JP5042523B2 - Resin sheet for automobile - Google Patents
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Description
本発明は、自動車用樹脂シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、転写箔へのヘアライン加工が容易であり、エンボス加工性が良好で、真空成形後の表面光沢度の上昇率が小さく、耐摩耗性、耐傷付き性、三次元成形性に優れたメタリック調の自動車用樹脂シートに関する。 The present invention relates to an automotive resin sheet. More specifically, the present invention facilitates hairline processing to transfer foil, has good embossability, has a small increase in surface gloss after vacuum forming, wear resistance, scratch resistance, three-dimensional molding The present invention relates to a metallic resin sheet for automobiles having excellent properties.
自動車のコンソールボックスの蓋、パワーウィンドウのスイッチボックスなどに、ヘアラインを有するメタリック調の材料が用いられている。このような材料としては、従来は、ヘアライン加工を施したアルミニウム箔、合成樹脂のメッキ品などが使用されていたが、工程の簡略化とコストダウンを目指して、ヘアライン模様を有するメタリック調の化粧シートの開発が進められている。
例えば、最終製品でのポリエステルフィルムの金属蒸着層での剥がれがなく、成形加工性を損なうことなく、優れた耐指紋性、耐傷付き性、ヘアライン意匠性を有する化粧フィルムとして、ポリエステルフィルムの片面にヘアライン加工が施され、該ヘアライン加工面に金属蒸着層が設けられ、その金属蒸着面に熱可塑性樹脂フィルムが設けられているヘアラインを有する金属調化粧フィルムが提案されている（特許文献１）。しかし、この化粧フィルムは、真空成形などの三次元成形を行った際に、金属蒸着面に割れが生じやすく
、三次元成形性に劣るという問題がある。
また、樹脂製品の表面に所望の金属調加飾を施すとともに、転写箔表面の耐摩耗性、耐腐食性、耐候性を向上させた車両用樹脂製金属調加飾部品の製造方法として、樹脂材料により成形される車両用樹脂製金属調加飾部品の樹脂層の表面に、下面にヘアライン加工が施されたベースフィルム上にハードコート層、着色層、アンカー層、金属調を表現するための金属蒸着層、アンカー層、接着層が順次形成された転写箔をインモールド成形により樹脂層の表面に図柄を転写絵付けし、インモールド成形後にベースフィルムを剥離して成形品の表面を金属ヘアライン調に仕上げる方法が提案されている（特許文献２）。しかし、この製造方法は、転写箔を作製するために必要な工程が長く、しかも金属蒸着工程を有するので、経済的に実施することは困難である。
本発明者らは、先に、厚さ０.０５〜１ｍｍの透明アクリル樹脂を上地とし、厚さ０.０５〜１ｍｍの不透明熱可塑性樹脂を下地として積層してなる自動車用樹脂シートにおいて、樹脂シートの表面にマット転写箔層を有し、さらにエンボス加工されてなる自動車用樹脂シートは、高級感と深み感のある艶消し性を有し、真空成形、インサート成形などの後加工によってもその艶消し性が失われないことを見いだしたが、この構成を応用して、樹脂シートの表面の熱可塑性ウレタンエラストマー層にマット転写箔を積層し、さらにヘアラインエンボス加工を施した自動車用樹脂シートは、真空成形に際して表面光沢度の上昇率が大きく、十分満足し得るものではない。
For example, as a decorative film with excellent fingerprint resistance, scratch resistance, and hairline design without sacrificing the metal vapor deposition layer of the polyester film in the final product and without compromising moldability, There has been proposed a metallic decorative film having a hairline that has been subjected to hairline processing, a metal vapor deposition layer is provided on the hairline processing surface, and a thermoplastic resin film is provided on the metal vapor deposition surface (Patent Document 1). However, this decorative film has a problem that, when three-dimensional forming such as vacuum forming is performed, the metal deposition surface is easily cracked, and the three-dimensional formability is inferior.
In addition, as a method for producing resin-made metal-made decorative parts for vehicles with the desired metal-like decoration on the surface of the resin product and improved wear resistance, corrosion resistance, and weather resistance on the surface of the transfer foil, To express the hard coat layer, colored layer, anchor layer, and metallic tone on the base film with the hairline processed on the bottom surface of the resin layer of resin-made metallic metallic decorative parts for vehicles molded by the material A transfer foil on which a metal vapor deposition layer, anchor layer, and adhesive layer are formed in sequence is imprinted onto the surface of the resin layer by in-mold molding. After in-mold molding, the base film is peeled off to form a metal hairline on the surface of the molded product. A method of finishing the tone is proposed (Patent Document 2). However, this manufacturing method is difficult to implement economically because the steps required to produce the transfer foil are long and the method has a metal vapor deposition step.
In the automotive resin sheet formed by laminating a transparent acrylic resin having a thickness of 0.05 to 1 mm as an upper layer and an opaque thermoplastic resin having a thickness of 0.05 to 1 mm as a base, The resin sheet for automobiles, which has a mat transfer foil layer on the surface of the resin sheet and is further embossed, has a matte property with a sense of quality and depth, and can be obtained by post-processing such as vacuum molding and insert molding. We found that the matte properties were not lost, but applying this structure, the matte transfer foil was laminated on the thermoplastic urethane elastomer layer on the surface of the resin sheet, and then the automotive resin sheet was subjected to hairline embossing. However, the rate of increase in surface gloss during vacuum forming is large and is not satisfactory.
本発明は、転写箔へのヘアライン加工が容易であり、エンボス加工性が良好で、真空成形後の表面光沢度の上昇率が小さく、耐摩耗性、耐傷付き性、三次元成形性に優れたメタリック調の自動車用樹脂シートを提供することを目的としてなされたものである。 The present invention facilitates hairline processing to transfer foil, has good embossability, has a small increase in surface gloss after vacuum forming, and has excellent wear resistance, scratch resistance, and three-dimensional formability. The object is to provide a metallic automotive resin sheet.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、上層として、上側に保護転写層としてヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔を有する透明熱可塑性ウレタンエラストマー層、中間層として、メタリック印刷を施した非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層又はポリ塩化ビニル系樹脂層、下層として、不透明熱可塑性樹脂層が積層されてなる樹脂シートは、転写箔へのヘアライン加工が容易であり、優れたメタリック感を有し、エンボス加工性が良好で、真空成形後の表面光沢度の上昇率が小さく、耐摩耗性、耐傷付き性、三次元成形性にも優れることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）上層(ア)として、上側に保護転写層として(Ａ)ヘアライン加工を施したポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔を有する(Ｂ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層、中間層(イ)として、上層(ア)と接する面に印刷層を有する(Ｃ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層又は(Ｄ)ポリ塩化ビニル系樹脂層、下層(ウ)として、(Ｅ)不透明熱可塑性樹脂層が積層されてなることを特徴とする自動車用樹脂シート、
（２）(Ａ)ヘアライン加工を施したポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔が、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔である(１)記載の自動車用樹脂シート、
（３）(Ｃ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(１)記載の自動車用樹脂シート、
（４）(Ｅ)不透明熱可塑性樹脂が、ＡＢＳ樹脂である(１)記載の自動車用樹脂シート、
（５）印刷層が、メタリック印刷層である(１)記載の自動車用樹脂シート、
（６）印刷層が、ヘアライン印刷層である(１)又は(５)記載の自動車用樹脂シート、及び、
（７）(Ａ)ヘアライン加工を施したポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔と(Ｂ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーとが、押出ラミネートされてなる(１)記載の自動車用樹脂シート、
を提供するものである。
As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors have made a transparent thermoplastic urethane elastomer layer having a hairline polyethylene terephthalate film transfer foil as a protective transfer layer on the upper side as an upper layer, and a metallic as an intermediate layer. Printed amorphous polyethylene terephthalate resin layer or polyvinyl chloride resin layer, and resin sheet with an opaque thermoplastic resin layer as the lower layer is easy to hairline processing to transfer foil, and excellent Based on this finding, it has a metallic feel, good embossability, small increase in surface gloss after vacuum forming, and excellent wear resistance, scratch resistance, and three-dimensional formability. The present invention has been completed.
That is, the present invention
(1) As an upper layer (a), as a protective transfer layer on the upper side (A) having a polyethylene terephthalate film transfer foil subjected to hairline processing (B) a transparent thermoplastic urethane elastomer layer, an intermediate layer (A) as an upper layer ( (A) An opaque thermoplastic resin layer is laminated as (C) an amorphous polyethylene terephthalate resin layer or (D) a polyvinyl chloride resin layer, and a lower layer (c) having a printed layer on the surface in contact with (a). A resin sheet for automobiles,
(2) (A) The resin sheet for automobiles according to (1), wherein the polyethylene terephthalate film transfer foil subjected to hairline processing is an isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate film transfer foil,
(3) (C) Amorphous polyethylene terephthalate resin is a cyclohexanedimethanol copolymer in which the dicarboxylic acid component is terephthalic acid, and the glycol components are ethylene glycol 60 to 90 mol% and
(4) The automotive resin sheet according to (1), wherein (E) the opaque thermoplastic resin is an ABS resin,
(5) The resin sheet for automobiles according to (1), wherein the printing layer is a metallic printing layer,
(6) The automotive resin sheet according to (1) or (5), wherein the printing layer is a hairline printing layer, and
(7) The automotive resin sheet according to (1), wherein (A) a polyethylene terephthalate film transfer foil subjected to hairline processing and (B) a transparent thermoplastic urethane elastomer are extrusion-laminated,
Is to provide.
本発明の自動車用樹脂シートにおいて、保護転写層として用いるヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔は、ヘアライン加工が容易であり、美麗なヘアラインを透明熱可塑性ウレタンエラストマー層に転写することができる。本発明においては、中間層の印刷層をメタリック印刷層とすることにより、金属蒸着のような複雑な工程を経由することなく、容易にメタリック感の豊かな自動車用樹脂シートを得ることができる。本発明の自動車用樹脂シートは、エンボス加工性が良好であり、真空成形による光沢度の上昇が少なく、耐摩耗性と耐傷付き性がともに良好であり、三次元成形性にも優れている。本発明の自動車用樹脂シートは、自動車のコンソールボックスの蓋、パワーウィンドウのスイッチボックスなどのメタリック調の部品の原材料として好適に用いることができる。 In the resin sheet for automobiles of the present invention, the hairline polyethylene terephthalate film transfer foil used as a protective transfer layer is easy to process hairlines and can transfer beautiful hairlines to the transparent thermoplastic urethane elastomer layer. In the present invention, by forming the intermediate printed layer as a metallic printed layer, an automotive resin sheet having a rich metallic feel can be easily obtained without going through a complicated process such as metal deposition. The resin sheet for automobiles of the present invention has good embossing workability, little increase in glossiness due to vacuum forming, good wear resistance and scratch resistance, and excellent three-dimensional formability. The resin sheet for automobiles of the present invention can be suitably used as a raw material for metallic parts such as automobile console box covers and power window switch boxes.
本発明の自動車用樹脂シートは、上層(ア)として、上側に保護転写層として(Ａ)ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔を有する(Ｂ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層、中間層(イ)として、上層(ア)と接する面に印刷層を有する(Ｃ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層又は(Ｄ)ポリ塩化ビニル系樹脂層、下層(ウ)として、(Ｅ)不透明熱可塑性樹脂層が積層されてなる樹脂シートである。
本発明において、(Ａ)ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔を形成するポリエチレンテレフタレート系フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム、シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム、ネオペンチルグリコール共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムなどを挙げることができる。これらの中で、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムは、エンボス加工において、エンボスロールの模様を正確に転写することができ、かつ三次元成形性が良好なので好適に用いることができる。
本発明において、ポリエチレンテレフタレート系フィルムにヘアライン加工を施す方法に特に制限はなく、例えば、ヘアライン加工機を用い、不織布に砥粒を付着させたヘアライン用研磨材や金属ブラシなどにより、フィルム面にヘアライン模様を形成することができる。本発明において、ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔の厚さに特に制限はないが、１０〜１００μｍであることが好ましく、１５〜７５μｍであることがより好ましい。フィルム転写箔の厚さが１０μｍ未満であると、フィルムの剛性が小さいために、ヘアラインの密度や深さにばらつきが生じ、安定したヘアライン加工が困難となるおそれがある。フィルム転写箔の厚さが１００μｍを超えると、フィルムの剛性が大きくなりすぎて、三次元成形性が低下するおそれがある。
The resin sheet for automobiles of the present invention has (A) a hairline polyethylene terephthalate film transfer foil as a protective transfer layer on the upper side (A) as an upper layer (A), (B) a transparent thermoplastic urethane elastomer layer, and an intermediate layer (A). (E) Opaque thermoplastic resin layer is laminated as (C) amorphous polyethylene terephthalate resin layer or (D) polyvinyl chloride resin layer, lower layer (c) having a printing layer on the surface in contact with the upper layer (a) This is a resin sheet.
In the present invention, (A) the polyethylene terephthalate film forming the hairline polyethylene terephthalate film transfer foil includes, for example, a polyethylene terephthalate film, an isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate film, a cyclohexanedimethanol copolymerized polyethylene terephthalate film, neo Examples thereof include a pentyl glycol copolymer polyethylene terephthalate film. Among these, an isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate film can be suitably used because it can accurately transfer the pattern of the embossing roll in embossing and has good three-dimensional formability.
In the present invention, there is no particular limitation on the method of applying hairline processing to the polyethylene terephthalate film. For example, using a hairline processing machine, the hairline is applied to the non-woven fabric using a hairline abrasive or a metal brush. A pattern can be formed. In the present invention, the thickness of the hairline polyethylene terephthalate film transfer foil is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 μm, and more preferably 15 to 75 μm. If the thickness of the film transfer foil is less than 10 μm, since the rigidity of the film is small, the density and depth of the hairline may vary, and stable hairline processing may be difficult. If the thickness of the film transfer foil exceeds 100 μm, the rigidity of the film becomes too large and the three-dimensional formability may be lowered.
本発明に用いる透明熱可塑性ウレタンエラストマーに特に制限はなく、ジイソシアネート成分としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどを挙げることができる。これらの中で、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをジイソシアネート成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーは、黄変しにくいので好適に用いることができ、ヘキサメチレンジイソシアネートをジイソシアネート成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーを特に好適に用いることができる。
本発明に用いる透明熱可塑性ウレタンエラストマーのポリオール成分としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなどを挙げることができる。これらの中で、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールをポリオール成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーは、耐湿性と耐候性が良好なので、好適に用いることができる。
The transparent thermoplastic urethane elastomer used in the present invention is not particularly limited, and examples of the diisocyanate component include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, phenylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, and xylylene diene. Examples thereof include isocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate. Among these, a transparent thermoplastic urethane elastomer having a diisocyanate component of hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate can be preferably used because it is difficult to yellow. A transparent thermoplastic urethane elastomer having diisocyanate as a diisocyanate component can be particularly preferably used.
Examples of the polyol component of the transparent thermoplastic urethane elastomer used in the present invention include polyether polyol, polycarbonate polyol, condensed polyester polyol, and lactone polyester polyol. Among these, a transparent thermoplastic urethane elastomer having a polyether polyol or polycarbonate polyol as a polyol component has good moisture resistance and weather resistance, and can be suitably used.
本発明において、(Ｂ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さは、５０〜２５０μｍであることが好ましく、７５〜１７５μｍであることがより好ましい。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが５０μｍ未満であると、自動車用樹脂シートの耐摩耗性が不足するおそれがある。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さは２５０μｍ以下で自動車用樹脂シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ２５０μｍを超える透明熱可塑性ウレタンエラストマー層は必要ではない。
本発明においては、(Ａ)ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔と(Ｂ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーとが、押出ラミネートにより積層されてなることが好ましい。ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔と透明熱可塑性ウレタンエラストマーとの押出ラミネートは、ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔のヘアライン加工面に、加熱により溶融した熱可塑性ウレタンエラストマーをＴダイなどから押し出して積層することにより行うことができる。溶融した粘度の低い状態の熱可塑性ウレタンエラストマーを押出ラミネートすることにより、ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔のヘアライン模様を透明熱可塑性ウレタンエラストマーに正確に転写することができる。
In the present invention, the thickness of the (B) transparent thermoplastic urethane elastomer layer is preferably 50 to 250 μm, and more preferably 75 to 175 μm. If the thickness of the transparent thermoplastic urethane elastomer layer is less than 50 μm, the abrasion resistance of the automotive resin sheet may be insufficient. The thickness of the transparent thermoplastic urethane elastomer layer is 250 μm or less and has sufficient performance as a resin sheet for automobiles. Usually, a transparent thermoplastic urethane elastomer layer having a thickness exceeding 250 μm is not necessary.
In the present invention, (A) a hairline polyethylene terephthalate film transfer foil and (B) a transparent thermoplastic urethane elastomer are preferably laminated by extrusion lamination. For extrusion lamination of hairline polyethylene terephthalate film transfer foil and transparent thermoplastic urethane elastomer, the thermoplastic urethane elastomer melted by heating is extruded and laminated on the hairline processing surface of hairline polyethylene terephthalate film transfer foil Can be performed. By extruding and laminating a molten thermoplastic urethane elastomer having a low viscosity, the hairline pattern of the hairline polyethylene terephthalate film transfer foil can be accurately transferred to the transparent thermoplastic urethane elastomer.
本発明の自動車用樹脂シートは、中間層(イ)として、上層(ア)と接する面に印刷層を有する(Ｃ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層又は(Ｄ)ポリ塩化ビニル系樹脂層を有する。本発明において、中間層として用いる非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。これらの中で、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を好適に用いることができる。
本発明において、中間層として用いるポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体などを挙げることができる。ポリ塩化ビニル系樹脂には、必要に応じて、フタル酸エステル系可塑剤、直鎖二塩基酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、エポキシ化植物油系可塑剤、ポリエステル系可塑剤などの可塑剤、鉛塩系安定剤、金属せっけん系安定剤、有機すず系安定剤などの安定剤、高級脂肪酸又はその誘導体、ワックス類などの滑剤、紫外線吸収剤などを配合することができる。
本発明において、中間層(イ)の厚さは、３０〜２００μｍであることが好ましく、５０〜１５０μｍであることがより好ましい。中間層の厚さが３０μｍ未満であると、機械的強度が低下し、印刷時の加工適性が低下するおそれがある。中間層の厚さが２００μｍを超えると、印刷時の加工適性が低下し、さらに経済性が損なわれるおそれがある。
The resin sheet for automobiles of the present invention comprises (C) an amorphous polyethylene terephthalate resin layer or (D) a polyvinyl chloride resin layer having a printing layer on the surface in contact with the upper layer (a) as the intermediate layer (a). Have. In the present invention, as the amorphous polyethylene terephthalate resin used as the intermediate layer, for example, the dicarboxylic acid component is terephthalic acid, and the glycol component is ethylene glycol 60 to 90 mol% and
In the present invention, examples of the polyvinyl chloride resin used as the intermediate layer include a vinyl chloride homopolymer and a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate. For polyvinyl chloride resin, phthalate ester plasticizer, linear dibasic acid ester plasticizer, phosphate ester plasticizer, epoxidized vegetable oil plasticizer, polyester plasticizer, etc. Stabilizers such as plasticizers, lead salt stabilizers, metal soap stabilizers, organotin stabilizers, higher fatty acids or derivatives thereof, lubricants such as waxes, ultraviolet absorbers and the like can be blended.
In the present invention, the thickness of the intermediate layer (a) is preferably 30 to 200 μm, and more preferably 50 to 150 μm. If the thickness of the intermediate layer is less than 30 μm, the mechanical strength is lowered, and the processing suitability during printing may be lowered. When the thickness of the intermediate layer exceeds 200 μm, the suitability for processing at the time of printing is lowered, and the economy may be impaired.
本発明の自動車用樹脂シートは、中間層(イ)が上層(ア)と接する面に印刷層を有する。印刷層は、上層に設けることも可能であるが、(Ｂ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層よりも、(Ｃ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層又は(Ｄ)ポリ塩化ビニル系樹脂層の方が印刷適性が良好なので、中間層に印刷層を設けることが好ましい。本発明において印刷方法に特に制限はなく、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などを挙げることができる。これらの中で、グラビア印刷を好適に用いることができる。
本発明においては、印刷層がメタリック印刷層であることが好ましい。印刷層をメタリック印刷層とすることにより、自動車用樹脂シートにメタリック感の豊かな高度な意匠性を与えることができる。メタリック印刷層を形成するためのメタリックインクとしては、例えば、アクリル樹脂、スチレン化アルキッド、メラミン樹脂などのクリヤーワニス、エナメルなどに、リーフィングしない金属粉顔料を配合したインクなどを挙げることができる。金属粉顔料としては、例えば、アルミニウムフレーク、ブロンズ粉、二酸化チタン被覆マイカなどを挙げることができる。メタリック印刷層を設ける工程は、金属蒸着工程に比べて設備が簡単であり、短時間に大量のフィルムを印刷することができるので、経済的に自動車用樹脂シートを製造することができる。
本発明において、印刷層の模様に特に制限はなく、例えば、ヘアライン模様、微細木目調模様、抽象模様、幾何学的模様などを挙げることができる。これらの中で、ヘアライン模様を特に好適に用いることができる。印刷層をヘアライン印刷層とすることにより、上層に転写されたヘアライン模様と、印刷層のヘアライン模様が相乗的に作用しあって、自動車用樹脂シートに優れたメタリック感を与えることができる。
The resin sheet for automobiles of the present invention has a printed layer on the surface where the intermediate layer (A) contacts the upper layer (A). The printing layer can be provided as an upper layer, but (B) a non-crystalline polyethylene terephthalate resin layer or (D) a polyvinyl chloride resin layer is more preferable than (B) a transparent thermoplastic urethane elastomer layer. Since the printability is good, it is preferable to provide a print layer in the intermediate layer. In the present invention, the printing method is not particularly limited, and examples thereof include gravure printing, flexographic printing, offset printing, screen printing, and inkjet printing. Among these, gravure printing can be suitably used.
In the present invention, the printing layer is preferably a metallic printing layer. By making the printing layer a metallic printing layer, it is possible to give the automotive resin sheet a high-level design with a rich metallic feeling. Examples of the metallic ink for forming the metallic printing layer include an ink in which a metal powder pigment that is not leafed is blended with an acrylic resin, a styrenated alkyd, a clear varnish such as a melamine resin, an enamel, or the like. Examples of the metal powder pigment include aluminum flake, bronze powder, and titanium dioxide-coated mica. The process of providing a metallic print layer is simpler in equipment than the metal vapor deposition process, and can print a large amount of film in a short time, so that an automobile resin sheet can be produced economically.
In the present invention, the pattern of the printed layer is not particularly limited, and examples thereof include a hairline pattern, a fine woodgrain pattern, an abstract pattern, and a geometric pattern. Among these, a hairline pattern can be particularly preferably used. By making the printing layer a hairline printing layer, the hairline pattern transferred to the upper layer and the hairline pattern of the printing layer act synergistically, and an excellent metallic feeling can be given to the resin sheet for automobiles.
本発明の自動車用樹脂シートにおいて、下層(ウ)の(Ｅ)不透明熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、耐衝撃性ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。ＡＢＳ樹脂、耐衝撃性ポリスチレン樹脂などの樹脂そのものが不透明である熱可塑性樹脂は、そのままで又はさらに顔料、充填剤などを配合して不透明熱可塑性樹脂として使用することができる。ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などの樹脂そのものが透明である熱可塑性樹脂は、顔料、充填剤などの配合により不透明化して不透明熱可塑性樹脂として使用することができる。これらの中で、ＡＢＳ樹脂は、強靭で寸法安定性に優れ、成形加工性が良好なので、好適に用いることができる。下層として用いるＡＢＳ樹脂としては、例えば、スチレンとアクリロニトリルの共重合体とポリブタジエンとの混合物、ポリブタジエンにスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合した樹脂、スチレンとアクリロニトリルの共重合体とポリブタジエンにスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合した樹脂との混合物、スチレンとアクリロニトリルの共重合体とブタジエンとアクリロニトリルの共重合体との混合物などを挙げることができる。
本発明の自動車用樹脂シートは、加熱ヒーターで軟化させ、シート表面温度が１５０℃に到達後、真空成形したときの６０度鏡面光沢度の上昇率が４０％未満であることが好ましく、２５％未満であることがより好ましい。６０度鏡面光沢度は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５ ５.２にしたがって測定することができる。真空成形したときの６０度鏡面光沢度の上昇率が４０％以上であると、自動車用樹脂シートの真空成形により自動車部品を製造したとき、自動車部品の外観にむらを生ずるおそれがある。
In the automotive resin sheet of the present invention, the thermoplastic resin for forming the (E) opaque thermoplastic resin layer in the lower layer (c) includes, for example, ABS resin, acrylic resin, cellulose acetate resin, polyamide resin, polycarbonate resin, An impact polystyrene resin, a polyurethane resin, a polyvinyl chloride resin, etc. can be mentioned. A thermoplastic resin in which the resin itself such as an ABS resin and an impact-resistant polystyrene resin is opaque can be used as an opaque thermoplastic resin as it is or by further blending a pigment, a filler and the like. A thermoplastic resin such as a polycarbonate resin or a polyvinyl chloride resin that is transparent can be made opaque by blending pigments, fillers, etc., and used as an opaque thermoplastic resin. Among these, the ABS resin is tough, excellent in dimensional stability, and good in moldability, and therefore can be suitably used. As the ABS resin used as the lower layer, for example, a mixture of a copolymer of styrene and acrylonitrile and polybutadiene, a resin obtained by graft polymerization of styrene and acrylonitrile on polybutadiene, a copolymer of styrene and acrylonitrile, and styrene and acrylonitrile on polybutadiene are used. Examples thereof include a mixture with a graft polymerized resin and a mixture of a copolymer of styrene and acrylonitrile and a copolymer of butadiene and acrylonitrile.
The resin sheet for automobiles of the present invention is preferably softened with a heater, and the rate of increase in 60 ° specular gloss when vacuum forming after the sheet surface temperature reaches 150 ° C. is preferably less than 40%, 25% More preferably, it is less. The 60-degree specular gloss can be measured according to JIS K 7105 5.2. If the rate of increase in the 60-degree specular gloss when vacuum forming is 40% or more, when an automobile part is manufactured by vacuum forming of an automotive resin sheet, the appearance of the automobile part may be uneven.
図１は、本発明の自動車用樹脂シートの製造方法の一態様の工程系統図である。第一原材料ロ−ル１から、保護転写層として(Ａ)ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔を有する(Ｂ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層からなる上層(ア)フィルムが、ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔が加熱ドラムに接するように巻き出され、予熱ロール２により予熱されたのち、プレスロール３により、加熱ドラム４に圧着される。第二原材料ロール５から、印刷層を有する(Ｃ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層からなる中間層(イ)フィルムが、印刷層が上層フィルムと接するように巻き出され、予熱ロール６で予熱されたのち、プレスロール７により、加熱ドラム上の上層フィルムに重ねて圧着される。第三原材料ロール８から、(Ｃ)不透明熱可塑性樹脂層からなる下層(ウ)フィルムが巻き出され、予熱ロール９で予熱されたのち、プレスロール１０により、加熱ドラム上で上層フィルムに積層された中間層フィルムに重ねて圧着される。加熱ドラムの表面温度は、１２０〜１６０℃であることが好ましく、１３０〜１５０℃であることがより好ましい。
加熱ドラム上で積層された上層フィルム、中間層フィルム及び下層フィルムの３層からなる積層シートは、次いでエンボスロール１１とゴム圧ロール１２の対からなるロールに掛けられ、エンボス加工される。エンボスロールの表面温度は、１２０〜１４０℃であることが好ましく、１２５〜１３５℃であることがより好ましい。エンボス加工された積層シートは、ガイドロール１３を経由して冷却ロール１４で冷却されたのち、製品の自動車用樹脂シートとして巻き取りロール（図示しない。）に巻き取られる。ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔は、製品の自動車用樹脂シートとともに巻き取ることができ、あるいは、製品の自動車樹脂シートを巻き取る前に除去することもできる。
図２は、本発明の自動車用樹脂シートの一態様の模式的断面図である。本態様の自動車用樹脂シートは、上層フィルム１５、中間層フィルム１６及び下層フィルム１７が熱ラミネートにより積層されている。本態様の自動車用樹脂シートは、表面側から順に(Ａ)ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔１８、(Ｂ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層１９、印刷層２０、(Ｃ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層２１、(Ｅ)不透明熱可塑性樹脂層２２が積層された構成である。
FIG. 1 is a process flow diagram of one embodiment of a method for producing an automotive resin sheet of the present invention. From the first raw material roll 1, (A) a hairline polyethylene terephthalate film transfer foil as a protective transfer layer (B) an upper layer (a) made of a transparent thermoplastic urethane elastomer layer is a hairline polyethylene terephthalate film transfer foil Is unwound so as to be in contact with the heating drum, preheated by the preheating
The laminated sheet composed of the upper layer film, the intermediate layer film and the lower layer film laminated on the heating drum is then hung on a roll composed of a pair of an embossing roll 11 and a
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the resin sheet for automobiles of the present invention. In the automotive resin sheet of this embodiment, the
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、評価は、ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔などを取り外したのち、下記の方法により行った。
（１）エンボス加工性
加熱ドラム温度が１４０℃のダブリング装置と冷却ドラムの中間に、温度１３０℃の金属製彫刻ロールと半硬質ゴムで被覆した圧ロールからなるエンボス機を設置し、エンボス加工を行い、エンボス加工によって得られた自動車用樹脂シートについて、表面性を目視により観察し、下記の基準により判定する。
○：良好
△：やや不良
×：不良
（２）真空成形による光沢度上昇率
自動車用樹脂シートから３０ｃｍ×３０ｃｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５ ５.２にしたがって、成形前の６０度鏡面光沢度を測定する。次いで、試験片を１５０℃に加熱し、真空成形により、半径１２.５ｃｍの円形部分に、半径５０ｃｍの球面を形成する。半径１２.５ｃｍの円形部分の中心１点と、該中心を中心とする半径８ｃｍの円周を８等分する８点の計９点において、同様にして成形後の６０度鏡面光沢度を測定し、平均値を求める。成形後の６０度鏡面光沢度の平均値から成形前の６０度鏡面光沢度を減じた値を成形前の６０度鏡面光沢値で除して、真空成形による光沢度上昇率を算出する。
○：光沢度上昇率２５％未満
△：光沢度上昇率２５％以上４０％未満
×：光沢度上昇率４０％以上
（３）耐摩耗性
ＪＩＳ Ｋ ７２０４にしたがい、Ｈ１８摩耗輪を用い、総荷重９.８Ｎで２,０００回転したのちの質量の減少を測定する。
○：質量減少１,２００ｍｇ未満
△：質量減少１,２００ｍｇ以上２,０００ｍｇ未満
×：質量減少２,０００ｍｇ以上
（４）耐傷付き性
ＪＩＳ Ｌ ０８４９にしたがい、荷重２Ｎで、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に規定する３号（綿）を用いて往復２００回の学振試験を行い、表面状態を目視により観察し、下記の基準により判定する。
○：変化がまったく認められない。
△：変化はわずかであるが、明らかに認められる。
×：変化が著しい。
（５）三次元成形性
自動車用樹脂シートの下面に剥離紙と粘着剤層の積層体を貼り付け、剥離紙を剥ぎ取って粘着剤層を形成する。端面が曲面である図３に示す形状の厚さ５０ｍｍの試験板２３のコーナー部に、自動車用樹脂シート２４をドライヤーで加熱しながら延伸して施工する。施工後の仕上がりについて、目視により下記の基準にもとづいて判定する。
○：クラックも変色も認められない。
△：わずかにクラックあるいは変色が認められる。
×：クラックと変色が著しい。
（６）メタリック感−目視による評価
１０人のパネラーが自動車用樹脂シートを目視により観察し、下記の３段階で評価し、１０人の評価点の平均値を求める。
３点：金属材料と変わらないメタリック感を有する。
２点：金属材料に近いメタリック感を有する。
１点：一目でプラスチック製品であることが分かる。
○：平均２.４点以上
△：平均１.９点以上２.４点未満
×：平均１.９点未満
（７）メタリック感−触感による評価
１０人のパネラーが自動車用樹脂シートに手で触れ、下記の３段階で評価し、１０人の評価点の平均値を求める。
３点：金属材料と変わらない又は非常に近い触感を有する。
２点：金属材料に似通った触感を有する。
１点：金属材料の触感が感じられない。
○：平均２.４点以上
△：平均１.９点以上２.４点未満
×：平均１.９点未満
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In Examples and Comparative Examples, the evaluation was performed by the following method after removing the hairline polyethylene terephthalate film transfer foil and the like.
(1) Embossing process An embossing machine consisting of a metal engraving roll with a temperature of 130 ° C and a pressure roll coated with semi-rigid rubber is installed between the doubling device with a heating drum temperature of 140 ° C and the cooling drum, and embossing is performed. The surface property of the automotive resin sheet obtained by embossing is visually observed and determined according to the following criteria.
○: Good
Δ: Somewhat bad
X: Defect (2) Gloss increase rate by vacuum forming A test piece of 30 cm x 30 cm is cut out from a resin sheet for automobiles, and the 60-degree specular gloss before molding is measured according to JIS K 7105 5.2. Next, the test piece is heated to 150 ° C., and a spherical surface having a radius of 50 cm is formed in a circular portion having a radius of 12.5 cm by vacuum forming. 60 degree specular gloss after molding was measured in the same way at 9 points, 1 point at the center of a circular part with a radius of 12.5 cm and 8 points that divide the circumference with a radius of 8 cm around the center into 8 equal parts. And obtain the average value. A value obtained by subtracting the 60 ° specular gloss before molding from the average value of the 60 ° specular gloss after molding is divided by the 60 ° specular gloss before molding to calculate the rate of increase in gloss by vacuum molding.
○: Glossiness increase rate of less than 25%
Δ: Gloss increase rate of 25% or more and less than 40%
X: Gloss increase rate of 40% or more (3) Abrasion resistance According to JIS K 7204, a decrease in mass after 2,000 revolutions with a total load of 9.8 N is measured using an H18 wear wheel.
○: Mass reduction less than 1,200 mg
Δ: Mass reduction of 1,200 mg or more and less than 2,000 mg
×: Mass reduction of 2,000 mg or more (4) Scratch resistance According to JIS L 0849, with a load of 2N, No. 3 (cotton) specified in JIS L 0803 was used for 200 round-trips of Gakushin test and surface condition Are visually observed and determined according to the following criteria.
○: No change is observed at all.
(Triangle | delta): Although change is slight, it is recognized clearly.
X: Change is remarkable.
(5) Three-dimensional formability A laminate of release paper and an adhesive layer is attached to the lower surface of an automotive resin sheet, and the release paper is peeled off to form an adhesive layer. A
○: Neither crack nor discoloration is observed.
Δ: Slight cracking or discoloration is observed.
X: Cracks and discoloration are remarkable.
(6) Metallic feeling-visual evaluation Ten panelists visually observe the resin sheet for automobiles and evaluate it in the following three stages to obtain an average value of the evaluation points of the ten persons.
3 points: It has a metallic feeling that is the same as that of a metal material.
2 points: It has a metallic feeling close to that of a metal material.
1 point: It can be seen that it is a plastic product at a glance.
○: 2.4 points or more on average
Δ: Average 1.9 or more and less than 2.4
X: Average less than 1.9 points (7) Metallic feeling-Evaluation based on
3 points: Tactile feel that is the same as or very close to that of a metal material
2 points: Tactile sensation similar to metallic materials.
1 point: The feel of metal material is not felt.
○: 2.4 points or more on average
Δ: Average 1.9 or more and less than 2.4
×: Average less than 1.9 points
また、自動車用樹脂シートに用いた樹脂材料を以下に示す。
（１）ＴＰＵ(１)：無黄変エーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン(登録商標)ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５。
（２）ＴＰＵ(２)：エーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標)Ｔ−８１９５、ショアＡ硬度９５。
（３）ＴＰＵ(３)：エーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標)Ｔ−８１６０Ｄ、ショアＤ硬度６０。
（４）アイオノマー：金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、三井デュポンポリケミカル(株)、ハイミラン(登録商標)１６０１、ショアＤ硬度５９。
（５）ＴＰＥＥ：熱可塑性ポリエステルエラストマー、東洋紡績(株)、ペルプレン(登録商標)Ｐ５５Ｂ、ショアＡ硬度９４。
（６）ＰＥＴＧ：シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３。
（７）ＰＶＣ：塩化ビニル樹脂フィルム、リケンテクノス(株)、Ｓ１２０２７、ＦＣ２４６７１。
（８）ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂フィルム、リケンテクノス(株)、ＳＳＴ０８７、ＦＺ９１８３４。
（９）ＩＰＡ共重合ＰＥＴ：イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム、帝人デュポンフィルム(株)、テフレックス(登録商標)ＦＴ３、厚さ２５μｍ又は５０μｍ。
（１０）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム、帝人デュポンフィルム(株)、テイジンテトロン(登録商標)フィルム、厚さ２５μｍ。
（１１）ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム、リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５（ポリプロピレン８０質量％と水添ＳＢＲ２０質量％の混合樹脂をＴダイを用いて製膜したフィルム）、厚さ７０μｍ。
（１２）マット転写箔：尾池工業(株)、ＣＬ−Ｅ１３０（ポリエチレンテレフタレートフィルムマット転写箔上に剥離コート層、樹脂コート層及びホットメルト層から形成されたフィルム）、厚さ１２μｍ。
Moreover, the resin material used for the resin sheet for motor vehicles is shown below.
(1) TPU (1): non-yellowing ether-based transparent thermoplastic urethane elastomer, DIC Bayer Polymer Co., Ltd., Texin (registered trademark) DP7-3041, Shore D hardness 55.
(2) TPU (2): ether-based transparent thermoplastic urethane elastomer, DIC Bayer Polymer Co., Ltd., Pandex (registered trademark) T-8195, Shore A hardness 95.
(3) TPU (3): ether-based transparent thermoplastic urethane elastomer, DIC Bayer Polymer Co., Ltd., Pandex (registered trademark) T-8160D, Shore D hardness 60.
(4) Ionomer: Metal ion-crosslinked ethylene-methacrylic acid copolymer, Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., High Milan (registered trademark) 1601, Shore D hardness 59.
(5) TPEE: Thermoplastic polyester elastomer, Toyobo Co., Ltd., Perprene (registered trademark) P55B, Shore A hardness 94.
(6) PETG: cyclohexanedimethanol copolymerized amorphous polyethylene terephthalate resin, Eastman Chemical Company, PETG6763.
(7) PVC: Vinyl chloride resin film, Riken Technos, S12027, FC24671.
(8) ABS: ABS resin film, Riken Technos Co., Ltd., SST087, FZ91834.
(9) IPA copolymerized PET: isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin film, Teijin DuPont Films Co., Ltd., Teflex (registered trademark) FT3, thickness 25 μm or 50 μm.
(10) PET: polyethylene terephthalate film, Teijin DuPont Films, Teijin Tetron (registered trademark) film, thickness 25 μm.
(11) CPP: unstretched polypropylene film, Riken Technos Co., Ltd., TPP092, XZ025 (a film obtained by forming a mixed resin of 80% by mass of polypropylene and 20% by mass of hydrogenated SBR using a T-die), thickness of 70 μm.
(12) Matt transfer foil: Oike Kogyo Co., Ltd., CL-E130 (a film formed from a release coat layer, a resin coat layer and a hot melt layer on a polyethylene terephthalate film mat transfer foil),
実施例１
イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム［帝人デュポンフィルム(株)、テフレックス(登録商標)ＦＴ３、厚さ２５μｍ］に、ブラッシング方式によるヘアライン表面処理加工を施した。フィルム面に、美麗なヘアラインを容易に形成することができた。
このヘアライン加工フィルムに無黄変エーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン(登録商標)ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５］を厚さ１００μｍに押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］にグレー系顔料を添加した材料のカレンダー加工により、厚さ１００μｍの着色フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ４７０、ＦＺ２５８７１］を製膜し、表面にメタリック調インキ［大日本インキ化学工業(株)、ファインラップ(登録商標)スーパーメタリック シルバー］を用いて、グラビア印刷によりヘアライン模様を印刷し、中間層フィルムを作製した。
ＡＢＳ樹脂のカレンダー加工により、厚さ１５０μｍのＡＢＳ樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＳＴ０８７、ＦＺ９１８３４］を製膜し、下層フィルムを作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを、ヘアライン加工フィルムが加熱ドラムと接するように取り付け、第二原材料ロールに中間層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付け、第三原材料ロールに下層フィルムを取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルム、中間層フィルム及び下層フィルムを４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃の鏡面エンボスロールによりエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、自動車用樹脂シートとして巻き取った。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。６０度鏡面光沢度は、真空成形前４２％、真空成形後の平均値４８％であり、上昇率は１４.３％であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９６２ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。三次元成形性試験において、クラックも変色も認められなかった。メタリック感の評価において、目視平均２.６点、触感平均２.７点であった。
実施例２
上層フィルムに、エーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標)Ｔ−８１９５、ショアＡ硬度９５］を用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。６０度鏡面光沢度は、真空成形前４２％、真空成形後の平均値５０％であり、上昇率は１９.０％であった。耐摩耗性試験において、質量減少は３８５ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はわずかであるが、明らかに認められた。三次元成形性試験において、クラックも変色も認められなかった。メタリック感の評価において、目視平均２.５点、触感平均２.４点であった。
実施例３
上層フィルムに、エーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標)Ｔ−８１６０Ｄ、ショアＤ硬度６０］を用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。６０度鏡面光沢度は、真空成形前４２％、真空成形後の平均値４８％であり、上昇率は１４.３％であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,６３０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。三次元成形性試験において、クラックも変色も認められなかった。メタリック感の評価において、目視平均２.５点、触感平均２.５点であった。
Example 1
An isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate resin film [Teijin DuPont Films, Teflex (registered trademark) FT3, thickness 25 μm] was subjected to a hairline surface treatment by a brushing method. A beautiful hairline could be easily formed on the film surface.
A non-yellowing ether-based transparent thermoplastic urethane elastomer [DIC Bayer Polymer Co., Ltd., Texin (registered trademark) DP7-3041, Shore D hardness 55] is extruded and laminated to a thickness of 100 μm on this hairline processed film, and the upper layer film Was made.
Colored film of 100 μm thickness [Riken Technos Co., Ltd., SET470, FZ25871] by calendering of a material obtained by adding a gray pigment to cyclohexanedimethanol copolymerized amorphous polyethylene terephthalate resin [Eastman Chemical Co., PETG6763] And using a metallic ink [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Fine Wrap (registered trademark) Super Metallic Silver] on the surface, a hairline pattern was printed by gravure printing to produce an intermediate layer film.
An ABS resin film [RIKEN TECHNOS, SST087, FZ91834] with a thickness of 150 μm was formed by calendering of ABS resin to produce a lower layer film.
The upper film is attached to the first raw material roll of the apparatus shown in FIG. 1 so that the hairline processed film is in contact with the heating drum, and the intermediate film is attached to the second raw material roll so that the printing surface is in contact with the upper film. The lower layer film was attached to the raw material roll. From each raw material roll, the upper layer film, the intermediate layer film, and the lower layer film are unwound at a speed of 4 m / min, preheated with a preheating roll, and then press-bonded to a heating drum having a surface temperature of 140 ° C. and laminated with a press roll. Embossing was performed with a mirror surface embossing roll at 130 ° C., cooling with a cooling roll via a guide roll, and winding up as an automotive resin sheet.
The surface property of embossing of the obtained resin sheet for automobiles was good. The 60-degree specular gloss was 42% before vacuum forming, an average value after vacuum forming was 48%, and the rate of increase was 14.3%. In the wear resistance test, the mass loss was 962 mg. In the scratch resistance test, no change was observed. In the three-dimensional formability test, neither cracks nor discoloration was observed. In the evaluation of metallic feeling, the visual average was 2.6 points and the tactile average was 2.7 points.
Example 2
In the same manner as in Example 1, except that an ether-based transparent thermoplastic urethane elastomer [DCI Bayer Polymer Co., Ltd., Pandex (registered trademark) T-8195, Shore A hardness 95] was used for the upper film, A resin sheet was prepared.
The surface property of embossing of the obtained resin sheet for automobiles was good. The 60-degree specular gloss was 42% before vacuum forming, an average value after vacuum forming was 50%, and the rate of increase was 19.0%. In the abrasion resistance test, the mass loss was 385 mg. In the scratch resistance test, a slight change was clearly observed. In the three-dimensional formability test, neither cracks nor discoloration was observed. In the evaluation of metallic feeling, the visual average was 2.5 points and the tactile feeling was 2.4 points.
Example 3
In the same manner as in Example 1, except that an ether-based transparent thermoplastic urethane elastomer [DCI Bayer Polymer Co., Ltd., Pandex (registered trademark) T-8160D, Shore D hardness 60] was used for the upper layer film, A resin sheet was prepared.
The surface property of embossing of the obtained resin sheet for automobiles was good. The 60-degree specular gloss was 42% before vacuum forming, an average value after vacuum forming was 48%, and the rate of increase was 14.3%. In the wear resistance test, the mass loss was 1,630 mg. In the scratch resistance test, no change was observed. In the three-dimensional formability test, neither cracks nor discoloration was observed. In the evaluation of metallic feeling, the visual average was 2.5 points and the tactile feeling average was 2.5 points.
実施例４
イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム［帝人デュポンフィルム(株)、テフレックス(登録商標)ＦＴ３、厚さ５０μｍ］に、実施例１と同様にして、ヘアライン加工を施した。フィルム面に、美麗なヘアラインを容易に形成することができた。このヘアライン加工フィルムに無黄変エーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン(登録商標)ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５］を厚さ１２０μｍに押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
塩化ビニル樹脂のカレンダー加工により、厚さ８０μｍの塩化ビニル樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、Ｓ１２０２７、ＦＣ２４６７１］を製膜し、表面にメタリック調インキ［大日本インキ化学工業(株)、ファインラップ(登録商標)スーパーメタリック シルバー］を用いて、グラビア印刷によりヘアライン模様を印刷し、中間層フィルムを作製した。
ＡＢＳ樹脂のカレンダー加工により、厚さ１５０μｍのＡＢＳ樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＳＴ０８７、ＦＺ９１８３４］を製膜し、下層フィルムを作製した。
図１に示す装置を用い、実施例１と同様にして、上層フィルム、中間層フィルム及び下層フィルムを積層して、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。６０度鏡面光沢度は、真空成形前４２％、真空成形後の平均値４８％であり、上昇率は１４.３％であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９５８ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。三次元成形性試験において、クラックも変色も認められなかった。メタリック感の評価において、目視平均２.６点、触感平均２.７点であった。
実施例５
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］のカレンダー加工により、厚さ１８０μｍのＰＥＴＧ樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ４７０、ＦＺ２５８７１］を製膜し、下層フィルムとして用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。６０度鏡面光沢度は、真空成形前４３％、真空成形後の平均値４９％であり、上昇率は１４.０％であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９６０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。三次元成形性試験において、クラックも変色も認められなかった。メタリック感の評価において、目視平均２.６点、触感平均２.７点であった。
実施例６
ポリエチレンテレフタレートフィルム［帝人デュポンフィルム(株)、テイジンテトロン(登録商標)フィルム、厚さ２５μｍ］に、実施例１と同様にして、ヘアライン加工を施した。フィルム面に、美麗なヘアラインを容易に形成することができた。
このヘアライン加工フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、ポリエチレンテレフタレートフィルムの加熱ドラムへの密着性が不十分で、外観性に劣り、やや不良であった。６０度鏡面光沢度は、真空成形前４２％、真空成形後の平均値５７％であり、上昇率は３５.７％であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９５３ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。三次元成形性試験において、わずかにクラックが認められた。メタリック感の評価において、目視平均２.４点、触感平均２.７点であった。
Example 4
An isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate resin film [Teijin DuPont Films, Teflex (registered trademark) FT3, thickness 50 μm] was subjected to hairline processing in the same manner as in Example 1. A beautiful hairline could be easily formed on the film surface. A non-yellowing ether-based transparent thermoplastic urethane elastomer [DIC Bayer Polymer Co., Ltd., Texin (registered trademark) DP7-3041, Shore D hardness 55] is extruded and laminated to a thickness of 120 μm on this hairline processed film, and the upper layer film Was made.
A vinyl chloride resin film [Riken Technos Co., Ltd., S12027, FC24671] is formed into a film by calendering of vinyl chloride resin, and a metallic ink on the surface [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Fine Wrap (registered) Trademark) Super Metallic Silver] was used to print a hairline pattern by gravure printing to produce an intermediate layer film.
An ABS resin film [RIKEN TECHNOS, SST087, FZ91834] with a thickness of 150 μm was formed by calendering of ABS resin to produce a lower layer film.
Using the apparatus shown in FIG. 1, an upper layer film, an intermediate layer film, and a lower layer film were laminated in the same manner as in Example 1 to prepare an automotive resin sheet.
The surface property of embossing of the obtained resin sheet for automobiles was good. The 60-degree specular gloss was 42% before vacuum forming, an average value after vacuum forming was 48%, and the rate of increase was 14.3%. In the abrasion resistance test, the mass loss was 958 mg. In the scratch resistance test, no change was observed. In the three-dimensional formability test, neither cracks nor discoloration was observed. In the evaluation of metallic feeling, the visual average was 2.6 points and the tactile average was 2.7 points.
Example 5
A 180 μm thick PETG resin film [RIKEN TECHNOS, SET470, FZ25871] is formed by calendering of cyclohexanedimethanol copolymerized amorphous polyethylene terephthalate resin [Eastman Chemical Co., PETG6763], and the lower layer film A resin sheet for automobiles was produced in the same manner as in Example 1 except that the above was used.
The surface property of embossing of the obtained resin sheet for automobiles was good. The 60-degree specular gloss was 43% before vacuum forming, an average value after vacuum forming was 49%, and the rate of increase was 14.0%. In the abrasion resistance test, the mass loss was 960 mg. In the scratch resistance test, no change was observed. In the three-dimensional formability test, neither cracks nor discoloration was observed. In the evaluation of metallic feeling, the visual average was 2.6 points and the tactile average was 2.7 points.
Example 6
A polyethylene terephthalate film [Teijin DuPont Films Ltd., Teijin Tetron (registered trademark) film, thickness 25 μm] was subjected to hairline processing in the same manner as in Example 1. A beautiful hairline could be easily formed on the film surface.
Except having used this hairline processed film, it carried out similarly to Example 1, and produced the resin sheet for motor vehicles.
The embossing surface property of the obtained resin sheet for automobiles was inferior in appearance and somewhat inferior in the adhesiveness of the polyethylene terephthalate film to the heating drum. The 60-degree specular gloss was 42% before vacuum forming, an average value after vacuum forming was 57%, and the rate of increase was 35.7%. In the abrasion resistance test, the mass loss was 953 mg. In the scratch resistance test, no change was observed. Slight cracks were observed in the three-dimensional formability test. In the evaluation of metallic feeling, the visual average was 2.4 points, and the tactile average was 2.7 points.
比較例１
無延伸ポリプロピレンフィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、厚さ７０μｍ］に、ブラッシング方式によるヘアライン表面処理加工を施した。無延伸ポリプロピレンフィルムは軟らかいために削れず、フィルム面に美麗なヘアラインを形成することができなかった。
このヘアライン加工フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９５８ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。メタリック感の評価において、目視平均１.６点、触感平均１.７点であった。真空成形と三次元成形性の評価は、行わなかった。
比較例２
ポリエチレンテレフタレートフィルムマット転写箔［尾池工業(株)、ＣＬ−Ｅ１３０］に無黄変エーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン(登録商標)ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５］を厚さ１００μｍに押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
この上層フィルムを用い、表面温度１３０℃のヘアライン模様のエンボスロールによりエンボス加工を施した以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、ポリエチレンテレフタレートフィルムマット転写箔の加熱ドラムへの密着性が不十分で、外観性に劣り、やや不良であった。６０度鏡面光沢度は、真空成形前３０％、真空成形後の平均値４５％であり、上昇率は５０.０％であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９２３ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。三次元成形性試験において、クラックも変色も認められなかった。メタリック感の評価において、目視平均１.７点、触感平均２.３点であった。
比較例３
ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にヘアライン加工が施され、該ヘアライン加工面に金属（アルミニウム）蒸着層を設け、さらに加工面にホットメルトタイプ接着層を設けて、上層フィルムを作製した。
この上層フィルムを用い、印刷層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、ポリエチレンテレフタレートフィルムの加熱ドラムへの密着性が不十分で、外観性に劣り、やや不良であった。得られた自動車用樹脂シートは、耐摩耗性試験において、質量減少は１,１００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。三次元成形性試験において、クラックと変色が著しかった。メタリック感の評価において、目視平均２.１点、触感平均２.０点であった。真空成形は、行わなかった。
Comparative Example 1
A non-stretched polypropylene film [Riken Technos Co., Ltd., TPP092, XZ025, thickness 70 μm] was subjected to a hairline surface treatment by a brushing method. The unstretched polypropylene film was so soft that it could not be cut and a beautiful hairline could not be formed on the film surface.
Except having used this hairline processed film, it carried out similarly to Example 1, and produced the resin sheet for motor vehicles.
The surface property of embossing of the obtained resin sheet for automobiles was good. In the abrasion resistance test, the mass loss was 958 mg. In the scratch resistance test, no change was observed. In the evaluation of metallic feeling, the visual average was 1.6 points and the tactile average was 1.7 points. Evaluation of vacuum forming and three-dimensional formability was not performed.
Comparative Example 2
Polyethylene terephthalate film mat transfer foil [Oike Kogyo Co., Ltd., CL-E130] non-yellowing ether-based transparent thermoplastic urethane elastomer [D.C. Bayer Polymer Co., Ltd., Texin (registered trademark) DP7-3041, Shore D hardness 55] was extrusion laminated to a thickness of 100 μm to produce an upper film.
A resin sheet for automobiles was produced in the same manner as in Example 1 except that this upper layer film was used and embossed with a hairline pattern embossing roll having a surface temperature of 130 ° C.
The embossing surface property of the obtained resin sheet for automobiles was inadequate in adhesion to the heating drum of the polyethylene terephthalate film mat transfer foil, inferior in appearance, and somewhat poor. The 60-degree specular gloss was 30% before vacuum forming, an average value after vacuum forming was 45%, and the rate of increase was 50.0%. In the abrasion resistance test, the mass loss was 923 mg. In the scratch resistance test, no change was observed. In the three-dimensional formability test, neither cracks nor discoloration was observed. In the evaluation of metallic feeling, the visual average was 1.7 points and the tactile average was 2.3 points.
Comparative Example 3
A hairline process was performed on one surface of the polyethylene terephthalate film, a metal (aluminum) vapor deposition layer was provided on the hairline processed surface, and a hot-melt type adhesive layer was further provided on the processed surface to prepare an upper layer film.
A resin sheet for automobiles was produced in the same manner as in Example 1 except that this upper layer film was used and no printing layer was provided.
The embossing surface property of the obtained resin sheet for automobiles was inferior in appearance and somewhat inferior in the adhesiveness of the polyethylene terephthalate film to the heating drum. The obtained resin sheet for automobiles had a mass reduction of 1,100 mg in the abrasion resistance test. In the scratch resistance test, no change was observed. In the three-dimensional formability test, cracks and discoloration were remarkable. In the evaluation of the metallic feeling, the visual average was 2.1 points and the tactile average was 2.0 points. Vacuum forming was not performed.
比較例４
塩化ビニル樹脂のカレンダー加工により、厚さ１００μｍの塩化ビニル樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、Ｓ１２０２７、ＦＣ２４６１７］を製膜し、中間層フィルムを作製した。
比較例３で作製した上層フィルムと、上記の中間層フィルムを用い、印刷層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、ポリエチレンテレフタレートフィルムの加熱ドラムへの密着性が不十分で、外観性に劣り、やや不良であった。得られた自動車用樹脂シートは、耐摩耗性試験において、質量減少は１,１１０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。三次元成形性試験において、クラックと変色が著しかった。メタリック感の評価において、目視平均２.１点、触感平均２.０点であった。真空成形は、行わなかった。
比較例５
無黄変エーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマーの代わりに、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体［三井デュポンポリケミカル(株)、ハイミラン(登録商標) １６０１、ショアＤ硬度５９］を用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。６０度鏡面光沢度は、真空成形前４２％、真空成形後の平均値４９％であり、上昇率は１６.７％であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,５００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、著しい傷がついた。三次元成形性試験において、クラックも変色も認められなかった。メタリック感の評価において、目視平均２.５点、触感平均２.５点であった。
比較例６
無黄変エーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマーの代わりに、熱可塑性ポリエステルエラストマー［東洋紡績(株)、ペルプレン(登録商標)Ｐ５５Ｂ、ショアＡ硬度９４］を用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。６０度鏡面光沢度は、真空成形前４２％、真空成形後の平均値５０％であり、上昇率は１９.０％であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,７５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、著しい傷がついた。三次元成形性試験において、クラックも変色も認められなかった。メタリック感の評価において、目視平均２.５点、触感平均２.４点であった。
実施例１〜６の結果を第１表に、比較例１〜６の結果を第２表に示す。
Comparative Example 4
A vinyl chloride resin film [RIKEN TECHNOS CORPORATION, S12027, FC24617] having a thickness of 100 μm was formed by calendering of a vinyl chloride resin to produce an intermediate layer film.
A resin sheet for automobiles was produced in the same manner as in Example 1 except that the upper layer film produced in Comparative Example 3 and the intermediate layer film described above were used and no printing layer was provided.
The embossing surface property of the obtained resin sheet for automobiles was inferior in appearance and somewhat inferior in the adhesiveness of the polyethylene terephthalate film to the heating drum. The obtained resin sheet for automobiles had a mass reduction of 1,110 mg in the abrasion resistance test. In the scratch resistance test, no change was observed. In the three-dimensional formability test, cracks and discoloration were remarkable. In the evaluation of the metallic feeling, the visual average was 2.1 points and the tactile average was 2.0 points. Vacuum forming was not performed.
Comparative Example 5
A metal ion cross-linked ethylene-methacrylic acid copolymer [Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., High Milan (registered trademark) 1601, Shore D hardness 59] was used in place of the non-yellowing ether-based transparent thermoplastic urethane elastomer. In the same manner as in Example 1, an automobile resin sheet was produced.
The surface property of embossing of the obtained resin sheet for automobiles was good. The 60-degree specular gloss was 42% before vacuum molding, an average value after vacuum molding was 49%, and the rate of increase was 16.7%. In the abrasion resistance test, the mass loss was 1,500 mg. In the scratch resistance test, significant scratches were found. In the three-dimensional formability test, neither cracks nor discoloration was observed. In the evaluation of metallic feeling, the visual average was 2.5 points and the tactile feeling average was 2.5 points.
Comparative Example 6
Example 1 was used except that a thermoplastic polyester elastomer [Toyobo Co., Ltd., Perprene (registered trademark) P55B, Shore A hardness 94] was used instead of the non-yellowing ether-based transparent thermoplastic urethane elastomer. A resin sheet for automobiles was produced.
The surface property of embossing of the obtained resin sheet for automobiles was good. The 60-degree specular gloss was 42% before vacuum forming, an average value after vacuum forming was 50%, and the rate of increase was 19.0%. In the abrasion resistance test, the mass loss was 1,750 mg. In the scratch resistance test, significant scratches were found. In the three-dimensional formability test, neither cracks nor discoloration was observed. In the evaluation of metallic feeling, the visual average was 2.5 points and the tactile feeling was 2.4 points.
The results of Examples 1 to 6 are shown in Table 1, and the results of Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 2.
実施例１〜５において用いたイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムは、ヘアライン加工が容易であり、フィルム面に美麗なヘアラインを形成することができる。このヘアライン加工フィルムに、透明熱可塑性ウレタンエラストマーを押出ラミネートすると、ヘアライン模様が、透明熱可塑性ウレタンエラストマー層に転写される。第１表に見られるように、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔と透明熱可塑性ウレタンエラストマーからなる上層フィルムを用いた実施例１〜５の自動車用樹脂シートは、エンボス加工性が良好であり、真空成形による光沢度の上昇が少なく、三次元成形性も良好である。ショアＤ硬度５５のやや硬めの透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例１、実施例４〜６の自動車用樹脂シートは、耐摩耗性と耐傷付き性がともに良好であり、ざらつき感がよく出てメタリック感にも優れている。ショアＡ硬度９５の軟らかい透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例２の自動車用樹脂シートは、耐傷付き性がやや劣り、触感検査のとき指に引っかかる感じで、金属の触感とは異なる。ショアＤ硬度６０の硬い透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例３の自動車用樹脂シートは、耐摩耗性がやや劣る。ヘアライン加工フィルムとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた実施例６の自動車用樹脂シートは、エンボス加工性がやや劣り、真空成形による光沢度の上昇がやや大きく、三次元成形性もやや劣る。
ヘアライン加工フィルムとして無延伸ポリプロピレンフィルムを用いた比較例１では、フィルムが軟らかすぎて削れず、フィルム面に美麗なヘアラインを形成することができない。マット転写箔に透明熱可塑性ウレタンエラストマーを押出ラミネートして上層フィルムとし、加熱ドラムに圧着して積層後、ヘアライン模様のエンボスロールによりエンボス加工を施した比較例２の自動車用樹脂シートは、真空成形のときにシボが流れてしまい、光沢度の上昇が大きい。上層フィルムとしてヘアライン加工したポリエチレンテレフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着したフィルムを用いた比較例３〜４の自動車用樹脂シートは、三次元成形の際にアルミニウム膜の破損によるクラックが発生し、三次元成形性が不良であり、成形品にレインボー（虹彩）による色調変化が現れる。上層フィルムとして、ヘアラインイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔に、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸メチル共重合体又は熱可塑性ポリエステルエラストマーを押出ラミネートした比較例５〜６の自動車用樹脂シートは、いずれも耐傷付き性が不良である。
The isophthalic acid-copolymerized polyethylene terephthalate film used in Examples 1 to 5 is easy to hairline and can form a beautiful hairline on the film surface. When a transparent thermoplastic urethane elastomer is extrusion laminated to this hairline processed film, the hairline pattern is transferred to the transparent thermoplastic urethane elastomer layer. As can be seen in Table 1, the automotive resin sheets of Examples 1 to 5 using an upper film made of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate film transfer foil and a transparent thermoplastic urethane elastomer have good embossability. There is little increase in glossiness due to vacuum forming, and three-dimensional formability is also good. The resin sheets for automobiles of Examples 1 and 4 to 6 using a slightly harder transparent thermoplastic urethane elastomer having a Shore D hardness of 55 have both good wear resistance and scratch resistance, and have a good roughness. And has a good metallic feel. The resin sheet for automobiles of Example 2 using a soft, transparent thermoplastic urethane elastomer having a Shore A hardness of 95 is slightly inferior in scratch resistance, and feels caught on a finger during tactile inspection, which is different from metal tactile sensation. The automotive resin sheet of Example 3 using a hard transparent thermoplastic urethane elastomer having a Shore D hardness of 60 is slightly inferior in wear resistance. The resin sheet for automobiles of Example 6 using a polyethylene terephthalate film as a hairline processed film is slightly inferior in embossability, slightly increased in gloss by vacuum forming, and slightly inferior in three-dimensional formability.
In Comparative Example 1 using an unstretched polypropylene film as a hairline processed film, the film is too soft and cannot be cut, and a beautiful hairline cannot be formed on the film surface. The automotive resin sheet of Comparative Example 2, which is formed by extruding and laminating a transparent thermoplastic urethane elastomer to a mat transfer foil to form an upper film, pressing and laminating on a heating drum, and embossing with an embossing roll having a hairline pattern, is vacuum formed. The wrinkles flow at the time of the increase in glossiness. The resin sheet for automobiles of Comparative Examples 3 to 4 using a film obtained by depositing aluminum on a polyethylene terephthalate film that has been subjected to hairline processing as an upper layer film is cracked due to breakage of the aluminum film during three-dimensional molding, and three-dimensional formability Is poor, and the color change due to the rainbow appears in the molded product. As the upper layer film, the resin sheet for automobiles of Comparative Examples 5 to 6 in which a metal ion crosslinked ethylene-methyl methacrylate copolymer or a thermoplastic polyester elastomer is extrusion laminated to a hairline isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate film transfer foil, The scratch resistance is poor.
本発明の自動車用樹脂シートにおいて、保護転写層として用いるヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔は、ヘアライン加工が容易であり、美麗なヘアラインを透明熱可塑性ウレタンエラストマー層に転写することができる。本発明においては、中間層の印刷層をメタリック印刷層とすることにより、金属蒸着のような複雑な工程を経由することなく、容易にメタリック感の豊かな自動車用樹脂シートを得ることができる。本発明の自動車用樹脂シートは、エンボス加工性が良好であり、真空成形による光沢度の上昇が少なく、耐摩耗性と耐傷付き性がともに良好であり、三次元成形性にも優れている。本発明の自動車用樹脂シートは、自動車のコンソールボックスの蓋、パワーウィンドウのスイッチボックスなどのメタリック調の部品の原材料として好適に用いることができる。 In the resin sheet for automobiles of the present invention, the hairline polyethylene terephthalate film transfer foil used as a protective transfer layer is easy to process hairlines and can transfer beautiful hairlines to the transparent thermoplastic urethane elastomer layer. In the present invention, by forming the intermediate printed layer as a metallic printed layer, an automotive resin sheet having a rich metallic feel can be easily obtained without going through a complicated process such as metal deposition. The resin sheet for automobiles of the present invention has good embossing workability, little increase in glossiness due to vacuum forming, good wear resistance and scratch resistance, and excellent three-dimensional formability. The resin sheet for automobiles of the present invention can be suitably used as a raw material for metallic parts such as automobile console box covers and power window switch boxes.
１ 第一原材料ロ−ル
２ 予熱ロール
３ プレスロール
４ 加熱ドラム
５ 第二原材料ロール
６ 予熱ロール
７ プレスロール
８ 第三原材料ロール
９ 予熱ロール
１０ プレスロール
１１ エンボスロール
１２ ゴム圧ロール
１３ ガイドロール
１４ 冷却ロール
１５ 上層フィルム
１６ 中間層フィルム
１７ 下層フィルム
１８ (Ａ)ヘアラインポリエチレンテレフタレート系フィルム転写箔
１９ (Ｂ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層
２０ 印刷層
２１ (Ｃ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層
２２ (Ｅ)不透明熱可塑性樹脂層
２３ 試験板
２４ 自動車用樹脂シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st
Claims (7)
The resin sheet for automobiles according to claim 1, wherein (A) a polyethylene terephthalate film transfer foil subjected to hairline processing and (B) a transparent thermoplastic urethane elastomer are extrusion laminated.
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