JP5027718B2 - Thermoplastic resin body and method for producing the same - Google Patents

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本発明は、熱可塑性樹脂体、より具体的には、ゲルなどの異物の含有量が低減された熱可塑性樹脂体、とその製造方法に関する。   The present invention relates to a thermoplastic resin body, more specifically, a thermoplastic resin body in which the content of foreign matter such as gel is reduced, and a method for producing the same.

液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイなどの画像表示装置、赤外線センサーなどのセンサー類、光導波路などに用いる光学部材として、熱可塑性樹脂体(例えば、熱可塑性樹脂フィルム)が広く用いられている。光学部材として用いられる熱可塑性樹脂体には、光線透過特性、複屈折特性、位相差特性などの光学特性に優れることが求められるが、近年、これに加えて、異物による光学的欠点をできるだけ減らすことが強く要請されるようになってきている。   Thermoplastic resin bodies (for example, thermoplastic resin films) are widely used as optical members used in image display devices such as liquid crystal displays, plasma displays, and organic EL displays, sensors such as infrared sensors, and optical waveguides. A thermoplastic resin body used as an optical member is required to have excellent optical characteristics such as light transmission characteristics, birefringence characteristics, and phase difference characteristics. In recent years, in addition to this, optical defects due to foreign substances are reduced as much as possible. There is a strong demand for this.

光学的欠点を生じさせる異物の一つにゲルがあり、熱可塑性樹脂体に含まれるゲルの量を減らすことで、光学部材としての光学的欠点を低減できる。しかし、ゲルは、熱可塑性樹脂の重合時、および重合の後、最終的に光学部材となるまでにおける加熱を伴う任意の工程(ペレット化工程、他の熱可塑性樹脂や添加剤との混合工程など)において生成するために、環境から混入する外来性の異物とは異なり、単に製造環境を清浄化するなどの手法では減らすことができない。   One of the foreign matters that cause optical defects is a gel. By reducing the amount of gel contained in the thermoplastic resin body, the optical defects as an optical member can be reduced. However, the gel is an optional step that involves heating during polymerization of the thermoplastic resin and after polymerization until it finally becomes an optical member (pelletizing step, mixing step with other thermoplastic resins and additives, etc. Therefore, it cannot be reduced by a method such as simply cleaning the manufacturing environment, unlike foreign substances mixed in from the environment.

特開2007−262399号公報(特許文献1)には、熱溶融した状態にある熱可塑性樹脂をポリマーフィルタにより濾過して、当該樹脂に含まれるゲルを物理的に除去することにより、光学部材としての用途に適した熱可塑性樹脂とする方法が開示されている。しかしこの方法では、必ずしも十分にゲルが除去されないため、さらに効果的にゲルを除去する方法の実現が望まれる。   In JP 2007-262399 A (Patent Document 1), a thermoplastic resin in a hot-melted state is filtered through a polymer filter, and the gel contained in the resin is physically removed to provide an optical member. A method for producing a thermoplastic resin suitable for the above-mentioned applications is disclosed. However, since this method does not always sufficiently remove the gel, it is desired to realize a method for removing the gel more effectively.

特開2006−142715号公報(特許文献2)には、熱可塑性樹脂の溶融押出成形条件を最適化することにより、成形時におけるゲルの発生量を減らして、光学的欠点が少ない成形体を製造する方法が開示されている。しかしこの方法では、重合時など、樹脂の成形より前の段階で生じたゲルは全く除去されることなく、得られた樹脂体中に残存する。
特開2007−262399号公報 特開2006−142715号公報
JP-A-2006-142715 (Patent Document 2) manufactures a molded article with less optical defects by optimizing the melt extrusion molding conditions of a thermoplastic resin to reduce the amount of gel generated during molding. A method is disclosed. However, in this method, the gel generated at the stage prior to resin molding, such as during polymerization, remains in the obtained resin body without being removed at all.
JP 2007-262399 A JP 2006-142715 A

そこで本発明は、含まれるゲルなどの異物の量を効果的に削減できる熱可塑性樹脂体の製造方法の提供を目的とする。   Then, this invention aims at provision of the manufacturing method of the thermoplastic resin body which can reduce effectively the quantity of foreign materials, such as a gel contained.

本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法は、熱可塑性樹脂に対する濾過工程と、前記濾過工程を経た前記樹脂または当該樹脂を含む樹脂組成物を溶融成形する成形工程と、を含む熱可塑性樹脂体の製造方法であって、前記濾過工程として、前記樹脂を含む溶液を濾過する溶液濾過と、前記溶液濾過後の樹脂を当該樹脂が熱溶融した状態で濾過する溶融濾過とを行い、前記成形工程において、前記樹脂または前記樹脂組成物を溶融成形して、前記樹脂または前記樹脂組成物のペレットを得る方法である。 A method for producing a thermoplastic resin body according to the present invention includes a filtration step for a thermoplastic resin, and a molding step for melt-molding the resin that has undergone the filtration step or a resin composition containing the resin. a manufacturing method, as the filtration step, the solution is filtered for filtering the solution containing the resin, have rows and melt filtration the resin after the solution is filtered is filtered in a state in which the resin is thermally melted, said forming step In the method, the resin or the resin composition is melt-molded to obtain pellets of the resin or the resin composition .

本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法によれば、得られる熱可塑性樹脂体に含まれるゲルなどの異物の量を効果的に削減できる。また、本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法により得た樹脂体を光学部材として用いることで、当該部材に存在する光学的欠点を減らすことができる。   According to the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, the amount of foreign matter such as gel contained in the obtained thermoplastic resin body can be effectively reduced. Moreover, the optical defect which exists in the said member can be reduced by using the resin body obtained by the manufacturing method of the thermoplastic resin body of this invention as an optical member.

本発明者らの検討によれば、溶融濾過では、本来除去されるべき、濾過精度よりもサイズが大きなゲルがフィルタを通過することがある。上記ゲルの通過は、熱可塑性樹脂が熱溶融した状態にある温度において、ゲルの変形性が高くなることによると考えられる。また、ゲルの除去量を増やすことを目的としてフィルタの濾過精度を高くすることも、濾過圧力が高くなることでゲルが圧縮変形されるため、濾過精度よりもサイズが大きなゲルがフィルタを通過する要因となると考えられる。   According to the study by the present inventors, in melt filtration, a gel having a size larger than the filtration accuracy that should be removed may pass through the filter. The passage of the gel is considered to be due to the high deformability of the gel at a temperature at which the thermoplastic resin is in a melted state. In addition, to increase the filtration accuracy of the filter for the purpose of increasing the amount of gel removed, the gel is compressed and deformed by increasing the filtration pressure, so that a gel having a size larger than the filtration accuracy passes through the filter. This is considered to be a factor.

本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法では、熱可塑性樹脂に対する濾過の手法として、当該樹脂の溶液を濾過する溶液濾過を用いている。溶液濾過は、樹脂が溶媒に溶解した状態、即ち、濾過圧力下における溶媒が沸騰しない程度の温度下で行われるため、ゲルの変形性を低く保ったまま実施できる。また、溶液中では、溶媒によりゲルが膨潤する。このため溶液濾過では、濾過精度よりもサイズが大きなゲルがフィルタを通過しにくく、効率的なゲルの除去が可能となる。本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法では、溶液濾過後もゲルが発生したり、外来性の異物が混入する可能性があることを考慮し、溶液濾過後の上記樹脂に対してさらに溶融濾過を行う。本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法では、これら溶液濾過と溶融濾過との併用により、得られた熱可塑性樹脂体に含まれるゲルなどの異物の量を効率的に低減できる。   In the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, solution filtration for filtering a solution of the resin is used as a technique for filtering the thermoplastic resin. Solution filtration can be performed with the gel deformability kept low because the resin is dissolved in a solvent, that is, at a temperature at which the solvent does not boil under filtration pressure. In the solution, the gel swells with the solvent. For this reason, in solution filtration, a gel having a size larger than the filtration accuracy is difficult to pass through the filter, and the gel can be efficiently removed. In the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, in consideration of the possibility that gels may be generated after solution filtration or foreign substances may be mixed in, the above-mentioned resin after solution filtration is further melt filtered. I do. In the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, the amount of foreign matter such as gel contained in the obtained thermoplastic resin body can be efficiently reduced by the combined use of solution filtration and melt filtration.

[濾過工程]
(溶液濾過)
溶液濾過の具体的な方法は、熱可塑性樹脂体の原料となる熱可塑性樹脂(樹脂(A))を含む溶液を濾過する方法である限り、特に限定されない。
[Filtering process]
(Solution filtration)
The specific method of solution filtration is not particularly limited as long as it is a method of filtering a solution containing a thermoplastic resin (resin (A)) that is a raw material of the thermoplastic resin body.

溶液濾過に用いるフィルタは特に限定されず、例えば、リーフディスクフィルタ、キャンドルフィルタ、パックディスクフィルタ、円筒型フィルタである。なかでも、有効濾過面積が高いリーフディスクフィルタ、キャンドルフィルタが好ましく、さらに省スペースを図ることができることから、キャンドルフィルタがより好ましい。   The filter used for solution filtration is not particularly limited, and examples thereof include a leaf disk filter, a candle filter, a pack disk filter, and a cylindrical filter. Among these, a leaf disk filter and a candle filter having a high effective filtration area are preferable, and a candle filter is more preferable because space can be saved.

フィルタの濾材は特に限定されない。例えば、ポリプロピレン、コットン、ポリエステル、ビスコースレーヨン、グラスファイバーなどの各種の繊維の不織布もしくはロービングヤーン巻回体、またはフェノール樹脂含浸セルロースからなる濾材、金属繊維の不織布を焼結した濾材、金属粉末を焼結した濾材、複数の金網を積層した濾材、これらの濾材を組み合わせたいわゆるハイブリッド型の濾材など、いずれの濾材も使用可能である。なかでも、耐久性および耐圧性に優れることから、金属繊維の不織布を焼結した濾材が好ましい。   The filter medium of the filter is not particularly limited. For example, various types of fibers such as polypropylene, cotton, polyester, viscose rayon and glass fiber, or roving yarn wound bodies, filter media made of phenol resin impregnated cellulose, filter media obtained by sintering metal fiber nonwoven fabric, metal powder Any filter medium such as a sintered filter medium, a filter medium in which a plurality of wire meshes are laminated, or a so-called hybrid filter medium in which these filter media are combined can be used. Among these, a filter medium obtained by sintering a non-woven fabric of metal fibers is preferable because of excellent durability and pressure resistance.

溶液濾過の濾過精度は、樹脂(A)に含まれるゲルの少なくとも一部を除去できる限り特に限定されないが、例えば15μm以下であり、得られた樹脂体を光学部材として用いることを想定すると、その光学的欠点をより低減できることから5μm以下が好ましい。濾過精度の下限は特に限定されないが、例えば0.2μmである。   The filtration accuracy of the solution filtration is not particularly limited as long as at least a part of the gel contained in the resin (A) can be removed. For example, it is 15 μm or less, and it is assumed that the obtained resin body is used as an optical member. It is preferably 5 μm or less because optical defects can be further reduced. The lower limit of the filtration accuracy is not particularly limited, but is 0.2 μm, for example.

溶液濾過の際に、当該濾過に用いたフィルタにて生じる圧力損失A(溶液濾過の圧力損失A)は3MPa以下が好ましい。圧力損失Aの下限は特に限定されないが、例えば0.1MPa以上である。圧力損失Aが過小になると、溶液がフィルタを通過する際にその流路に偏りが生じやすくなり、ゲルの除去が不均一になることがある。一方、圧力損失Aが過大になると、溶液がフィルタを通過する際にゲルが変形して、ゲルの除去率が低下することがある。   In solution filtration, the pressure loss A (pressure loss A of solution filtration) generated in the filter used for the filtration is preferably 3 MPa or less. Although the minimum of the pressure loss A is not specifically limited, For example, it is 0.1 Mpa or more. If the pressure loss A is too small, the flow path tends to be biased when the solution passes through the filter, and the gel removal may become uneven. On the other hand, if the pressure loss A is excessive, the gel may be deformed when the solution passes through the filter, and the gel removal rate may decrease.

圧力損失Aは、フィルタの形状および濾過面積、濾過速度、使用される溶媒の種類、溶液の温度ならびに溶液に含まれる樹脂の濃度などにより調整できる。圧力損失Aは、溶液濾過に用いるフィルタの入口圧と出口圧との差から求めることができる。   The pressure loss A can be adjusted by the shape and filtration area of the filter, the filtration speed, the type of solvent used, the temperature of the solution, the concentration of the resin contained in the solution, and the like. The pressure loss A can be obtained from the difference between the inlet pressure and the outlet pressure of the filter used for solution filtration.

溶液濾過時の溶液の温度は、濾過圧力下における溶媒の沸点未満であれば特に限定されないが、例えば、樹脂(A)がアクリル樹脂の場合、室温〜150℃程度である。   Although the temperature of the solution at the time of solution filtration will not be specifically limited if it is less than the boiling point of the solvent under filtration pressure, For example, when resin (A) is an acrylic resin, it is room temperature-about 150 degreeC.

溶液濾過では、熱可塑性樹脂体の原料となる樹脂(A)を含む溶液を濾過するが、当該溶液は、熱可塑性樹脂として樹脂(A)のみを含んでいてもよいし、樹脂(A)以外の他の樹脂を含んでいてもよい。   In solution filtration, a solution containing the resin (A) as a raw material of the thermoplastic resin body is filtered. However, the solution may contain only the resin (A) as the thermoplastic resin, or other than the resin (A). Other resins may be included.

これを別の観点から述べると、本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法では、熱可塑性樹脂体が複数の熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物からなる場合、当該組成物における少なくとも1種の熱可塑性樹脂(好ましくは組成物の主成分たる熱可塑性樹脂)に対して溶液濾過を行えばよい。一例として、アクリル樹脂を主成分とするアクリルフィルムを熱可塑性樹脂体として製造する場合、当該アクリル樹脂に対して溶液濾過を行えばよい。もちろん、当該組成物の溶液に対して溶液濾過を行ってもよいが、当該組成物に含まれる全ての熱可塑性樹脂を溶解する溶媒の選定が難しいことがある。なお、溶媒の選定が難しい場合、個々の熱可塑性樹脂に対して個別に溶液濾過を行い、濾過後の樹脂を混合することで、樹脂組成物を得ることも可能である。   Stated another way, in the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, when the thermoplastic resin body is composed of a resin composition containing a plurality of thermoplastic resins, at least one thermoplastic in the composition. What is necessary is just to perform solution filtration with respect to resin (preferably the thermoplastic resin which is a main component of a composition). As an example, when an acrylic film mainly composed of an acrylic resin is produced as a thermoplastic resin body, solution filtration may be performed on the acrylic resin. Of course, solution filtration may be performed on the solution of the composition, but it may be difficult to select a solvent that dissolves all the thermoplastic resins contained in the composition. In addition, when selection of a solvent is difficult, it is also possible to obtain a resin composition by performing solution filtration separately with respect to each thermoplastic resin, and mixing the resin after filtration.

上記少なくとも1種の熱可塑性樹脂に対して溶液濾過を行う場合、溶液濾過後の任意の時点において当該樹脂とその他の熱可塑性樹脂とを混合して樹脂組成物とし、この組成物から熱可塑性樹脂体を製造できる。溶液濾過を行った樹脂とその他の樹脂との混合は、溶融濾過の前であっても後であってもよいが、混合時の加熱に伴ってゲルが生成する可能性があることから、溶融濾過の前であることが好ましい。即ち、本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法では、熱可塑性樹脂体が複数の熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物からなる場合に、当該組成物を構成する少なくとも1種の熱可塑性樹脂を溶液濾過した後に、溶液濾過後の熱可塑性樹脂と、当該樹脂とは異なる他の熱可塑性樹脂とを混合して上記溶液濾過後の樹脂を含む樹脂組成物とし、当該組成物に対して溶融濾過を行ってもよい。   When solution filtration is performed on the at least one thermoplastic resin, the resin and another thermoplastic resin are mixed at any time after the solution filtration to form a resin composition, and the thermoplastic resin is formed from the composition. The body can be manufactured. The mixing of the resin that has been subjected to solution filtration and the other resin may be before or after the melt filtration. However, since the gel may be generated with the heating during the mixing, the resin is melted. It is preferably before filtration. That is, in the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, when the thermoplastic resin body is composed of a resin composition containing a plurality of thermoplastic resins, at least one thermoplastic resin constituting the composition is subjected to solution filtration. Then, a thermoplastic resin after solution filtration and another thermoplastic resin different from the resin are mixed to obtain a resin composition containing the resin after solution filtration, and the composition is subjected to melt filtration. May be.

なお、樹脂組成物における「主成分」とは、当該組成物における含有量が最大の樹脂をいい、典型的には当該組成物における含有量が50重量%以上の樹脂をいう。   The “main component” in the resin composition refers to a resin having the maximum content in the composition, and typically refers to a resin having a content in the composition of 50% by weight or more.

本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法では、樹脂(A)を溶液重合により形成し、当該重合により形成した樹脂(A)を含む重合溶液に対して溶液濾過を行ってもよい。この場合、溶液濾過の効率的な実施が可能となり、熱可塑性樹脂体の製造がより効率的となる。   In the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, the resin (A) may be formed by solution polymerization, and solution filtration may be performed on the polymerization solution containing the resin (A) formed by the polymerization. In this case, efficient solution filtration can be performed, and the production of the thermoplastic resin body becomes more efficient.

(溶融濾過)
溶融濾過の具体的な方法は、溶液濾過後の樹脂(A)を、当該樹脂が熱溶融した状態で濾過する方法である限り、特に限定されない。
(Melting filtration)
The specific method of melt filtration is not particularly limited as long as it is a method of filtering the resin (A) after solution filtration in a state where the resin is hot melted.

溶融濾過に用いるフィルタは特に限定されず、例えば、ポリマーフィルタを用いることができる。ポリマーフィルタとして、例えば上述した各種のフィルタを使用できるが、有効濾過面積が大きく、かつ濾過対象物である溶融樹脂の粘度が高い場合においても、濾過時に生じる圧力損失を低減できるため、リーフディスクフィルタが好ましい。   The filter used for melt filtration is not particularly limited, and for example, a polymer filter can be used. As the polymer filter, for example, the above-described various filters can be used. However, even when the effective filtration area is large and the viscosity of the molten resin that is a filtration target is high, the pressure loss generated during filtration can be reduced. Is preferred.

溶融濾過の濾過精度は特に限定されず、例えば40μm以下であり、得られた樹脂体を光学部材として用いることを想定すると、その光学的欠点をより低減できることから15μm以下が好ましい。濾過精度の下限は特に限定されないが、例えば1μmである。   The filtration accuracy of the melt filtration is not particularly limited, and is, for example, 40 μm or less. If it is assumed that the obtained resin body is used as an optical member, the optical defect can be further reduced, so that it is preferably 15 μm or less. The lower limit of the filtration accuracy is not particularly limited, but is 1 μm, for example.

溶融濾過の際に、当該濾過に用いたフィルタにて生じる圧力損失B(溶融濾過の圧力損失B)は、1〜15MPaが好ましく、3〜10MPaがより好ましい。圧力損失Bが過小になると、熱溶融の状態にある樹脂がフィルタを通過する際にその流路に偏りが生じやすくなり、均一なゲルの除去が困難となることがある。一方、圧力損失Bが過大になると、フィルタの破損が生じやすくなる。   1-15 MPa is preferable and, as for the pressure loss B (pressure loss B of melt filtration) which arises in the filter used for the said filtration in the case of melt filtration, 3-10 MPa is more preferable. If the pressure loss B is excessively small, the resin in the heat-melted state tends to be biased in the flow path when passing through the filter, and it may be difficult to remove the uniform gel. On the other hand, when the pressure loss B is excessive, the filter is easily damaged.

圧力損失Bは、濾過温度(溶融樹脂の温度あるいはフィルタの温度)、濾過速度、フィルタの濾過面積などにより調整できる。圧力損失Bは、溶融濾過に用いるフィルタの入口圧と出口圧との差から求めることができる。   The pressure loss B can be adjusted by the filtration temperature (the temperature of the molten resin or the temperature of the filter), the filtration speed, the filtration area of the filter, and the like. The pressure loss B can be obtained from the difference between the inlet pressure and the outlet pressure of the filter used for melt filtration.

溶融濾過時の溶融樹脂の温度は特に限定されないが、例えば樹脂(A)がアクリル樹脂である場合、220〜300℃程度である。   Although the temperature of the molten resin at the time of melt filtration is not specifically limited, For example, when resin (A) is an acrylic resin, it is about 220-300 degreeC.

溶液濾過の圧力損失Aと溶融濾過の圧力損失Bとの差(B−A)は、3MPa以上が好ましい。この場合、溶液濾過におけるゲルの除去を確実に行いながら、溶融濾過時の濾過速度を向上できるため、樹脂(A)に対する熱履歴の影響が少なくなる。   The difference (BA) between the pressure loss A for solution filtration and the pressure loss B for melt filtration is preferably 3 MPa or more. In this case, since the filtration speed at the time of melt filtration can be improved while reliably removing the gel in the solution filtration, the influence of the heat history on the resin (A) is reduced.

溶融濾過は、本発明の製造方法における他の工程とは独立して実施することが可能であるが、樹脂(A)あるいは樹脂(A)を含む樹脂組成物を溶融成形により熱可塑性樹脂体とする成形工程の直前に実施することが好ましい。溶液濾過が実施された後も、最終的に熱可塑性樹脂体が形成されるまでにおける加熱を伴う任意の工程においてゲルが生成したり、外来性の異物が混入する可能性があるため、成形工程の直前に溶融濾過を実施することにより、得られた樹脂体に含まれるゲルの量をより確実に低減できる。   Melt filtration can be carried out independently of the other steps in the production method of the present invention, but the resin (A) or the resin composition containing the resin (A) is melt-molded with a thermoplastic resin body. It is preferable to carry out immediately before the molding step. Even after solution filtration is performed, there is a possibility that gel may be formed in any process that involves heating until the final thermoplastic resin body is formed, or foreign substances may be mixed in the molding process. By carrying out melt filtration immediately before the step, the amount of gel contained in the obtained resin body can be more reliably reduced.

溶融濾過を成形工程の直前に実施する方法は特に限定されないが、例えば、溶融押出成形により熱可塑性樹脂体を得る場合、ポリマーフィルタを備える押出機を用い、ポリマーフィルタを通過した樹脂(A)あるいは樹脂(A)を含む樹脂組成物を、これらが熱溶融した状態のまま押出成形すればよい。   The method for carrying out the melt filtration immediately before the molding step is not particularly limited. For example, when a thermoplastic resin body is obtained by melt extrusion molding, the resin (A) that has passed through the polymer filter using an extruder equipped with a polymer filter or What is necessary is just to extrude the resin composition containing resin (A) in the state which these heat-melted.

熱可塑性樹脂体が複数の熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物からなる場合、上述したように、当該組成物における少なくとも1種の熱可塑性樹脂に対して溶液濾過を行えばよいが、このとき、溶液濾過後の上記少なくとも1種の熱可塑性樹脂に対して溶融濾過を行った後に、溶融濾過後の当該樹脂と他の熱可塑性樹脂とを混合して樹脂組成物としてもよいし、溶液濾過後の上記少なくとも1種の熱可塑性樹脂と他の熱可塑性樹脂とを混合して得た樹脂組成物(溶液濾過後の熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物)に対して溶融濾過を行ってもよい。熱可塑性樹脂を混合する際の加熱に伴ってゲルが生成する可能性があることを考慮すると、樹脂組成物に対して溶融濾過を行うことが好ましい。   When the thermoplastic resin body is made of a resin composition containing a plurality of thermoplastic resins, as described above, solution filtration may be performed on at least one thermoplastic resin in the composition. After performing melt filtration on the at least one thermoplastic resin after filtration, the resin after melt filtration and another thermoplastic resin may be mixed to form a resin composition, or after solution filtration. You may melt-filter with respect to the resin composition (resin composition containing the thermoplastic resin after solution filtration) obtained by mixing the said at least 1 type of thermoplastic resin and another thermoplastic resin. In consideration of the possibility that a gel may be generated with heating when the thermoplastic resin is mixed, it is preferable to perform melt filtration on the resin composition.

本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法では、溶液濾過後に少なくとも1回の溶融濾過を行う限り、双方の濾過の実施回数は特に限定されない。   In the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, the number of times of both filtrations is not particularly limited as long as at least one melt filtration is performed after solution filtration.

[成形工程]
本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法では、濾過工程後の樹脂(A)または濾過工程後の樹脂(A)を含む樹脂組成物を溶融成形して熱可塑性樹脂体とする。溶融成形の方法ならびに溶融成形に用いる装置は特に限定されず、製造する熱可塑性樹脂体の種類に応じて公知の方法および装置を選択できる。
[Molding process]
In the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, a resin composition containing the resin (A) after the filtration step or the resin (A) after the filtration step is melt-molded to obtain a thermoplastic resin body. The melt molding method and the apparatus used for melt molding are not particularly limited, and known methods and apparatuses can be selected according to the type of thermoplastic resin to be produced.

熱可塑性樹脂体として樹脂(A)または樹脂(A)を含む樹脂組成物からなるペレットを製造する場合、例えば、ノズル穴を有するダイスを備えた溶融押出機およびペレタイザーを用いることができる。熱可塑性樹脂体として樹脂(A)または樹脂(A)を含む樹脂組成物からなるフィルム(熱可塑性樹脂フィルム)を製造する場合、例えば、T−ダイを備えた溶融押出機および冷却ロールを用いることができる。   When manufacturing the pellet which consists of resin composition containing resin (A) or resin (A) as a thermoplastic resin body, the melt extruder and pelletizer provided with the die | dye which has a nozzle hole can be used, for example. When manufacturing the film (thermoplastic resin film) which consists of a resin composition containing resin (A) or resin (A) as a thermoplastic resin body, for example, use a melt extruder and a cooling roll equipped with a T-die. Can do.

ところで、製造したペレットを再度溶融成形することにより、当該ペレットから、ペレット以外の他の形状を有する熱可塑性樹脂体(例えば、熱可塑性樹脂フィルム)を製造できる。このとき、ペレットを再度溶融成形する工程を成形工程と考えると、本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法は、濾過工程および成形工程以外に、樹脂(A)または樹脂(A)を含む樹脂組成物をペレットとする工程(ペレット化工程)をさらに含んでいてもよい。   By the way, by re-molding the produced pellet, a thermoplastic resin body (for example, a thermoplastic resin film) having a shape other than the pellet can be produced from the pellet. At this time, when the process of melt-molding the pellets again is considered as the molding process, the method for producing the thermoplastic resin body of the present invention includes the resin (A) or the resin composition containing the resin (A) in addition to the filtration process and the molding process. A step of pelletizing the product (pelletizing step) may be further included.

上述したように本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法では、溶液濾過後に少なくとも1回の溶融濾過を行う限り、双方の濾過の実施回数は特に限定されない。即ち、本発明の製造方法がペレット化工程と、ペレット化工程で形成したペレットを溶融成形する成形工程とを含む場合、ペレット化工程より前の段階で溶液濾過および溶融濾過の双方が行われていてもよいし、溶液濾過のみが行われていてもよい。溶液濾過のみが行われた場合に得られたペレットであっても、最終的な熱可塑性樹脂体となるまでに溶融濾過が実施されれば、得られた樹脂体に含まれるゲルなどの異物の量が低減するという本発明の効果が得られる。   As described above, in the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, the number of times of performing both filtrations is not particularly limited as long as at least one melt filtration is performed after solution filtration. That is, when the production method of the present invention includes a pelletizing step and a molding step for melt-molding the pellets formed in the pelletizing step, both solution filtration and melt filtration are performed at a stage before the pelletizing step. Alternatively, only solution filtration may be performed. Even if the pellets are obtained only when solution filtration is performed, if the melt filtration is performed before the final thermoplastic resin body is obtained, foreign substances such as gels contained in the obtained resin body can be obtained. The effect of the present invention that the amount is reduced is obtained.

本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法は、上記説明した各工程以外の任意の工程を含んでいてもよい。   The method for producing a thermoplastic resin body of the present invention may include any step other than the steps described above.

本発明の製造方法によれば、例えば、以下のような熱可塑性樹脂体を製造することができる。0.1μmの濾過精度で濾過精製した溶媒(例えばクロロホルム)に樹脂体を溶解させて、濃度1重量%の溶液としたときに、JIS B9925準拠のパーティクルカウンタにより測定した、当該溶液に含まれる粒径5〜10μmの粒子の個数が、樹脂体1gあたり200個以下の熱可塑性樹脂体。あるいは、面積1m2、厚さ90μmのフィルムとしたときに、光学顕微鏡下、目視により数えた、前記フィルムに含まれるサイズ20μm以上の透明状欠点の個数が10個以下の熱可塑性樹脂体。 According to the production method of the present invention, for example, the following thermoplastic resin body can be produced. Particles contained in the solution measured by a particle counter in accordance with JIS B9925 when the resin body is dissolved in a solvent (for example, chloroform) that has been filtered and purified with a filtration accuracy of 0.1 μm to obtain a solution having a concentration of 1% by weight. A thermoplastic resin body in which the number of particles having a diameter of 5 to 10 μm is 200 or less per gram of resin body. Alternatively, when a film having an area of 1 m 2 and a thickness of 90 μm is used, a thermoplastic resin body having 10 or less transparent defects having a size of 20 μm or more contained in the film, which is visually counted under an optical microscope.

[熱可塑性樹脂(A)]
樹脂(A)の種類は特に限定されず、例えば、アクリル樹脂である。樹脂(A)がアクリル樹脂である場合、透明性に優れる熱可塑性樹脂体、より具体的な例としては、透明性に優れる熱可塑性樹脂フィルム、を製造できる。ここで、アクリル樹脂とは、(メタ)アクリル酸エステル単位および/または(メタ)アクリル酸単位を構成単位として有する樹脂のことである。アクリル樹脂が有する全構成単位における、(メタ)アクリル酸エステル単位および(メタ)アクリル酸単位の割合の合計は、通常50%以上であり、好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上である。
[Thermoplastic resin (A)]
The kind of resin (A) is not specifically limited, For example, it is an acrylic resin. When the resin (A) is an acrylic resin, a thermoplastic resin body excellent in transparency, and more specifically, a thermoplastic resin film excellent in transparency can be produced. Here, the acrylic resin is a resin having a (meth) acrylic acid ester unit and / or a (meth) acrylic acid unit as a structural unit. The total of the proportions of (meth) acrylic acid ester units and (meth) acrylic acid units in all structural units of the acrylic resin is usually 50% or more, preferably 60% or more, more preferably 70% or more. .

(メタ)アクリル酸エステル単位は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチルなどの単量体に由来する構成単位である。アクリル樹脂である樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単位として、これらの構成単位を2種類以上有していてもよい。また、アクリル樹脂である樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単位として、(メタ)アクリル酸メチル単位を有することが好ましい。   (Meth) acrylic acid ester units are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid t- Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy (meth) acrylate Ethyl, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl (meth) acrylate, 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth) acrylate, 2- Structural units derived from monomers such as (hydroxymethyl) methyl acrylate and 2- (hydroxyethyl) methyl acrylate A. Resin (A) which is an acrylic resin may have two or more of these structural units as a (meth) acrylic acid ester unit. Moreover, it is preferable that resin (A) which is an acrylic resin has a (meth) acrylic acid methyl unit as a (meth) acrylic acid ester unit.

樹脂(A)の重量平均分子量は、例えば1000〜300000の範囲であり、5000〜250000の範囲が好ましく、10000〜200000の範囲がより好ましく、50000〜200000の範囲がさらに好ましい。   The weight average molecular weight of the resin (A) is, for example, in the range of 1,000 to 300,000, preferably in the range of 5,000 to 250,000, more preferably in the range of 10,000 to 200,000, and still more preferably in the range of 50,000 to 200,000.

以下、アクリル樹脂である樹脂(A)について説明する。   Hereinafter, the resin (A) which is an acrylic resin will be described.

樹脂(A)は主鎖に環構造を有することが好ましく、この場合、樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)が向上する。樹脂(A)のTgは、環構造の含有によって、例えば110℃以上となり、環構造の種類ならびに樹脂(A)における環構造の含有率によっては、120℃以上さらには130℃以上となる。このように高いTgの樹脂(A)を原料に用いることにより、耐熱性に優れる熱可塑性樹脂体(例えば、熱可塑性樹脂フィルム)を得ることができ、当該樹脂体は、例えば、画像表示装置における光源などの発熱部近傍への配置が容易となるなど、光学部材としての用途に好適である。なお、本明細書におけるTgは、ASTM−D−3418の規定に基づき、示差走査熱量計(DSC)を用いて中点法により求めた値とする。   The resin (A) preferably has a ring structure in the main chain. In this case, the glass transition temperature (Tg) of the resin (A) is improved. The Tg of the resin (A) is, for example, 110 ° C. or more depending on the inclusion of the ring structure, and is 120 ° C. or more, further 130 ° C. or more depending on the type of the ring structure and the content of the ring structure in the resin (A). By using the high Tg resin (A) as a raw material in this way, a thermoplastic resin body (for example, a thermoplastic resin film) having excellent heat resistance can be obtained. For example, the resin body is used in an image display device. It is suitable for use as an optical member because it can be easily placed near a heat generating part such as a light source. In addition, Tg in this specification shall be the value calculated | required by the midpoint method using the differential scanning calorimeter (DSC) based on the prescription | regulation of ASTM-D-3418.

ところで、環構造により樹脂(A)のTgが高くなると、上記効果が得られる一方で、樹脂(A)または樹脂(A)を含む樹脂組成物を溶融濾過する温度を高くする必要がある。このため、溶融濾過のみを行う従来の製造方法では、耐熱性に優れる熱可塑性樹脂体の製造を目的として主鎖に環構造を有する熱可塑性樹脂を用いた場合に、ゲルの除去が不十分となる傾向にあった。これに対して、本発明の熱可塑性樹脂体の製造方法では、濾過温度が樹脂(A)のTgに影響されない溶液濾過を用いているため、樹脂(A)が主鎖に環構造を有する場合においても、効率的なゲルの除去が可能である。即ち、樹脂(A)が主鎖に環構造を有する場合に、本発明の効果はより顕著となる。   By the way, when Tg of resin (A) becomes high by a ring structure, while the said effect is acquired, it is necessary to make high the temperature which melt-filters the resin composition containing resin (A) or resin (A). For this reason, in the conventional production method in which only melt filtration is performed, when a thermoplastic resin having a ring structure in the main chain is used for the purpose of producing a thermoplastic resin body having excellent heat resistance, gel removal is insufficient. Tended to be. On the other hand, in the method for producing a thermoplastic resin body of the present invention, since the filtration temperature is a solution filtration that is not affected by the Tg of the resin (A), the resin (A) has a ring structure in the main chain. In this case, the gel can be removed efficiently. That is, when the resin (A) has a ring structure in the main chain, the effect of the present invention becomes more remarkable.

環構造の種類は特に限定されないが、例えば、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造、無水マレイン酸構造、N−置換マレイミド構造およびラクトン環構造から選ばれる少なくとも1種である。   Although the kind of ring structure is not specifically limited, For example, it is at least 1 sort (s) chosen from glutarimide structure, glutaric anhydride structure, maleic anhydride structure, N-substituted maleimide structure, and lactone ring structure.

樹脂(A)のTgがより向上することから、環構造は、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造およびラクトン環構造から選ばれる少なくとも1種が好ましい。また、光学特性に優れる熱可塑性樹脂体が得られることから、環構造がラクトン環構造であることがより好ましい。即ち、樹脂(A)は、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル樹脂であることがより好ましい。   Since the Tg of the resin (A) is further improved, the ring structure is preferably at least one selected from a glutarimide structure, a glutaric anhydride structure, and a lactone ring structure. Moreover, since the thermoplastic resin body excellent in an optical characteristic is obtained, it is more preferable that a ring structure is a lactone ring structure. That is, the resin (A) is more preferably an acrylic resin having a lactone ring structure in the main chain.

なお、樹脂(A)の製造工程において、最初に主鎖骨格を形成した後に、環化縮合反応により当該骨格中に環構造を形成する場合、樹脂間の架橋によるゲルが生じやすい。このため、当該場合には、本発明の効果がより顕著となる。このような製造工程で形成される樹脂(A)には、例えば、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル樹脂がある。   In addition, in the manufacturing process of the resin (A), when a ring structure is formed in the skeleton by a cyclization condensation reaction after the main chain skeleton is first formed, gel due to cross-linking between the resins is likely to occur. For this reason, in this case, the effect of the present invention becomes more remarkable. Resin (A) formed by such a manufacturing process includes, for example, an acrylic resin having a lactone ring structure in the main chain.

以下の式(1)に、グルタルイミド構造および無水グルタル酸構造を示す。   The following formula (1) shows a glutarimide structure and a glutaric anhydride structure.

Figure 0005027718
Figure 0005027718

上記式(1)におけるR1およびR2は、互いに独立して、水素原子またはメチル基であり、X1は、酸素原子または窒素原子である。X1が酸素原子のときR3は存在せず、X1が窒素原子のとき、R3は、水素原子、炭素数1〜6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。 In the above formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 1 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 1 is an oxygen atom, R 3 does not exist, and when X 1 is a nitrogen atom, R 3 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, or a phenyl group. .

1が窒素原子のとき、式(1)により示される環構造はグルタルイミド構造となる。X1が酸素原子のとき、式(1)により示される環構造は無水グルタル酸構造となる。 When X 1 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the formula (1) is a glutarimide structure. When X 1 is an oxygen atom, the ring structure represented by the formula (1) is a glutaric anhydride structure.

以下の式(2)に、N−置換マレイミド構造および無水マレイン酸構造を示す。   The following formula (2) shows an N-substituted maleimide structure and a maleic anhydride structure.

Figure 0005027718
Figure 0005027718

上記式(2)におけるR4およびR5は、互いに独立して、水素原子またはメチル基であり、X2は、酸素原子または窒素原子である。X2が酸素原子のときR6は存在せず、X2が窒素原子のとき、R6は、水素原子、炭素数1〜6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。 In the above formula (2), R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and X 2 is an oxygen atom or a nitrogen atom. When X 2 is an oxygen atom, R 6 does not exist, and when X 2 is a nitrogen atom, R 6 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, or a phenyl group. .

2が窒素原子のとき、式(2)により示される環構造はN−置換マレイミド構造となる。X2が酸素原子のとき、式(2)により示される環構造は無水マレイン酸構造となる。 When X 2 is a nitrogen atom, the ring structure represented by the formula (2) is an N-substituted maleimide structure. When X 2 is an oxygen atom, the ring structure represented by the formula (2) is a maleic anhydride structure.

樹脂(A)が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば4〜8員環であってもよいが、環構造としての安定性に優れることから、5員環または6員環であることが好ましく、6員環であることがより好ましい。6員環であるラクトン環構造は、例えば、特開2004−168882号公報に開示されている構造であるが、前駆体(前駆体を環化縮合反応させることで、ラクトン環構造を主鎖に有する樹脂(A)が得られる)の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有する樹脂(A)が得られること、メタクリル酸メチル単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から、以下の式(3)により示される構造が好ましい。   The lactone ring structure that the resin (A) may have in the main chain is not particularly limited, and may be, for example, a 4- to 8-membered ring. However, the 5-membered ring is excellent in stability as a ring structure. Alternatively, a 6-membered ring is preferable, and a 6-membered ring is more preferable. The 6-membered lactone ring structure is, for example, the structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-168882, but the precursor (the lactone ring structure is converted into the main chain by cyclization condensation reaction of the precursor). The polymerization yield of the resin (A) is high), the resin (A) having a high lactone ring content can be obtained by the cyclocondensation reaction of the precursor, and the methyl methacrylate unit is a structural unit. A structure represented by the following formula (3) is preferable because the polymer can be used as a precursor.

Figure 0005027718
Figure 0005027718

上記式(3)において、R7、R8およびR9は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜20の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。 In the above formula (3), R 7 , R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.

式(3)における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数が1〜20の範囲のアルキル基;エテニル基、プロペニル基などの炭素数が1〜20の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基;フェニル基、ナフチル基などの炭素数が1〜20の範囲の芳香族炭化水素基;上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基および上記芳香族炭化水素基において、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基およびエステル基から選ばれる少なくとも1種の基により置換された基;である。   The organic residue in Formula (3) is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group; and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as an ethenyl group or a propenyl group. An unsaturated aliphatic hydrocarbon group; an aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; in the alkyl group, the unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and the aromatic hydrocarbon group , A group in which one or more of hydrogen atoms are substituted with at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group and an ester group.

ラクトン環構造は、分子鎖内に水酸基およびエステル基を有する前駆体を脱アルコール環化縮合反応させて形成できる。式(3)に示すラクトン環は、例えば、メタクリル酸メチル(MMA)と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)との共重合体を形成した後、当該共重合体における隣り合ったMMA単位とMHMA単位とを脱アルコール環化縮合させることで形成できる。なお、このとき、R7はH、R8およびR9はCH3である。 The lactone ring structure can be formed by subjecting a precursor having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain to a dealcoholization cyclocondensation reaction. The lactone ring represented by the formula (3) is formed, for example, by forming a copolymer of methyl methacrylate (MMA) and 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), and then adjoining MMA in the copolymer. It can be formed by dealcoholization cyclocondensation of units and MHMA units. At this time, R 7 is H, and R 8 and R 9 are CH 3 .

樹脂(A)が主鎖に環構造を有する場合、樹脂(A)における環構造の含有率は特に限定されないが、通常、5〜90重量%であり、20〜90重量%が好ましい。当該含有率は、30〜90重量%、35〜90重量%、40〜80重量%および45〜75重量%になるほど、さらに好ましい。上記含有率が過小になると、樹脂(A)が主鎖に環構造を有することに基づく効果が得られにくい。一方、上記含有率が過大になると、樹脂(A)および樹脂(A)を含む樹脂組成物の成形性、ハンドリング性が低下する。   When the resin (A) has a ring structure in the main chain, the content of the ring structure in the resin (A) is not particularly limited, but is usually 5 to 90% by weight, and preferably 20 to 90% by weight. The content is more preferably 30 to 90% by weight, 35 to 90% by weight, 40 to 80% by weight, and 45 to 75% by weight. When the content is too low, it is difficult to obtain an effect based on the resin (A) having a ring structure in the main chain. On the other hand, when the said content rate becomes excessive, the moldability and handling property of the resin composition containing resin (A) and resin (A) will fall.

樹脂(A)がラクトン環構造を有する場合、樹脂(A)におけるラクトン環構造の含有率は、ダイナミックTG法により、以下のようにして求めることができる。最初に、ラクトン環構造を有する樹脂(A)に対してダイナミックTG測定を実施し、150℃から300℃の間の重量減少率を測定して、得られた値を実測重量減少率(X)とする。150℃は、樹脂(A)に残存する水酸基およびエステル基が環化縮合反応を開始する温度であり、300℃は、樹脂(A)の熱分解が始まる温度である。これとは別に、前駆体である重合体に含まれる全ての水酸基が脱アルコール反応を起こしてラクトン環が形成されたと仮定して、その反応による重量減少率(即ち、前駆体の脱アルコール環化縮合反応率が100%であったと仮定した重量減少率)を算出し、理論重量減少率(Y)とする。具体的には、理論重量減少率(Y)は、前駆体における、脱アルコール反応に関与する水酸基を有する構成単位の含有率から求めることができる。なお、前駆体の組成は、必要に応じて樹脂(A)の組成から導くことが可能である。次に、式[1−(実測重量減少率(X)/理論重量減少率(Y))]×100(%)により、樹脂(A)の脱アルコール反応率を求める。樹脂(A)では、求めた脱アルコール反応率の分だけラクトン環構造が形成されていると考えられる。そこで、前駆体における、脱アルコール反応に関与する水酸基を有する構成単位の含有率に、求めた脱アルコール反応率を乗じ、ラクトン環構造の重量に換算することで、樹脂(A)におけるラクトン環構造の含有率を求めることができる。   When the resin (A) has a lactone ring structure, the content of the lactone ring structure in the resin (A) can be determined by the dynamic TG method as follows. First, a dynamic TG measurement is performed on the resin (A) having a lactone ring structure, a weight reduction rate between 150 ° C. and 300 ° C. is measured, and the obtained value is an actually measured weight reduction rate (X). And 150 ° C. is a temperature at which the hydroxyl group and ester group remaining in the resin (A) start a cyclization condensation reaction, and 300 ° C. is a temperature at which thermal decomposition of the resin (A) starts. Separately, assuming that all the hydroxyl groups contained in the precursor polymer have undergone a dealcoholization reaction to form a lactone ring, the rate of weight loss due to the reaction (ie, dealcoholization of the precursor) The weight reduction rate (assuming that the condensation reaction rate was 100%) was calculated and used as the theoretical weight reduction rate (Y). Specifically, the theoretical weight reduction rate (Y) can be determined from the content of the structural unit having a hydroxyl group involved in the dealcoholization reaction in the precursor. The composition of the precursor can be derived from the composition of the resin (A) as necessary. Next, the dealcoholization reaction rate of the resin (A) is determined by the formula [1- (actually measured weight reduction rate (X) / theoretical weight reduction rate (Y))] × 100 (%). In the resin (A), it is considered that a lactone ring structure is formed for the determined dealcoholization reaction rate. Therefore, the lactone ring structure in the resin (A) is obtained by multiplying the content of the structural unit having a hydroxyl group involved in the dealcoholization reaction in the precursor by the determined dealcoholization reaction rate and converting it to the weight of the lactone ring structure. The content of can be determined.

一例として、後述の実施例1で作製した樹脂(A)の脱アルコール反応率を求める。脱アルコール反応により生成するメタノールの分子量が32であり、前駆体(MHMAとMMAとの共重合体)における、脱アルコール反応に関与する水酸基を有する構成単位であるMHMA単位の含有率は20重量%であり、MHMA単位の単量体換算の分子量が116であることから、上記樹脂(A)の理論重量減少率(Y)は、(32/116)×20=5.52重量%となる。一方、上記樹脂(A)の実測重量減少率(X)は、0.15重量%であったので、脱アルコール反応率は97.3%(=(1−0.15/5.52)×100(%))となる。   As an example, the dealcoholization reaction rate of the resin (A) produced in Example 1 described later is obtained. The molecular weight of methanol produced by the dealcoholization reaction is 32, and the content of the MHMA unit, which is a constituent unit having a hydroxyl group involved in the dealcoholization reaction, in the precursor (copolymer of MHMA and MMA) is 20% by weight. Since the molecular weight of the MHMA unit in terms of monomer is 116, the theoretical weight reduction rate (Y) of the resin (A) is (32/116) × 20 = 5.52% by weight. On the other hand, since the actual weight reduction rate (X) of the resin (A) was 0.15% by weight, the dealcoholization reaction rate was 97.3% (= (1−0.15 / 5.52) × 100 (%)).

次に、上記樹脂(A)におけるラクトン環構造の含有率を求める。前駆体におけるMHMA単位の含有率が20重量%、MHMA単位の単量体換算の分子量が116、脱アルコール反応率が97.3%、ラクトン環構造の式量が170であることから、上記樹脂(A)におけるラクトン環構造の含有率は、28.5%(=20×0.973×170/116)となる。   Next, the content rate of the lactone ring structure in the resin (A) is determined. Since the MHMA unit content in the precursor is 20% by weight, the molecular weight of the MHMA unit in terms of monomer is 116, the dealcoholization reaction rate is 97.3%, and the formula weight of the lactone ring structure is 170. The content of the lactone ring structure in (A) is 28.5% (= 20 × 0.973 × 170/116).

樹脂(A)における環構造の含有率は、赤外分光、近赤外分光、ラマン分光、核磁気共鳴、熱分解ガスクロマトグラフィまたは質量分析などの各種の分析手法を、樹脂(A)が含有する環構造の種類に応じて適宜適用して求めてもよい。   The resin (A) contains various analysis methods such as infrared spectroscopy, near-infrared spectroscopy, Raman spectroscopy, nuclear magnetic resonance, pyrolysis gas chromatography, or mass spectrometry as the content of the ring structure in the resin (A). You may obtain | require by applying suitably according to the kind of ring structure.

樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単位および(メタ)アクリル酸単位以外の構成単位を有していてもよい。このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、メタリルアルコール、アリルアルコール、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチルなどの2−(ヒドロキシアルキル)アクリル酸エステル、2−(ヒドロキシエチル)アクリル酸などの2−(ヒドロキシアルキル)アクリル酸、などの単量体に由来する構成単位である。樹脂(A)は、これらの構成単位を2種以上有していてもよい。   Resin (A) may have structural units other than the (meth) acrylic acid ester unit and the (meth) acrylic acid unit. Such structural units include, for example, styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, ethylene, propylene, vinyl acetate, methallyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxymethyl-1-butene, α- 2- (hydroxyalkyl) acrylic acid ester such as hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, methyl 2- (hydroxyethyl) acrylate, 2- (hydroxyalkyl) acrylic acid such as 2- (hydroxyethyl) acrylic acid, A structural unit derived from a monomer such as The resin (A) may have two or more of these structural units.

樹脂(A)は、紫外線吸収能を有する構成単位(UVA単位)を有していてもよい。この場合、得られた熱可塑性樹脂体の紫外線吸収能が向上する。   The resin (A) may have a structural unit (UVA unit) having ultraviolet absorbing ability. In this case, the ultraviolet absorbing ability of the obtained thermoplastic resin body is improved.

主鎖に環構造を有する樹脂(A)をはじめ、樹脂(A)は公知の方法により形成できる。主鎖にラクトン環構造を有する樹脂(A)は、例えば、特開2006−96960号公報、特開2006−171464号公報、特開2007−63541号公報に記載の方法による製造が可能である。主鎖にN−置換マレイミド構造を有する樹脂(A)、無水グルタル酸構造を有する樹脂(A)、およびグルタルイミド構造を有する樹脂(A)は、例えば、特開2007−31537号公報、国際公開第2007/26659号パンフレット、国際公開第2005/108438号パンフレットに記載の方法により製造できる。主鎖に無水マレイン酸構造を有する樹脂(A)は、例えば、特開昭57−153008号公報に記載の方法により製造できる。   Resin (A) including resin (A) having a ring structure in the main chain can be formed by a known method. The resin (A) having a lactone ring structure in the main chain can be produced by, for example, the methods described in JP-A-2006-96960, JP-A-2006-171464, and JP-A-2007-63541. A resin (A) having an N-substituted maleimide structure in the main chain, a resin (A) having a glutaric anhydride structure, and a resin (A) having a glutarimide structure are disclosed in, for example, JP-A-2007-31537, International Publication It can be produced by the methods described in the 2007/26659 pamphlet and the international publication 2005/108438 pamphlet. The resin (A) having a maleic anhydride structure in the main chain can be produced, for example, by the method described in JP-A-57-153008.

一例として、主鎖にラクトン環構造を有する樹脂(A)の形成方法を説明する。   As an example, a method for forming a resin (A) having a lactone ring structure in the main chain will be described.

ラクトン環構造を主鎖に有する樹脂(A)は、例えば、水酸基とエステル基とを分子鎖内に有する重合体(前駆体)(a)を任意の触媒存在下で加熱し、脱アルコールを伴うラクトン環化縮合反応を進行させて形成できる。   Resin (A) having a lactone ring structure in the main chain, for example, heats a polymer (precursor) (a) having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain in the presence of any catalyst, and involves dealcoholization. It can be formed by proceeding with a lactone cyclization condensation reaction.

重合体(a)は、例えば、以下の式(4)に示される単量体を含む単量体群の重合により形成できる。   The polymer (a) can be formed, for example, by polymerization of a monomer group including a monomer represented by the following formula (4).

Figure 0005027718
Figure 0005027718

上記式(4)において、R10およびR11は、互いに独立して、水素原子または式(3)における有機残基と同様の基である。 In the above formula (4), R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom or a group similar to the organic residue in the formula (3).

式(4)により示される単量体は、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ノルマルブチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸t−ブチルなどである。なかでも、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチルが好ましく、高い透明性および耐熱性を有する熱可塑性樹脂体が得られることから、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)が特に好ましい。   Monomers represented by formula (4) are, for example, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- (hydroxymethyl) Normal butyl acrylate, t-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, and the like. Among them, 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate and 2- (hydroxymethyl) ethyl acrylate are preferable, and a thermoplastic resin body having high transparency and heat resistance can be obtained. Methyl acid (MHMA) is particularly preferred.

重合体(a)の形成に用いる単量体群は、上記式(4)により示される単量体を2種以上含んでいてもよい。   The monomer group used for forming the polymer (a) may contain two or more monomers represented by the above formula (4).

重合体(a)の形成に用いる単量体群は、上記式(4)により示される単量体以外の単量体を含んでいてもよい。この単量体は、式(4)により示される単量体と共重合できる限り特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル酸エステルである。   The monomer group used for forming the polymer (a) may contain a monomer other than the monomer represented by the above formula (4). This monomer is not particularly limited as long as it can be copolymerized with the monomer represented by the formula (4), and is, for example, (meth) acrylic acid ester.

ここで(メタ)アクリル酸エステルは、式(4)に示される単量体以外の単量体であって、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸エステル;などである。なかでも、高い透明性および耐熱性を有する熱可塑性樹脂体が実現できることから、メタクリル酸メチル(MMA)が特に好ましい。   Here, the (meth) acrylic acid ester is a monomer other than the monomer represented by the formula (4), for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic Acrylic acid esters such as t-butyl acid, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, Methacrylic acid esters such as benzyl methacrylate; Among these, methyl methacrylate (MMA) is particularly preferable because a thermoplastic resin body having high transparency and heat resistance can be realized.

重合体(a)の形成に用いる単量体群は、これら(メタ)アクリル酸エステルを2種以上含んでいてもよい。   The monomer group used for forming the polymer (a) may contain two or more of these (meth) acrylic acid esters.

重合体(a)の形成に用いる単量体群は、その他、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルなどの単量体を、1種または2種以上含んでいてもよい。   The monomer group used for forming the polymer (a) is one or two other monomers such as styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, ethylene, propylene, and vinyl acetate. More than one species may be included.

(熱可塑性樹脂体)
本発明の製造方法により得た熱可塑性樹脂体は、樹脂(A)からなっても、樹脂(A)を含む樹脂組成物からなってもよいが、樹脂組成物からなる場合、組成物の組成を変化させることによって、光線透過特性、複屈折特性、位相差特性などの光学特性、あるいは耐熱性、紫外線吸収特性など、各種の物理特性の制御が可能となる。
(Thermoplastic resin body)
The thermoplastic resin body obtained by the production method of the present invention may be composed of the resin (A) or the resin composition containing the resin (A). When the resin composition is composed of the resin composition, the composition of the composition It is possible to control various physical characteristics such as optical characteristics such as light transmission characteristics, birefringence characteristics, and phase difference characteristics, or heat resistance and ultraviolet absorption characteristics.

上記樹脂組成物は、熱可塑性樹脂体として必要な特性に応じて、樹脂(A)以外の任意の材料、例えば、樹脂(A)以外の熱可塑性樹脂;紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、耐電防止剤、可塑剤、流動化剤、着色剤、染料、難燃剤、フィラーなどの添加剤;を含んでいてもよい。これらの材料は、本発明の製造方法における任意の時点において樹脂(A)と混合することができるが、混合の際に樹脂(A)および当該材料の加熱が必要である場合には、加熱により生成したゲルをできるだけ除去するために、最後の溶融濾過より前、典型的には、溶融成形により熱可塑性樹脂体を形成する直前に行われる溶融濾過より前、の混合が好ましい。   The resin composition may be any material other than the resin (A), for example, a thermoplastic resin other than the resin (A); an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, depending on the properties required for the thermoplastic resin body. An additive such as an antistatic agent, a plasticizer, a fluidizing agent, a colorant, a dye, a flame retardant, and a filler may be included. These materials can be mixed with the resin (A) at an arbitrary point in the production method of the present invention. However, when heating of the resin (A) and the material is necessary during mixing, In order to remove the generated gel as much as possible, mixing before the last melt filtration, typically before the melt filtration performed immediately before forming the thermoplastic resin body by melt molding is preferable.

本発明の製造方法により得た熱可塑性樹脂体が、樹脂(A)を含む樹脂組成物からなる場合、樹脂(A)は当該組成物の主成分であることが好ましい。本発明の製造方法では、樹脂(A)に対して溶液濾過を実施するため、この場合、本発明の効果がより顕著となる。   When the thermoplastic resin body obtained by the production method of the present invention is composed of a resin composition containing the resin (A), the resin (A) is preferably the main component of the composition. In the production method of the present invention, solution filtration is performed on the resin (A). In this case, the effect of the present invention becomes more remarkable.

本発明の製造方法により得た熱可塑性樹脂体の形状は特に限定されず、例えば、ペレットまたはフィルム(フィルムには、いわゆるシートが含まれる)である。   The shape of the thermoplastic resin body obtained by the production method of the present invention is not particularly limited, and is, for example, a pellet or a film (the film includes a so-called sheet).

本発明の製造方法により得た熱可塑性樹脂体は、樹脂(A)がアクリル樹脂であるとき、このアクリル樹脂を主成分とする樹脂組成物からなるアクリルフィルムであってもよい。   When the resin (A) is an acrylic resin, the thermoplastic resin body obtained by the production method of the present invention may be an acrylic film made of a resin composition containing the acrylic resin as a main component.

本発明の製造方法により得た熱可塑性樹脂体の用途は特に限定されないが、当該樹脂体は光学部材として好適である。本発明の製造方法により得た熱可塑性樹脂体は、ゲルなどの異物の含有量が少なく、光学的欠点が少ない光学部材を形成できるためである。   The use of the thermoplastic resin body obtained by the production method of the present invention is not particularly limited, but the resin body is suitable as an optical member. This is because the thermoplastic resin body obtained by the production method of the present invention can form an optical member with a small content of foreign matters such as gel and few optical defects.

樹脂(A)がアクリル樹脂である場合、特に、樹脂(A)が主鎖に環構造を有するアクリル樹脂であるとき、本発明の製造方法により得た熱可塑性樹脂体は透明性および耐熱性に優れ、光学部材としてさらに好適となる。   When the resin (A) is an acrylic resin, particularly when the resin (A) is an acrylic resin having a ring structure in the main chain, the thermoplastic resin body obtained by the production method of the present invention has transparency and heat resistance. It is excellent and more suitable as an optical member.

光学部材の形状は特に限定されず、例えばフィルム(光学フィルム)である。光学フィルムの具体的な用途は特に限定されず、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイなどの画像表示装置に用いられる複屈折フィルム、位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、画素部(発光部)保護フィルム、偏光子保護フィルム、紫外線吸収フィルムなどである。   The shape of the optical member is not particularly limited, and is, for example, a film (optical film). The specific use of the optical film is not particularly limited. For example, a birefringent film, a retardation film, a viewing angle compensation film, a light diffusion film, and a reflection film used in image display devices such as liquid crystal displays, plasma displays, and organic EL displays. Examples thereof include a film, an antireflection film, an antiglare film, a brightness enhancement film, a pixel part (light emitting part) protective film, a polarizer protective film, and an ultraviolet absorbing film.

本発明の製造方法により得た熱可塑性樹脂体は、以下のような熱可塑性樹脂体であってもよい。0.1μmの濾過精度で濾過精製した溶媒(例えばクロロホルム)に樹脂体を溶解させて、濃度1重量%の溶液としたときに、JIS B9925準拠のパーティクルカウンタにより測定した、当該溶液に含まれる粒径5〜10μmの粒子の個数が、樹脂体1gあたり200個以下の熱可塑性樹脂体。あるいは、面積1m2、厚さ90μmのフィルムとしたときに、光学顕微鏡下、目視により数えた、前記フィルムに含まれるサイズ20μm以上の透明状欠点の個数が10個以下の熱可塑性樹脂体。これらの熱可塑性樹脂体は、光学部材(光学フィルム)に好適である。 The thermoplastic resin body obtained by the production method of the present invention may be the following thermoplastic resin body. Particles contained in the solution measured by a particle counter in accordance with JIS B9925 when the resin body is dissolved in a solvent (for example, chloroform) that has been filtered and purified with a filtration accuracy of 0.1 μm to obtain a solution having a concentration of 1% by weight. A thermoplastic resin body in which the number of particles having a diameter of 5 to 10 μm is 200 or less per gram of resin body. Alternatively, when a film having an area of 1 m 2 and a thickness of 90 μm is used, a thermoplastic resin body having 10 or less transparent defects having a size of 20 μm or more contained in the film, which is visually counted under an optical microscope. These thermoplastic resin bodies are suitable for optical members (optical films).

本発明の製造方法により得た熱可塑性樹脂体は、当該樹脂体を構成する樹脂(A)の種類、あるいは樹脂(A)を含む樹脂組成物の組成によっては、以下の各特性を示す。   The thermoplastic resin body obtained by the production method of the present invention exhibits the following characteristics depending on the type of the resin (A) constituting the resin body or the composition of the resin composition containing the resin (A).

ガラス転移温度(Tg)について、その値は、例えば110℃以上であり、120℃以上さらには130℃以上とすることも可能である。なお、このような高いTgは、樹脂(A)として、主鎖に環構造(好ましくはラクトン環構造)を有するアクリル樹脂を用いることで実現できる。   Regarding the glass transition temperature (Tg), the value is, for example, 110 ° C. or higher, and can be 120 ° C. or higher, or 130 ° C. or higher. Such a high Tg can be realized by using, as the resin (A), an acrylic resin having a ring structure (preferably a lactone ring structure) in the main chain.

可視光透過率について、厚さ100μmのフィルムとしたときの波長500nmの光に対する透過率は、例えば80%以上であり、90%以上とすることも可能である。可視光透過率は、JIS K7361に準拠して求めることができる。なお、このような高い可視光透過率は、樹脂(A)としてアクリル樹脂を用いることで実現できる。   Regarding the visible light transmittance, the transmittance with respect to light having a wavelength of 500 nm when a film having a thickness of 100 μm is, for example, 80% or more, and can be 90% or more. The visible light transmittance can be determined according to JIS K7361. Such a high visible light transmittance can be realized by using an acrylic resin as the resin (A).

以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the examples shown below.

最初に、本実施例において作製した熱可塑性樹脂体(ペレットおよびフィルム)の評価方法を示す。   Initially, the evaluation method of the thermoplastic resin body (pellet and film) produced in a present Example is shown.

[ガラス転移温度]
作製したペレットのTg(作製したペレットを構成する樹脂のTg)は、ASTM−D−3418に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素ガスフロー(50ml/分)下、約10mgの試料を常温から200℃まで昇温(昇温速度10℃/分)して得られたDSC曲線から、中点法により評価した。
[Glass-transition temperature]
The Tg of the produced pellet (Tg of the resin constituting the produced pellet) was determined according to ASTM-D-3418. Specifically, a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230) was used, and a temperature of about 10 mg of the sample was raised from room temperature to 200 ° C. under a nitrogen gas flow (50 ml / min) (temperature increase rate 10 ° C./min). ) Was evaluated by the midpoint method from the DSC curve obtained.

[ラクトン環含有率]
作製したペレットのラクトン環含有率(作製したペレットを構成する樹脂のラクトン環含有率)は、上述した計算方法により評価した。当該方法に用いるパラメータである実測重量減少率(X)は、ダイナミックTG測定により、以下のように求めた。
[Lactone ring content]
The lactone ring content of the prepared pellet (the lactone ring content of the resin constituting the prepared pellet) was evaluated by the calculation method described above. The measured weight loss rate (X), which is a parameter used in the method, was determined by dynamic TG measurement as follows.

作製したペレットあるいはペレットとする前の重合溶液を、テトラヒドロフラン(THF)に溶解させた後(あるいはTHFで希釈した後)、過剰のヘキサンまたはメタノールを用いて樹脂を沈殿させた。次に、沈殿物を真空乾燥(圧力1.33hPa、80℃、3時間以上)して揮発成分を除去し、得られた白色固体状の樹脂に対して、以下の測定条件下でダイナミックTG測定を行い、その実測重量減少率(X)を求めた。
測定装置:リガク製、Thermo Plus 2 TG-8120 Dynamic TG
試料重量:5〜10mg
昇温速度:10℃/分
雰囲気:窒素フロー(200ml/分)下
測定方法:階段状等温制御法(60〜500℃の間で、重量減少速度値を0.005%/秒以下として制御)
The prepared pellets or the polymerization solution before the pellets were dissolved in tetrahydrofuran (THF) (or after dilution with THF), and then the resin was precipitated using excess hexane or methanol. Next, the precipitate is vacuum dried (pressure 1.33 hPa, 80 ° C., 3 hours or more) to remove volatile components, and the obtained white solid resin is subjected to dynamic TG measurement under the following measurement conditions. The actual weight reduction rate (X) was obtained.
Measuring device: Rigaku, Thermo Plus 2 TG-8120 Dynamic TG
Sample weight: 5-10mg
Temperature increase rate: 10 ° C./min Atmosphere: under nitrogen flow (200 ml / min) Measurement method: step-like isothermal control method (controlled at 60 to 500 ° C. with a weight reduction rate value of 0.005% / sec or less)

[メルトフローレート(MFR)]
作製したペレットのMFRは、JIS K7120に準拠し、試験温度を240℃、荷重を10kgとして求めた。
[Melt flow rate (MFR)]
The MFR of the produced pellets was determined according to JIS K7120, with the test temperature set at 240 ° C. and the load set at 10 kg.

[異物数]
作製したペレットに含まれる異物の数(ペレット1gあたりの数)は、パーティクルカウンタにより測定した、当該ペレットに含まれる粒径が5〜10μmの範囲にある粒子数により評価した。パーティクルカウンタ(PAMAS製、液体用光散乱式自動粒子計数器、型式:SVSS−C、センサー仕様:HCB−LD−50/50、液体用光散乱式自動粒子計数器の仕様を定めたJIS B9925に準拠)による測定は、0.1μmの濾過精度で濾過精製したクロロホルムにペレットを溶解させて形成した濃度1重量%の溶液に対して行った。なお、クロロホルムへのペレットの溶解は、濾過精製後のクロロホルムに含まれる上記粒子数がゼロ個であることを上記パーティクルカウンタにより確認した後に行った。
[Number of foreign objects]
The number of foreign substances contained in the prepared pellets (number per 1 g of pellets) was evaluated based on the number of particles having a particle size in the range of 5 to 10 μm measured by a particle counter. Particle counter (manufactured by PAMAS, light scattering type automatic particle counter for liquid, model: SVSS-C, sensor specification: HCB-LD-50 / 50, JIS B9925 which defines the specification of light scattering type automatic particle counter for liquid The measurement was performed on a solution having a concentration of 1% by weight formed by dissolving pellets in chloroform purified by filtration with a filtration accuracy of 0.1 μm. The pellet was dissolved in chloroform after the particle counter confirmed that the number of particles contained in the chloroform after purification by filtration was zero.

[透明状欠点の数]
作製したフィルムに存在する透明状欠点の数(面積1m2、厚さ90μmあたりの数)は、以下のように評価した。
[Number of transparent defects]
The number of transparent defects (number per area 1 m 2 , thickness 90 μm) present in the produced film was evaluated as follows.

厚さ90μmのフィルムを作製し、作製後12時間経過した後のフィルムをA4サイズに切り出し、切り出したフィルムについて、光学顕微鏡下、目視にて、サイズ20μm以上の透明状欠点の数をカウントして求めた。また、切り出したフィルム数は5枚とし、それぞれのフィルムについて透明状欠点の数を求めた後、求めた数の平均を面積1m2あたりの値に換算した。 A film having a thickness of 90 μm was produced, and the film after 12 hours had been produced was cut into A4 size. The cut film was visually counted under an optical microscope to count the number of transparent defects having a size of 20 μm or more. Asked. In addition, the number of cut out films was five, and after obtaining the number of transparent defects for each film, the average of the obtained numbers was converted to a value per 1 m 2 area.

透明状欠点は、残存するゲルにより生じると考えられ、その光学的特性が周囲とは異なるために光学的欠点となる。透明状欠点は、顕微鏡下、透過光では影、反射光では輝点として観察される。ここで、サイズ20μm以上の透明状欠点とは、観察された透明状欠点のうち、最大長が20μm以上である欠点をいう。なお、核となる部分のサイズが20μm未満であっても、当該部分がフィルムに与える歪みによってレンズ効果が生じ、核となる部分の近傍にまで光学的歪みが観察されることがあるが、この場合、観察される歪み全体のサイズに対して判定を行った。なお、対象となった透明状欠点の形状およびサイズは、例えばレーザー顕微鏡などにより、容易に再確認が可能である。   The transparent defect is considered to be caused by the remaining gel and becomes an optical defect because its optical characteristics are different from the surroundings. Transparent defects are observed under a microscope as shadows in transmitted light and bright spots in reflected light. Here, the transparent defect having a size of 20 μm or more refers to a defect having a maximum length of 20 μm or more among the observed transparent defects. In addition, even if the size of the core portion is less than 20 μm, the lens effect may be caused by the strain applied to the film, and optical distortion may be observed in the vicinity of the core portion. In this case, a determination was made on the overall size of the observed distortion. Note that the shape and size of the target transparent defect can be easily reconfirmed by, for example, a laser microscope.

(実施例1)
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた内容積1m3の反応装置に、136kgのメタクリル酸メチル(MMA)、34kgの2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)、および重合溶媒として166kgのトルエンを仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤として187gのt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)を添加するとともに、3.6kgのトルエンに上記t−アミルパーオキシイソノナノエート374gを溶解させた溶液を2時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに4時間の熟成を行った。
Example 1
In a reactor having an internal volume of 1 m 3 equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introducing pipe, 136 kg of methyl methacrylate (MMA), 34 kg of methyl 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), and polymerization 166 kg of toluene was charged as a solvent, and the temperature was raised to 105 ° C. while introducing nitrogen into the solvent. When refluxing with a rise in temperature started, 187 g of t-amyl peroxyisononanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and the above t-amyl was added to 3.6 kg of toluene. While a solution in which 374 g of peroxyisononanoate was dissolved was added dropwise over 2 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., followed by further aging for 4 hours.

次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒(環化触媒)として、170gのリン酸ステアリル/リン酸ジステアリル混合物(堺化学製、Phoslex A-18)を加え、約90〜110℃の還流下において5時間、環化縮合反応を進行させた。   Next, 170 g of stearyl phosphate / distearyl phosphate mixture (Phoslex A-18, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) was added to the resulting polymerization solution as a catalyst for the cyclization condensation reaction (cyclization catalyst). The cyclization condensation reaction was allowed to proceed for 5 hours under reflux at 110 ° C.

なお、上記の各材料は、全て、0.2μmの濾過精度を有するフィルタにより濾過処理した後、反応装置に導入した。   All the above materials were filtered through a filter having a filtration accuracy of 0.2 μm and then introduced into the reactor.

次に、このようにして得た重合溶液を溶液濾過した。溶液濾過には、SUS316Lの焼結繊維からなる濾過精度5μmのキャンドルフィルタを用い、溶液濾過する重合溶液の温度は85℃とした。なお、溶液濾過の圧力損失Aは0.5MPaであり、別途求めた、85℃における重合溶液の粘度(即ち、溶液濾過時の重合溶液の粘度)は25Pa・秒であった。   Next, the polymer solution thus obtained was subjected to solution filtration. For the solution filtration, a candle filter made of SUS316L sintered fiber and having a filtration accuracy of 5 μm was used, and the temperature of the polymerization solution subjected to solution filtration was set to 85 ° C. The pressure loss A of the solution filtration was 0.5 MPa, and the viscosity of the polymerization solution at 85 ° C. (that is, the viscosity of the polymerization solution at the time of solution filtration) obtained separately was 25 Pa · sec.

次に、溶液濾過後の重合溶液を、先端にリーフディスクフィルタを備えたベント付き二軸押出機に導入し、溶媒および揮発成分を脱揮させた。脱揮の途中、上記環化触媒(リン酸ステアリル/リン酸ジステアリル混合物)と等モルのオクチル酸亜鉛を、0.2μmの濾過精度を有するフィルタにより濾過処理した後に、環化触媒の失活剤として押出機内に導入した。   Next, the polymer solution after solution filtration was introduced into a vented twin-screw extruder equipped with a leaf disk filter at the tip, and the solvent and volatile components were devolatilized. During devolatilization, the cyclization catalyst (stearyl phosphate / distearyl phosphate mixture) and equimolar zinc octylate were filtered through a filter having a filtration accuracy of 0.2 μm, and then the cyclization catalyst was deactivated. It was introduced into the extruder as an agent.

脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を、押出機の先端に配置されたリーフディスクフィルタを通すことで溶融濾過した後に、ペレタイザーによりペレット化して、透明な樹脂ペレット(P−1A)を得た。なお、リーフディスクフィルタには、SUS316Lの焼結繊維からなる濾過精度5μmのフィルタを用いた。また、溶融濾過の温度(押出機内の温度およびリーフディスクフィルタの温度)は280℃とし、別途求めた280℃における上記樹脂の粘度(即ち、溶融濾過時の上記樹脂の粘度)は700Pa・秒であった。溶融濾過の圧力損失Bは5MPaであった。   After completion of devolatilization, the resin in the molten state remaining in the extruder is melt-filtered by passing through a leaf disc filter disposed at the tip of the extruder, and then pelletized by a pelletizer to obtain transparent resin pellets ( P-1A) was obtained. As the leaf disk filter, a filter made of SUS316L sintered fiber and having a filtration accuracy of 5 μm was used. The temperature of melt filtration (the temperature in the extruder and the temperature of the leaf disk filter) is 280 ° C., and the viscosity of the resin at 280 ° C. (that is, the viscosity of the resin at the time of melt filtration) obtained separately is 700 Pa · sec. there were. The pressure loss B of melt filtration was 5 MPa.

樹脂ペレットは、クラス1万(米国連邦規格、FED−STD−209D)の環境下にて取り出し、クラス1万以下の環境下で製造されたアルミ袋に梱包した。   The resin pellets were taken out in an environment of class 10,000 (US federal standard, FED-STD-209D) and packed in an aluminum bag manufactured in an environment of class 10,000 or less.

このようにして得たペレット(P−1A)のラクトン環含有率、MFR、Tgおよび異物数を評価したところ、それぞれ、28.5%(ダイナミックTGにより測定した実測重量減少率(X)が0.15重量%)、11.9g/分、128℃および40個/gであった。また、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC:東ソー製GPCシステム、クロロホルム溶媒、ポリスチレン換算)により評価したペレット(P−1A)を構成する樹脂の重量平均分子量は、125000であった。重量平均分子量の測定方法は、以降の実施例、参照例、比較例においても同様である。 When the lactone ring content, MFR, Tg and the number of foreign substances of the pellet (P-1A) thus obtained were evaluated, 28.5% (actual weight loss rate (X) measured by dynamic TG was 0). .15 wt%), 11.9 g / min, 128 ° C. and 40 pcs / g. Moreover, the weight average molecular weight of resin which comprises the pellet (P-1A) evaluated by gel permeation chromatography (GPC: GPC system by Tosoh, chloroform solvent, polystyrene conversion) was 125000. The method for measuring the weight average molecular weight is the same in the following examples, reference examples, and comparative examples.

次に、ペレット(P−1A)をベント付き単軸押出機(φ=65mm、L/D=32、バリヤフライト型スクリュー)に仕込み、溶融混練した。なお、ペレット(P−1A)を押出機に仕込む前に、60℃に加温した除湿空気をホッパー部においてペレットに吹き付け、当該ペレットを除湿した。ペレットを溶融混練する際には、窒素ガスをホッパー部から押出機内に導入するとともに、押出機内の圧力が13hPa(10mmHg)となるようにベント口から吸引を行った。   Next, the pellet (P-1A) was charged into a single screw extruder with a vent (φ = 65 mm, L / D = 32, barrier flight type screw), and melt-kneaded. In addition, before charging a pellet (P-1A) to an extruder, the dehumidified air heated at 60 degreeC was sprayed on the pellet in the hopper part, and the said pellet was dehumidified. When melt-kneading the pellets, nitrogen gas was introduced into the extruder from the hopper, and suction was performed from the vent port so that the pressure in the extruder was 13 hPa (10 mmHg).

次に、溶融混練後の樹脂を、押出機の先端に配置されたリーフディスクフィルタを通すことで溶融濾過した後に、Tダイにより溶融成形して、厚さ90μmのフィルム(F−1A)を得た。なお、リーフディスクフィルタには、SUS316Lの焼結繊維からなる濾過精度5μmのフィルタを用いた。また、溶融濾過および溶融成形の温度(押出機内の温度、リーフディスクフィルタの温度、Tダイの温度)は275℃とし、Tダイへの樹脂の押出量は33kg/時とした。溶融濾過の圧力損失Bは4MPaであった。   Next, the melt-kneaded resin is melt-filtered by passing through a leaf disk filter disposed at the tip of the extruder, and then melt-formed by a T-die to obtain a film (F-1A) having a thickness of 90 μm. It was. As the leaf disk filter, a filter made of SUS316L sintered fiber and having a filtration accuracy of 5 μm was used. The temperature of melt filtration and melt molding (the temperature in the extruder, the temperature of the leaf disk filter, the temperature of the T die) was 275 ° C., and the amount of resin extruded onto the T die was 33 kg / hour. The pressure loss B of melt filtration was 4 MPa.

得られたフィルム(F−1A)における透明状欠点の数を評価したところ、3個であった。   When the number of transparent defects in the obtained film (F-1A) was evaluated, it was 3.

参照例1
樹脂ペレットを作製する際に、リーフディスクフィルタによる溶融濾過を行わなかった以外は実施例1と同様にして、透明な樹脂ペレット(P−2A)を得た。溶液濾過の圧力損失Aは0.5MPaであった。
( Reference Example 1 )
A transparent resin pellet (P-2A) was obtained in the same manner as in Example 1 except that melt filtration with a leaf disk filter was not performed when producing the resin pellet. The pressure loss A of solution filtration was 0.5 MPa.

このようにして得たペレット(P−2A)のラクトン環含有率、MFR、Tgおよび異物数を評価したところ、それぞれ、28.4%(ダイナミックTGにより測定した実測重量減少率(X)が0.17重量%)、10.5g/分、129℃および240個/gであった。また、ペレット(P−2A)を構成する樹脂の重量平均分子量は125000であった。   When the lactone ring content, MFR, Tg, and the number of foreign substances of the pellet (P-2A) thus obtained were evaluated, they were 28.4% (actual weight loss rate (X) measured by dynamic TG was 0). .17% by weight), 10.5 g / min, 129 ° C. and 240 pcs / g. Moreover, the weight average molecular weight of resin which comprises a pellet (P-2A) was 125000.

次に、ペレット(P−1A)の代わりに作製したペレット(P−2A)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ90μmのフィルム(F−2A)を得た。得られたフィルム(F−2A)における透明状欠点の数を評価したところ、10個であった。なお、フィルム作製時の溶融濾過の圧力損失Bは4MPaであった。   Next, a 90 μm-thick film (F-2A) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the prepared pellet (P-2A) was used instead of the pellet (P-1A). When the number of transparent defects in the obtained film (F-2A) was evaluated, it was 10. In addition, the pressure loss B of the melt filtration at the time of film preparation was 4 MPa.

(比較例1)
樹脂ペレットを作製する際に、キャンドルフィルタによる溶液濾過を行わなかった以外は実施例1と同様にして、透明な樹脂ペレット(P−1B)を得た。溶融濾過の圧力損失Bは5.5MPaであった。
(Comparative Example 1)
A transparent resin pellet (P-1B) was obtained in the same manner as in Example 1 except that when the resin pellet was produced, solution filtration using a candle filter was not performed. The pressure loss B of melt filtration was 5.5 MPa.

このようにして得たペレット(P−1B)のラクトン環含有率、MFR、Tgおよび異物数を評価したところ、それぞれ、28.5%(ダイナミックTGにより測定した実測重量減少率(X)が0.15重量%)、12.0g/分、128℃および350個/gであった。また、ペレット(P−1A)を構成する樹脂の重量平均分子量は124000であった。   When the lactone ring content, MFR, Tg, and the number of foreign substances of the pellets (P-1B) thus obtained were evaluated, 28.5% (actual weight loss rate (X) measured by dynamic TG was 0). .15 wt%), 12.0 g / min, 128 ° C. and 350 pcs / g. Moreover, the weight average molecular weight of resin which comprises a pellet (P-1A) was 124000.

次に、ペレット(P−1A)の代わりに作製したペレット(P−1B)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ90μmのフィルム(F−1B)を得た。得られたフィルム(F−1B)における透明状欠点の数を評価したところ、50個であった。なお、フィルム作製時の溶融濾過の圧力損失Bは3.4MPaであった。   Next, a film (F-1B) having a thickness of 90 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the prepared pellet (P-1B) was used instead of the pellet (P-1A). When the number of transparent defects in the obtained film (F-1B) was evaluated, it was 50. In addition, the pressure loss B of the melt filtration at the time of film preparation was 3.4 MPa.

(比較例2)
樹脂ペレットを作製する際に、キャンドルフィルタによる溶液濾過、およびリーフディスクフィルタによる溶融濾過の双方の濾過を行わなかった以外は実施例1と同様にして、透明な樹脂ペレット(P−2B)を得た。
(Comparative Example 2)
Transparent resin pellets (P-2B) were obtained in the same manner as in Example 1, except that both solution filtration using a candle filter and melt filtration using a leaf disk filter were not performed when the resin pellets were produced. It was.

このようにして得たペレット(P−2B)のラクトン環含有率、MFR、Tgおよび異物数を評価したところ、それぞれ、28.5%(ダイナミックTGにより測定した実測重量減少率(X)が0.16重量%)、11.0g/分、129℃および850個/gであった。また、ペレット(P−2B)を構成する樹脂の重量平均分子量は126000であった。   When the lactone ring content, MFR, Tg, and the number of foreign substances of the pellet (P-2B) thus obtained were evaluated, 28.5% (actual weight loss rate (X) measured by dynamic TG was 0), respectively. .16 wt%), 11.0 g / min, 129 ° C. and 850 pcs / g. Moreover, the weight average molecular weight of resin which comprises a pellet (P-2B) was 126000.

次に、ペレット(P−1A)の代わりに作製したペレット(P−2B)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ90μmのフィルム(F−2B)を得た。得られたフィルム(F−2B)における透明状欠点の数を評価したところ、120個であった。なお、フィルム作製時の溶融濾過の圧力損失Bは4.2MPaであった。   Next, a 90 μm-thick film (F-2B) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the prepared pellet (P-2B) was used instead of the pellet (P-1A). When the number of transparent defects in the obtained film (F-2B) was evaluated, it was 120. In addition, the pressure loss B of the melt filtration at the time of film preparation was 4.2 MPa.

(実施例
比較例1で作製したペレット(P−1B)をメチルイソブチルケトンに溶解させて、濃度50重量%の溶液とし、作製した溶液をキャンドルフィルタを用いて溶液濾過した。溶液濾過は、実施例1におけるペレット(P−1A)作製時の溶液濾過と同様に行い、溶液濾過する溶液の温度は90℃とした。溶液濾過の圧力損失Aは0.7MPaであり、別途求めた、90℃における溶液の粘度は22Pa・秒であった。
(Example 2 )
The pellet (P-1B) produced in Comparative Example 1 was dissolved in methyl isobutyl ketone to obtain a solution having a concentration of 50% by weight, and the produced solution was subjected to solution filtration using a candle filter. The solution filtration was performed in the same manner as the solution filtration at the time of preparing the pellet (P-1A) in Example 1, and the temperature of the solution to be filtered was 90 ° C. The pressure loss A of solution filtration was 0.7 MPa, and the viscosity of the solution at 90 ° C. obtained separately was 22 Pa · sec.

次に、溶液濾過後の上記溶液を、実施例1と同様にして脱揮、溶融濾過およびペレット化することで、透明な樹脂ペレット(P−3A)を得た。溶融濾過の圧力損失Bは4.5MPaであった。   Next, the solution after solution filtration was devolatilized, melt filtered and pelletized in the same manner as in Example 1 to obtain transparent resin pellets (P-3A). The pressure loss B of melt filtration was 4.5 MPa.

このようにして得たペレット(P−3A)のラクトン環含有率、MFR、Tgおよび異物数を評価したところ、それぞれ、28.5%(ダイナミックTGにより測定した実測重量減少率(X)が0.16重量%)、12.7g/分、128℃および45個/gであった。また、ペレット(P−3A)を構成する樹脂の重量平均分子量は122000であった。   When the lactone ring content, MFR, Tg, and the number of foreign substances of the pellet (P-3A) thus obtained were evaluated, 28.5% (actual weight loss rate (X) measured by dynamic TG was 0), respectively. .16 wt%), 12.7 g / min, 128 ° C. and 45 pcs / g. Moreover, the weight average molecular weight of resin which comprises a pellet (P-3A) was 122000.

次に、ペレット(P−1A)の代わりに作製したペレット(P−3A)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ90μmのフィルム(F−3A)を得た。得られたフィルム(F−3A)における透明状欠点の数を評価したところ、2個であった。なお、フィルム作製時の溶融濾過の圧力損失Bは4.5MPaであった。   Next, a film (F-3A) having a thickness of 90 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the prepared pellet (P-3A) was used instead of the pellet (P-1A). When the number of transparent defects in the obtained film (F-3A) was evaluated, it was 2. In addition, the pressure loss B of the melt filtration at the time of film preparation was 4.5 MPa.

(実施例
参照例1で作製したペレット(P−2A)を、先端にリーフディスクフィルタを備えたベント付き単軸押出機(φ=50mm、L/D=36)に導入し、当該フィルタによる溶融濾過を行った後、ペレタイザーにより再ペレット化して、透明な樹脂ペレット(P−4A)を得た。なお、リーフディスクフィルタには、SUS316Lの焼結繊維からなる濾過精度5μmのフィルタを用いた。また、溶融濾過の温度(押出機内の温度およびリーフディスクフィルタの温度)は285℃とした。溶融濾過の圧力損失Bは10MPaであり、別途求めた、ペレット(P−2A)が285℃で溶融したときの粘度は650Pa・秒であった。
(Example 3 )
The pellet (P-2A) produced in Reference Example 1 was introduced into a single-screw extruder with a vent (φ = 50 mm, L / D = 36) equipped with a leaf disk filter at the tip, and melt filtration was performed using the filter. And then pelletized again with a pelletizer to obtain transparent resin pellets (P-4A). As the leaf disk filter, a filter made of SUS316L sintered fiber and having a filtration accuracy of 5 μm was used. The melt filtration temperature (the temperature in the extruder and the temperature of the leaf disk filter) was 285 ° C. The pressure loss B of melt filtration was 10 MPa, and the viscosity obtained when the pellet (P-2A) was melted at 285 ° C. was 650 Pa · sec.

このようにして得たペレット(P−4A)のラクトン環含有率、MFR、Tgおよび異物数を評価したところ、それぞれ、28.4%(ダイナミックTGにより測定した実測重量減少率(X)が0.17重量%)、14.0g/分、128℃および87個/gであった。また、ペレット(P−4A)を構成する樹脂の重量平均分子量は116000であった。   When the lactone ring content, MFR, Tg, and the number of foreign substances of the pellet (P-4A) thus obtained were evaluated, they were 28.4% (actual weight loss rate (X) measured by dynamic TG was 0). .17 wt%), 14.0 g / min, 128 ° C. and 87 pcs / g. Moreover, the weight average molecular weight of resin which comprises a pellet (P-4A) was 116000.

次に、ペレット(P−1A)の代わりに作製したペレット(P−4A)を用いた以外は実施例1と同様にして、厚さ90μmのフィルム(F−4A)を得た。得られたフィルム(F−4A)における透明状欠点の数を評価したところ、3個であった。なお、フィルム作製時の溶融濾過の圧力損失Bは4.2MPaであった。   Next, a film (F-4A) having a thickness of 90 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the prepared pellet (P-4A) was used instead of the pellet (P-1A). When the number of transparent defects in the obtained film (F-4A) was evaluated, it was 3. In addition, the pressure loss B of the melt filtration at the time of film preparation was 4.2 MPa.

実施例1〜3、参照例1および比較例1〜2における溶液濾過および溶融濾過の実施状況、ならびに各実施例、参照例、比較例において作製したペレットの異物数およびフィルムの透明状欠点の数を、以下の表1にまとめて示す。 Implementation status of solution filtration and melt filtration in Examples 1 to 3, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 to 2, and the number of foreign matters in the pellets and the number of transparent defects in the film produced in each Example, Reference Example, and Comparative Example Are summarized in Table 1 below.

Figure 0005027718
Figure 0005027718

(ペレットについて)
表1に示すように、溶融濾過のみを行った比較例1ならびに濾過を実施しなかった比較例2に比べて、溶液濾過を行った参照例1ならびに溶液濾過および溶融濾過を行った実施例1〜3では、ペレットに含まれる異物数を低減できた。特に、溶液濾過および溶融濾過を行った実施例1〜3では、異物数が100個/g以下になるなど、比較例に比べて大幅に異物数を低減できた。
(About pellets)
As shown in Table 1, compared to Comparative Example 1 in which only melt filtration was performed and Comparative Example 2 in which filtration was not performed, Reference Example 1 in which solution filtration was performed and Example 1 in which solution filtration and melt filtration were performed In ~ 3 , the number of foreign substances contained in the pellet could be reduced. In particular, in Examples 1 to 3 in which solution filtration and melt filtration were performed, the number of foreign matters could be significantly reduced as compared with the comparative example, for example, the number of foreign matters was 100 pieces / g or less.

なお、参照例1で作製したペレットでは、ペレット自体に含まれる異物数は比較的多かったものの、当該ペレットを溶融濾過した後にフィルムに成形することにより、比較例1、2に比べて大幅に透明状欠点の数を低減できた。参照例1で作製したペレットは、濾過工程として溶液濾過のみを行って得たペレットであるが、溶融濾過を併用した溶融成形を行うことにより、当該成形によって得られた樹脂体に含まれるゲルなどの異物の量を低減できる樹脂ペレットであることがわかった。 In addition, in the pellet produced in Reference Example 1 , although the number of foreign matters contained in the pellet itself was relatively large, it was significantly more transparent than Comparative Examples 1 and 2 by forming the pellet after melting and filtering the pellet. The number of dent defects could be reduced. Although the pellet produced in Reference Example 1 is a pellet obtained by performing only solution filtration as a filtration step, the gel contained in the resin body obtained by the molding by performing melt molding combined with melt filtration, etc. It was found that the resin pellets can reduce the amount of foreign matter.

(フィルムについて)
表1に示すように、溶融濾過のみを行った比較例1、2に比べて、溶液濾過および溶融濾過を行った実施例1〜3、参照例1では、フィルムにおける透明状欠点の数を大幅に低減できた。特に、ペレット作製時に溶液濾過と溶融濾過の双方の濾過を行った実施例1〜3では、透明状欠点の数が5個以下となった。
(About film)
As shown in Table 1, compared to Comparative Examples 1 and 2 in which only melt filtration was performed, in Examples 1 to 3 and Reference Example 1 in which solution filtration and melt filtration were performed, the number of transparent defects in the film was greatly increased. We were able to reduce to. In particular, in Examples 1 to 3 where both solution filtration and melt filtration were performed at the time of pellet production, the number of transparent defects was 5 or less.

なお、比較例1では、重合溶液の状態から考えて2回の溶融濾過が実施されているが、それよりも、重合溶液の状態から考えて各々1回の溶液濾過および溶融濾過が実施された参照例1の方が、透明状欠点の数を減らすことができた。 In Comparative Example 1, the melt filtration was performed twice considering the state of the polymerization solution, but the solution filtration and the melt filtration were each performed once considering the state of the polymerization solution. In Reference Example 1 , the number of transparent defects could be reduced.

本発明によれば、含まれるゲルなどの異物の量が少ない熱可塑性樹脂体を得ることができる。この熱可塑性樹脂体は、例えば、光学部材としての用途に好適である。   According to the present invention, it is possible to obtain a thermoplastic resin body that contains a small amount of foreign matter such as gel. This thermoplastic resin body is suitable for use as an optical member, for example.

Claims (14)

熱可塑性樹脂に対する濾過工程と、前記濾過工程を経た前記樹脂または当該樹脂を含む樹脂組成物を溶融成形する成形工程と、を含む熱可塑性樹脂体の製造方法であって、
前記濾過工程として、前記樹脂を含む溶液を濾過する溶液濾過と、前記溶液濾過後の樹脂を当該樹脂が熱溶融した状態で濾過する溶融濾過とを行
前記成形工程において、前記樹脂または前記樹脂組成物を溶融成形して、前記樹脂または前記樹脂組成物のペレットを得る、熱可塑性樹脂体の製造方法。
A method for producing a thermoplastic resin body, comprising: a filtration step for a thermoplastic resin; and a molding step for melt-molding the resin that has undergone the filtration step or a resin composition containing the resin,
Examples filtration step, have rows and solution filtration the solution is filtered, the resin after the solution is filtered and a melt filtration for filtering in a state in which the resin is thermally melted containing said resin,
A method for producing a thermoplastic resin body, wherein in the molding step, the resin or the resin composition is melt-molded to obtain pellets of the resin or the resin composition .
前記成形工程において、前記得られたペレットをさらに溶融成形する、請求項1に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 1, wherein in the molding step, the obtained pellet is further melt-molded. 前記成形工程において、前記得られたペレットを溶融濾過した後にさらに溶融成形する、請求項1に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 1, wherein in the molding step, the obtained pellets are melt-filtered and further melt-molded. 前記成形工程において、前記得られたペレットをさらに溶融成形してフィルムを得る、請求項1に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 1, wherein in the molding step, the obtained pellet is further melt-molded to obtain a film. 前記溶液濾過の濾過精度が、5μm以下である請求項1に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。   The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 1, wherein the filtration accuracy of the solution filtration is 5 μm or less. 前記溶融濾過の濾過精度が、15μm以下である請求項1に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。   The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 1, wherein the filtration accuracy of the melt filtration is 15 μm or less. 前記溶液濾過に用いるフィルタがキャンドルフィルタである請求項1に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 1, wherein the filter used for the solution filtration is a candle filter. 前記溶融濾過に用いるフィルタがリーフディスクフィルタである請求項1に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 1, wherein the filter used for the melt filtration is a leaf disk filter. 前記溶液濾過の際に当該濾過に用いたフィルタにて生じる圧力損失Aと、前記溶融濾過の際に当該濾過に用いたフィルタにて生じる圧力損失Bとの差(B−A)が、3MPa以上である請求項1に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。   The difference (BA) between the pressure loss A generated in the filter used for the filtration during the solution filtration and the pressure loss B generated in the filter used for the filtration during the melt filtration is 3 MPa or more. The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 1. 前記熱可塑性樹脂が、アクリル樹脂である請求項1に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。   The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is an acrylic resin. 前記アクリル樹脂が、主鎖に環構造を有する請求項10に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。 The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 10 , wherein the acrylic resin has a ring structure in the main chain. 前記環構造が、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造、無水マレイン酸構造、N−置換マレイミド構造およびラクトン環構造から選ばれる少なくとも1種である請求項11に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 11, wherein the ring structure is at least one selected from a glutarimide structure, a glutaric anhydride structure, a maleic anhydride structure, an N-substituted maleimide structure, and a lactone ring structure. 前記環構造が、ラクトン環構造である請求項11に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。 The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 11 , wherein the ring structure is a lactone ring structure. 前記熱可塑性樹脂を溶液重合により形成し、
前記重合により生成した、前記樹脂を含む重合溶液に対して前記溶液濾過を行う、請求項1に記載の熱可塑性樹脂体の製造方法。
Forming the thermoplastic resin by solution polymerization;
The method for producing a thermoplastic resin body according to claim 1, wherein the solution filtration is performed on a polymerization solution containing the resin generated by the polymerization.
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