのペンタシクロ［８．４．０．１^2,5．１^9,12．０^8,13］−３−ヘキサデセン誘導体；ヘプタシクロ［８．８．０．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ヘンエイコセン、１５−メチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ヘンエイコセン、トリメチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ヘンエイコセン、などのヘプタシクロ［８．８．０．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５−ヘンエイコセン誘導体；ノナシクロ［１０．１０．１．１^5,8．１^14,21．１^16,19．０^2,11．０^4,9．０^13,22．０^15,20］−６−ヘキサコセン、などのノナシクロ［１０．１０．１．１^5,8．１^14,21．１^16,19．０^2,11．０^4,9．０^13,22．０^15,20］−６−ヘキサコセン誘導体；ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４，１１−ペンタデカジエン、メチル置換ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４，１１−ペンタデカジエン、トリメチル置換ペンタシクロ［４．７．０．１^2,5．０^8,13．１^9,12］−３−ペンタデセン、ペンタシクロ［４．７．０．１^2,5．０^8,13．１^9,12］−３，１０−ペンタデカジエン、メチル置換ペンタシクロ［４．７．０．１^2,5．０^8,13．１^9,12］−３，１０−ペンタデカジエン、メチル置換ヘプタシクロ［７．８．０．１^3,6．０^2,7．１^10,17．０^11,16．１^12,15］−４−エイコセン、トリメチル置換ヘプタシクロ［７．８．０．１^3,6．０^2,7．１^10,17．０^11,16．１^12,15］−４−エイコセン、テトラメチル置換ヘプタシクロ［７．８．０．１^3,6．０^2,7．１^10,17．０^11,16．１^12,15］−４−エイコセン、トリシクロ［４．３．０．１^2,5］−３，７−デカジエン（すなわち、ジシクロペンタジエン）、２，３−ジヒドロジシクロペンタジエン、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（すなわち、５−フェニル−２−ノルボルネン）、５−メチル−５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ベンジル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（エチルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（イソプロピルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ベンジル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−トリル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−（エチルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−（イソプロピルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−（ビフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−（β−ナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−（α−ナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−（アントラセニル）−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、１１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘプタデセン、６−（α−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−（アントラセニル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−（ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−（β−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５，６−ジフェニル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、９−（２−ノルボルネン−５−イル）−カルバゾール、１，４−メタノ−１，４，４ａ，４ｂ，５，８，８ａ，９ａ−オクタヒドロフルオレン類；１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−クロロ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−ブロモ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン等の１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン類；１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロジベンゾフラン類；１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロカルバゾール、１，４−メタノ−９−フェニル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロカルバゾール等の１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロカルバゾール類；１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセンなどの１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン類；７，１０−メタノ−６ｂ，７，１０，１０ａ−テトラヒドロフルオランセン類；シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物にシクロペンタジエンをさらに付加した化合物、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−ペンタデセン、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14］−４−ヘキサデセン、１４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１^2,9．１^4,7．１^11,17．０^3,8．０^12,16］−５−エイコセン、シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物などが挙げられる。これらの環状オレフィン系モノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
環状オレフィンの開還重合体の水素化物は、例えば、特開昭６０−２６０２４号公報、特開昭６３−２１８７２７号公報、特開昭６３−２３２０１号公報に記載されているように、金属化合物からなる重合触媒などを用い、環状オレフィンを重合させ、オレフィン化合物の水素化に際して一般的に用いられる水素化触媒等を使用して公知の手法で水素化する方法等により得ることができる。
エチレンとのランダム共重合体の製造方法としては、例えば、特開昭６０−１６８７０８公報に記載されているように、バナジウム化合物及びハロゲン含有有機アルミニウム化合物からなる触媒を使用し重合する方法等がある。この場合エチレンの分率は４０〜９０％が望ましい。
【００２４】
（Ａ）層におけるポリオレフィン系樹脂、非晶性樹脂、無機微細粉末及び／または有機フィラーの配合割合は、ポリオレフィン系樹脂が０〜８５重量％、非晶性樹脂が１５重量％以上１００重量％未満、無機微細粉末及び／または有機フィラー０〜７０重量％である。非晶性樹脂の割合が１５重量％未満であると溶剤アタックを防止する効果が不十分になる。好ましい配合割合は、ポリオレフィン系樹脂が２０〜８０重量％、非晶性樹脂が２０〜８０重量％、無機微細粉末及び／または有機フィラー０〜６０重量％であり、さらに好ましい配合割合は、ポリオレフィン系樹脂が３０〜７０重量％、非晶性樹脂が３０〜７０重量％、無機微細粉末及び／または有機フィラー０〜５０重量％である。
【００２５】
いかなる理論にも拘泥するものではないが、（Ａ）層には非晶質樹脂が配合されているため、オフセットインキ中のビヒクル（特に鉱油等の高沸点石油系溶剤）によって（Ａ）層自体の膨潤が抑えられており樹脂フィルム自体が膨潤しにくくなっているために、凹凸が起きないものと考えられる。このため、本発明の樹脂フィルムには、汎用の速乾式（乾燥油型）のオフセットインキであっても使用することができる。
（Ａ）層の肉厚は０．５〜４００μｍであるのが好ましく、１〜３００μｍであるのがより好ましい。
【００２６】
（Ｂ）層
本発明の樹脂フィルムの（Ｂ）層は、ポリオレフィン系樹脂４０〜１００重量％、無機微細粉末及び／または有機フィラー０〜６０重量％を含有する。
（Ｂ）層に用いるポリオレフィン系樹脂の種類は特に制限されず、例えば、上記の（Ａ）層に用いられるポリオレフィン系樹脂を例示することができる。特に、プロピレンの単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、高密度ポリエチレン、またはこれらの混合物を用いるのが好ましい。その中でも、融点（ＤＳＣ曲線のピーク温度）が１５５〜１７４℃であり、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０）が０．５〜２０ｇ／１０分であり、結晶化度が４５〜７０％であるプロピレン単独重合体を好ましく使用することができる。また融点（ＤＳＣ曲線のピーク温度）が１２０〜１３５℃であり、メルトフローレート（ＪＩＳＫ６７６０）が０．５〜１０ｇ／１０分であり、結晶化度が６５〜９５％であり、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ³以上である高密度ポリエチレンも好適に使用することができる。なお、（Ｂ）層には、上記ポリオレフィン系樹脂の中から１種類を選択して単独で使用してもよいし、２種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
（Ｂ）層に使用する無機微細粉末は、平均粒径が０．０１〜１０μｍであるものが好ましく、中でも０．０５〜８μｍであるものがより好ましく、有機フィラーは平均分散粒径が０．０１〜１０μｍであるものが好ましく、中でも０．０５〜８μｍであるものがより好ましい。
無機微細粉末としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土等を例示することができる。
【００２８】
有機微細粉末としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、メラミン樹脂、ポリエチレンサルファイト、ポリイミド、ポリエチルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイト等を例示することができる。
【００２９】
（Ｂ）層には、上記の微細粉末の中から１種を選択してこれを単独で使用してもよいし、２種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて使用する場合には、有機フィラーと無機微細粉末を混合して使用してもよい。
【００３０】
（Ｂ）層におけるポリオレフィン系樹脂と無機微細粉末及び／または有機フィラーの配合割合は、ポリオレフィン系樹脂が４０〜１００重量％であり、無機微細粉末及び／または有機フィラーが０〜６０重量％である。好ましい配合割合は、ポリオレフィン系樹脂が５０〜９５重量％であり、無機微細粉末及び／または有機フィラーが５〜５０重量％である。さらに好ましい配合割合は、ポリオレフィン系樹脂が６５〜９０重量％であり、無機微細粉末及び／または有機フィラーが１０〜３５重量％である。
【００３１】
（Ｂ）層の肉厚は０．５〜６００μｍであるのが好ましく、１〜４００μｍであるのがより好ましい。
【００３２】
樹脂フィルムの製造
本発明の樹脂フィルムの製造方法は特に制限されない。いかなる方法により製造されたものであっても、特許請求の範囲に記載される要件を満たすものである限り本発明の範囲に包含される。以下において、本発明の樹脂フィルムの好ましい製造方法について説明する。
本発明の樹脂フィルムは、予め（Ａ）層用の樹脂組成物と（Ｂ）層用の樹脂組成物を別々に溶融混練し、所望の層構成［（Ａ）、（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）］となるようにシート状に共押し出し、冷却することにより製造することができる。
【００３３】
または、（Ａ）層または（Ｂ）層用の樹脂組成物を溶融混練し、これをシート状に押し出し、ついで、このフィルムの少なくとも片面に、（Ａ）層または（Ｂ）層用の樹脂組成物を溶融混練し、所望の層構成［（Ａ）、（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）］となるようにシート状にラミネートし、冷却することにより製造することができる。
樹脂フィルムの肉厚は５０〜８００μｍが一般的である。
【００３４】
本明細書において、「（Ｂ）／（Ａ）」と表記されている場合は、（Ａ）層の片面に（Ｂ）層が形成されている構造を意味する。このとき、２つの層の間には（Ａ）層、（Ｂ）層以外の層が形成されていても構わない。そのような層は、樹脂フィルムの用途や機能に応じて適宜選択することができる。
【００３５】
例えば、樹脂フィルムの紙的風合をさらに付加させるために、（Ａ）層と（Ｂ）層との間に、無機微細粉末及び又は有機フィラーを２〜５５重量％含有するポリオレフィン系樹脂の層を中間層（Ｃ）として好ましく形成することができる。さらに、この中間層には、少量のプロピレン系共重合体、高密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体の低融点樹脂を含有させてもよい。中間層（Ｃ）に用いる無機微細粉末、有機フィラー、ポリオレフィン系樹脂の種類は特に制限されず、例えば上記の（Ａ）層に用いられる無機微細粉末、有機フィラー、ポリオレフィン系樹脂を例示できる。
【００３６】
樹脂フィルムの表面には、オフセット印刷性を向上させるためにコロナ放電処理またはフレーム処理を施したり、ポリエチレンイミン、ブチル化ポリエチレンイミン、ヒドロキシプロピル化ポリエチレンイミン、ヒドロキシエチル化ポリエチレンイミン、２，３−ジヒドロキシプロピル化ポリエチレンイミン、ポリ（エチレンイミン−尿素）、ポリアミンポリアミド等のエチレンイミン付加物、ポリアミンポリアミド等のエピクロルヒドリン付加物、アクリル系エマルジョン、三級ないし四級窒素含有アクリル系樹脂からなる群より選ばれた水溶性のプライマーを塗布してもよい。
【００３７】
本発明の樹脂フィルムのオフセット印刷適正をより向上させるために、少なくとも印刷される面にピグメントコート層を設けることができる。該ピグメントコート層は、一般的なコート紙の塗工法に準じてピグメント塗工を行うことにより形成することができる。
ピグメント塗工に用いられるピグメントコート剤としては、通常のコート紙に使用されるクレイ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルムニウム、シリカ、珪酸カルシウム、プラスチックピグメント等のピグメント３０〜８０重量％と、接着剤２０〜７０重量％を含有するラテックス等を挙げることができる。
【００３８】
また、この際に使用される接着剤としては、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエン共重合体ラバー）、ＭＢＲ（メタクリレート・ブタジエン共重合体ラバー）等のラテックス、アクリル系エマルジョン、澱粉、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、メチルセルロース等を挙げることができる。
更に、これら配合剤には、アクリル酸・アクリル酸ソーダ共重合体等の特殊ポリカルボン酸ナトリウム等の分散剤や、ポリアミド尿素系樹脂等の架橋剤を配合することができる。これらピグメントコート剤は一般に１５〜７０重量％、好ましくは３５〜６５重量％の固形分濃度の水溶性塗工剤として使用される。
【００３９】
このような塗工剤を樹脂フィルムに塗工する手段としては、具体的には、グラビア塗工、メイヤーバー塗工、ロール塗工、ブレード塗工、サイズプレス塗工等の塗工手段を採用することができる。また、塗工量は一般的には０．０１〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは０．１〜１５ｇ／ｍ²にすることができる。
【００４０】
【実施例】
以下に実施例及び試験例を記載して本発明をさらに具体的に説明する。以下の例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。なお、以下に示す実施例４および実施例１９は参考例として掲載するものである。
【００４１】
（実施例１〜１１）
表２に記載されるプロピレン単独重合体（β２）８０重量％と、高密度ポリエチレン（γ）８重量％との混合物に、炭酸カルシウム（Ｅ）１２重量％を配合して組成物（Ｂ）を得た。これとは別に、表３に記載される非晶性樹脂、ポリオレフィン系樹脂及び無機微細粉末を表３に記載される量で混合して組成物（Ａ）を調製した。これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を、２７０℃に設定した別個の押出機でそれぞれ溶融混練し、ダイ内部で（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）となるように積層した後、一台のダイより共押出し、冷却装置により冷却し、表面にコロナ放電処理を施して、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）［各フィルムの肉厚はそれぞれ、２５μｍ／１５０μｍ／２５μｍ］の３層構造の多層樹脂フィルムを得た。
この製造方法を、（Ａ）層の非晶性樹脂、ポリオレフィン系樹脂及び無機微細粉末の種類と量を表３に記載されるとおりに変えて繰り返し、実施例１〜１１の１１種類の樹脂フィルムを得た。なお、使用した非晶性樹脂、ポリオレフィン系樹脂及び無機微細粉末の詳細は表２に記載されるとおりである。
【００４２】
（実施例１２）
（Ｂ）層として表２に記載されるプロピレン単独重合体（β２）８７重量％と、高密度ポリエチレン（γ）８重量％との混合物に、炭酸カルシウム（Ｅ）５重量％を配合した以外は実施例５と同様にして３層構造の多層樹脂フィルムを得た。
【００４３】
（実施例１３）
（Ｂ）層として表２に記載されるプロピレン単独重合体（β２）５５重量％と、高密度ポリエチレン（γ）１５重量％との混合物に、炭酸カルシウム（Ｅ）３０重量％を配合した以外は実施例５と同様にして３層構造の多層樹脂フィルムを得た。
【００４４】
（実施例１４）
表２に記載されるプロピレン単独重合体（β２）８０重量％と、高密度ポリエチレン（γ）８重量％との混合物に、炭酸カルシウム（Ｅ）１２重量％を配合して組成物（Ｂ）を得た。これとは別に、表３に記載される非晶性樹脂、ポリオレフィン系樹脂及び無機微細粉末を表３に記載される量で混合して組成物（Ａ）を調製した。また、表２に記載されるプロピレン単独重合体（β１）５０重量％と、炭酸カルシウム（Ｅ）５０重量％とを混合して組成物（Ｃ）を調製した。これらの組成物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、２７０℃に設定した別個の押出機でそれぞれ溶融混練し、ダイ内部で（Ａ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ）となるように積層した後、一台のダイより共押出し、冷却装置により冷却し、表面にコロナ放電処理を施して、（Ａ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ）［各フィルムの肉厚はそれぞれ、２０μｍ／３０μｍ／１００μｍ／３０μｍ／２０μｍ］の５層構造の多層樹脂フィルムを得た。
【００４５】
（実施例１５）
表２に記載される非晶性樹脂、ポリオレフィン系樹脂及び無機微細粉末を表４に記載される量で混合して組成物（Ａ）を調製した。組成物（Ａ）を、２７０℃に設定した別個の押出機で溶融混練し、一台のダイより押し出し、冷却装置により冷却し、表面にコロナ放電処理を施して、（Ａ）［フィルムの肉厚は２５０μｍ］の単層構造の樹脂フィルムを得た。
【００４６】
（実施例１６）
表２に記載される非晶性樹脂、ポリオレフィン系樹脂及び無機微細粉末を表４に記載される量で混合して組成物（Ａ）を調製した。これとは別に、プロピレン単独重合体（β１）５０重量％と、高密度ポリエチレン（γ）１０重量％との混合物に、炭酸カルシウム（Ｅ）４０重量％を配合して組成物（Ｂ）を得た。これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を、２７０℃に設定した別個の押出機でそれぞれ溶融混練し、ダイ内部で（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）となるように積層した後、一台のダイより共押出し、冷却装置により冷却し、表面にコロナ放電処理を施して、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）［各フィルムの肉厚はそれぞれ、２５μｍ／２００μｍ／２５μｍ］の３層構造の多層樹脂フィルムを得た。
【００４７】
（実施例１７〜２５）
実施例２〜５、１２〜１６で得られた樹脂フィルムの片面に、表２に記載される軽質炭酸カルシウム（Ｃ）５０重量％、カオリンクレイ（Ｆ）１０重量％、（Ｇ）シリカ複合系アクリルエマルジョン（Ｇ）３５重量％、特殊変性ポリビニルアルコール（Ｈ）５重量％によって構成される水溶性塗工剤（配合数値は固形分量を示す）を調製し、１０ｇ／ｍ²の被膜が得られるように塗工し、１０５℃で１分間乾燥させて塗工フィルムを得た。
この場合、軽質炭酸カルシウム（Ｃ）及びカオリンクレイ（Ｆ）については、分散剤として特殊ポリカルボン酸ナトリウム（Ｉ）を軽質炭酸カルシウム（Ｃ）またはカオリンクレイ（Ｆ）１００重量部に対して０．５重量部配合し、特殊変性ポリビニルアルコール（Ｈ）については架橋剤としてポリアミド尿素系樹脂（Ｊ）を特殊変性ポリビニルアルコール（Ｈ）１００重量部に対して１０重量部配合して用いた。
【００４８】
（試験例）
実施例１〜２５で得られた樹脂フィルムについて、以下に記載する手順でオフセット印刷適正評価（実機印刷による凹凸、インキ乾燥性）を行った。結果を表３〜６に示す。
【００４９】
（１）実機印刷による凹凸
評価する樹脂フィルムを４色オフセット印刷機（三菱重工業（株）社製０Ｆ−４）で４色の乾燥型オフセットインキ（（株）Ｔ＆ＫＴＯＫＡ社製スーパーテック墨、藍、紅、黄）を各色の転移量が１．５ｇ／ｍ²となるように１０００枚連続印刷し、この印刷物を棒積み状態で放置した。そして、インキ乾燥後に、印刷されている部分と印刷されていない部分とによってできるフィルムの凹凸を下記の評価基準で官能評価により判定した。

【００５０】
（２）インキ乾燥性
評価する樹脂フィルムを４色オフセット印刷機（三菱重工業（株）社製０Ｆ−４）で４色の乾燥型オフセットインキ（（株）Ｔ＆ＫＴＯＫＡ社製スーパーテック墨、藍、紅、黄）を用いて各色の転移量が１．５ｇ／ｍ²となるように１０００枚連続印刷し、この印刷物を棒積み状態で放置し、所定時間毎にサンプリングを行い乾燥状態を下記の判定基準で判定した。

【００５１】
【表２】

【００５２】
【表３】

【００５３】
【表４】

【００５４】
【表５】

【００５５】
【表６】

【００５６】
【発明の効果】
本発明の樹脂フィルムは、オフセット印刷を施したときにオフセットインキ中のビヒクルによりフィルムが凹凸になる現象を有効に防ぐことができる。したがって、本発明の樹脂フィルムは印刷性が極めて優れている。このため、本発明の樹脂フィルムは、ポスター用紙、包装紙、ラベル、ブックカバー、看板等の素材として有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】オフセット印刷インキの基本組成を示すものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin film excellent in printability for preventing a phenomenon that a film becomes uneven due to a vehicle in offset ink when offset printing is performed. This resin film is useful as a material for poster paper, wrapping paper, labels, book covers, signboards, and the like.
[0002]
[Prior art]
Instead of natural pulp paper, a biaxially stretched polypropylene film containing 5 to 40% by weight of inorganic fine powder is used as a base layer, and uniaxial stretching of polypropylene containing 8 to 65% by weight of inorganic fine powder on the front and back surfaces. Synthetic paper in which a film is formed as a paper layer has been proposed and put into practical use (US Pat. No. 4,318,950, Japanese Examined Patent Publication No. 46-40794, Japanese Examined Patent Publication No. 60-36173, Japanese Patent Publication No. Sho) 62-35412 etc.).
Usually, offset printing, so-called lithographic printing, can be used for printing on paper, polyethylene terephthalate film, polyamide film, coated paper and the like because multicolor printing can be easily performed. In particular, general-purpose dry offset ink is composed of the composition shown in FIG.
[0003]
[Table 1]

[0004]
The vehicle shown in FIG. 1 is a liquid component among the components constituting the printing ink, and the pigment is dispersed to impart fluidity to the ink. On the printing press, the ink fountain passes through each roller, plate, and blanket. It functions to move smoothly to the surface to be printed and to change to solid after printing and to fix the pigment to the printing surface. In particular, in recent years, in order to improve printing speed, it has been required to shorten the drying time of offset ink. Therefore, resin and mineral oil (high boiling petroleum solvent) are blended with drying oil as the ink vehicle. Quick-drying ink is used.
[0005]
However, when these fast-drying offset inks are used to print on a synthetic paper made of a polyolefin film or a stretched film of polyolefin containing inorganic fine powder, the offset used in the quick-drying offset ink The polyolefin itself was swollen by a vehicle in the ink (particularly a high-boiling petroleum solvent such as mineral oil), resulting in partial unevenness on the surface of the printed film, which was difficult to actually use. Therefore, special offset inks containing no mineral oil at the expense of quick drying are used as offset inks for polyolefin films.
[0006]
However, such special offset inks for polyolefin films have a long drying time and are limited to printing shops and ink manufacturers. Therefore, it is possible to use general-purpose oxidation polymerization type (dry oil type) offset inks. The appearance of a film was desired.
That is, in a general printing company, offset printing is performed using a quick-drying ink that is generally commercially available on pulp-based paper such as fine paper and coated paper, so if you try to print the polyolefin film or synthetic paper, Only then was it necessary to switch to a special non-absorbent offset ink for printing. Since this ink change takes a lot of time and manpower, ordinary printing companies do not actively print polyolefin film such as synthetic paper, which is polyolefin film or polyolefin synthetic paper. Was one of the factors that hindered the spread of offset printing.
[0007]
On the other hand, attempts to add an amorphous resin to a polyolefin-based resin and use it as a part of a multilayer film have been made (JP-A-8-333466). However, it has not yet solved the problem that the vehicle in offset ink (especially high-boiling petroleum solvents such as mineral oil) reaches the base layer and the entire film swells (hereinafter abbreviated as “solvent attack”). It was.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above-described problems of the prior art. That is, an object of the present invention is to provide a resin film excellent in printability that prevents the phenomenon of unevenness on the surface even when offset printing is performed using a general-purpose quick-drying offset ink.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have blended an amorphous resin and an inorganic fine powder or an organic filler in an appropriate ratio with a polyolefin-based resin, whereby a resin having excellent printability. Obtaining knowledge that a film is obtained, the present invention has been completed.
The present invention has a layer (A) containing 0 to 85% by weight of a polyolefin-based resin, 15% by weight to less than 100% by weight of an amorphous resin, and 0 to 70% by weight of an inorganic fine powder and / or an organic filler. A characteristic resin film is provided.
[0010]
In the resin film of the present invention, it is preferable that a layer (B) containing polyolefin resin 40 to 100% by weight, inorganic fine powder and / or organic filler 0 to 60% by weight is laminated on at least one side of the layer (A). The amorphous resin used for the resin film is preferably a cyclic olefin resin. The polyolefin resin of the (A) layer is preferably a propylene resin, an ethylene resin, or a mixture thereof. Further, it is preferable that a pigment coat layer is provided on at least one side of the outermost layer of the resin film.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the resin film of the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” means a range including numerical values described before and after that as a minimum value and a maximum value, respectively.
The resin film of the present invention is required to have a layer (A) containing 0 to 85% by weight of a polyolefin-based resin, 15 to 100% by weight of an amorphous resin, and 0 to 70% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler. A component (B) containing (B) layer (A) / (B) containing 40 to 100% by weight of polyolefin resin, 0 to 60% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler on at least one side of layer (A) , (A) / (B) / (A), (B) / (A) / (B) and a configuration in which a pigment coat layer is provided on the outermost surface. Then, after describing (A) layer and (B) layer, the manufacturing method and pigment coat layer of a resin film are demonstrated.
[0012]
(A) layer
The layer (A) of the resin film of the present invention contains 0 to 85% by weight of a polyolefin resin, 15% by weight or more and less than 100% by weight of an amorphous resin, 0 to 70% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler. .
The type of polyolefin resin used for the (A) layer is not particularly limited. For example, an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, etc. Polymers and copolymers of these α-olefins 2 to 5 can be used. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Specifically, the density is 0.89 to 0.97 g / cm.^ThreeMelt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) 0.2 to 20 g / 10 min branched polyethylene, linear polyethylene, and other ethylene resins; Melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) Propylene homopolymer of 0.2 to 20 g / 10 min, (4-methyl-1-pentene) homopolymer, propylene / ethylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene Copolymer, propylene · 4-methyl-1-pentene copolymer, propylene · 3-methyl-1-pentene copolymer, poly (1-butene), poly (4-methyl-1-pentene), propylene · Examples thereof include propylene resins such as ethylene-3-methyl-1-pentene copolymer. Among these, propylene homopolymer, propylene / ethylene random copolymer, and high density polyethylene are preferable because they are inexpensive and have good moldability.
[0013]
The polyolefin resin used for the layer (A) is more preferably one having a melting point (peak temperature of DSC curve) of 130 to 210 ° C. Among them, the melting point (DSC curve peak temperature) is 155 to 174 ° C., the melt flow rate (JIS K7210) is 0.5 to 15 g / 10 min, and the crystallinity is 45 to 70%. Coalescence can be preferably used. The melting point (DSC curve peak temperature) is 120 to 135 ° C., the melt flow rate (JIS K6760) is 0.5 to 10 g / 10 min, the crystallinity is 65 to 95%, and the density is 0. .945 g / cm^ThreeThe above high density polyethylene can also be used suitably. In the layer (A), one type may be selected from the above polyolefin-based resins and used alone, or two or more types may be selected and used in combination.
[0014]
The inorganic fine powder used for the layer (A) preferably has an average particle diameter of 0.01 to 6 μm, more preferably 0.05 to 4 μm, and particularly preferably 0.07 to 2 μm. . The organic filler used in the layer (A) preferably has an average dispersed particle diameter of 0.01 to 6 μm, more preferably 0.05 to 4 μm, and 0.07 to 2 μm. Is particularly preferred.
[0015]
Examples of the inorganic fine powder include heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, calcined clay, talc, titanium oxide, barium sulfate, aluminum sulfate, silica, zinc oxide, magnesium oxide, diatomaceous earth and the like. Moreover, the surface treatment goods by the various surface treatment agent of the said inorganic fine powder can also be illustrated. Of these, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, talc and surface treated products thereof, clay, and diatomaceous earth are preferable. Further preferred are surface treated products with various surface treatment agents of heavy calcium carbonate and precipitated calcium carbonate. As the surface treatment agent, for example, resin acid, fatty acid, organic acid, sulfate ester type anionic surfactant, sulfonic acid type anionic surfactant, petroleum resin acid, salts thereof such as sodium, potassium, ammonium, or These fatty acid esters, resin acid esters, waxes, paraffins and the like are preferable, and nonionic surfactants, diene polymers, titanate coupling agents, silane coupling agents, and phosphoric acid coupling agents are also preferable. Examples of sulfate-type anionic surfactants include long-chain alcohol sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, sulfated oils, and their salts such as sodium and potassium, and sulfonate-type anionic surfactants. Examples of the agent include alkylbenzene sulfonic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, paraffin sulfonic acid, α-olefin sulfonic acid, alkyl sulfosuccinic acid and the like, and salts thereof such as sodium and potassium. Examples of fatty acids include caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hebenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and eleostearic acid. Examples of the organic acid include maleic acid and sorbic acid. Examples of the diene polymer include polybutadiene and isoprene. Examples of the nonionic surfactant include a polyethylene glycol ester type surfactant. Agents and the like. These surface treatment agents can be used alone or in combination of two or more.
[0016]
Examples of the organic filler include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, melamine resin, polyethylene sulfite, polyimide, polyethyl ether ketone, and polyphenylene sulfite. Among them, it is preferable to use an incompatible organic filler having a melting point or glass transition temperature higher than that of the polyolefin resin to be used.
[0017]
In the (A) layer, one kind selected from the above inorganic fine powders or organic fillers may be used alone, or two or more kinds may be selected and used in combination. When using in combination of 2 or more types, you may mix and use an organic filler and inorganic fine powder.
[0018]
As the amorphous resin used for the layer (A), it is more preferable to use a resin having a glass transition temperature of 70 to 170 ° C. When the glass transition temperature of the amorphous resin is lower than 70 ° C., moldability such as sticking to a roll tends to deteriorate, and when it is higher than 170 ° C., moldability tends to deteriorate.
[0019]
Examples of the amorphous resin include cyclic olefin resins. Cyclic olefin resin may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
The cyclic olefin-based resin includes a ring-opening polymer derived from a cyclic olefin-based monomer represented by the following general formula (1), a hydride of the polymer or copolymer, and the following general formula (1): It is preferable to be selected from the group consisting of a cyclic olefin monomer and an addition polymer of ethylene.
[Chemical 1]

[0020]
In the general formula (1), n is 0 or a positive integer, and R¹~ R¹²Each independently represents an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom and a hydrocarbon group;⁹~ R¹²May be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic group, and the monocyclic or polycyclic group may have a double bond, and R⁹And R^TenOr R¹¹And R¹²Together may form an alkylidene group.
[0021]
Examples of such cyclic olefin monomers include, for example, JP-A-2-227424, JP-A-2-276842, JP-A-5-97719, JP-A-7-41550, and JP-A-8-72210. Known monomers disclosed in publications and the like can be used. Specific examples include the following cyclic olefin monomers. For example, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene derivative, tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene derivative, hexacyclo [6.6.1.1]^3,6. 1^10,13. 0^2,7. 0^9,14] -4-heptadecene derivative, octacyclo [8.8.0.1]^2,9. 1^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17] -5-docosene derivative, pentacyclo [6.6.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,14] -4-hexadecene derivative, heptacyclo-5-eicosene derivative, heptacyclo-5-heneicosene derivative, tricyclo [4.3.0.1]^2,5] -3-decene derivative, tricyclo [4.4.0.1]^2,5] -3-Undecene derivative, pentacyclo [6.5.1.1^3,6. 0^2,7. 0^9,13] -4-pentadecene derivative, pentacyclopentadecadiene derivative, pentacyclo [7.4.0.1^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -3-pentadecene derivative, heptacyclo [8.7.0.1^3,6. 1^10,17. 1^12,15. 0^2,7. 0^11,16] -4-eicosene derivative, nonacyclo [10.9.1.1^4,7. 1^13,20. 1^15,18. 0^3,8. 0^2,10. 0^12,21. 0^14,19] -5-pentacocene derivative, pentacyclo [8.4.0.1^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -3-Hexadecene derivative, heptacyclo "8.8.0.1^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17-5-Heneicosene derivative, nonacyclo [10.10.1.1.1^5,8. 1^14,21. 1^16,19. 0^2,11. 0^4,9. 0^13,22. 0^15,20] -5-hexacocene derivative, 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene derivative, 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene derivative, and cyclo And pentadiene-acenaphthylene adduct.
[0028]
More specifically, for example, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dimethylbicyclo [2.2. 1] hept-2-ene, 1-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-n-butylbicyclo [2] 2.1] hept-2-ene, 6-isobutylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 7-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, and the like bicyclo [2 2.1] hept-2-ene derivative; tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-methyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-propyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-butyltertracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-isobutyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-hexyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-cyclohexyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-stearyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 5,10-dimethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 2,10-dimethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8,9-dimethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-ethyl-9-methyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 11,12-dimethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 2,7,9-trimethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 9-ethyl-2,7-dimethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 9-isobutyl-2,7-dimethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 9,11,12-trimethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 9-ethyl-11,12-dimethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 9-isobutyl-11,12-dimethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 5,8,9,10-tetramethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-ethylidene-9-methyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-ethylidene-9-ethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-ethylidene-9-isopropyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-ethylidene-9-butyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-n-propylidenetetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-n-propylidene-9-methyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-n-propylidene-9-ethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-n-propylidene-9-isopropyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-n-propylidene-9-butyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-isopropylidenetetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-isopropylidene-9-methyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-isopropylidene-9-ethyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-isopropylidene-9-isopropyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-isopropylidene-9-butyltetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-chlorotetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-bromotetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-fluorotetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8,9-dichlorotetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene derivative; hexacyclo [6.6.1.1]^3,6. 1^10,13. 0^2,7. 0^9,14] -4-heptadecene, 12-methylhexacyclo [6.6.1.1]^3,6. 1^10,13. 0^2,7. 0^9,14] -4-heptadecene, 12-ethylhexacyclo [6.6.1.1]^3,6. 1^10,13. 0^2,7. 0^9,14] -4-heptadecene, 12-isobutylhexacyclo [6.6.1.1]^3,6. 1^10,13. 0^2,7. 0^9,14] -4-heptadecene, 1,6,10-trimethyl-12-isobutylhexacyclo [6.6.1.1]^3,6. 1^10,13. 0^2,7. 0^9,14] Hexacyclo [6.6.1.1] such as -4-heptadecene.^3,6. 1^10,13. 0^2,7. 0^9,14] -4-heptadecene derivative; octacyclo [8.8.0.1]^2,9. 1^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17] -5-docosene, 15-methyloctacyclo [8.8.0.1]^2,9. 1^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17] -5-docosene, 15-ethyloctacyclo [8.8.0.1]^2,9. 1^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17] -5-docosene, etc. octacyclo [8.8.0.1^2,9. 1^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17] -5-docosene derivative; pentacyclo [6.6.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,14] -4-hexadecene, 1,3-dimethylpentacyclo [6.6.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,14] -4-hexadecene, 1,6-dimethylpentacyclo [6.6.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,14] -4-hexadecene, 15,16-dimethylpentacyclo [6.6.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,14] Pentacyclo [6.6.1.1], such as 4-hexadecene.^3,6. 0^2,7. 0^9,14] -4-hexadecene derivative; heptacyclo [8.7.0.1^2,9. 1^4,7. 1^11,17. 0^3,8. 0^12,16] -5-eicosene, heptacyclo [8.8.0.1^2,9. 1^4,7. 1^11,18. 0^3,8. 0^12,17] -5-heneicosene, heptacyclo-5-eicosene derivatives or heptacyclo-5-heneicosene derivatives; tricyclo [4.3.0.1^2,5] -3-decene, 2-methyltricyclo [4.3.0.1]^2,5] -3-decene, 5-methyltricyclo [4.3.0.1]^2,5] -3-Decene, etc. Tricyclo [4.3.0.1^2,5] -3-decene derivative; tricyclo [4.4.0.1^2,5] -3-Undecene, 10-methyltricyclo [4.4.0.1]^2,5] -3-Undecene, tricyclo [4.4.0.1^2,5] -3-Undecene derivative; Pentacyclo [6.5.1.1^3,6. 0^2,7. 0^9,13] -4-pentadecene, 1,3-dimethylpentacyclo [6.5.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,13] -4-pentadecene, 1,6-dimethylpentacyclo [6.5.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,13] -4-pentadecene, 14,15-dimethylpentacyclo [6.5.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,13] Pentacyclo [6.5.1.1], such as 4-pentadecene.^3,6. 0^2,7. 0^9,13] -4-pentadecene derivative; pentacyclo [6.5.1.1^3,6. 0^2,7. 0^9,13] Diene compounds such as -4,10-pentadecadiene; pentacyclo [7.4.0.1]^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -3-Pentadecene, methyl-substituted pentacyclo [7.4.0.1^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -3-cyclodecene, pentacyclo [7.4.0.1^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -3-pentadecene derivative; heptacyclo [8.7.0.1^3,6. 1^10,17. 1^12,15. 0^2,7. 0^11,16] -4-eicosene, dimethyl-substituted heptacyclo [8.7.0.1^3,6. 1^10,17. 1^12,15. 0^2,7. 0^11,16] -4-echocene, heptacyclo [8.7.0.1^3,6. 1^10,17. 1^12,15. 0^2,7. 0^11,16] -4-eicosene derivative; nonacyclo [10.9.1.1^4,7. 1^13,20. 1^15,18. 0^3,8. 0^2,10. 0^12,21. 0^14,19] -5-Pentacene, trimethyl-substituted nonacyclo [10.9.1.1^4,7. 1^13,20. 1^15,18. 0^3,8. 0^2,10. 0^12,21. 0^14,19] -5-Pentacene, etc. Nonacyclo [10.9.1.1^4,7. 1^13,20. 1^15,18. 0^3,8. 0^2,10. 0^12,21. 0^14,19] -5-pentacosene derivative; pentacyclo [8.4.0.1^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -3-hexadecene, 11-methylpentacyclo [8.4.0.1]^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -3-hexadecene, 11-ethyl-pentacyclo [8.4.0.1]^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -3-hexadecene, 10,11-dimethyl-pentacyclo [8.4.0.1]^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -5-hexadecene, pentacyclo [8.4.0.1^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -3-hexadecene derivative; heptacyclo [8.8.0.1^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17] -5-Heneicosene, 15-methyl-heptacyclo [8.8.0.1]^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17] -5-Heneicosene, trimethyl-heptacyclo [8.8.0.1^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17] -5-Heneicosene, heptacyclo [8.8.0.1]^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17] -5-Heneicosene derivative; Nonacyclo [10.10.1.1.1^5,8. 1^14,21. 1^16,19. 0^2,11. 0^4,9. 0^13,22. 0^15,20] -6-hexacosene, etc. nonacyclo [10.10.1.1.1^5,8. 1^14,21. 1^16,19. 0^2,11. 0^4,9. 0^13,22. 0^15,20] -6-hexacocene derivative; pentacyclo [6.5.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,13] -4,11-pentadecadiene, methyl-substituted pentacyclo [6.5.1.1^3,6. 0^2,7. 0^9,13] -4,11-pentadecadiene, trimethyl-substituted pentacyclo [4.7.0.1]^2,5. 0^8,13. 1^9,12] -3-pentadecene, pentacyclo [4.7.0.1^2,5. 0^8,13. 1^9,12] -3,10-pentadecadiene, methyl substituted pentacyclo [4.7.0.1]^2,5. 0^8,13. 1^9,12] -3,10-pentadecadiene, methyl-substituted heptacyclo [7.8.0.1^3,6. 0^2,7. 1^10,17. 0^11,16. 1^12,15] -4-eicosene, trimethyl-substituted heptacyclo [7.8.0.1^3,6. 0^2,7. 1^10,17. 0^11,16. 1^12,15] -4-eicosene, tetramethyl-substituted heptacyclo [7.8.0.1^3,6. 0^2,7. 1^10,17. 0^11,16. 1^12,15] -4-eicosene, tricyclo [4.3.0.1]^2,5] -3,7-decadiene (ie dicyclopentadiene), 2,3-dihydrodicyclopentadiene, 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (ie 5-phenyl-2-ene) Norbornene), 5-methyl-5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-benzyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-tolyl-bicyclo [2]. 2.1] hept-2-ene, 5- (ethylphenyl) -bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- (isopropylphenyl) -bicyclo [2.2.1] hept-2 -Ene, 8-phenyl-tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-methyl-8-phenyl-tetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-benzyl-tetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-tolyl-tetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8- (ethylphenyl) -tetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8- (isopropylphenyl) -tetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8,9-diphenyl-tetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8- (biphenyl) -tetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8- (β-naphthyl) -tetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8- (α-naphthyl) -tetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8- (anthracenyl) -tetracyclo [4.4.0.1]^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 11-phenyl-hexacyclo [6.6.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,14] -4-heptadecene, 6- (α-naphthyl) -bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5- (anthracenyl) -bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5- (biphenyl) -bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5- (β-naphthyl) -bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5,6-diphenyl- Bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 9- (2-norbornen-5-yl) -carbazole, 1,4-methano-1,4,4a, 4b, 5,8,8a, 9a -Octahydrofluorenes; 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene, 1,4-methano-8-methyl-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene, 1,4-methano- 8-chloro-1,4,4a, 9a-tetrahydrofur 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorenes such as orene and 1,4-methano-8-bromo-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene; 4,4a, 9a-tetrahydrodibenzofurans; 1 such as 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrocarbazole, 1,4-methano-9-phenyl-1,4,4a, 9a-tetrahydrocarbazole 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrocarbazoles; 1,4-methano-1,4, such as 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene 4a, 5,10,10a-hexahydroanthracenes; 7,10-methano-6b, 7,10,10a-tetrahydrofluoranes; cyclopentadiene-acena Compound was further added to cyclopentadiene styrene adducts, 11,12-benzo - pentacyclo [6.5.1.1^3,6. 0^2,7. 0^9,13] -4-pentadecene, 11,12-benzo-pentacyclo [6.6.1.1]^3,6. 0^2,7. 0^9,14] -4-hexadecene, 14,15-benzo-heptacyclo [8.7.0.1^2,9. 1^4,7. 1^11,17. 0^3,8. 0^12,16] -5-eicosene, cyclopentadiene-acenaphthylene adduct and the like. These cyclic olefin monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0023]
The hydride of a cyclic olefin reduction polymer is, for example, a metal compound as described in JP-A-60-26024, JP-A-63-218727, and JP-A-63-23201. It can be obtained by a method in which a cyclic olefin is polymerized using a polymerization catalyst comprising, and hydrogenated by a known method using a hydrogenation catalyst generally used for hydrogenation of an olefin compound.
As a method for producing a random copolymer with ethylene, for example, as described in JP-A-60-168708, there is a method of polymerizing using a catalyst comprising a vanadium compound and a halogen-containing organoaluminum compound. . In this case, the ethylene fraction is preferably 40 to 90%.
[0024]
The blending ratio of the polyolefin resin, amorphous resin, inorganic fine powder and / or organic filler in the layer (A) is 0 to 85% by weight for the polyolefin resin and 15% by weight or more to less than 100% by weight for the amorphous resin. The inorganic fine powder and / or the organic filler is 0 to 70% by weight. If the ratio of the amorphous resin is less than 15% by weight, the effect of preventing the solvent attack becomes insufficient. Preferred blending ratio is 20 to 80% by weight of polyolefin resin, 20 to 80% by weight of amorphous resin, 0 to 60% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler. The resin is 30 to 70% by weight, the amorphous resin is 30 to 70% by weight, and the inorganic fine powder and / or the organic filler is 0 to 50% by weight.
[0025]
Although not bound by any theory, since the (A) layer is blended with an amorphous resin, the (A) layer itself is caused by the vehicle in the offset ink (especially a high-boiling petroleum solvent such as mineral oil). Since the swelling of the resin film is suppressed and the resin film itself is difficult to swell, it is considered that unevenness does not occur. For this reason, even if it is a general purpose quick-drying type (dry oil type) offset ink, it can be used for the resin film of this invention.
The thickness of the layer (A) is preferably 0.5 to 400 μm, more preferably 1 to 300 μm.
[0026]
(B) layer
The (B) layer of the resin film of the present invention contains 40 to 100% by weight of polyolefin resin, 0 to 60% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler.
The kind of polyolefin resin used for the (B) layer is not particularly limited, and examples thereof include the polyolefin resin used for the (A) layer. In particular, it is preferable to use a propylene homopolymer, a propylene / ethylene copolymer, a high density polyethylene, or a mixture thereof. Among these, propylene alone having a melting point (DSC curve peak temperature) of 155 to 174 ° C., a melt flow rate (JIS K7210) of 0.5 to 20 g / 10 min, and a crystallinity of 45 to 70%. A polymer can be preferably used. The melting point (DSC curve peak temperature) is 120 to 135 ° C., the melt flow rate (JIS K6760) is 0.5 to 10 g / 10 min, the crystallinity is 65 to 95%, and the density is 0. .945 g / cm^ThreeThe above high density polyethylene can also be used suitably. In the layer (B), one type may be selected from the above polyolefin-based resins and used alone, or two or more types may be selected and used in combination.
[0027]
The inorganic fine powder used for the layer (B) preferably has an average particle size of 0.01 to 10 μm, more preferably 0.05 to 8 μm, and the organic filler has an average dispersed particle size of 0.00. What is 01-10 micrometers is preferable, and what is 0.05-8 micrometers among these is more preferable.
Examples of the inorganic fine powder include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcined clay, talc, titanium oxide, barium sulfate, aluminum sulfate, silica, zinc oxide, magnesium oxide, diatomaceous earth, and the like.
[0028]
Examples of the organic fine powder include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, melamine resin, polyethylene sulfite, polyimide, polyethyl ether ketone, and polyphenylene sulfite.
[0029]
In the layer (B), one type may be selected from the above fine powders and used alone, or two or more types may be selected and used in combination. When using in combination of 2 or more types, you may mix and use an organic filler and inorganic fine powder.
[0030]
The blending ratio of the polyolefin resin and the inorganic fine powder and / or organic filler in the layer (B) is 40 to 100% by weight of the polyolefin resin and 0 to 60% by weight of the inorganic fine powder and / or organic filler. . A preferable blending ratio is 50 to 95% by weight of the polyolefin resin and 5 to 50% by weight of the inorganic fine powder and / or the organic filler. A more preferable blending ratio is 65 to 90% by weight for the polyolefin resin and 10 to 35% by weight for the inorganic fine powder and / or the organic filler.
[0031]
The thickness of the (B) layer is preferably 0.5 to 600 μm, more preferably 1 to 400 μm.
[0032]
Production of resin film
The method for producing the resin film of the present invention is not particularly limited. Any method manufactured by any method is included in the scope of the present invention as long as it satisfies the requirements described in the claims. Below, the preferable manufacturing method of the resin film of this invention is demonstrated.
In the resin film of the present invention, the resin composition for the (A) layer and the resin composition for the (B) layer are separately melt-kneaded in advance to obtain a desired layer structure [(A), (A) / (B). , (A) / (B) / (A), (B) / (A) / (B)] can be manufactured by co-extrusion into a sheet shape and cooling.
[0033]
Alternatively, the resin composition for the (A) layer or (B) layer is melt-kneaded and extruded into a sheet, and then the resin composition for the (A) layer or (B) layer is formed on at least one surface of the film. The product is melt-kneaded so that the desired layer configuration [(A), (A) / (B), (A) / (B) / (A), (B) / (A) / (B)] is obtained. It can be manufactured by laminating into a sheet and cooling.
The thickness of the resin film is generally 50 to 800 μm.
[0034]
In this specification, the expression “(B) / (A)” means a structure in which the (B) layer is formed on one side of the (A) layer. At this time, a layer other than the (A) layer and the (B) layer may be formed between the two layers. Such a layer can be appropriately selected according to the use and function of the resin film.
[0035]
For example, in order to further add a paper texture of the resin film, a polyolefin resin layer containing 2 to 55 wt% of inorganic fine powder and / or organic filler between the layers (A) and (B). Can be preferably formed as the intermediate layer (C). Furthermore, this intermediate layer may contain a small amount of a low-melting resin such as a propylene-based copolymer, high-density polyethylene, and ethylene / vinyl acetate copolymer. Kinds of the inorganic fine powder, organic filler, and polyolefin resin used in the intermediate layer (C) are not particularly limited, and examples thereof include the inorganic fine powder, organic filler, and polyolefin resin used in the layer (A).
[0036]
The surface of the resin film is subjected to corona discharge treatment or flame treatment to improve offset printability, polyethyleneimine, butylated polyethyleneimine, hydroxypropylated polyethyleneimine, hydroxyethylated polyethyleneimine, 2,3-dihydroxy Selected from the group consisting of propylene-polyethyleneimine, poly (ethyleneimine-urea), ethyleneimine adducts such as polyamine polyamides, epichlorohydrin adducts such as polyamine polyamides, acrylic emulsions, and tertiary or quaternary nitrogen-containing acrylic resins. A water-soluble primer may be applied.
[0037]
In order to further improve the offset printing suitability of the resin film of the present invention, a pigment coat layer can be provided at least on the surface to be printed. The pigment coat layer can be formed by performing pigment coating according to a general coated paper coating method.
Pigment coating agents used for pigment coating include 30 to 80% by weight of pigments such as clay, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, silica, calcium silicate, plastic pigment and the like used for ordinary coated paper. And a latex containing 20 to 70% by weight of an adhesive.
[0038]
In addition, as an adhesive used in this case, latex such as SBR (styrene / butadiene copolymer rubber), MBR (methacrylate / butadiene copolymer rubber), acrylic emulsion, starch, PVA (polyvinyl alcohol), CMC (carboxymethylcellulose), methylcellulose, etc. can be mentioned.
Furthermore, a dispersing agent such as a special polycarboxylate such as acrylic acid / sodium acrylate copolymer and a crosslinking agent such as a polyamide urea resin can be blended with these compounding agents. These pigment coating agents are generally used as a water-soluble coating agent having a solid content of 15 to 70% by weight, preferably 35 to 65% by weight.
[0039]
As a means for coating such a coating agent on a resin film, specifically, coating means such as gravure coating, Mayer bar coating, roll coating, blade coating, size press coating, etc. are adopted. can do. The coating amount is generally 0.01 to 20 g / m.², Preferably 0.1 to 15 g / m²Can be.
[0040]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by describing examples and test examples. The materials, reagents, ratios, operations and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.In addition, Example 4 and Example 19 shown below are listed as reference examples.
[0041]
(Examples 1 to 11)
A blend of 80% by weight of the propylene homopolymer (β2) and 8% by weight of high-density polyethylene (γ) listed in Table 2 is blended with 12% by weight of calcium carbonate (E) to obtain a composition (B). Obtained. Separately from this, an amorphous resin, a polyolefin resin and an inorganic fine powder described in Table 3 were mixed in the amounts described in Table 3 to prepare a composition (A). After these compositions (A) and (B) were melt-kneaded in separate extruders set at 270 ° C. and laminated so as to be (A) / (B) / (A) inside the die, Co-extruded from one die, cooled by a cooling device, and subjected to corona discharge treatment on the surface, (A) / (B) / (A) [the thickness of each film is 25 μm / 150 μm / 25 μm, respectively] A multilayer resin film having a three-layer structure was obtained.
This production method was repeated by changing the types and amounts of the amorphous resin, polyolefin resin and inorganic fine powder of layer (A) as shown in Table 3, and 11 types of resin films of Examples 1 to 11 Got. The details of the amorphous resin, polyolefin resin and inorganic fine powder used are as shown in Table 2.
[0042]
Example 12
(B) A mixture of 87% by weight of the propylene homopolymer (β2) described in Table 2 and 8% by weight of high-density polyethylene (γ) as a layer was mixed with 5% by weight of calcium carbonate (E). A multilayer resin film having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Example 5.
[0043]
(Example 13)
(B) A mixture of 55% by weight of a propylene homopolymer (β2) described in Table 2 and 15% by weight of high-density polyethylene (γ) as a layer was mixed with 30% by weight of calcium carbonate (E). A multilayer resin film having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Example 5.
[0044]
(Example 14)
A blend of 80% by weight of the propylene homopolymer (β2) and 8% by weight of high-density polyethylene (γ) listed in Table 2 is blended with 12% by weight of calcium carbonate (E) to obtain a composition (B). Obtained. Separately from this, an amorphous resin, a polyolefin resin and an inorganic fine powder described in Table 3 were mixed in the amounts described in Table 3 to prepare a composition (A). Moreover, 50 weight% of propylene homopolymers ((beta) 1) described in Table 2 and 50 weight% of calcium carbonate (E) were mixed, and the composition (C) was prepared. These compositions (A), (B), and (C) were melt-kneaded in separate extruders set at 270 ° C., and (A) / (C) / (B) / (C) inside the die. After being laminated so as to be / A, it is co-extruded from one die, cooled by a cooling device, and subjected to corona discharge treatment on the surface, and (A) / (C) / (B) / (C) / (A) [Thickness of each film is 20 μm / 30 μm / 100 μm / 30 μm / 20 μm] A multilayer resin film having a five-layer structure was obtained.
[0045]
(Example 15)
Amorphous resin, polyolefin resin and inorganic fine powder described in Table 2 were mixed in the amounts described in Table 4 to prepare a composition (A). The composition (A) was melt-kneaded by a separate extruder set at 270 ° C., extruded from one die, cooled by a cooling device, subjected to corona discharge treatment on the surface, and (A) [film meat A resin film having a single layer structure with a thickness of 250 μm] was obtained.
[0046]
(Example 16)
Amorphous resin, polyolefin resin and inorganic fine powder described in Table 2 were mixed in the amounts described in Table 4 to prepare a composition (A). Separately, a composition (B) is obtained by blending 50% by weight of propylene homopolymer (β1) and 10% by weight of high-density polyethylene (γ) with 40% by weight of calcium carbonate (E). It was. After these compositions (A) and (B) were melt-kneaded in separate extruders set at 270 ° C. and laminated so as to be (B) / (A) / (B) inside the die, Co-extruded from one die, cooled by a cooling device, and subjected to corona discharge treatment on the surface, (B) / (A) / (B) [the thickness of each film is 25 μm / 200 μm / 25 μm, respectively] A multilayer resin film having a three-layer structure was obtained.
[0047]
(Examples 17 to 25)
On one side of the resin films obtained in Examples 2 to 5 and 12 to 16, 50% by weight of light calcium carbonate (C) described in Table 2, 10% by weight of kaolin clay (F), (G) silica composite system A water-soluble coating agent composed of 35% by weight of acrylic emulsion (G) and 5% by weight of specially modified polyvinyl alcohol (H) was prepared (the blending value indicates the solid content), and 10 g / m²The film was coated so as to obtain a coating film and dried at 105 ° C. for 1 minute to obtain a coated film.
In this case, with respect to light calcium carbonate (C) and kaolin clay (F), a special sodium polycarboxylate (I) as a dispersant is added in an amount of 0.1% to 100 parts by weight of light calcium carbonate (C) or kaolin clay (F). 5 parts by weight was blended, and the specially modified polyvinyl alcohol (H) was blended with 10 parts by weight of polyamide urea resin (J) as a crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the specially modified polyvinyl alcohol (H).
[0048]
(Test example)
About the resin film obtained in Examples 1-25, offset printing appropriateness evaluation (concavo-convex by actual machine printing, ink drying property) was performed in the procedure described below. The results are shown in Tables 3-6.
[0049]
(1) Concavity and convexity by actual machine printing
4 colors offset printing machine (0F-4 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) and 4 colors of dry offset ink (Super Tech ink, indigo, red, yellow manufactured by T & K TOKA) Transfer amount of 1.5 g / m²Then, 1000 sheets were continuously printed so that the printed matter was left in a bar-stacked state. And after ink drying, the unevenness | corrugation of the film formed by the printed part and the non-printed part was determined by sensory evaluation with the following evaluation criteria.

[0050]
(2) Ink drying
Using the four-color offset printing machine (0F-4, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), the resin film to be evaluated using four-color dry offset ink (Supertech ink, indigo, red, yellow, manufactured by T & K TOKA) The transfer amount of each color is 1.5 g / m²Then, 1000 sheets were continuously printed so that the printed matter was left in a stacked state, and sampling was performed every predetermined time, and the dry state was determined according to the following criteria.

[0051]
[Table 2]

[0052]
[Table 3]

[0053]
[Table 4]

[0054]
[Table 5]

[0055]
[Table 6]

[0056]
【Effect of the invention】
The resin film of the present invention can effectively prevent the phenomenon that the film becomes uneven due to the vehicle in the offset ink when offset printing is performed. Therefore, the resin film of the present invention is extremely excellent in printability. Therefore, the resin film of the present invention is useful as a material for poster paper, wrapping paper, labels, book covers, signboards, and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows the basic composition of offset printing ink.

Claims

(A) layer containing a polyolefin resin, a cyclic olefin amorphous resin and an inorganic fine powder,
(A) The content of the polyolefin resin in the layer is 75% by weight or less, the content of the cyclic olefin amorphous resin is 15% by weight or more and less than 90% by weight , and the content of the inorganic fine powder is 10%. An unstretched resin film of ˜70% by weight.

2. The (B) layer containing 40 to 100% by weight of a polyolefin-based resin, 0 to 60% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler is laminated on at least one surface of the (A) layer. An unstretched resin film as described in 1.

The unstretched resin film according to claim 2, wherein the layer (B) contains 5 to 50% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler.

(A) Content of polyolefin resin in a layer is 20 to 75 weight%, The unstretched resin film as described in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.

The unstretched resin film according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyolefin resin of the layer (A) is a propylene resin, an ethylene resin, or a mixture thereof.

The unstretched resin film according to any one of claims 1 to 5, wherein a pigment coat layer is provided on the outermost layer on at least one side of the resin film.

The unstretched resin film according to claim 1, wherein the unstretched resin film is used as a printing material.

Printing material made of non-oriented resin film according to any one of claims 1-7.

Offset printing material made of non-oriented resin film according to any one of claims 1-7.

A method for suppressing unevenness of a printing material generated when printing on a printing material, wherein the printing material comprising the unstretched resin film according to any one of claims 1 to 7 is used as the printing material. A method characterized by using.

A printing material method of suppressing irregularities caused upon printing using the offset ink printing material, the unstretched resin film according to any one of claims 1 to 7 as the printing material A method characterized by using a printing material.