JP5042435B2 - 熱可塑性ポリマーの分子量調節 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、融解／加工温度において遊離ラジカルをポリ−不飽和化合物及び解離するアルコキシアミン化合物の存在下において、融点以上の温度で加熱することによって、熱可塑性非ハロゲン化ポリマーの分子量増加／架橋を制御するための方法に関する。本発明は又、上記した成分を含む組成物、熱可塑性ポリマーの分子量増加のためのポリ−不飽和化合物及びアルコキシアミン化合物の使用、及び上記方法に従って調製された増加分子量を有する熱可塑性ポリマー又は（一部）架橋熱可塑性ポリマーにも関する。
【０００２】
慣用的な配合方法による、例えば押出又は射出成形によるポリオレフィン等級（違った分子質量、融解粘度、密度、分子質量分布等のポリマー類）の制御された調製は、ポリマー製造業者、ポリマー加工業者、及び配合業者によって使用されている方法である。パイプやケーブルの製造に必要とされる、高分子量ポリオレフィン等級は、主に過酸化物と架橋することによって調製される（エンゲル工法（Ｅｎｇｅｌ ｐｒｏｃｅｓｓ）：過酸化物の添加を用いたＲＡＭ押出し；シオプラス工法（Ｓｉｏｐｌａｓ ｐｒｏｃｅｓｓ）；ビニルシランの過酸化物−誘導グラフト及び続いて水による架橋。“Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ”、スプリンガーファーラグ、ベルリン、第５版１９９８年、２．１．１、１５６−１５９頁参照）。しかしながらこれらの方法は、架橋反応が制御されない方法で進行し、そして第２反応が、前記ポリマーの反応挙動に不都合な影響を及ぼし得る（ゲル形成、高溶融粘度）という重大な欠点を有する。過酸化物反応生成物及び過酸化物残滓も又、前記ポリマーの長期間安定性の減損を生じさせ得る。過酸化物の添加を伴うプラスチック加工の安全面にも又、大きな影響を与える。いくつかの特別なポリマー類（ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ｉＰＰ、ｓＰＰ、ｉＰＳ、等）がメタロセン及びチーグラー触媒を用いた特別な重合技術によって得られ得るのに対し、合成後に行なわれる加工段階で標準ポリオレフィン類（ポリマー等級）を経済的に改善することが、従来技術である。
【０００３】
もしも所望の特質、例えば溶融粘度（分子量測定としてＭＦＲ）が、プラスチック加工の手段として確立されるのであれば、添加する添加剤／添加剤系の反応性及び反応機作を制御することが、反応の成功に最も重要である。過酸化物、ポリ−不飽和オレフィン又は不飽和ポリマーを用いた架橋反応は、一般的に、例えば無制御の過度の架橋の結果として、非常に高い溶融粘度及びゲル形成のような加工上の問題を起こす。
【０００４】
そのため、例えばプラスチック加工工程の間、分子量の目安として特定の溶融粘度を確定するような架橋を制御できる容易に扱えて効果的な添加剤系が必要とされている。
【０００５】
上記問題は、多官能価不飽和化合物及びアルコキシアミン化合物を基にした本発明に従った組成物を用いた好都合な方法で解決される。
【０００６】
本組成物は、ポリマーの加工の間に、簡単な方法で加えられ得る。量、量比、そして温度及び時間のような加工条件に従って、ポリマーの特性は、選択的に改変され得り、そのため、所望の“ポリマー等級”が容易に得られ得、そして所望の特質、例えば溶融粘度が、好都合な方法で確立され得る。
【０００７】
過酸化物を用いた架橋反応と違い、本発明に従った前記増加及び架橋反応は、熱安定性又は光安定性のいかなる減損も引き起こさず、そして加工に慣用的な添加剤に対して良好な相溶性及び長期間の安定性があり、そのためさらなる特別な段階を必要としない。
【０００８】
本発明は、ハロゲン非含有熱可塑性ポリマーの分子量増加／架橋のための方法に関し、該方法は、
ａ）ポリオレフィン又はポリスチレンである、ハロゲン非含有熱可塑性ポリマー，
ｂ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、１，３−フェニレン−ビスマレイミド、１，８−ビスマレイミド−３，６−ジオキサオクタン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート及び４，４’−ジアミノフェニルメタンのビスマレイミドからなる群から選ばれる、少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する官能価化合物；及び
ｃ）該ポリマーの融点温度／加工温度において遊離ラジカルを形成し、かつヘキサン二酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）エステル、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ヘキサン−１，６−ジアミンと（１−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−ブチル−（４，６−ジクロロ［１，３，５］トリアジン−２−イル）−アミンとのオリゴマー、Ｎ，Ｎ’−エタン−１，２−ジイルビス（１，３−プロパンジアミン）とシクロヘキサン過酸化物化４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの反応生成物、並びに４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル酢酸エステルからなる群から選ばれる、構造単位＞Ｎ−Ｏ−Ｘを有するアルコキシアミンを含む組成物を混合し、そしてこれを結晶質ポリマーの場合、該ポリマーの融点以上に、又は、非晶質ポリマーの場合、その軟化点以上に加熱する。
【０００９】
本発明の内容において、熱可塑性ポリマーは以下のポリマーであると理解される。；
【００１０】
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋されることができる）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００１１】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィン、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンのポリマーは、異なる方法、また特に以下の方法によって製造されることができる。
ａ）ラジカル重合（通常高圧下及び高温で）。
ｂ）普通、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ群の金属の一つ以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド類、ハロゲン化物類、アルコレート類、エステル類、エーテル類、アミン類、アルキル類、アルケニル類及び／又はアリール類のような一つ以上のリガンドを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、または、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナまたは酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶または不溶であり得る。該触媒は重合において単独で使用されることができ、または典型的には金属アルキル類、金属ヒドリド類、金属アルキルハライド類、金属アルキルオキシド類または金属アルキルオキサン類であって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ群の元素であるようなさらなる活性化剤も使用されることができる。該活性化剤は、さらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００１２】
２．１）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、および異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００１３】
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレンプロピレン−コポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレン−コポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（１−オレフィンは、現場で生じた）；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）、並びにエチレンとプロピレンおよびへキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び、互いの又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００１４】
１）ないし３）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、又はアタクチックを含むいかなる立体構造も有し得；ここではアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも又含まれる。
【００１５】
４．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００１６】
５．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００１７】
５ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド及び酢酸ビニル又はアクリル誘導体及びその混合物から選択される上述された芳香族ビニルモノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００１８】
５ｂ．５．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。
【００１９】
５ｃ．５ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
【００２０】
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいかなる立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００２１】
６．スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの５）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００２２】
７．α，β−不飽和酸及びから誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００２３】
８．７）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００２４】
９．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；ならびに上の１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００２５】
１０．ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００２６】
１１．ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００２７】
１２．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００２８】
１３．一方の成分として、ヒドロキシル基末端を有するポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンと、他の成分として、脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。
【００２９】
１４．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとの；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００３０】
１５．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００３１】
１６．ジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００３２】
１７．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００３３】
１８．ポリケトン。
【００３４】
１９．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００３５】
２０．前述されたポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００３６】
前記方法は、好ましくは１４０℃ないし３００℃の温度において行なわれる。
【００３７】
それらの様々な変性体及び混合物中で好ましいのは、ポリオレフィン及びポリスチレンであり；ポリエチレン及びポリプロピレンが特に好ましい。
【００３８】
前記アルコキシアミンは、開鎖又は環状アミンで有り得る。適当な開鎖アルコキシアミンは既知であり、そして例えば、ＷＯ９６／２４６２０号公報、ＷＯ００／０７８９１号公報、ＷＯ９９／０３９８４号公報、欧州特許第０８９１９８６号公報、及びＷＯ９８／１３３９２号公報に記載されている。
【００３９】
特異的な実施例を以下に示す。
【表１】

環状アルコキシアミンが同様に既知であり、そして例えば、英国特許第２３３５１９０号公報、ＷＯ９８／３０６０１号公報、ＷＯ９８／４４００８号公報及び英国特許第２３４２６４９号公報に記載されている。
実施例を以下に示す。
５−員環系
【表２】

６−員環系
【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

７−員環系
【表８】

【００４０】
前記アルコキシアミンは好ましくは環状アミンであり、及び式（１）
【化１４】

（式中、Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃、Ｇ₄は独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基を表すか、又はＧ₁とＧ₂、又はＧ₃とＧ₄、又はＧ₁とＧ₂とＧ₃とＧ₄は、それらが結合する該炭素原子と一緒になって、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を形成し；及びＧ₅とＧ₆は各々互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、ナフチル基又は、基ＣＯＯ炭素原子数１ないし１８のアルキルを表し；及びＸは、前記加工温度において、Ｎ−Ｏ又はＯ−Ｘ結合の開裂を誘発可能な基を表す。）で表される構造単位を含む。
【００４１】
好ましくは、前記式（Ｉ）の構造単位が、構造式ＡないしＳ
【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

〔式中、Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃及びＧ₄は独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、又はＧ₁とＧ₂が一緒になり、かつＧ₃とＧ₄が一緒になって、又はＧ₁とＧ₂が一緒になって、又はＧ₃とＧ₄が一緒になってペンタメチレン基を表し；及びＧ₅とＧ₆は各々互いに独立してＨ、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；及びＸは、前記加工温度において、Ｎ−Ｏ又はＯ−Ｘ結合の開裂を誘発可能な基を表し；
ｍは１ないし４の数を表し；
ｍが１の場合、Ｒは水素原子、中断されていないかもしくは１つ又はそれ以上の酸素原子によって中断された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、７ないし１５個の炭素原子を有する環状脂肪族カルボン酸の、３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の又は、７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の、カルバミド酸の、又はリン含有酸の一価の基を表すか、又は一価のシリル基を表し、各々の場合において、カルボン酸は、脂肪族、環状脂肪族、又は芳香族部分において、１ないし３個の−ＣＯＯＺ₁₂基（式中、Ｚ₁₂は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基を表す。）で置換することが可能であり；
ｍが２の場合、
Ｒは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、８ないし１４個の炭素原子を有する環状脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の又は、８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、環状脂肪族又は芳香族ジカルバミド酸の二価の基を表し、各々の場合において、ジカルボン酸は、脂肪族、環状脂肪族、又は芳香族部分において、１又は２個の−ＣＯＯＺ₁₂基で置換することが可能であり；
ｍが３の場合、
Ｒは、脂肪族、環状脂肪族、又は芳香族部分において−ＣＯＯＺ₁₂基で置換され得る脂肪族、環状脂肪族、又は芳香族トリカルボン酸の、芳香族トリカルバミド酸の、又はリン含有酸の三価の基を表すか又は、三価のシリル基を表し；
ｍが４の場合、
Ｒは、脂肪族、環状脂肪族、又は芳香族テトラカルボン酸の四価の基を表し；
ｐは１、２又は３を表し、
Ｒ₁は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、又はベンゾイル基を表し；
ｐが１の場合、
Ｒ₂は、各々未置換であるか又は、シアノ基、カルボニル基、又はカルバミド基によって置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、又はグリシジル基、式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ又は式−ＣＯ−Ｚ−又はＣＯＮＨ−Ｚ−（式中、Ｚは水素原子、メチル基、又はフェニル基を表す。）で表される基を表し；又は
ｐが２の場合、
Ｒ₂は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｂ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−（式中、Ｂは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、又は炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。）を表し；又は
Ｒ₁がアルカノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル基を表さない場合、Ｒ₂は又、脂肪族、環状脂肪族、又は芳香族のジカルボン酸の、又はカルバミド酸の二価のアシル基を表し得るか、または基−ＣＯ−を表し；
又は
ｐが１の場合、Ｒ₁とＲ₂は一緒になって、脂肪族又は芳香族１，２−又は１，３−ジカルボン酸の環状アシル基も又表し得；又は
Ｒ₂は、基
【化２０】

（式中、Ｔ₇及びＴ₈は各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか又はＴ₇とＴ₈は一緒になって、炭素原子数４ないし６のアルキレン基又は、３−オキサペンタメチレン基を表す。）を表し；
ｐが３の場合、
Ｒ₂は２，４，６−トリアジニル基を表し；
ｎが１の場合、
Ｒ₃は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、又はヒドロキシアルキレン基、又は炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基を表し；又は
ｎが２の場合、
Ｒ₃は、（−ＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₂−）₂を表し；
ｎが１の場合、
Ｒ₄は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル基、式−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−Ｑ又は式−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−ＣＯ−Ｑの基（式中、ｍは１又は２を表し、そしてＱは、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表す。）を表し；又は
ｎが２の場合、
Ｒ₄は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−（式中、Ｄは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基又は、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。）を表すか、又は基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ₁）ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ₁）ＣＨ₂）₂−（式中、Ｚ₁は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基、又はベンゾイル基を表す。）を表し；
Ｒ₅は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基、又は炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表し；
Ｑ_１は−Ｎ（Ｒ₇）−又は−Ｏ−を表し；
Ｅは、炭素原子数１ないし３のアルキレン基、基−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−Ｏ−（式中、Ｒ₈は水素原子、メチル基、又はフェニル基を表す。）、基−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−又は直接結合を表し；
Ｒ₇は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、シアノエチル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、基−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−ＯＨを表すか；又は式
【化２１】

の基又は
式
【化２２】

の基（式中、Ｇは、炭素原子数２ないし６のアルキレン基、又は炭素原子数６ないし１２のアリーレン基を表し、そしてＲは、上記の定義と同様である。）を表し；
Ｒ₇は基−Ｅ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−ＯＲ₆を表し；
Ｒ₆は水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；
式（Ｆ）は、オリゴマーの構造反復単位（式中、Ｔは、エチレン又は１，２−プロピレン、又はアルキルアクリレート又はメタアクリレートを用いたα−オレフィンコポリマーから誘導された構造反復単位を表す。）を表し；
ｋは、２ないし１００の数を表し；
Ｒ₁₀は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表し；
Ｔ₂はＲ₄と同様の意味を持ち；
Ｔ₃はＴ₄は、各々互いに独立して、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表すか又はＴ₄は、基
【化２３】

を表し、
Ｔ₅は、炭素原子数２ないし２２のアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基、フェニレン基又はフェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基を表し；
Ｔ₆は、
【化２４】

（式中、ａ、ｂ及びｃは、各々互いに独立して、２又は３を表し、そしてｄは、０又は１を表す。）を表し；
ｅは、３又は４を表し；
Ｅ₁とＥ₂が異なる場合、それらはオキソ基又はイミノ基を表し；
Ｅ₃は、水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基を表し、ここで該フェニル基又はナフチル基は、塩素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換され得、又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキルを表し；
Ｅ₄は、水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、又は炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表すか；又は
Ｅ₃とＥ₄が一緒になって、４個までの炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換され得る炭素原子数４ないし１７のポリメチレン基を表し；及び
Ｅ₆は、脂肪族又は芳香族の四価の基を表す。〕の１つである組成物である。
【００４２】
各々の場合で示された前記カルボン酸ラジカルは、式（−ＣＯ）_nＲ（式中、ｎの意味は上記で示された通りであり、そしてＲの意味は、与えられた定義中で示され得る。）を含む。
【００４３】
もしもいかなる前記置換基が炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す場合、それらは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第２−ブチル基、第３−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−メチルへキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、又はｎ−ドデシル基を表す。炭素原子数１ないし１８のアルキル基であるＲは、例えば、上記で列挙された基、及び又は例えば、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、又はｎ−オクタデシル基を表す。
【００４４】
Ｒが炭素原子数３ないし８のアルケニル基を表す場合、それは例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基、又は４−第３−ブチル−２−ブテニル基を表す。
【００４５】
炭素原子数５ないし７のシクロアルケニル基は、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、又はシクロヘプチル基を表す。
【００４６】
Ｒがカルボン酸の一価の基を表す場合、Ｒは例えば、酢酸、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸、又はβ−（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸基を表す。
【００４７】
Ｒが一価のシリル基を表す場合、Ｇ₁₂は、例えば式−（Ｃ_jＨ_2j）−Ｓｉ（Ｚ'）₂Ｚ' '（式中、ｊは、２ないし５の範囲内の整数を表し、そしてＺ'及びＺ' 'は、各々互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す。）である。
【００４８】
Ｒがジカルボン酸の二価の基を表す場合、Ｒは例えば、マロン酸、琥珀酸、グルタミン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル−（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸、又はビシクロヘプテンジカルボン酸基を表す。
【００４９】
３６個までの炭素原子を有するさらに適当なジカルボン酸は、以下の二量体酸及びそれらの混合物である。
【化２５】

【００５０】
Ｒが、トリカルボン酸の三価の基を表す場合、Ｒは、例えばトリメリット酸、クエン酸、又はニトリロトリ酢酸基を表す。
【００５１】
Ｒが、テトラカルボン酸の四価の基を表す場合、Ｒは、例えばブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸又はピロメリット酸の四価の基を表す。
【００５２】
Ｒが、ジカルバミド酸の二価の基を表す場合、Ｒは、例えばヘキサメチレン−ジカルバミド酸基又は２，４−トルイレンジカルバミド酸基を表す。
【００５３】
炭素原子数７ないし８のアラルキル基は、特にフェネチル基を表し、そしてより特には、ベンジル基を表す。
【００５４】
炭素原子数１ないし８のアルカノイル基は、例えばホルミル基、プロピノイル基、ブチリル基、オクタノイル基を表すが、しかし好ましくは、アセチル基、及び炭素原子数３ないし５のアルケノイル基としては特にアクリロイル基を表す。もしもいかなる置換基も、炭素原子数１ないし１２の、又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す場合、それらは、すでに上記した意味を有する。
【００５５】
いかなる置換基も炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表す場合、それらは特にシクロヘキシル基を表す。
【００５６】
炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基は、特に２−ヒドロキシエチル基又は２−ヒドロキシプロピル基を表す。
【００５７】
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基を表すが、しかし好ましくはアセチル基及び炭素原子数３ないし５のアルケノイル基としては特にアクリロイル基を表す。
【００５８】
炭素原子数２ないし８のアルケニル基は、例えばアリル基、メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、又は２−オクテニル基を表す。
【００５９】
ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、又はカルバミド基によって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基は、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプロピル基又は２−（ジメチルアミノカルボニル）−エチル基を表す。
【００６０】
いかなる置換基も炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表す場合、それらは、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基を表す。
【００６１】
いかなる置換基も炭素原子数６ないし１５のアリーレン基を表す場合、それらは、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基又は４，４'−ジフェニレン基を表す。
【００６２】
炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基として、特記すべきは、シクロへキシレン基であり得る。
【００６３】
炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基は、例えば、２−エチル−２−アセトキシメチルプロピレン基を表す。
【００６４】
いかなる置換基も炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表す場合、それらは、例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、第３−ブトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブトキシエチル基、第３−ブトキシエチル基、イソプロポキシエチル基又はプロポキシプロピル基を表す。
【００６５】
好ましくは、基Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃及びＧ₄は、メチル基を表し、そしてＧ₅及びＧ₆は、水素原子を表す。
【００６６】
基Ｇ₁及びＧ₃がエチル基を表し、Ｇ₂及びＧ₄がメチル基を表し、Ｇ₅が水素原子を表し、そしてＧ₆がメチル基を表すことも又好ましい。
【００６７】
基Ｘは、好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数１ないし３８のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数１ないし１９のアルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル基）₂、−Ｐ＝Ｏ（−炭素原子数１ないし１９のアルキル基）₂、−Ｐ＝Ｏ（−炭素原子数６ないし１０のアリール基）₂、−Ｐ＝Ｏ（−Ｏ−炭素原子数１ないし６のアルキル基）₂、−Ｐ＝Ｏ（−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基）₂、−Ｐ（−Ｏ−炭素原子数１ないし６のアルキル基）₂及び−Ｐ（−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基）₂炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、フェニル基、フェニル（炭素原子数７ないし１１）アルキル基；炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、ＯＨ、アミノ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし１２のジアルキルアミノ基、ＮＯ₂によって、又はハロゲン原子によって置換されたフェニル基又はフェニル（炭素原子数７ないし１１）アルキル基、炭素原子数２ないし７のシクロアルキル基及び基
【化２６】

（式中、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表す。）からなる群から選択される。
【００６８】
Ｘは、より特に、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数１ないし３８のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数１ないし１９のアルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数６ないし１０のアリール基からなる群から選択される。
【００６９】
特に好ましくは、構造式Ａ、Ｂ、Ｏ又はＰ〔式中、ｍが１の場合、Ｒは水素原子、中断されていないかもしくは１つ又はそれ以上の酸素原子によって中断された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、２ないし１８個のの炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、７ないし１５個の炭素原子を有する環状脂肪族カルボン酸の、３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の、又は、７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価の基を表し；
ｐは１を表し；
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、又はベンゾイル基を表し；
Ｒ₂は、各々未置換の、又はシアノ基、カルボニル基、又はカルバミド基によって置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２いし８のアルケニル基、又はグリシジル基、式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ又は式−ＣＯ−Ｚ−又は−ＣＯＮＨ−Ｚの基（式中、Ｚは水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。）を表す。〕の化合物である。
【００７０】
特に好ましくは、構造式Ａ又はＢ〔式中、ｍ及びｐは１を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンゾイル基、グリシジル基、２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価の基を表し；
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、又はベンゾイル基を表し；
Ｒ₂は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、グリシジル基、式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ又は式−ＣＯ−Ｚ−の基（式中、Ｚは水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。）を表し；そして
Ｘはベンジル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基又は−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数１ないし３８のアルキル基を表す。〕の化合物である。
上記で言及したように、基Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃及びＧ₄は、好ましくは、メチル基を表し、そしてＧ₅及びＧ₆は、水素原子を表すか、又は前記の好ましいサブグループのように、基Ｇ₁及びＧ₃がエチル基を表し、Ｇ₂及びＧ₄がメチル基を表し、Ｇ₅が水素原子を表し、そしてＧ₆がメチル基を表す。
【００７１】
上記化合物の調製は、本質的に既知であり、そして例えば、米国特許第５２０４４７３号公報、米国特許第５３００６４７号公報又は英国特許第２３３５１９０号公報に記載されたように行われ得る。
【００７２】
特に適当な特異的な個々の化合物は、
【化２７】

であり、前記化合物は既知である。そして米国特許第５３００６４７号に記載されたように、又それと類似の方法で調製され得る。
【００７３】
適当なヒドロキシルアミンエステルの調製は、例えば以下の米国特許第４，５９０，２３１号公報、米国特許第５，３００，６４７号公報、米国特許第４，８３１，１３４号公報、米国特許第５，２０４，４７３号公報、米国特許第５，００４，７７０号公報、米国特許第５，０９６，９５０号公報、米国特許第５，０２１，４７８号公報、米国特許第５１１８，７３６号公報、米国特許第５，０２１，４８０号公報、米国特許第５，０１５，６８３号公報、米国特許第５，０２１，４８１号公報、米国特許第５，０１９，６１３号公報、米国特許第５，０２１，４８６号公報、米国特許第５，０２１，４８３号公報、米国特許第５，１４５，８９３号公報、米国特許第５，２８６，８６５号公報、
米国特許第５，３５９，０６９号公報、米国特許第４，９８３，７３７号公報、米国特許第５，０４７，４８９号公報、米国特許第５，０７７，３４０号公報、米国特許第５，０２１，５７７号公報、米国特許第５，１８９，０８６号公報、米国特許第５，０１５，６８２号公報、米国特許第５，０１５，６７８号公報、米国特許第５，０５１，５１１号公報、米国特許第５，１４０，０８１号公報、米国特許第５，２０４，４２２号公報、米国特許第５，０２６，７５０号公報、米国特許第５，１８５，４４８号公報、米国特許第５，１８０，８２９号公報、米国特許第５，２６２，５３８号公報、米国特許第５，３７１，１２５号公報、米国特許第５，２１６，１５６号公報、米国特許第５，３００，５４４号公報中に記載されている。
【００７４】
アルコキシアミン基は、ポリマーに基づいて好ましくは組成物中に０．０１ないし５質量％、特に０．０２ないし２質量％の量で存在する。
【００７５】
少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する多官能価化合物は、例えばポリ−不飽和炭化水素化合物で有り得る。例えば、イソプレン及びブタジエンオリゴマーである。二重結合は、共役（ジエン型）又は孤立（ジオレフィン型）二重結合で有り得る。
【００７６】
それらは、純粋な脂肪族又は混合脂肪族芳香族系で有り得る。例えばポリビニルエーテル、ポリアリルエーテル及びポリアリルエステルが非常に適当である。典型的な例は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジビニルベンゼン及びジイソプロピルベンゼンである。
【００７７】
非常に適当なのは又、例えば以下の構造式のアリル化ビスフェノール又はアリル化ビフェニル基
【化２８】

である。
【００７８】
少なくとも２つの不飽和炭素結合を有するさらなる多官能価化合物の群は、ビス−又はポリ−マレイミドから誘発される。
【００７９】
それらは以下の構造式の化合物
【化２９】

〔式中、ｚは２ないし６の数を表し、Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は各々互いに独立して、水素原子、又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。好ましくは、両方とも水素原子を表し、Ｙは、ｚ−価の基を表し、及び炭素原子数２ないし８のアルキル基、フェニレン基、ビフェニレン基又は基
【化３０】

（式中、Ｘ＝Ｓ、ＳＯ₂、ＣＨ₂、又はＣ（ＣＨ₃）₂−を表す。）を表す。〕で有り得る。典型的な実施例は、
【化３１】

であり得る。
【００８０】
少なくとも２つの不飽和炭素結合を有するさらなる多官能価化合物の群は、不飽和炭素原子数３ないし５酸とエステル化した、又は不飽和アルデヒドとアセタール化した多価アルコールから誘発される。それらは、好ましくはアクリル又はメタクリル酸もしくはアクロレイン又はフルフラールである。
【００８１】
典型的な実施例は、
【化３２】

で表される。
上記構造式中において、
【化３３】

の括弧内の基は、水素原子又はメチル基のどちらかである。
【００８２】
二価のアルコールの実施例は、以下の通りである。
【００８３】
適当な脂肪族ジオールは直鎖および枝分かれした脂肪族グリコール、特に分子中に２ないし１２個の、好ましくは２ないし６個の炭素原子を含むものであり、例えば、エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、２，３−または１，４−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオールである。適当な脂環式ジオールは、例えばシス又はトランス型のもしくはシス／トランス混合型の１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンである。さらなる適当な脂肪族ジオールの例は１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、芳香族−脂肪族ジオール、例えばｐ−キシリレングリコールまたは２，５−ジクロロ−ｐ−キシリレングリコール、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび又ポリオキシアルキレングリコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はポリエチレングリコールである。アルキレンジオールは好ましくは直鎖であり、特に２ないし４個の炭素原子を含む。
【００８４】
好ましいジオールはアルキレンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンおよび１，４−ヒドロキシメチル−シクロヘキサンである。エチレングリコール、及び１，４−ブタンジオールが特に好ましい。
【００８５】
さらなる適当な脂肪族ジオールはβ−ヒドロキシアルキル化したもの、特にβ−ヒドロキシエチル化ビスフェノール、例えば２，２−ビス〔４’−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパンである。さらなるビスフェノールについては後述する。
【００８６】
芳香族ジオールとしては一環式ジフェノール及び特に二環式ジフェノールであって、それぞれの芳香族環にヒドロキシル基を有するものが考えられる。“芳香族”は特に、炭化水素−芳香族基、例えばフェニレン基またはナフチレン基を意味する。例えばヒドロキノンに加えて、特記すべきはビスフェノールである。
【００８７】
ビスフェノールの例は：
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル又はチオエーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２’−ビフェニル、フェニルヒドロキノン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニルビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−もしくは２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロもしくは１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロペンタンならびに、特に、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＣ）及び２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−メタン（ビスフェノールＦ）である。
【００８８】
適当なトリ−及びテトラ−多価アルコールは例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトールである。
【００８９】
不飽和炭素原子数３ないし５の酸でのエステル化は、多官能価化合物をもたらす。言及され得る典型的な例は、
【化３４】

である。
上記構造式中において、
【化３５】

の括弧内の基は、水素原子又はメチル基のどちらかである。
【００９０】
少なくとも２つの不飽和炭素結合を有するエステル基は、ポリカルボン酸から誘導され得、そしてそれは例えばアリルアルコールと反応させられる。
【００９１】
典型的な例は、
【化３６】

である。
【００９２】
ジカルボン酸の例を以下に列挙する。
【００９３】
適するジカルボン酸は直鎖および枝分かれした飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および脂環式ジカルボン酸である。
【００９４】
適脂肪族ジカルボン酸としては、２ないし４０個の炭素原子を含むものであり、例えば、スベリン酸、蓚酸酸、マロン酸、フマル酸、マレイン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、オクタデシルコハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸および二量体酸（オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の二量体化生成物）、オクタデシルコハク酸のようなアルキル化マロン酸およびコハク酸が考えられる。
【００９５】
脂環式ジカルボン酸は、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、シス又はトランス型のもしくはシス／トランス混合型の１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−および１，４−（ジカルボキシルメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸が考えられる。
【００９６】
適する芳香族ジカルボン酸は、特にテレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、および又１，３−、１，４−、２，６−もしくは２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンカルボン酸、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシル−３−（ｐ−カルボキシルフェニル）インダン、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビス−ｐ−（カルボキシルフェニル）メタン、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、ビス−ｐ−（カルボキシルフェニル）エタンである。
【化３７】

【００９７】
好ましいものは、芳香族ジカルボン酸であり、そしてそれらの間でも特に、テレフタル酸及びイソフタル酸、トリメリット酸及びピロメリット酸である。
【００９８】
好ましいものは、少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する多官能価化合物が、ポリアルケニル化合物、ポリマレイミド、α，β−不飽和炭素原子数３ないし５のカルボン酸と多価アルコールのエステル、又はポリカルボン酸のアリルエステルである組成物である。
【００９９】
例えば少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する多官能価化合物の例は、上記した通りである。前記化合物は、当業者にとって既知であり、そしてそれらの最も多くは市販で入手可能である。
【０１００】
特に適当な、少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する特異的な多官能価化合物は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、１，３−フェニレンビスマレイミド、１，８−ビスマレイミド−３，６−ジオキサオクタン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート又は４，４'−ジアミノフェニルメタンのビスマレイミドである。
【０１０１】
少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する多官能価化合物は、好ましくは、ポリマーに基づいて、０．１ないし１０質量％の量で存在する。
【０１０２】
少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する多官能価化合物は、好ましくは、前記アルコキシアミン化合物に対して、１０：１ないし１：５の比で存在する。
【０１０３】
上記の少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する多官能価化合物は、既知であり、そしてそれらの多くは市販で入手可能である。市販で入手できない化合物は、エステル化又は縮合のような基礎化学反応を使用した既知の方法に従い、簡単な方法で調製され得る。
【０１０４】
本方法を使用することにより、分子量増加及び架橋の両方を制御することが可能である。達成されるべき分子量増加／架橋の程度は、一方では、使用した不飽和炭素化合物の量によって、そして他方では、使用したアルコキシアミンの量によって決定され、そして使用されたポリマーの性質にも又依存している。
【０１０５】
高濃度な不飽和炭素化合物及び／又はアルコキシアミンは、主として架橋を引き起こす。
【０１０６】
低濃度な不飽和炭素化合物及び／又はアルコキシアミンは、主として分子量増加及び熱可塑性特性の保持を引き起こす。
【０１０７】
本発明に従った方法中での、ポリプロピレン型のポリマーの使用は、主として分子量増加を達成するが、前記ポリエチレン型のポリマーは、主として架橋ポリマーをもたらす。
【０１０８】
コポリマー及びターポリマー又はコポリマーブレンドの場合、高濃度のエチレンは、ポリエチレンのような特性になるのに対し、高濃度のプロピレンは、ポリプロピレンのような特性になる。前記のコポリマー及びターポリマー又はコポリマーブレンドがポリ不飽和オレフィン含有物を有する場合、自由二重結合の濃度がより高くなればなるほど、架橋の確率がより大きくなる。
【０１０９】
上記方法は、攪拌装置を備えたいかなる加熱可能な容器中、好ましくは、空中酸素を排除した密閉装置中、例えば不活性ガス大気（Ｎ₂）下において、ニーダー、ミキサー又は攪拌容器中で行われ得る。しかしながら、上記方法を押出機中及び又空気の存在下において実行することも又可能である。
【０１１０】
ポリマーへの添加は、ポリマーが添加剤と共に溶解及び混合されるいかなる慣用の混合装置で行われ得る。適当な装置は、当業者にとって既知であり、そのような装置は、主にミキサー、ニーダー及び押出機である。
【０１１１】
上記方法は、好ましくは、押出機中での加工の間に、添加することによって行われ得る。
【０１１２】
特に好ましい加工装置は、一軸スクリュー押出機、同方向又は逆方向に回転するスクリューを備えた、二軸スクリュー押出機、遊星型多軸ロラー押出機、リング押出機又はコニーダーを含む。少なくとも１つの脱ガス区画を含み及び減圧下に置かれ得る加工装置を使用することも又可能である。
【０１１３】
適当な押出機及びコニーダーはとりわけ、Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−ｅｘｔｒｙｓｉｏｎ，Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ 第１巻，編者．Ｆ．ヘンセン，Ｗ．クナッペ，Ｈ．ポテンテ，１９８９年，３−７頁，ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６ 第２巻，ＩＳＢＮ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。
【０１１４】
実施例として、前記スクリューの長さは、スクリュー径の１ないし６０倍であり、及び好ましくはスクリュー径の３５ないし４８倍である。前記スクリュー速度は、好ましくは毎分１０ないし６００回転（ｒｅｖ／ｍｉｎ）及びより特には毎分２５ないし３００回転である。
【０１１５】
最大処理量はスクリュー径、スクリュー速度および駆動力に依存している。本発明の方法は又、これらのパラメーターを変化させることにより又は秤量供給装置を操作することにより最大よりも低い処理量においても行うことができる。
【０１１６】
複数の成分が加えられる場合、それらは予備混合され又はひとつずつ加えられ得る。
【０１１７】
ポリマーは所望の増成／架橋を引き起こすのに十分な時間の期間、高温に曝露される。前記温度は、非晶質ポリマーの場合、その軟化点以上、又は結晶質ポリマーの場合、融点以上である。
【０１１８】
分子量増加／架橋は、予備混合（化合物）の調製後にも又行われ得る。その実施例は、熱成形及び回転成形法がある。
【０１１９】
本発明の方法の好ましい態様では、約１４０℃ないし３００℃の温度範囲が使用される。特に好ましい方法の別法では、約１８０℃ないし２８０℃の温度範囲が使用される。
【０１２０】
増成／架橋のために必要とされる時間の期間は、温度、増成されるべき物質の量、及び使用され得る押出機の性質に従って様々である。通常は、約１０秒ないし３０分であり、特に２０秒ないし１０分である。
【０１２１】
分子量増加（架橋）の方法において、成分は、増成すべきポリマーへ、単独で又は混合物として加えられ得る。
【０１２２】
ポリマーへの配合は、例えば、上記した化合物、又は混合物、及び所望によるさらなる添加剤中に、従来技術に従い混合することによって行われ得る。
【０１２３】
配合は、本発明に従った化合物（潜化合物）のいかなる分解も引き起こさない温度において、二者択一的に行われ得る。上記方法で調製されたポリマーは、次に２度目の加熱をされ得、そして所望の分子量増加／架橋を引き起こすのに
十分な時間の期間、高温に曝露され得る。
【０１２４】
化合物は又、例えば約１ないし２５質量％の濃度で成分を含む、いわゆるマスターバッチの形態で、増成されるべきポリマーへ加えられ得る。上記マスターバッチ（濃縮物）は好ましくは、本発明に従ったアルコキシアミン化合物のいかなる分解も引き起こさない温度において、調製され得る。
【０１２５】
そのため、他の添加剤と都合よく事前に（化合物を）混合でき、容易に計量できる生成物が利用される。マスターバッチは、次に増成されるべきポリマーとの混合物中のアルコキシアミン化合物の分解温度以上の温度において使用され得る。
【０１２６】
そのため、本発明のさらなる利点は、１ないし２５質量％の濃度範囲で本発明に従った化合物を含む濃縮物を生成することが可能であり、そしてそれを、増成されるべきポリマーへ加えられ得ることである。そのため、技術的に所望の生成物が、都合のよい２段階工程で得られ得る。
【０１２７】
加熱されるポリマー及び官能価化合物ｂ）及びアルコキシアミンａ）の混合物は通常、加熱開始時において装置中へ導入されるが、次の、事前に予熱されたポリオレフィン中への供給も可能であり、上記のような混合物として加えること又は、個々の成分をいかなる順序において加えることが可能である。
【０１２８】
融点以上での加熱は一般的に、使用されるポリマーにより決定される温度において、均質分布が得られるまで、攪拌としながら行なわれる。反応が行なわれるために、融解温度（結晶質ポリマー）又は軟化温度（非晶質ポリマー）及び融解温度／軟化温度より約１０ないし１５０℃高い温度の間の温度範囲において行なわれる。
【０１２９】
ポリオレフィンのために言及され得る好ましい加工温度は、ＬＤＰＥは１６０ないし２４０℃、ＨＤＰＥは、１８０ないし２６０℃、ＰＰは２２０ないし３００℃、及びＰＰコポリマーは１８０ないし２８０℃である。
【０１３０】
本発明は又、
ａ）ポリオレフィン又はポリスチレンである、ハロゲン非含有熱可塑性ポリマー，
ｂ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、１，３−フェニレン−ビスマレイミド、１，８−ビスマレイミド−３，６−ジオキサオクタン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート及び４，４’−ジアミノフェニルメタンのビスマレイミドからなる群から選ばれる、少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する官能価化合物；及び
ｃ）該ポリマーの融点温度／加工温度において遊離ラジカルを形成し、かつヘキサン二酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）エステル、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ヘキサン−１，６−ジアミンと（１−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−ブチル−（４，６−ジクロロ［１，３，５］トリアジン−２−イル）−アミンとのオリゴマー、Ｎ，Ｎ’−エタン−１，２−ジイルビス（１，３−プロパンジアミン）とシクロヘキサン過酸化物化４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの反応生成物、並びに４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル酢酸エステルからなる群から選ばれる、構造単位＞Ｎ−Ｏ−Ｘを有するアルコキシアミンを含む組成物にも関する。
【０１３１】
本発明は、同様に
ハロゲン非含有ポリマーの分子量を増加するための
ａ）少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する官能価化合物；及び
ｂ）前記ポリマーの融点温度／加工温度において遊離ラジカルを形成する、構造単位＞Ｎ−Ｏ−Ｘを有するアルコキシアミン
を含む組成物の使用に関する。
【０１３２】
上記説明及び選択物も又、上記組成物及び用途へ適用される。
【０１３３】
本発明は又、上記方法に従って得られ得るポリマーにも関する。
【０１３４】
ある場合においては、架橋を早めるために、遊離ラジカル形成体を所望により加えることが、好都合であり得る。遊離ラジカル形成体の例は当業者にとって既知であり、市販で入手できる。例には以下がある；
２，２'−アゾ−ビス（２−メチル−ブチロニトリル）＝ＡＩＢＮ、２，２'−アゾ−ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾ−ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１'−アゾ−ビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２'−アゾ−ビス（イソブチルアミド）二水和物、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、ジメチル−２，２'−アゾ−ビスイソブチレート、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２'−アゾ−ビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２'−アゾ−ビス（２−メチルプロパン）、遊離塩基又は塩酸塩としての２，２'−アゾ−ビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチレン−イソブチラミジン）、遊離塩基又は塩酸塩としての２，２'−アゾ−ビス（２−アミジノプロパン）、２，２'−アゾ−ビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル〕プロピオンアミド｝又は２，２'−アゾ−ビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド。
【０１３５】
アセチル−シクロヘキサンスルホニルぺルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、第３−アミルペルネオデカノエート、第３ブチルペルネオデカノエート、第３ブチルぺルピバレート（ｐｅｒｐｉｖａｌａｔｅ）、第３アミルぺルピバレート（ｐｅｒｐｉｖａｌａｔｅ）、ジ（２，４−ジクロロベンゾイル）ぺルオキシド、ジイソノナノイルぺルオキシド、ジデカノイルぺルオキシド、ジオクタノイルぺルオキシド、ジラウロイルぺルオキシド、ジ（４−メチル−ベンゾイル）ぺルオキシド、ジ琥珀酸ぺルオキシド、ジアセチルぺルオキシド、ジベンゾイルぺルオキシド＝ＢＰＯ、第３−ブチルぺル−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−クロロベンゾイル）ぺルオキシド、第３−ブチルぺルイソブチレート、第３−ブチルぺルマレエート、１，１−ビス（第３−ブチルぺルオキシ）−３，５，５−トリメチルクロロヘキサン、１，１−ビス（第３−ブチルぺルオキシ）シクロヘキサン、第３−ブチル−ぺルオキシイソプロピルカーボネート、第３−ブチルペルイソノナノエート、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジベンゾエート、第３−ブチルぺルアセテート、第３−アミルぺルベンゾエート、第３−ブチルぺルベンゾエート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ビス（４−第３−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジカーボネート、２，２−ビス（第３−ブチルペルオキシ）ブタン、２，２−ビス（第３−ブチルペルオキシ）プロパン、ジクミルぺルオキシド＝ＤＣＰ、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ−第３−ブチルぺルオキシド、３−第３−ブチルペルオキシ−３−フェニルフタリド、ジ−第３−アミルぺルオキシド、１，３−ビス（第３−ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン、３，５−ビス（第３−ブチルペルオキシ）−３，５−ジメチル−，２−ジオキソラン、ジ−第３−ブチルぺルオキシド、２，５−ジメチルヘキシン−２，５−ジ−第３−ブチルぺルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−ジ（第３−ブチルぺルオキシ）バレレート、エチル−３，３−ジ（第３−ブチルペルオキシ）ブチレート、ジ（１−ヒドロキシシクロヘキシル）ぺルオキシド、ジベンジルぺルオキシド、第３−ブチル−クミルぺルオキシド、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロぺルオキシド、ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド又は第３−ブチルヒドロぺルオキシド。
【０１３６】
記載されたものは又、例えば、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン、又はポリ−１，４−ジイソプロピルベンゼンのような、市販で入手できる'Ｃ遊離ラジカル形成体'から生成され得る。
【０１３７】
これらの遊離ラジカル形成体は又、組合わせて使用することも可能である。
【０１３８】
上記された成分に加え、充填剤、加工助剤、熱安定剤及び光安定剤のようなさらなる添加剤をポリマー組成物中に加えることが可能である。例を以下に示す。
【０１３９】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチル −ウンデシ−１’−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチル −ヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【０１４０】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１４１】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１４２】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、
δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１４３】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１４４】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１４５】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１４６】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１４７】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１４８】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１４９】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１５０】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１５１】
１．１３．β−（３ , ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１５２】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【０１５３】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１５４】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１５５】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【０１５６】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１５７】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【０１５８】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−］₂−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１５９】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１６０】
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１６１】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１６２】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１６３】
２．６．立体障害アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）の縮合物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１６４】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１６５】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１６６】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１６７】
４．ホスフィット及びホスホニット、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１６８】
以下のホスフィットがとりわけ好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）、チバ−ガイギー社）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化３８】

。
【０１６９】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１７０】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１７１】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオン酸又はジステアリルチオジプロピオン酸。
【０１７２】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１７３】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マグネシウムの塩。
【０１７４】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１７５】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、好ましくはアルカリ土類金属の炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましくは１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【０１７６】
１２．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１７７】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【０１７８】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号公報；米国特許第４，３３８，２４４号公報；米国特許第５，１７５，３１２号公報；米国特許第５，２１６，０５２号公報；米国特許第５，２５２，６４３号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６６１１号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６６２２号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６８７６号公報；ヨーロッパ特許Ａ−０５８９８３９号公報又はヨーロッパ特許Ａ−０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【０１７９】
本発明の特異的な態様において、選択される酸化剤、加工添加剤は、さらに存在する。
【０１８０】
特に好ましいものは、以下の化合物である：
ペンタエリトリト−テトラキス（３−（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）（イルガノックス（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）（イルガノックス（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ）１０７６）、３，３'，３'，５，５'，５'−ヘキサ−第３−ブチル−α，α'，（α'−メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレソール（イルガノックス（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ）１３３０）、カルシウム−ジエチル−ビス（（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）ホスホネート）（イルガノックス（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ）１４２５）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（イルガノックス（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ）３１１４）；
トリス（２，４−ジ−第３−ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８）、トリス（ノニルフェニル）−ホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第３−ブチルフェニル〔１，１−ビフェニル〕−４，４'−ジイルビスホスホナイト（イルガノックス（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ）Ｐ−ＥＰＱ）、ジドデシル−３，３'−チオジプロピオネート（イルガノックス（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ）ＰＳ８００）、ジオクタデシル−３，３'−チオジプロピオネート（イルガノックス（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ）ＰＳ８０２）；
５，７−ジ−第３−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ）ＨＰ１３６）。
【０１８１】
【実施例】
以下の実施例で本発明を説明する。
ポリエチレンの分子量増加
同方向に回転するスクリューを備えた二軸スクリュー押出し機（ＺＳＫ２５ ワーナー アンド フィライデルラー（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）社製）中で、市販で入手できるポリエチレン（ホスタレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ）ＧＭ８２５５、製造業者：ホステレン ポリエチレン ゲーエムベーハー（Ｈｏｓｔａｌｅｎ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎ Ｇｍｂｈ、ＭＦＲ１９０／２１．６＝７．７、密度（１９０℃において）＝０．７７）を、表１に列挙された添加剤と共に、Ｔ_max＝２５０℃（加熱帯１ないし６）の温度において、及び１００回毎分（ｒｅｖ／ｍｉｎ）で押出し、ペレット化させた。そのグラニュールを、射出成形し（２４０℃において）、試験体を形成させ、引張強さ及び破断点伸びを、引張試験において試験した。
【表９】

＊ＩＳＯ１１３３に従ったＭＦＲ
＊＊衝撃引張り試験体を用いた測定（ＤＩＮ５３４４８に従った衝撃引張り試験体）
ＮＯＲ１：ヘキサン二酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）エステル（米国特許５２０４４７３に従って調製）
マトリミド（登録商標：Ｍａｔｒｉｍｉｄ）５２９２Ａ：４，４'−ビスマレイミド−ジフェニルメタン（バンティコ（Ｖａｎｔｉｃｏ）製市販製品、以前は、チバ（Ｃｉｂａ）ＳＣポリマー部門）。
比較実施例と異なり、本発明に従った実施例では、実質的な分子量増加が起こり、そしてそれは、ＭＦＲ値の低下で示された。
【０１８２】
ポリプロピレンの分子量増加
逆方向に回転するスクリューを備えた二軸スクリュー押出し機（ＴＷ１００ ホーク（Ｈａａｋｅ）社製）中で、市販で入手できるポリプロピレン（ホスタレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ）ＰＰＮ１０６０、製造業者：ターガー（ＴＡＲＧＯＲ）、ＭＦＲ２３０／２１．６＝２．４、密度＝０．８１）を、表２に列挙された添加剤と共に、Ｔ_max＝２３０℃（加熱帯１ないし５）の温度において、及び４０回毎分（ｒｅｖ／ｍｉｎ）で押出し、ペレット化させた。そのＮＦＲをＩＳＯ１１３３に従って決定した。
【表１０】

＊ＩＳＯ１１３３に従ったＭＦＲ
ＮＯＲ２：Ｎ，Ｎ'−ビス（１−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ヘキサン−１，６−ジアミンと（１−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−ブチル−（４，６−ジクロロ〔１，３，５〕トリアジン−２−イル）−アミン（米国特許５２０４４７３と同様に調製）
比較実施例と異なり、本発明に従った実施例では、実質的な分子量増加が起こり、そしてそれは、ＭＦＲ値の低下で示された。
【０１８３】
ＨＤＰＥの分子量増加
同方向に回転するスクリューを備えた二軸スクリュー押出し機（ＺＳＫ２５ ワーナー
アンド フェライデルラー（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）社製）中で、市販で入手できるポリエチレン（ホスタレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ）ＧＢ７２５０、製造業者：ホエクスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ））を、表示された添加剤の付加と共に、Ｔ_max＝２７０℃（加熱帯１ないし６）の温度において、４ｋｇ／時間処理量、及び１００回毎分（ｒｅｖ／ｍｉｎ）で押出し、そして水浴中でペレット化させ、そして融解粘度（ＭＦＲ）をＩＳＯ１１３３に従って決定した。そのグラニュールを次に、２３０℃の温度において、射出成形し（アルバーグ（Ａｒｂｕｒｇ ３２０Ｓ）、試験体を形成させ、そしてその衝撃引張り強さ、引張強さ及び破断点伸びを、引張試験において決定した。
比較実施例と異なり、本発明に従った実施例では、実質的な分子量増加が起こり、そしてそれは、ＭＦＲ値の低下で示された。
【表１】

＊ＩＳＯ１１３３に従ったＭＦＲ
＊＊衝撃引張り試験体を用いた測定（ＤＩＮ５３４４８に従った衝撃引張り試験体）
フラメスタブ（登録商標：Ｆｌａｍｅｓｔａｂ）ＮＯＲ１１６：Ｎ，Ｎ’−エタン−１，２−ジイルビス（１，３−プロパンジアミン）とシクロヘキサン過酸化物化４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（チバ（Ｃｉｂａ）ＳＣ市販製品）との反応生成物
ＮＯＲ３：４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル酢酸エステル（米国特許５３００６４７に従って調製）
【化１】

ハイカー（登録商標：Ｈｙｃａｒ）ＡＴＢ２０００×１７３：アミンを末端基とするポリブタジエン（ＢＦグッドリッチ（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）。

Claims (2)

1. ハロゲン非含有熱可塑性ポリマーの分子量増加／架橋のための方法であって、
   該方法は、
   ａ）ポリオレフィン又はポリスチレンである、ハロゲン非含有熱可塑性ポリマー，
   ｂ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、１，３−フェニレン−ビスマレイミド、１，８−ビスマレイミド−３，６−ジオキサオクタン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート及び４，４’−ジアミノフェニルメタンのビスマレイミドからなる群から選ばれる、少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する官能価化合物；及び
   ｃ）該ポリマーの融点温度／加工温度において遊離ラジカルを形成し、かつヘキサン二酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）エステル、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ヘキサン−１，６−ジアミンと（１−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−ブチル−（４，６−ジクロロ［１，３，５］トリアジン−２−イル）−アミンとのオリゴマー、Ｎ，Ｎ’−エタン−１，２−ジイルビス（１，３−プロパンジアミン）とシクロヘキサン過酸化物化４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの反応生成物、並びに４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル酢酸エステルからなる群から選ばれる、構造単位＞Ｎ−Ｏ−Ｘを有するアルコキシアミンを含む組成物を混合し、そしてこれを結晶質ポリマーの場合、該ポリマーの融点以上に、又は、非晶質ポリマーの場合、その軟化点以上に加熱する方法。
2. ａ）ポリオレフィン又はポリスチレンである、ハロゲン非含有熱可塑性ポリマー，
   ｂ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、１，３−フェニレン−ビスマレイミド、１，８−ビスマレイミド−３，６−ジオキサオクタン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート及び４，４’−ジアミノフェニルメタンのビスマレイミドからなる群から選ばれる、少なくとも２つの不飽和炭素結合を有する官能価化合物；及び
   ｃ）該ポリマーの融点温度／加工温度において遊離ラジカルを形成し、かつヘキサン二酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）エステル、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ヘキサン−１，６−ジアミンと（１−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−ブチル−（４，６−ジクロロ［１，３，５］トリアジン−２−イル）−アミンとのオリゴマー、Ｎ，Ｎ’−エタン−１，２−ジイルビス（１，３−プロパンジアミン）とシクロヘキサン過酸化物化４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの反応生成物、並びに４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル酢酸エステルからなる群から選ばれる、構造単位＞Ｎ−Ｏ−Ｘを有するアルコキシアミンを含む組成物。