JP5066072B2 - Liquid chromatograph - Google Patents
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Description
本発明は、液体クロマトグラフ装置に関し、特に分析結果に問題があった場合の解析機能に関する。 The present invention relates to a liquid chromatograph apparatus, and more particularly to an analysis function when there is a problem with an analysis result.
近年、クロマトグラフデータ処理装置の高機能化が進み、その操作方法は複雑化している。そこで、従来の操作画面では、分析測定者の便宜を考慮し、よく使用する機能をピックアップし、操作メニューやアイコンなどで並べたり、各機能の操作メニューを階層化するなどして各機能における操作の簡易化を図っている。また、操作手順をナビゲートする機能を搭載し、操作性の向上を図り、操作ミスを防止する分析測定者インターフェースを持つものもある。 In recent years, advanced functions of chromatographic data processing apparatuses have progressed, and their operation methods have become complicated. Therefore, in the conventional operation screen, taking into account the convenience of the analyst, the frequently used functions are picked up, arranged with operation menus and icons, etc., and the operation menu of each function is hierarchized, etc. Simplification. Some have a function to navigate the operation procedure, improve the operability, and have an analyzer / analyzer interface that prevents operation errors.
近年、高圧、高流量の液体クロマトグラフ装置を使用して、短時間で大量の分析を実施することが可能となっている。そのため、大量の分析結果が正しいかを判断し、期待値を外れた測定結果又は分析結果が得られた場合、その原因を特定する作業が必要である。しかしながら、この作業は、以下の点で非常に困難を伴う。 In recent years, it has become possible to perform a large amount of analysis in a short time using a high-pressure, high-flow rate liquid chromatograph apparatus. Therefore, it is necessary to determine whether or not a large amount of analysis results are correct, and when a measurement result or analysis result that deviates from the expected value is obtained, work for identifying the cause is necessary. However, this operation is very difficult in the following points.
近年、クロマトグラフ装置における分析作業では、作業毎に担当者が異なる分業化が進んでいる。例えば、測定方法を定義する者、分析測定方法に従って分析測定する者、データ解析を行う者、及び、レポートを纏める者、は互いに異なる。そこで、サンプルの分析作業を行う担当者が問題点の解析に関する十分な知識を有していない場合に上位分析者や専門担当者に解析を仰ぐ場合がある。この場合、担当者は、どのような情報を抽出して報告するべきか判断できない場合がある。また、データ量が大量であるとその中から目的の情報を抽出することが困難である。 In recent years, in the analysis work in the chromatographic apparatus, the division of labor is different for each work. For example, a person who defines a measurement method, a person who analyzes and measures according to an analysis measurement method, a person who performs data analysis, and a person who summarizes a report are different from each other. Therefore, there is a case where the person in charge of analyzing the sample does not have sufficient knowledge about the analysis of the problem and asks the higher-order analyst or the specialist in charge for analysis. In this case, the person in charge may not be able to determine what information should be extracted and reported. Also, if the amount of data is large, it is difficult to extract target information from the data amount.
特に、測定値又は分析結果が期待値からわずかに外れている場合には、操作や分析装置の問題ではなく、データ処理装置内での計算精度や処理手順、判定条件が問題である可能性がある。このような場合には、通常出力される分析結果よりも詳細な情報や演算の経過情報が解析に必要となる。 In particular, when the measured value or analysis result is slightly different from the expected value, there is a possibility that the calculation accuracy, processing procedure, and judgment conditions in the data processing device are not a problem, but a problem with the operation or analysis device. is there. In such a case, more detailed information and calculation progress information are required for the analysis than the analysis result that is normally output.
本発明の目的は、測定値又は分析結果が期待値を外れた場合、問題点の特定を容易にできる手段を提供することにある。 An object of the present invention is to provide means for easily identifying a problem when a measured value or an analysis result deviates from an expected value.
本発明の液体クロマトグラフ装置によると、ディスプレイ装置に閾値設定画面又は操作履歴確認画面を表示する。 According to the liquid chromatograph apparatus of the present invention, the threshold value setting screen or the operation history confirmation screen is displayed on the display device.
閾値設定画面は、クロマトグラフの分析により得られた測定値の精度の閾値を入力する入力欄と、測定値の精度が閾値より低い場合に操作履歴確認画面に表示する情報を指定する指定欄を有する。 The threshold setting screen includes an input field for inputting a threshold value for the accuracy of the measurement value obtained by the chromatographic analysis, and a specification field for specifying information to be displayed on the operation history confirmation screen when the accuracy of the measurement value is lower than the threshold value. Have.
操作履歴確認画面は、クロマトグラフの分析結果を得るまでに実行された操作履歴と、閾値設定画面の入力欄にて入力された測定値の精度の閾値と、閾値設定画面の指定欄にて指定された情報を表示する。 The operation history confirmation screen is specified in the operation history executed until obtaining the analysis result of the chromatograph, the threshold value of the accuracy of the measurement value input in the input field of the threshold setting screen, and the specification field of the threshold setting screen Displayed information.
本発明によると、特定された分析結果が期待値を外れた場合、問題点の特定を容易にできる。 According to the present invention, when the identified analysis result deviates from the expected value, the problem can be easily identified.
以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。図1は、本実施例に係るクロマトグラフデータ処理装置を含む標準的な液体クロマトグラフ装置の構成例を示す。液体クロマトグラフ装置は、複数種類の溶離液101、ポンプ102、オートサンプラ103、カラムオーブン104、検出器105、及び、データ処理装置106を有する。カラムオーブン104は分離カラムとオーブンを有する。データ処理装置106は、記憶装置107を有し、ディスプレイ108、キーボード109、マウス110及びプリンタ111が接続されている。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows a configuration example of a standard liquid chromatograph apparatus including a chromatographic data processing apparatus according to the present embodiment. The liquid chromatograph apparatus includes a plurality of types of
複数種類の溶離液101は、それぞれ、ポンプ102によって吸引され、オートサンプラ103に送られる。オートサンプラ103では、溶離液にサンプルが注入される。サンプルは溶離液と共に、カラムオーブン104に送液される。カラムオーブン104では、サンプルに含まれる各成分は、オーブンによって恒温維持された分離カラムによって分離される。分離された各成分は、検出器105によって検出されるとともに、廃液容器に廃棄される。検出器105によって得られたクロマトグラフは、データ処理装置106に送られる。データ処理装置106は、クロマトピークの高さや面積を算出し、各成分の測定値を、記憶装置107に保存し、更に、ディスプレイ108及びプリンタ111に出力する。尚、分析測定者は、キーボード109やマウス110等の入力装置を介して、分析条件及びサンプルの設定入力を行なう。ディスプレイ108には、各種の入力画面、操作画面、出力画面が表示される。更に、データ処理装置106はポンプ102を制御して溶離液101の流量を調節し、オートサンプラ103を制御して、サンプルの注入量を調節し、カラムオーブン104を制御して、オーブンの温度を調節する。
A plurality of types of
液体クロマトグラフ装置を用いた分析では、分析結果又は測定結果が、予期した値と異なる場合がある。そのような場合には、その原因を特定する必要がある。本発明によると、先ず、分析結果又は測定結果を、予期した値と比較する。両者の偏差が大きい場合には、操作履歴を読み出す。こうして、操作履歴より、その原因を究明することができる。液体クロマトグラフ装置を用いた分析では、分析結果又は測定結果として、様々な測定値が得られる。そのような測定値として、ピーク同定値、統計値、システム適合性テスト(SST)値等がある。しかしながら、以下の例では、測定値として検量線について説明する。即ち、検量線の精度が、予期した値と異なる場合を説明する。 In the analysis using the liquid chromatograph apparatus, the analysis result or the measurement result may be different from the expected value. In such a case, it is necessary to identify the cause. According to the invention, the analysis result or measurement result is first compared with the expected value. When the deviation between the two is large, the operation history is read. In this way, the cause can be investigated from the operation history. In the analysis using a liquid chromatograph apparatus, various measurement values are obtained as analysis results or measurement results. Such measured values include peak identification values, statistical values, system suitability test (SST) values, and the like. However, in the following example, a calibration curve will be described as a measured value. That is, the case where the accuracy of the calibration curve is different from the expected value will be described.
図7を参照して、検量線について説明する。液体クロマトグラフ装置では、検出器105からの出力によって、縦軸が信号強度、横軸が時間のクロマトグラフが得られる。時間と成分の関係は既知である。従って、横軸の時間は、サンプルに含まれる成分の種類を示す。クロマトグラフのピークの面積は、各成分の濃度を表すものとする。ピークの面積から各成分の濃度を知るには検量線が必要である。
The calibration curve will be described with reference to FIG. In the liquid chromatograph apparatus, a chromatograph in which the vertical axis represents signal intensity and the horizontal axis represents time is obtained by the output from the
検量線は、標準サンプルを用いて作成する。先ず、濃度が異なる複数の標準サンプルを用意する。標準サンプルに含まれる成分の濃度は既知である。次に、これらの標準サンプルについて液体クロマト測定を行い、クロマトグラフを得る。クロマトグラフより、各成分のピークの面積を測定する。各成分の濃度は既知であるから、濃度とピークの面積の関係が得られる。これが、検量線である。図7は、横軸が濃度、縦軸がピークの面積の座標を示す。この座標上にて、標準サンプルについて測定した液体クロマトの測定結果をプロットする。ピークの面積は濃度に比例するものとする。標準サンプルについて測定した液体クロマトが正確であれば、検量線は直線となるはずである。プロットした点を通る直線が検量線である。検量線は、次の数1の式によって表される。 A calibration curve is prepared using a standard sample. First, a plurality of standard samples having different concentrations are prepared. The concentration of the components contained in the standard sample is known. Next, liquid chromatographic measurements are performed on these standard samples to obtain chromatographs. The peak area of each component is measured from the chromatograph. Since the concentration of each component is known, the relationship between the concentration and the peak area can be obtained. This is a calibration curve. FIG. 7 shows the coordinates of the concentration on the horizontal axis and the peak area on the vertical axis. On this coordinate, the measurement result of the liquid chromatography measured for the standard sample is plotted. The peak area is proportional to the concentration. If the liquid chromatograph measured on the standard sample is accurate, the calibration curve should be a straight line. A straight line passing through the plotted points is a calibration curve. The calibration curve is expressed by the following equation (1).
ここで、xiは標準サンプルの各成分の濃度であり、yiは標準サンプルの各成分の測定値(面積値)である。数1の第1の式は、傾きaと切片bを含む一次式である。傾きaと切片bは、第2及び第3の式に示すように、最小二乗法によって求める。
Here, xi is the concentration of each component of the standard sample, and yi is the measured value (area value) of each component of the standard sample. The first expression of
標準サンプルについて測定結果が正確であれば、図7の点702に示すように、濃度とピークの面積の関係は直線上に乗るはずである。しかしながら、様々な要因により、濃度とピークの面積の関係は直線上に乗らない場合がある。例えば、図7の点703及び704は、標準サンプルについて測定した液体クロマトの測定結果をプロットした他の例を示す。そのような場合でも、検量線は数1の式によって直線として得られる。
If the measurement result is accurate for the standard sample, the relationship between the concentration and the peak area should be on a straight line, as indicated by
図7の直線701は、標準サンプルを用いた測定結果から計算した検量線を示す。図7の点703及び704のように、標準サンプルについて測定結果が検量線より大きく偏奇している場合には、検量線の精度は高くない可能性がある。ここでは、検量線の精度を定量的に示すパラメータとして、一致度を用いる。一致度は次の数2の式によって求める。
A
ここで、fxiは、標準サンプルの各成分の濃度に対応する検量線上の点のY座標の値である。yavgは、標準サンプルの各成分の測定値(面積値)の平均置である。一致度は1以下の正の値をとる。一致度が1に近いほど、検量線に対する標準サンプルの測定値の偏差は小さいと言える。即ち、一致度が1に近いほど、検量線の精度が高いと言える。 Here, fxi is the value of the Y coordinate of the point on the calibration curve corresponding to the concentration of each component of the standard sample. yavg is an average of measured values (area values) of each component of the standard sample. The degree of coincidence takes a positive value of 1 or less. It can be said that the closer the degree of coincidence is to 1, the smaller the deviation of the measured value of the standard sample from the calibration curve. That is, it can be said that the accuracy of the calibration curve is higher as the coincidence degree is closer to 1.
図2を参照して、分析測定者の作業と分析及び情報取得の流れ(解析シナリオ)を説明する。本例では、検量線の一致度を算出し、検量線の一致度が低い場合には、その原因を調べるのに必要な処理を行なう。ステップS201にて、分析測定者は分析条件を設定する。分析条件の設定は、ディスプレイ108に表示された分析条件の設定画面(図示なし)を介して行なってよい。分析条件は、装置条件と処理条件を含む。装置条件は、ポンプ102、オートサンプラ103、カラムオーブン104、及び、検出器105における設定条件である。例えば、オートサンプラの設定条件は、サンプルの注入量等を含む。カラムオーブンの設定条件は、恒温室の設定温度等を含む。処理条件は、データ処理装置106におけるクロマトグラフの処理条件である。例えば、ピークの面積を計測する場合のベースラインの設定等である。ステップS202にて、分析測定者はサンプル条件を設定する。サンプル条件の設定は、ディスプレイ108に表示されたサンプル条件の設定画面(図示なし)を介して行なってよい。サンプル条件には、サンプルのバイアル、濃度等が含まれる。ステップS203にて、分析測定者は、閾値を設定する。即ち、検量線の一致度の閾値を設定する。検量線の一致度は、1以下の正の値である。従って、閾値は、1より小さい正の値とする。
With reference to FIG. 2, the analysis operator's work and the flow of analysis and information acquisition (analysis scenario) will be described. In this example, the matching degree of the calibration curve is calculated, and if the matching degree of the calibration curve is low, processing necessary to investigate the cause is performed. In step S201, the analysis measurer sets analysis conditions. The analysis conditions may be set via an analysis condition setting screen (not shown) displayed on the
ステップS204にて、分析測定者は、成分の濃度が既知の標準サンプルに対して液体クロマトグラフ測定を行い、クロマトグラフを得る。ステップS205にて、測定値の二次処理を行う。即ち、測定値の平滑処理(スムージング)を行う。平滑処理には、クロマトグラフの平滑処理が含まれる。ステップS206にて、検量線の一致度を算出する。数2の式に従って、一致度を算出する。ステップS207にて、検量線の一致度を閾値と比較する。検量線の一致度が閾値より小さい場合には、検量線の精度が低いと判定し、ステップS208に進む。検量線の一致度が閾値に等しいか又はそれより大きい場合には、検量線の精度が高いと判定し、ステップS210に進む。 In step S204, the analytical measurer performs liquid chromatographic measurement on a standard sample whose component concentration is known to obtain a chromatograph. In step S205, secondary processing of the measured value is performed. That is, the measured value is smoothed. The smoothing process includes a chromatographic smoothing process. In step S206, the coincidence of the calibration curves is calculated. The degree of coincidence is calculated according to the equation (2). In step S207, the matching degree of the calibration curve is compared with a threshold value. If the coincidence of the calibration curves is smaller than the threshold value, it is determined that the accuracy of the calibration curves is low, and the process proceeds to step S208. When the matching degree of the calibration curve is equal to or greater than the threshold value, it is determined that the accuracy of the calibration curve is high, and the process proceeds to step S210.
ステップS208にて、図6に示す操作履歴確認画面を表示する。この操作履歴確認画面にて、測定値を求めるまでの操作履歴を表示する。図6の操作履歴確認画面の例は、後に説明する。ステップS209にて、分析測定者は、操作履歴確認画面にて操作履歴をレビューし、操作において、検量線の作成の基礎となる測定結果に誤差が発生した原因を調べる。分析測定者は、誤差が発生した原因を上位分析者に報告する。ステップS210にて、分析結果を外部装置に出力する。 In step S208, the operation history confirmation screen shown in FIG. 6 is displayed. On this operation history confirmation screen, the operation history until the measurement value is obtained is displayed. An example of the operation history confirmation screen in FIG. 6 will be described later. In step S209, the analysis measurer reviews the operation history on the operation history confirmation screen, and examines the cause of the error in the measurement result that is the basis for creating the calibration curve in the operation. The analytical measurer reports the cause of the error to the superior analyst. In step S210, the analysis result is output to an external device.
図3に、閾値設定画面の例を示す。この閾値設定画面は、図2のステップS203において表示する。この閾値設定画面には、検量線の一致度の閾値を入力する欄301と、検量線の一致度が閾値より小さい場合に、出力する情報を指定する欄302が表示される。図示の例では、検量線の一致度の閾値として、「0.98」が入力されている。検量線の一致度が閾値より小さかった場合に出力する情報は、その原因を調査する上で必要となる情報である。本例によると、操作履歴は必ず表示される。従って、操作履歴以外の項目で、分析測定者が必要であると判定した項目を指定することができる。図示の例では、出力情報には、分析条件(装置条件、処理条件)、バイアル、濃度、ベースライン測定結果、トップピーク値、バレー値、面積値、クロマト、検量線作成時のデータ、等があり、それらのチェックボックス302にチェックが入力されている。こうしてチェックボックスにチェックを入力し、設定ボタン303をクリックすると、設定内容が、問題点の解析シナリオとして記憶される。設定者はチェックする項目を選択することによって出力する情報量を制御することができる。
FIG. 3 shows an example of the threshold setting screen. This threshold value setting screen is displayed in step S203 of FIG. In this threshold setting screen, a
本例では、操作履歴を表示させる。それによって、分析測定者の操作の履歴を知ることができる。分析条件(装置条件、処理条件)、バイアル、濃度を表示させることによって、分析条件及びサンプル条件の設定値等の操作において、入力ミス等があったか否かを判定することができる。ベースライン測定結果、トップピーク値、バレー値、面積値、クロマトを表示させることによって、測定機器の精度、得られたデータの質、形状等において問題があったか否かの情報を得ることができる。検量線作成時のデータを表示させることによって、検量線の精度に関する情報を得ることができる。 In this example, an operation history is displayed. Thereby, it is possible to know the history of the operation of the analysis / measurement person. By displaying the analysis conditions (apparatus conditions, processing conditions), vials, and concentration, it is possible to determine whether or not there has been an input error or the like in the operation of the set values of the analysis conditions and sample conditions. By displaying the baseline measurement result, the top peak value, the valley value, the area value, and the chromatogram, it is possible to obtain information on whether or not there is a problem in the accuracy of the measuring instrument, the quality of the obtained data, the shape, and the like. By displaying the data at the time of creating the calibration curve, it is possible to obtain information on the accuracy of the calibration curve.
図6に、操作履歴確認画面の例を示す。この操作履歴確認画面は、図2のステップS208において表示する。本例の操作履歴確認画面は、操作履歴を表示するエリア601、クロマトグラフを表示するエリア602、ベースライン測定結果、ピーク、バレー、ピークの面積を表示するエリア603、分析条件(装置条件、処理条件)を表示するエリア604、バイアル、濃度を表示するエリア605、検量線データを表示するエリア606を有する。エリア601には、分析測定者による操作履歴が表示される。分析測定者は、エリア601の操作履歴をレビューすることによって、分析測定者による操作履歴を知ることができる。尚、エリア601の詳細は、図4に示す。エリア602、603、604、605、606には、図3の閾値設定画面のチェックボックス302にて設定した項目が表示される。
FIG. 6 shows an example of the operation history confirmation screen. This operation history confirmation screen is displayed in step S208 of FIG. The operation history confirmation screen in this example includes an
エリア602には、複数のクロマトグラフのうちの1つが自動的に選択されて表示される。ここでは、複数のクロマトグラフを、同時に、又は、重ね書き等で表示することが可能である。従って、分析測定者は、エリア602に表示されたクロマトグラフを観察することにより、測定値に異常があるか否かを確認することができる。エリア603には、エリア602に表示されたクロマトグラフについて、ベースライン測定結果、ピーク、バレー、ピークの面積が表示される。ここでは、これらの複数データが一括で表示される。従って、分析測定者は、ベースライン測定結果等に異常が無いか確認できる。
In the
エリア604には、エリア602に表示されたクロマトグラフについて、分析条件(装置条件、処理条件)が表示される。分析測定者は、分析条件の設定に問題が無いか確認できる。エリア605には、エリア602に表示されたクロマトグラフについて、バイアル位置、濃度、繰り返し測定回数等の測定情報が表示される。分析測定者は、サンプルの指定等に間違いが無いかを確認することができる。エリア606には、検量線の算出に用いた内部演算値が表示される。
In the
図4に、操作履歴確認画面の一部である操作履歴表示エリアを示す。この画面は、図6の操作履歴確認画面のエリア601を拡大したものである。この操作履歴表示エリアのみを全画面表示してもよい。本例の操作履歴表示エリアは、操作手順の番号401を表示する列エリア、操作手順の画面405を表示する列エリア、操作手順の操作内容406を表示する列エリア、操作手順に対するコメント407を入力、表示する列エリア、操作手順に対する削除などの編集するための実行ボタンを表示する列エリア408を有する。
FIG. 4 shows an operation history display area which is a part of the operation history confirmation screen. This screen is an enlargement of the
操作手順の番号401、操作手順の画面405、操作手順の操作内容406、コメント407は、操作手順の番号毎に、対応する行エリアに表示されている。
An
操作手順の番号401は、分析測定者が行なった操作の順番を示す。操作手順の画面405は、分析測定者が行なった操作に用いた操作画面を表示する。本例では、操作に用いた全ての操作画面が表示されるため、画面遷移を把握することができる。
The
操作内容406には、分析測定者が操作した内容が表示される。特に、画面上にて変更した分析条件(装置条件、処理条件)を示す。例えば、操作手順の番号10では、分析測定者が波形画面を表示し、波形画面上でスムージングボタンを押下したことが示されている。また、分析測定者は、検量線の一致度の閾値として、「0.98」を設定したことが示されている。操作手順の番号11では、分析測定者は、スムージング設定画面を表示し、処理方法、スムージング次数、データ点数、回数等を設定し、OKボタンを押下したことが表示されている。操作手順の番号12では、分析測定者は、再度波形画面を表示し、波形画面上でスムージングボタンを押下したことが示されている。操作手順の番号13では、分析測定者は、スムージング設定画面を表示し、スムージング次数、及び、データ点数を変更して、OKボタンを押下したことが表示されている。ここで、処理方法及び回数は、変更されていないため、表示されていない。操作手順の番号14では、分析測定者は、再度波形画面を表示したことが示されている。
The
図示の例では、分析測定者は、図2のステップS205の平滑処理を手動で2回実施していることが判る。尚、分析測定者が、上位分析者に平滑処理の実施内容を報告する場合には、操作手順の番号13にて示す最後に実行した処理のみを報告すればよい。従って、冗長な情報を削除する手段として削除ボタンが設けられている。また、コメント407は、分析測定者が入力した又は変更したコメントを示す。コメントに、分析測定者が、操作を補足することが可能である。
In the example shown in the figure, it can be seen that the analysis / measurement person manually performs the smoothing process of step S205 of FIG. 2 twice. Note that when the analysis / measurement person reports the execution contents of the smoothing process to the higher-order analyst, it is only necessary to report only the last executed process indicated by the
分析測定者が、保存ボタン402を押下すると、この操作履歴表示エリアに表示された内容が保存される。分析測定者が、印刷ボタン403を押下すると、この操作履歴表示エリアが印刷される。分析測定者が、終了ボタン404を押下すると、この操作履歴表示エリアが閉じられる。
When the analysis measurer presses the
図5に、操作履歴保存画面の例を示す。図4の操作履歴表示エリアが表示された画面にて、保存ボタン402をクリックすると、図5の操作履歴保存画面が表示される。本例の操作履歴保存画面は、操作履歴のファイル名を設定するテキストボックス501、操作履歴の説明を設定するテキストボックス502、及び、操作履歴のファイルを保存するボタン503を有する。分析測定者は、テキストボックス501に、操作履歴のファイル名を入力し、テキストボックス502に、操作履歴の説明を入力し、ボタン503をクリックすると、図4の操作履歴確認画面にて示す情報がファイル化される。
FIG. 5 shows an example of the operation history saving screen. When the
本例によると、図4の操作履歴表示エリアにて示す情報が、解析シナリオの手順に沿って、自動的に収集され、一括出力される。従って、分析測定者は、問題点の特定を容易に行なうことができる。また、分析測定者から上位分析者への報告、解析依頼等の作業も容易に行うことができる。また、事前に解析シナリオを設定することで、分析担当者の経験によらずに問題点の解析のための必要な情報を取得することが可能である。 According to this example, the information shown in the operation history display area of FIG. 4 is automatically collected and output collectively according to the analysis scenario procedure. Therefore, the analytical measurer can easily identify the problem. In addition, it is possible to easily perform operations such as reporting from an analysis measurer to a higher-order analyst, and requesting analysis. In addition, by setting an analysis scenario in advance, it is possible to acquire necessary information for analyzing the problem regardless of the experience of the analyst.
この情報は印刷または記憶媒体に記憶することが可能であり、データベースとして情報を蓄積し、その中から以前に発生した問題と同一の情報を検索、取得することも可能である。例えば、情報検索の例として検量線の一致度が0.95-0.98の場合、検量線の一致度が0.80以下の場合等をキーワードとして同一の解析データを検索することができる。 This information can be printed or stored in a storage medium. The information can be stored as a database, and the same information as a problem that has occurred previously can be searched and acquired from the database. For example, as an example of information search, the same analysis data can be searched using the case where the matching degree of the calibration curve is 0.95-0.98, the case where the matching degree of the calibration curve is 0.80 or less, and the like as keywords.
以上の例では、検量線の一致度を例にとって説明した。しかしながら、本発明は、ピーク同定値や統計値、システム適合性テスト(SST)値等が期待した値より偏奇している場合にも適用可能である。その場合、内部計算値としては統計値やピーク半値幅等の期待値に則した値の解析シナリオの選択と解析情報の出力を行う。 In the above example, the calibration curve coincidence is described as an example. However, the present invention is also applicable when the peak identification value, statistical value, system suitability test (SST) value, etc. are more deviated than expected. In this case, as an internal calculation value, an analysis scenario of a value in accordance with an expected value such as a statistical value or a peak half width is selected, and analysis information is output.
本発明によると、特定された分析結果が期待値を外れた場合、問題点の解析に必要な情報を予め指定したシナリオ情報に従ってデータ処理装置が自動で収集、出力する。そのため、問題点の特定を容易にできる効果がある。 According to the present invention, when the specified analysis result deviates from the expected value, the data processing apparatus automatically collects and outputs information necessary for analyzing the problem according to the scenario information designated in advance. Therefore, there is an effect that the problem can be easily identified.
以上、本発明の例を説明したが本発明は特許請求の範囲に記載された発明の範囲にて様々な変更が可能であることは当業者によって容易に理解されよう。 As mentioned above, although the example of this invention was demonstrated, it will be easily understood by those skilled in the art that the present invention can be variously modified within the scope of the invention described in the claims.
101…溶離液、102…ポンプ、103…オートサンプラ、104…カラムオーブン、105…検出器、106…データ処理装置、107…記憶装置、108…ディスプレイ、109…キーボード、110…マウス、111…プリンタ
DESCRIPTION OF
Claims (14)
前記ディスプレイ装置は、前記入力装置からの命令に従って、閾値設定画面又は操作履歴確認画面を表示し、
前記閾値設定画面は、クロマトグラフの分析により得られた測定値の精度の閾値を入力する入力欄と、前記測定値の精度が前記閾値より低い場合に前記操作履歴確認画面に表示する情報を指定する指定欄を有し、
前記操作履歴確認画面は、前記クロマトグラフの分析結果を得るまでに実行された前記データ処理装置における操作履歴と、前記閾値設定画面の入力欄にて入力された前記測定値の精度の閾値と、前記閾値設定画面の指定欄にて指定された情報を表示することを特徴とする液体クロマトグラフ装置。 A pump that sucks the eluent, an autosampler that injects the sample into the eluent, a column oven that separates the sample into components, a detector that detects each separated component, and a detector obtained through the detector. In a liquid chromatograph apparatus comprising a data processing device for calculating the concentration of each component from the chromatograph, and an input device and a display device connected to the data processing device,
The display device displays a threshold setting screen or an operation history confirmation screen according to a command from the input device,
The threshold setting screen designates an input field for inputting a threshold of accuracy of a measurement value obtained by analysis of a chromatograph, and information displayed on the operation history confirmation screen when the accuracy of the measurement value is lower than the threshold Has a designation field to
The operation history confirmation screen is an operation history in the data processing apparatus executed until obtaining the analysis result of the chromatograph, a threshold value of the accuracy of the measurement value input in the input field of the threshold setting screen, The liquid chromatograph apparatus characterized by displaying information designated in a designation column of the threshold setting screen.
前記操作履歴確認画面に表示される前記操作履歴は、前記データ処理装置にて実行された操作内容と、該操作内容が実行されたときに前記ディスプレイ装置に表示された操作画面を含むことを特徴とする液体クロマトグラフ装置。 The liquid chromatograph apparatus according to claim 1,
The operation history displayed on the operation history confirmation screen includes an operation content executed by the data processing device and an operation screen displayed on the display device when the operation content is executed. A liquid chromatograph apparatus.
前記操作履歴確認画面は、前記操作履歴を表示する操作履歴表示エリアを有し、該操作履歴表示エリアは、操作手順の番号を表示するエリア、操作手順の画面を表示するエリア、操作手順の操作内容を表示するエリア、操作手順に対するコメントを入力し、又は、表示するエリア、操作手順に対する編集を行なうためのボタンを含むことを特徴とする液体クロマトグラフ装置。 The liquid chromatograph apparatus according to claim 1,
The operation history confirmation screen includes an operation history display area for displaying the operation history. The operation history display area includes an area for displaying an operation procedure number, an area for displaying an operation procedure screen, and an operation procedure operation. A liquid chromatograph apparatus including an area for displaying contents, a comment for an operation procedure, or a button for editing an area for display and an operation procedure.
前記ディスプレイ装置は、前記入力装置からの命令に従って、操作履歴保存画面を表示
し、該操作履歴保存画面は、ファイル名を入力する欄を有し、前記入力装置を介してファイル名が入力されると、前記操作履歴確認画面に表示された操作履歴がファイルとして保存されることを特徴とする液体クロマトグラフ装置。 The liquid chromatograph apparatus according to claim 1,
The display device displays an operation history storage screen according to an instruction from the input device, and the operation history storage screen has a field for inputting a file name, and the file name is input via the input device. And a liquid chromatograph apparatus in which the operation history displayed on the operation history confirmation screen is stored as a file.
前記閾値設定画面は、検量線の一致度の閾値を入力する入力欄と、前記検量線の一致度が前記閾値より小さい場合に前記操作履歴確認画面に表示する情報を指定する指定欄を有し、
前記検量線の一致度は次の式によって求めることを特徴とする液体クロマトグラフ装置。
The threshold setting screen has an input field for inputting a threshold value for the calibration curve matching level, and a designation field for designating information to be displayed on the operation history confirmation screen when the matching level for the calibration curve is smaller than the threshold value. ,
The degree of coincidence of the calibration curves is determined by the following equation.
前記検量線の一致度が前記閾値より低い場合に前記操作履歴確認画面に表示する情報は、分析条件、バイアル、濃度、ベースライン測定結果、クロマトグラフのトップピーク値、クロマトグラフのバレー値、クロマトグラフの面積値、クロマトグラフ、及び、検量線作成時のデータの少なくとも1つを含むことを特徴とする液体クロマトグラフ装置。 The liquid chromatograph apparatus according to claim 5, wherein
The information displayed on the operation history confirmation screen when the coincidence of the calibration curves is lower than the threshold includes analysis conditions, vials, concentrations, baseline measurement results, chromatographic top peak values, chromatographic valley values, chromatograms. A liquid chromatograph apparatus comprising at least one of an area value of a graph, a chromatograph, and data at the time of creating a calibration curve.
前記閾値設定画面における前記測定値の精度は、ピーク同定値、統計値、及び、システム適合性テスト(SST)値のうちの1つの精度であることを特徴とする液体クロマトグラフ装置。 The liquid chromatograph apparatus according to claim 1,
The liquid chromatograph apparatus characterized in that the accuracy of the measured value on the threshold setting screen is one of a peak identification value, a statistical value, and a system suitability test (SST) value.
前記ディスプレイ装置は、前記入力装置からの命令に従って、閾値設定画面又は操作履歴確認画面を表示し、
前記閾値設定画面は、下記の式によって表される、クロマトグラフの分析に用いる検量線の一致度の閾値を入力する入力欄と、前記検量線の一致度が前記閾値より小さい場合に前記操作履歴確認画面に表示する情報を指定する指定欄を有し、
前記操作履歴確認画面は、前記検量線を得るまでに実行された前記データ処理装置における操作履歴と、前記閾値設定画面の入力欄にて入力された前記検量線の一致度の閾値と、前記閾値設定画面の指定欄にて指定された情報を表示することを特徴とする液体クロマトグラフ装置。
The display device displays a threshold setting screen or an operation history confirmation screen according to a command from the input device,
The threshold value setting screen includes an input field for inputting a threshold value of a matching degree of a calibration curve used for analysis of a chromatograph represented by the following formula, and the operation history when the matching degree of the calibration curve is smaller than the threshold value. It has a specification field for specifying information to be displayed on the confirmation screen,
The operation history confirmation screen includes an operation history in the data processing apparatus executed until obtaining the calibration curve, a threshold value of the coincidence of the calibration curve input in the input field of the threshold setting screen, and the threshold value A liquid chromatograph characterized by displaying information designated in a designation field of a setting screen.
前記検量線の一致度が前記閾値より低い場合に前記操作履歴確認画面に表示する情報は、分析条件、バイアル、濃度、ベースライン測定結果、クロマトグラフのトップピーク値、クロマトグラフのバレー値、クロマトグラフの面積値、クロマトグラフ、及び、検量線作成時のデータの少なくとも1つを含むことを特徴とする液体クロマトグラフ装置。 The liquid chromatograph apparatus according to claim 8,
The information displayed on the operation history confirmation screen when the coincidence of the calibration curves is lower than the threshold includes analysis conditions, vials, concentrations, baseline measurement results, chromatographic top peak values, chromatographic valley values, chromatograms. A liquid chromatograph apparatus comprising at least one of an area value of a graph, a chromatograph, and data at the time of creating a calibration curve.
前記操作履歴確認画面に表示される前記操作履歴は、前記データ処理装置にて実行された操作内容と、該操作内容が実行されたときに前記ディスプレイ装置に表示された操作画面を含むことを特徴とする液体クロマトグラフ装置。 The liquid chromatograph apparatus according to claim 8,
The operation history displayed on the operation history confirmation screen includes an operation content executed by the data processing device and an operation screen displayed on the display device when the operation content is executed. A liquid chromatograph apparatus.
前記操作履歴確認画面は、前記操作履歴を表示する操作履歴表示エリアを有し、該操作履歴表示エリアは、操作手順の番号を表示するエリア、操作手順の画面を表示するエリア、操作手順の操作内容を表示するエリア、操作手順に対するコメントを入力し、又は、表示するエリア、操作手順に対する編集を行なうためのボタンを含むことを特徴とする液体クロマトグラフ装置。 The liquid chromatograph apparatus according to claim 8,
The operation history confirmation screen includes an operation history display area for displaying the operation history. The operation history display area includes an area for displaying an operation procedure number, an area for displaying an operation procedure screen, and an operation procedure operation. A liquid chromatograph apparatus including an area for displaying contents, a comment for an operation procedure, or a button for editing an area for display and an operation procedure.
前記ディスプレイ装置は、前記入力装置からの命令に従って、操作履歴保存画面を表示し、該操作履歴保存画面は、ファイル名を入力する欄を有し、前記入力装置を介してファイル名が入力されると、前記操作履歴確認画面に表示された操作履歴がファイルとして保存されることを特徴とする液体クロマトグラフ装置。 The liquid chromatograph apparatus according to claim 8,
The display device displays an operation history storage screen according to a command from the input device, and the operation history storage screen has a field for inputting a file name, and the file name is input via the input device. And a liquid chromatograph apparatus in which the operation history displayed on the operation history confirmation screen is stored as a file.
前記入力装置からの命令に従って、前記ディスプレイ装置に、クロマトグラフの分析に用いる検量線の一致度の閾値を入力する入力欄と、前記検量線の一致度が前記閾値より小さい場合に表示する情報を指定する指定欄を有する閾値設定画面を表示するステップと、
前記入力装置を介して入力された入力データに基づいて、分析条件を設定するステップと、
前記入力装置を介して入力された入力データに基づいて、サンプル条件を設定するステップと、
前記入力装置を介して入力された入力データに基づいて、検量線の一致度の閾値を設定するステップと、
前記データ処理装置を用いて、成分の濃度が既知の標準サンプルについて液体クロマトグラフ分析を行い、検量線を作成するステップと、
前記データ処理装置を用いて、前記検量線の一致度を次の式によって演算するステップと、
前記データ処理装置を用いて、前記検量線の一致度が前記検量線の一致度の閾値より小さいか否かを判定するステップと、
前記検量線の一致度が前記検量線の一致度の閾値より小さい場合に、前記液体クロマトグラフ分析の結果を求めるまでの操作履歴と前記指定欄にて指定された情報とを前記ディスプレイ装置に表示するステップと、
を有する液体クロマトグラフ分析方法。 A pump that sucks the eluent, an autosampler that injects the sample into the eluent, a column oven that separates the sample into components, a detector that detects each separated component, and a detector obtained through the detector. In a liquid chromatograph analysis method using a liquid chromatograph device including a data processing device that calculates the concentration of each component from the chromatograph, and an input device and a display device connected to the data processing device,
In accordance with a command from the input device, an input field for inputting a threshold value for the coincidence of calibration curves used for chromatographic analysis on the display device, and information to be displayed when the coincidence of the calibration curves is smaller than the threshold value Displaying a threshold setting screen having a designation field to designate;
Setting analysis conditions based on input data input via the input device;
Setting sample conditions based on input data input via the input device;
Setting a calibration curve threshold value based on input data input via the input device; and
Performing a liquid chromatograph analysis on a standard sample having a known component concentration using the data processing device, and creating a calibration curve;
Using the data processing apparatus, calculating the coincidence of the calibration curves according to the following equation:
Using the data processing device, determining whether the calibration curve coincidence is less than a threshold of the calibration curve coincidence;
When the matching degree of the calibration curve is smaller than a threshold value of the matching degree of the calibration curve, the operation history until the liquid chromatographic analysis result is obtained and the information designated in the designation column are displayed on the display device. And steps to
A liquid chromatographic analysis method comprising:
前記入力装置からの命令に従って、前記ディスプレイ装置に、前記クロマトグラフの分析結果を得るまでに実行された前記データ処理装置における操作履歴と、前記閾値設定画面の入力欄にて入力された前記検量線の一致度の閾値と、前記閾値設定画面の指定欄にて指定された情報を表示する操作履歴確認画面を表示するステップと、
を有する液体クロマトグラフ分析方法。 The liquid chromatograph analysis method according to claim 13,
In accordance with a command from the input device, the operation history in the data processing device executed until the analysis result of the chromatograph is obtained on the display device, and the calibration curve input in the input column of the threshold setting screen Displaying an operation history confirmation screen that displays the threshold value of the matching degree and information specified in the specification field of the threshold setting screen;
A liquid chromatographic analysis method comprising:
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