JP5007011B2 - ポリカーボネートを含有する組成物およびそれを用いた製品 - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明は、ポリカーボネートおよび直鎖カルボン酸と分枝アルコールとのエステルを含有する組成物およびこの組成物から製造される製品に関する。
【０００２】
ポリカーボネートを含有する組成物は、通常使用されるプラスチック材料である。これは、多くの異なる分野で有用である。シートを含む広範な製品が、この組成物から、射出成形または押出成形などの常套の加工方法を用いて製造される。
【０００３】
ポリカーボネートに加えて、前記組成物は、通常、組成物の特性を高める他の成分も含有している。他の成分の例としては、潤滑剤が挙げられる。例えば、カルボン酸エステルが潤滑剤として使用される。
【０００４】
ポリカーボネートとゲルベアルコールを含有する組成物が知られている。ゲルベアルコールは、ゲルベ反応の生成物である。
【０００５】
ポリカーボネートシートは欧州特許第Ａ-0110221号明細書から公知であり、種々の用途のために製造される。ポリカーボネートシートは、例えば、ポリカーボネートを含有する組成物の押出成形により製造される。
【０００６】
ポリカーボネートを含有し、そしてＵＶ吸収剤を更に含有する組成物との同時押出しが可能である。
【０００７】
前記シートの押出し中に生じる一つの問題は、成形用組成物からキャリブレーター（多重シートの場合）またはロール（中実シートの場合）への揮発性成分の析出であって、これはシートの表面欠陥を導くことがある。揮発性成分の例には、ＵＶ吸収剤、離型剤および前記組成物の他の低分子成分が包含される。
【０００８】
欧州特許第Ａ-0320632号明細書には、ポリカーボネートを含有し、ＵＶ吸収剤を含有し、しかも潤滑剤を含有する組成物から成る同時押出しシートが記載されている。不都合なことに、欧州特許第Ａ-0320632号明細書に記載の組成物を拡張押出ししてシートを形成すると、シートの表面が組成物の溶融物からの蒸発によて悪影響を受ける。同時押出し中に、組成物の溶融物からのＵＶ吸収剤の増大した蒸気がキャリブレーターまたはロール上に析出物の形成を導き、最後にはシート表面に欠陥の形成をもたらす（例えば、白い斑点、うねり、など）。キャリブレーター上では、ポリカーボネートアブレーションが、同時押出されたポリカーボネートシート上に粉末状の析出物をもたらすこともある。
【０００９】
ゲルベアルコールのエステルとポリカーボネートから成る組成物も公知である。例えば、欧州特許第Ａ-0390994号明細書には、離型剤としてゲルベアルコールの特定の脂肪酸エステルを含有する組成物が開示されている。
【００１０】
欧州特許第Ａ-0649724号明細書には、コア層と、ＵＶ吸収剤を１〜１５重量％含有する少なくとも１層の外層の同時押出しによる、平均分子量
【数１】
２７，０００ｇ／モル〜２９，５００ｇ／モルの分枝ポリカーボネートからの多重シートの製造方法が記載されている。欧州特許第Ａ-0300485号明細書に記載の離型剤グリセロールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートまたはこれらの混合物を前記プラスチックシートの製造用の組成物に使用しているにもかかわらず、シートの表面は経時的に劣化する。
【００１１】
ペンタエリスリトールおよびグリセロールの脂肪酸エステルから成る離型剤の混合物を用いてキャリブレーターまたはロール上の析出物の形成を最小限にすることは、国際公開第ＷＯ99/05205号パンフレットから公知であるが、これはシートの表面への欠陥の形成をもたらす（例えば、白い斑点、うねり、など）。
【００１２】
従って、本発明の目的は、先行技術から公知の組成物の前記不利益を示さないポリカーボネートを含有する組成物を提供することである。
【００１３】
本発明の目的は、ポリカーボネートおよび下記の式（Ｉ）で表される１種以上の異なる化合物を含有する組成物によって達成される。
【化４】
前記式中、ａは、１〜２０であり、ｂは、１〜２５であり、そしてｃは、１０〜４０である。
【００１４】
本発明の目的は、下記の式（Ｉ）で表される１種以上の異なる化合物を更に含有する前述の組成物によって達成される。
【化５】
前記式中、ａは、０であり、ｂは、１〜２５であり、そしてｃは、１０〜４０である。
【００１５】
ａが１〜２０の場合、ｂは好ましくは４〜２０であり、そしてｃは１０〜２４である。
【００１６】
ａが０の場合は、ｂは好ましくは４〜２０であり、そしてｃは１０〜２４である。
【００１７】
このような組成物は、式（Ｉ）で表される化合物の割合が０．０２〜１．０重量％、特に０．０５〜０．５重量％である。
【００１８】
４価〜６価のアルコールのエステルまたは部分エステル、好ましくは脂肪酸エステルまたは脂肪酸部分エステル０．０１〜０．５重量％を更に含有する組成物も好ましい。
【００１９】
ＵＶ吸収剤０．１〜１５重量％を更に含有する組成物も好ましい。ＵＶ吸収剤は、好ましくは、(ビス[2-ヒドロキシ-5-tert-オクチル-2-(ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル]メタン)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシル)オキシフェノールおよび2-シアノ-3,3-ジフェニルプロペン酸-2,2-ビス[[2-シアノ-1-オキソ-3,3-ジフェニル-2-プロペニル)オキシ]メチル]-1,3-プロパンジイルエステルから成る群より選択される。
【００２０】
熱安定化剤を組成物の合計重量に対して１０〜３０００ｐｐｍ更に含有する組成物も好ましい。熱安定化剤は、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトおよびトリフェニルホスフィンから成る群より好ましく選択される。
【００２１】
本発明の目的は、式（Ｉ）で表される化合物を使用してポリカーボネートおよび式（Ｉ）で表される化合物を含有する組成物を製造することにより、達成される。
【化６】
前記式中、ａは、１〜２０であり、ｂは、１〜２５であり、そしてｃは、１０〜４０である。
【００２２】
本発明の目的は、本発明の組成物を用いて、この組成物を含有する製品を製造することによっても達成される。
【００２３】
本発明の目的は、また、本発明の組成物を含有する少なくとも１層の外層を含む製品を押出しまたは同時押出しにより製造する方法によっても達成される。
【００２４】
更に、本発明の目的は、本発明の組成物を含有する製品によっても達成される。この製品は、好ましくはシート、屋根用構成要素またはグレージング構成要素である。
【００２５】
本発明の目的は更に、ポリカーボネートを含有する第１層および前述の組成物のうち１種を含有する第２層を含んで成る多層製品により達成される。
【００２６】
本発明の目的は、同時押出しによる前述の多層製品の製造方法によっても達成される。
【００２７】
本発明の目的は、更に、温室、植物標本温室、バスの待合所、広告板、看板、防護衝立(safety screen)、自動車用グレージング材、本発明の多層製品を含む窓または屋根により、好ましく達成される。
【００２８】
本発明の多層製品は、好ましくは、ＵＶ吸収剤０．１〜１５重量％を含有し、好ましくはＵＶ吸収剤３〜８重量％を含有する。
【００２９】
本発明の製品および本発明の多層製品は、好ましくは、中実シートまたは波形のシートである。中実および波形のいずれのシートは、その外側の一方または両方の面に、本発明の組成物から成る層を有する。
【００３０】
本発明の製品または多層製品は、好ましくは、凹凸形式(tongue-and-groove system)などに従って構成された多重シートまたは多重プロフィールである。好ましい製品または多層製品も同様に、その外側の一方または両方の面に、本発明の組成物から成る外層を有する。
【００３１】
本発明の更に好ましい態様において、本発明の多層製品は、少なくとも２層が本発明の組成物から構成されており、それにより、第１層がＵＶ吸収剤を０．１〜１５重量％、好ましくは３〜８重量％含有し、そして第２層がＵＶ吸収剤を０．０２〜１０重量％含有していることを特徴とする。
【００３２】
本発明の組成物において、式（Ｉ）で表される化合物の割合は、好ましくは０．０２〜１．０重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％、最も好ましくは０．１〜０．４重量％である。
【００３３】
ａが１〜２０であり、ｂが１〜２５であり、そしてｃが１０〜４０である前記式（Ｉ）に関し、本発明の好ましい化合物は、ａが１〜１０、ｂが４〜２０およびｃが１０〜２４であるものである。
【００３４】
ａが０であり、ｂが１〜２５であり、そしてｃが１０〜４０である前記式（Ｉ）に関し、本発明の好ましい化合物は、式中のａが０、ｂが４〜２０およびｃが１０〜２４であるものである。
【００３５】
本発明の組成物は、好ましくはＵＶ吸収剤０．１〜１５重量部、好ましくは３〜８重量部を更に含有する。
【００３６】
本発明の組成物は、好ましくはポリカーボネートを８０〜９９．８重量％含有する。
【００３７】
本発明の組成物は、ポリカーボネートとしてビスフェノールＡホモポリカーボネートを好ましく含有する。
【００３８】
本発明の組成物は、通常使用される加工助剤、特に離型剤、流動制御剤、およびこれら以外の汎用の安定化剤、特に熱安定化剤を更に含有していてよい。
【００３９】
本発明の組成物およびこの組成物から製造される製品は、有機染料、有機着色顔料、蛍光染料、そして特に好ましくは蛍光増白剤を更に含有していてよい。
【００４０】
式（Ｉ）で表される化合物は、市販されている。これは、通常、化粧用分野で使用されており、例えば、コグニス(Cognis)（ドイツ、デュッセルドルフ）からセチオール(Cetiol)Ｇ20Ｓという商品名で入手できる。
【００４１】
前記式（Ｉ）で表される化合物は、当業者に公知の常套の方法により製造されてよい。前記式（Ｉ）で表される化合物は、直鎖カルボン酸とβ位で枝分かれしたアルコールのエステルである。このエステルは、例えば、公知の方法によるカルボン酸とアルコールのエステル化反応により製造され得る。分枝アルコールは、ゲルベアルコールと表されることがある。ゲルベアルコールは、ゲルベ反応の生成物であり、例えば、ゲルベ反応により生成され得る。ナトリウムまたは銅の作用による約２００℃における高圧下でのアルコールの自動縮合が、ゲルベ反応として知られている。
【００４２】
本発明の組成物は、多数の長所を示す。これは、容易に加工でき、しかも製品として得られるシートなどの物品に欠陥が現われない。驚くことに、前記式（Ｉ）で表される化合物の使用により、ポリカーボネートを含有する組成物中に、揮発性であることが分かっている添加物が更に使用された場合でも、前述の問題を引き起こさないことが分かった。
【００４３】
本発明のポリカーボネートは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルカーボネートである。これらは、好ましくは、平均分子量
【数２】
１８，０００から４０，０００ｇ／モル、好ましくは２６，０００〜３６，０００ｇ／モル、特に２８，０００〜３５，０００ｇ／モルを有する。この平均分子量は、ジクロロメタン中、または光散乱により調節されたフェノールとo-ジクロロベンゼンとの等重量混合液中で相対溶液粘度を測定することにより求められる。
【００４４】
多層製品の場合、同時押出層の溶融粘度は、好ましくは適用しようとする基板の溶融粘度よりも低くなければならない。
【００４５】
ポリカーボネートの製造に関し、例えば、「シュネル(Schnell)著」、ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ(Chemistry and Physics of Polycarbonates)、ポリマー・レヴューズ、第９巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年、ディ・シー・プレフォルセック(D. C. PREVORSEK)、ビー・ティ・デボーナ(B. T. DEBONA)およびワイ・ケステン(Y. KESTEN)著、コーポレート・リサーチ・センター、アライド・ケミカル・コーポレイション(Allied Chemical Corporation)、モーリスタウン、ニュージャージー07960、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンスの「シンセシス・オブ・ポリ(エステル)カーボネート・コポリマーズ(Synthesis of Poly(ester)carbonate) Copolymers」、ポリマー・ケミストリー・エディション、第19巻、75〜90頁（1980年）、ディ・フライターグ(D. Freitag)、ユー・グリゴ(U. Grigo)、ピー・アール・ミュラー(P. R. Muller)およびエヌ・ヌーヴェルトン(N. Nouvertne)著、バイエル・アクチエンゲゼルシャフト、エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリングの「ポリカーボネーツ」、第11巻、第２版、1988年、648〜718頁、そして最後に、ドレス・ユー・グリゴ、ピー・アール・ミュラーおよびエヌ・ヌーヴェルトン著、ベッカー／ブラウンの「ポリカーボネーツ」、クンシュトシュトッフ-ハンボブッフ(Kunststoff-Hnadbuch)、第３／１巻、ポリカーボネート、ポリアセテート、ポリエステル、セルロースエステル、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン1992年、117〜299頁が参照される。製造は、好ましくは相境界法または溶融エステル交換法により行われる。例として、相境界法を用いる製造法を以降に説明する。
【００４６】
出発化合物として好ましく使用される化合物は、式ＨＯ−Ｚ−ＯＨで表されるビスフェノールである。ここで、Ｚは、炭素原子６〜３０個を有しかつ芳香族基を１個以上含有するの２価の有機基である。
【００４７】
この化合物の例は、ジヒドロキシジフェニル、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン、インダンビスフェノール、ビス(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(ヒドロキシフェニル)ケトンおよびα,α'-ビス(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベンゼンから成る群に属するビスフェノールである。
【００４８】
前述の化合物群に属する特に好ましいビスフェノールは、ビスフェノールＡ、テトラアルキルビスフェノールＡ、4,4-(メタフェニレンジイソプロピル)ジエＦノール（ビスフェノールＭ）、4,4-(パラフェニレンジイソプロピル)ジフェノール、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ-ＴＭＣ）、任意にこれらの混合物である。
【００４９】
ビスフェノールＡをベースとするホモポリカーボネート、そしてビスフェノールＡおよび1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンモノマーをベースとするコポリカーボネートが特に好ましい。本発明での使用において、ビスフェノール化合物は、炭酸化合物、特にホスゲンと、または溶融エステル交換法の場合は、ジフェニルカーボネートもしくはジメチルカーボネートと反応させる。
【００５０】
ポリエステルカーボネートは、前述のビスフェノール、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸および任意に炭酸同等物を反応させることにより得られる。好適な芳香族ジカルボン酸の例としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、3,3'-または4,4'-ジフェニルジカルボン酸およびベンゾフェノンジカルボン酸が挙げられる。ポリカーボネート中のカーボネート基の一部、８０モル％まで、好ましくは２０〜５０モル％を、芳香族ジカルボン酸エステル基と置き換えてもよい。
【００５１】
相境界法で使用される不活性有機溶媒の例としては、ジクロロメタン、種々のジクロロエタンおよびクロロプロパン化合物、テトラクロロメタン、トリクロロメタン、クロロベンゼンおよびクロロトルエンが挙げられ、このうちクロロベンゼン、ジクロロメタンまたはジクロロメタンとクロロベンゼンとの混合物を好ましく使用する。
【００５２】
相境界反応は、３級アミンなどの触媒、特にＮ-アルキルピペリジンまたはオニウム塩によって促進され得る。トリブチルアミン、トリエチルアミンおよびＮ-エチルピペリジンが好ましく使用される。溶融エステル交換法において、独国特許発明第Ａ-5238123号明細書に記載の触媒が好ましく使用される。
【００５３】
ポリカーボネートは、少量の枝分かれ剤の使用により、故意にかつ制御可能に枝分かれされてよい。好適な枝分かれ剤としては、フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-2、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5-トリ(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリ(4-ヒドロキシフェニル)エタン、トリ(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2-ビス[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル]プロパン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノール、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロパン、ヘキサ(4-(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェニル)オルトテレフタル酸エステル、テトラ(4-ヒドロキシフェニル)メタン、テトラ-(4-(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノキシ)メタン、α,α',α''-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、2,4-ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド、3,3-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール、1,4-ビス(4',4''-ジヒドロキシトリフェニル)メチル)ベンゼン、特には1,1,1-トリ(4-ヒドロキシフェニル)エタンおよびビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドールが挙げられる。
【００５４】
場合により用いられる枝分かれ剤または枝分かれ剤の混合物は、使用されるジフェノールに対して０．０５〜２モル％の量で、ジフェノールと合わせて使用されるが、合成のより後の段階で添加されてもよい。
【００５５】
連鎖停止剤を使用してもよい。フェノールなどのフェノール類、クレゾールや4-tert-ブチルフェノールなどのアルキルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノール、またはこれらの混合物は、連鎖停止剤として、ビスフェノール１モルにつき１〜２０モル％、好ましくは２〜１０モル％の量で好ましく使用される。フェノール、4-tert-ブチルフェノールまたはクミルフェノールが好ましく使用される。
【００５６】
連鎖停止剤および枝分かれ剤は、ビスフェノールと別々にまたは合わせて合成系に添加されてよい。
【００５７】
溶融エステル交換法によるポリカーボネートの製造は、例えば、独国特許発明第Ａ-4238123号明細書に記載されている。
【００５８】
本発明の組成物に好適なＵＶ吸収剤は、好ましくは、４００ｎｍ以短の吸収力のために、ＵＶ光に対してポリカーボネートを有効に保護でき、しかも分子量が３７０を超え、好ましくは５００以上である化合物である。
【００５９】
好適なＵＶ吸収剤は、特に、国際公開第ＷＯ99/05205号パンフレットに記載の下記の式(II) で表される化合物および式(III)で表される化合物である。
【化７】
（前記式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１３アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、ＯＲ５または-(ＣＯ)-ＯＲ５を表し（ここで、Ｒ５は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである。）、Ｒ３およびＲ４も同様に、同一または異なって、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、ベンジルまたはＣ６〜Ｃ１４アリールを表し、ｍは、１、２または３であり、そしてｎは１、２、３または４である。）
【化８】
（前記式中、橋かけは、
【化９】
を表し、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびｎは、前記式(II)で示した意味を表し、ｐは、０〜３の整数であり、ｑは、１〜１０の整数であり、Ｙは、
【化１０】
であり、そしてＲ３およびＲ４は、前記式(II)で示した意味を表す。）
【００６０】
前記以外に好適なＵＶ吸収剤は、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-(2-ヒドロキシ-4-n-オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン（シアソルブ(CYASORB)( 登録商標 )ＵＶ-1164）または2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-(ヘキシル)オキシフェノール（チヌヴィン(Tinuvin)( 登録商標 )1577）などの置換トリアジンを表すものである。2,2-メチレン-ビス(4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)がＵＶ吸収剤として特に好ましく、これは、Tinuvin( 登録商標 )360またはアデカ・スタブ(Adeka Stab)( 登録商標 )ＬＡ31という商品名で市販されている。国際公開第ＷＯ96/15102号パンフレットの実施例１に従って得られるバイエル・アクチエンゲゼルシャフト製ＵＶ吸収剤ユヴィヌル(Uvinul)( 登録商標 )3030も適している。欧州特許第Ａ-0500496号明細書および米国特許第A5959012号明細書に記載のＵＶ吸収剤も適している。
【００６１】
ＵＶ吸収剤は、常套の方法で、例えばＵＶ吸収剤の溶液をプラスチック材料の溶液とＣＨ２Ｃｌ２、ハロゲンアルカン、ハロゲン芳香族、クロロベンゼンおよびキシレンなどの適した有機溶媒中で混合することによって本発明の組成物に混入される。次に、前記物質の混合物を公知の手段により押出して均質化する。前記の溶液混合物は、好ましくは公知の手段で溶媒を蒸発させた後、押出す（例えば、コンパウンド化する）ことにより除去される。
【００６２】
本発明の組成物のためのポリカーボネートに好適な安定化剤は、例えば、ホスフィン、ホスファイトまたはケイ素を含有する安定化剤や、欧州特許第Ａ-0500496号明細書に記載の前記以外の化合物である。例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジホスホニトおよびトリアリールホスファイトが挙げられる。トリフェニルホスフィンおよびトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。
【００６３】
本発明の組成物は、４価〜６価のアルコール、特にペンタエリスリトールの（部分）エステル０．０１〜０．５重量％を更に含有する。
【００６４】
４価のアルコールの例としては、ペンタエリスリトールおよびメソ-エリスリトールが挙げられる。５価のアルコールの例としては、アラビトール、リビトールおよびキシリトールが挙げられる。６価のアルコールの例としては、マンニトール、グルシトール（ソルビトール）およびズルシトールが挙げられる。
【００６５】
前記エステルは、好ましくはモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、任意にペンタエステルやヘキサエステル、またはこれらの混合物、特に飽和脂肪族Ｃ１０〜Ｃ２６モノカルボン酸、好ましくは飽和脂肪族Ｃ１４〜Ｃ２２モノカルボン酸とのランダムな混合物である。
【００６６】
市販されている脂肪酸エステル、特にペンタエリスリトールの脂肪酸エステルは、製造法に依存する種々の部分エステルを６０％まで含有していてよい。
【００６７】
炭素数１０〜２６の飽和脂肪族モノカルボン酸の例としては、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸およびヘキサコサン酸が挙げられる。
【００６８】
炭素数が１４〜２２の好ましい飽和脂肪族モノカルボン酸の例としては、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸およびドコサン酸が挙げられる。
【００６９】
ヘキサデカン酸およびオクタデカン酸などの飽和脂肪族モノカルボン酸が特に好ましい。
【００７０】
本発明の飽和脂肪族Ｃ１０〜Ｃ２６カルボン酸および脂肪族エステルは、文献から自体公知であるか、あるいは文献から公知の方法で製造され得る。ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの例は、前記の特に好ましいモノカルボン酸から誘導されるものである。
【００７１】
ペンタエリスリトールとオクタデカン酸およびヘキサデカン酸とのエステルが特に好ましい。
【００７２】
静電気防止剤の例は、例えば、４級アンモニウム、ホスホニウムまたはスルホニウム塩、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルホスフェート、カルボキシレートのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩などのアニオン性化合物、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪アミンなどの非イオン性化合物である。好ましい静電気防止剤は、非イオン性化合物である。
【００７３】
本発明の同時押出し組成物の合成に使用される供給材料や溶媒は、製造および貯蔵条件の結果としての不純物で汚染されていてもよいが、目標は、できる限り汚染されていない出発材料を用いて行うことである。
【００７４】
個々の成分は、連続的や同時に、そして室温や高温で混合されてよい。
【００７５】
添加物は、好ましくは、公知の手段でポリマー顆粒を添加物と約２００〜４００℃の温度で、内部ミキサー、単一スクリュー押出機および二軸押出機などの汎用の装置において溶融コンパウンド化または溶融押しによって混合するか、あるいはポリマー溶液を添加物の溶液と混合した後、溶媒を公知の手段で蒸発させることにより、本発明の組成物に混入される。成形用組成物中の添加物の割合は、広い範囲で変えられるが、組成物の所望の特性によって決定される。前記組成物中の添加物の合計割合は、組成物の重量に対して約２０重量％まで、好ましくは０．２〜１２重量％である。
【００７６】
本発明の実施例で強調するように、ベース材料としてのポリカーボネート成形用組成物に関する本発明の組成物の使用は、重要な利点を提供する。シートのためのベース材料は、本発明の組成物からの離型剤で処理されてもよい。
【００７７】
そのため、本発明は、本発明の組成物を用いて製造される成形品も提供する。前記組成物は、中実のプラスチックシートおよび多重シート（例えば、二重シート）を製造するのに使用されてよい。そのため、前記シートは、その一方または両方の面に、高含量のＵＶ吸収剤を含む本発明の組成物を含有する別の外層を有するものも包含される。
【００７８】
本発明の組成物は、製品、特にシートおよびそれから製造される製品であって、例えば、温室、直物標本温室、バスの待合所、公告板、看板、防護衝立、自動車用の窓ガラス、窓および屋根などのためのグレージング材の製造を簡単にする。
【００７９】
本発明の組成物で被覆される製品に関するその後の加工工程、例えば、熱形成または表面処理（例えば、引っ掻き傷耐性コーティング、拡水層(water-spreading layer)および同等物の適用）は可能であり、本発明は、これらの方法によって製造される製品も提供する。
【００８０】
同時押出しは、文献から自体公知である（例えば、欧州特許第Ａ-0110221号明細書および同第Ａ-0110238号明細書参照）。
【００８１】
本発明では、好ましくは以下の通り手順を行う。
【００８２】
押出機を、同時押出アダプターに接続して、コア層と外層を製造する。このアダプターは、外層を形成する溶融物が、薄層としてコアの溶融物に接着適用されるように設計されている。
【００８３】
次いで、この方法で製造される多層溶融ストランドを所望の形態（多層シートまたは中実シート）で隣接するダイに移す。その後、この溶融物を、制御された条件下において公知の手段でカレンダー処理（中実処理）または真空キャリブレーション（多重シート）により冷却し、その後、丈に切断する。場合により、キャリブレーション段階後にコンディショニングオーブンを接続して、応力を除去取り除いてもよい。ダイの前に接続されたアダプターの代わりに、ダイ自体が、そこで溶融物をまとめるように設計されることもある。
【００８４】
本発明を以降の実施例により説明する。
【００８５】
実施例
欧州特許第Ａ-0110238号明細書などに記載されているような１０ｍｍ二重シートＡ〜Ｆを、以下の組成から得た。マクロロン(Makrolon)( 登録商標 )ＫＵ1-1243（バイエル・アクチエンゲゼルシャフト（ドイツ、レーフェルクーゼン）製の分枝ビスフェノールＡポリカーボネート、３００℃および１．２ｋｇ荷重でのメルトフローインデックス（ＭＦＲ）６．５ｇ／１０分）をベース材料として使用した。これを表に記載の化合物と同時押出しした。マクロロン(登録商標)3100（バイエル・アクチエンゲゼルシャフト（ドイツ、レーフェルクーゼン）製の直鎖ビスフェノールＡポリカーボネート、３００℃および１．２ｋｇ荷重でのメルトフローインデックス（ＭＦＲ）６．５ｇ／１０分）を基準とした。
【００８６】
同時押出層の厚さはそれぞれ約５０μｍであった。
【表１】
＊）市販品、コグニス(Cognis、デュッセルドルフ、ドイツ)製セチオール(Cetiol)( 登録商標 )Ｇ20Ｓ
＊＊）市販品、コグニス(Cognis、デュッセルドルフ、ドイツ)製ロキシオール(Loxiol)( 登録商標 )ＶＰＧ861
＊＊＊）市販品、コグニス(Cognis、デュッセルドルフ、ドイツ)製ロキシオール(Loxiol)( 登録商標 )ＥＰ129
＊＊＊＊）市販品、アイエスピー(ＩＳＰ、米国ニュージャージー州07470ウェイン、アリス・ロード1361）製セラフィル(Ceraphyl)( 登録商標 )847
ＰＥＴＳ＝ペンタエリスリトールテトラステアレート
ＧＭＳ＝グリセロールモノステアレート
【００８７】
多層多重シートを製造するのに使用した機械および装置を以下に示す。
装置は、以下のものから構成された。
―長さ３３Ｄおよび直径７０ｍｍのスクリューを有しかつガス抜き付きの主要押出機
―同時押出しアダプター（送りブロックシステム(feedblock system)）
―長さ２５Ｄおよび直径３０ｍｍのスクリューを有する、外層を適用するための同時押出機
―幅３５０ｍｍの特別なシート押出しダイ
―キャリブレーター
―ローラーコンベヤー
―伝導機構装置(take-off unit)
―フライングナイフ（鋸）
―スタッキングテーブル。
【００８８】
ポリカーボネート顆粒形成用ベース材料を、主要押出機の供給ホッパーに供給し、そしてＵＶ同時押出材料を、同時押出機の供給ホッパーに供給した。いずれの場合も、材料を溶融して、対応するシリンダー／スクリュー可塑化システムにおいて運搬する。両方の材料溶融物を同時押出しアダプターでまとめ、そしてダイから取り出してキャリブレーターで冷却した後、複合体を形成する。これら以外の装置は、押出されたシートの輸送、丈への切断および積み重ねに役立つ。
【００８９】
Ｄとの同時押出（リファレンス）
―４時間後、最初の小さな析出物
―９０分後、不規則な間隔で、シートの質に僅かに悪影響を及ぼす僅かな横波が現れた。
４時間半後、これよりやや強い横波が現われた。
―評価：良好
【００９０】
Ｅとの同時押出（リファレンス）
―５０分後、最初の小さな欠陥（横波、小さな白いブリスター）
―９０分後、より顕著な欠陥（水平部分の反り、白い析出物、横波）
―評価：不良
【００９１】
Ｆとの同時押出（リファレンス）
―９０分後、最初の小さな欠陥（小さな白いブリスター）
―１００分後、より顕著な欠陥（水平部分の反り、白い析出物）
―評価：可ないし不良
【００９２】
Ａとの同時押出
―５時間の試験中、析出物なし
―９０分後、シートの質に僅かに悪影響を及ぼす僅かな横波が現れた僅かに横波が現れた。
―評価：非常に良好
【００９３】
Ｂとの同時押出
―５時間の試験中、析出物なし
―９０分後、シートの質に僅かに悪影響を及ぼす僅かな横波が現れた僅かに横波が現れた。
―評価：非常に良好
【００９４】
Ｃとの同時押出
―５時間の試験中、析出物なし
―９０分後、シートの質に僅かに悪影響を及ぼす僅かな横波が現れた僅かに横波が現れた。
―評価：非常に良好
本発明は、ポリカーボネートおよび直鎖カルボン酸と分枝アルコールとのエステルを含有する組成物およびこの組成物から製造される製品に関する。
【０００２】
ポリカーボネートを含有する組成物は、通常使用されるプラスチック材料である。これは、多くの異なる分野で有用である。シートを含む広範な製品が、この組成物から、射出成形または押出成形などの常套の加工方法を用いて製造される。
【０００３】
ポリカーボネートに加えて、前記組成物は、通常、組成物の特性を高める他の成分も含有している。他の成分の例としては、潤滑剤が挙げられる。例えば、カルボン酸エステルが潤滑剤として使用される。
【０００４】
ポリカーボネートとゲルベアルコールを含有する組成物が知られている。ゲルベアルコールは、ゲルベ反応の生成物である。
【０００５】
ポリカーボネートシートは欧州特許第Ａ-0110221号明細書から公知であり、種々の用途のために製造される。ポリカーボネートシートは、例えば、ポリカーボネートを含有する組成物の押出成形により製造される。
【０００６】
ポリカーボネートを含有し、そしてＵＶ吸収剤を更に含有する組成物との同時押出しが可能である。
【０００７】
前記シートの押出し中に生じる一つの問題は、成形用組成物からキャリブレーター（多重シートの場合）またはロール（中実シートの場合）への揮発性成分の析出であって、これはシートの表面欠陥を導くことがある。揮発性成分の例には、ＵＶ吸収剤、離型剤および前記組成物の他の低分子成分が包含される。
【０００８】
欧州特許第Ａ-0320632号明細書には、ポリカーボネートを含有し、ＵＶ吸収剤を含有し、しかも潤滑剤を含有する組成物から成る同時押出しシートが記載されている。不都合なことに、欧州特許第Ａ-0320632号明細書に記載の組成物を拡張押出ししてシートを形成すると、シートの表面が組成物の溶融物からの蒸発によて悪影響を受ける。同時押出し中に、組成物の溶融物からのＵＶ吸収剤の増大した蒸気がキャリブレーターまたはロール上に析出物の形成を導き、最後にはシート表面に欠陥の形成をもたらす（例えば、白い斑点、うねり、など）。キャリブレーター上では、ポリカーボネートアブレーションが、同時押出されたポリカーボネートシート上に粉末状の析出物をもたらすこともある。
【０００９】
ゲルベアルコールのエステルとポリカーボネートから成る組成物も公知である。例えば、欧州特許第Ａ-0390994号明細書には、離型剤としてゲルベアルコールの特定の脂肪酸エステルを含有する組成物が開示されている。
【００１０】
欧州特許第Ａ-0649724号明細書には、コア層と、ＵＶ吸収剤を１〜１５重量％含有する少なくとも１層の外層の同時押出しによる、平均分子量
【数１】
【００１１】
ペンタエリスリトールおよびグリセロールの脂肪酸エステルから成る離型剤の混合物を用いてキャリブレーターまたはロール上の析出物の形成を最小限にすることは、国際公開第ＷＯ99/05205号パンフレットから公知であるが、これはシートの表面への欠陥の形成をもたらす（例えば、白い斑点、うねり、など）。
【００１２】
従って、本発明の目的は、先行技術から公知の組成物の前記不利益を示さないポリカーボネートを含有する組成物を提供することである。
【００１３】
本発明の目的は、ポリカーボネートおよび下記の式（Ｉ）で表される１種以上の異なる化合物を含有する組成物によって達成される。
【化４】
【００１４】
本発明の目的は、下記の式（Ｉ）で表される１種以上の異なる化合物を更に含有する前述の組成物によって達成される。
【化５】
【００１５】
ａが１〜２０の場合、ｂは好ましくは４〜２０であり、そしてｃは１０〜２４である。
【００１６】
ａが０の場合は、ｂは好ましくは４〜２０であり、そしてｃは１０〜２４である。
【００１７】
このような組成物は、式（Ｉ）で表される化合物の割合が０．０２〜１．０重量％、特に０．０５〜０．５重量％である。
【００１８】
４価〜６価のアルコールのエステルまたは部分エステル、好ましくは脂肪酸エステルまたは脂肪酸部分エステル０．０１〜０．５重量％を更に含有する組成物も好ましい。
【００１９】
ＵＶ吸収剤０．１〜１５重量％を更に含有する組成物も好ましい。ＵＶ吸収剤は、好ましくは、(ビス[2-ヒドロキシ-5-tert-オクチル-2-(ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル]メタン)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシル)オキシフェノールおよび2-シアノ-3,3-ジフェニルプロペン酸-2,2-ビス[[2-シアノ-1-オキソ-3,3-ジフェニル-2-プロペニル)オキシ]メチル]-1,3-プロパンジイルエステルから成る群より選択される。
【００２０】
熱安定化剤を組成物の合計重量に対して１０〜３０００ｐｐｍ更に含有する組成物も好ましい。熱安定化剤は、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトおよびトリフェニルホスフィンから成る群より好ましく選択される。
【００２１】
本発明の目的は、式（Ｉ）で表される化合物を使用してポリカーボネートおよび式（Ｉ）で表される化合物を含有する組成物を製造することにより、達成される。
【化６】
【００２２】
本発明の目的は、本発明の組成物を用いて、この組成物を含有する製品を製造することによっても達成される。
【００２３】
本発明の目的は、また、本発明の組成物を含有する少なくとも１層の外層を含む製品を押出しまたは同時押出しにより製造する方法によっても達成される。
【００２４】
更に、本発明の目的は、本発明の組成物を含有する製品によっても達成される。この製品は、好ましくはシート、屋根用構成要素またはグレージング構成要素である。
【００２５】
本発明の目的は更に、ポリカーボネートを含有する第１層および前述の組成物のうち１種を含有する第２層を含んで成る多層製品により達成される。
【００２６】
本発明の目的は、同時押出しによる前述の多層製品の製造方法によっても達成される。
【００２７】
本発明の目的は、更に、温室、植物標本温室、バスの待合所、広告板、看板、防護衝立(safety screen)、自動車用グレージング材、本発明の多層製品を含む窓または屋根により、好ましく達成される。
【００２８】
本発明の多層製品は、好ましくは、ＵＶ吸収剤０．１〜１５重量％を含有し、好ましくはＵＶ吸収剤３〜８重量％を含有する。
【００２９】
本発明の製品および本発明の多層製品は、好ましくは、中実シートまたは波形のシートである。中実および波形のいずれのシートは、その外側の一方または両方の面に、本発明の組成物から成る層を有する。
【００３０】
本発明の製品または多層製品は、好ましくは、凹凸形式(tongue-and-groove system)などに従って構成された多重シートまたは多重プロフィールである。好ましい製品または多層製品も同様に、その外側の一方または両方の面に、本発明の組成物から成る外層を有する。
【００３１】
本発明の更に好ましい態様において、本発明の多層製品は、少なくとも２層が本発明の組成物から構成されており、それにより、第１層がＵＶ吸収剤を０．１〜１５重量％、好ましくは３〜８重量％含有し、そして第２層がＵＶ吸収剤を０．０２〜１０重量％含有していることを特徴とする。
【００３２】
本発明の組成物において、式（Ｉ）で表される化合物の割合は、好ましくは０．０２〜１．０重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％、最も好ましくは０．１〜０．４重量％である。
【００３３】
ａが１〜２０であり、ｂが１〜２５であり、そしてｃが１０〜４０である前記式（Ｉ）に関し、本発明の好ましい化合物は、ａが１〜１０、ｂが４〜２０およびｃが１０〜２４であるものである。
【００３４】
ａが０であり、ｂが１〜２５であり、そしてｃが１０〜４０である前記式（Ｉ）に関し、本発明の好ましい化合物は、式中のａが０、ｂが４〜２０およびｃが１０〜２４であるものである。
【００３５】
本発明の組成物は、好ましくはＵＶ吸収剤０．１〜１５重量部、好ましくは３〜８重量部を更に含有する。
【００３６】
本発明の組成物は、好ましくはポリカーボネートを８０〜９９．８重量％含有する。
【００３７】
本発明の組成物は、ポリカーボネートとしてビスフェノールＡホモポリカーボネートを好ましく含有する。
【００３８】
本発明の組成物は、通常使用される加工助剤、特に離型剤、流動制御剤、およびこれら以外の汎用の安定化剤、特に熱安定化剤を更に含有していてよい。
【００３９】
本発明の組成物およびこの組成物から製造される製品は、有機染料、有機着色顔料、蛍光染料、そして特に好ましくは蛍光増白剤を更に含有していてよい。
【００４０】
式（Ｉ）で表される化合物は、市販されている。これは、通常、化粧用分野で使用されており、例えば、コグニス(Cognis)（ドイツ、デュッセルドルフ）からセチオール(Cetiol)Ｇ20Ｓという商品名で入手できる。
【００４１】
前記式（Ｉ）で表される化合物は、当業者に公知の常套の方法により製造されてよい。前記式（Ｉ）で表される化合物は、直鎖カルボン酸とβ位で枝分かれしたアルコールのエステルである。このエステルは、例えば、公知の方法によるカルボン酸とアルコールのエステル化反応により製造され得る。分枝アルコールは、ゲルベアルコールと表されることがある。ゲルベアルコールは、ゲルベ反応の生成物であり、例えば、ゲルベ反応により生成され得る。ナトリウムまたは銅の作用による約２００℃における高圧下でのアルコールの自動縮合が、ゲルベ反応として知られている。
【００４２】
本発明の組成物は、多数の長所を示す。これは、容易に加工でき、しかも製品として得られるシートなどの物品に欠陥が現われない。驚くことに、前記式（Ｉ）で表される化合物の使用により、ポリカーボネートを含有する組成物中に、揮発性であることが分かっている添加物が更に使用された場合でも、前述の問題を引き起こさないことが分かった。
【００４３】
本発明のポリカーボネートは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルカーボネートである。これらは、好ましくは、平均分子量
【数２】
【００４４】
多層製品の場合、同時押出層の溶融粘度は、好ましくは適用しようとする基板の溶融粘度よりも低くなければならない。
【００４５】
ポリカーボネートの製造に関し、例えば、「シュネル(Schnell)著」、ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ(Chemistry and Physics of Polycarbonates)、ポリマー・レヴューズ、第９巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年、ディ・シー・プレフォルセック(D. C. PREVORSEK)、ビー・ティ・デボーナ(B. T. DEBONA)およびワイ・ケステン(Y. KESTEN)著、コーポレート・リサーチ・センター、アライド・ケミカル・コーポレイション(Allied Chemical Corporation)、モーリスタウン、ニュージャージー07960、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンスの「シンセシス・オブ・ポリ(エステル)カーボネート・コポリマーズ(Synthesis of Poly(ester)carbonate) Copolymers」、ポリマー・ケミストリー・エディション、第19巻、75〜90頁（1980年）、ディ・フライターグ(D. Freitag)、ユー・グリゴ(U. Grigo)、ピー・アール・ミュラー(P. R. Muller)およびエヌ・ヌーヴェルトン(N. Nouvertne)著、バイエル・アクチエンゲゼルシャフト、エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリングの「ポリカーボネーツ」、第11巻、第２版、1988年、648〜718頁、そして最後に、ドレス・ユー・グリゴ、ピー・アール・ミュラーおよびエヌ・ヌーヴェルトン著、ベッカー／ブラウンの「ポリカーボネーツ」、クンシュトシュトッフ-ハンボブッフ(Kunststoff-Hnadbuch)、第３／１巻、ポリカーボネート、ポリアセテート、ポリエステル、セルロースエステル、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン1992年、117〜299頁が参照される。製造は、好ましくは相境界法または溶融エステル交換法により行われる。例として、相境界法を用いる製造法を以降に説明する。
【００４６】
出発化合物として好ましく使用される化合物は、式ＨＯ−Ｚ−ＯＨで表されるビスフェノールである。ここで、Ｚは、炭素原子６〜３０個を有しかつ芳香族基を１個以上含有するの２価の有機基である。
【００４７】
この化合物の例は、ジヒドロキシジフェニル、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン、インダンビスフェノール、ビス(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(ヒドロキシフェニル)ケトンおよびα,α'-ビス(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベンゼンから成る群に属するビスフェノールである。
【００４８】
前述の化合物群に属する特に好ましいビスフェノールは、ビスフェノールＡ、テトラアルキルビスフェノールＡ、4,4-(メタフェニレンジイソプロピル)ジエＦノール（ビスフェノールＭ）、4,4-(パラフェニレンジイソプロピル)ジフェノール、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ-ＴＭＣ）、任意にこれらの混合物である。
【００４９】
ビスフェノールＡをベースとするホモポリカーボネート、そしてビスフェノールＡおよび1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンモノマーをベースとするコポリカーボネートが特に好ましい。本発明での使用において、ビスフェノール化合物は、炭酸化合物、特にホスゲンと、または溶融エステル交換法の場合は、ジフェニルカーボネートもしくはジメチルカーボネートと反応させる。
【００５０】
ポリエステルカーボネートは、前述のビスフェノール、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸および任意に炭酸同等物を反応させることにより得られる。好適な芳香族ジカルボン酸の例としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、3,3'-または4,4'-ジフェニルジカルボン酸およびベンゾフェノンジカルボン酸が挙げられる。ポリカーボネート中のカーボネート基の一部、８０モル％まで、好ましくは２０〜５０モル％を、芳香族ジカルボン酸エステル基と置き換えてもよい。
【００５１】
相境界法で使用される不活性有機溶媒の例としては、ジクロロメタン、種々のジクロロエタンおよびクロロプロパン化合物、テトラクロロメタン、トリクロロメタン、クロロベンゼンおよびクロロトルエンが挙げられ、このうちクロロベンゼン、ジクロロメタンまたはジクロロメタンとクロロベンゼンとの混合物を好ましく使用する。
【００５２】
相境界反応は、３級アミンなどの触媒、特にＮ-アルキルピペリジンまたはオニウム塩によって促進され得る。トリブチルアミン、トリエチルアミンおよびＮ-エチルピペリジンが好ましく使用される。溶融エステル交換法において、独国特許発明第Ａ-5238123号明細書に記載の触媒が好ましく使用される。
【００５３】
ポリカーボネートは、少量の枝分かれ剤の使用により、故意にかつ制御可能に枝分かれされてよい。好適な枝分かれ剤としては、フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-2、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5-トリ(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリ(4-ヒドロキシフェニル)エタン、トリ(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2-ビス[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル]プロパン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノール、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロパン、ヘキサ(4-(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェニル)オルトテレフタル酸エステル、テトラ(4-ヒドロキシフェニル)メタン、テトラ-(4-(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノキシ)メタン、α,α',α''-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、2,4-ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド、3,3-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール、1,4-ビス(4',4''-ジヒドロキシトリフェニル)メチル)ベンゼン、特には1,1,1-トリ(4-ヒドロキシフェニル)エタンおよびビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドールが挙げられる。
【００５４】
場合により用いられる枝分かれ剤または枝分かれ剤の混合物は、使用されるジフェノールに対して０．０５〜２モル％の量で、ジフェノールと合わせて使用されるが、合成のより後の段階で添加されてもよい。
【００５５】
連鎖停止剤を使用してもよい。フェノールなどのフェノール類、クレゾールや4-tert-ブチルフェノールなどのアルキルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノール、またはこれらの混合物は、連鎖停止剤として、ビスフェノール１モルにつき１〜２０モル％、好ましくは２〜１０モル％の量で好ましく使用される。フェノール、4-tert-ブチルフェノールまたはクミルフェノールが好ましく使用される。
【００５６】
連鎖停止剤および枝分かれ剤は、ビスフェノールと別々にまたは合わせて合成系に添加されてよい。
【００５７】
溶融エステル交換法によるポリカーボネートの製造は、例えば、独国特許発明第Ａ-4238123号明細書に記載されている。
【００５８】
本発明の組成物に好適なＵＶ吸収剤は、好ましくは、４００ｎｍ以短の吸収力のために、ＵＶ光に対してポリカーボネートを有効に保護でき、しかも分子量が３７０を超え、好ましくは５００以上である化合物である。
【００５９】
好適なＵＶ吸収剤は、特に、国際公開第ＷＯ99/05205号パンフレットに記載の下記の式(II) で表される化合物および式(III)で表される化合物である。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【００６０】
前記以外に好適なＵＶ吸収剤は、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-(2-ヒドロキシ-4-n-オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン（シアソルブ(CYASORB)( 登録商標 )ＵＶ-1164）または2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-(ヘキシル)オキシフェノール（チヌヴィン(Tinuvin)( 登録商標 )1577）などの置換トリアジンを表すものである。2,2-メチレン-ビス(4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)がＵＶ吸収剤として特に好ましく、これは、Tinuvin( 登録商標 )360またはアデカ・スタブ(Adeka Stab)( 登録商標 )ＬＡ31という商品名で市販されている。国際公開第ＷＯ96/15102号パンフレットの実施例１に従って得られるバイエル・アクチエンゲゼルシャフト製ＵＶ吸収剤ユヴィヌル(Uvinul)( 登録商標 )3030も適している。欧州特許第Ａ-0500496号明細書および米国特許第A5959012号明細書に記載のＵＶ吸収剤も適している。
【００６１】
ＵＶ吸収剤は、常套の方法で、例えばＵＶ吸収剤の溶液をプラスチック材料の溶液とＣＨ２Ｃｌ２、ハロゲンアルカン、ハロゲン芳香族、クロロベンゼンおよびキシレンなどの適した有機溶媒中で混合することによって本発明の組成物に混入される。次に、前記物質の混合物を公知の手段により押出して均質化する。前記の溶液混合物は、好ましくは公知の手段で溶媒を蒸発させた後、押出す（例えば、コンパウンド化する）ことにより除去される。
【００６２】
本発明の組成物のためのポリカーボネートに好適な安定化剤は、例えば、ホスフィン、ホスファイトまたはケイ素を含有する安定化剤や、欧州特許第Ａ-0500496号明細書に記載の前記以外の化合物である。例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジホスホニトおよびトリアリールホスファイトが挙げられる。トリフェニルホスフィンおよびトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。
【００６３】
本発明の組成物は、４価〜６価のアルコール、特にペンタエリスリトールの（部分）エステル０．０１〜０．５重量％を更に含有する。
【００６４】
４価のアルコールの例としては、ペンタエリスリトールおよびメソ-エリスリトールが挙げられる。５価のアルコールの例としては、アラビトール、リビトールおよびキシリトールが挙げられる。６価のアルコールの例としては、マンニトール、グルシトール（ソルビトール）およびズルシトールが挙げられる。
【００６５】
前記エステルは、好ましくはモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、任意にペンタエステルやヘキサエステル、またはこれらの混合物、特に飽和脂肪族Ｃ１０〜Ｃ２６モノカルボン酸、好ましくは飽和脂肪族Ｃ１４〜Ｃ２２モノカルボン酸とのランダムな混合物である。
【００６６】
市販されている脂肪酸エステル、特にペンタエリスリトールの脂肪酸エステルは、製造法に依存する種々の部分エステルを６０％まで含有していてよい。
【００６７】
炭素数１０〜２６の飽和脂肪族モノカルボン酸の例としては、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸およびヘキサコサン酸が挙げられる。
【００６８】
炭素数が１４〜２２の好ましい飽和脂肪族モノカルボン酸の例としては、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸およびドコサン酸が挙げられる。
【００６９】
ヘキサデカン酸およびオクタデカン酸などの飽和脂肪族モノカルボン酸が特に好ましい。
【００７０】
本発明の飽和脂肪族Ｃ１０〜Ｃ２６カルボン酸および脂肪族エステルは、文献から自体公知であるか、あるいは文献から公知の方法で製造され得る。ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの例は、前記の特に好ましいモノカルボン酸から誘導されるものである。
【００７１】
ペンタエリスリトールとオクタデカン酸およびヘキサデカン酸とのエステルが特に好ましい。
【００７２】
静電気防止剤の例は、例えば、４級アンモニウム、ホスホニウムまたはスルホニウム塩、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルホスフェート、カルボキシレートのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩などのアニオン性化合物、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪アミンなどの非イオン性化合物である。好ましい静電気防止剤は、非イオン性化合物である。
【００７３】
本発明の同時押出し組成物の合成に使用される供給材料や溶媒は、製造および貯蔵条件の結果としての不純物で汚染されていてもよいが、目標は、できる限り汚染されていない出発材料を用いて行うことである。
【００７４】
個々の成分は、連続的や同時に、そして室温や高温で混合されてよい。
【００７５】
添加物は、好ましくは、公知の手段でポリマー顆粒を添加物と約２００〜４００℃の温度で、内部ミキサー、単一スクリュー押出機および二軸押出機などの汎用の装置において溶融コンパウンド化または溶融押しによって混合するか、あるいはポリマー溶液を添加物の溶液と混合した後、溶媒を公知の手段で蒸発させることにより、本発明の組成物に混入される。成形用組成物中の添加物の割合は、広い範囲で変えられるが、組成物の所望の特性によって決定される。前記組成物中の添加物の合計割合は、組成物の重量に対して約２０重量％まで、好ましくは０．２〜１２重量％である。
【００７６】
本発明の実施例で強調するように、ベース材料としてのポリカーボネート成形用組成物に関する本発明の組成物の使用は、重要な利点を提供する。シートのためのベース材料は、本発明の組成物からの離型剤で処理されてもよい。
【００７７】
そのため、本発明は、本発明の組成物を用いて製造される成形品も提供する。前記組成物は、中実のプラスチックシートおよび多重シート（例えば、二重シート）を製造するのに使用されてよい。そのため、前記シートは、その一方または両方の面に、高含量のＵＶ吸収剤を含む本発明の組成物を含有する別の外層を有するものも包含される。
【００７８】
本発明の組成物は、製品、特にシートおよびそれから製造される製品であって、例えば、温室、直物標本温室、バスの待合所、公告板、看板、防護衝立、自動車用の窓ガラス、窓および屋根などのためのグレージング材の製造を簡単にする。
【００７９】
本発明の組成物で被覆される製品に関するその後の加工工程、例えば、熱形成または表面処理（例えば、引っ掻き傷耐性コーティング、拡水層(water-spreading layer)および同等物の適用）は可能であり、本発明は、これらの方法によって製造される製品も提供する。
【００８０】
同時押出しは、文献から自体公知である（例えば、欧州特許第Ａ-0110221号明細書および同第Ａ-0110238号明細書参照）。
【００８１】
本発明では、好ましくは以下の通り手順を行う。
【００８２】
押出機を、同時押出アダプターに接続して、コア層と外層を製造する。このアダプターは、外層を形成する溶融物が、薄層としてコアの溶融物に接着適用されるように設計されている。
【００８３】
次いで、この方法で製造される多層溶融ストランドを所望の形態（多層シートまたは中実シート）で隣接するダイに移す。その後、この溶融物を、制御された条件下において公知の手段でカレンダー処理（中実処理）または真空キャリブレーション（多重シート）により冷却し、その後、丈に切断する。場合により、キャリブレーション段階後にコンディショニングオーブンを接続して、応力を除去取り除いてもよい。ダイの前に接続されたアダプターの代わりに、ダイ自体が、そこで溶融物をまとめるように設計されることもある。
【００８４】
本発明を以降の実施例により説明する。
【００８５】
実施例
欧州特許第Ａ-0110238号明細書などに記載されているような１０ｍｍ二重シートＡ〜Ｆを、以下の組成から得た。マクロロン(Makrolon)( 登録商標 )ＫＵ1-1243（バイエル・アクチエンゲゼルシャフト（ドイツ、レーフェルクーゼン）製の分枝ビスフェノールＡポリカーボネート、３００℃および１．２ｋｇ荷重でのメルトフローインデックス（ＭＦＲ）６．５ｇ／１０分）をベース材料として使用した。これを表に記載の化合物と同時押出しした。マクロロン(登録商標)3100（バイエル・アクチエンゲゼルシャフト（ドイツ、レーフェルクーゼン）製の直鎖ビスフェノールＡポリカーボネート、３００℃および１．２ｋｇ荷重でのメルトフローインデックス（ＭＦＲ）６．５ｇ／１０分）を基準とした。
【００８６】
同時押出層の厚さはそれぞれ約５０μｍであった。
【表１】
＊＊）市販品、コグニス(Cognis、デュッセルドルフ、ドイツ)製ロキシオール(Loxiol)( 登録商標 )ＶＰＧ861
＊＊＊）市販品、コグニス(Cognis、デュッセルドルフ、ドイツ)製ロキシオール(Loxiol)( 登録商標 )ＥＰ129
＊＊＊＊）市販品、アイエスピー(ＩＳＰ、米国ニュージャージー州07470ウェイン、アリス・ロード1361）製セラフィル(Ceraphyl)( 登録商標 )847
ＰＥＴＳ＝ペンタエリスリトールテトラステアレート
ＧＭＳ＝グリセロールモノステアレート
【００８７】
多層多重シートを製造するのに使用した機械および装置を以下に示す。
装置は、以下のものから構成された。
―長さ３３Ｄおよび直径７０ｍｍのスクリューを有しかつガス抜き付きの主要押出機
―同時押出しアダプター（送りブロックシステム(feedblock system)）
―長さ２５Ｄおよび直径３０ｍｍのスクリューを有する、外層を適用するための同時押出機
―幅３５０ｍｍの特別なシート押出しダイ
―キャリブレーター
―ローラーコンベヤー
―伝導機構装置(take-off unit)
―フライングナイフ（鋸）
―スタッキングテーブル。
【００８８】
ポリカーボネート顆粒形成用ベース材料を、主要押出機の供給ホッパーに供給し、そしてＵＶ同時押出材料を、同時押出機の供給ホッパーに供給した。いずれの場合も、材料を溶融して、対応するシリンダー／スクリュー可塑化システムにおいて運搬する。両方の材料溶融物を同時押出しアダプターでまとめ、そしてダイから取り出してキャリブレーターで冷却した後、複合体を形成する。これら以外の装置は、押出されたシートの輸送、丈への切断および積み重ねに役立つ。
【００８９】
Ｄとの同時押出（リファレンス）
―４時間後、最初の小さな析出物
―９０分後、不規則な間隔で、シートの質に僅かに悪影響を及ぼす僅かな横波が現れた。
４時間半後、これよりやや強い横波が現われた。
―評価：良好
【００９０】
Ｅとの同時押出（リファレンス）
―５０分後、最初の小さな欠陥（横波、小さな白いブリスター）
―９０分後、より顕著な欠陥（水平部分の反り、白い析出物、横波）
―評価：不良
【００９１】
Ｆとの同時押出（リファレンス）
―９０分後、最初の小さな欠陥（小さな白いブリスター）
―１００分後、より顕著な欠陥（水平部分の反り、白い析出物）
―評価：可ないし不良
【００９２】
Ａとの同時押出
―５時間の試験中、析出物なし
―９０分後、シートの質に僅かに悪影響を及ぼす僅かな横波が現れた僅かに横波が現れた。
―評価：非常に良好
【００９３】
Ｂとの同時押出
―５時間の試験中、析出物なし
―９０分後、シートの質に僅かに悪影響を及ぼす僅かな横波が現れた僅かに横波が現れた。
―評価：非常に良好
【００９４】
Ｃとの同時押出
―５時間の試験中、析出物なし
―９０分後、シートの質に僅かに悪影響を及ぼす僅かな横波が現れた僅かに横波が現れた。
―評価：非常に良好
Claims (14)
- （Ａ）ポリカーボネート、
（Ｂ）式（Ｉ）で表される化合物、
および、
（Ｃ）前記式（Ｉ）で表され、但し前記式中、ａは０であり、ｂは１〜２５であり、そしてｃは１０〜４０である、化合物、
を含有する組成物であって、
ポリカーボネート（Ａ）の割合が８０〜９９．８重量％であり、および
該式（Ｉ）である化合物（Ｂ）および（Ｃ）の合計量の割合が、０．０２〜１．０重量％である、
組成物。 - ４価〜６価のアルコールのエステルまたは部分エステル０．０１〜０．５重量％を更に含有する請求項１記載の組成物。
- ＵＶ吸収剤０．１〜１５重量％を更に含有する請求項１または２に記載の組成物。
- ＵＶ吸収剤が、(ビス[2-ヒドロキシ-5-tert-オクチル-2-(ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル]メタン)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-(ヘキシル)オキシフェノールおよび2-シアノ-3,3-ジフェニルプロペン酸-2,2-ビス[[2-シアノ-1-オキソ-3,3-ジフェニル-2-プロペニル)オキシ]メチル]-1,3-プロパンジイルエステルから成る群より選択される請求項３記載の組成物。
- 熱安定化剤を、組成物の合計重量に対して１０〜３０００ｐｐｍ更に含有する請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
- 熱安定化剤が、トリス-(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトおよびトリフェニルホスフィンから成る群より選択される請求項５記載の組成物。
- （Ａ）ポリカーボネート、
（Ｂ）下記の式（Ｉ）で表される化合物
（Ｃ）前記式（Ｉ）で表され、但し前記式中、ａは０であり、ｂは１〜２５であり、そしてｃは１０〜４０である、化合物、
を含有する請求項１記載の組成物の製造における、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）の使用。 - 前記組成物を含有する製品の製造における請求項１〜６のいずれかに記載の組成物の使用。
- 押出しまたは同時押出しによる、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物を含有する少なくとも１層の外層を含む製品の製造方法。
- 請求項１〜６のいずれかに記載の組成物を含有する製品。
- 請求項１〜６のいずれかに記載の組成物を含有するシート、屋根またはグレージング材系。
- ポリカーボネートを含有する第１層および請求項１〜６のいずれかに記載の組成物を含有する第２層を含んで成る多層製品。
- 同時押し出しによる請求項１２記載の多層製品の製造方法。
- 請求項１２記載の多層製品を含む温室、植物標本温室、バスの待合所、広告板、看板、防護衝立、自動車用のグレージング材、窓または屋根。
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