JP4984113B2 - Polycarbonate resin composition - Google Patents

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、成形加工する際の流動性や耐熱安定性に優れ、透明性等にも優れることから、電気電子部品、機械部品、保安用品、医療用品、日用雑貨品、包装用品等の様々な分野で使用可能なポリカーボネート樹脂組成物に関する。   Since the present invention is excellent in fluidity and heat stability during molding and excellent in transparency and the like, it can be used for various electrical and electronic parts, machine parts, safety products, medical supplies, daily goods, packaging supplies, etc. The present invention relates to a polycarbonate resin composition that can be used in various fields.

ポリカーボネート樹脂は、その固有の性質として、透明性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、電気特性などに優れることから、例えば携帯電話やパソコンの部品や自動車部品、磁気カードやコンパクトディスクの基盤等に使用されている。なかでも、携帯電話等の電気電子部品やリアスポイラー等の自動車部品としては、近年の高機能付与に対する産業界からの要請に伴って、より複雑な形状を有する部品や大型部品の使用される場合が増えてきている。   Polycarbonate resins have excellent properties such as transparency, heat resistance, dimensional stability, impact resistance, and electrical properties. For example, cellular phones, personal computer parts, automobile parts, magnetic cards, and compact disk bases. Etc. are used. In particular, as electric parts such as mobile phones and automobile parts such as rear spoilers, parts with more complex shapes and large parts are used in response to the recent demand from industry for high functionality. Is increasing.

しかし、ポリカーボネート樹脂は、一般に加熱溶融粘度が非常に高く、成形加工の際の流動性が低い。そのため、ポリカーボネート樹脂単独を、例えば薄肉形状等の複雑な形状を有する製品や、樹脂の流動距離の長い大型製品を製造する際に使用すると、一般にウェルドラインやフローマーク、肉ヒケ、反り変形、ショートショット、色ムラ、ヤケ等といわれる不良現象が生じ、成形加工性に劣るという問題があった。   However, the polycarbonate resin generally has a very high heat melt viscosity and low fluidity during molding. For this reason, when a polycarbonate resin alone is used when manufacturing a product having a complicated shape such as a thin wall shape or a large product having a long resin flow distance, generally, a weld line, a flow mark, a meat sink, a warp deformation, a short There was a problem that a defective phenomenon called shot, color unevenness, burn, and the like occurred, resulting in poor molding processability.

そこで、ポリカーボネート樹脂の成形加工性や流動性を改善する方法として、従来ポリカーボネート樹脂と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂(ABS樹脂)やポリエチレンテレフタレート樹脂(PET樹脂)、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT樹脂)、及びポリオレフィン樹脂等とを混合しアロイ化したポリカーボネート樹脂組成物を使用する方法が知られている。   Therefore, as a method for improving the molding processability and fluidity of the polycarbonate resin, the conventional polycarbonate resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin), polyethylene terephthalate resin (PET resin), polybutylene terephthalate resin (PBT resin), And a method of using a polycarbonate resin composition obtained by mixing and alloying a polyolefin resin or the like is known.

前記アロイ化したポリカーボネート樹脂組成物としては、例えば、ポリカーボネート樹脂と、溶融粘度低下剤として低分子量のポリエステル化合物とを含有するものが知られている(例えば、特許文献1参照。)。   As the alloyed polycarbonate resin composition, for example, one containing a polycarbonate resin and a low molecular weight polyester compound as a melt viscosity reducing agent is known (for example, see Patent Document 1).

しかし、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、使用する前記溶融粘度低下剤と熱の影響により、ポリカーボネート樹脂と溶融粘度低下剤とのエステル交換反応を過剰に引き起こす場合があり、過剰のエステル交換反応を引き起こしたポリカーボネート樹脂組成物は、得られる成形物を黄色に変色させ、かつ透明性や機械的物性を損なうという問題を有していた。
特開2002−121373号公報
However, the polycarbonate resin composition may cause an excessive transesterification reaction between the polycarbonate resin and the melt viscosity reducing agent due to the influence of the melt viscosity reducing agent and heat to be used. The polycarbonate resin composition has a problem that the obtained molded product is discolored to yellow and transparency and mechanical properties are impaired.
JP 2002-121373 A

本発明が解決しようとする課題は、ポリカーボネート樹脂が有する優れた透明性を損なうことなく、成形加工性、流動性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a polycarbonate resin composition excellent in moldability and fluidity without impairing the excellent transparency of the polycarbonate resin.

本発明者らは、前記課題を解決すべく検討を進めるなかで、ポリカーボネート樹脂やポリエステル化合物と併用して特定の化合物を複数組み合わせ使用することにより、ポリカーボネート樹脂の特徴を損なうことなく成形加工性、流動性を改善できることを見出した。   The inventors of the present invention, while proceeding with the study to solve the above problems, can be used in combination with a polycarbonate resin or a polyester compound, by using a plurality of specific compounds, molding processability without impairing the characteristics of the polycarbonate resin, We found that fluidity can be improved.

すなわち本発明は、ポリカーボネート樹脂(a)、分子の末端が1価のアルコールで封止されたポリエステル化合物(b)、及び、ホスファイト系化合物(c)またはホスフォナイト系化合物(d)を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物であり、前記ポリエステル化合物(b)が、炭素数2〜25の脂肪族ジオールと炭素数8〜18の芳香族ジカルボン酸と、炭素数4〜18の脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水素基を有する1価アルコールとを反応させて得られ、融点が140〜220℃で、水酸基価が15以下で、空気中で1分当たり10℃の割合で昇温し300℃になるまで加熱した後の質量の、加熱前の前記ポリエステル化合物の質量に対する割合が、95質量%以上であるポリエステル化合物であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。
That is, the present invention contains a polycarbonate resin (a), a polyester compound (b) whose molecular ends are sealed with a monovalent alcohol, and a phosphite compound (c) or a phosphonite compound (d). such Lupo a polycarbonate resin composition, the polyester compound (b) is an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 18 aliphatic diol and carbon atoms 2 to 25 carbon atoms, aliphatic 4 to 18 carbon atoms carbide It is obtained by reacting with a monohydric alcohol having a hydrogen group or an alicyclic hydrocarbon group. The melting point is 140 to 220 ° C., the hydroxyl value is 15 or less, and the temperature is increased at a rate of 10 ° C. per minute in air. And a ratio of the mass after heating to 300 ° C. to the mass of the polyester compound before heating is 95% by mass or more. It relates Boneto resin composition.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物を使用すれば、透明性に優れ、かつ薄肉形状等の複雑な形状を有する製品や大型製品を得ることが可能である。   If the polycarbonate resin composition of the present invention is used, it is possible to obtain a product having excellent transparency and a complicated shape such as a thin shape or a large product.

本発明は、ポリカーボネート樹脂(a)、分子の末端が1価のアルコールで封止されたポリエステル化合物(b)、及びホスファイト系化合物(c)またはホスフォナイト系化合物(d)を含有してなり、その他必要に応じて各種添加剤等を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物である。   The present invention comprises a polycarbonate resin (a), a polyester compound (b) having a molecular end sealed with a monohydric alcohol, and a phosphite compound (c) or a phosphonite compound (d). In addition, it is a polycarbonate resin composition containing various additives as required.

はじめに本発明で使用するポリカーボネート樹脂(a)について説明する。
本発明で使用するポリカーボネート樹脂(a)は、例えば、2価のフェノールとハロゲン化カルボニルとを界面重縮合させる方法や、2価のフェノールと炭酸ジエステルとを溶融重合法(エステル交換法)させる方法等によって製造したものを使用することができる。
First, the polycarbonate resin (a) used in the present invention will be described.
The polycarbonate resin (a) used in the present invention is, for example, a method of interfacial polycondensation of divalent phenol and carbonyl halide, or a method of melt polymerization (transesterification method) of divalent phenol and carbonic acid diester. What was manufactured by etc. can be used.

前記2価のフェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシン、カテコール、4,4‘−ジヒドロキシジフェニル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノールA〕、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ブタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等を単独で使用または2種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも前記2価のフェノールとしては、広く市販されているビスフェノールA等のビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系を主原料として使用することが好ましく、これらを用いたポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形物は耐衝撃性に優れる。   Examples of the divalent phenol include hydroquinone, resorcin, catechol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol. A], 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) butane, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4- Hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether and the like can be used alone or in combination of two or more. Among these, as the divalent phenol, bis (hydroxyphenyl) alkanes such as bisphenol A that are commercially available are preferably used as main raw materials, and obtained by molding a polycarbonate resin composition using these. The molded product has excellent impact resistance.

前記ハロゲン化カルボニルとしては、例えば一般にホスゲンといわれる塩化カルボニルや、臭化カルボニルおよびこれらの混合物等を使用することができる。   As the carbonyl halide, for example, carbonyl chloride generally referred to as phosgene, carbonyl bromide, and a mixture thereof can be used.

また前記炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス(クロロフェニル)カーボネート、m−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートおよびこれらの混合物等を使用することができる。   Examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, and mixtures thereof. be able to.

前記2価のフェノールとハロゲン化カルボニルとを界面重縮合させる方法は、例えば一般にホスゲン法といわれるものであって、具体的には前記2価のフェノールの分散した水酸化ナトリウム水溶液と、ハロゲンカルボニルの溶解した塩化メチレン溶液とを混合、撹拌し界面重縮合させる方法である。   The method of interfacial polycondensation of the divalent phenol and the carbonyl halide is generally referred to as, for example, the phosgene method. Specifically, the sodium hydroxide aqueous solution in which the divalent phenol is dispersed, In this method, the dissolved methylene chloride solution is mixed, stirred and subjected to interfacial polycondensation.

前記2価のフェノールと炭酸ジエステルとを溶融重合法(エステル交換法)させる方法は、例えば、前記2価のフェノールと炭酸ジエステルとを加熱溶融し、脱フェノール反応によりエステル交換反応を進行させ重縮合させる方法である。   The divalent phenol and carbonic acid diester are melt-polymerized (transesterification method) by, for example, heating and melting the divalent phenol and carbonic acid diester and proceeding the transesterification reaction by dephenol reaction to polycondensation. It is a method to make it.

前記ポリカーボネート樹脂(a)の製造方法としては、前記した各種の製造方法のうち前記2価のフェノールとハロゲン化カルボニルとを界面重縮合させる方法が、フェノール類等の低分子量副生成物の含有量が少ないことから好ましい。また、かかる方法によって得られたポリカーボネート樹脂(a)は、成形後に高い耐衝撃性を発現することができる。   As the method for producing the polycarbonate resin (a), among the various production methods described above, the method of interfacial polycondensation of the divalent phenol and carbonyl halide is the content of low molecular weight by-products such as phenols. Is preferable because of less. In addition, the polycarbonate resin (a) obtained by such a method can exhibit high impact resistance after molding.

前記ポリカーボネート樹脂(a)としては、重量平均分子量(尚、以下に記載される重量平均分子量は、GPCにより測定されたスチレン換算による値である。)が15000〜60000の範囲を有するものを使用することが、得られる成形品の機械的強度、耐衝撃性、組成物流動性のバランスに優れることから好ましく、25000〜45000の範囲の重量平均分子量を有するものを使用すれば、さらに優れた機械的物性と組成物流動性とバランスが得られるためより好ましい。   As the polycarbonate resin (a), one having a weight average molecular weight (the weight average molecular weight described below is a value in terms of styrene measured by GPC) in the range of 15000 to 60000 is used. Is preferable from the viewpoint of excellent balance of mechanical strength, impact resistance, and composition fluidity of the obtained molded product, and if a material having a weight average molecular weight in the range of 25000 to 45000 is used, further excellent mechanical properties are obtained. It is more preferable because a balance between physical properties and composition fluidity can be obtained.

次に、本発明で使用するポリエステル化合物(b)について説明する。
本発明で使用するポリエステル化合物(b)は、末端が1価のアルコールで封止された構造を有するポリエステル化合物であり、加熱溶融粘度が高く流動性の低い前記ポリカーボネート樹脂(a)に優れた流動性を付与することができる。
Next, the polyester compound (b) used in the present invention will be described.
The polyester compound (b) used in the present invention is a polyester compound having a structure in which the terminal is sealed with a monohydric alcohol, and has excellent flowability in the polycarbonate resin (a) having high heat melt viscosity and low fluidity. Sex can be imparted.

前記ポリエステル化合物(b)は、例えば多価カルボン酸と多価アルコールとを公知の方法でエステル化反応させて得られる、末端にカルボキシル基を有するポリエステルと、1価アルコールとを反応させることにより製造することができる。   The polyester compound (b) is produced, for example, by reacting a polyester having a carboxyl group at a terminal obtained by esterifying a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with a known method and a monohydric alcohol. can do.

前記エステル化反応は、例えばパラトルエンスルホン酸、リン酸等の酸触媒、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛などの金属触媒により促進することができる。特に前記エステル化反応の際には、前記金属触媒を使用することが好ましい。また、前記エステル化反応は、130〜270℃の加熱下で行うことが好ましい。   The esterification reaction can be promoted by an acid catalyst such as paratoluenesulfonic acid or phosphoric acid, or a metal catalyst such as tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, dibutyltin oxide, or zinc chloride. In particular, it is preferable to use the metal catalyst in the esterification reaction. Moreover, it is preferable to perform the said esterification reaction under a 130-270 degreeC heating.

前記多価カルボン酸としては、好ましくは、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族トリカルボン酸を使用することができる。なかでも、前記ポリカーボネート樹脂(a)との相溶性、及び得られるポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性を向上する観点から炭素数8〜18の芳香族ジカルボン酸を使用することが好ましい。   As the polyvalent carboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, or an aromatic tricarboxylic acid can be preferably used. Especially, it is preferable to use C8-C18 aromatic dicarboxylic acid from a viewpoint of improving the compatibility with the said polycarbonate resin (a) and the heat resistance of the polycarbonate resin composition obtained.

前記芳香族ジカルボン酸としては、好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタリン2,6ジカルボン酸、α,β−(4−カルボキシフェノキシ)エタン、4,4’−ジカルボキシジフェニル、5−ナトリウムスルホイソフタル酸あるいはこれらのエステル誘導体を使用することができる。   The aromatic dicarboxylic acid is preferably terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene 2,6 dicarboxylic acid, α, β- (4-carboxyphenoxy) ethane, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 5- Sodium sulfoisophthalic acid or ester derivatives thereof can be used.

前記多価アルコールとしては、好ましくは、脂肪族ジオール、脂肪族トリオール、2価フェノールを使用することができる。なかでも、前記ポリカーボネート樹脂(a)の溶融粘度を低下させる観点からジオールを使用することが好ましく、炭素数2〜25の脂肪族ジオールを使用することがより好ましい。   As the polyhydric alcohol, an aliphatic diol, an aliphatic triol, or a dihydric phenol can be preferably used. Especially, it is preferable to use diol from a viewpoint of reducing the melt viscosity of the said polycarbonate resin (a), and it is more preferable to use C2-C25 aliphatic diol.

前記ジオールとしては、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等を使用することができる。   The diol is preferably ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, Decamethylene glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol and the like can be used.

前記1価アルコールとしては、炭素数4〜18の脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水素基を有するものが好ましく、具体的にはブタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、2−エチルヘキサノール、ノナノール、イソノナノール、2−メチルオクタノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、シクロヘキサノールなどが挙げられる。これらは、1種または2種以上の混合物として使用できる。特に機械的強度と流動性付与のバランスから2−エチルヘキサノール使用することがより好ましい。   As the monohydric alcohol, those having an aliphatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon group having 4 to 18 carbon atoms are preferable. Specifically, butanol, hexanol, isohexanol, heptanol, octanol, isooctanol, 2 -Ethylhexanol, nonanol, isononanol, 2-methyloctanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, hexadecanol, cyclohexanol and the like. These can be used as one kind or a mixture of two or more kinds. In particular, it is more preferable to use 2-ethylhexanol from the balance of mechanical strength and fluidity.

前記ポリエステル化合物(b)としては、その揮発減量、即ち空気中で前記ポリエステル化合物(b)を1分当たり10℃の割合で昇温し300℃になるまで加熱した後の質量の、加熱前の前記ポリエステル化合物(b)の質量に対する割合が、95質量%以上であることが、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形等の加熱加工した際の安定性を維持する観点から好ましく、98質量%以上であることがより好ましい。   As the polyester compound (b), its volatilization loss, that is, the mass after heating the polyester compound (b) at a rate of 10 ° C. per minute in the air until it reaches 300 ° C., before heating. The ratio of the polyester compound (b) to the mass is preferably 95% by mass or more from the viewpoint of maintaining the stability when the polycarbonate resin composition of the present invention is heat-processed such as injection molding, and is 98% by mass. More preferably.

前記ポリエステル化合物(b)としては、1000〜8000の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、特に2000〜6000の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。前記範囲の重量平均分子量を有するポリエステル化合物(b)を使用することが、前記ポリカーボネート樹脂(a)の流動性を改善することができ、かつ前記ポリエステル化合物(b)の揮発を抑制できることからより好ましい。   As said polyester compound (b), it is preferable to use what has the weight average molecular weight of the range of 1000-8000, and it is more preferable to use what has the weight average molecular weight of the range of 2000-6000 especially. It is more preferable to use the polyester compound (b) having a weight average molecular weight within the above range since the fluidity of the polycarbonate resin (a) can be improved and the volatilization of the polyester compound (b) can be suppressed. .

また、前記ポリエステル化合物(b)の融点は、140〜220℃の範囲の融点を有するものが好ましく、特に150〜180℃の範囲の融点を有するものを使用することがより好ましい。前記の範囲であれば、本ポリカーボネート樹脂組成物をコンパウンド化する際、押出機のホッパー下でのブロッキングを防止できるため取り扱いやすく、使用するポリカーボネート樹脂(a)の流動性を容易に改善できる。   Further, the polyester compound (b) preferably has a melting point in the range of 140 to 220 ° C, and more preferably has a melting point in the range of 150 to 180 ° C. If it is the said range, when compounding this polycarbonate resin composition, since it can prevent blocking under the hopper of an extruder, it is easy to handle and can improve the fluidity | liquidity of the polycarbonate resin (a) to be used easily.

前記ポリエステル化合物(b)の酸価は、2以下であることが好ましく、前記ポリエステル化合物(b)の水酸基価は、15以下であることが好ましい。前記範囲の酸価や水酸基価であるポリエステル化合物(b)を用いれば、ポリカーボネート樹脂(a)と溶融混合する際、ポリカーボネート樹脂(a)の分子量を低下させず、得られる成形品の機械的強度、耐衝撃性を保持し、着色等が起こらない。より好ましくは酸価が1以下、かつ水酸基価が5以下である。   The acid value of the polyester compound (b) is preferably 2 or less, and the hydroxyl value of the polyester compound (b) is preferably 15 or less. When the polyester compound (b) having an acid value or hydroxyl value within the above range is used, the mechanical strength of the molded product obtained without reducing the molecular weight of the polycarbonate resin (a) when melt-mixed with the polycarbonate resin (a). Keeps impact resistance and does not cause coloring. More preferably, the acid value is 1 or less and the hydroxyl value is 5 or less.

前記ポリエステル化合物(b)の配合量は、前記ポリカーボネート樹脂(a)の流動性を大幅に改善でき、かつ獲られる透明性、機械的強度、耐衝撃性等に優れた成形物を形成可能なポリカーボネート樹脂組成物を得るうえで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の全質量に対して1〜15質量%の範囲が好ましく、3〜10質量%の範囲がより好ましい。   The compounding amount of the polyester compound (b) can greatly improve the fluidity of the polycarbonate resin (a) and can form a molded article having excellent transparency, mechanical strength, impact resistance and the like. When obtaining a resin composition, the range of 1-15 mass% is preferable with respect to the total mass of the polycarbonate resin composition of this invention, and the range of 3-10 mass% is more preferable.

次に、本発明で使用するホスファイト系化合物(c)及びホスフォナイト系化合物(d)について説明する。
本発明で使用するホスファイト系化合物(c)及びホスフォナイト系化合物(d)は、前記ポリエステル化合物(b)を製造する際に使用した金属触媒の再活性化を抑制し、ポリカーボネート樹脂組成物の着色やポリカーボネート樹脂(a)の分子量低下を効果的に抑制することができる。
Next, the phosphite compound (c) and the phosphonite compound (d) used in the present invention will be described.
The phosphite compound (c) and the phosphonite compound (d) used in the present invention suppress the reactivation of the metal catalyst used when the polyester compound (b) is produced, and the polycarbonate resin composition is colored. And the molecular weight reduction of the polycarbonate resin (a) can be effectively suppressed.

前記ホスファイト系化合物(c)としては、好ましくは、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスオクタデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等を使用することができる。特に好ましくはビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトである。   The phosphite compound (c) is preferably bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bisoctadecylpentaerythritol diphosphite, bis (4-methyl-2,6 -Di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and the like can be used. Particularly preferred is bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite.

前記ホスフォナイト系化合物(d)としては、好ましくはテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスフォナイト等を使用することができる。   As the phosphonite compound (d), tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite can be preferably used. .

前記ホスファイト系化合物(c)及び前記ホスフォナイト系化合物(d)は、単独あるいは2種以上組み合わせて使用してもかまわない。   The phosphite compound (c) and the phosphonite compound (d) may be used alone or in combination of two or more.

前記ホスファイト系化合物(c)及びホスフォナイト系化合物(d)は、500〜2000の範囲の重量平均分子量を有するものが好ましく、特に600〜1500の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。前記範囲の重量平均分子量を有するホスファイト系化合物(c)やホスフォナイト系化合物(d)を使用することにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を加熱溶融混練する際の昇華や、樹脂の発泡や、加熱溶融し成形する際に使用する金型の汚染を抑制することができる。   The phosphite compound (c) and the phosphonite compound (d) preferably have a weight average molecular weight in the range of 500 to 2000, particularly those having a weight average molecular weight in the range of 600 to 1500. More preferred. By using a phosphite compound (c) or a phosphonite compound (d) having a weight average molecular weight in the above range, sublimation when heating and kneading the polycarbonate resin composition of the present invention, foaming of the resin, Contamination of the mold used for heating and melting and molding can be suppressed.

前記ホスファイト系化合物(c)及びホスフォナイト系化合物(d)の含有量は、前記ポリエステル化合物(b)を製造する際に使用した金属触媒等の残存量や種類に応じて異なる。一般に、前記金属触媒の残存量が多い場合には、前記ホスファイト系化合物(c)及びホスフォナイト系化合物(d)の含有量を増加させることが好ましい。しかし、前記ポリエステル化合物(b)の過剰なエステル交換反応の抑制や、本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形物の表面や外観の不良を抑制する観点から、ポリカーボネート樹脂組成物の全量に対して、0.01〜0.5質量%の範囲で使用することが好ましく、0.02〜0.1質量%の範囲で使用することがより好ましい。   Content of the said phosphite type compound (c) and a phosphonite type compound (d) changes according to residual amounts and kinds, such as a metal catalyst used when manufacturing the said polyester compound (b). In general, when the residual amount of the metal catalyst is large, it is preferable to increase the contents of the phosphite compound (c) and the phosphonite compound (d). However, from the viewpoint of suppressing an excessive transesterification reaction of the polyester compound (b) and suppressing a defect in the surface and appearance of a molded article made of the polycarbonate resin composition of the present invention, the total amount of the polycarbonate resin composition , Preferably in the range of 0.01 to 0.5 mass%, more preferably in the range of 0.02 to 0.1 mass%.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、前記ホスファイト系化合物(c)及びホスフォナイト系化合物(d)のほかに、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系化合物(e)を使用することが、ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性を更に向上できる観点から好ましい。   In the polycarbonate resin composition of the present invention, in addition to the phosphite compound (c) and the phosphonite compound (d), it is possible to use a hindered phenol compound (e) as an antioxidant. It is preferable from the viewpoint of further improving the thermal stability of the product.

前記ヒンダードフェノール系化合物(e)としては、1,1,3-トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、トリエチレングリコール−ビス〔3−(−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ペンタエリスリチル テトラキス(3−(3,5−ジ−tert-ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、オクタデシル 3−(3,5−ジ−tert-ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,6−ヘキサンジオール−ビス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、2,2−チオ−ジエチレンビス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、3,9−ビス[2−〔3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカンであり、特に好ましくはペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等を使用することができる。   Examples of the hindered phenol compound (e) include 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, triethylene glycol-bis [3-(-tert-butyl). -5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl 3- (3,5-di-tert) -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6 -Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,6-hexanediol-bis (3- (3 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), 2,2-thio-diethylenebis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), 3,9-bis [2- [3- (3-tert-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) Undecane, particularly preferably pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate can be used.

前記ヒンダードフェノール系化合物(e)としては、500〜2000の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、特に600〜1500の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。前記範囲の重量平均分子量を有するヒンダードフェノール系化合物(e)を使用することにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を加熱溶融混練する際の昇華や、樹脂の発泡や、加熱溶融し成形する際に使用する金型の汚染を抑制することができる。   As the hindered phenol compound (e), those having a weight average molecular weight in the range of 500 to 2000 are preferably used, and those having a weight average molecular weight in the range of 600 to 1500 are more preferably used. preferable. By using the hindered phenolic compound (e) having a weight average molecular weight within the above range, when the polycarbonate resin composition of the present invention is heated and melt-kneaded, the resin is foamed, or when the resin is heated and melted and molded. It is possible to suppress the contamination of the mold used in the process.

前記ヒンダードフェノール系化合物(e)は、得られるポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性の改善、及びその成形物の外観不良等の発生を防止する観点から、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の全質量の0.01〜0.5質量%の範囲で使用することが好ましく、0.02〜0.1質量%の範囲で使用することがより好ましい。   The hindered phenol-based compound (e) is the total mass of the polycarbonate resin composition of the present invention from the viewpoint of improving the thermal stability of the obtained polycarbonate resin composition and preventing the appearance of the molded product from being defective. Is preferably used in the range of 0.01 to 0.5% by mass, and more preferably in the range of 0.02 to 0.1% by mass.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、相溶化剤、加水分解抑制剤等を使用することができる。   In the polycarbonate resin composition of the present invention, other stabilizers, antistatic agents, lubricants, mold release agents, compatibilizing agents, hydrolysis inhibitors, and the like can be used as long as the object of the present invention is not impaired. .

前記ポリカーボネート樹脂(a)と、前記ポリエステル化合物(b)と、前記ホスファイト系化合物(c)またはホスフォナイト系化合物(d)と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(e)等とを混合し本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法としては、例えばバンバリーやニーダー等のミキサー、ロール、一軸混練押出機、二軸押出混練機等を用いて、それらを加熱溶融混錬する方法や、ポリカーボネート樹脂(a)の重合反応中に前記ポリエステル化合物(b)と、前記ホスファイト系化合物(c)またはホスフォナイト系化合物(d)と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(e)等を混合する方法、ポリカーボネート樹脂(a)と前記ポリエステル化合物(b)との有機溶剤溶液に、前記ホスファイト系化合物(c)またはホスフォナイト系化合物(d)と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(e)等を分散させた後、凝固法、キャスト法、または直接乾燥法等の方法で溶剤を除去する方法等が挙げられる。   The polycarbonate resin (a), the polyester compound (b), the phosphite compound (c) or the phosphonite compound (d), and the hindered phenol compound (e), if necessary, are mixed. As a method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention, for example, using a mixer such as a Banbury or a kneader, a roll, a single screw kneading extruder, a twin screw extrusion kneader, or the like, heating and kneading them, During the polymerization reaction of the polycarbonate resin (a), the polyester compound (b), the phosphite compound (c) or the phosphonite compound (d), and the hindered phenol compound (e) as necessary. In the organic solvent solution of the polycarbonate resin (a) and the polyester compound (b), And the hindered phenolic compound (e), if necessary, after being dispersed, and then a solvent by a method such as a coagulation method, a casting method or a direct drying method. The method etc. which remove | eliminate are mentioned.

本発明のカーボネート樹脂組成物を製造する方法としては、その生産性の観点から二軸押出混錬機を用いて前記ポリカーボネート樹脂(a)と、前記ポリエステル化合物(b)と、前記ホスファイト系化合物(c)またはホスフォナイト系化合物(d)と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(e)等とを加熱溶融混練しコンパウンド化する方法が好ましい。   As a method for producing the carbonate resin composition of the present invention, the polycarbonate resin (a), the polyester compound (b), and the phosphite compound are used from the viewpoint of productivity using a twin-screw extrusion kneader. A method in which (c) or the phosphonite compound (d) and, if necessary, the hindered phenol compound (e) and the like are heated, melted and kneaded to form a compound is preferable.

本発明のカーボネート樹脂組成物を製造する際には、前記ポリカーボネート樹脂(a)と、前記ポリエステル化合物(b)と、前記ホスファイト系化合物(c)またはホスフォナイト系化合物(d)と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(e)等とを、例えばヘンシェルミキサーやリボンブレンダー等を用いて予め均一にしたものや、複数の原料をマスターバッチ化したものを、前記したような各種混錬機等に供給してもよく、またはそれぞれ別々に供給してもよい。また、前記ポリカーボネート樹脂(a)と、前記ポリエステル化合物(b)と、前記ホスファイト系化合物(c)またはホスフォナイト系化合物(d)と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(e)等は、予め十分に乾燥されていることが好ましい。   When producing the carbonate resin composition of the present invention, the polycarbonate resin (a), the polyester compound (b), the phosphite compound (c) or the phosphonite compound (d), and as necessary. The above-mentioned various kinds of kneaders such as those obtained by homogenizing the hindered phenol compound (e) etc. in advance using, for example, a Henschel mixer or a ribbon blender, or those obtained by master batching a plurality of raw materials Or may be supplied separately. The polycarbonate resin (a), the polyester compound (b), the phosphite compound (c) or the phosphonite compound (d), and the hindered phenol compound (e) as necessary It is preferable that the material is sufficiently dried in advance.

前記した各種原料の加熱溶融混錬は、前記ポリカーボネート樹脂(a)のガラス転移温度をTgとしたとき、「Tg+20℃〜Tg+150℃」の範囲の樹脂温度で、十分にシェアをかけて行うことが、混練のしやすさの改善や熱による前記した各種原料の劣化を防止するうえで好ましい。   The above-mentioned heat melting and kneading of various raw materials should be performed with a sufficient share at a resin temperature in the range of “Tg + 20 ° C. to Tg + 150 ° C.”, where Tg is the glass transition temperature of the polycarbonate resin (a). It is preferable for improving the ease of kneading and preventing the deterioration of various raw materials due to heat.

また、前記したような方法で加熱溶融混錬しコンパウンド化された本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、例えば必要に応じてペレット化されていてもよい。   Moreover, the polycarbonate resin composition of the present invention that has been heat-melt-kneaded and compounded by the above-described method may be pelletized as necessary, for example.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、各種方法で成形加工することができる。たとえば射出成形法、中空成形法、押出成形法、圧縮成形法などの成形法を適用することができ、なかでも樹脂組成物に高い流動性が求められる射出成形法に適用することが好ましい。   The polycarbonate resin composition of the present invention can be molded by various methods. For example, a molding method such as an injection molding method, a hollow molding method, an extrusion molding method, or a compression molding method can be applied, and among them, it is preferably applied to an injection molding method in which high fluidity is required for the resin composition.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形法により成形する場合には、該樹脂組成物が加熱溶融した際の流動性に優れるため、一般に射出成形する際よりも金型温度、シリンダー温度を低く設定することができ、射出圧力、型締圧を低減して成形できる。   When the polycarbonate resin composition of the present invention is molded by an injection molding method, the mold temperature and the cylinder temperature are generally set lower than when injection molding because the resin composition is excellent in fluidity when heated and melted. It is possible to mold by reducing the injection pressure and mold clamping pressure.

前記したように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いることによって、従来困難であった複雑な形状を有する成形物の製造や、薄肉部分を有する形状を有する成形物の製造や、樹脂組成物により高いレベルの流動性の求められる大型成形物の製造が可能となる。そして本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られた成形物は、透明性や、耐熱性等に優れることから、例えば、携帯電話やパソコン、カーナビの本体及びボタン、キー、表示機能部品などの電気電子部品、ブレーキランプの付いたリアスポイラー等の自動車部品等に使用することが可能である。   As described above, by using the polycarbonate resin composition of the present invention, it is possible to manufacture a molded product having a complicated shape, which has been difficult in the past, to manufacture a molded product having a shape having a thin-walled portion, or to a resin composition. Large moldings requiring a high level of fluidity can be produced. And since the molded product obtained by molding the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in transparency, heat resistance, etc., for example, mobile phones, personal computers, car navigation systems and buttons, keys, display function parts, etc. It can be used for automobile parts such as electric and electronic parts and rear spoilers with brake lamps.

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples.

<製造例1>
1リットルの4ツ口フラスコにテレフタル酸ジメチル543質量部、1,4−ブタンジオール227質量部、2−エチルヘキサノール255質量部を仕込み、窒素ガス気流中で140℃まで昇温後、触媒としてテトライソプロピルチタネートを0.031質量部加え、1時間後230℃まで昇温し、さらに5時間の反応を行った。更に過剰アルコールを5mmHg減圧下で5時間除去し、85質量%リン酸を0.021質量部加えて触媒を失活することで、分子の末端が1価のアルコールで封止されたポリエステル化合物(b−1)651質量部(酸価0.4、水酸基価1.1)を調製した。
<Production Example 1>
A 1-liter four-necked flask is charged with 543 parts by mass of dimethyl terephthalate, 227 parts by mass of 1,4-butanediol, and 255 parts by mass of 2-ethylhexanol. 0.031 parts by mass of isopropyl titanate was added, and after 1 hour, the temperature was raised to 230 ° C., and the reaction was further carried out for 5 hours. Furthermore, the excess alcohol was removed under reduced pressure of 5 mmHg for 5 hours, and the catalyst was deactivated by adding 0.021 parts by mass of 85% by mass phosphoric acid, whereby the end of the molecule was sealed with a monovalent alcohol ( b-1) 651 parts by mass (acid value 0.4, hydroxyl value 1.1) was prepared.

<製造例2>
1リットルの4ツ口フラスコに無水フタル酸542質量部、プロピレングリコール253質量部、イソノニルアルコール192質量部を仕込み、窒素ガス気流中で215℃まで昇温後、触媒としてテトライソプロピルチタネートを0.031質量部加え、さらに5時間の反応を行った。更に過剰アルコールを5mmHg減圧下で5時間除去し、85質量%リン酸を0.021質量部加えて触媒を失活することで、分子の末端が1価のアルコールで封止されたポリエステル化合物(b−2)687質量部(酸価0.5、水酸基価4.2)を調製した。
<Production Example 2>
A 1-liter four-necked flask is charged with 542 parts by weight of phthalic anhydride, 253 parts by weight of propylene glycol, and 192 parts by weight of isononyl alcohol. 031 parts by mass was added, and the reaction was further performed for 5 hours. Furthermore, the excess alcohol was removed under reduced pressure of 5 mmHg for 5 hours, and the catalyst was deactivated by adding 0.021 parts by mass of 85% by mass phosphoric acid, whereby the end of the molecule was sealed with a monovalent alcohol ( b-2) 687 parts by mass (acid value 0.5, hydroxyl value 4.2) were prepared.

<実施例1>
次に、ビスフェノールAを原料としてホスゲン法により重縮合し十分乾燥された平均重量分子量が37000のポリカーボネート樹脂(a−1)95質量部に対して、前記ポリエステル化合物(b−1)5質量部、ホスファイト系化合物としてビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製 IRGAFOS 126:以下、I-126と略す。)0.05質量部、ヒンダードフェノール系化合物としてペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル) プロピオネート (チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製 IRGANOX 1010:以下、I-1010と略す。)0.05質量部を、ヘンシェルミキサーで予備混合した後、小型2軸押出機(ブラベンダー社)を用いて280〜260℃の温度条件で押し出すことでコンパウンド化し、次いでストランドをカットすることでペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
<Example 1>
Next, 5 parts by mass of the polyester compound (b-1) with respect to 95 parts by mass of the polycarbonate resin (a-1) having an average weight molecular weight of 37000, which is polycondensed by phosgene method and sufficiently dried using bisphenol A as a raw material, Bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (IRGAFOS 126 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, hereinafter abbreviated as I-126) as a phosphite compound, 0.05 parts by mass, hindered Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (IRGANOX 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals: hereinafter abbreviated as I-1010) 0.05 mass as a phenol compound Part premixed with a Henschel mixer After, and compounded by extruding at a temperature of 280-260 ° C. using a small twin-screw extruder (Brabender), and then to obtain a polycarbonate resin composition pellet shape by cutting the strand.

<実施例2>
前記ポリエステル化合物(b−1)の配合量を5質量部から10質量部に変更したこと、及びポリカーボネート樹脂(a−1)の配合量を95質量部から90質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
<Example 2>
Except for changing the blending amount of the polyester compound (b-1) from 5 parts by weight to 10 parts by weight and changing the blending amount of the polycarbonate resin (a-1) from 95 parts by weight to 90 parts by weight, A pellet-shaped polycarbonate resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.

<実施例3>
I-126の代わりに、ホスフォナイト系化合物としてテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスフォナイト(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製IRGAFOS P−EPQ :以下P−EPQと略す。)を0.05質量部使用したこと以外は、実施例1と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
<Example 3>
Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite (IRGAFOS manufactured by Ciba Specialty Chemicals) instead of I-126 A pellet-shaped polycarbonate resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.05 part by mass of P-EPQ (hereinafter abbreviated as P-EPQ) was used.

<実施例4>
前記ポリエステル化合物(b−1)の代わりに、前記ポリエステル化合物(b−2)を5質量部使用したこと以外は、実施例1と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
<Example 4>
A pellet-shaped polycarbonate resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by mass of the polyester compound (b-2) was used instead of the polyester compound (b-1).

<比較例1>
前記ポリエステル化合物(b−1)を使用しないこと、及びポリカーボネート樹脂(a−1)の使用量を95質量部から100質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
<Comparative Example 1>
Except not using the said polyester compound (b-1) and having changed the usage-amount of polycarbonate resin (a-1) from 95 mass parts to 100 mass parts, it is pellet-shaped by the method similar to Example 1. A polycarbonate resin composition was obtained.

<比較例2>
I-126を使用しないこと以外は、実施例1と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
<Comparative example 2>
A pellet-shaped polycarbonate resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that I-126 was not used.

<比較例3>
前記ポリエステル化合物(b−1)の代わりに、ポリブチレンテレフタレート樹脂を使用する以外は、実施例1と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
<Comparative Example 3>
A pellet-shaped polycarbonate resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polybutylene terephthalate resin was used instead of the polyester compound (b-1).

[評価方法] [Evaluation method]

(流動性)
各ペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を120℃で5時間乾燥した後、メルトインデックス(MI)にて、流動性を測定した。測定条件は、280℃、荷重2.16kgfであった。なお、加熱溶融したポリカーボネート樹脂組成物の流出量の値が20g/10分以上であることが、実用上好ましい。
(Liquidity)
Each pellet-shaped polycarbonate resin composition was dried at 120 ° C. for 5 hours, and then fluidity was measured by melt index (MI). The measurement conditions were 280 ° C. and load 2.16 kgf. In addition, it is practically preferable that the value of the outflow amount of the heat-melted polycarbonate resin composition is 20 g / 10 min or more.

<成形加工性>
(外観不良、成形不良の評価)
各ペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を120℃で5時間乾燥した後、30ton縦型射出成形機を用い、シリンダー温度280℃、射出圧力96MPa、金型温度80℃の成形条件で、1/4インチ厚みバー試験片と1/16インチ厚みバー試験片(ともに幅12.7mm×長さ127mm、サイドゲート1点)を同時に成形できる金型を用いて、それぞれ100枚の連続成形を行った。
得られた成形物の表面や金型内部に、ポリカーボネート樹脂(a−1)やポリエステル化合物(b−1)やビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトやテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジイルビスホスフォナイト等の分解物による、金型の汚染や成形物の外観不良の有無を目視で評価した。金型の汚染や成形物の外観不良が発生していた場合には×、全く発生していなかった場合には○と評価した。
また、一般にショートショットといわれる、得られた成形物の部分的な欠損等が生じていた場合には×、全く生じていなかった場合には○と評価した。
<Molding processability>
(Evaluation of appearance defects and molding defects)
After drying each pellet-shaped polycarbonate resin composition at 120 ° C. for 5 hours, using a 30 ton vertical injection molding machine, 1/4 inch under molding conditions of cylinder temperature 280 ° C., injection pressure 96 MPa, mold temperature 80 ° C. Using a mold capable of simultaneously molding a thickness bar test piece and a 1/16 inch thickness bar test piece (both width 12.7 mm × length 127 mm, one side gate), 100 sheets were each continuously formed.
Polycarbonate resin (a-1), polyester compound (b-1), bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis ( 2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite and other degradation products such as mold contamination and molding appearance defects evaluated. When the contamination of the mold or the appearance defect of the molded product occurred, the evaluation was x, and when it did not occur at all, the evaluation was ○.
Moreover, it was evaluated as x when a partial defect or the like of the obtained molded product, which is generally referred to as a short shot, occurred, and when it did not occur at all.

(透明性)
各ペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を120℃で5時間乾燥した後、30ton縦型射出成形機を用い、シリンダー温度280℃、射出圧力96MPa、金型温度80℃の成形条件で、1/4インチ厚みバー試験片を成形した。得られた試験片が、黄変着色しているかその透明性を目視で評価した。
×:着色が確認された。
△:若干の着色が確認された。
○:無着色であった。
(transparency)
After drying each pellet-shaped polycarbonate resin composition at 120 ° C. for 5 hours, using a 30 ton vertical injection molding machine, 1/4 inch under molding conditions of cylinder temperature 280 ° C., injection pressure 96 MPa, mold temperature 80 ° C. A thickness bar specimen was molded. The obtained test piece was yellowishly colored or its transparency was visually evaluated.
X: Coloring was confirmed.
Δ: Some coloring was confirmed.
○: Uncolored.

Figure 0004984113
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Claims (4)

ポリカーボネート樹脂(a)、分子の末端が1価のアルコールで封止されたポリエステル化合物(b)、及び、ホスファイト系化合物(c)またはホスフォナイト系化合物(d)を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物であり、前記ポリエステル化合物(b)が、炭素数2〜25の脂肪族ジオールと炭素数8〜18の芳香族ジカルボン酸と、炭素数4〜18の脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水素基を有する1価アルコールとを反応させて得られ、融点が140〜220℃で、水酸基価が15以下で、空気中で1分当たり10℃の割合で昇温し300℃になるまで加熱した後の質量の、加熱前の前記ポリエステル化合物の質量に対する割合が、95質量%以上であるポリエステル化合物で、ポリエステル樹脂(b)の配合量がポリカーボネート樹脂組成物の全質量に対して1〜15質量%であり、ホスファイト系化合物(c)及びホスフォナイト系化合物(d)の含有量が、ポリカーボネート樹脂組成物の全質量に対して0.01〜0.5質量%であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。   Polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin (a), a polyester compound (b) whose molecular ends are sealed with monohydric alcohol, and a phosphite compound (c) or a phosphonite compound (d) And the polyester compound (b) is an aliphatic diol having 2 to 25 carbon atoms, an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 18 carbon atoms, and an aliphatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon having 4 to 18 carbon atoms. It was obtained by reacting with a monohydric alcohol having a group. The melting point was 140 to 220 ° C., the hydroxyl value was 15 or less, the temperature was increased in air at a rate of 10 ° C. per minute and heated to 300 ° C. The ratio of the latter mass to the mass of the polyester compound before heating is 95% by mass or more, and the compounding amount of the polyester resin (b) is polycarbonate. The content of the phosphite compound (c) and the phosphonite compound (d) is 0.01 to the total mass of the polycarbonate resin composition. Polycarbonate resin composition characterized by being -0.5% by mass. 前記ホスファイト系化合物(c)及びホスフォナイト系化合物(d)が、500〜2000の分子量を有するものである、請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the phosphite compound (c) and the phosphonite compound (d) have a molecular weight of 500 to 2,000. 更にヒンダードフェノール系化合物(e)を含有してなる、請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition according to claim 1, further comprising a hindered phenol compound (e). 前記ヒンダードフェノール系化合物(e)が、500〜2000の分子量を有する、請求項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to claim 3 , wherein the hindered phenol compound (e) has a molecular weight of 500 to 2,000.
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