JP5029149B2 - Nitrocellulose solution, phosphor slurry and method for producing the same, phosphor film, and fluorescent lamp - Google Patents

Nitrocellulose solution, phosphor slurry and method for producing the same, phosphor film, and fluorescent lamp Download PDF

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Description

本発明は、ニトロセルロース溶液およびその製造方法、蛍光体スラリーおよびその製造方法、蛍光体被膜、蛍光ランプに関し、さらに詳しくは、蛍光体スラリーに適度な粘性を付与することが可能なニトロセルロース溶液およびその製造方法、このニトロセルロース溶液を用いた蛍光体スラリーおよびその製造方法、この蛍光体スラリーを用いて形成された蛍光体被膜、この蛍光体被膜が設けられた蛍光ランプに関するものである。  The present invention relates to a nitrocellulose solution and a method for producing the same, a phosphor slurry and a method for producing the same, a phosphor coating, and a fluorescent lamp, and more specifically, a nitrocellulose solution capable of imparting an appropriate viscosity to the phosphor slurry and The present invention relates to a manufacturing method thereof, a phosphor slurry using the nitrocellulose solution, a manufacturing method thereof, a phosphor film formed using the phosphor slurry, and a fluorescent lamp provided with the phosphor film.

従来、液晶モニタ、液晶テレビなどの液晶表示装置(LCD)の光源としては、冷陰極型蛍光放電管(冷陰極型蛍光ランプ、CCFL)が用いられている。
この冷陰極型蛍光放電管は、例えば、ガラス管の両端が封止された透光性封止管の内面に蛍光体からなる発光層(蛍光体被膜)を形成し、この透光性封止管内の両端部側にそれぞれ電極を設け、この透光性封止管内の任意の部分、例えば電極などに酸化セシウムなどの電子線放射性物質を付着させ、さらに、この透光性封止管内に水銀およびアルゴンなどの希ガスを封入したものである。
透光性封止管内面への蛍光体被膜の形成方法としては、透光性封止管をなすガラス管を垂直に保持し、その下端を、蛍光体を含有するスラリー(蛍光体スラリー)に浸漬して、その下端からガラス管内に吸い上げることにより、ガラス管内面に蛍光体スラリーを塗布する方法が公知である。
Conventionally, as a light source of a liquid crystal display (LCD) such as a liquid crystal monitor or a liquid crystal television, a cold cathode fluorescent discharge tube (cold cathode fluorescent lamp, CCFL) is used.
In this cold cathode fluorescent discharge tube, for example, a light emitting layer (phosphor film) made of a phosphor is formed on the inner surface of a translucent sealing tube in which both ends of a glass tube are sealed, and this translucent sealing is performed. Electrodes are provided on both ends of the tube, respectively, and an electron beam radioactive substance such as cesium oxide is attached to an arbitrary part in the translucent sealing tube, for example, an electrode. Further, mercury is contained in the translucent sealing tube. And a rare gas such as argon.
As a method of forming a phosphor film on the inner surface of the light-transmitting sealing tube, the glass tube forming the light-transmitting sealing tube is held vertically, and the lower end thereof is made into a slurry (phosphor slurry) containing the phosphor. A method of applying phosphor slurry to the inner surface of a glass tube by dipping and sucking it into the glass tube from its lower end is known.

ところで、近年、液晶表示装置の薄型化、大画面化の志向に応じて、冷陰極型蛍光放電管もより細径かつ長尺にする必要がある。しかしながら、上記の蛍光体スラリーをガラス管内に吸い上げる方法では、蛍光体スラリーがガラス管内に詰まるか、あるいは、ガラス管内に形成された蛍光体被膜の膜厚が不均一となり、その結果として、冷陰極型蛍光放電管の輝度のばらつきや色差が大きくなるという問題があった。   By the way, in recent years, it is necessary to make the cold cathode fluorescent discharge tube thinner and longer in accordance with the trend toward thinning and large screens of liquid crystal display devices. However, in the method of sucking up the phosphor slurry into the glass tube, the phosphor slurry is clogged in the glass tube, or the film thickness of the phosphor film formed in the glass tube becomes non-uniform. As a result, the cold cathode There has been a problem that variation in luminance and color difference of the fluorescent lamps of the type are increased.

このような問題を解決するために、垂直に保持したガラス管の上端からその内部に蛍光体スラリーを流下させた後、ガラス管の上端からその内部に加圧気体を流入して、ガラス管内に詰まった蛍光体スラリーを強制的に排出する方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。
また、垂直に保持したガラス管の内面に蛍光体スラリーを塗布した後、ガラス管の下端に空気を吹き付けて、ガラス管の下端に横方向に高速で空気を流動させることにより、この高速空気流がガラス管内の空気を吸引し、その下端から吸引される空気流でガラス管の下端に詰まる蛍光体スラリーを除去する方法が開示されている(例えば、特許文献2参照)。
In order to solve such a problem, the phosphor slurry is caused to flow from the upper end of the glass tube held vertically into the glass tube, and then a pressurized gas is introduced into the glass tube from the upper end of the glass tube. A method for forcibly discharging the clogged phosphor slurry is disclosed (for example, see Patent Document 1).
In addition, after applying phosphor slurry to the inner surface of the glass tube held vertically, air is blown to the lower end of the glass tube, and the air is allowed to flow at a high speed in the lateral direction at the lower end of the glass tube. Discloses a method of sucking the air in the glass tube and removing the phosphor slurry clogged at the lower end of the glass tube by the air flow sucked from the lower end (see, for example, Patent Document 2).

また、ガラス管の内面に蛍光体スラリーを塗布した後、このガラス管をその管長方向の中心軸を回転軸として回転させることにより、ガラス管の内面に、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成する方法が開示されている(例えば、特許文献3参照)。
さらに、蛍光体スラリーに粘性付与剤として配合されるニトロセルロースの配合量を増大させることにより、蛍光体被膜の均一性および蛍光ランプの輝度を改善する方法が開示されている(例えば、特許文献4参照)。
特開平04−312741号公報 特開平06−349405号公報 特許第3381688号公報 特許第3336598号公報
In addition, after applying the phosphor slurry to the inner surface of the glass tube, this glass tube is rotated with the central axis in the tube length direction as the rotation axis, thereby forming a phosphor film with a uniform film thickness on the inner surface of the glass tube. Is disclosed (see, for example, Patent Document 3).
Furthermore, a method for improving the uniformity of the phosphor film and the luminance of the fluorescent lamp by increasing the amount of nitrocellulose compounded as a viscosity imparting agent in the phosphor slurry is disclosed (for example, Patent Document 4). reference).
Japanese Patent Laid-Open No. 04-312741 Japanese Patent Laid-Open No. 06-349405 Japanese Patent No. 3381688 Japanese Patent No. 3336598

しかしながら、上記のガラス管内部に加圧気体を流入して、蛍光体スラリーを強制排出する方法、ガラス管の下端に横方向に高速で空気を流動させて、下端に詰まる蛍光体スラリーを除去する方法、および、ガラス管を回転させて、ガラス管の内面に膜厚の均一な蛍光体被膜を形成する方法では、製造装置の改造が必要であることや、蛍光体スラリーの配合を変更する度に製造条件も検討し直さなければならないという問題があった。
また、蛍光体スラリーにおけるニトロセルロースの配合量を増大させて、蛍光体被膜の均一性および蛍光ランプの輝度を改善する方法では、ニトロセルロースの配合量を増大させると、蛍光体スラリーの粘度も増大し、ガラス管内に蛍光体スラリーを吸い上げることが困難になるだけではなく、この蛍光体スラリーを焼成して形成された蛍光体被膜には残留有機物が多く含まれるため、蛍光ランプの輝度が低下するという問題があった。
However, a method of forcibly discharging the phosphor slurry by injecting a pressurized gas into the glass tube, and removing the phosphor slurry clogged at the lower end by causing air to flow at a high speed in the lateral direction at the lower end of the glass tube. In the method and the method of rotating the glass tube to form a phosphor film having a uniform film thickness on the inner surface of the glass tube, it is necessary to modify the manufacturing apparatus or change the blending of the phosphor slurry. In addition, there was a problem that the manufacturing conditions had to be reviewed again.
In addition, by increasing the blending amount of nitrocellulose in the phosphor slurry to improve the uniformity of the phosphor coating and the brightness of the fluorescent lamp, increasing the blending amount of nitrocellulose increases the viscosity of the phosphor slurry. In addition, it is difficult not only to suck up the phosphor slurry into the glass tube, but the phosphor film formed by firing the phosphor slurry contains a large amount of residual organic substances, which reduces the luminance of the fluorescent lamp. There was a problem.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、蛍光体スラリーをガラス管の内面に十分に付着させることが可能であり、かつ、蛍光体スラリーにおける蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができるニトロセルロース溶液およびその製造方法、このニトロセルロース溶液を用いた蛍光体スラリーおよびその製造方法、この蛍光体スラリーを用いて形成された蛍光体被膜、この蛍光体被膜が設けられた蛍光ランプを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and can sufficiently adhere the phosphor slurry to the inner surface of the glass tube, and can provide a stable suspension state of the phosphor in the phosphor slurry. Nitrocellulose solution that can be maintained and method for producing the same, phosphor slurry using the nitrocellulose solution and method for producing the same, phosphor film formed using the phosphor slurry, and fluorescence provided with the phosphor film The purpose is to provide a lamp.

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、酢酸ブチルにニトロセルロースを十分に溶解させてニトロセルロース溶液を調製し、このニトロセルロース溶液を用いて蛍光体スラリーを調製することにより、この蛍光体スラリーに適度な粘性を付与して、この蛍光体スラリーをガラス管の内面に十分に付着することができるとともに、この蛍光体スラリーにおいて、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができるため、この蛍光体スラリーを用いて、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors prepared a nitrocellulose solution by sufficiently dissolving nitrocellulose in butyl acetate, and prepared a phosphor slurry using this nitrocellulose solution. Thus, it is possible to impart an appropriate viscosity to the phosphor slurry so that the phosphor slurry can sufficiently adhere to the inner surface of the glass tube, and in the phosphor slurry, the phosphor is stably suspended. Therefore, it was found that a phosphor film having a uniform film thickness can be formed using this phosphor slurry, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明のニトロセルロース溶液は、ニトロセルロース溶液と蛍光体とを含む蛍光体スラリーに用いられるニトロセルロース溶液であって、ニトロセルロースと、酢酸ブチルとを含有し前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であることを特徴とする。
前記ニトロセルロースの含有率が1重量%以上かつ2重量%以下であるニトロセルロース溶液としてもよい。
That is, nitrocellulose solutions of the present invention is a nitrocellulose solution used in the phosphor slurry containing a nitrocellulose solution and the phosphor contains a nitrocellulose, and butyl acetate, an average degree of polymerization of the nitrocellulose Is not less than 400 and not more than 2000, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is not less than 2 mPa · s and not more than 20 mPa · s.
It is good also as a nitrocellulose solution whose content rate of the said nitrocellulose is 1 to 2 weight%.

本発明のニトロセルロース溶液の製造方法は、ニトロセルロースと、酢酸ブチルとを含有してなるニトロセルロース溶液の製造方法であって、前記ニトロセルロースと前記酢酸ブチルを混合して混合溶液とし、該混合溶液を超音波処理することを特徴とする。   The method for producing a nitrocellulose solution of the present invention is a method for producing a nitrocellulose solution containing nitrocellulose and butyl acetate, wherein the nitrocellulose and the butyl acetate are mixed to form a mixed solution, It is characterized by sonicating the solution.

本発明の蛍光体スラリーは、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなることを特徴とする。   The phosphor slurry of the present invention contains nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa. A nitrocellulose solution having a concentration of s to 20 mPa · s and a phosphor is contained.

本発明の蛍光体スラリーの製造方法は、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなる蛍光体スラリーの製造方法であって、前記ニトロセルロース溶液と前記蛍光体を混合して混合物とし、該混合物を超音波処理することを特徴とする。   The method for producing a phosphor slurry of the present invention is a method for producing a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution containing nitrocellulose and butyl acetate and a phosphor, the nitrocellulose solution and The phosphors are mixed to form a mixture, and the mixture is subjected to ultrasonic treatment.

本発明の蛍光体被膜は、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなる蛍光体スラリーを用いて形成してなることを特徴とする。   The phosphor coating of the present invention comprises nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa. It is formed by using a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution that is not less than s and not more than 20 mPa · s and a phosphor.

本発明の蛍光ランプは、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなる蛍光体スラリーを用いて形成した蛍光体被膜が、透光性封止管の内部に設けられてなることを特徴とする。   The fluorescent lamp of the present invention contains nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa · a phosphor film formed by using a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution of not less than s and not more than 20 mPa · s and a phosphor is provided inside the translucent sealing tube. Features.

本発明のニトロセルロース溶液によれば、ニトロセルロース溶液と蛍光体とを含む蛍光体スラリーに用いられるニトロセルロース溶液であって、ニトロセルロースと、酢酸ブチルとを含有し、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるので、酢酸ブチルにニトロセルロースが十分に溶解することで、本発明のニトロセルロース溶液と蛍光体を含有してなる蛍光体スラリーの粘度が適度となり、この蛍光体スラリーをガラス管の内面に十分に付着(塗布)することができる。また、この蛍光体スラリーにおいて、蛍光体にニトロセルロースを十分に吸着させることができるので、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができ、この蛍光体スラリーを用いて、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成することができる。 According to the nitrocellulose solution of the present invention, a nitrocellulose solution used in a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution and a phosphor, containing nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of the nitrocellulose Is not less than 400 and not more than 2000, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is not less than 2 mPa · s and not more than 20 mPa · s. Therefore, the nitrocellulose is sufficiently dissolved in butyl acetate. The viscosity of the phosphor slurry containing the nitrocellulose solution and the phosphor becomes moderate, and the phosphor slurry can be sufficiently adhered (coated) to the inner surface of the glass tube. Further, in this phosphor slurry, nitrocellulose can be sufficiently adsorbed to the phosphor, so that a stable suspended state of the phosphor can be maintained, and using this phosphor slurry, the film thickness is uniform. A phosphor coating can be formed.

本発明のニトロセルロース溶液の製造方法によれば、前記ニトロセルロースと前記酢酸ブチルを混合して混合溶液とし、該混合溶液を超音波処理するので、酢酸ブチルにニトロセルロースが十分に溶解し、ニトロセルロース溶液の粘度が低下するので、このニトロセルロース溶液と蛍光体を配合してなる蛍光体スラリーにおいて、蛍光体にニトロセルロースを十分に吸着させることができ、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができる。   According to the method for producing a nitrocellulose solution of the present invention, the nitrocellulose and the butyl acetate are mixed to form a mixed solution, and the mixed solution is subjected to ultrasonic treatment. Since the viscosity of the cellulose solution is reduced, in the phosphor slurry formed by mixing this nitrocellulose solution and the phosphor, the nitrocellulose can be sufficiently adsorbed on the phosphor, and the phosphor is kept in a stable suspended state. be able to.

本発明の蛍光体スラリーによれば、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなるので、適度な粘度となって、ガラス管の内面に十分に付着(塗布)することができる。また、蛍光体にニトロセルロースが十分に吸着しているので、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができ、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成することができる。   According to the phosphor slurry of the present invention, it contains nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight. Since it contains a nitrocellulose solution of 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less and a phosphor, it has an appropriate viscosity and can be sufficiently adhered (coated) to the inner surface of the glass tube. Further, since nitrocellulose is sufficiently adsorbed to the phosphor, a stable suspended state of the phosphor can be maintained, and a phosphor film having a uniform film thickness can be formed.

本発明の蛍光体スラリーの製造方法によれば、前記ニトロセルロース溶液と前記蛍光体を混合して混合物とし、該混合物を超音波処理するので、蛍光体にニトロセルロースを十分に吸着させることができ、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができる。   According to the phosphor slurry manufacturing method of the present invention, the nitrocellulose solution and the phosphor are mixed to form a mixture, and the mixture is subjected to ultrasonic treatment, so that the nitrocellulose can be sufficiently adsorbed to the phosphor. , A stable suspended state of the phosphor can be maintained.

本発明の蛍光体被膜によれば、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなる蛍光体スラリーを用いて形成してなるので、膜厚が均一となり、この蛍光体被膜を設けた蛍光ランプは十分な輝度が得られる。   According to the phosphor coating of the present invention, it contains nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight. Is formed using a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution of 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less and a phosphor, so that the film thickness becomes uniform and this phosphor film is provided. A fluorescent lamp can provide sufficient brightness.

本発明の蛍光ランプによれば、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなる蛍光体スラリーを用いて形成した蛍光体被膜が、透光性封止管の内部に設けられてなるので、蛍光体被膜は膜厚が均一であるから、蛍光ランプとして十分な輝度を有する。   According to the fluorescent lamp of the present invention, it contains nitrocellulose and butyl acetate, the average polymerization degree of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is A phosphor film formed using a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution of 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less and a phosphor is provided inside the translucent sealing tube. Therefore, since the phosphor film has a uniform film thickness, it has sufficient luminance as a fluorescent lamp.

本発明のニトロセルロース溶液およびその製造方法、蛍光体スラリーおよびその製造方法、蛍光体被膜、蛍光ランプの最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
The best mode of the nitrocellulose solution and the production method thereof, the phosphor slurry and the production method thereof, the phosphor coating and the fluorescent lamp of the present invention will be described.
This embodiment is specifically described for better understanding of the gist of the invention, and does not limit the present invention unless otherwise specified.

「ニトロセルロース溶液」
本発明のニトロセルロース溶液は、ニトロセルロースと、酢酸ブチルとを含有してなるニトロセルロース溶液であって、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下の溶液である。
"Nitrocellulose solution"
The nitrocellulose solution of the present invention is a nitrocellulose solution containing nitrocellulose and butyl acetate, wherein the average polymerization degree of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the content of the nitrocellulose is 1 weight. %, The viscosity is 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less.

本発明のニトロセルロース溶液において、ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下であり、好ましくは600以上かつ1000以下である。
ニトロセルロースの平均重合度を400以上かつ2000以下とした理由は、ニトロセルロースの平均重合度が400未満では、ニトロセルロース溶液の粘度が低く、蛍光体スラリーに十分な粘性を付与できず、ガラス管への蛍光体付着量が不十分となるからであり、一方、平均重合度が2000を超えると、ニトロセルロース溶液の粘度が高いために蛍光体スラリーの流動性が低下し、ガラス管への塗布が困難となるからである。
In the nitrocellulose solution of the present invention, the average degree of polymerization of nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, preferably 600 or more and 1000 or less.
The reason for setting the average degree of polymerization of nitrocellulose to 400 or more and 2000 or less is that when the average degree of polymerization of nitrocellulose is less than 400, the viscosity of the nitrocellulose solution is low, and sufficient viscosity cannot be imparted to the phosphor slurry. On the other hand, when the average degree of polymerization exceeds 2000, the fluidity of the phosphor slurry decreases due to the high viscosity of the nitrocellulose solution, and it is applied to the glass tube. This is because it becomes difficult.

また、本発明のニトロセルロース溶液において、ニトロセルロースの含有率は、1重量%以上かつ2重量%以下であり、好ましくは1重量%以上かつ1.5重量%である。
ニトロセルロースの含有率が1重量%未満では、本発明のニトロセルロース溶液と蛍光体を含有してなる蛍光体スラリーは十分な粘度が得られず、この蛍光体スラリーをガラス管の内面に十分に付着(塗布)することができない。加えて、この蛍光体スラリーにおいて、蛍光体にニトロセルロースを十分に吸着させることができず、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができないため、この蛍光体スラリーを用いて、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成することができない。一方、ニトロセルロースの含有率が2重量%を超えると、本発明のニトロセルロース溶液と蛍光体を含有してなる蛍光体スラリーは粘度が高くなり過ぎて、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができないため、この蛍光体スラリーを用いて、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成することができない。
In the nitrocellulose solution of the present invention, the content of nitrocellulose is 1% by weight or more and 2% by weight or less, preferably 1% by weight or more and 1.5% by weight.
When the content of nitrocellulose is less than 1% by weight, the phosphor slurry containing the nitrocellulose solution of the present invention and the phosphor cannot obtain a sufficient viscosity, and this phosphor slurry is sufficiently applied to the inner surface of the glass tube. Cannot adhere (apply). In addition, in this phosphor slurry, the nitrocellulose cannot be sufficiently adsorbed to the phosphor, and a stable suspension state of the phosphor cannot be maintained. A uniform phosphor film cannot be formed. On the other hand, when the content of nitrocellulose exceeds 2% by weight, the phosphor slurry containing the nitrocellulose solution of the present invention and the phosphor becomes too viscous and maintains a stable suspended state of the phosphor. Therefore, a phosphor film having a uniform film thickness cannot be formed using this phosphor slurry.

また、本発明のニトロセルロース溶液において、ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であり、好ましくは10mPa・s以上かつ20mPa・s以下である。
ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度を2mPa・s以上かつ20mPa・s以下とした理由は、ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度が2mPa・s未満では、蛍光体スラリーに十分な粘性を付与できず、ガラス管への蛍光体付着量が不十分となるからであり、一方、ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度が20mPa・sを超えると、ニトロセルロースが十分に溶解しなくなり、本発明のニトロセルロース溶液と蛍光体を含有してなる蛍光体スラリーは、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができないため、この蛍光体スラリーを用いて、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成することができないからである。
In the nitrocellulose solution of the present invention, the viscosity when the content of nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less, preferably 10 mPa · s or more and 20 mPa · s or less.
The reason why the viscosity when the content of nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less is that the viscosity when the content of nitrocellulose is 1% by weight is less than 2 mPa · s. This is because sufficient viscosity cannot be imparted to the slurry and the amount of phosphor attached to the glass tube becomes insufficient. On the other hand, when the viscosity when the content of nitrocellulose is 1% by weight exceeds 20 mPa · s, Since the phosphor slurry containing the nitrocellulose solution of the present invention and the phosphor cannot be kept in a stable state, the phosphor slurry containing the nitrocellulose solution of the present invention cannot be maintained in a stable state. This is because a phosphor film having a uniform film thickness cannot be formed.

本発明のニトロセルロース溶液によれば、ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるので、酢酸ブチルにニトロセルロースが十分に溶解しているから、本発明のニトロセルロース溶液と蛍光体を含有してなる蛍光体スラリーは適度な粘度が得られ、この蛍光体スラリーをガラス管の内面に十分に付着(塗布)することができる。また、この蛍光体スラリーにおいて、蛍光体にニトロセルロースを十分に吸着させることができるので、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができ、この蛍光体スラリーを用いて、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成することができる。  According to the nitrocellulose solution of the present invention, the average degree of polymerization of nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less. Since nitrocellulose is sufficiently dissolved in butyl acetate, the phosphor slurry containing the nitrocellulose solution and the phosphor of the present invention has an appropriate viscosity, and this phosphor slurry is sufficiently applied to the inner surface of the glass tube. Can be attached (coated). Further, in this phosphor slurry, nitrocellulose can be sufficiently adsorbed to the phosphor, so that a stable suspended state of the phosphor can be maintained, and using this phosphor slurry, the film thickness is uniform. A phosphor coating can be formed.

「ニトロセルロース溶液の製造方法」
本発明のニトロセルロース溶液の製造方法は、ニトロセルロースと酢酸ブチルを所定の割合で配合し、攪拌混合して混合溶液とし、この混合溶液を超音波処理することにより、酢酸ブチルにニトロセルロースを十分に溶解させて、ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度が2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液を調製する。
"Production method of nitrocellulose solution"
The method for producing a nitrocellulose solution of the present invention comprises mixing nitrocellulose and butyl acetate at a predetermined ratio, stirring and mixing to obtain a mixed solution, and sonicating the mixed solution to sufficiently add nitrocellulose to butyl acetate. A nitrocellulose solution having a viscosity of 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less when the content of nitrocellulose is 1% by weight is prepared.

ニトロセルロースと酢酸ブチルの混合溶液の超音波処理としては、ニトロセルロース100gに対して周波数20kHz〜200kHzにて、10秒間〜1000秒間行うことが好ましく、周波数20kHz〜50kHzにて、30秒間〜300秒間行うことがより好ましい。  The ultrasonic treatment of the mixed solution of nitrocellulose and butyl acetate is preferably performed at a frequency of 20 kHz to 200 kHz for 10 seconds to 1000 seconds with respect to 100 g of nitrocellulose, and at a frequency of 20 kHz to 50 kHz for 30 seconds to 300 seconds. More preferably.

また、ニトロセルロースと酢酸ブチルの混合溶液の超音波処理は、酢酸ブチルにニトロセルロースを溶解する際、あるいは、本発明のニトロセルロース溶液を用いて蛍光体スラリーを製造する直前に行う。  The ultrasonic treatment of the mixed solution of nitrocellulose and butyl acetate is performed when nitrocellulose is dissolved in butyl acetate or immediately before the phosphor slurry is produced using the nitrocellulose solution of the present invention.

本発明のニトロセルロース溶液の製造方法によれば、ニトロセルロースと酢酸ブチルを混合して混合溶液とし、この混合溶液を超音波処理するので、酢酸ブチルにニトロセルロースが十分に溶解し、ニトロセルロース溶液の粘度が低下して、ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下となるから、このニトロセルロース溶液と蛍光体を含有してなる蛍光体スラリーにおいて、蛍光体にニトロセルロースを十分に吸着させることができ、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができる。なお、ニトロセルロース溶液において、酢酸にニトロセルロースが十分に溶解していないと、ニトロセルロース分子間の絡まりにより、ニトロセルロースの見かけ上の分子量が大きくなり、結果として、ニトロセルロース溶液の粘度が高くなる。すると、このニトロセルロース溶液と蛍光体を配合してなる蛍光体スラリーにおいて、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができなくなる。  According to the method for producing a nitrocellulose solution of the present invention, nitrocellulose and butyl acetate are mixed to form a mixed solution, and this mixed solution is subjected to ultrasonic treatment, so that nitrocellulose is sufficiently dissolved in butyl acetate, In the phosphor slurry containing the nitrocellulose solution and the phosphor, the viscosity when the nitrocellulose content is 1% by weight is 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less. Nitrocellulose can be sufficiently adsorbed to the phosphor, and a stable suspended state of the phosphor can be maintained. In addition, in the nitrocellulose solution, if the nitrocellulose is not sufficiently dissolved in acetic acid, the apparent molecular weight of the nitrocellulose increases due to the entanglement between the nitrocellulose molecules, and as a result, the viscosity of the nitrocellulose solution increases. . Then, in the phosphor slurry formed by blending this nitrocellulose solution and the phosphor, it becomes impossible to maintain a stable suspended state of the phosphor.

「蛍光体スラリー」
本発明の蛍光体スラリーは、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなるスラリーである。
"Phosphor slurry"
The phosphor slurry of the present invention contains nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa. A slurry containing a nitrocellulose solution that is greater than or equal to s and less than or equal to 20 mPa · s and a phosphor.

本発明の蛍光体スラリーにおいては、ニトロセルロース溶液は、上述の本発明のニトロセルロース溶液が用いられる。  In the phosphor slurry of the present invention, the nitrocellulose solution of the present invention described above is used as the nitrocellulose solution.

蛍光体としては、Y:Euなどの赤色系発光蛍光体、(SrCaBaMg)(POCl:Euなどの青色系発光蛍光体、LaPO:Ce,Tbなどの緑色系発光蛍光体の混合物が用いられる。 Examples of the phosphor include red light emitting phosphors such as Y 2 O 3 : Eu, blue light emitting phosphors such as (SrCaBaMg) 5 (PO 4 ) 3 Cl: Eu, and green light emitting materials such as LaPO 4 : Ce and Tb. A mixture of phosphors is used.

本発明の蛍光体スラリーにおいて、ニトロセルロース溶液の含有率は、10重量%以上かつ90重量%以下であることが好ましく、より好ましくは30重量%以上かつ50重量%である。
ニトロセルロース溶液の含有率が10重量%以上かつ90重量%以下であることが好ましい理由は、ニトロセルロース溶液の含有率が10重量%未満では、蛍光体スラリーは十分な粘性が得られず、この蛍光体スラリーをガラス管の内面に十分に付着(塗布)することができなくなる上に、この蛍光体スラリーにおいて、蛍光体にニトロセルロースを十分に吸着させることができず、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができないため、この蛍光体スラリーを用いて、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成することができなくなるおそれがあるからであり、一方ニトロセルロース溶液の含有率が90重量%を超えると、蛍光体スラリーは粘性が高くなり過ぎて、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができなくなるため、この蛍光体スラリーを用いて、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成することができなくなるおそれがあるからである。
In the phosphor slurry of the present invention, the content of the nitrocellulose solution is preferably 10% by weight or more and 90% by weight or less, more preferably 30% by weight or more and 50% by weight.
The reason why the content of the nitrocellulose solution is preferably 10% by weight or more and 90% by weight or less is that when the content of the nitrocellulose solution is less than 10% by weight, the phosphor slurry cannot obtain a sufficient viscosity. The phosphor slurry cannot be sufficiently adhered (applied) to the inner surface of the glass tube, and the phosphor slurry cannot sufficiently adsorb nitrocellulose to the phosphor slurry. This is because a turbid state cannot be maintained, so that there is a possibility that a phosphor film having a uniform film thickness cannot be formed using this phosphor slurry, while the content of the nitrocellulose solution is 90% by weight. Exceeding this value, the phosphor slurry becomes too viscous to maintain a stable suspended state of the phosphor. Te is because it may become impossible to form a uniform phosphor coating thickness.

本発明の蛍光体スラリーにおいて、蛍光体の含有率は、10重量%以上かつ90重量%以下であることが好ましく、より好ましくは30重量%以上かつ50重量%である。
蛍光体の含有率が10重量%以上かつ90重量%以下であることが好ましい理由は、蛍光体の含有率が10重量%未満では、この蛍光体スラリーを用いて形成された蛍光体被膜を有する蛍光ランプは十分な輝度が得られないからであり、一方、蛍光体の含有率が90重量%を超えると、蛍光体スラリー中におけるニトロセルロース溶液の含有量が相対的に低下し、スラリーに十分な粘性が付与できないからである。
In the phosphor slurry of the present invention, the phosphor content is preferably 10 wt% or more and 90 wt% or less, more preferably 30 wt% or more and 50 wt%.
The reason why the phosphor content is preferably 10% by weight or more and 90% by weight or less is that when the phosphor content is less than 10% by weight, it has a phosphor film formed using this phosphor slurry. This is because the fluorescent lamp does not provide sufficient luminance. On the other hand, when the phosphor content exceeds 90% by weight, the content of the nitrocellulose solution in the phosphor slurry is relatively reduced, and the phosphor is sufficiently charged. This is because it is impossible to impart a proper viscosity.

本発明の蛍光体スラリーには、用途や仕様に応じて、結着剤、溶媒、分散剤などを含有していてもよい。
結着剤としては、酸化アルミニウム(Al)粒子を酢酸ブチルに分散してなる分散液、低融点ガラス粒子の酢酸ブチル分散液などが用いられる。
The phosphor slurry of the present invention may contain a binder, a solvent, a dispersant and the like depending on the application and specifications.
As the binder, a dispersion obtained by dispersing aluminum oxide (Al 2 O 3 ) particles in butyl acetate, a butyl acetate dispersion of low-melting glass particles, or the like is used.

溶媒としては、水および/または有機溶媒であるが、その他、高分子モノマーやオリゴマーの単体、もしくはこれらの混合物などの有機高分子も好適に用いられる。
上記の有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、2−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、エチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのアルコール類;酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類;ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ)、エチレングリコールモノエチルエーテル(エチルセロソルブ)、エチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセト酢酸エステルなどのケトン類;トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素などのうち1種または2種以上を用いることができる。
The solvent is water and / or an organic solvent, but other organic polymers such as polymer monomers and oligomers alone or a mixture thereof are also preferably used.
Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, butanol, diacetone alcohol, furfuryl alcohol, ethylene glycol, and hexylene glycol; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; diethyl ether , Ethers such as ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve), ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve), diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether; acetone, methyl ethyl ketone, acetylacetone, acetoacetate Ketones such as: one or more of aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene It can be used.

本発明の蛍光体スラリーによれば、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなるので、本発明の蛍光体スラリーは、適度な粘度となって、ガラス管の内面に十分に付着(塗布)することができる。また、蛍光体にニトロセルロースが十分に吸着しているので、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができ、膜厚の均一な蛍光体被膜を形成することができる。  According to the phosphor slurry of the present invention, it contains nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa. Since it contains a nitrocellulose solution of not less than s and not more than 20 mPa · s and a phosphor, the phosphor slurry of the present invention has an appropriate viscosity and is sufficiently adhered to the inner surface of the glass tube (coating) )can do. Further, since nitrocellulose is sufficiently adsorbed to the phosphor, a stable suspended state of the phosphor can be maintained, and a phosphor film having a uniform film thickness can be formed.

「蛍光体スラリーの製造方法」
本発明の蛍光体スラリーの製造方法は、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを所定の割合で配合し、攪拌混合して混合物とし、この混合物を超音波処理することにより、ニトロセルロース溶液に蛍光体を十分に分散させ、蛍光体にニトロセルロースを十分に吸着させて、蛍光体スラリーを調製する。
"Production method of phosphor slurry"
The method for producing a phosphor slurry of the present invention comprises mixing a nitrocellulose solution containing nitrocellulose and butyl acetate and a phosphor at a predetermined ratio, stirring and mixing to form a mixture, and ultrasonically mixing the mixture. By performing the treatment, the phosphor is sufficiently dispersed in the nitrocellulose solution, and the phosphor is sufficiently adsorbed to prepare a phosphor slurry.

ニトロセルロースと酢酸ブチルの混合溶液を超音波処理は、ニトロセルロース100gに対して周波数20kHz〜200kHzにて、10秒間〜1000秒間行うことが好ましく、周波数20kHz〜50kHzにて、30秒間〜300秒間行うことがより好ましい。  The ultrasonic treatment of a mixed solution of nitrocellulose and butyl acetate is preferably performed at a frequency of 20 kHz to 200 kHz for 10 seconds to 1000 seconds with respect to 100 g of nitrocellulose, and is performed at a frequency of 20 kHz to 50 kHz for 30 seconds to 300 seconds. It is more preferable.

本発明の蛍光体スラリーの製造方法によれば、ニトロセルロース溶液と蛍光体を混合して混合物とし、この混合物を超音波処理するので、蛍光体にニトロセルロースを十分に吸着させることができ、蛍光体の安定した懸濁状態を保つことができる。  According to the method for producing a phosphor slurry of the present invention, a nitrocellulose solution and a phosphor are mixed to form a mixture, and this mixture is subjected to ultrasonic treatment, so that the nitrocellulose can be sufficiently adsorbed on the phosphor, A stable suspension of the body can be maintained.

「蛍光体被膜」
本発明の蛍光体被膜は、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなる蛍光体スラリーを用いて形成してなる被膜である。
"Phosphor coating"
The phosphor film of the present invention contains nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa · s. This is a film formed by using a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution having a concentration of 20 mPa · s or less and a phosphor.

本発明の蛍光体被膜においては、蛍光体スラリーは、上述の本発明の蛍光体スラリーが用いられる。  In the phosphor film of the present invention, the phosphor slurry of the present invention described above is used as the phosphor slurry.

本発明の蛍光体被膜を製造するには、基材上に、本発明の蛍光体スラリーを塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を、大気中にて乾燥または乾燥・熱処理する。
基材としては、熱処理温度に耐える基材であればよく、ガラス基材、透光性のセラミックス基材などが好適に用いられる。
特に、この蛍光体被膜を蛍光ランプに適用する場合には、蛍光ランプの仕様に適合可能なガラス管が好適に用いられる。
In order to produce the phosphor coating of the present invention, the phosphor slurry of the present invention is coated on a substrate to form a coating film, and then the coating film is dried or dried / heat treated in the air. .
As a base material, what is necessary is just a base material which can endure heat processing temperature, and a glass base material, a translucent ceramic base material, etc. are used suitably.
In particular, when this phosphor coating is applied to a fluorescent lamp, a glass tube that can meet the specifications of the fluorescent lamp is preferably used.

蛍光体スラリーの塗布に際しては、形成された後の蛍光体被膜の膜厚が0.1μm〜10μm、特に好ましくは0.3μm〜3μmとなるような塗布量とすることが好ましい。
蛍光体スラリーの塗布方法としては、平面バックライトでも使用できることから、スピンコート法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディップコート法、メニスカスコート法、吸上げ塗工法、フローコート法など、通常のウエットコート法を用いることができる。特に、蛍光ランプのようにガラス管の内面に蛍光体被膜を形成する場合、吸上げ塗工法、フローコート法などが好適に用いられる。
When applying the phosphor slurry, it is preferable to set the coating amount so that the film thickness of the phosphor coating film formed is 0.1 μm to 10 μm, particularly preferably 0.3 μm to 3 μm.
As a method for applying the phosphor slurry, since it can be used with a flat backlight, a spin coating method, a roll coating method, a spray coating method, a bar coating method, a dip coating method, a meniscus coating method, a suction coating method, a flow coating method, etc. A normal wet coating method can be used. In particular, when a phosphor film is formed on the inner surface of a glass tube like a fluorescent lamp, a suction coating method, a flow coating method, or the like is preferably used.

塗布膜の乾燥温度は、蛍光体スラリーに含まれる溶媒が充分に散逸する温度であればよく、例えば、常温〜150℃とする。
この乾燥工程では、塗布膜が充分乾燥すればよく、加熱だけの乾燥でもよく、空気を吹き付けてもよい。具体的には、常温のエアブローでも、熱風を吹き付けてもよい。
塗布膜の熱処理は、300℃〜1000℃の範囲の温度にて、蛍光体被膜に不具合が生じない範囲で所定時間行う。
また、この熱処理は、基材上に保護膜および本発明の蛍光体被膜を順次形成した場合には、保護膜と同時に行ってもよい。
このようにして本発明の蛍光体被膜が得られる。
The drying temperature of the coating film may be a temperature at which the solvent contained in the phosphor slurry is sufficiently dissipated, for example, from room temperature to 150 ° C.
In this drying step, the coating film only needs to be sufficiently dried, may be dried only by heating, or may be blown with air. Specifically, hot air may be blown by air blow at normal temperature.
The heat treatment of the coating film is performed at a temperature in the range of 300 ° C. to 1000 ° C. for a predetermined time in a range where no defect occurs in the phosphor film.
Further, this heat treatment may be performed simultaneously with the protective film when the protective film and the phosphor film of the present invention are sequentially formed on the substrate.
In this way, the phosphor coating of the present invention is obtained.

本発明の蛍光体被膜によれば、ニトロセルロースと酢酸ブチルとを配合してなり、ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなる蛍光体スラリーを用いて形成したものであるので、膜厚が均一となり、この蛍光体被膜を設けた蛍光ランプは十分な輝度が得られる。   According to the phosphor coating of the present invention, nitrocellulose and butyl acetate are blended, the average degree of polymerization of nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa. Since it is formed using a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution that is not less than s and not more than 20 mPa · s and a phosphor, the film thickness is uniform, and the fluorescence provided with this phosphor film The lamp has sufficient brightness.

「蛍光ランプ」
図1は、本発明の蛍光ランプの一実施形態を示し、蛍光ランプの長手方向に沿う概略断面図である。図2は、図1のA−A線に沿う概略断面図である。
"Fluorescent lamp"
FIG. 1 shows an embodiment of the fluorescent lamp of the present invention, and is a schematic cross-sectional view along the longitudinal direction of the fluorescent lamp. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view taken along line AA in FIG.

この実施形態の蛍光ランプ10は、本発明の蛍光体スラリーを用いて形成した蛍光体被膜13が、透光性封止管11の内部に設けられてなるものである。
透光性封止管11は、ガラス管16と、その両端を封止している封止部材17,17とから構成されている。
保護膜12は、透光性封止管11の内壁全体(内面)に形成されており、電子放射機能を有している。
In the fluorescent lamp 10 of this embodiment, a phosphor coating 13 formed using the phosphor slurry of the present invention is provided inside a translucent sealing tube 11.
The translucent sealing tube 11 includes a glass tube 16 and sealing members 17 and 17 that seal both ends thereof.
The protective film 12 is formed on the entire inner wall (inner surface) of the translucent sealing tube 11 and has an electron emission function.

蛍光体被膜13は、保護膜12上に形成されている。
電極14は、透光性封止管1内の両端部側にそれぞれ設けられている。
また、リード線15は、それぞれの電極14に電気的に接続されている。
封入ガスGは、透光性封止管1内に封入されたガスであり、この封入ガスGは、水銀、アルゴンなどの希ガス、および、窒素などの不活性ガスから構成されている。
The phosphor film 13 is formed on the protective film 12.
The electrodes 14 are provided on both end sides in the translucent sealing tube 1, respectively.
The lead wire 15 is electrically connected to each electrode 14.
The sealed gas G is a gas sealed in the translucent sealing tube 1, and the sealed gas G is composed of a rare gas such as mercury or argon and an inert gas such as nitrogen.

この蛍光ランプ10は、本発明の蛍光体スラリーを用いて形成した蛍光体被膜13が、透光性封止管11の内部に設けられてなるので、蛍光体被膜13は膜厚が均一であるから、蛍光ランプとして十分な輝度を有する。   In this fluorescent lamp 10, the phosphor coating 13 formed using the phosphor slurry of the present invention is provided inside the translucent sealing tube 11, so that the phosphor coating 13 has a uniform film thickness. Therefore, it has sufficient luminance as a fluorescent lamp.

なお、この実施形態の蛍光ランプ10では、透光性封止管11の内壁全体に電子放射機能を有する保護膜12を成膜し、この電子放射機能を有する保護膜12上に蛍光体被膜13を成膜した構成としたが、この蛍光体被膜13上にさらに電子放射機能を有する保護膜12を成膜した3層構造としてもよく、また、透光性封止管11の内壁全体に蛍光体被膜13を成膜し、この蛍光体被膜13上に電子放射機能を有する保護膜12を成膜した構成としてもよい。   In the fluorescent lamp 10 of this embodiment, a protective film 12 having an electron emission function is formed on the entire inner wall of the translucent sealing tube 11, and the phosphor film 13 is formed on the protective film 12 having the electron emission function. However, a three-layer structure in which a protective film 12 having an electron emission function is further formed on the phosphor coating 13 may be used, and the entire inner wall of the translucent sealing tube 11 is fluorescent. The body coating 13 may be formed, and the protective film 12 having an electron emission function may be formed on the phosphor coating 13.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.

「実施例1」
(ニトロセルロース溶液の調製)
ニトロセルロース(平均重合度約800、HI−2000、旭化成社製)1重量部、酢酸ブチル99重量部を配合し、24時間、攪拌混合してニトロセルロース溶液を調製した。
このニトロセルロース溶液100gを、超音波発生器により20kHzにて30秒間、超音波処理した。
"Example 1"
(Preparation of nitrocellulose solution)
1 part by weight of nitrocellulose (average degree of polymerization: about 800, HI-2000, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) and 99 parts by weight of butyl acetate were blended and stirred for 24 hours to prepare a nitrocellulose solution.
100 g of this nitrocellulose solution was sonicated with an ultrasonic generator at 20 kHz for 30 seconds.

(蛍光体スラリーの調製)
蛍光体35重量部、上記のニトロセルロース溶液55重量部、結着剤10重量部を配合し、攪拌混合して蛍光体スラリーを調製した。
蛍光体としては、赤色系発光蛍光体:Y:Eu、青色系発光蛍光体:(SrCaBaMg)(POCl:Eu、緑色系発光蛍光体:LaPO:Ce,Tbの混合物を用いた。
結着剤としては、酸化アルミニウム(Al)粒子10重量部を、酢酸ブチル90重量部に分散してなる分散液(住友大阪セメント社製)を用いた。
(Preparation of phosphor slurry)
35 parts by weight of a phosphor, 55 parts by weight of the above nitrocellulose solution, and 10 parts by weight of a binder were blended and stirred to prepare a phosphor slurry.
As phosphors, red light emitting phosphors: Y 2 O 3 : Eu, blue light emitting phosphors: (SrCaBaMg) 5 (PO 4 ) 3 Cl: Eu, green light emitting phosphors: LaPO 4 : Ce, Tb A mixture was used.
As the binder, a dispersion liquid (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) obtained by dispersing 10 parts by weight of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) particles in 90 parts by weight of butyl acetate was used.

(蛍光体被膜付きガラス管の作製)
内径2mm、外径4mm、長さ100mmの直管ガラスを用意し、このガラス管の下端を上記の蛍光体スラリーに浸漬した後、ガラス管内に蛍光体スラリーを吸い上げることにより、ガラス管の内面に蛍光体スラリーを塗布した。
次いで、自重により余分な蛍光体スラリーがガラス管外に排出された後、焼成炉中で600℃にて60分間焼成し、蛍光体被膜付きガラス管を得た。
(Preparation of glass tube with phosphor coating)
A straight tube glass having an inner diameter of 2 mm, an outer diameter of 4 mm, and a length of 100 mm is prepared. After immersing the lower end of the glass tube in the phosphor slurry, the phosphor slurry is sucked into the glass tube to form an inner surface of the glass tube. A phosphor slurry was applied.
Next, excess phosphor slurry was discharged out of the glass tube by its own weight, and then fired at 600 ° C. for 60 minutes in a firing furnace to obtain a glass tube with a phosphor coating.

「実施例2」
超音波発生器によるニトロセルロース溶液の超音波処理時間を45秒間とした以外は実施例1と同様にして、蛍光体被膜付きガラス管を得た。
"Example 2"
A glass tube with a phosphor coating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultrasonic treatment time of the nitrocellulose solution by the ultrasonic generator was 45 seconds.

「実施例3」
超音波発生器によるニトロセルロース溶液の超音波処理時間を60秒間とした以外は実施例1と同様にして、蛍光体被膜付きガラス管を得た。
"Example 3"
A glass tube with a phosphor coating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultrasonic treatment time of the nitrocellulose solution by the ultrasonic generator was set to 60 seconds.

「実施例4」
超音波発生器によるニトロセルロース溶液の超音波処理時間を300秒間とした以外は実施例1と同様にして、蛍光体被膜付きガラス管を得た。
Example 4
A glass tube with a phosphor coating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultrasonic treatment time of the nitrocellulose solution by the ultrasonic generator was changed to 300 seconds.

「比較例1」
超音波発生器によるニトロセルロース溶液の超音波処理を行わなかった以外は実施例1と同様にして、蛍光体被膜付きガラス管を得た。
“Comparative Example 1”
A glass tube with a phosphor coating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nitrocellulose solution was not subjected to ultrasonic treatment using an ultrasonic generator.

「比較例2」
超音波発生器によるニトロセルロース溶液の超音波処理時間を2000秒間とした以外は実施例1と同様にして、蛍光体被膜付きガラス管を得た。
"Comparative Example 2"
A phosphor-coated glass tube was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultrasonic treatment time of the nitrocellulose solution by the ultrasonic generator was 2000 seconds.

[評価]
実施例1〜4および比較例1、2の各々について、ニトロセルロース溶液の粘度、蛍光体被膜付きガラス管における蛍光体被膜の膜厚の均一性を、下記の方法により評価した。
(1)ニトロセルロース溶液の粘度
ウベローデ粘度計によりニトロセルロース溶液の動粘度を測定し、浮秤法によりニトロセルロース溶液の比重を測定した後、これらの動粘度および比重を用いて、ニトロセルロース溶液の粘度を算出した。
[Evaluation]
For each of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the viscosity of the nitrocellulose solution and the uniformity of the film thickness of the phosphor film in the glass tube with the phosphor film were evaluated by the following methods.
(1) Viscosity of the nitrocellulose solution After measuring the kinematic viscosity of the nitrocellulose solution with an Ubbelohde viscometer and measuring the specific gravity of the nitrocellulose solution with a flotation method, The viscosity was calculated.

(2)蛍光体被膜の膜厚の均一性
ガラス管の内面に形成された蛍光体被膜の膜厚の均一性を目視により確認した。
これらの評価結果を表1に示す。
(2) Uniformity of phosphor coating film thickness Uniformity of the phosphor coating film thickness formed on the inner surface of the glass tube was visually confirmed.
These evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0005029149
Figure 0005029149

これらの評価結果によれば、実施例1〜4は、ニトロセルロース溶液の粘度が適度な範囲(2mPa・s以上かつ20mPa・s以下)内にあるので、このニトロセルロース溶液を用いて調製した蛍光体スラリーでは蛍光体にニトロセルロースが十分に吸着されているから、この蛍光体スラリーにより形成された蛍光体被膜は、膜厚が均一であることが分かった。
一方、比較例1は、ニトロセルロース溶液の粘度が23mPa・sであるため、このニトロセルロース溶液を用いて調製した蛍光体スラリーでは蛍光体にニトロセルロースが十分に吸着されていないから、この蛍光体スラリーにより形成された蛍光体被膜は、膜厚が均一でないことが分かった。
また、比較例2は、ニトロセルロース溶液の粘度が1.5mPa・sであるため、このニトロセルロース溶液を用いて調製した蛍光体スラリーでは蛍光体にニトロセルロースが十分に吸着されていないから、この蛍光体スラリーにより形成された蛍光体被膜は、膜厚が均一でないことが分かった。
According to these evaluation results, in Examples 1 to 4, since the viscosity of the nitrocellulose solution is within an appropriate range (2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less), the fluorescence prepared using this nitrocellulose solution. Since the nitrocellulose was sufficiently adsorbed on the phosphor in the body slurry, it was found that the phosphor film formed by this phosphor slurry had a uniform film thickness.
On the other hand, in Comparative Example 1, since the viscosity of the nitrocellulose solution is 23 mPa · s, the phosphor slurry prepared using this nitrocellulose solution does not sufficiently adsorb nitrocellulose to the phosphor. It was found that the phosphor film formed from the slurry was not uniform in film thickness.
In Comparative Example 2, since the viscosity of the nitrocellulose solution is 1.5 mPa · s, the phosphor slurry prepared using this nitrocellulose solution does not sufficiently adsorb nitrocellulose to the phosphor. It was found that the phosphor film formed from the phosphor slurry was not uniform in film thickness.

本発明の蛍光ランプの一実施形態を示し、蛍光ランプの長手方向に沿う概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a fluorescent lamp according to an embodiment of the present invention along a longitudinal direction of the fluorescent lamp. 図1のA−A線に沿う概略断面図である。It is a schematic sectional drawing in alignment with the AA of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

10 蛍光ランプ
11 透光性封止管
12 電子放射機能を有する保護膜
13 蛍光体層
14 電極
15 リード線
16 ガラス管
17 封止部材
G 封入ガス
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Fluorescent lamp 11 Translucent sealing tube 12 Protective film 13 having an electron emission function Phosphor layer 14 Electrode 15 Lead wire 16 Glass tube 17 Sealing member G Sealed gas

Claims (6)

ニトロセルロース溶液と蛍光体とを含む蛍光体スラリーに用いられるニトロセルロース溶液であって、
ニトロセルロースと、酢酸ブチルとを含有し前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であることを特徴とするニトロセルロース溶液。
A nitrocellulose solution used in a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution and a phosphor,
It contains nitrocellulose and butyl acetate , the average degree of polymerization of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less. A nitrocellulose solution characterized by being.
前記ニトロセルロースの含有率が1重量%以上かつ2重量%以下である、請求項1に記載のニトロセルロース溶液。The nitrocellulose solution according to claim 1, wherein the content of the nitrocellulose is 1% by weight or more and 2% by weight or less. ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなることを特徴とする蛍光体スラリー。   Containing nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less. A phosphor slurry comprising a nitrocellulose solution and a phosphor. ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなる蛍光体スラリーの製造方法であって、
前記ニトロセルロース溶液と前記蛍光体を混合して混合物とし、該混合物を超音波処理することを特徴とする蛍光体スラリーの製造方法。
A method for producing a phosphor slurry comprising a nitrocellulose solution containing nitrocellulose and butyl acetate, and a phosphor,
A method for producing a phosphor slurry, comprising mixing the nitrocellulose solution and the phosphor to form a mixture, and subjecting the mixture to ultrasonic treatment.
ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなる蛍光体スラリーを用いて形成してなることを特徴とする蛍光体被膜。   Containing nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less. A phosphor film formed by using a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution and a phosphor. ニトロセルロースと酢酸ブチルとを含有してなり、前記ニトロセルロースの平均重合度は400以上かつ2000以下、前記ニトロセルロースの含有率が1重量%のときの粘度は2mPa・s以上かつ20mPa・s以下であるニトロセルロース溶液と、蛍光体とを含有してなる蛍光体スラリーを用いて形成した蛍光体被膜が、透光性封止管の内面に設けられたことを特徴とする蛍光ランプ。   Containing nitrocellulose and butyl acetate, the average degree of polymerization of the nitrocellulose is 400 or more and 2000 or less, and the viscosity when the content of the nitrocellulose is 1% by weight is 2 mPa · s or more and 20 mPa · s or less. A fluorescent lamp characterized in that a phosphor film formed using a phosphor slurry containing a nitrocellulose solution and a phosphor is provided on the inner surface of a translucent sealing tube.
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