JP4967061B2

JP4967061B2 - Film for gap layer of hologram recording medium and hologram recording medium

Info

Publication number: JP4967061B2
Application number: JP2010509615A
Authority: JP
Inventors: 秀幸常守
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Chemicals Ltd
Priority date: 2008-10-10
Filing date: 2009-10-07
Publication date: 2012-07-04
Anticipated expiration: 2029-10-07
Also published as: JPWO2010041762A1; TW201022864A; WO2010041762A1

Description

本発明は、ホログラム記録媒体のギャップ層用フィルムおよびホログラム記録媒体に関する。 The present invention relates to a gap layer film for a hologram recording medium and a hologram recording medium.

三次元的な情報記録が可能なホログラム記録媒体は、光磁気記録媒体や相変化光記録媒体などに比べ、大容量・高速転送を実現可能な光記録技術の一つである。
ホログラムの記録再生方式は二次元イメージとして情報を付与された情報光と参照光を照射し干渉させ、形成された干渉パターンを利用して記録層内部に屈折率等の光学特性分布を生じさせることで情報を記録する。再生時は参照光のみを照射することにより、記録した干渉パターンに対応した光学特性分布を有する再生光を記録層から照出させることにより行われる。
ホログラム記録媒体の記録層としては、一般的にラジカル重合性化合物および光ラジカル重合開始剤に加え、三次元架橋ポリマーマトリクスを有する構成が知られている（例えば特許文献１）。三次元架橋ポリマーマトリクスは、ラジカル重合性化合物の過剰な移動を抑制し、記録層において、明部に相当する箇所および暗部に相当する箇所の体積変化を抑制する機能を有している。三次元架橋ポリマーマトリクスの材料としては、エポキシ化合物、カチオン重合性モノマーを由来とした反応硬化物などが挙げられる（例えば特許文献２参照）。
また、ホログラム記録媒体の構成としては、種々検討されているが、図１に示すホログラム記録媒体が提案されている（例えば特許文献３〜５）。支持体となる第二の基板１表面にサーボピットパターン８を設け、このサーボピットパターン８表面に金属反射膜からなる反射層２を積層する。更に、反射層２とフィルタ層４の間に、第二の基板１の平坦化を目的にギャップ層３を設ける。そして、フィルタ層４上に、保護層５、記録層６、光透過性の第一の基板７を順に積層することにより作製される。
ここで情報光および参照光は、フィルタ層４で反射されるが、入射角度によっては全てが反射されずに僅かにフィルタ層４から透過し、反射層２まで到達し、反射層２で反射し、ホログラム記録再生時の回折光に混入することでノイズとなることがある。したがって、フィルタ層４から、情報光および参照光の光漏れが生じても、ホログラム記録再生時にノイズを発生させることがないギャップ層３、およびギャップ層３を用いたホログラム記録媒体の提供が望まれている。
特開平１１−１６１１３７号公報特開２００５−１０７３１２号公報特開２００７−１０２１８５号公報特開２００７−０９３７９９号公報特開２００７−０７９１６４号公報 A hologram recording medium capable of three-dimensional information recording is one of optical recording technologies capable of realizing a large capacity and high-speed transfer as compared with a magneto-optical recording medium and a phase change optical recording medium.
The hologram recording / reproducing method irradiates and interferes with the information light given information as a two-dimensional image and the reference light, and generates an optical characteristic distribution such as refractive index in the recording layer by using the formed interference pattern. Record information with. During reproduction, only the reference light is irradiated so that the reproduction light having an optical characteristic distribution corresponding to the recorded interference pattern is emitted from the recording layer.
As a recording layer of a hologram recording medium, a structure having a three-dimensional crosslinked polymer matrix in addition to a radical polymerizable compound and a photo radical polymerization initiator is generally known (for example, Patent Document 1). The three-dimensional cross-linked polymer matrix has a function of suppressing excessive movement of the radical polymerizable compound and suppressing volume change of a portion corresponding to the bright portion and a portion corresponding to the dark portion in the recording layer. Examples of the material of the three-dimensional crosslinked polymer matrix include a reaction cured product derived from an epoxy compound and a cationic polymerizable monomer (for example, see Patent Document 2).
Various studies have been made on the configuration of the hologram recording medium, but the hologram recording medium shown in FIG. 1 has been proposed (for example, Patent Documents 3 to 5). A servo pit pattern 8 is provided on the surface of the second substrate 1 serving as a support, and a reflective layer 2 made of a metal reflective film is laminated on the surface of the servo pit pattern 8. Further, a gap layer 3 is provided between the reflective layer 2 and the filter layer 4 for the purpose of flattening the second substrate 1. Then, the protective layer 5, the recording layer 6, and the light-transmitting first substrate 7 are sequentially laminated on the filter layer 4.
Here, the information light and the reference light are reflected by the filter layer 4, but depending on the incident angle, all of the information light and the reference light are not reflected but are slightly transmitted from the filter layer 4, reach the reflective layer 2, and are reflected by the reflective layer 2. When mixed with diffracted light during hologram recording / reproduction, noise may be generated. Therefore, it is desired to provide a gap layer 3 that does not generate noise during hologram recording / reproduction and a hologram recording medium using the gap layer 3 even when information light and reference light leak from the filter layer 4. ing.
JP-A-11-161137 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-107312 JP 2007-102185 A JP 2007-093799 A JP 2007-079164 A

本発明の目的は、フィルタ層からの情報光および参照光の光漏れに対して、ホログラム記録再生時のノイズ発生を防止することができるホログラム記録媒体のギャップ層用フィルム、および該フィルムを用いたホログラム記録媒体を提供することにある。
本発明者は、上記目的を達成せんとして、ホログラム記録媒体のギャップ層およびホログラム記録媒体について鋭意研究を重ねた。その結果、特許文献３記載の光吸収層とギャップ層（特許文献３中は第一ギャップ層と記載）を各々作成するのではなく、ギャップ層自体に光吸収能をもたせ、且つ厚みの均一性を保持し、ギャップ層の複屈折を低くすることに着目した。これらの要求を満足するフィルムとして、ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物からなるフィルムが優れていることを見出した。
即ち、ホログラム記録再生に用いられる光源として波長５３２ｎｍ、または波長４０５ｎｍのレーザーが用いられており、また、ホログラムの記録位置情報を読み取る為に波長６５０ｎｍのレーザーが使用されている。ホログラム再生時の情報光および参照光の光漏れによるノイズを防止する為のギャップ層に対しては、波長６５０ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上であり、且つ波長４０５ｎｍにおける分光光線透過率が１５％以下であること、または、波長６５０ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上であり、且つ波長５３２ｎｍにおける分光光線透過率が１５％以下であることを満足すれば、光漏れによるノイズを防止することが可能であることが判明した。そこで、波長４０５ｎｍ、または波長５３２ｎｍの光を吸収し、且つ波長６５０ｎｍの光を透過する色材としてアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料をポリカーボネート樹脂中に含有させ、溶融製膜法、または溶液製膜法（キャスティング法）によりギャップ層用のフィルムを作成することができた。つまり、前記染料を含有したポリカーボネート樹脂製フィルムは特定波長に対して光吸収能を有し、且つ厚み斑、複屈折が小さく、フィルタ層からの光漏れに対してノイズの少ないホログラム記録媒体のギャップ層用フィルムとして有用であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明によれば、
１．ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成されたホログラム記録媒体のギャップ層用フィルム、
２．波長６５０ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上であり、且つ波長５３２ｎｍにおける分光光線透過率が１５％以下である前項１記載のフィルム、
３．波長６５０ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上であり、且つ波長４０５ｎｍにおける分光光線透過率が１５％以下である前項１記載のフィルム、
４．厚みが５〜２００μｍであり、且つ、厚み斑が±５％以下である前項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム、
５．フィルムの面内レターデーションが２０ｎｍ以下であり、且つ、厚み方向のレターデーションが６０ｎｍ以下である前項１〜４のいずれか一項に記載のフィルム、
６．前項１記載のフィルムをホログラム記録媒体のギャップ層に用いる方法、
７．支持体となる第二の基板、反射層、ギャップ層、フィルタ層、保護層、記録層および光透過性の第一の基板より構成され、二次元イメージとして情報を付与された情報光と、情報光と干渉可能な参照光を重ね合わせ、ホログラフィを利用して情報を記録するホログラム記録媒体であって、
該ギャップ層が、ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成されたフィルムであることを特徴とするホログラム記録媒体、
が提供される。An object of the present invention is to use a film for a gap layer of a hologram recording medium that can prevent generation of noise during hologram recording / reproduction with respect to light leakage of information light and reference light from a filter layer, and the film. The object is to provide a hologram recording medium.
In order to achieve the above-mentioned object, the present inventor has intensively studied the gap layer of the hologram recording medium and the hologram recording medium. As a result, the light absorption layer and the gap layer described in Patent Document 3 (noted as the first gap layer in Patent Document 3) are not created, but the gap layer itself has a light absorption capability and the thickness is uniform. We focused on reducing the birefringence of the gap layer. As a film satisfying these requirements, it has been found that a film comprising a resin composition containing 100 parts by weight of a polycarbonate resin and 0.01 to 1.5 parts by weight of an anthraquinone dye and / or quinoline dye is excellent. It was.
That is, a laser with a wavelength of 532 nm or a wavelength of 405 nm is used as a light source used for hologram recording / reproduction, and a laser with a wavelength of 650 nm is used for reading the recording position information of the hologram. For a gap layer for preventing noise due to light leakage of information light and reference light during hologram reproduction, the spectral light transmittance at a wavelength of 650 nm is 85% or more and the spectral light transmittance at a wavelength of 405 nm is 15%. %, Or if the spectral light transmittance at a wavelength of 650 nm is 85% or more and the spectral light transmittance at a wavelength of 532 nm is 15% or less, noise due to light leakage can be prevented. Turned out to be possible. Therefore, an anthraquinone dye and / or a quinoline dye are contained in a polycarbonate resin as a colorant that absorbs light having a wavelength of 405 nm or 532 nm and transmits light having a wavelength of 650 nm, and is formed by a melt film forming method or a solution. A film for a gap layer could be prepared by a film forming method (casting method). That is, the polycarbonate resin film containing the dye has a light-absorbing ability for a specific wavelength, a small thickness unevenness, birefringence, and a noise in a hologram recording medium with little noise against light leakage from the filter layer. The present invention was completed by finding it useful as a layer film.
That is, according to the present invention,
1. Film for gap layer of hologram recording medium formed from resin composition containing 100 parts by weight of polycarbonate resin and 0.01 to 1.5 parts by weight of anthraquinone dye and / or quinoline dye,
2. The film according to item 1, wherein the spectral light transmittance at a wavelength of 650 nm is 85% or more, and the spectral light transmittance at a wavelength of 532 nm is 15% or less,
3. The film according to item 1, wherein the spectral light transmittance at a wavelength of 650 nm is 85% or more, and the spectral light transmittance at a wavelength of 405 nm is 15% or less,
4). The film according to any one of the preceding items 1 to 3, wherein the thickness is 5 to 200 μm and the thickness unevenness is ± 5% or less,
5. The film according to any one of the preceding items 1 to 4, wherein the in-plane retardation of the film is 20 nm or less, and the retardation in the thickness direction is 60 nm or less,
6). A method of using the film according to item 1 for a gap layer of a hologram recording medium;
7). Information light that is composed of a second substrate serving as a support, a reflective layer, a gap layer, a filter layer, a protective layer, a recording layer, and a light transmissive first substrate, and is provided with information as a two-dimensional image, and information A hologram recording medium that superimposes reference light capable of interfering with light and records information using holography,
The hologram recording characterized in that the gap layer is a film formed from a resin composition containing 100 parts by weight of a polycarbonate resin and 0.01 to 1.5 parts by weight of an anthraquinone dye and / or a quinoline dye. Medium,
Is provided.

図１はコリニア方式で使用されるホログラム記録媒体と、その情報光および参照光を示す概略図である。 FIG. 1 is a schematic view showing a hologram recording medium used in a collinear method, and its information light and reference light.

以下、本発明を詳細に説明する。
＜ギャップ層用フィルム＞
本発明のギャップ層用フィルムは、ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成される。
（ポリカーボネート樹脂）
ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ成分とカーボネート前駆体とを界面重合法または溶融重合法で反応させて得られる。
ジヒドロキシ成分の代表的な例としては２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。これらの二価フェノールは単独または２種以上を混合して使用できる。なかでも、ビスフェノールＡを好ましくは少なくとも５０モル％、より好ましくは少なくとも６０モル％、さらに好ましくは少なくとも７５モル％、特に好ましくは少なくとも９０モル％有するジヒドロキシ成分から得られたポリカーボネート樹脂である。
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法または溶融重合法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
（粘度平均分子量）
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、１．３×１０^４〜５．０×１０^４が好ましい。本発明における粘度平均分子量（Ｍ）とは、樹脂組成物０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液の２０℃における比粘度を測定し、下記式から算出したものである。
η_ｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
η_ｓｐ：比粘度
η：極限粘度
ｃ：定数（＝０．７）
Ｍ：粘度平均分子量
（ガラス転移温度）
ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、１２０〜１８０℃の範囲が好ましく、１３０〜１７０℃の範囲がより好ましい。ガラス転移温度が１２０℃未満であると、基板が熱変形を起こしやすくなり、ホログラム記録時の干渉縞の位置がずれてしまい、情報が再生できなくなるため好ましくない。但し、ガラス転移温度が１８０℃を超えると射出成形等の成形工程において流動性が悪く、成形性が劣るので好ましくない。本発明におけるガラス転移温度とは、示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）を使用し、ＪＩＳＫ７１２１に準拠した昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し得られるものである。
（染料）
ポリカーボネート樹脂に配合する染料としては、波長４０５ｎｍ、または５３２ｎｍの光を吸収し、且つ波長６５０ｎｍの光を透過させる観点から、アンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料が使用される。
具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ５２（３−ｍｅｔｈｙｌ−６−（ｐ−ｔｏｌｕｉｄｉｎｏ）−３Ｈ−ｄｉｂｅｎｚ［Ｆ，ｉｊ］ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ−２，７−ｄｉｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１４９（６−（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｏ）−３−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌａｎｔｈｒａｐｙｒｉｄｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１３５（８，９，１０，１１−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏ−１２Ｈ−ｐｈｔｈａｌｏｐｅｒｉｎ−１２−ｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１６８（１−ａｎｉｌｉｎｏａｎｔｈｒａ−９，１０−ｑｕｉｎｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ２０７（１．５−ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｏａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）、として知られるアンスラキノン系染料があり、特に、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ２０７が好ましい。
キノリン系染料としては、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３３（２−（２−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌ）−１Ｈ−ｉｎｄｅｎｅ−１，３（２Ｈ）−ｄｉｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５７（４，５，６，７−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏ−２−（２−ｑｕｉｎｏｌｙｌ）−１，３−ｉｎｄａｎｄｉｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ５４（２−（３−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌ）−１，３−ｉｎｄａｎｄｉｏｎｅ）、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ１６０（３−（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｙｌ）−７−（ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）−２Ｈ−１−ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ−２−ｏｎｅ）などを挙げることができる。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対する染料の配合量は、０．０１〜１．５重量部であり、０．０３〜１．０重量部が好ましく、０．０５〜０．５重量部がより好ましい。０．０１重量部より少ないと、光吸収能がほとんどなく、ホログラム記録再生時の情報光および参照光の光漏れによるノイズ発生を防止できないため好ましくない。また、１．５重量部より多いと、波長６５０ｎｍの分光光線透過率が低下し、ホログラムにおける記録位置情報の読み取りができなくなるため、好ましくない。
（染料の混合方法）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂組成物を調製する方法としては、任意の方法が採用される。例えば、溶融状態のポリカーボネート樹脂に、染料を混合し、溶媒を留去した後、ベント式押出機で溶融ペレット化する方法、ポリカーボネート樹脂と染料をスーパーミキサー、タンブラー、ナウターミキサー等でパウダーブレンドする方法、該パウダーを二軸押出機等でペレット化する方法等が用いられる。また、必要に応じて安定剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、滑剤、離型剤等の添加剤を加えることもできる。ペレット状ポリカーボネート樹脂を得る押出工程（ペレット化工程）においても、溶融状態の時に、焼結金属フィルタを通すなどして異物を除去することが望ましい。該フィルタとしては濾過精度１０μｍのものが好ましく使用される。いずれにしてもフィルム製膜前の原料樹脂は異物、不純物、溶媒などの含有量を極力低くしておくことが好ましい。
（フィルムの製造方法）
ポリカーボネート樹脂組成物からギャップ層用フィルムを製造する方法について述べる。フィルムは、例えば溶融押出法、溶液キャスティング法（流延法）等で製造することができる。
（溶融押出法）
溶融押出法の具体的な方法は、例えばポリカーボネート樹脂組成物を押出機に定量供給して、加熱溶融し、Ｔダイの先端部から溶融樹脂をシート状に鏡面ロール上に押出し、複数のロールにて冷却しながら引き取り、固化した時点で適当な大きさにカットするか巻き取る方式が用いられる。
（溶液キャスティング法）
溶液キャスティング法の具体的な方法は、例えばポリカーボネート樹脂組成物を塩化メチレンに溶解した溶液（濃度５％〜４０％）を鏡面研磨されたステンレス板上にＴダイから流延し、段階的に温度制御されたオーブンを通過させながらフィルムを剥離し、溶媒を除去した後、冷却して巻き取る方式が用いられる。
（フィルムの厚みと厚み斑）
ホログラム記録媒体のギャップ層として用いる場合、多重記録性能の低下を防止する機能を有する為、フィルムの厚みは、５〜２００μｍの範囲が好適である。そして、５μｍ未満であると、サーボ信号光とホログラム信号光が混合され、ホログラム信号光のＳ／Ｎ比が低下してエラーレートが高くなるので好ましくない。また、２００μｍを超えるとディスクの総厚みが増加しディスク重量が大きくなる。好ましい厚さは１０〜１５０μｍであり、さらに好ましくは２０〜１００μｍである。
また、厚み斑は小さいほうが良い。厚み斑はフィルムの厚みにより変化するが、厚みに対して、厚み斑の範囲は好ましくは±５％以下、より好ましくは±３％以下、さらに好ましくは±１％以下である。ここで、５％とは、厚さ１００μｍのフィルムにおいて厚さの最大値と最小値の差が５μｍであることを意味する。厚み斑が±５％より大きくなると表面平滑性が損なわれるため好ましくない。
フィルム全幅の厚み斑の測定方法は、例えば、連続厚み計（アンリツ（株）製フィルムシックネステスター型式ＫＧ６０１Ａ）を用いて行うことができる。
溶融押出法の場合、溶融したポリカーボネート樹脂をＴダイから押出す際に、ダイリップから押出された樹脂フィルムは、エアーギャップ部（ダイ先端と冷却ロールとの間）での収縮や雰囲気空気の乱れなどの影響を受け、厚み斑が生じ易い。ダイリップ先端と冷却ロールとの間隔を十分に狭くして溶融樹脂の空間でのゆれをなくすことによって、厚み斑を小さくすることが可能である。すなわち、Ｔダイのダイリップ先端部と冷却ロール面との距離（ダイギャップ）を１０〜３０ｍｍの範囲とすることが好ましく、１５〜３０ｍｍの範囲とすることがより好ましい。
（フィルムの分光光線透過率）
フィルムの波長４０５ｎｍ、または波長５３２ｎｍの光における分光光線透過率は１５％以下が好ましく、１０％以下がさらに好ましい。また、波長６５０ｎｍの光における分光光線透過率は８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。波長４０５ｎｍ、または波長５３２ｎｍの光における分光光線透過率が１５％を超えると光漏れによるノイズが生じるため好ましくない。また波長６５０ｎｍの光における分光光線透過率は８５％より低くなると位置情報の読取が困難になるため好ましくない。
（光学フィルムの面内レターデーション）
本発明のギャップ層用フィルムは、その光学等方性が高いことも特徴であり、厚さと複屈折の積で表わされるフィルムの面内レターデーション（Ｒｅ）が、使用するレーザー波長において好ましくは２０ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以下であることがより好ましく、８ｎｍ以下であることがさらに好ましく、５ｎｍ以下が特に好ましい。この値は限りなくゼロに近いのが理想である。面内レターデーションが２０ｎｍを超えると、サーボ信号の再生信号レベルが不安定化し、Ｓ／Ｎ比が悪化するため好ましくない。
面内レターデーション値（Ｒｅ）の測定方法は、幅方向サンプル全幅についてレターデーション連続測定器（王子計測機器（株））製の商品名ＫＯＢＲＡ−ＷＦＤ）により測定する。測定光源の波長は５８９ｎｍである。
Ｒｅを小さくするためには、フィルムを搬送する際に所望温度の熱風を調整した熱処理装置に通す方法を採用することが好ましい。この工程を行うことにより、Ｒｅを小さくすること並びにフィルムの面内でＲｅを均一にすることができる。熱処理温度はポリカーボネート樹脂のガラス転移温度をＴｇとするとき、（Ｔｇ−１０）℃〜Ｔｇ℃の範囲とすることが好ましく、（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ−２）℃の範囲とすることがより好ましい。例えば、ビスフェノールＡを繰り返し単位とするポリカーボネート樹脂では、１３７〜１４７℃が好適である。
（フィルムの厚み方向のレターデーション）
本発明のギャップ層用フィルムは、前記特性に加えて、フィルムの厚み方向のレターデーション値（Ｒ_ｔｈ）が使用するレーザー波長において好ましくは６０ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは４５ｎｍ以下である。厚み方向のレターデーションが６０ｎｍを超えると、サーボ信号のノイズが大きくなるため好ましくない。
Ｒ_ｔｈの測定方法は、例えば、全幅をサンプリングして、フィルムの幅方向に５等分する。５等分したサンプルから測定サンプル小片を切り出し、自動複屈折率測定装置（王子計測機器（株）製の商品名、ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）で測定する。フィルムサンプルをその遅相軸または進相軸で回転させて入射角度を変えてレターデーションを測定し、これらのデータから屈折率ｎ_ｘ、ｎ_ｙ並びにｎ_ｚを計算する。更にこれらの値から、
Ｒ_ｔｈ［ｎｍ］＝｛（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２−ｎ_ｚ｝×ｄ
を計算することにより求められる。ここで、記号ｄは測定フィルムの厚み（ｎｍ）を表す。
Ｒ_ｔｈを小さくするためには、Ｒｅと同様に熱処理装置に通す方法が好ましい。
＜上記フィルムをホログラム記録媒体のギャップ層に用いる方法＞
本発明は、ポリカーボネート樹脂１００重量部並びにアンスラキノン系染料および／またはキノリン系染料を０．０１〜１．５重量部含有する樹脂組成物から形成されたホログラム記録媒体のギャップ層用フィルムをホログラム記録媒体のギャップ層に用いる方法を包含する。
＜ホログラム記録媒体＞
本発明のホログラム記録媒体は、図１に示したように、支持基板である第二の基板１、反射層２、ギャップ層３、フィルタ層４、保護層５、記録層６、第一の基板７より構成され、必要に応じて第一の基板上に反射防止層等を有する光記録媒体である。更に、該光記録媒体は、前記情報光および参照光が、両光の光軸が同軸になるように照射される同軸干渉方式（コリニア方式）に用いられる。
（第二の基板）
第二の基板は、最外層に位置し、ホログラム記録媒体へ記録するための情報光および参照光の照射位置に関する情報が形成されるとともに、ホログラム記録媒体の機械的強度を保持する支持基板としての機能を有する。
第二の基板は、その形状、構成構造、大きさ等については、必要に応じて適宜選択することができる。例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられる。また、第一の基板と外形状が同形状であることが好ましい。第二の基板を構成する材料としては、通常、ガラス、セラミックス、プラスチックなどが用いられるが、加工性、コストの面から、プラスチックが特に好適に用いられる。
プラスチックとしては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリレーン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリ乳酸樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、成形性、耐熱性、光学特性、コストの面から、ポリカーボネート樹脂が特に好適に用いられる。
第二の基板における情報光または参照光の照射位置に関する情報としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができる。例えば、トラッキング情報、フォーカス情報、アドレス情報、ディスク条件情報などが挙げられる。前記トラッキング情報は、例えば、ウォブルピット、ウォブルグルーブ、トラッキングピットなどが挙げられる。フォーカス情報は、例えば、第二の基板表面に形成した反射膜、フォーカス用ミラー部分、フォーカス用ピットなどが挙げられる。アドレス情報は、例えば、ウォブルピット上に形成した凹凸、エンコードしたピット列、ウォブル変調信号などが挙げられる。
各情報を複合的に形成してもよい。例えば、半径方向に線状に延びる複数の位置決め領域としてのアドレス−サーボエリアを所定の角度間隔で設け、隣り合うアドレス−サーボエリア間の扇形の区間をデータエリアとしてもよい。該アドレスーサーボエリアには、サンプルドサーボ方式によってフォーカスサーボおよびトラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが、予めエンボスピット（サーボピット）等によってサーボピットパターンを記録することにより形成してもよい。
第二の基板の厚みとしては、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．３〜２ｍｍがより好ましい。前記第二の基板の厚みが、０．１ｍｍ未満であると、ホログラム記録媒体の機械的強度の保持が困難であり、５ｍｍを超えると、ホログラム記録媒体の重量が大きくなってスピンドルモーターに過剰な負荷をかけるため、好ましくない。
（反射層）
第二の基板におけるサーボピットパターンの表面に反射層として反射膜を形成する。反射膜の材料としては、情報光や参照光に対して高い反射率を有する材料を用いることが好ましい。例えば、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、Ａｕ、Ｃｕ合金等が好ましい。反射膜の形成方法としては、特に制限はなく、真空蒸着法、スパッタリング法等のＰＶＤ法、あるいはＣＶＤ法等、種々の薄膜形成法が適用できる。しかし、ホログラム記録媒体としては、高温高湿の耐環境試験で生じる剥離を生じさせないために、特に基板との密着性が大きい条件で作製することが好ましい。このためにはスパッタリング法が好適に用いられる。
反射層の膜厚範囲は１０〜５００ｎｍが好ましいが、反射率の低下による信号特性の低下を抑えるためには、より好ましくは３０〜２００ｎｍ、特に好ましくは４０〜１００ｎｍである。
（ギャップ層）
ギャップ層は、第二の基板の表面を平坦化する目的で形成される。ギャップ層に用いられる材料としては、ギャップ層上にフィルタ層を積層しても、積層時の熱によってギャップ層が変形することなく、またフィルタ層上に記録材料を積層・硬化させたときの熱や収縮応力でギャップ層が変形しフィルタ層にひび割れ等の欠陥が発生することがない耐熱性に優れた材料であることが好ましい。本発明のホログラム記録媒体のギャップ層を構成する材料は、上述のギャップ層用フィルムである。
（フィルタ層）
フィルタ層は、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光および参照光によるホログラム記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止する機能がある。ホログラム記録媒体にフィルタ層を積層することにより、高解像度、回折効率の優れたホログラム記録が得られる。
フィルタ層の機能は、第一の波長の光を透過し、第一の波長の光と異なる第二の波長の光を反射することが好ましく、第一の波長の光が３５０〜６００ｎｍであり、かつ第二の波長の光が６００〜９００ｎｍであることが好ましい。
フィルタ層としては、特に制限はなく、例えば、誘電体蒸着層、単層または２層以上のコレステリック層、更に必要に応じてその他の層の積層体により形成される。
（保護層）
保護層は、フィルタ層と記録層との間に形成される。保護層は、ホログラム記録媒体の記録性能低下防止を目的に使用される。情報光および参照光の集光位置が記録層内に存在するが、保護層がない場合、過剰露光により過剰な光反応が生じ、記録性能が低下する。つまり、保護層を使用することにより、集光位置付近での過剰な光反応を抑制することができ、記録性能を維持することが可能である。
保護層の厚みとしては、特に制限はないが、１〜２００μｍが好ましく、３〜１００μｍがより好ましい。１μｍ未満ではホログラム記録時におけるホログラム記録層中のモノマー消費が大きすぎて感度低下や多重度低下を招くことがあり、好ましくない。また、２００μｍを超えると焦点位置が記録層より遠くなるため、記録性能の低下を招くので好ましくない。
（記録層）
記録層は、二次元イメージとして情報を付与された情報光と、情報光と干渉可能な参照光とを記録媒体の内部で重ね合わせホログラフィを利用して情報が記録される層であり、所定の波長の電磁波（γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、赤外線、電波など）を照射すると、その強度に応じて吸光係数や屈折率などの光学特性が変化する材料が用いられる。記録層を構成する材料として、一般的にラジカル重合性化合物および光ラジカル重合開始剤に加え、３次元架橋ポリマーマトリクスを有する構成が好適に用いられる。
マトリクスを形成する三次元架橋ポリマーとなる化合物は、エポキシ化合物が用いられる。具体的には、エポキシ化合物としては、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジエポキシオクタン、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、およびエポキシプロポキシプロピル末端のポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。
ラジカル重合性化合物としては、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が挙げられる。例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸アミド、ビニル化合物などが挙げられる。より具体的には、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ビシクロペンテニルアクリレート、アクリル酸フェニル、イソボルニルアクリレート、アクリル酸アダマンチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、フェノキシエチルアクリレート、クロロフェニルアクリレート、メタクリル酸アダマンチル、イソボルニルメタクリレート、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピリジン、スチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン、トリブロモフェニルアクリレート、トリクロロフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、トリクロロフェニルメタクリレート、ビニルベンゾエート、３，５−ジクロロビニルベンゾエート、ビニルナフタレン、ビニルナフトエート、ナフチルメタクリレート、ナフチルアクリレート、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、ビシクロペンテニルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールトリメタクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾールおよびＮ−ビニルピロリドンが挙げられる。
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、イミダゾール誘導体、有機アジド化合物、チタノセン類、有機過酸化物、およびチオキサントン誘導体等が挙げられる。具体的には、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、べンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルメチルケタール、ベンジルエチルケタール、ベンジルメトキシエチルエーテル、２，２’−ジエチルアセトフェノン、２，２’−ジプロピルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、３，３’４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）１，３，５−トリアジン、２−［（ｐ−メトキシフェニル）エチレン］−４，６−ビス（トリクロロメチル）１，３，５−トリアジン、チバスペシャルティケミカルズ社製のイルガキュア１４９、１８４、３６９、６５１、７８４、８１９、９０７、１７００、１８００、１８５０など各番号のもの、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、デカノイルーパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、およびシクロヘキサノンパーオキサイド等が挙げられる。
必要に応じてシアニン、メロシアニン、キサンテン、クマリン、エオシンなどの増感色素、シランカップリング剤、および可塑剤などを加えてもよい。
保護層上に上記の三次元架橋ポリマー、ラジカル重合性モノマー、光重合開始剤を含む記録層溶液を塗布するにはキャスティングやスピンコート法を採用することができる。樹脂製のスペーサーを介してフィルタ層を含む第二の基板と第一の基板を配置し、その間隙に記録層材料溶液を流し込むこともできる。マトリックスポリマーの三次元架橋は、脂肪族第一アミンでは室温でも進行するが、硬化剤の反応性に応じて３０℃〜１５０℃程度に加熱してもよい。記録層の膜厚は、２０μｍ〜２ｍｍの範囲内であることが好ましい。２０μｍ未満の場合には、十分な記録容量を得ることが困難となり、２ｍｍを越えると記録層の感度および回折効率が低下するおそれがある。より好ましくは、記録層の膜厚は５０μｍ〜１ｍｍの範囲内である。
（第一の基板）
第一の基板は、記録層上に積層され、光透過性の基板であることが好ましい。その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、第二の基板と同様の形状、材料を用いることができる。
第一の基板の厚みは、特に制限はなく、５〜１，２００μｍが好ましく、１００〜７００μｍがより好ましい。前記支持体厚みが、５μｍ未満であると、記録層を保護する機能が低下し、１，２００μｍを超えると、第一の基板表面から記録層、サーボピットが形成された層までの距離が遠くなり、記録再生の光の焦点距離が長すぎるため好ましくない。
＜ホログラム記録再生方式＞
ホログラム記録方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、前記ホログラム記録媒体に情報光および参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録層に記録するコリニア方式によるホログラム記録方法である。
前記再生方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記光記録方法により記録層に形成された干渉像に参照光と同じ光を照射して該干渉像に対応した記録情報を再生することができる。
前記光記録方法および再生方法では、二次元イメージとして情報を付与された情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報を再生する際には、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光が得られる。
以下、具体例を示して本発明をさらに詳細に説明する。なお、本実施例では一連の作業は、記録層が感光しないように、波長６００ｎｍより短い光が遮光されている室内で行った。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.
  <Gap layer film>
  The gap layer film of the present invention is formed from a resin composition containing 100 parts by weight of a polycarbonate resin and 0.01 to 1.5 parts by weight of an anthraquinone dye and / or a quinoline dye.
  (Polycarbonate resin)
  The polycarbonate resin is obtained by reacting a dihydroxy component and a carbonate precursor by an interfacial polymerization method or a melt polymerization method.
  Representative examples of the dihydroxy component include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy) Phenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene and alpha,. alpha .'- bis (4-hydroxyphenyl)-m-diisopropylbenzene and the like. These dihydric phenols can be used alone or in admixture of two or more. Among them, a polycarbonate resin obtained from a dihydroxy component having bisphenol A preferably at least 50 mol%, more preferably at least 60 mol%, further preferably at least 75 mol%, particularly preferably at least 90 mol%.
  As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
  In producing polycarbonate resin by reacting dihydric phenol and carbonate precursor by interfacial polymerization method or melt polymerization method, catalysts, end terminators, dihydric phenol antioxidants, etc. are used as necessary. May be. The polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or may be a polyester carbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, Moreover, the mixture which mixed 2 or more types of the obtained polycarbonate resin may be sufficient.
  (Viscosity average molecular weight)
  The viscosity average molecular weight (M) of the polycarbonate resin is 1.3 × 10⁴~ 5.0 × 10⁴Is preferred. The viscosity average molecular weight (M) in the present invention is calculated from the following formula by measuring the specific viscosity at 20 ° C. of a solution obtained by dissolving 0.7 g of a resin composition in 100 ml of methylene chloride.
  η_sp/C=[η]+0.45×[η]²c
  [Η] = 1.23 × 10^-4M^0.83
  η_sp: Specific viscosity
  η: Intrinsic viscosity
  c: Constant (= 0.7)
  M: Viscosity average molecular weight
  (Glass-transition temperature)
  The glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably in the range of 120 to 180 ° C, more preferably in the range of 130 to 170 ° C. If the glass transition temperature is less than 120 ° C., the substrate is likely to be thermally deformed, and the position of the interference fringes at the time of hologram recording is shifted, making it impossible to reproduce information. However, if the glass transition temperature exceeds 180 ° C., the flowability is poor in the molding process such as injection molding, and the moldability is inferior. The glass transition temperature in the present invention can be measured by using a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 20 ° C./min in accordance with JIS K7121.
  (dye)
  An anthraquinone dye and / or a quinoline dye is used as the dye blended in the polycarbonate resin from the viewpoint of absorbing light having a wavelength of 405 nm or 532 nm and transmitting light having a wavelength of 650 nm.
  As a specific example, C.I. I. Solvent Red 52 (3-methyl-6- (p-toluidino) -3H-dibenz [F, ij] isoquinoline-2,7-dione), C.I. I. Solvent Red 149 (6- (cyclohexylamino) -3-N-methylanthrapyrone), C.I. I. Solvent Red 135 (8, 9, 10, 11-tetrachloro-12H-phthaloperin-12-one), C.I. I. Solvent Red 168 (1-anilinoanthra-9, 10-quinone), C.I. I. There is an anthraquinone dye known as Solvent Red 207 (1.5-dicyclohexylamino anthraquinone). I. Solvent Red 207 is preferred.
  Examples of quinoline dyes include C.I. I. Solvent Yellow 33 (2- (2-quinolinyl) -1H-indene-1,3 (2H) -dione), C.I. I. Solvent Yellow 157 (4,5,6,7-tetrachloro-2- (2-quinolyl) -1,3-indandione), C.I. I. Disperse Yellow 54 (2- (3-hydroxy-2-quinolinyl) -1,3-indione)), C.I. I. Disperse Yellow 160 (3- (5-chloro-2-benzoxazolyl) -7- (diethylamino) -2H-1-benzopyran-2-one) can be exemplified.
  The compounding amount of the dye with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin is 0.01 to 1.5 parts by weight, preferably 0.03 to 1.0 parts by weight, and more preferably 0.05 to 0.5 parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by weight, there is almost no light absorption capability, and noise generation due to leakage of information light and reference light during hologram recording / reproduction cannot be prevented. On the other hand, if the amount is more than 1.5 parts by weight, the spectral light transmittance at a wavelength of 650 nm is lowered, and the recording position information in the hologram cannot be read, which is not preferable.
  (Dye mixing method)
  Arbitrary methods are employ | adopted as a method of preparing the polycarbonate resin composition used by this invention. For example, after mixing the dye with molten polycarbonate resin and distilling off the solvent, it is melt-pelletized with a vent type extruder, and the polycarbonate resin and dye are powder blended with a super mixer, tumbler, nauter mixer, etc. A method, a method of pelletizing the powder with a twin screw extruder, or the like is used. Moreover, additives, such as a stabilizer, antioxidant, a light stabilizer, a coloring agent, a lubricant, and a mold release agent, can also be added as needed. Also in the extrusion process (pelletizing process) for obtaining a pellet-shaped polycarbonate resin, it is desirable to remove foreign matters by passing it through a sintered metal filter or the like when in a molten state. As the filter, those having a filtration accuracy of 10 μm are preferably used. In any case, it is preferable to keep the content of foreign materials, impurities, solvents, etc. as low as possible in the raw material resin before film formation.
  (Film production method)
  A method for producing a gap layer film from the polycarbonate resin composition will be described. The film can be produced by, for example, a melt extrusion method, a solution casting method (casting method), or the like.
  (Melt extrusion method)
  A specific method of the melt extrusion method is, for example, that a polycarbonate resin composition is quantitatively supplied to an extruder, heated and melted, and the molten resin is extruded from a tip end portion of a T die into a sheet shape on a mirror roll, and into a plurality of rolls. Then, it is taken out while being cooled, and when solidified, it is cut into an appropriate size or wound up.
  (Solution casting method)
  A specific method of the solution casting method is, for example, casting a solution (concentration of 5% to 40%) of a polycarbonate resin composition in methylene chloride from a T die onto a mirror-polished stainless steel plate, and gradually increasing the temperature. The film is peeled off while passing through a controlled oven, the solvent is removed, and then cooled and wound.
  (Thickness and unevenness of film)
  When used as a gap layer of a hologram recording medium, the thickness of the film is preferably in the range of 5 to 200 [mu] m because it has a function of preventing deterioration of multiple recording performance. If it is less than 5 μm, the servo signal light and the hologram signal light are mixed, and the S / N ratio of the hologram signal light is lowered and the error rate is increased. On the other hand, if it exceeds 200 μm, the total thickness of the disc increases and the disc weight increases. The preferred thickness is 10 to 150 μm, more preferably 20 to 100 μm.
  Moreover, it is better that the thickness unevenness is small. Although the thickness variation varies depending on the thickness of the film, the range of the thickness variation with respect to the thickness is preferably ± 5% or less, more preferably ± 3% or less, and further preferably ± 1% or less. Here, 5% means that the difference between the maximum value and the minimum value of the thickness of a film having a thickness of 100 μm is 5 μm. If the thickness unevenness is larger than ± 5%, the surface smoothness is impaired.
  The measuring method of the thickness unevenness of the film full width can be performed using, for example, a continuous thickness meter (Film Thickness Tester Model KG601A manufactured by Anritsu Co., Ltd.).
  In the case of the melt extrusion method, when the molten polycarbonate resin is extruded from the T die, the resin film extruded from the die lip contracts at the air gap portion (between the die tip and the cooling roll) or turbulence of the atmosphere air. It is easy to produce thickness spots. It is possible to reduce the thickness unevenness by sufficiently narrowing the distance between the die lip tip and the cooling roll to eliminate the fluctuation in the space of the molten resin. That is, the distance (die gap) between the die lip tip of the T die and the cooling roll surface is preferably in the range of 10 to 30 mm, and more preferably in the range of 15 to 30 mm.
  (Spectral light transmittance of film)
  The spectral light transmittance of light with a wavelength of 405 nm or 532 nm of the film is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less. Further, the spectral light transmittance in light having a wavelength of 650 nm is preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. If the spectral light transmittance in light with a wavelength of 405 nm or 532 nm exceeds 15%, noise due to light leakage occurs, which is not preferable. Further, if the spectral ray transmittance in light having a wavelength of 650 nm is lower than 85%, it is not preferable because reading of position information becomes difficult.
  (In-plane retardation of optical film)
  The gap layer film of the present invention is also characterized by high optical isotropy, and the in-plane retardation (Re) of the film expressed by the product of thickness and birefringence is preferably 20 nm at the laser wavelength used. Or less, more preferably 10 nm or less, further preferably 8 nm or less, and particularly preferably 5 nm or less. Ideally, this value is as close to zero as possible. If the in-plane retardation exceeds 20 nm, the reproduction signal level of the servo signal becomes unstable and the S / N ratio deteriorates, which is not preferable.
  The measuring method of the in-plane retardation value (Re) is measured with a retardation continuous measuring instrument (trade name KOBRA-WFD manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) for the entire width of the sample in the width direction. The wavelength of the measurement light source is 589 nm.
  In order to reduce Re, it is preferable to adopt a method of passing through a heat treatment apparatus in which hot air at a desired temperature is adjusted when the film is conveyed. By performing this step, Re can be reduced and Re can be made uniform in the plane of the film. When the glass transition temperature of the polycarbonate resin is Tg, the heat treatment temperature is preferably in the range of (Tg-10) ° C. to Tg ° C., and in the range of (Tg-10) ° C. to (Tg-2) ° C. Is more preferable. For example, 137 to 147 ° C. is suitable for a polycarbonate resin having bisphenol A as a repeating unit.
  (Retardation in the thickness direction of the film)
  In addition to the above properties, the gap layer film of the present invention has a retardation value (R_th) Is preferably 60 nm or less, more preferably 50 nm or less, still more preferably 45 nm or less at the laser wavelength used. If the retardation in the thickness direction exceeds 60 nm, the noise of the servo signal increases, which is not preferable.
  R_thIn the measurement method, for example, the entire width is sampled and divided into five equal parts in the film width direction. A measurement sample piece is cut out from the sample divided into five equal parts, and measured with an automatic birefringence measuring device (trade name, KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments). A film sample is rotated around its slow axis or fast axis to change the incident angle, and the retardation is measured._x, N_yAnd n_zCalculate From these values,
  R_th[Nm] = {(n_x+ N_y) / 2-n_z} × d
Is obtained by calculating. Here, the symbol d represents the thickness (nm) of the measurement film.
  R_thIn order to reduce the thickness, a method of passing through a heat treatment apparatus like Re is preferable.
<Method of using the film for a gap layer of a hologram recording medium>
  The present invention relates to a hologram recording of a gap layer film of a hologram recording medium formed from a resin composition containing 100 parts by weight of a polycarbonate resin and 0.01 to 1.5 parts by weight of an anthraquinone dye and / or a quinoline dye. The method used for the gap layer of a medium is included.
  <Hologram recording medium>
  As shown in FIG. 1, the hologram recording medium of the present invention includes a second substrate 1, which is a support substrate, a reflective layer 2, a gap layer 3, a filter layer 4, a protective layer 5, a recording layer 6, and a first substrate. 7, an optical recording medium having an antireflection layer or the like on the first substrate as necessary. Further, the optical recording medium is used in a coaxial interference system (collinear system) in which the information light and the reference light are irradiated so that the optical axes of both lights are coaxial.
  (Second board)
  The second substrate is located on the outermost layer, and is formed with information on the irradiation position of the information light and the reference light for recording on the hologram recording medium, and as a support substrate that maintains the mechanical strength of the hologram recording medium It has a function.
  The second substrate can be appropriately selected as necessary for its shape, structure, size, and the like. For example, a disk shape, a card shape, etc. are mentioned. Moreover, it is preferable that an outer shape is the same shape as a 1st board | substrate. As the material constituting the second substrate, glass, ceramics, plastics and the like are usually used, but plastics are particularly preferably used from the viewpoint of processability and cost.
  Examples of the plastic include polycarbonate resin, acrylic resin, epoxy resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene resin, polyarylene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, polylactic acid resin, polyethylene resin, polypropylene resin, fluorine resin, ABS resin. , Urethane resin, and the like. Among these, polycarbonate resin is particularly preferably used in terms of moldability, heat resistance, optical characteristics, and cost.
  There is no restriction | limiting in particular as information regarding the irradiation position of the information light in the 2nd board | substrate, or a reference light, It can select suitably as needed. For example, tracking information, focus information, address information, disc condition information, and the like can be given. Examples of the tracking information include wobble pits, wobble grooves, and tracking pits. Examples of the focus information include a reflective film formed on the surface of the second substrate, a focus mirror portion, and a focus pit. The address information includes, for example, unevenness formed on the wobble pit, encoded pit string, wobble modulation signal, and the like.
  Each information may be formed in a composite manner. For example, address-servo areas as a plurality of positioning regions extending linearly in the radial direction may be provided at predetermined angular intervals, and a sector-shaped section between adjacent address-servo areas may be used as the data area. In the address-servo area, information for performing focus servo and tracking servo by the sampled servo method and address information may be formed by previously recording a servo pit pattern by embossed pits (servo pits) or the like. Good.
  As thickness of a 2nd board | substrate, 0.1-5 mm is preferable and 0.3-2 mm is more preferable. If the thickness of the second substrate is less than 0.1 mm, it is difficult to maintain the mechanical strength of the hologram recording medium. If the thickness exceeds 5 mm, the weight of the hologram recording medium increases, which is excessive for the spindle motor. This is not preferable because it imposes a load.
  (Reflective layer)
  A reflective film is formed as a reflective layer on the surface of the servo pit pattern on the second substrate. As a material for the reflective film, a material having a high reflectance with respect to information light and reference light is preferably used. For example, Al, Al alloy, Ag, Ag alloy, Au, Cu alloy and the like are preferable. There is no restriction | limiting in particular as a formation method of a reflecting film, Various thin film formation methods, such as PVD methods, such as a vacuum evaporation method and sputtering method, or CVD method, are applicable. However, it is preferable that the hologram recording medium is manufactured under conditions where adhesion to the substrate is particularly high in order not to cause peeling that occurs in a high temperature and high humidity environmental resistance test. For this purpose, a sputtering method is preferably used.
  The film thickness range of the reflective layer is preferably 10 to 500 nm, but is more preferably 30 to 200 nm, and particularly preferably 40 to 100 nm in order to suppress a decrease in signal characteristics due to a decrease in reflectance.
  (Gap layer)
  The gap layer is formed for the purpose of planarizing the surface of the second substrate. As the material used for the gap layer, even when a filter layer is laminated on the gap layer, the gap layer is not deformed by the heat at the time of lamination, and the heat generated when the recording material is laminated and cured on the filter layer. It is preferable that the material is excellent in heat resistance so that the gap layer is not deformed by shrinkage stress and defects such as cracks are not generated in the filter layer. The material constituting the gap layer of the hologram recording medium of the present invention is the aforementioned gap layer film.
  (Filter layer)
  The filter layer has a function of preventing the occurrence of noise by preventing irregular reflection from the reflection film of the hologram recording medium by the information light and the reference light without causing a shift in the selective reflection wavelength even when the incident angle changes. By laminating the filter layer on the hologram recording medium, hologram recording with high resolution and excellent diffraction efficiency can be obtained.
  The function of the filter layer is preferably to transmit light of the first wavelength and reflect light of the second wavelength different from the light of the first wavelength, the light of the first wavelength is 350 to 600 nm, And it is preferable that the light of a 2nd wavelength is 600-900 nm.
  There is no restriction | limiting in particular as a filter layer, For example, it forms with the laminated body of a dielectric vapor deposition layer, a single layer, or two or more cholesteric layers, and also other layers as needed.
  (Protective layer)
  The protective layer is formed between the filter layer and the recording layer. The protective layer is used for the purpose of preventing deterioration in recording performance of the hologram recording medium. Although the condensing position of the information light and the reference light exists in the recording layer, when there is no protective layer, an excessive photoreaction occurs due to overexposure, and the recording performance deteriorates. That is, by using the protective layer, it is possible to suppress an excessive photoreaction near the condensing position and maintain the recording performance.
  Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of a protective layer, 1-200 micrometers is preferable and 3-100 micrometers is more preferable. If it is less than 1 μm, monomer consumption in the hologram recording layer at the time of hologram recording is too large, which may cause a decrease in sensitivity and a decrease in multiplicity. On the other hand, if it exceeds 200 μm, the focal position becomes farther from the recording layer, which leads to a decrease in recording performance.
  (Recording layer)
  The recording layer is a layer on which information is recorded by superimposing information light provided with information as a two-dimensional image and reference light capable of interfering with the information light inside the recording medium using holography. When an electromagnetic wave having a wavelength (γ-ray, X-ray, ultraviolet ray, visible ray, infrared ray, radio wave, etc.) is irradiated, a material whose optical characteristics such as an absorption coefficient and a refractive index change according to the intensity is used. In general, a material having a three-dimensional cross-linked polymer matrix in addition to a radically polymerizable compound and a photoradical polymerization initiator is suitably used as a material constituting the recording layer.
  An epoxy compound is used as the compound that forms the three-dimensional crosslinked polymer forming the matrix. Specifically, as the epoxy compound, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol Diglycidyl ether, diepoxy octane, resorcinol diglycidyl ether, diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexene carboxylate, and epoxy propoxy Examples include propyl-terminated polydimethylsiloxane.
  Examples of the radical polymerizable compound include compounds having an ethylenically unsaturated double bond. Examples thereof include unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters, unsaturated carboxylic acid amides, and vinyl compounds. More specifically, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, bicyclopentenyl Acrylate, phenyl acrylate, isobornyl acrylate, adamantyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, chlorophenyl acrylate, adamantyl methacrylate, isobornyl methacrylate, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-methylenebisacrylamide, acryloyl Ruphorin, vinyl pyridine, styrene, bromostyrene, chlorostyrene, tribromophenyl acrylate, trichlorophenyl acrylate, tribromophenyl methacrylate, trichlorophenyl methacrylate, vinyl benzoate, 3,5-dichlorovinyl benzoate, vinyl naphthalene, vinyl naphthoate, naphthyl Methacrylate, naphthyl acrylate, N-phenyl methacrylamide, N-phenyl acrylamide, N-vinyl pyrrolidinone, N-vinyl carbazole, 1-vinyl imidazole, bicyclopentenyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, penta Erythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, di Chi glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol diacrylate, propylene glycol trimethacrylate, include N- vinylcarbazole and N- vinylpyrrolidone.
  Examples of the photo radical polymerization initiator include imidazole derivatives, organic azide compounds, titanocenes, organic peroxides, and thioxanthone derivatives. Specifically, benzyl, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, benzoin isobutyl ether, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyl methyl ketal, benzyl ethyl ketal, benzyl methoxy ethyl ether, 2, 2 '-Diethylacetophenone, 2,2'-dipropylacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 3,3'4,4'-tetra (T-Butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-tris (trichloromethyl) 1,3,5-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) 1) 1,3,5-triazine, 2-[(p-methoxyphenyl) ethylene] -4,6-bis (trichloromethyl) 1,3,5-triazine, Irgacure 149, 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, 369, 651, 784, 819, 907, 1700, 1800, 1850 and the like, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, t- Butyl peroxyphthalate, t-butyl peroxybenzoate, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl Ketone peroxide, and cyclohexanone peroxide.
  If necessary, sensitizing dyes such as cyanine, merocyanine, xanthene, coumarin, and eosin, silane coupling agents, and plasticizers may be added.
  To apply the recording layer solution containing the above three-dimensional cross-linked polymer, radical polymerizable monomer, and photopolymerization initiator on the protective layer, casting or spin coating can be employed. It is also possible to dispose the second substrate including the filter layer and the first substrate via a resin spacer and to pour the recording layer material solution into the gap. The three-dimensional crosslinking of the matrix polymer proceeds at room temperature with aliphatic primary amines, but may be heated to about 30 ° C. to 150 ° C. depending on the reactivity of the curing agent. The film thickness of the recording layer is preferably in the range of 20 μm to 2 mm. If it is less than 20 μm, it is difficult to obtain a sufficient recording capacity, and if it exceeds 2 mm, the sensitivity and diffraction efficiency of the recording layer may be lowered. More preferably, the film thickness of the recording layer is in the range of 50 μm to 1 mm.
  (First board)
  The first substrate is preferably a light-transmitting substrate laminated on the recording layer. The shape, structure, size, and the like are not particularly limited and can be appropriately selected as necessary. The same shape and material as those of the second substrate can be used.
  There is no restriction | limiting in particular in the thickness of a 1st board | substrate, 5-1,200 micrometers is preferable and 100-700 micrometers is more preferable. When the thickness of the support is less than 5 μm, the function of protecting the recording layer is deteriorated. When the thickness exceeds 1,200 μm, the distance from the first substrate surface to the layer on which the recording layer and servo pits are formed is long. This is not preferable because the focal length of the recording / reproducing light is too long.
  <Hologram recording and playback method>
  There is no restriction | limiting in particular as a hologram recording method, According to the objective, it can select suitably. For example, the hologram recording method is a collinear hologram recording method in which information light and reference light are irradiated as a coaxial light beam on the hologram recording medium, and information is recorded on a recording layer by an interference pattern due to interference between the information light and the reference light.
  The reproduction method is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the interference image formed on the recording layer by the optical recording method is irradiated with the same light as the reference light. Recording information corresponding to can be reproduced.
  In the optical recording method and the reproducing method, the information light provided with information as a two-dimensional image and the information light and reference light having a substantially constant intensity are superposed inside the recording layer, and an interference pattern formed by them is used. Then, information is recorded by generating a distribution of optical characteristics inside the recording layer. On the other hand, when the written information is reproduced, the recording layer is irradiated with only the reference light in the same arrangement as in recording, and reproduction light having an intensity distribution corresponding to the optical characteristic distribution formed inside the recording layer is obtained. It is done.
  Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. In this embodiment, a series of operations were performed in a room where light having a wavelength shorter than 600 nm was shielded so that the recording layer was not exposed.

以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、何らこれに限定されるものではない。実施例および比較例において「部」は重量部である。なお評価は下記の方法に従った。
（１）ガラス転移温度
ティー・エイ・インスツルメント社製の熱分析システムＤＳＣ−２９１０を使用して、ＪＩＳＫ７１２１に従い窒素雰囲気下（窒素流量：４０ｍｌ／ｍｉｎ）、昇温速度：２０℃／ｍｉｎの条件下で測定した。
（２）粘度平均分子量
塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂組成物ペレット０．７ｇを溶解し、その溶液の２０℃における比粘度（η_ｓｐ）を測定し、下記式により粘度平均分子量を算出した。
η_ｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
η_ｓｐ：比粘度
η：極限粘度
ｃ：定数（＝０．７）
Ｍ：粘度平均分子量
（３）フィルムの厚み、厚み斑
フィルム全幅の厚み、厚み斑は、連続厚み計（アンリツ（株）製フィルムシックネステスター型式ＫＧ６０１Ａ）を用いて行った。
（４）フィルムの分光光線透過率
フィルムの幅方向３箇所からサンプルを採取した。サンプルの波長４０５ｎｍ、５３２ｎｍ、６５０ｎｍの分光光線透過率を、（株）日立製作所製分光光度計Ｕ−４１００を用いて測定した。各サンプルについて５点測定し、幅方向３サンプルについての計１５点の平均値を各波長の分光光線透過率とした。なおこの測定はＪＩＳＫ７１０５に準拠して実施した。
（５）面内レターデーション値（Ｒｅ）の測定
幅方向サンプル全幅についてレターデーション連続測定器（王子計測機器（株）製の商品名ＫＯＢＲＡ−ＷＦＤ）により１０ｍｍ間隔でレターデーション値を測定した。測定光源の波長は５８９ｎｍである。
（６）厚み方向のレターデーション値（Ｒ_ｔｈ）の測定
上記（５）項の測定と同様に全幅をサンプリングして、フィルムの幅方向に５等分した。５等分したサンプルから測定サンプル小片を切り出し、自動複屈折率測定装置（王子計測機器（株）製の商品名、ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）で測定した。
フィルムサンプルをその遅相軸または進相軸で回転させて入射角度を変えてレターデーションを測定し、これらのデータから屈折率ｎ_ｘ、ｎ_ｙ並びにｎ_ｚを計算した。更にこれらの値から、
Ｒ_ｔｈ［ｎｍ］＝｛（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２−ｎ_ｚ｝×ｄ
を計算して求めた。ここで、ｄは測定フィルムの厚み（ｎｍ）を表す。
（７）ホログラム記録媒体の記録再生評価（波長５３２ｎｍ対応）
上記ホログラム記録媒体をパルステック工業株式会社製、コリニアホログラム記録試験機ＳＨＯＴ−２０００を用いて半導体レーザー（５３２ｎｍ）により情報光および記録用参照光を照射し、記録ホログラムの焦点位置における記録スポットの大きさ直径２００μｍで一連の多重ホログラム１３×１３（４９多重）をホログラム記録媒体の記録層に情報を干渉像として記録した。この記録時のディスク回転数は、１０ｒｐｍとし、１情報記録のレーザー光の照射時間は、１００μｓ、光強度は、１００ｍＷである。また、同装置を用いて再生を行った。再生条件は、ホログラム記録媒体の回転数を、１０ｒｐｍとし、再生光として、参照光と同様の波長５３２ｎｍのレーザー光を用い、照射時間１００μｓ、光強度１００ｍＷで再生した際のビットエラーレート（以下、ＢＥＲと略）およびＳＮＲを測定した。実用目安としてＳＮＲは４以上、ＢＥＲは１×１０^−３以下である。
（８）ホログラム記録媒体の記録再生評価（波長４０５ｎｍ対応）
上記ホログラム記録媒体をパルステック工業株式会社製、コリニアホログラム記録試験機ＳＨＯＴ−２０００を用いて半導体レーザー（４０５ｎｍ）により情報光および記録用参照光を照射し、記録ホログラムの焦点位置における記録スポットの大きさ直径２００μｍで一連の多重ホログラム１３×１３（４９多重）をホログラム記録媒体の記録層に情報を干渉像として記録した。この記録時のディスク回転数は、１０ｒｐｍとし、１情報記録のレーザー光の照射時間は、２００μｓ、光強度は、７００μＷである。また、同装置を用いて再生を行った。再生条件は、ホログラム記録媒体の回転数を、１０ｒｐｍとし、再生光として、参照光と同様の波長４０５ｎｍのレーザー光を用い、照射時間２００μｓ、光強度１５０μＷで再生した際のビットエラーレート（以下、ＢＥＲと略）およびＳＮＲを測定した。実用目安としてＳＮＲは４以上、ＢＥＲは１×１０^−３以下である。
実施例１
（ｉ）ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの作製
帝人化成（株）製ビスフェノールＡのポリカーボネート樹脂パウダー（パンライト（登録商標）ＣＭ−１０００）を使用し、該パウダーにトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．００２５重量％と、アンスラキノン染料として有本化学工業（株）製ＰｌａｓｔＲｅｄ８３４０（化学品名Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ２０７）０．３重量部を添加し、均一に混合した。続いて、混合パウダーをベント式二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−４６］によりシリンダー温度２６０℃で脱気しながら溶融混錬した後、樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量、およびガラス転移温度を測定し、表１に記載した。
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ２０７は以下に示す化合物である。
化合物名：１．５−Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｏａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ
構造式：

（ｉｉ）ギャップ層用フィルムの製膜
得られたペレットを減圧乾燥式の棚段乾燥機を用いて、１２０℃で４時間乾燥した。これを１１０℃に加熱した溶融押出機の加熱ホッパーに投入して、２９０℃で溶融押出した。溶融ポリマーの異物を除去するためのフィルタは平均目開きが１０μｍであるＳＵＳ不織布製のディスク状フィルタを用いた。濾過後の溶融樹脂を２９０℃に設定したＴダイにより、回転する直径８００ｍｍ、ロール面長１，８００ｍｍの冷却ロール面に押出した。押出しダイのリップ幅は１，５００ｍｍ、リップ間隙は約２ｍｍとした。また、Ｔダイのダイリップ先端部と冷却ロール面との距離（ダイギャップ）を２０ｍｍに設定した。フィルムを均一に冷却して引き取るために、フィルム全幅を静電密着法により冷却ロール面に密着させた。静電密着のための電極にはステンレス製ピアノ線を清浄に磨いたものを用いた。このピアノ線に直流電源のプラス電極をつなぎ、冷却ドラム側は接地した。印加電圧は７ＫＶとした。かくして厚みが１００μｍのフィルムを冷却ロール回転速度１０ｍ／分で、テイクオフロールを介して引き取った。
さらに引き続いて、フィルムをロール懸垂型熱処理機に通膜して熱処理した。ロール懸垂型熱処理機内に１００ｍｍφのロールを上下交互に配置した。上下ロール間距離を１．６ｍ、ひとつ置いた隣のロールとの距離をロール径と同じ１００ｍｍφとした。そして、処理すべきフィルムが、このロール懸垂型熱処理機内のオーブン中にとどまる長さを約５０ｍになるように作成した（滞留時間６０秒）。熱処理機内のオーブン中の熱風温度は１４５℃、オーブン出口でのフィルム張力は３．０Ｋｇ／（厚み１００μｍ×フィルム全幅１，４４０ｍｍ）であった（断面荷重あたり２．１Ｋｇ／平方センチメートルであった）。オーブンを出た後のフィルムを６０℃以下まで同様にロール懸垂型処理機で冷却してのち室温に取り出した。熱処理後のフィルムの両端部を７０ｍｍずつ切り除いて１，３００ｍｍ幅のフィルムを得た。
得られたポリカーボネートフィルムの厚み、厚み斑、分光光線透過率、面内レターデーション値（Ｒｅ）、厚み方向のレターデーション値（Ｒ_ｔｈ）を測定し、表１に記載した。
（ｉｉｉ）ホログラム記録層の調製
３次元架橋ポリマーとして１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルを用いた。また、ラジカル重合性化合物としてポリエチレングリコールジアクリレートを用いた。該モノマーは室温で液体である。ポリエチレングリコールジアクリレート１００重量部に、光重合開始剤としてイルガキュア−７８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）３重量部を加え混合した。また、粘度調節溶剤としてＴＨＦを０．３重量部加えて混合した。ホログラム記録層溶液の全体量に対して、マトリクス材料の割合が６７重量％、光重合性モノマーの割合が３３重量％となるように室温にて混合し、ホログラム記録層溶液を調製した。
（ｉｖ）ホログラム記録媒体の作製
（第二の基板）
第二の基板用樹脂としてポリカーボネート樹脂ペレット（帝人化成（株）製パンライト（登録商標）ＡＤ−５５０３）を用い、光ディスク用射出成形機（住友重機械工業（株）製ＳＤ−４０Ｅ）により、外径１２０ｍｍφ、内径１５ｍｍφ、厚み１．１ｍｍのフォーマット信号入りディスク基板を成形した。
（反射層、ギャップ層の形成）
得られたディスク基板を用い、Ｂｌｕ−ｒａｙＤｉｓｃ貼合装置（芝浦メカトロニクス（株）製メビウスＦ−１）に供給した。メビウスＦ−１には、このディスク基板以外に、反射層形成用に（株）コベルコ科研製Ａｇ合金のマグネトロンスパッタ用ターゲット、ギャップ層用フィルムとして、前記（ｉｉ）で得られたフィルムを用い、ディスク基板との接着用樹脂として大日本インキ化学工業（株）製ＥＸ−８４１０を供給した。メビウスＦ−１ではスパッタによってディスク基板にＡｇ合金の反射層を形成した後、接着用樹脂をスピンコーティングし、ギャップ層用の積層フィルムロールからポリカーボネートフィルムのみが引き出された後に、ディスク状に打ち抜かれ、この打ち抜かれたギャップ層用フィルムが上述の基板に貼合され、紫外線照射されることでギャップ層を形成した。
（フィルタ層、保護層の形成）
その後、フィルタ層として真空蒸着法によりＳｉＯ_２とＴｉＯ_２をダイクロイックミラー層を積層した。次に、帝人化成（株）製パンライト（登録商標）フィルムＤ−９２を用いて保護層をギャップ層と同様の手法で積層した。
（記録層、第一の基板の形成）
第一の基板として外径１２０ｍｍφ、内径１５ｍｍφ、厚み０．６ｍｍのガラス基板（ときわ光学（株）製０．６ｍｍ厚鏡面ディスク）を用い、前記（ｉｉｉ）で調製したホログラム記録層溶液を、スピンコートにより保護層上に塗布し、その上に第一の基板を貼りあわせた。これを遮光して、８０℃で５時間保持することにより、厚さ０．６ｍｍの記録層を有するホログラム記録媒体（図１参照）を作製した。得られたホログラム媒体の記録再生評価を波長５３２ｎｍで実施し、表１に記載した。
実施例２
染料として住友化学工業（株）製ＳｕｍｉｐｌａｓｔＲｅｄＨＦＧ（化学品名Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１４９）０．１５重量部を添加した以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に記載した。
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１４９は以下に示す化合物である。
化合物名：６−（Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｏ）−３−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌａｎｔｈｒａｐｙｒｉｄｏｎｅ
構造式：

実施例３
染料として有本化学工業（株）製ＰｌａｓｔＲｅｄ８３６０（化学品名Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ５２）０．５重量部を添加した以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に記載した。
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ５２は以下に示す化合物である。
化合物名：３−Ｍｅｔｈｙｌ−６−（ｐ−ｔｏｌｕｉｄｉｎｏ）−３Ｈ−ｄｉｂｅｎｚ（Ｆ，ｉｊ）ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ−２，７−ｄｉｏｎｅ
構造式：

実施例４
染料としてキノリン系染料である有本化学工業（株）製ＰｌａｓｔＹｅｌｌｏｗ８０１０（化学品名Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５７）０．１重量部を添加し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５７は以下に示す化合物である。
化合物名：４，５，６，７−Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏ−２−（２−ｑｕｉｎｏｌｙｌ）−１，３−ｉｎｄａｎｄｉｏｎｅ
構造式：

実施例５
染料としてキノリン系染料である有本化学工業（株）製ＰｌａｓｔＹｅｌｌｏｗ８００５（化学品名Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３３）０．３重量部を添加し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３３は以下に示す化合物である。
化合物名：２−（２−ｑｕｉｎｏｌｙｌ）−１，３−ｉｎｄａｎｄｉｏｎｅ
構造式：

実施例６
染料としてキノリン系染料である有本化学工業（株）製ＰｌａｓｔＹｅｌｌｏｗ８０４０（化学品名ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ５４）０．５重量部を添加し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ５４は以下に示す化合物である。
化合物名：２−（３−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｑｕｉｎｏｌｉｎｙｌ）−１，３−ｉｎｄａｎｄｉｏｎｅ
構造式：

比較例１
染料として有本化学工業（株）製ＰｌａｓｔＲｅｄ８３４０（化学品名Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ５２）０．００５重量部を添加した以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に記載した。
比較例２
染料として有本化学工業（株）製ＰｌａｓｔＲｅｄ８３４０（化学品名Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ５２）３．０重量部を添加した以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に記載した。
比較例３
染料を添加せずにポリカーボネート樹脂パウダー（パンライト（登録商標）ＣＭ−１０００）を使用した以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に記載した。
比較例４
染料としてキノリン系染料である有本化学工業（株）製ＰｌａｓｔＹｅｌｌｏｗ８０１０（化学品名Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５７）０．００５重量部を添加し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
比較例５
染料としてキノリン系染料である有本化学工業（株）製ＰｌａｓｔＹｅｌｌｏｗ８０１０（化学品名Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５７）３．０重量部を添加し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。
比較例６
染料を添加せずにポリカーボネート樹脂パウダー（パンライト（登録商標）ＣＭ−１０００）を使用し、ホログラム媒体の記録再生評価を波長４０５ｎｍで行った以外は全て実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表２に記載した。

発明の効果
本発明のフィルムは、フィルタ層からの情報光、および参照光の光漏れが生じても、光吸収し、厚み斑が少なく、複屈折が低いので、このフィルムをギャップ層として用いたホログラム記録媒体は、ホログラム記録再生時にノイズが少なく、ホログラム記録媒体として有用であり、その奏する工業的効果は格別である。Hereinafter, although an example is given and explained in detail, the present invention is not limited to this unless it exceeds the purpose. In the examples and comparative examples, “parts” is parts by weight. Evaluation was according to the following method.
(1) Glass transition temperature Using a thermal analysis system DSC-2910 manufactured by TA Instruments Inc. in accordance with JIS K7121, under a nitrogen atmosphere (nitrogen flow rate: 40 ml / min), rate of temperature increase: 20 ° C./min The measurement was performed under the following conditions.
(2) Viscosity average molecular weight 0.7 g of polycarbonate resin composition pellets were dissolved in 100 ml of methylene chloride, the specific viscosity (η _sp ) of the solution at 20 ° C. was measured, and the viscosity average molecular weight was calculated by the following formula.
η _sp /c=[η]+0.45×[η] ² c
[Η] = 1.23 × 10 ⁻⁴ M ^0.83
η _sp : specific viscosity η: intrinsic viscosity c: constant (= 0.7)
M: Viscosity average molecular weight (3) Film thickness and thickness unevenness The thickness and thickness unevenness of the entire film were measured using a continuous thickness meter (Film Sickness Tester Model KG601A manufactured by Anritsu Corporation).
(4) Spectral light transmittance of film Samples were collected from three places in the width direction of the film. The spectral light transmittances of the samples at wavelengths of 405 nm, 532 nm, and 650 nm were measured using a spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi, Ltd. Five points were measured for each sample, and the average value of a total of 15 points for 3 samples in the width direction was taken as the spectral light transmittance for each wavelength. This measurement was performed according to JISK7105.
(5) Measurement of in-plane retardation value (Re) Retardation values were measured at intervals of 10 mm with a retardation continuous measuring instrument (trade name KOBRA-WFD manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) for the entire width direction sample width. The wavelength of the measurement light source is 589 nm.
(6) Measurement of retardation value (R _th ) in the thickness direction The full width was sampled in the same manner as the measurement in the above item (5), and was divided into 5 equal parts in the width direction of the film. A measurement sample piece was cut out from the sample divided into five, and measured with an automatic birefringence measuring apparatus (trade name, KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments).
The film sample is rotated at the slow axis or fast axis by changing the incident angle is measured retardation by was calculated refractive indices n _x, n _y and n _z from these data. From these values,
R _th [nm] = {(n _x + n _y ) / 2−n _z } × d
Was calculated. Here, d represents the thickness (nm) of the measurement film.
(7) Recording / reproduction evaluation of hologram recording medium (corresponding to wavelength 532 nm)
The hologram recording medium is irradiated with information light and recording reference light by a semiconductor laser (532 nm) using a collinear hologram recording tester SHOT-2000 manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd., and the size of the recording spot at the focal position of the recording hologram A series of multiple holograms 13 × 13 (49 multiples) with a diameter of 200 μm was recorded as interference images on the recording layer of the hologram recording medium. The disk rotation speed at the time of recording is 10 rpm, the irradiation time of laser light for one information recording is 100 μs, and the light intensity is 100 mW. In addition, reproduction was performed using the same apparatus. The reproduction condition is that the rotation speed of the hologram recording medium is 10 rpm, the laser light having the same wavelength of 532 nm as the reference light is used as the reproduction light, and the bit error rate (hereinafter referred to as “bit error rate”) when reproducing with an irradiation time of 100 μs and a light intensity of 100 mW. (Abbreviated as BER) and SNR. As a practical guideline, the SNR is 4 or more and the BER is 1 × 10 ⁻³ or less.
(8) Recording / reproduction evaluation of hologram recording medium (corresponding to wavelength 405 nm)
The hologram recording medium was irradiated with information light and recording reference light by a semiconductor laser (405 nm) using a collinear hologram recording tester SHOT-2000 manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd., and the size of the recording spot at the focal position of the recording hologram A series of multiple holograms 13 × 13 (49 multiples) with a diameter of 200 μm was recorded as interference images on the recording layer of the hologram recording medium. The disk rotation speed at the time of recording is 10 rpm, the irradiation time of laser light for one information recording is 200 μs, and the light intensity is 700 μW. In addition, reproduction was performed using the same apparatus. The reproduction condition is that the rotation speed of the hologram recording medium is 10 rpm, the laser light having a wavelength of 405 nm similar to that of the reference light is used as the reproduction light, and the bit error rate (hereinafter referred to as “bit error rate”) when the reproduction time is 200 μs and the light intensity is 150 μW. (Abbreviated as BER) and SNR. As a practical guideline, the SNR is 4 or more and the BER is 1 × 10 ⁻³ or less.
Example 1
(I) Preparation of polycarbonate resin composition pellets A polycarbonate resin powder (Panlite (registered trademark) CM-1000) of bisphenol A manufactured by Teijin Chemicals Limited was used, and Tris (2,4-di-tert-) was used as the powder. (Butylphenyl) phosphite 0.0025% by weight and, as anthraquinone dye, 0.3 part by weight of Arimoto Chemical Co., Ltd., Red Red 8340 (chemical name: CI Solvent Red 207) was added and mixed uniformly. did. Subsequently, the mixed powder was melt-kneaded while degassing at a cylinder temperature of 260 ° C. with a vented twin-screw extruder [KTX-46 manufactured by Kobe Steel Co., Ltd.], and then a resin composition pellet was obtained. The viscosity average molecular weight and glass transition temperature of the obtained pellets were measured and listed in Table 1.
C. I. Solvent Red 207 is a compound shown below.
Compound name: 1.5-Dicyclohexylamino anthraquinone
Structural formula:

(Ii) Film Formation for Gap Layer Film The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours using a vacuum drying type shelf dryer. This was put into a heating hopper of a melt extruder heated to 110 ° C. and melt extruded at 290 ° C. As a filter for removing foreign matters from the molten polymer, a disk-like filter made of SUS nonwoven fabric having an average opening of 10 μm was used. The molten resin after filtration was extruded onto a cooling roll surface having a rotating diameter of 800 mm and a roll surface length of 1,800 mm by a T die set at 290 ° C. The lip width of the extrusion die was 1,500 mm, and the lip gap was about 2 mm. The distance (die gap) between the die lip tip of the T die and the cooling roll surface was set to 20 mm. In order to uniformly cool and take out the film, the entire width of the film was brought into close contact with the surface of the cooling roll by an electrostatic contact method. As the electrode for electrostatic adhesion, a stainless steel piano wire that was cleanly polished was used. A positive electrode of a DC power source was connected to this piano wire, and the cooling drum side was grounded. The applied voltage was 7 KV. Thus, a film having a thickness of 100 μm was taken up through the take-off roll at a cooling roll rotational speed of 10 m / min.
Subsequently, the film was heat-treated by passing through a roll-suspended heat treatment machine. 100 mmφ rolls were alternately arranged in a roll-suspended heat treatment machine. The distance between the upper and lower rolls was 1.6 m, and the distance from the next roll placed was 100 mmφ, the same as the roll diameter. And the film which should be processed was created so that the length which stays in the oven in this roll suspension type heat processing machine might be set to about 50 m (residence time 60 seconds). The hot air temperature in the oven in the heat treatment machine was 145 ° C., and the film tension at the oven outlet was 3.0 kg / (thickness 100 μm × total film width 1,440 mm) (2.1 kg / square centimeter per cross-sectional load). The film after exiting the oven was similarly cooled to 60 ° C. or lower with a roll suspension type processor, and then taken out to room temperature. Both ends of the heat-treated film were cut by 70 mm to obtain a 1,300 mm wide film.
The obtained polycarbonate film was measured for thickness, thickness unevenness, spectral light transmittance, in-plane retardation value (Re), and thickness direction retardation value (R _th ), and are shown in Table 1.
(Iii) Preparation of hologram recording layer 1,6-hexanediol diglycidyl ether was used as a three-dimensional crosslinked polymer. In addition, polyethylene glycol diacrylate was used as the radical polymerizable compound. The monomer is liquid at room temperature. To 100 parts by weight of polyethylene glycol diacrylate, 3 parts by weight of Irgacure-784 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator was added and mixed. Further, 0.3 parts by weight of THF as a viscosity adjusting solvent was added and mixed. The hologram recording layer solution was prepared by mixing at room temperature so that the ratio of the matrix material was 67% by weight and the ratio of the photopolymerizable monomer was 33% by weight with respect to the total amount of the hologram recording layer solution.
(Iv) Production of hologram recording medium (second substrate)
By using polycarbonate resin pellets (Panlite (registered trademark) AD-5503 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) as the second substrate resin, an optical disk injection molding machine (SD-40E manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) A disk substrate with a format signal having an outer diameter of 120 mmφ, an inner diameter of 15 mmφ, and a thickness of 1.1 mm was formed.
(Formation of reflective layer and gap layer)
Using the obtained disk substrate, it was supplied to a Blu-ray Disc laminating apparatus (Mevius F-1 manufactured by Shibaura Mechatronics Co., Ltd.). In addition to this disk substrate, Mobius F-1 uses the film obtained in (ii) above as a target for magnetron sputtering of Ag alloy manufactured by Kobelco Research Institute, Ltd., and a gap layer film for forming a reflective layer, Ex-8410 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. was supplied as a resin for bonding to the disk substrate. In Mobius F-1, a reflective layer of Ag alloy is formed on the disk substrate by sputtering, and then the adhesive resin is spin-coated, and only the polycarbonate film is drawn from the laminated film roll for the gap layer, and then punched into a disk shape. The punched gap layer film was bonded to the above substrate and irradiated with ultraviolet rays to form a gap layer.
(Formation of filter layer and protective layer)
Thereafter, a dichroic mirror layer of SiO ₂ and TiO ₂ was laminated as a filter layer by vacuum deposition. Next, the protective layer was laminated | stacked by the method similar to a gap layer using the Teijin Chemicals Ltd. panlite (trademark) film D-92.
(Formation of recording layer and first substrate)
A glass substrate (0.6 mm thick mirror disk manufactured by Tokiwa Optical Co., Ltd.) having an outer diameter of 120 mmφ, an inner diameter of 15 mmφ, and a thickness of 0.6 mm was used as the first substrate, and the hologram recording layer solution prepared in (iii) above was spinned. It apply | coated on the protective layer by the coating, and the 1st board | substrate was bonded together on it. This was shielded from light and held at 80 ° C. for 5 hours to produce a hologram recording medium (see FIG. 1) having a recording layer having a thickness of 0.6 mm. Recording / reproduction evaluation of the obtained hologram medium was carried out at a wavelength of 532 nm and is shown in Table 1.
Example 2
The same operation as in Example 1 was performed except that 0.15 parts by weight of Sumiplast Red HFG (chemical name: CI Solvent Red 149) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was added as a dye. The evaluation results are shown in Table 1.
C. I. Solvent Red 149 is a compound shown below.
Compound name: 6- (Cyclohexylamino) -3-N-methylanthrapyridone
Structural formula:

Example 3
All operations were performed in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by weight of Plast Red 8360 (chemical name CI Solvent Red 52) manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd. was added as a dye. The evaluation results are shown in Table 1.
C. I. Solvent Red 52 is a compound shown below.
Compound name: 3-Methyl-6- (p-toluidino) -3H-dibenz (F, ij) isoquinoline-2,7-dione
Structural formula:

Example 4
0.1 parts by weight of Plast Yellow 8010 (Chemical product name CI Solvent Yellow 157) manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd., which is a quinoline dye, was added as a dye, and recording / reproduction evaluation of the hologram medium was performed at a wavelength of 405 nm. Except for the above, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 2.
C. I. Solvent Yellow 157 is a compound shown below.
Compound name: 4,5,6,7-Tetrachloro-2- (2-quinolyl) -1,3-indandione
Structural formula:

Example 5
0.3 parts by weight of Plast Yellow 8005 (Chemical Product Name CI Solvent Yellow 33) manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd., which is a quinoline dye, was added as a dye, and recording / reproduction evaluation of the hologram medium was performed at a wavelength of 405 nm. Except for the above, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 2.
C. I. Solvent Yellow 33 is a compound shown below.
Compound name: 2- (2-quinolyl) -1,3-indandione
Structural formula:

Example 6
Except for adding 0.5 parts by weight of Plast Yellow 8040 (chemical name Disperse Yellow 54) manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd., which is a quinoline dye, as a dye, and performing all the recording and reproducing evaluations of the hologram medium at a wavelength of 405 nm The same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 2.
Disperse Yellow 54 is a compound shown below.
Compound name: 2- (3-hydroxy-2-quinolinyl) -1,3-indandione
Structural formula:

Comparative Example 1
The same operation as in Example 1 was performed except that 0.005 parts by weight of Plast Red 8340 (Chemical Product Name CI Solvent Red 52) manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd. was added as a dye. The evaluation results are shown in Table 1.
Comparative Example 2
All operations were performed in the same manner as in Example 1 except that 3.0 parts by weight of Plast Red 8340 (chemical name CI Solvent Red 52) manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd. was added as a dye. The evaluation results are shown in Table 1.
Comparative Example 3
The same operation as in Example 1 was carried out except that polycarbonate resin powder (Panlite (registered trademark) CM-1000) was used without adding the dye. The evaluation results are shown in Table 1.
Comparative Example 4
0.005 parts by weight of Plast Yellow 8010 (Chemical Product Name CI Solvent Yellow 157) manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd., which is a quinoline dye, was added as a dye, and recording / reproduction evaluation of the hologram medium was performed at a wavelength of 405 nm. Except for the above, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 2.
Comparative Example 5
As a dye, 3.0 parts by weight of Plast Yellow 8010 (chemical name CI Solvent Yellow 157) manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd., which is a quinoline dye, was added, and recording / reproduction evaluation of the hologram medium was performed at a wavelength of 405 nm. Except for the above, the same operation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 2.
Comparative Example 6
All operations were performed in the same manner as in Example 1, except that polycarbonate resin powder (Panlite (registered trademark) CM-1000) was used without adding a dye and recording / reproduction evaluation of the hologram medium was performed at a wavelength of 405 nm. The evaluation results are shown in Table 2.

Effect of the Invention The film of the present invention used light as a gap layer because it absorbs light even if leakage of information light from the filter layer and reference light occurs, has little thickness unevenness, and has low birefringence. The hologram recording medium is useful as a hologram recording medium with little noise at the time of hologram recording / reproduction, and its industrial effect is particularly remarkable.

１第二の基板
２反射層
３ギャップ層
４フィルタ層
５保護層
６記録層
７第一の基板
８サーボピットパターン
９サーボ用光（赤色レーザー）
１０情報光／参照光（緑色または青色レーザー）DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Second substrate 2 Reflective layer 3 Gap layer 4 Filter layer 5 Protective layer 6 Recording layer 7 First substrate 8 Servo pit pattern 9 Light for servo (red laser)
10 Information light / reference light (green or blue laser)

Claims

A film for a gap layer of a hologram recording medium formed from a resin composition containing 100 parts by weight of a polycarbonate resin and 0.01 to 1.5 parts by weight of an anthraquinone dye and / or a quinoline dye.

The film according to claim 1, wherein the spectral light transmittance at a wavelength of 650 nm is 85% or more and the spectral light transmittance at a wavelength of 532 nm is 15% or less.

The film according to claim 1, wherein the spectral light transmittance at a wavelength of 650 nm is 85% or more, and the spectral light transmittance at a wavelength of 405 nm is 15% or less.

The film according to any one of claims 1 to 3, which has a thickness of 5 to 200 µm and a thickness spot of ± 5% or less.

The in-plane retardation of a film is 20 nm or less, and the retardation of the thickness direction is 60 nm or less, The film as described in any one of Claims 1-4.

A method of using the film according to claim 1 for a gap layer of a hologram recording medium.

Information light that is composed of a second substrate serving as a support, a reflective layer, a gap layer, a filter layer, a protective layer, a recording layer, and a light transmissive first substrate, and is provided with information as a two-dimensional image, and information A hologram recording medium that superimposes reference light capable of interfering with light and records information using holography,
The hologram recording characterized in that the gap layer is a film formed from a resin composition containing 100 parts by weight of a polycarbonate resin and 0.01 to 1.5 parts by weight of an anthraquinone dye and / or a quinoline dye. Medium.