JP5037846B2 - Sodium-sulfur battery - Google Patents

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Description

本発明は、セルの配列の工夫によって運転時の温度分布を均一化したナトリウム−硫黄電池に関する。   The present invention relates to a sodium-sulfur battery in which the temperature distribution during operation is made uniform by devising the arrangement of cells.

昼夜間の格差の大きい電力需要を平準化するための電力平準化装置や、自然災害時の非常用電源等における電力貯蔵手段として、ナトリウム−硫黄電池が使用されるようになってきている。このナトリウム−硫黄電池は、一方に陰極活物質である溶融金属ナトリウムを配し、他方には陽極活物質である溶融硫黄を配し、両者をナトリウムイオンに対して選択的な透過性を有するβ−アルミナ固体電解質で隔離した二次電池であり、他の二次電池に比べて、エネルギー密度が高く、設備がコンパクトで、自己放電が殆ど生じず電池効率が高く、メンテナンスが容易である、等の優れた特徴を有するものである。   Sodium-sulfur batteries have come to be used as power leveling devices for leveling power demand with a large difference between daytime and nighttime, and as power storage means in emergency power sources during natural disasters. In this sodium-sulfur battery, molten metal sodium which is a cathode active material is arranged on one side, and molten sulfur which is an anode active material is arranged on the other side. -Secondary battery isolated by alumina solid electrolyte, energy density higher than other secondary batteries, compact equipment, almost no self-discharge, high battery efficiency, easy maintenance, etc. It has the outstanding characteristic of.

ナトリウム−硫黄電池は、一般に、セル(単電池)を直列に接続してストリングを構成し、そのストリングを並列に接続してモジュールを構成する。そして、多くの場合、ナトリウム−硫黄電池は、モジュールを直列に接続したモジュール列を並列に配置して、それら全体を交直変換装置及び変圧器で電力系統等と接続した電力貯蔵システムの主構成要素として使用される。尚、以下に示す本発明の課題に関係するナトリウム−硫黄電池の先行文献は存在しないようである。   In a sodium-sulfur battery, generally, cells (unit cells) are connected in series to form a string, and the strings are connected in parallel to form a module. In many cases, the sodium-sulfur battery is a main component of a power storage system in which module rows in which modules are connected in series are arranged in parallel, and the whole is connected to a power system or the like by an AC / DC converter and a transformer. Used as. In addition, it seems that the prior literature of the sodium-sulfur battery relevant to the subject of this invention shown below does not exist.

このようなナトリウム−硫黄電池は、通常、280〜360℃の高温で動作させる。この動作温度範囲は、電池反応により発生する熱の利用と、電池の構成に不可欠な材料の特性及び電池を構成するための種々の部材の特性の制約により、規定されるものである。そして、適切な温度範囲での運転を実現するために、ナトリウム−硫黄電池では、モジュール毎に、セルを収容する容器として断熱容器を用いるとともに、温度を計測し、加熱手段であるヒータをON/OFFさせ、又は放熱手段を調整して、モジュール内の温度を調節している。従って、各モジュールにおいては、モジュールに含まれる全てのセルを動作温度範囲内に置きそれらに所望の充放電動作を行わせ、且つ、ヒータがONになることを極力防止してヒータの消費電力を含めた電池効率を向上させるために、温度分布を均一にすることが重要な課題となる。   Such a sodium-sulfur battery is normally operated at a high temperature of 280 to 360 ° C. This operating temperature range is defined by the use of heat generated by the battery reaction, the characteristics of the materials indispensable for the configuration of the battery, and the limitations of the characteristics of various members for configuring the battery. And in order to implement | achieve the driving | operation in a suitable temperature range, while using a heat insulation container as a container which accommodates a cell for every module in a sodium-sulfur battery, temperature is measured and the heater which is a heating means is turned on / off. The temperature in the module is adjusted by turning off or adjusting the heat dissipation means. Therefore, in each module, all the cells included in the module are placed within the operating temperature range, causing them to perform the desired charge / discharge operation, and preventing the heater from being turned on as much as possible to reduce the power consumption of the heater. In order to improve the battery efficiency, it is important to make the temperature distribution uniform.

上記課題に対する一の解決手段としては、モジュール毎に設けられる容器からの放熱を、専ら、各セルから均等の位置にある容器の上面から行い、一部のセルのみが近接する容器の側面からの放熱量を低く抑える方法が考えられる。   As one solution to the above problem, heat is released from the container provided for each module exclusively from the upper surface of the container at an equal position from each cell, and only some of the cells are exposed from the side surface of the adjacent container. A method of keeping the heat radiation low can be considered.

しかし、容器(内)の中央部と、外部に近い容器(内)の外周部と、を比較すると、外周部の方が放熱(量)が大きく、通常、容器(内)の熱容量分布は、ほぼ均一である。そのため、放電時においては、容器の中央部の方が、容器の外周部に比べて、ジュール熱による温度上昇が大きく、容器の中央部のセルの内部抵抗が、容器の外周部のセルの内部抵抗より低くなり、より放電し易くなる。その結果、中央部の方が、早期に放電末に達してしまい、外周部の放電容量が残っているにもかかわらず、放電が停止してしまうことが生じる。又、熱容量が十分でない場合やセルの内部抵抗が高い場合には、中央部のセルの温度が運転温度の上限に達してしまい、放電途中で放電が停止する可能性もある。一方、充電時において、容器の中央部に比較して、容器の外周部の方が、セルの内部抵抗が高いことから、所定時間において十分な充電がなされなくなり、その後の放電容量が少なくなってしまう。つまり、モジュールの放電容量が制限される、という問題が生じる。   However, comparing the central part of the container (inner) with the outer peripheral part of the container (inner) close to the outside, the outer peripheral part has larger heat dissipation (amount), and usually the heat capacity distribution of the container (inner) is It is almost uniform. Therefore, at the time of discharge, the temperature rise due to Joule heat is larger in the central part of the container than in the outer peripheral part of the container, and the internal resistance of the cell in the central part of the container It becomes lower than resistance and becomes easier to discharge. As a result, the center portion reaches the end of discharge earlier, and the discharge stops even though the discharge capacity of the outer peripheral portion remains. In addition, when the heat capacity is not sufficient or the internal resistance of the cell is high, the temperature of the cell in the center portion reaches the upper limit of the operating temperature, and there is a possibility that the discharge stops during the discharge. On the other hand, at the time of charging, the outer peripheral portion of the container has a higher internal resistance than the central portion of the container, so that sufficient charging is not performed in a predetermined time, and the subsequent discharge capacity is reduced. End up. That is, there arises a problem that the discharge capacity of the module is limited.

本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、容器におけるストリング(又はセル)の配置場所によらず、全体の温度分布を均一化することで、それを流れる電流を一定にすることが出来得るナトリウム−硫黄電池(モジュール)を提供することにある。研究が重ねられた結果、以下に示すナトリウム−硫黄電池(モジュール)により、上記目的が達成されることが見出された。   The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and the object of the present invention is to make the entire temperature distribution uniform, regardless of the location of the string (or cell) in the container. An object of the present invention is to provide a sodium-sulfur battery (module) capable of keeping a flowing current constant. As a result of repeated research, it has been found that the above-described object can be achieved by a sodium-sulfur battery (module) described below.

即ち、本発明によれば、(1)複数のセルが容器に収容され、その容器のセルとセルとの間に熱媒体が充填されてなるナトリウム−硫黄電池であって、容器の一定容積あたりの熱媒体の熱容量が、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と、容器の中央部と、で異なるナトリウム−硫黄電池(第1のナトリウム−硫黄電池ともいう)が提供される。   That is, according to the present invention, (1) a sodium-sulfur battery in which a plurality of cells are housed in a container and a heat medium is filled between the cells of the container, A sodium-sulfur battery (also referred to as a first sodium-sulfur battery) is provided in which the heat capacity of the heat medium differs between at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container and the central portion of the container.

本明細書において、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と表現されるが、これは、セルが収容された容器を上面から見て、容器の中央部と容器の外周部とに任意に分け、そのうち容器の外周部に含まれる部分のうち、容器の中心を挟んで対向する2つの部分(一定の範囲を有する両端部分)を指す。例えば、容器が直方体の場合には、上面から長方形に見えるが、この長方形における対向する2辺の側が、容器の外周部の一対の端部に相当する。   In the present specification, it is expressed as at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container. This is an arbitrary arrangement between the central portion of the container and the outer peripheral portion of the container when the container in which the cells are stored is viewed from above. Among the parts included in the outer peripheral part of the container, two parts (both end parts having a certain range) facing each other across the center of the container are indicated. For example, when the container is a rectangular parallelepiped, it looks like a rectangle from the upper surface, and the two sides facing each other in the rectangle correspond to a pair of ends of the outer peripheral part of the container.

少なくとも、であるから、容器の外周部の全てであってもよい。即ち、容器の一定容積あたりの熱媒体の熱容量が、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と、容器の中央部と、で異なるとは、容器の一定容積あたりの熱媒体の熱容量が、容器の外周部(の全て)と、容器の中央部と、で異なる場合を含む。   Since it is at least, all of the outer peripheral part of a container may be sufficient. That is, the heat capacity of the heat medium per fixed volume of the container is different between at least one pair of end portions of the outer periphery of the container and the central part of the container. Including the case where the outer peripheral portion of the container (all of them) and the central portion of the container are different.

容器の一定容積あたりの熱媒体の熱容量には、容器に収容されたセル自体の熱容量は含まれない。セルとセルとの間に充填された熱媒体のみの熱容量である。   The heat capacity of the heat medium per fixed volume of the container does not include the heat capacity of the cell itself contained in the container. This is the heat capacity of only the heat medium filled between the cells.

上記(1)の本発明に係るナトリウム−硫黄電池(第1のナトリウム−硫黄電池)においては、(2)容器の一定容積あたりの熱媒体の熱容量は、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部の方が、容器の中央部より、小さいことが好ましい。   In the sodium-sulfur battery (first sodium-sulfur battery) according to the present invention of (1) above, (2) the heat capacity of the heat medium per fixed volume of the container is at least a pair of outer peripheral parts of the container. The end is preferably smaller than the central part of the container.

上記(2)の態様においては、(3)容器に充填された熱媒体が、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と、容器の中央部と、で異なる物であることが好ましい。   In the above aspect (2), it is preferable that (3) the heat medium filled in the container is different in at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container and the central portion of the container.

そして、上記(3)の態様においては、(4)容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部に充填された熱媒体の比熱が、容器の中央部に充填された熱媒体の比熱より、小さいことが好ましい。   And in the above aspect (3), (4) the specific heat of the heat medium filled in at least a pair of ends of the outer periphery of the container is greater than the specific heat of the heat medium filled in the central part of the container. Small is preferable.

又、上記(2)の態様においては、(5)容器に充填された熱媒体が、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と、容器の中央部と、で同一物であることが好ましい。   In the above aspect (2), (5) the heat medium filled in the container is the same in at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container and the central portion of the container. preferable.

そして、上記(5)の態様においては、熱媒体が砂であることが好ましい。   And in the aspect of said (5), it is preferable that a heat medium is sand.

更に、上記(5)又は(6)の態様においては、(7)熱媒体が充填される、セルとセルとの間の容器の空間の容積は、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部の方が、容器の中央部より、小さいことが好ましい。   Furthermore, in the above aspect (5) or (6), (7) the volume of the space of the container between the cells, which is filled with the heat medium, is at least a pair of outer edges of the container. The part is preferably smaller than the central part of the container.

上記(1)の本発明に係るナトリウム−硫黄電池又は上記(7)の態様においては、(8)容器に収容される複数のセルが、それぞれ円筒状を呈するものであり、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部におけるセルの並びが以下に定義される最密配列であり、容器の中央部におけるセルの並びが以下に定義される正方配列であることが好ましい。最密配列とは、円筒状を呈する一のセルが隣接する他の全てのセルと互いに周面を接して配置される最も密接な配列である。正方配列とは、円筒状を呈する任意の4つのセルがその中心軸を平面上の正方形の頂点に位置させて配置され且つ対角上のセルを除き互いに周面を接して配置される配列である。   In the sodium-sulfur battery according to the present invention of (1) or the aspect of (7) above, (8) the plurality of cells accommodated in the container each have a cylindrical shape, and the outer periphery of the container It is preferable that the cell arrangement in at least one pair of end portions is a close-packed arrangement defined below, and the cell arrangement in the central portion of the container is a square arrangement defined below. The close-packed array is a closest array in which one cell having a cylindrical shape is arranged in contact with the other neighboring cells in contact with each other. A square array is an array in which any four cells having a cylindrical shape are arranged with their central axes positioned at the vertices of squares on a plane and in contact with each other except for diagonal cells. is there.

上記(1)の本発明に係るナトリウム−硫黄電池又は上記(2)〜(8)の何れかの態様においては、(9)複数のセルが直列に接続されて一列のストリングを構成し、そのストリングが、複数、並列に接続され且つ並列に配置されてモジュールを構成して、容器に収容されるものであることが好ましい。即ち、本発明に係るナトリウム−硫黄電池は、容器に収容されたモジュールにあたるものであることが好ましい。   In the sodium-sulfur battery according to the present invention of (1) or any one of the above (2) to (8), (9) a plurality of cells are connected in series to form a string of strings, It is preferable that a plurality of strings are connected in parallel and arranged in parallel to form a module and are accommodated in the container. That is, it is preferable that the sodium-sulfur battery according to the present invention corresponds to a module housed in a container.

又、本発明によれば、(10)複数のセルが、直列に接続されて一列のストリングを構成し、そのストリングが、複数、並列に接続され且つ並列に配置されてモジュールを構成して、容器に収容され、その容器のセルとセルとの間に熱媒体が充填されてなるナトリウム−硫黄電池であって、容器に収容される複数のセルが、それぞれ円筒状を呈するものであり、並列に接続され且つ並列に配置されたストリングの並び方向における、両外側部のストリングに属するセルの並びが以下に定義される最密配列であり、中央部のストリングに属するセルの並びが以下に定義される正方配列であるナトリウム−硫黄電池が提供される(第2のナトリウム−硫黄電池ともいう)。最密配列とは、円筒状を呈する一のセルが隣接する他の全てのセルと互いに周面を接して配置される最も密接な配列である。正方配列とは、円筒状を呈する任意の4つのセルがその中心軸を平面上の正方形の頂点に位置させて配置され且つ対角上のセルを除き互いに周面を接して配置される配列である。   According to the present invention, (10) a plurality of cells are connected in series to form a string of strings, and the strings are connected in parallel and arranged in parallel to form a module. A sodium-sulfur battery that is housed in a container and is filled with a heat medium between the cells of the container, and each of the cells housed in the container has a cylindrical shape, and is parallel In the arrangement direction of the strings connected in parallel and in the arrangement direction of the strings, the arrangement of cells belonging to the strings on both outer side portions is the closest arrangement defined below, and the arrangement of the cells belonging to the central string is defined below. A sodium-sulfur battery having a square arrangement is also provided (also referred to as a second sodium-sulfur battery). The close-packed array is a closest array in which one cell having a cylindrical shape is arranged in contact with the other neighboring cells in contact with each other. A square array is an array in which any four cells having a cylindrical shape are arranged with their central axes positioned at the vertices of squares on a plane and in contact with each other except for diagonal cells. is there.

上記(10)の本発明に係るナトリウム−硫黄電池(第2のナトリウム−硫黄電池)は、上記(1)の本発明に係るナトリウム−硫黄電池(第1のナトリウム−硫黄電池)の(8)及び(9)の態様に相当するものであり、それに加えて、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部を、(容器内で)並列に接続され且つ並列に配置されたストリングの並び方向における両外側部、として特定し、容器の中央部を、(容器内で)並列に接続され且つ並列に配置されたストリングの並び方向における中央部、として特定したものである。尚、本明細書において、単に本発明に係るナトリウム−硫黄電池というときは、第1のナトリウム−硫黄電池と第2のナトリウム−硫黄電池の両方を指す。   The sodium-sulfur battery (second sodium-sulfur battery) according to the present invention of (10) is the (8) of the sodium-sulfur battery (first sodium-sulfur battery) according to the present invention of (1). And (9), and in addition, at least a pair of ends of the outer peripheral portion of the container are connected in parallel (within the container) and arranged in parallel And the central part of the container is specified as the central part in the arrangement direction of the strings connected in parallel and arranged in parallel (within the container). In the present specification, the term “sodium-sulfur battery” according to the present invention refers to both the first sodium-sulfur battery and the second sodium-sulfur battery.

(i)本発明に係る第1のナトリウム−硫黄電池は、容器の一定容積あたりの熱媒体の熱容量が、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と、容器の中央部と、で異なり、好ましい態様において、容器の一定容積あたりの熱媒体の熱容量は、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部の方が、容器の中央部より、小さい。従って、容器の外周部(のうちの少なくとも一対の端部)の方が、容器の中央部より、運転時(充放電時)において温度上昇し易いといえるが、放熱し難い環境の容器の中央部と比較して、容器の外周部は放熱し易い環境であるため、容器の中央部と外周部とで、温度分布環境が近似するようになる。   (I) In the first sodium-sulfur battery according to the present invention, the heat capacity of the heat medium per fixed volume of the container differs between at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container and the central portion of the container. In a preferred embodiment, the heat capacity of the heat medium per fixed volume of the container is smaller in at least a pair of ends of the outer peripheral part of the container than in the central part of the container. Therefore, it can be said that the temperature of the outer peripheral portion (at least a pair of end portions) of the container is likely to increase in temperature during operation (during charging / discharging) than the central portion of the container, but the center of the container in an environment where it is difficult to dissipate heat. Since the outer peripheral portion of the container is an environment in which heat is easily radiated as compared with the portion, the temperature distribution environment approximates between the central portion and the outer peripheral portion of the container.

(a)そのため、セル(又はストリング)に電流が流れて生じるジュール発熱による温度上昇に差が生じ難くなり、容器全体の温度分布が、従来より均一になる。   (A) Therefore, a difference in temperature rise due to Joule heat generated by current flowing through the cell (or string) is less likely to occur, and the temperature distribution of the entire container becomes more uniform than before.

(b)そして、本発明に係る第1のナトリウム−硫黄電池では、容器全体の温度分布が均一であることから、容器における配置位置によらずセルの内部抵抗も均一に維持される。従来のように、セル(又はストリング位置)による放電容量に差が生じることがなく、モジュールの放電容量が制限されるという問題は防止される。   (B) In the first sodium-sulfur battery according to the present invention, since the temperature distribution of the entire container is uniform, the internal resistance of the cell is maintained uniformly regardless of the arrangement position in the container. As in the prior art, there is no difference in discharge capacity due to cells (or string positions), and the problem of limiting the discharge capacity of the module is prevented.

(c)ナトリウム−硫黄電池が、複数のセルが直列に接続されて一列のストリングを構成し、そのストリングが、複数、並列に接続され且つ並列に配置されてモジュールを構成して、容器に収容されるものである場合にも、ストリングの配置場所によらず、それを流れる電流を一定にすることが出来、モジュール全体の温度分布が均一なものになり得る。   (C) A sodium-sulfur battery includes a plurality of cells connected in series to form a string of strings, and the strings are connected in parallel and arranged in parallel to form a module that is accommodated in a container. Even if it is to be performed, the current flowing therethrough can be made constant regardless of the arrangement position of the string, and the temperature distribution of the entire module can be made uniform.

(ii)本発明に係る第1のナトリウム−硫黄電池は、その好ましい態様において、容器に充填された熱媒体が、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と、容器の中央部と、で異なる物であり、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部に充填された熱媒体の比熱が、容器の中央部に充填された熱媒体の比熱より、小さいので、容器の一定容積あたりの熱媒体の熱容量は、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部の方が、容器の中央部より、小さくなる。従って、容器の外周部(のうちの少なくとも一対の端部)の方が、容器の中央部より、運転時(充放電時)において温度上昇し易いといえるが、放熱し難い環境の容器の中央部と比較して、容器の外周部は放熱し易い環境であるため、容器の中央部と外周部とで、温度分布環境が近似するようになる。そのため、(i)と同様に、(a)〜(c)の効果が得られる。   (Ii) In a preferred embodiment of the first sodium-sulfur battery according to the present invention, the heat medium filled in the container includes at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container, a center portion of the container, Since the specific heat of the heat medium filled in at least a pair of ends of the outer periphery of the container is smaller than the specific heat of the heat medium filled in the center of the container, The heat capacity of the heat medium is smaller in at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container than in the central portion of the container. Therefore, it can be said that the temperature of the outer peripheral portion (at least a pair of end portions) of the container is likely to increase in temperature during operation (during charging / discharging) than the central portion of the container, but the center of the container in an environment where it is difficult to dissipate heat. Since the outer peripheral portion of the container is an environment in which heat is easily radiated as compared with the portion, the temperature distribution environment approximates between the central portion and the outer peripheral portion of the container. Therefore, the effects (a) to (c) can be obtained as in (i).

(iii)本発明に係る第1のナトリウム−硫黄電池は、その好ましい態様において、容器に充填された熱媒体が、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と、容器の中央部と、で同一物であり(例えば、熱媒体が砂であり)、熱媒体が充填される、セルとセルとの間の容器の空間の容積は、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部の方が、容器の中央部より、小さいので、容器の一定容積あたりの熱媒体の熱容量は、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部の方が、容器の中央部より、小さくなる。従って、容器の外周部(のうちの少なくとも一対の端部)の方が、容器の中央部より、運転時(充放電時)において温度上昇し易いといえるが、放熱し難い環境の容器の中央部と比較して、容器の外周部は放熱し易い環境であるため、容器の中央部と外周部とで、温度分布環境が近似するようになる。そのため、(i)と同様に、(a)〜(c)の効果が得られる。   (Iii) In a preferred embodiment of the first sodium-sulfur battery according to the present invention, the heat medium filled in the container includes at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container, a center portion of the container, And the volume of the container space between the cells, which is filled with the heat medium (for example, the heat medium is sand), is at least one of the outer ends of the containers. Since this is smaller than the central portion of the container, the heat capacity of the heat medium per fixed volume of the container is smaller at least at a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container than the central portion of the container. Therefore, it can be said that the temperature of the outer peripheral portion (at least a pair of end portions) of the container is likely to increase in temperature during operation (during charging / discharging) than the central portion of the container, but the center of the container in an environment where it is difficult to dissipate heat. Since the outer peripheral portion of the container is an environment in which heat is easily radiated as compared with the portion, the temperature distribution environment approximates between the central portion and the outer peripheral portion of the container. Therefore, the effects (a) to (c) can be obtained as in (i).

(iv)本発明に係る第1のナトリウム−硫黄電池は、その好ましい態様において、容器に収容される複数のセルが、それぞれ円筒状を呈するものであり、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部におけるセルの並びが最密配列であり、容器の中央部におけるセルの並びが正方配列である。これは、上記(iii)の態様、即ち、容器に充填された熱媒体が、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と、容器の中央部と、で同一物(例えば砂)である場合に、熱媒体が充填される、セルとセルとの間の容器の空間の容積が、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部の方が、容器の中央部より、小さくなる態様の具体的な例である。この態様によれば、容器の一定容積あたりの熱媒体の熱容量は、容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部の方が、容器の中央部より、小さくなる。従って、容器の外周部(のうちの少なくとも一対の端部)の方が、容器の中央部より、運転時(充放電時)において温度上昇し易いといえるが、放熱し難い環境の容器の中央部と比較して、容器の外周部は放熱し易い環境であるため、容器の中央部と外周部とで、温度分布環境が近似するようになる。そのため、(i)と同様に、(a)〜(c)の効果が得られる。   (Iv) In a preferred embodiment of the first sodium-sulfur battery according to the present invention, the plurality of cells accommodated in the container each have a cylindrical shape, and at least a pair of outer peripheral portions of the container The arrangement of cells at the end is a close-packed arrangement, and the arrangement of cells at the center of the container is a square arrangement. This is the aspect (iii) above, that is, the heat medium filled in the container is the same (for example, sand) in at least a pair of ends of the outer peripheral part of the container and the central part of the container. In this case, the volume of the container space between the cells filled with the heat medium is such that at least one pair of end portions of the outer peripheral portion of the container is smaller than the central portion of the container. This is a specific example. According to this aspect, the heat capacity of the heat medium per fixed volume of the container is smaller in at least one pair of end portions of the outer peripheral portion of the container than in the central portion of the container. Therefore, it can be said that the temperature of the outer peripheral portion (at least a pair of end portions) of the container is likely to increase in temperature during operation (during charging / discharging) than the central portion of the container, but the center of the container in an environment where it is difficult to dissipate heat. Since the outer peripheral portion of the container is an environment in which heat is easily radiated as compared with the portion, the temperature distribution environment approximates between the central portion and the outer peripheral portion of the container. Therefore, the effects (a) to (c) can be obtained as in (i).

(v)本発明に係る第2のナトリウム−硫黄電池は、複数のセルが、直列に接続されて一列のストリングを構成し、そのストリングが、複数、並列に接続され且つ並列に配置されてモジュールを構成して、容器に収容され、その容器のセルとセルとの間に熱媒体が充填されてなるナトリウム−硫黄電池であって、容器に収容される複数のセルが、それぞれ円筒状を呈するものであり、並列に接続され且つ並列に配置されたストリングの並び方向における、両外側部のストリングに属するセルの並びが最密配列であり、中央部のストリングに属するセルの並びが正方配列である。   (V) A second sodium-sulfur battery according to the present invention is a module in which a plurality of cells are connected in series to form a string in a row, and the strings are connected in parallel and arranged in parallel. Is a sodium-sulfur battery that is housed in a container and is filled with a heat medium between the cells of the container, and each of the plurality of cells housed in the container has a cylindrical shape. In the arrangement direction of the strings connected in parallel and arranged in parallel, the arrangement of cells belonging to the strings on both outer side portions is the closest arrangement, and the arrangement of cells belonging to the central string is a square arrangement. is there.

(d)そのため、並列に接続され且つ並列に配置されたストリングの並び方向における両外側部と中央部とを比較して、セル(又はストリング)に電流が流れて生じるジュール発熱による温度上昇に、差が生じ難くなり、容器全体の温度分布が、従来より均一になる。   (D) Therefore, comparing both the outer side and the central part in the arrangement direction of the strings connected in parallel and arranged in parallel, the temperature rise due to Joule heat generated by current flowing in the cell (or string), Differences are less likely to occur, and the temperature distribution of the entire container becomes more uniform than in the past.

(e)そして、本発明に係る第2のナトリウム−硫黄電池では、容器全体の温度分布が均一であることから、並列に接続され且つ並列に配置されたストリングの並び方向における両外側部のストリングに属するセルであるか、中央部のストリングに属するセルであるかによらず、モジュールの放電容量が制限されるという問題は防止される。   (E) In the second sodium-sulfur battery according to the present invention, since the temperature distribution of the entire container is uniform, the strings on both outer sides in the arrangement direction of the strings connected in parallel and arranged in parallel The problem that the discharge capacity of the module is limited regardless of whether the cell belongs to the cell or the cell belonging to the central string is prevented.

以下、本発明について、適宜、図面を参酌しながら、実施の形態を説明するが、本発明はこれらに限定されて解釈されるべきものではない。本発明の要旨を損なわない範囲で、当業者の知識に基づいて、種々の変更、修正、改良、置換を加え得るものである。例えば、図面は、好適な本発明の実施の形態を表すものであるが、本発明は図面に表される態様や図面に示される情報によって制限されない。本発明を実施し又は検証する上では、本明細書中に記述されたものと同様の手段若しくは均等な手段が適用され得るが、好適な手段は、以下に記述される手段である。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with appropriate reference to the drawings, but the present invention should not be construed as being limited thereto. Various changes, modifications, improvements, and substitutions can be added based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the scope of the present invention. For example, the drawings show preferred embodiments of the present invention, but the present invention is not limited by the modes shown in the drawings or the information shown in the drawings. In practicing or verifying the present invention, the same means as described in this specification or equivalent means can be applied, but preferred means are those described below.

図7は、本発明に係るナトリウム−硫黄電池に相当するモジュール2が、容器に収容された様子の一例を示す図であり、一部を透視した斜視図である。図7に示されるモジュール2は、底面ヒータ15及び側面ヒータ16を備え、断熱箱21と断熱蓋22からなる容器20に、複数のセル14が収容されてなるものである。セル14は、一方に陰極活物質である溶融金属ナトリウムを配し他方には陽極活物質である溶融硫黄を配し両者をナトリウムイオンに対して選択的な透過性を有するβ−アルミナ固体電解質で隔離してなる電池の最小構成要素(単電池)である。モジュール2は、セル14を、複数、直列に接続して一列のストリングを構成し、更に、そのストリングを、複数、並列に接続し且つ並列に配置して、構成される。   FIG. 7 is a view showing an example of a state in which the module 2 corresponding to the sodium-sulfur battery according to the present invention is housed in a container, and is a perspective view partially seeing through. The module 2 shown in FIG. 7 includes a bottom heater 15 and a side heater 16, and a plurality of cells 14 are accommodated in a container 20 including a heat insulating box 21 and a heat insulating lid 22. The cell 14 is a β-alumina solid electrolyte having a molten metal sodium as a cathode active material on one side and a molten sulfur as an anode active material on the other side, both of which are selectively permeable to sodium ions. It is the minimum component (single cell) of an isolated battery. The module 2 is configured by connecting a plurality of cells 14 in series to form a string of strings, and further connecting the strings in parallel and arranging them in parallel.

図1は、本発明に係るナトリウム−硫黄電池(モジュール2)の一実施形態を示す平面図である。本発明に係るナトリウム−硫黄電池は、セル14の配列の工夫によって運転時の温度分布の均一化を図ったものであり、図1に示されるように、容器20(断熱箱21)には、円筒状を呈する複数のセル14が、直列に接続されて(図1において横方向に)一列のストリングを構成し、そのストリングが、複数、並列に接続され且つ並列に配置され、収容されており、容器20の外周部のうちの一対の端部18a,18bにおけるセル14の並びは最密配列になっている。一方、容器20の中央部19におけるセル14の並びは正方配列である。容器20の外周部のうちの一対の端部18a,18bは、容器20内で並列に接続され且つ並列に配置されているストリングの並び方向(端部18aと端部18bとを結ぶ方向)における両外側部に相当し、容器20の中央部19は、同じくストリングの並び方向における中央部に相当する。又、容器20は、図1に示されるように、直方体であって平面図が長方形になるものであり、この場合において、容器20の外周部のうちの一対の端部18a,18bは、この長方形における2組の対向する2辺のうち短辺の側に相当し、換言すれば、この長方形の長手方向の両端部側に相当する(図1を参照)。   FIG. 1 is a plan view showing an embodiment of a sodium-sulfur battery (module 2) according to the present invention. The sodium-sulfur battery according to the present invention is a uniform distribution of temperature during operation by devising the arrangement of the cells 14, and as shown in FIG. A plurality of cylindrical cells 14 are connected in series to form a single string (in the horizontal direction in FIG. 1). A plurality of the strings 14 are connected in parallel and arranged and accommodated in parallel. The arrangement of the cells 14 at the pair of end portions 18a and 18b in the outer peripheral portion of the container 20 is a close-packed arrangement. On the other hand, the arrangement of the cells 14 in the central portion 19 of the container 20 is a square array. A pair of end portions 18a and 18b in the outer peripheral portion of the container 20 are connected in parallel in the container 20 and arranged in a direction in which strings arranged in parallel (a direction connecting the end portion 18a and the end portion 18b). Corresponding to both outer portions, the central portion 19 of the container 20 corresponds to the central portion in the string arrangement direction. As shown in FIG. 1, the container 20 is a rectangular parallelepiped and has a rectangular plan view. In this case, the pair of end portions 18 a and 18 b of the outer peripheral portion of the container 20 are This corresponds to the short side of the two opposing two sides of the rectangle, in other words, to both ends of the rectangle in the longitudinal direction (see FIG. 1).

図5及び図6には、4つ取り出されたセル14の並びが示されており、そのうち図5は最密配列を示す平面図であり、図6は正方配列を示す平面図である。図5に示される最密配列とは、円筒状を呈する一のセル14が、隣接する他の全てのセル14と互いに周面を接して配置される最も密接な配列である。最密配列では、例えば4つのセル14の中心を結んで描かれる図形は菱形51になる。図6に示される正方配列とは、円筒状を呈する(任意の)4つのセル14が、その中心軸を(平面上の)正方形61の頂点に位置するように配置され、且つ対角上のセル14を除くセル14が互いに周面を接して配置される配列である。   5 and 6 show the arrangement of four cells 14 taken out, of which FIG. 5 is a plan view showing a close-packed array, and FIG. 6 is a plan view showing a square array. The close-packed arrangement shown in FIG. 5 is the closest arrangement in which one cell 14 having a cylindrical shape is arranged in contact with the other adjacent cells 14 in contact with each other. In the close-packed arrangement, for example, a figure drawn by connecting the centers of the four cells 14 is a diamond 51. The square arrangement shown in FIG. 6 is that four (arbitrary) cells 14 having a cylindrical shape are arranged so that the central axis thereof is located at the apex of a square 61 (on a plane), and diagonally. This is an array in which the cells 14 except for the cells 14 are arranged in contact with each other.

最密配列では、熱媒体が充填される、セル14とセル14との間の容器20の空間52の容積が、正方配列の場合より小さくなる(図1、図5及び図6を参照)。そのため、モジュール2においては、セル14が最密配列をされる(外周部である)一対の端部18a,18bの方が、セル14が正方配列をされる中央部19より、熱媒体が充填される容積が小さくなる。従って、モジュール2の全範囲において、熱媒体として同じ砂(比熱が同じ)を使用した場合には、容器20の一定容積あたりの、セル14の周辺に存在する熱媒体の熱容量は、容器20の(外周部である)一対の端部18a,18bの方が、中央部19より、小さくなる。   In the close-packed arrangement, the volume of the space 52 of the container 20 between the cells 14 filled with the heat medium is smaller than that in the square arrangement (see FIGS. 1, 5 and 6). Therefore, in the module 2, the pair of end portions 18 a and 18 b in which the cells 14 are arranged in a close-packed manner (the outer peripheral portion) is filled with the heat medium from the central portion 19 in which the cells 14 are arranged in a square shape. The volume to be reduced is reduced. Therefore, when the same sand (the same specific heat) is used as the heat medium in the entire range of the module 2, the heat capacity of the heat medium existing around the cell 14 per fixed volume of the container 20 is The pair of end portions 18 a and 18 b (which is the outer peripheral portion) is smaller than the central portion 19.

以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples.

(実施例1、比較例1,2)16本のセル14(出力143W/セル)を直列に接続して一列のストリングを構成し、そのストリングを、20列、並列に接続し且つ並列に配置してモジュールを構成して、セル14の配列の異なるモジュール2(実施例1、図1を参照)、モジュール210(比較例1、図2を参照)、モジュール220(比較例2、図3を参照)を得た。モジュール2は、既述のように、容器20(断熱箱21)におけるセル14の配列が、一対の端部18a,18bにおいて最密配列であり、中央部19において正方配列である。モジュール210は、容器20(断熱箱21)におけるセル14の配列が、端部18a,18b及び中央部19の全てにおいて最密配列である。モジュール220は、容器20(断熱箱21)におけるセル14の配列が、端部18a,18b及び中央部19の全てにおいて正方配列である。   (Example 1, Comparative Examples 1 and 2) Sixteen cells 14 (output 143 W / cell) are connected in series to form a string of strings, and the strings are connected in parallel in 20 columns and arranged in parallel. Thus, the modules 2 are arranged, the modules 2 having different arrangements of the cells 14 (see the first embodiment and FIG. 1), the modules 210 (see the first and second comparative examples), the modules 220 (the second and third comparative examples). Reference). As described above, in the module 2, the arrangement of the cells 14 in the container 20 (the heat insulating box 21) is a close-packed arrangement at the pair of end portions 18a and 18b and a square arrangement at the central portion 19. In the module 210, the arrangement of the cells 14 in the container 20 (the heat insulating box 21) is a close-packed arrangement at all of the end portions 18 a and 18 b and the central portion 19. In the module 220, the arrangement of the cells 14 in the container 20 (the heat insulating box 21) is a square arrangement at all of the end portions 18 a and 18 b and the central portion 19.

各モジュールを運転し、最も温度が上昇し易い放電末における、各モジュールの容器内の温度を測定した。温度分布を図4に示す。図4において符号2,210,220で示される線は、モジュール2,210,220のそれぞれの容器内の温度を表している。モジュール2における最高温度と最低温度の差(ΔT)は10℃であり、同様に、モジュール210においてはΔT=30℃であり、モジュール220ではΔT=15℃であった。図4に示されるように、一対の端部18a,18bにおいて最密配列とし、中央部19において正方配列としたモジュール2の温度分布が、モジュール210,220に比して、より均一になっており、ばらつきが小さいことが確認出来た。   Each module was operated, and the temperature in the container of each module was measured at the end of the discharge when the temperature was most likely to rise. The temperature distribution is shown in FIG. In FIG. 4, the lines indicated by reference numerals 2, 210 and 220 represent the temperatures in the respective containers of the modules 2, 210 and 220. The difference between the maximum temperature and the minimum temperature (ΔT) in module 2 was 10 ° C., similarly, ΔT = 30 ° C. in module 210 and ΔT = 15 ° C. in module 220. As shown in FIG. 4, the temperature distribution of the module 2 which is the closest arrangement at the pair of end portions 18 a and 18 b and the square arrangement at the center portion 19 is more uniform than the modules 210 and 220. It was confirmed that the variation was small.

又、同数のセルを配列したモジュール2,210,220において、必要面積は、モジュール2が2.88mであり、モジュール210が2.78mであり、モジュール220が2.87mであった。面積を拡大させることなく、温度分布が均一なモジュール2を得ることが可能なことがわかった。 In addition, in the modules 2, 210, and 220 in which the same number of cells are arranged, the required area is 2.88 m 2 for the module 2 , 2.78 m 2 for the module 210, and 2.87 m 2 for the module 220. . It was found that the module 2 having a uniform temperature distribution can be obtained without increasing the area.

本発明に係るナトリウム−硫黄電池は、電力平準化装置や非常用電源等における電力貯蔵手段の電池モジュールとして利用することが可能である。   The sodium-sulfur battery according to the present invention can be used as a battery module of power storage means in a power leveling device, an emergency power source or the like.

本発明に係るナトリウム−硫黄電池(モジュール)の一の実施形態を示す平面図である。1 is a plan view showing an embodiment of a sodium-sulfur battery (module) according to the present invention. 従来のモジュールを示す平面図である。It is a top view which shows the conventional module. 従来のモジュールを示す平面図である。It is a top view which shows the conventional module. 実施例の結果を示す図であり、図1、図2及び図3に示されるモジュールを運転した際の、各モジュールの容器内の温度分布を示すグラフである。It is a figure which shows the result of an Example, and is a graph which shows the temperature distribution in the container of each module at the time of driving | operating the module shown by FIG.1, FIG.2 and FIG.3. セルの並びを説明するための図であり、最密配列を示す平面図である。It is a figure for demonstrating the arrangement | sequence of a cell, and is a top view which shows a close-packed arrangement | sequence. セルの並びを説明するための図であり、正方配列を示す平面図である。It is a figure for demonstrating the arrangement | sequence of a cell, and is a top view which shows a square arrangement | sequence. 本発明に係るナトリウム−硫黄電池(モジュール)が容器に収容された様子の一例を示す図であり一部を透視した斜視図である。It is a figure which shows an example of a mode that the sodium-sulfur battery (module) which concerns on this invention was accommodated in the container, and is the perspective view which saw through one part.

符号の説明Explanation of symbols

2 モジュール(ナトリウム−硫黄電池)
4 交直変換装置
6 変圧器
10,12 モジュール列
14 セル
15 底面ヒータ
16 側面ヒータ
18a,18b (容器の)端部
19 中央部
20 容器
21 断熱箱
22 断熱蓋
52 (セルとセルとの間の)空間
210,220 モジュール(ナトリウム−硫黄電池)
2 modules (sodium-sulfur battery)
4 AC / DC Converter 6 Transformer 10, 12 Module Row 14 Cell 15 Bottom Heater 16 Side Heater 18a, 18b End 19 of Container (19) Center 20 Container 21 Insulation Box 22 Insulation Cover 52 (between cells) Space 210, 220 module (sodium-sulfur battery)

Claims (6)

複数のセルが容器に収容され、その容器のセルとセルとの間に熱媒体が充填されてなるナトリウム−硫黄電池であって、
前記容器の一定容積あたりの前記熱媒体の熱容量が、前記容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と、前記容器の中央部と、で異なり、
前記容器の一定容積あたりの前記熱媒体の熱容量は、前記容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部の方が、前記容器の中央部より、小さく、
前記容器に充填された熱媒体が、前記容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部と、前記容器の中央部と、で同一物であるナトリウム−硫黄電池。
A sodium-sulfur battery in which a plurality of cells are accommodated in a container, and a heat medium is filled between the cells of the container,
Heat capacity of the heating medium per given volume of the container, at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container, a central portion of the vessel, in different Ri,
The heat capacity of the heat medium per fixed volume of the container is smaller in at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container than in the central portion of the container,
The sodium-sulfur battery in which the heat medium filled in the container is the same in at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container and the central portion of the container .
前記熱媒体が砂である請求項に記載のナトリウム−硫黄電池。 The sodium-sulfur battery according to claim 1 , wherein the heat medium is sand. 前記熱媒体が充填される、前記セルとセルとの間の前記容器の空間の容積は、前記容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部の方が、前記容器の中央部より、小さい請求項又はに記載のナトリウム−硫黄電池。 The volume of the space between the cells, which is filled with the heat medium, between the cells is smaller in at least one pair of end portions of the outer peripheral portion of the container than in the central portion of the container. Item 3. The sodium-sulfur battery according to Item 1 or 2 . 前記容器に収容される複数のセルが、それぞれ円筒状を呈するものであり、前記容器の外周部のうちの少なくとも一対の端部におけるセルの並びが以下に定義される最密配列であり、前記容器の中央部におけるセルの並びが以下に定義される正方配列である請求項3に記載のナトリウム−硫黄電池。
最密配列とは、円筒状を呈する一のセルが隣接する他の全てのセルと互いに周面を接して配置される最も密接な配列である。
正方配列とは、円筒状を呈する任意の4つのセルがその中心軸を平面上の正方形の頂点に位置させて配置され且つ対角上のセルを除き互いに周面を接して配置される配列である。
The plurality of cells accommodated in the container each have a cylindrical shape, and the array of cells in at least a pair of end portions of the outer peripheral portion of the container is a close-packed array defined below, The sodium-sulfur battery according to claim 3 , wherein the arrangement of cells in the center of the container is a square array defined below.
The close-packed array is a closest array in which one cell having a cylindrical shape is arranged in contact with the other neighboring cells in contact with each other.
A square array is an array in which any four cells having a cylindrical shape are arranged with their central axes positioned at the vertices of squares on a plane and in contact with each other except for diagonal cells. is there.
前記複数のセルが直列に接続されて一列のストリングを構成し、そのストリングが、複数、並列に接続され且つ並列に配置されてモジュールを構成して、前記容器に収容される請求項1〜の何れか一項に記載のナトリウム−硫黄電池。 Wherein the plurality of cells constitute a string of one row are connected in series, that string, a plurality, is arranged connected to and in parallel in parallel to constitute a module, according to claim 1-4 which is accommodated in the container The sodium-sulfur battery according to any one of the above. 複数のセルが、直列に接続されて一列のストリングを構成し、そのストリングが、複数、並列に接続され且つ並列に配置されてモジュールを構成して、容器に収容され、その容器のセルとセルとの間に熱媒体が充填されてなるナトリウム−硫黄電池であって、
前記容器に収容される複数のセルが、それぞれ円筒状を呈するものであり、
前記並列に接続され且つ並列に配置された前記ストリングの並び方向における、両外側部のストリングに属するセルの並びが以下に定義される最密配列であり、中央部のストリングに属するセルの並びが以下に定義される正方配列であるナトリウム−硫黄電池。
最密配列とは、円筒状を呈する一のセルが隣接する他の全てのセルと互いに周面を接して配置される最も密接な配列である。
正方配列とは、円筒状を呈する任意の4つのセルがその中心軸を平面上の正方形の頂点に位置させて配置され且つ対角上のセルを除き互いに周面を接して配置される配列である。
A plurality of cells are connected in series to form a string of strings, and the strings are connected in parallel and arranged in parallel to form a module, which is accommodated in a container. A sodium-sulfur battery filled with a heat medium between
The plurality of cells accommodated in the container each have a cylindrical shape,
The arrangement of cells belonging to the strings on both outer sides in the arrangement direction of the strings connected in parallel and arranged in parallel is a close-packed array defined below, and the arrangement of cells belonging to the strings in the center is A sodium-sulfur battery having a square array defined below.
The close-packed array is a closest array in which one cell having a cylindrical shape is arranged in contact with the other neighboring cells in contact with each other.
A square array is an array in which any four cells having a cylindrical shape are arranged with their central axes positioned at the vertices of squares on a plane and in contact with each other except for diagonal cells. is there.
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