JP4961332B2 - Plastic molded body with skin, manufacturing method thereof and recovery method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、表皮付きプラスチック成形体並びにその製造方法及びその回収方法に関する。更に詳しくは、自動車の内装材等に用いられる表皮付きプラスチック成形体並びにその製造方法及びその回収方法に関する。 The present invention relates to a plastic molded body with a skin, a production method thereof, and a recovery method thereof. More specifically, the present invention relates to a plastic molded body with a skin used for automobile interior materials and the like, a manufacturing method thereof, and a recovery method thereof.
表皮付きプラスチック成形体は、表皮側を表として、自動車の内装材や建築用内装材等に用いられている。
かかる表皮付きプラスチック成形体の製造方法としては、プラスチックよりなる基材の表面に装飾用、断熱用あるいは補強用等の表皮を積層し、表皮材として目付重量が８０〜５００ｇ／ｍ２で且つ引張強度が１０ｋｇ／ｃｍ２以上の不織布を可塑化状態のパリソンに熱圧着する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
The plastic molded body with a skin is used for an interior material for automobiles, an interior material for buildings, etc. with the skin side as a table.
As a method for producing such a plastic molded body with a skin, a skin for decoration, heat insulation or reinforcement is laminated on the surface of a base material made of plastic, and the weight per unit weight is 80 to 500 g / m 2 as a skin material and tensile. A method of thermocompression bonding a nonwoven fabric having a strength of 10 kg / cm 2 or more to a plasticized parison is known (for example, see Patent Document 1).
ところで、近年の環境問題に鑑み、表皮付きプラスチック成形体においても、表皮（繊維表皮材）を成形体（プラスチック成形体）から剥離してリサイクルする方法が検討されている。 By the way, in view of environmental problems in recent years, a method of peeling and recycling a skin (fiber skin material) from a molded body (plastic molded body) is also being studied for a plastic molded body with a skin.
しかしながら、上記表皮付きプラスチック成形体においては、プラスチック基材から表皮材を剥すと、表皮材の繊維の一部がプラスチック基材に残ったままの状態で剥離される場合がある。このため、上記製造方法で得られる表皮付きプラスチック成形体は、必ずしもリサイクル可能とは言えない。 However, in the above-mentioned plastic molded body with a skin, when the skin material is peeled off from the plastic base material, some of the fibers of the skin material may be peeled off while remaining on the plastic base material. For this reason, the plastic molding with skin obtained by the said manufacturing method cannot necessarily be said to be recyclable.
これに対し、リサイクル可能な表皮貼りブロー成形体として、表皮シートの裏面に連通気泡を有する発泡体が貼り付けられ、発泡体がブロー成形体と相溶性を有する熱可塑性樹脂からなり、これがブロー成形体の表面に溶着しているものが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、上記特許文献２記載の表皮貼りブロー成形体においては、発泡体がブロー成形体のプラスチックをベース材料として溶け込むので、発泡体の一部がブロー成形体に残存する問題がある。また、発泡体が表皮シートの繊維の周りを覆うようになるので、表皮シートを引き剥がす際に毛羽が切断し、プラスチック成形体に残存する問題がある。
このため、上記特許文献２記載の表皮貼りブロー成形体では十分にリサイクルできるとはいえない。
However, in the skin-attached blow molded article described in
For this reason, it cannot be said that the skin-attached blow molded article described in
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、使用時には接着性が優れると共に、十分にリサイクル可能な表皮付きプラスチック成形体並びにその製造方法、及びプラスチック成形体への繊維表皮材の残留を抑制し、繊維表皮材をプラスチック成形体から確実に剥離可能な表皮付きプラスチック成形体の回収方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent adhesion at the time of use, and can sufficiently recycle a plastic molded body with a skin, a manufacturing method thereof, and a fiber skin material remaining on the plastic molded body. It is another object of the present invention to provide a method for recovering a plastic molded body with a skin that can reliably peel the fiber skin material from the plastic molded body.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討したところ、低温では硬化し、高温では軟化する熱可塑性樹脂に着目した。すなわち、接着剤層に所定の熱可塑性樹脂を用い、所定の温度における繊維表皮材のプラスチック成形体からの剥離強度を調整することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve the above problems, and have focused on thermoplastic resins that cure at low temperatures and soften at high temperatures. That is, it has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a predetermined thermoplastic resin for the adhesive layer and adjusting the peel strength of the fiber skin material from the plastic molded body at a predetermined temperature, thereby completing the present invention. It was.
すなわち、本発明は、（１）プラスチック成形体と、該プラスチック成形体の一面に芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなる接着剤層を介して貼り付けられた繊維表皮材と、を備えた表皮付きプラスチック成形体であって、温度２５℃における繊維表皮材のプラスチック成形体からの剥離強度が５０Ｎ／２５ｍｍ幅以上であり、かつ温度１５０℃における繊維表皮材のプラスチック成形体からの剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ幅以下である表皮付きプラスチック成形体に存する。 That is, the present invention includes (1) a plastic molded body, and a fiber skin material attached to one surface of the plastic molded body via an adhesive layer made of an aromatic vinyl- (meth) acrylate copolymer. A peel-formed plastic article with a skin having a peeling strength of 50 N / 25 mm width or more at a temperature of 25 ° C. and a fiber skin material at a temperature of 150 ° C. It exists in the plastic molding with a skin whose peeling strength is 10 N / 25mm width or less.
本発明は、（２）プラスチック成形体がブロー成形により得られたものである上記（１）記載の表皮付きプラスチック成形体に存する。 The present invention resides in (2) a plastic molded body with a skin described in (1) above, wherein the plastic molded body is obtained by blow molding.
本発明は、（３）プラスチック成形体がポリオレフィンからなり、繊維表皮材がポリエステル系不織布からなる上記（１）記載の表皮付きプラスチック成形体に存する。 The present invention resides in (3) a plastic molded body with a skin according to the above (1), wherein the plastic molded body is made of polyolefin and the fiber skin material is a polyester-based nonwoven fabric.
本発明は、（４）芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度が１０〜６０℃であり、溶融温度が８０〜１５０℃である上記（１）記載の表皮付きプラスチック成形体に存する。 The present invention relates to (4) the plastic with a skin according to the above (1), wherein the aromatic vinyl- (meth) acrylic ester copolymer has a glass transition temperature of 10 to 60 ° C and a melting temperature of 80 to 150 ° C. It exists in the molded body.
本発明は、（５）芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、スチレンと、アクリル酸ｎ−ブチル又はアクリル酸２−エチルヘキシルと、共重合体である上記（１）記載の表皮付きプラスチック成形体に存する。 The skin according to (1), wherein (5) the aromatic vinyl- (meth) acrylate copolymer is styrene, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate, and a copolymer. It exists in a plastic molding with a sticker.
本発明は、（６）繊維表皮材の一部がプラスチック成形体の表面から内部に向けて物理的に侵入している上記（１）記載の表皮付きプラスチック成形体に存する。 The present invention resides in (6) a plastic molded body with a skin according to the above (1), wherein a part of the fiber skin material physically invades from the surface of the plastic molded body toward the inside.
本発明は、（７）上記（１）〜（６）のいずれか一つに記載の表皮付きプラスチック成形体の製造方法であって、芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む水性エマルジョンを調製する調製工程と、水性エマルジョンを繊維表皮材に塗布し乾燥する付与工程と、金型のキャビティ同士の間に水性エマルジョンが付与された繊維表皮材を配置し、一方の金型のキャビティと該繊維表皮材との間に可塑化溶融したパリソンを押出し、型締めを行い、ブロー成形するブロー成形工程と、を備える表皮付きプラスチック成形体の製造方法に存する。
ここで水性エマルジョンとは、熱可塑性樹脂等の小粒子径成分が分散媒である水やアルコール等の液体中に分散している材料をいう。
The present invention is (7) a method for producing a plastic article with a skin according to any one of (1) to (6) above, comprising an aromatic vinyl- (meth) acrylate copolymer. A preparation process for preparing an aqueous emulsion, an application process in which the aqueous emulsion is applied to the fiber skin material and drying, and a fiber skin material to which the aqueous emulsion is applied are disposed between the cavities of the molds. The present invention resides in a method of manufacturing a plastic article with a skin, comprising: a blow molding step of extruding a plasticized and melted parison between a cavity and the fiber skin material, performing mold clamping, and blow molding.
Here, the aqueous emulsion refers to a material in which a small particle diameter component such as a thermoplastic resin is dispersed in a liquid such as water or alcohol as a dispersion medium.
本発明は、（８）上記（１）〜（６）のいずれか一つに記載の表皮付きプラスチック成形体の回収方法であって、表皮付きプラスチック成形体を加熱し、繊維表皮材の端面を掴持してプラスチック成形体から引き剥がすことにより、再利用可能な繊維表皮材及びプラスチック成形体を得る表皮付きプラスチック成形体の回収方法に存する。 The present invention is (8) a method for recovering a plastic molded body with a skin according to any one of the above (1) to (6), wherein the plastic molded body with a skin is heated, and the end surface of the fiber skin material is It exists in the collection | recovery method of the plastic molded object with a skin which obtains a reusable fiber skin material and a plastic molded object by grasping and peeling from a plastic molded object.
なお、本発明の目的に添ったものであれば、上記（１）〜（８）を適宜組み合わせた構成も採用可能である。 In addition, as long as the objective of this invention is met, the structure which combined said (1)-(8) suitably is also employable.
本発明の表皮付きプラスチック成形体は、温度２５℃における繊維表皮材のプラスチック成形体からの剥離強度が５０Ｎ／２５ｍｍ幅以上であるので、使用時には繊維表皮材とプラスチック成形体との接着性に優れ、温度１５０℃における繊維表皮材のプラスチック成形体からの剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ幅以下であるので、リサイクル時には繊維表皮材のプラスチック成形体からの剥離性に優れる。
なお、本発明において、剥離強度は、１８０度剥離を行い、引張速度１０ｍｍ／分の速度で剥離するときの試料単位２５ｍｍ幅当たりの荷重（単位：Ｎ）から求められる。
Since the peel strength of the fiber skin material from the plastic molded body at a temperature of 25 ° C. is 50 N / 25 mm width or more, the plastic molded body with a skin of the present invention is excellent in adhesion between the fiber skin material and the plastic molded body when used. Since the peel strength of the fiber skin material from the plastic molded body at a temperature of 150 ° C. is 10 N / 25 mm width or less, the fiber skin material is excellent in peelability from the plastic molded body during recycling.
In the present invention, the peel strength is determined from a load per unit 25 mm width (unit: N) when peeling is performed at 180 degrees and peeling is performed at a tensile speed of 10 mm / min.
このため、上記表皮付きプラスチック成形体は、リサイクル時に繊維表皮材を引き剥がした場合であっても、温度を１５０℃以上とすることにより、繊維表皮材や繊維表皮材の毛羽が切断し、プラスチック成形体に残存することが防止される。
したがって、上記表皮付きプラスチック成形体によれば、使用時には接着性が優れると共に、十分にリサイクル可能となる。なお、プラスチック成形体がブロー成形により得られたものであると、確実にリサイクル可能となる。
For this reason, even if the above-mentioned plastic molding with a skin peels off the fiber skin material at the time of recycling, by setting the temperature to 150 ° C. or higher, the fluff of the fiber skin material or the fiber skin material is cut, and the plastic It is prevented from remaining in the molded body.
Therefore, according to the above-mentioned plastic molded body with skin, the adhesiveness is excellent at the time of use, and it can be sufficiently recycled. In addition, when a plastic molding is obtained by blow molding, it can be reliably recycled.
上記表皮付きプラスチック成形体においては、プラスチック成形体がポリオレフィンからなり、繊維表皮材がポリエステル系不織布からなるものであると、これらは安価で汎用性に優れるので、様々な形状とすることができ、多岐にわたる用途に適用できる。
また、これらは熱可塑性であるので、剥離回収後、別の用途に用いることも可能である。
In the above-mentioned plastic molded body with skin, if the plastic molded body is made of polyolefin and the fiber skin material is made of a polyester-based nonwoven fabric, these are inexpensive and excellent in versatility, so they can be in various shapes, Applicable to a wide variety of uses.
In addition, since these are thermoplastic, they can be used for other purposes after separation and recovery.
上記表皮付きプラスチック成形体においては、接着剤層の成分である熱可塑性樹脂のガラス転移温度が１０〜６０℃であり、溶融温度が８０〜１５０℃であると、高温では十分に軟化するので、繊維表皮材や繊維表皮材の毛羽が切断し、プラスチック成形体に残存することが一層防止される。 In the plastic article with skin, the glass transition temperature of the thermoplastic resin that is a component of the adhesive layer is 10 to 60 ° C., and the melting temperature is 80 to 150 ° C. It is further prevented that the fiber skin material and the fluff of the fiber skin material are cut and remain in the plastic molded body.
ここで、ガラス転移温度とは、高分子物質を加熱した場合にガラス状の硬い状態からゴム状に変わる現象（ガラス転移）が起きる温度であり、高分子物質の温度を徐々に上昇又は下降させながら吸熱や発熱を測定するＤＳＣ（示差走査熱量計）法にて測定した温度（単位：℃）を意味する。
また、溶融温度とは、加熱により高分子物質が溶けて流れる温度である。本発明においては、島津製作所製「島津フローテスタＣＦＴ−５００Ｃ」を用いて測定した値を採用している（試験法：昇温法、試験温度範囲４０℃〜１６０℃、昇温速度２．５℃／分、荷重５Ｋｇｆ、単位：℃）。
Here, the glass transition temperature is a temperature at which a phenomenon (glass transition) that changes from a hard glassy state to a rubbery state (glass transition) occurs when the polymer substance is heated, and gradually increases or decreases the temperature of the polymer substance. It means the temperature (unit: ° C.) measured by DSC (Differential Scanning Calorimetry) method for measuring endotherm and exotherm.
The melting temperature is a temperature at which the polymer substance is melted and flows by heating. In the present invention, values measured using “Shimadzu Flow Tester CFT-500C” manufactured by Shimadzu Corporation are employed (test method: temperature rising method, test temperature range 40 ° C. to 160 ° C., temperature rising rate 2.5). ° C / min,
上記表皮付きプラスチック成形体においては、接着剤層の成分である熱可塑性樹脂が、ガラス転移温度１０〜６０℃、溶融温度８０〜１５０℃の芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体であると、温度２５℃では十分に硬化するので、繊維表皮材とプラスチック成形体との接着性がより向上し、温度１５０℃では十分に軟化するので、繊維表皮材のプラスチック成形体からの剥離性がより向上する。 In the plastic article with a skin, the thermoplastic resin as a component of the adhesive layer is an aromatic vinyl- (meth) acrylate ester copolymer having a glass transition temperature of 10 to 60 ° C and a melting temperature of 80 to 150 ° C. If it exists, it will harden sufficiently at a temperature of 25 ° C., so the adhesion between the fiber skin material and the plastic molded body will be further improved, and it will soften sufficiently at a temperature of 150 ° C., so that the fiber skin material can be peeled off from the plastic molded body. Will be improved.
上記表皮付きプラスチック成形体においては、繊維表皮材の一部がプラスチック成形体の表面から内部に向けて物理的に侵入していると、使用時の接着性がより向上する。 In the above-mentioned plastic molded body with a skin, when a part of the fiber skin material is physically invading from the surface of the plastic molded body to the inside, the adhesion during use is further improved.
本発明の表皮付きプラスチック成形体の製造方法は、接着剤層の成分である所定の熱可塑性樹脂を含む水性エマルジョンを調製する調製工程と、水性エマルジョンを繊維表皮材に塗布し乾燥する付与工程と、金型のキャビティ同士の間に水性エマルジョンが付与された繊維表皮材を配置し、一方の金型のキャビティと該繊維表皮材との間に可塑化溶融したパリソンを押出し、型締めを行い、ブロー成形するブロー成形工程と、を備えるので、作業性に優れると共に、所望の表皮付きプラスチック成形体が得られる。 The method for producing a plastic article with a skin according to the present invention includes a preparation step of preparing an aqueous emulsion containing a predetermined thermoplastic resin that is a component of the adhesive layer, and an applying step of applying the aqueous emulsion to a fiber skin material and drying it. The fiber skin material provided with an aqueous emulsion is placed between the mold cavities, the plasticized and melted parison is extruded between the cavity of the mold and the fiber skin material, and the mold is clamped. And a blow molding step of blow molding, so that the workability is excellent and a desired plastic molded body with a skin is obtained.
また、得られる表皮付きプラスチック成形体の製造方法であるので、得られる表皮付きプラスチック成形体は、使用時には接着性が優れると共に、十分にリサイクル可能となる。
ここで、水性エマルジョンとは、熱可塑性樹脂等の小粒子径成分が分散媒である水やアルコール等の液体中に分散している材料をいう。
Moreover, since it is a manufacturing method of the obtained plastic molded body with a skin, the obtained plastic molded body with a skin is excellent in adhesiveness at the time of use, and becomes fully recyclable.
Here, the aqueous emulsion refers to a material in which a small particle size component such as a thermoplastic resin is dispersed in a liquid such as water or alcohol as a dispersion medium.
本発明の表皮付きプラスチック成形体の回収方法によれば、表皮付きプラスチック成形体を加熱し、繊維表皮材の端面を掴持してプラスチック成形体から引き剥がすことにより、再利用可能な繊維表皮材及びプラスチック成形体が得られる。このとき、プラスチック成形体への繊維表皮材の残留が抑制され、繊維表皮材はプラスチック成形体から確実に剥離可能となる。 According to the method of recovering a plastic molded body with a skin according to the present invention, a reusable fiber skin material can be obtained by heating the plastic molded body with a skin, grasping the end surface of the fiber skin material, and peeling it off the plastic molded body. And a plastic molding is obtained. At this time, the fiber skin material remains on the plastic molded body, and the fiber skin material can be reliably peeled from the plastic molded body.
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。本明細書における（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はそれに対応するメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. In the drawings, the same elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios. In this specification, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid corresponding thereto, and (meth) acrylate means acrylate or methacrylate corresponding thereto.
図１は、本発明に係る表皮付きプラスチック成形体の一実施形態を示す斜視図であり、図２は、図１に示す表皮付きプラスチック成形体の先端部分の断面図である。
図１及び図２に示すように、本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００は、プラスチック成形体１０と、該プラスチック成形体１０の一面に接着剤層２０を介して貼り付けられた繊維表皮材３０とを備える。すなわち、表皮付きプラスチック成形体１００は、プラスチック成形体１０の一面に接着剤層２０と、繊維表皮材３０とがこの順序で積層された構造となっている。
FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of a plastic molded body with a skin according to the present invention, and FIG. 2 is a sectional view of a tip portion of the plastic molded body with a skin shown in FIG.
As shown in FIGS. 1 and 2, a plastic molded
上記表皮付きプラスチック成形体１００においては、温度２５℃における繊維表皮材３０のプラスチック成形体１０からの剥離強度が５０Ｎ／２５ｍｍ幅以上であり、好ましくは、８０Ｎ／２５ｍｍ幅以上である。
In the above-mentioned plastic molded body with
上記剥離強度が５０Ｎ／２５ｍｍ幅以上であると、通常の成人男性の力でも剥がすことが困難であり、耐剥離性に優れた表皮付きプラスチック成形体１００を得ることができる。
特に、自動車用カーブフロアボードに適用する場合、上記の剥離強度が５０Ｎ／２５ｍｍ幅以上、好ましくは８０Ｎ／２５ｍｍ幅以上とすることにより、カーブフロアボードとしての耐久性を十分満足することができる。
When the peel strength is 50 N / 25 mm width or more, it is difficult to peel off even with the force of a normal adult male, and it is possible to obtain a
In particular, when applied to a curved floor board for automobiles, the durability as a curved floor board can be sufficiently satisfied when the peel strength is 50 N / 25 mm width or more, preferably 80 N / 25 mm width or more.
また、上記表皮付きプラスチック成形体１００においては、温度１５０℃における繊維表皮材３０のプラスチック成形体１０からの剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ幅以下であり、好ましくは、５Ｎ／２５ｍｍ幅以下である。なお、上記剥離強度の値は、ＪＩＳ−Ｋ−７１１３に準拠して測定したものである。
Moreover, in the said plastic molded
上記剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ幅以下であると、残留物を発生させることなく容易に剥離が可能となるので、異材質の部材を分離回収する機械的な作業又は人的な作業が容易に行われる。 When the peeling strength is 10 N / 25 mm width or less, peeling can be easily performed without generating a residue. Therefore, mechanical work or human work for separating and collecting members of different materials can be easily performed. Is called.
これらのことから、本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００は、使用時には繊維表皮材３０とプラスチック成形体１０との接着性に優れ、リサイクル時には繊維表皮材３０のプラスチック成形体１０からの剥離性に優れる。
また、上記表皮付きプラスチック成形体１００は、リサイクル時に繊維表皮材３０を引き剥がした場合であっても、温度を１５０℃以上とすることにより、繊維表皮材３０や繊維表皮材３０の毛羽が切断し、プラスチック成形体に残存することが防止される。
For these reasons, the plastic molded body with
Moreover, even if the said plastic molded
上記表皮付きプラスチック成形体１００は、図２に模式的に示すように、繊維表皮材３０の一部Ｐ（例えば、繊維表皮材３０の毛羽）がプラスチック成形体１０の表面から内部に向けて物理的に侵入している。すなわち、表皮付きプラスチック成形体１００は、部分的に繊維表皮材３０が接着剤層２０を通り越して、又は、接着剤層２０と相俟って、プラスチック成形体１０に直接侵入した構造となっている。
このため、表皮付きプラスチック成形体１００においては、使用時の接着性がより向上する。
As shown schematically in FIG. 2, the plastic molded
For this reason, in the
以下、プラスチック成形体１０、接着剤層２０及び繊維表皮材３０について更に詳細に説明する。
（プラスチック成形体）
上記プラスチック成形体１０は、向かい合うように平面状のプラスチック板が配置され、両プラスチック板の橋架けとなるようにインナーリブ１１が設けられており、両プラスチック板の一端が垂直方向に向かい合うように屈曲し、互いに接合された構造となっている。
Hereinafter, the plastic molded
(Plastic molding)
The plastic molded
上記プラスチック成形体１０は、ブロー成形（押出しブロー成形、射出ブロー成形）、圧空成形、真空成形、圧縮成型、射出成形等、成形体の形状に対応したキャビティを有する金型を用い、可塑化状態又は溶融状態の熱可塑性樹脂を金型にて三次元の立体形状に構成された成形体である。
これらの中でも、プラスチック成形体１０は、ブロー成形により得られたものであることが好ましい。なお、かかるブロー成形方法については後述する。
The plastic molded
Among these, it is preferable that the
プラスチック成形体１０は、熱可塑性樹脂が硬化したものであることが好ましい。このため、剥離回収後、加熱して変形させることによって、別の用途に用いることも可能となる。
The plastic molded
上記熱可塑性樹脂としては、エチレン、高密度ポリエチレン、プロピレン、ブテン、イソプレンペンテン、メチルペンテン等のオレフィン類の単独重合体あるいは共重合体であるポリオレフィン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のアクリル誘導体、ポリカーボネート、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン−ジエン類等のターポリマー、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィンオキサイド、ポリアセタール等が挙げられる。なお、これらは一種類を単独で用いても、二種類以上を混合して用いてもよい。
Examples of the thermoplastic resin include polyolefin, polyamide, polystyrene, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, ethylene, which are homopolymers or copolymers of olefins such as ethylene, high density polyethylene, propylene, butene, isoprene pentene, and methyl pentene. -Acrylic derivatives such as ethyl acrylate copolymer, vinyl acetate copolymers such as polycarbonate, ethylene-vinyl acetate copolymer, terpolymers such as ionomer, ethylene-propylene-diene, ABS resin, polyolefin oxide, polyacetal, etc. Can be mentioned. In addition, these may be used individually by 1 type, or may mix and
これらの中でも、ポリオレフィン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、アイオノマー、ターポリマーであることが好ましく、リサイクル性の観点からポリオレフィンであることがより好ましい。ポリオレフィンは、安価であり、汎用性にも優れる。 Among these, polyolefin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ionomer, and terpolymer are preferable, and polyolefin is more preferable from the viewpoint of recyclability. Polyolefin is inexpensive and excellent in versatility.
また、上記熱可塑性樹脂は、表皮付きプラスチック成形体１００が押出しブロー成形にて製造され、表皮をブロー成形時一体にインサート成形し、押出されたパリスンの熱を利用して表皮を貼付け、中空二重壁構造のパネルを製造する場合、パネルの剛性、耐衝撃性、耐熱性及び表皮貼付け成型性のバランスを満足させる観点から、ポリオレフィンの中でもプロピレンブロックコポリマー、プロピレンホモポリマー、高密度ポリエチレンであることが好ましく、これらのポリオレフィンにタルク等の無機フィラーがブレンドされたものであることがより好ましい。
In addition, the thermoplastic resin is manufactured by extrusion blow molding of the plastic molded
さらに、上記熱可塑性樹脂は、接着剤層に用いられる熱可塑性樹脂よりも、軟化点の高いものであることが好ましく、軟化点が１５０℃よりも大きいものがより好ましい。
したがって、上記熱可塑性樹脂は、ポリオレフィンの中でもポリプロピレンであることが更に好ましい。
Furthermore, the thermoplastic resin preferably has a higher softening point than the thermoplastic resin used for the adhesive layer, and more preferably has a softening point higher than 150 ° C.
Therefore, the thermoplastic resin is more preferably polypropylene among the polyolefins.
上記表皮付きプラスチック成形体１００において、プラスチック成形体には、添加剤が含まれていてもよい。
かかる添加剤としては、シリカ、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機フィラー、可塑剤、安定剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤等が挙げられる。
In the
Examples of such additives include inorganic fillers such as silica, mica, talc, calcium carbonate, glass fiber, and carbon fiber, plasticizers, stabilizers, colorants, antistatic agents, flame retardants, and foaming agents.
（接着剤層）
上記接着剤層２０は熱可塑性樹脂からなり、プラスチック成形体１０の一面に層状に形成されている。
(Adhesive layer)
The
接着剤層の成分である熱可塑性樹脂は、温度２５℃では十分に硬化し、温度１５０℃では十分に軟化するものであることが好ましい。
この場合、使用時には繊維表皮材とプラスチック成形体との接着性が優れ、リサイクル時には繊維表皮材のプラスチック成形体からの剥離性が優れる。
The thermoplastic resin as a component of the adhesive layer is preferably one that is sufficiently cured at a temperature of 25 ° C. and sufficiently softened at a temperature of 150 ° C.
In this case, the adhesiveness between the fiber skin material and the plastic molded body is excellent during use, and the peelability of the fiber skin material from the plastic molded body is excellent during recycling.
このような熱可塑性樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、常温での使用における程よい風合いと通常使用時における比較的高温時での良好な接着性、更にはリサイクルを目的に実施する高温時での良好な剥離性を両立できる点から、芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いることが好ましい。
Examples of such thermoplastic resins include (meth) acrylic acid ester, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer. , Ethylene-acrylic acid ester copolymer, aromatic vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymer, and the like.
Among these, since it is possible to achieve both a moderate texture in use at room temperature and good adhesion at a relatively high temperature during normal use, and also good peelability at a high temperature for the purpose of recycling. It is preferable to use an aromatic vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymer.
かかる芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、芳香族ビニル系モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーとを共重合することにより合成される。なお、重合方法は特に限定されないが、乳化重合、懸濁重合、溶液重合等が挙げられる。 Such an aromatic vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymer is synthesized by copolymerizing an aromatic vinyl monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer. The polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include emulsion polymerization, suspension polymerization, and solution polymerization.
上記芳香族ビニル系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、α−ビニルナフタレン、１−ビニルナフタレン−４−スルホン酸ナトリウム、２−ビニルフルオレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。なお、これらは一種類を単独で用いても、二種類以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも、スチレンを用いることが好ましい。
Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methyl styrene, o-methyl styrene, p-methyl styrene, o-ethyl styrene, p-ethyl styrene, p-methoxy styrene, p-amino styrene, p-acetoxy styrene. , Sodium styrenesulfonate, α-vinylnaphthalene, sodium 1-vinylnaphthalene-4-sulfonate, 2-vinylfluorene, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, vinyltoluene, divinylbenzene and the like. In addition, these may be used individually by 1 type, or may mix and
Among these, it is preferable to use styrene.
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸の脂肪族、脂環族あるいは芳香族の非置換アルコールとのエステルである。なお、ここでいう非置換とは、炭化水素基以外の基を持たないことを意味する。 The (meth) acrylic acid ester monomer is an ester of (meth) acrylic acid with an aliphatic, alicyclic or aromatic unsubstituted alcohol. The term “unsubstituted” as used herein means having no group other than a hydrocarbon group.
（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。なお、これらは一種類を単独で用いても、二種類以上を混合して用いてもよい。
Examples of (meth) acrylic acid ester monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (meth) Hexyl acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) Undecyl acrylate, dodecyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, etc. It is done. In addition, these may be used individually by 1 type, or may mix and
これらの中でも、炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルであることがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルであることが更に好ましい。 Among these, (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is preferable, and ethyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate are preferable. More preferred are n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
上記芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、芳香族ビニル系モノマー及び（メタ）アクリル酸エステルモノマー以外の他のモノマーを含んでいてもよい。
かかる他のモノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステルモノマー、エチレン性不飽和カルボン酸アミドモノマー、エチレン性不飽和酸モノマー、エチレン性不飽和スルホン酸エステルモノマー、エチレン性不飽和アルコール又はそのエステルモノマー、エチレン性不飽和エーテルモノマー、エチレン性不飽和アミンモノマー、エチレン性不飽和シランモノマー、脂肪族共役ジエン系モノマー等が挙げられる。これらは一種類を単独で用いても、二種類以上を混合して用いてもよい。なお、上記芳香族ビニル系モノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー及びこれら以外の他のモノマーの合計は１００質量％となるように調節する。
The aromatic vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymer may contain another monomer other than the aromatic vinyl monomer and the (meth) acrylic acid ester monomer.
Such other monomers include ethylenically unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl ester monomers, ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomers, ethylenically unsaturated acid monomers, ethylenically unsaturated sulfonic acid ester monomers, ethylenically unsaturated alcohols or their Examples include ester monomers, ethylenically unsaturated ether monomers, ethylenically unsaturated amine monomers, ethylenically unsaturated silane monomers, and aliphatic conjugated diene monomers. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, it adjusts so that the sum total of the said aromatic vinyl-type monomer, (meth) acrylic acid ester monomer, and other monomers other than these may be 100 mass%.
上記エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステルモノマーとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl ester monomer include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate.
上記エチレン性不飽和カルボン酸アミドモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピオキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer include (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxyethyl (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, and Nn-propoxy. Examples include methyl (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and the like.
上記エチレン性不飽和酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸、ビニルスルホン酸、イソプレンスルホン酸等のエチレン性不飽和スルホン酸等が挙げられる。なお、エチレン性不飽和酸モノマーは、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であってもよい。 Examples of the ethylenically unsaturated acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, fumaric anhydride, maleic acid, maleic anhydride and other ethylenically unsaturated carboxylic acids, vinyl sulfonic acid, isoprene sulfonic acid and the like. Examples thereof include ethylenically unsaturated sulfonic acid. The ethylenically unsaturated acid monomer may be an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt.
上記エチレン性不飽和スルホン酸エステルモノマーとしては、ビニルスルホン酸アルキル、イソプレンスルホン酸アルキル等が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated sulfonic acid ester monomer include alkyl vinyl sulfonate and alkyl isoprene sulfonate.
上記エチレン性不飽和アルコール又はそのエステルモノマーとしては、アリルアルコール、メタアリルアルコール、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸アリル、カプロン酸メタアリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル、アルキルスルホン酸ビニル、アルキルスルホン酸アリル、アリールスルホン酸ビニル等が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated alcohol or ester monomers thereof include allyl alcohol, methallyl alcohol, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl stearate, vinyl benzoate, allyl acetate, methallyl caproate, allyl laurate, and benzoate. Examples include allyl acid, vinyl alkyl sulfonate, allyl alkyl sulfonate, vinyl aryl sulfonate, and the like.
上記エチレン性不飽和エーテルモノマーには、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロビルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル等が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, methyl allyl ether, and ethyl allyl ether.
上記エチレン性不飽和アミンモノマーとしては、ビニルジメチルアミン、ビニルジエチルアミン、ビニルジフェニルアミン、アリルジメチルアミン、メタアリルジエチルアミン等が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated amine monomer include vinyldimethylamine, vinyldiethylamine, vinyldiphenylamine, allyldimethylamine, and methallyldiethylamine.
上記エチレン性不飽和シランモノマーとしては、ビニルトリエチルシラン等が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated silane monomer include vinyltriethylsilane.
上記脂肪族共役ジエン系モノマーとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。 Examples of the aliphatic conjugated diene monomer include 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene.
芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の各モノマーの含有量は、芳香族ビニル系モノマーが、全モノマーの質量に対して、４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがより好ましく、５５〜７０質量％であることが更に好ましい。 The content of each monomer of the aromatic vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably 40 to 90% by mass with respect to the mass of all monomers of the aromatic vinyl monomer, and 50 to 80 More preferably, it is mass%, and it is still more preferable that it is 55-70 mass%.
また、（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、全モノマーの質量に対して、１０〜６０質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることがより好ましく、３０〜４５質量％であることが更に好ましい。 The (meth) acrylic acid ester monomer is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, and 30 to 45% by mass with respect to the mass of all monomers. Is more preferable.
芳香族ビニル系モノマーの量が４０質量％未満であると、量が上記範囲内にある場合と比較して、軟らかくなり、接着の耐久性が不十分となる傾向があり、量が９０質量％を超えると、量が上記範囲内にある場合と比較して、加熱しても十分に溶融しなくなる傾向がある。 When the amount of the aromatic vinyl monomer is less than 40% by mass, the amount tends to be softer than that when the amount is within the above range, and the durability of adhesion tends to be insufficient, and the amount is 90% by mass. When the amount exceeds the range, the amount tends to not be sufficiently melted even when heated as compared with the case where the amount is within the above range.
芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を乳化重合法等で作製する際に使用するエチレン性不飽和酸モノマーの含有量は、芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体全量に対して、０．３〜７質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。なお、上記の芳香族ビニル系モノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー、エチレン性不飽和酸モノマーの合計を１００質量％となるように調節する。 The content of the ethylenically unsaturated acid monomer used when the aromatic vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymer is prepared by an emulsion polymerization method is the total amount of the aromatic vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymer. It is preferable that it is 0.3-7 mass% with respect to it, and it is more preferable that it is 1-5 mass%. In addition, it adjusts so that the sum total of said aromatic vinyl-type monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, and an ethylenically unsaturated acid monomer may be 100 mass%.
エチレン性不飽和酸モノマーの含有量が、０．３質量％未満であると、含有量が上記範囲内にある場合と比較して、重合過程で凝集物が発生したり、例えばエマルジョンにした場合の機械的安定性が著しく低下する傾向があり、エチレン性不飽和酸モノマーの含有量が、７質量％を超えると、含有量が上記範囲内にある場合と比較して、接着性が不十分となる傾向がある。 When the content of the ethylenically unsaturated acid monomer is less than 0.3% by mass, compared with the case where the content is within the above range, aggregates are generated during the polymerization process, for example, an emulsion is formed. There is a tendency for the mechanical stability of the resin to significantly decrease, and when the content of the ethylenically unsaturated acid monomer exceeds 7% by mass, the adhesiveness is insufficient compared to the case where the content is within the above range. Tend to be.
上記接着剤層２０を構成する熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃〜６０℃であることが好ましく、２０〜５０℃であることがより好ましく、２５〜４０℃であることが更に好ましい。
ガラス転移温度が１０℃未満であると、ガラス転移温度が上記範囲内にある場合と比較して、熱可塑性樹脂を塗布乾燥後、繊維表皮材３０に皺が発生し、外観を損なうおそれがあり、又、常温での使用時の接着力が低くなる傾向にある。ガラス転移温度が６０℃を超えると、ガラス転移温度が上記範囲内にある場合と比較して、皮膜形成性が劣り、また、溶融温度が高くなるので、リサイクル時繊維表皮材３０のプラスチック成形体１０からの剥離性が悪くなる傾向がある。
なお、上記熱可塑性樹脂が芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体である場合、ガラス転移温度は、モノマーの組成により、調整することができる。
The thermoplastic resin constituting the
If the glass transition temperature is less than 10 ° C., the
In addition, when the said thermoplastic resin is an aromatic vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymer, a glass transition temperature can be adjusted with a composition of a monomer.
上記接着剤層２０を構成する熱可塑性樹脂は、軟化温度が３０〜７０℃であることが好ましい。
軟化温度が３０℃未満であると、軟化温度が上記範囲内にある場合と比較して、剥離強度や耐熱強度等の強度が不十分となる傾向があり、軟化温度が７０℃を超えると、軟化温度が上記範囲内にある場合と比較して、剥離させるために高温に加熱しなければならず、プラスチック成形体自体の形状を維持することが困難となり、また、溶融温度が高くなるので、リサイクル時繊維表皮材３０のプラスチック成形体１０からの剥離作業性が悪くなる傾向がある。
The thermoplastic resin constituting the
When the softening temperature is less than 30 ° C, compared to the case where the softening temperature is within the above range, strength such as peel strength and heat resistance strength tends to be insufficient, and when the softening temperature exceeds 70 ° C, Compared to the case where the softening temperature is within the above range, it must be heated to a high temperature in order to peel off, it becomes difficult to maintain the shape of the plastic molded body itself, and the melting temperature becomes high. There is a tendency that the workability of peeling the
上記接着剤層２０を構成する熱可塑性樹脂は、溶融温度が８０〜１５０℃であることが好ましい。
溶融温度が８０℃未満であると、溶融温度が上記範囲内にある場合と比較して、強度が不十分となる傾向があり、溶融温度が１５０℃を超えると、溶融温度が上記範囲内にある場合と比較して、リサイクル時繊維表皮材３０のプラスチック成形体１０からの剥離性が悪くなる傾向がある。
The thermoplastic resin constituting the
When the melting temperature is less than 80 ° C., the strength tends to be insufficient as compared with the case where the melting temperature is within the above range. When the melting temperature exceeds 150 ° C., the melting temperature falls within the above range. Compared with the case where there exists, there exists a tendency for the peelability from the
接着剤層２０には必要に応じて、熱可塑性樹脂の他に各種添加剤を配合することができる。
例えば、粘着付与剤、充填剤、可塑剤、安定剤、分散剤、消泡剤、増粘剤、顔料、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、消臭剤、防腐剤等をその使用目的に応じて適宜配合することが可能である。
In addition to the thermoplastic resin, various additives can be blended in the
For example, tackifier, filler, plasticizer, stabilizer, dispersant, defoamer, thickener, pigment, antioxidant, light stabilizer, UV absorber, lubricant, flame retardant, deodorant, antiseptic An agent or the like can be appropriately blended according to the purpose of use.
上記粘着付与剤としては、従来公知の粘着付与剤を用いることができる。具体的には、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル類、重合ロジンエステル類、不均化ロジンエステル類、水素化ロジンエステル類、ロジン変性フェノール類等のロジン系粘着付与剤；その他、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、クマロン樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与剤は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。 As the tackifier, a conventionally known tackifier can be used. Specifically, gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, polymerized rosin, disproportionated rosin, hydrogenated rosin, rosin ester, polymerized rosin ester, disproportionated rosin ester, hydrogenated rosin ester, rosin modified phenol Rosin tackifiers such as: terpene resin, hydrogenated terpene resin, phenol resin, terpene phenol resin, hydrogenated terpene phenol resin, xylene resin, ketone resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, Examples thereof include alicyclic petroleum resins, coumarone resins, and styrene resins. These tackifiers may be used alone or in combination of two or more.
上記充填材としては、従来公知の充填材を用いることができる。具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪砂、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、水酸化アルミニウム、カオリン、クレー、マイカ、ケイソウ土、ガラス、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラック、合成繊維、ガラス繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、各種ウィスカー等が挙げられる。これらの充填剤は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。 A conventionally known filler can be used as the filler. Specifically, calcium carbonate, magnesium carbonate, silica sand, calcium sulfate, barium sulfate, talc, aluminum hydroxide, kaolin, clay, mica, diatomaceous earth, glass, zinc oxide, magnesium oxide, titanium oxide, carbon black, synthetic fiber , Glass fiber, alumina fiber, carbon fiber, various whiskers and the like. These fillers may be used alone or in combination of two or more.
上記可塑剤としては、従来公知の可塑剤を用いることができる。具体的には、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコール、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。これらの化合物は、接着剤組成物の硬めのポリマーの皮膜生成を補助することができることに加え、水性エマルジョン保管時の凍結防止性を向上させることができる。これらの可塑剤は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。 A conventionally known plasticizer can be used as the plasticizer. Specific examples include triethylene glycol, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol, tetraethylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol, and tripropylene glycol monobutyl ether. These compounds can help to form a hard polymer film of the adhesive composition, and can improve the antifreezing property during storage of the aqueous emulsion. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
上記安定剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー等が挙げられる。 Examples of the stabilizer include polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer.
上記分散剤としては、例えば、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩等の無機系分散剤；ポリカルボン酸塩等の高分子分散剤；等が挙げられる。 Examples of the dispersant include inorganic dispersants such as tripolyphosphate and pyrophosphate; polymer dispersants such as polycarboxylate.
上記消泡剤としては、例えば、鉱物油系ノニオン系界面活性剤；ポリジメチルシロキサンオイル、エチレンオキサイド変性ないしはプロピレンオキサイド変性のジメチルシリコーンやジメチルシリコーンエマルジョン等のシリコーン系消泡剤；鉱物油；アセチレンアルコール等のアルコール系消泡剤；等が挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include mineral oil-based nonionic surfactants; silicone-based antifoaming agents such as polydimethylsiloxane oil, ethylene oxide-modified or propylene oxide-modified dimethylsilicone and dimethylsilicone emulsion; mineral oil; acetylene alcohol Alcohol-based antifoaming agents such as;
上記防腐剤としては、例えば、環状窒素系化合物、環状窒素硫黄系化合物等が挙られる。 Examples of the preservative include cyclic nitrogen compounds and cyclic nitrogen sulfur compounds.
上記増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸塩、水溶性ウレタン樹脂等が挙げられる。 Examples of the thickener include polyacrylate and water-soluble urethane resin.
これら以外にも、フェノール系、有機ホスファイト系、チオエーテル系等の酸化防止剤；光安定剤；紫外線吸収剤；アミド系、有機金属塩系、エステル系等の滑剤；含臭素有機系、リン酸系、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、赤リン、膨張黒鉛等の難燃剤；有機顔料；無機顔料；中空粒子等の有機充填材；金属イオン系等の無機、有機抗菌剤等が添加されていてもよい。 Besides these, antioxidants such as phenols, organic phosphites, and thioethers; light stabilizers; ultraviolet absorbers; amides, organometallic salts, esters, and other lubricants; bromine-containing organics, phosphoric acid Flame retardants such as antimony trioxide, magnesium hydroxide, red phosphorus and expanded graphite; organic pigments; inorganic pigments; organic fillers such as hollow particles; inorganic and organic antibacterial agents such as metal ions Also good.
上記表皮付きプラスチック成形体１００において、接着剤層２０の目付け重量は、５０〜２００ｇであることが好ましい。
目付け重量が５０ｇ未満であると、目付け重量が上記範囲内にある場合と比較して、接着性が不十分となる傾向があり、目付け重量が２００ｇを超えると、目付け重量が上記範囲内にある場合と比較して、リサイクル時に接着剤層が残存し、繊維表皮材３０が十分に剥がれない傾向がある。
In the above-mentioned plastic molded body with
When the basis weight is less than 50 g, the adhesiveness tends to be insufficient as compared with the case where the basis weight is within the above range. When the basis weight exceeds 200 g, the basis weight is within the above range. Compared to the case, there is a tendency that the adhesive layer remains during recycling and the
（繊維表皮材）
上記繊維表皮材３０は、プラスチック成形体１０の一面に接着剤層２０を介して貼り付けられている。
(Fiber skin material)
The
かかる繊維表皮材３０の素材としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリウレタン、アクリル、ビニロン等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン等の再生繊維、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、又はこれらのブレンド繊維が挙げられる。
これらの中でも、触感、耐久性及び成形性の観点から、ポリプロピレン又はポリエステルであることが好ましく、ポリエステルであることがより好ましい。
As the material of the
Among these, polypropylene or polyester is preferable and polyester is more preferable from the viewpoints of touch, durability, and moldability.
繊維表皮材３０に用いられる糸は、例えば、ポリエステル：（３〜５）デニール×（５０〜１００）ｍｍ等の繊度が３〜１５デニール、繊維長さが２〜５インチ程度のステープルの紡績糸と、細い柔軟なフィラメントを束にしたポリエステル：約５デニール×（約３０〜２００本）＝約１５０〜１０００デニール／１等のマルチフィラメント、又は、ポリエステル：４００〜８００デニール／１等の太いモノ・フィラメントと、を組み合わせて用いることが好ましい。
The yarn used for the
繊維表皮材３０の組織としては、不織布、織物、編物、それらを起毛した布地等が挙げられる。なお、織物には、織組織が縦糸、横糸が順次上下に交絡する平組織のほか、何本かの糸を跳び越して交絡する種々の変化織も含まれる。
これらの中でも、伸びに対する方向性がないため、立体形状に成形し易く、且つ表面の触感、風合いに優れることから、不織布であることが好ましい。
As a structure | tissue of the
Among these, since there is no directionality with respect to elongation, a non-woven fabric is preferable because it can be easily formed into a three-dimensional shape and has excellent surface feel and texture.
ここで、不織布とは、繊維を平行に又は交互させて積上げるか又はランダムに散布してウエブを形成し、次いでウエブとなった繊維を接合してなる布状品を意味する。
かかる不織布の主な製法としては、（１）紡績用原綿を紡績用カードあるいは空気流によるランダムウエーバーで短繊維ウエブを造る乾式法、（２）極く短い化学繊維、合成繊維を水中に分散し、製造工程によってウエブを抄き、ウエブ中の接着繊維で接着するか、又は、接着剤を添加して接着する方法による湿式法、（３）紡糸ノズルから出てくるフィラメントを直接ランダムに分散集積してウエブを接着するスパンボンド法がある。
また、乾式法の中にもその接合方法により（ａ）樹脂バインダー液、粉末接着剤、抵触点繊維状接着剤等を用いた化学的接合を主体としたもの、（ｂ）ニードルパンチ法、スティッチ法、スパンレース等の機械的接合を主体としたもの、（ｃ）化学的接合と機械的接合を組み合わせたものがある。
Here, the non-woven fabric means a cloth-like product in which fibers are stacked in parallel or alternately or are randomly dispersed to form a web, and then the fibers that become the web are joined.
The main methods for producing such a nonwoven fabric are: (1) a dry method in which a raw fiber for spinning is made with a spinning card or a random weber by air flow, and (2) a very short chemical fiber or synthetic fiber is dispersed in water. Wet paper is made by the manufacturing process and bonded with adhesive fiber in the web, or wet method by adding and bonding with adhesive, (3) Filaments coming out of spinning nozzles are randomly dispersed and accumulated There is a spunbond method in which the web is bonded.
Also, among the dry methods, (a) those mainly consisting of chemical bonding using resin binder liquid, powder adhesive, contact point fibrous adhesive, etc. (b) Needle punch method, stitch There are those mainly composed of mechanical bonding such as law and spunlace, and (c) those combining chemical bonding and mechanical bonding.
これらの中でも、表皮付きプラスチック成形体１００の立体形状再現性及び外観特性の観点から、ニードルパンチ法により製造された不織布であることが好ましい。
また、ニードルパンチ法にて得られた不織布は、織物に比べて強度が小で伸度が大であり任意方向に対する変形度合いが大きいので、不織布としての強度を向上させると共に寸法の安定化を図るために、不織布にバインダーを付着させる、又は、ウエブと不織布を重ね針でパンチさせておくことがより好ましい。
Among these, it is preferable that it is the nonwoven fabric manufactured by the needle punch method from a viewpoint of the three-dimensional shape reproducibility of the
In addition, since the nonwoven fabric obtained by the needle punch method has lower strength and higher elongation than the woven fabric and has a large degree of deformation in any direction, it improves the strength of the nonwoven fabric and stabilizes its dimensions. Therefore, it is more preferable that a binder is attached to the nonwoven fabric, or the web and the nonwoven fabric are punched with overlapping needles.
ここで、不織布の強度を向上させるために用いられるバインダーとしては、アクリル系、ポリ酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル系、ブタジエン−スチレン共重合体系、ポリエチレン系、エチレン−アクリル酸共重合体系、エチレン−アクリル酸塩共重合体系、エチレン−メタクリル酸共重合体系、エチレン−メタクリル酸塩共重合体系等が挙げられる。
なお、不織布に対するバインダーは、不織布成形時の空気溜まり防止のための通気性を防げない状態で不織布に積層することが好ましく、且つブロー成形材料との親和性を考慮してバインダーを選定することがより好ましい。
Here, as a binder used for improving the strength of the nonwoven fabric, acrylic, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, butadiene-styrene copolymer system, polyethylene, ethylene- Examples thereof include an acrylic acid copolymer system, an ethylene-acrylate copolymer system, an ethylene-methacrylic acid copolymer system, and an ethylene-methacrylate copolymer system.
Note that the binder for the nonwoven fabric is preferably laminated on the nonwoven fabric in a state where air permeability for preventing air retention during molding of the nonwoven fabric cannot be prevented, and the binder can be selected in consideration of the affinity with the blow molding material. More preferred.
これらのことから、繊維表皮材３０は、ポリプロピレン不織布又はポリエステル不織布であることがより好ましい。
この場合、繊維表皮材３０自体が熱可塑性であるので、剥離回収後、加熱して変形させることによって、別の用途に用いることも可能である。
From these things, it is more preferable that the
In this case, since the
上述したプラスチック成形体１０は、繊維表皮材３０がポリプロピレン不織布であると、プラスチック成形体１０と繊維表皮材３０とが同じ素材であることから、リサイクルが容易になる。
一方、繊維表皮材３０がポリエステル不織布であると、プラスチック成形体１０と繊維表皮材３０との融点が異なるので、プラスチック成形体１０に繊維表皮材３０を接着する際、熱により変質、変形したり、正しい位置に接着できない等の不具合が生じるのを抑制できる。また、この場合、成形性、剛性、外観及び耐久性にも優れる。
When the
On the other hand, when the
上記表皮付きプラスチック成形体１００において、繊維表皮材３０の目付け重量は、立体形状再現性及び成形性の観点から、１００〜５００ｇ／ｍ２であることが好ましく、１５０〜５００ｇ／ｍ２であることがより好ましい。なお、かかる目付け重量は、１０ｃｍ３の重量を直示天秤にて測定し、１ｍ２当たりの重量に換算した値である。
In the skin-integrated molded
また、繊維表皮材３０の引張強度は、立体形状再現性及び成形性の観点から、１５ｋｇ／ｃｍ２以上であることが好ましく、伸度は、３０％以上であることが好ましい。なお、かかる引張強度及び伸度の値は、温度２０℃にて、ＪＩＳ−Ｋ−７１１３に準拠して測定したものである。
Further, the tensile strength of the
本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００は、カーゴフロアボード、フットレスト、サイドドアトリム、シートバック、リアーパーセルシェルフ、ドアパネル、座席シート等の自動車内装材、機械器具のキャリングケース、弱電製品の部品、壁材、パーティション等の建築用内装材、椅子等の家具、その他にも、タンク、ダスト、ケース、ハウジング、トレイ、コンテナ等の用途に好適に用いられる。
A plastic molded
例えば、上記表皮付きプラスチック成形体１００を自動車用カーゴフロアボードに適用する場合、ボードの表壁に繊維表皮材３０が貼り付けられ、ボードの裏壁は繊維表皮材３０を貼り付けず、金型にて成形された樹脂面にて構成される。
また、ボードの表壁の一部（例えば表壁の５０％以上の面積）を繊維表皮材３０にて覆うこともできる。
For example, when the plastic molded
Further, a part of the front wall of the board (for example, an area of 50% or more of the front wall) can be covered with the
このように、本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００を自動車用カーゴフロアボードのような外観装飾性、剛性及び表皮貼付け性が求められるパネルに適用する場合、ポリエステル不織布にて繊維表皮材３０を構成し、プロピレンブロックコポリマー、プロピレンホモポリマー、高密度ポリエチレンの少なくとも１種のポリオレフィン又は上記ポリオレフィンにタルク等の無機フィラーを添加してなる熱可塑性樹脂をブロー成形してなる中空二重壁構造のプラスチック成形体１０を用いることが、上記特性バランスを維持し、繊維表皮材３０とプラスチック成形体１０との異材質を分離回収できる面で好ましい。
Thus, when applying the plastic molded body with
次に、表皮付きプラスチック成形体１００の製造方法について説明する。
本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００の製造方法は、所定の熱可塑性樹脂を含む水性エマルジョンを調製する調製工程と、水性エマルジョンを繊維表皮材に塗布し乾燥する付与工程と、金型のキャビティ同士の間に水性エマルジョンが付与された繊維表皮材を配置し、一方の金型のキャビティと該繊維表皮材との間に可塑化溶融したパリソンを押出し、型締めを行い、ブロー成形するブロー成形工程と、を備える。
Next, the manufacturing method of the
The manufacturing method of the skin-molded plastic molded
上記表皮付きプラスチック成形体１００の製造方法によれば、使用時には接着性が優れると共に、十分にリサイクル可能な表皮付きプラスチック成形体が得られる。
According to the method for producing the above-mentioned plastic molded body with
以下、調製工程、付与工程及びブロー成形工程について更に詳細に説明する。
（調製工程）
調製工程は、接着剤層を構成する熱可塑性樹脂を含む水性エマルジョンを調製する工程である。なお、ここでは熱可塑性樹脂として、芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いた場合について説明する。
Hereinafter, the preparation process, the application process, and the blow molding process will be described in more detail.
(Preparation process)
A preparation process is a process of preparing the aqueous emulsion containing the thermoplastic resin which comprises an adhesive bond layer. Here, the case where an aromatic vinyl- (meth) acrylate copolymer is used as the thermoplastic resin will be described.
水性エマルジョンは、乳化剤を用い、重合開始剤の存在下、必要に応じて連鎖移動剤、各種電解質、ｐＨ調節剤等の存在下で、芳香族ビニル系モノマー、（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び必要に応じて他のモノマーを乳化重合することにより得られる。 Aqueous emulsions use emulsifiers, in the presence of polymerization initiators, and in the presence of chain transfer agents, various electrolytes, pH adjusters, etc. as necessary, aromatic vinyl monomers, (meth) acrylic acid ester monomers and necessary Depending on the case, it can be obtained by emulsion polymerization of other monomers.
上記乳化剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。なお、これらは一種類を単独で用いても、二種類以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも、アニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤を用いることが好ましく、アニオン界面活性剤を用いることがより好ましく、強酸型アニオン界面活性剤を用いることが更に好ましい。
Examples of the emulsifier include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. In addition, these may be used individually by 1 type, or may mix and
Among these, it is preferable to use an anionic surfactant or a nonionic surfactant, it is more preferable to use an anionic surfactant, and it is more preferable to use a strong acid type anionic surfactant.
ここで、強酸型アニオン界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン・アルキルフェニルエーテル硫酸塩、脂肪油の硫酸エステル塩、脂肪族アミンまたは脂肪族アミドの硫酸塩、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ホルマリン縮合ナフタレンスルホン酸塩、脂肪族アルコールの燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテル燐酸エステル塩等が挙げられる。 Here, as the strong acid type anionic surfactant, sulfate ester of higher alcohol, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sulfate ester of fatty oil, aliphatic amine or aliphatic Amide sulfate, dibasic fatty acid ester sulfonate, aliphatic amide sulfonate, alkyl or alkenyl sulfonate, alkyl aryl sulfonate, alkyl sulfosuccinate, formalin condensed naphthalene sulfonate, aliphatic Examples include alcohol phosphate salts and polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether phosphate salts.
なお、ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。 Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.
上記乳化剤の添加量は、全モノマー１００質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましい。
乳化剤の添加量が全モノマー１００質量部に対して、１質量部未満であると、添加量が上記範囲内にある場合と比較して、凝固物が発生し、エマルジョンの安定性が低下する傾向があり、乳化剤の添加量が全モノマー１００質量部に対して、１０質量部を超えると、添加量が上記範囲内にある場合と比較して、水性エマルジョンから形成される接着剤層の密着性、耐水性が低下する傾向がある。
It is preferable that the addition amount of the said emulsifier is 1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of all the monomers.
When the addition amount of the emulsifier is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total monomer, compared to the case where the addition amount is within the above range, a coagulum is generated and the stability of the emulsion tends to decrease. When the addition amount of the emulsifier exceeds 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all monomers, the adhesiveness of the adhesive layer formed from the aqueous emulsion is compared with the case where the addition amount is in the above range. , Water resistance tends to decrease.
上記重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素等の無機系開始剤、クメンハイドロパーオキシド、イソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、パラメンタンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド、スルフィド、スルフィン酸、アゾビスイソブチロニトリル、アソビスイソバレロニトリル、アゾビスイソカプロニトリル、アゾビス（フェニルイソブチロニトリル）等のアゾ化合物等の有機系開始剤が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, inorganic initiators such as hydrogen peroxide, and hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, isopropylbenzene hydroperoxide, and paramentane hydroperoxide. , Benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, dialkyl peroxide such as dilauroyl peroxide, sulfide, sulfinic acid, azobisisobutyronitrile, asobisisovaleronitrile, azobisisocapronitrile, azobis ( And organic initiators such as azo compounds such as phenylisobutyronitrile.
上記重合開始剤の添加量は、全モノマーの質量に対して０．０３〜２質量％であることが好ましく、０．０５〜１質量％であることがより好ましい。 The addition amount of the polymerization initiator is preferably 0.03 to 2% by mass and more preferably 0.05 to 1% by mass with respect to the mass of all monomers.
上記連鎖移動剤としては、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン成分を６０質量％以上含有するα−メチルスチレンダイマー、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトレメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。 As the chain transfer agent, α-methylstyrene dimer, terpinolene, α-terpinene, γ-terpinene, dipentene, octyl mercaptan, n containing 60% by mass or more of a 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene component -Dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, dimethyl xanthogen disulfide, diethyl xanthogen disulfide, diisopropyl xanthogen disulfide, tetremethyl thiuram monosulfide, tetraethyl thiuram disulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, dipentamethyl thiuram disulfide, etc. It is done.
上記連鎖移動剤の添加量は、全モノマーの質量に対して、１５質量％以下であることが好ましい。 The addition amount of the chain transfer agent is preferably 15% by mass or less with respect to the mass of all monomers.
なお、上記乳化重合を促進させるために、還元剤やキレート化剤を添加してもよい。
還元剤としては、ピロ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられ、キレート化剤としては、グリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム等が挙げられる。
In order to promote the emulsion polymerization, a reducing agent or a chelating agent may be added.
Examples of the reducing agent include sodium pyrobisulfite, sodium sulfite, sodium bisulfite, ferrous sulfate, glucose, formaldehyde sodium sulfoxylate, L-ascorbic acid and salts thereof, sodium bisulfite, and the like. Examples thereof include glycine, alanine, sodium ethylenediaminetetraacetate and the like.
上記水性エマルジョンは、全モノマー１００質量部に対して、水を５０〜９００質量部用い、乳化剤、重合開始剤、さらに必要に応じて連鎖移動剤、還元剤、キレート化剤、電解質、ｐＨ調節剤等を適当量添加して、１０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃の温度で、３〜１５時間重合させることにより得られる。 The water-based emulsion uses 50 to 900 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the total monomers, and includes an emulsifier, a polymerization initiator, and a chain transfer agent, a reducing agent, a chelating agent, an electrolyte, and a pH adjuster as necessary. It is obtained by polymerizing at a temperature of 10 to 90 ° C., preferably 40 to 80 ° C. for 3 to 15 hours.
このときのモノマーの添加方法は、一括添加法、分割添加法又は連続添加法等の方法を採用することができるが、特に好ましい添加方法は、全モノマーの１０質量％以下の存在下で重合を開始し、残りのモノマーを連続的又は分割して添加しながら重合する方法である。
なお、分割添加法又は連続添加法においては、モノマーを重合開始剤等の他の添加成分とともに分割又は連続して添加することができ、或いは上記他の添加成分を予め全量添加しておきモノマーのみを分割又は連続して添加することができる。また、この際に添加されるモノマーは、あらかじめ乳化しておくこともできる。
At this time, the monomer addition method may be a batch addition method, a divided addition method or a continuous addition method, but a particularly preferred addition method is polymerization in the presence of 10% by mass or less of the total monomers. It starts and polymerizes while adding the remaining monomers continuously or in portions.
In addition, in the divided addition method or the continuous addition method, the monomer can be added in a divided or continuous manner together with other additive components such as a polymerization initiator, or all the above-mentioned other additive components are added in advance and only the monomer is added. Can be added in portions or continuously. Moreover, the monomer added in this case can also be emulsified beforehand.
得られる水性エマルジョンは、固形分濃度が３０〜６０質量％であることが好ましく、４０〜５５質量％であることがより好ましい。
また、ＢＭ形回転粘度計の６回転での粘度が、２００〜６０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５００〜５０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
The resulting aqueous emulsion preferably has a solid content concentration of 30 to 60% by mass, more preferably 40 to 55% by mass.
Moreover, it is preferable that the viscosity in 6 rotations of a BM type rotational viscometer is 200-6000 mPa * s, and it is more preferable that it is 500-5000 mPa * s.
なお、上記水性エマルジョンには、上述した粘着付与剤、充填剤、可塑剤、安定剤、分散剤、消泡剤、増粘剤、顔料、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、消臭剤、防腐剤等の各種添加剤を、その使用目的に応じて適宜添加してもよい。
以下、水性エマルジョン自体、又は、水性エマルジョンに添加剤を添加したものを総じて「接着剤」という。
The aqueous emulsion includes the above-described tackifier, filler, plasticizer, stabilizer, dispersant, defoamer, thickener, pigment, antioxidant, light stabilizer, ultraviolet absorber, lubricant, Various additives such as flame retardants, deodorants and preservatives may be appropriately added depending on the purpose of use.
Hereinafter, the aqueous emulsion itself or a solution obtained by adding an additive to the aqueous emulsion is generally referred to as an “adhesive”.
（付与工程）
付与工程は、調製工程で得られた接着剤を繊維表皮材に塗布し乾燥する工程である。なお、ここでは繊維表皮材として、ポリエステル不織布を用いた場合について説明する。
(Granting process)
The application step is a step in which the adhesive obtained in the preparation step is applied to the fiber skin material and dried. Here, a case where a polyester nonwoven fabric is used as the fiber skin material will be described.
例えば、ポリエステル不織布として、１５０〜５００ｇ／ｍ２のポリエステルニードルパンチカーペットを用いる場合、接着剤を乾燥重量が５０〜２００ｇ／ｍ２となるように塗布する。
このときの塗布方法は、ドクターブレード、ロールコーティング、コンマコーター等で行うことができる。
For example, when a polyester needle punch carpet of 150 to 500 g / m 2 is used as the polyester nonwoven fabric, the adhesive is applied so that the dry weight is 50 to 200 g / m 2 .
The coating method at this time can be performed with a doctor blade, roll coating, a comma coater, or the like.
接着剤をポリエステル不織布に塗布した後は、温度１２０〜２００℃で乾燥することが好ましく、温度１３０〜１８０℃で乾燥することがより好ましい。
また、このときの乾燥時間は、２〜２０分であることが好ましく、５〜１５分であることがより好ましい。
After apply | coating an adhesive agent to a polyester nonwoven fabric, it is preferable to dry at the temperature of 120-200 degreeC, and it is more preferable to dry at the temperature of 130-180 degreeC.
In addition, the drying time at this time is preferably 2 to 20 minutes, and more preferably 5 to 15 minutes.
（ブロー成形工程）
ブロー成形工程は、金型のキャビティ同士の間に接着剤が付与された繊維表皮材を配置し、一方の金型のキャビティと該繊維表皮材との間に可塑化溶融したパリソンを押出し、型締めを行い、ブロー成形する工程である。
(Blow molding process)
In the blow molding process, a fiber skin material provided with an adhesive is placed between the mold cavities, and a plasticized and melted parison is extruded between the cavity of one mold and the fiber skin material. It is a process of performing blow molding and performing blow molding.
図３の（ａ）〜（ｅ）は、本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体の製造方法における製造工程を示す概略図である。なお、図３の（ｄ）及び（ｅ）は、表皮付きプラスチック成形体の両端を切断した断面図である。
図３の（ａ）に示すように、ブロー成形工程においては、まず、金型１ａと、金型１ａに対応する金型１ｂとの間に接着剤が付与された繊維表皮材３０を配置する。なお、後述するパリソン１側が、接着剤が付与された側となるように繊維表皮材３０を配置する。
そして、一方の金型１ｂと水性エマルジョンが付与された繊維表皮材３０との間に可塑化溶融したパリソン１を押出ヘッド２から押出す。
(A)-(e) of FIG. 3 is the schematic which shows the manufacturing process in the manufacturing method of the plastic molding with a cover which concerns on this embodiment. In addition, (d) and (e) of FIG. 3 is sectional drawing which cut | disconnected both ends of the plastic molding with a skin.
As shown in FIG. 3 (a), in the blow molding process, first, a
Then, the parison 1 which has been plasticized and melted is extruded from the
次いで、図３の（ｂ）に示すように、パリソン１が金型１ａと金型１ｂとで型締めされ、ブロー成形される。
そして、図３の（ｃ）に示すように、金型１ａと金型１ｂとを開くことにより、プラスチック成形体１０の一面において、接着剤（水性エマルジョン）が接着剤層２０となり、該接着剤層２０を介して繊維表皮材３０が貼り付けられた表皮付きプラスチック成形体１００が得られる。
なお、ブロー成形工程においては、ブロー成形により、繊維表皮材３０の一部が物理的にプラスチック成形体１０に侵入して、繊維表皮材３０とプラスチック成形体１０とが一体になる。
Next, as shown in FIG. 3B, the parison 1 is clamped with a
Then, as shown in FIG. 3C, by opening the
In the blow molding step, part of the
次いで、図３の（ｄ）に示すバリ４を除去することにより、図３の（ｅ）に示すように、プラスチック成形体１０と、該プラスチック成形体１０の一面に熱可塑性樹脂からなる接着剤層２０を介して貼り付けられた繊維表皮材３０と、を備えた本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００が得られる。
Next, by removing the
ここで、表皮付きプラスチック成形体１００の回収方法について説明する。
本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００の回収方法は、表皮付きプラスチック成形体を加熱し、繊維表皮材の端面を掴持してプラスチック成形体から引き剥がす方法である。
これにより、再利用可能な繊維表皮材及びプラスチック成形体が得られる。
Here, a method for recovering the plastic molded
The method for recovering the plastic molded body with
Thereby, a reusable fiber skin material and a plastic molding are obtained.
上記表皮付きプラスチック成形体１００の回収方法によれば、再利用可能な繊維表皮材３０及びプラスチック成形体１０が得られる。また、プラスチック成形体１０への繊維表皮材３０の残留が抑制され、繊維表皮材３０はプラスチック成形体１０から確実に剥離可能となる。
According to the method for recovering the plastic molded body with
図４の（ａ）及び（ｂ）は、本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体の回収方法における回収工程を示す概略図である。
図４の（ａ）に示すように、まず、表皮付きプラスチック成形体１００は、所定の加熱手段５により加熱される。なお、かかる加熱手段５は特に限定されず、例えばヒーター等でよい。
FIGS. 4A and 4B are schematic views showing a recovery step in the method of recovering a plastic article with a skin according to the present embodiment.
As shown in FIG. 4A, first, the plastic molded
このときの表皮付きプラスチック成形体１００の加熱温度は、プラスチック成形体１０がポリプロピレンの場合、６０〜１７０℃であることが好ましく、１００〜１５０℃であることがより好ましい。
In this case, when the plastic molded
次いで、図４の（ｂ）に示すように、繊維表皮材３０の端面を掴持してプラスチック成形体１０から引き剥がす。なお、このときの表皮付きプラスチック成形体１００の温度は、上記範囲内に維持されていることが好ましい。
Next, as shown in FIG. 4B, the end surface of the
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではない。 As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described, this invention is not limited to embodiment mentioned above.
例えば、本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００においては、図１にプラスチック成形体１０が示されているが、プラスチック成形体の形状はこれに限定されず、単なる板状であってもよい。
For example, in the plastic molded
本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００においては、繊維表皮材の一部がプラスチック成形体の表面から内部に向けて物理的に侵入しているが、必ずしも侵入させる必要はない。
In the plastic molded body with
本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００においては、繊維表皮材として、不織布が用いられているが、編物、織物、立毛布等、用途に応じて変更することが可能である。
また、繊維表皮材には、染料、顔料等で着色されていてもよく、模様が描かれていてもよい。
In the plastic molded
Further, the fiber skin material may be colored with a dye, a pigment or the like, or a pattern may be drawn on it.
本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００の製造方法においては、ブロー成形によりプラスチック成形体１０を製造しているが、射出成形によりプラスチック成形体を製造してもよい。
In the method for manufacturing the skin-molded plastic molded
本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００の製造方法においては、各モノマーを乳化重合して水性エマルジョンとしているが、例えば、芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を溶剤に溶解しこれを水性エマルジョンに転相してもよい。
In the method of manufacturing the plastic molded body with
本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００の製造方法においては、繊維表皮材であるポリエステル不織布に水性エマルジョンを塗布しているが、水性エマルジョンは、発泡機により発泡させてからポリエステル不織布に塗布してもよい。
この場合、発泡させることにより、水性エマルジョンのボリュームが増し低塗布量の調整が容易になる。
In the manufacturing method of the plastic molded body with
In this case, foaming increases the volume of the aqueous emulsion and facilitates adjustment of a low coating amount.
このときの発泡倍率は１．２〜２０倍であることが好ましい。
発泡倍率が、１．２倍未満であると、発泡倍率が上記範囲内にある場合と比較して、低塗布量の調整が困難となる傾向があり、発泡倍率が、２０倍を超えると、発泡倍率が上記範囲内にある場合と比較して、水性エマルジョンの流動性が無くなり塗布が困難となる傾向がある。
In this case, the expansion ratio is preferably 1.2 to 20 times.
When the expansion ratio is less than 1.2 times, compared to the case where the expansion ratio is in the above range, it tends to be difficult to adjust the low coating amount. When the expansion ratio exceeds 20 times, Compared with the case where the expansion ratio is in the above range, the aqueous emulsion tends to lose its fluidity and become difficult to apply.
本実施形態に係る表皮付きプラスチック成形体１００の回収方法において、得られる繊維表皮材及びプラスチック成形体は、ホッパーに投入し、粉砕機等で粉砕してから、再利用することも可能である。
In the method for recovering the plastic molded body with
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１〜１０、比較例１〜６）
以下に実験例の具体的内容を説明する。
下記表１に示す配合に基づいて共重合させ、実施例１〜１０及び比較例２〜６の水性エマルジョンをそれぞれ準備した。なお、表中の数値の単位は、固形分換算による「質量％」である。また、比較例１の「−」は水性エマルジョンを作製しなかったことを意味する。
(Examples 1-10, Comparative Examples 1-6)
The specific contents of the experimental example will be described below.
It copolymerized based on the mixing | blending shown in following Table 1, and prepared the aqueous emulsion of Examples 1-10 and Comparative Examples 2-6, respectively. In addition, the unit of the numerical value in a table | surface is "mass%" by solid content conversion. Further, “-” in Comparative Example 1 means that an aqueous emulsion was not prepared.
具体的には、スチレン（芳香族ビニルモノマー：〔三菱化学社製〕）と、アクリル酸ｎ−ブチル（（メタ）アクリル酸エステルモノマー：〔出光石油化学社製〕）と、メタクリル酸（不飽和酸モノマー：〔旭化成社製〕）と、必要に応じてジビニルベンゼン（架橋モノマー：〔新日鐵化学社製〕）又はドデシルメルカプタン（連鎖移動剤：〔花王社製〕）とを混合し、これに、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（乳化剤：〔花王社製〕）を２．０質量部と、過硫酸アンモニウム（重合開始剤：〔三菱ガス化学社製〕）を０．４質量部とを添加して、８０℃で５時間乳化重合することで水性エマルジョンを得た。
なお、得られた実施例１〜１０及び比較例２〜６の水性エマルジョンの粘度はいずれも１０００ｍＰａ・ｓであった。
Specifically, styrene (aromatic vinyl monomer: [Mitsubishi Chemical Co., Ltd.]), n-butyl acrylate ((meth) acrylic ester monomer: [Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.]), and methacrylic acid (unsaturated) Acid monomer: [made by Asahi Kasei Co., Ltd.)] and divinylbenzene (cross-linking monomer: [manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.)) or dodecyl mercaptan (chain transfer agent: [manufactured by Kao Corporation]) as necessary. In addition, 2.0 parts by mass of sodium alkylbenzene sulfonate (emulsifier: [manufactured by Kao Corporation)] and 0.4 parts by mass of ammonium persulfate (polymerization initiator: [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company)] were added, An aqueous emulsion was obtained by emulsion polymerization at 80 ° C. for 5 hours.
The viscosities of the aqueous emulsions obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 2 to 6 were all 1000 mPa · s.
次いで、繊維表皮材として、ポリエステル不織布（３５０ｇ／ｍ２、プレーンニードルパンチ不織布、株式会社オーツカ製）を用い、これの一面に、実施例１〜１０及び比較例２〜６の水性エマルジョンをそれぞれドクターブレードで塗布した。 Next, a polyester nonwoven fabric (350 g / m 2 , plain needle punched nonwoven fabric, manufactured by Otsuka Co., Ltd.) was used as the fiber skin material, and the aqueous emulsions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 2 to 6 were respectively applied to the doctor. It was applied with a blade.
そして、温度１８０℃で、３分間乾燥し、熱可塑性樹脂として芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体が付与された実施例１〜１０及び比較例２〜６の繊維表皮材を得た。
実施例１〜１０及び比較例１〜６の繊維表皮材に付与された熱可塑性樹脂の物性及び塗布量を表２に示す。なお、表中のガラス転移温度はＤＳＣ法で測定した値であり、溶融温度はメルトフローテスタを用いて測定した値である。また、比較例１の「−」は熱可塑性樹脂が付与されていないことを意味する。
And it dried at 180 degreeC for 3 minutes, and obtained the fiber skin material of Examples 1-10 and Comparative Examples 2-6 to which the aromatic vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymer was provided as a thermoplastic resin. It was.
Table 2 shows the physical properties and coating amounts of the thermoplastic resins applied to the fiber skin materials of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6. In addition, the glass transition temperature in a table | surface is the value measured by DSC method, and a melting temperature is a value measured using the melt flow tester. Moreover, "-" of the comparative example 1 means that the thermoplastic resin is not provided.
次に、実施例１〜１０及び比較例１〜６の繊維表皮材を用い、表皮付きプラスチック成形体をそれぞれ製造した。
まず、プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量５．７ｗｔ％、ＤＳＣにて測定した融点１６３℃、温度２１０℃で測定したＭＦＲ０．２９ｇ／１０ｍｉｎ）を５６ｗｔ％と、高密度ポリエチレン（ＤＳＣにて測定した融点１３５℃、密度０．９５６、温度２１０℃で測定したＭＦＲ０．３４ｇ／１０ｍｉｎ）を２４ｗｔ％と、タルク（プロピレン系樹脂に８０ｗｔ％のタルクが配合されたマスターバッヂ）２０ｗｔ％と、からなる混合物を押出機にて溶融混練し、押出ヘッドより溶融状の可塑化状態である筒状のパリスンを対向離間した分割形式の金型の間に押出した。
そして、パリスンの下端をクランプにて機械的に閉鎖し有底状とした。
Next, using the fiber skin materials of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6, plastic molded bodies with a skin were respectively produced.
First, a propylene block copolymer (ethylene content 5.7 wt%, melting point 163 ° C. measured by DSC, MFR 0.29 g / 10 min measured at 210 ° C.) was 56 wt% and high density polyethylene (measured by DSC). MFR 0.34 g / 10 min measured at a melting point of 135 ° C., a density of 0.956, and a temperature of 210 ° C.) and 24 wt%, and 20 wt% of talc (a master badge in which 80 wt% of talc is blended in a propylene resin). The mixture was melt-kneaded with an extruder, and a cylindrical parison in a melted plasticized state was extruded from an extrusion head between divided molds spaced apart from each other.
Then, the lower end of Paris was mechanically closed with a clamp to form a bottomed shape.
次に、金型の立体形状に形成されたキャビティ面とパリスンとの間に、繊維表皮材をクランプにて挟持して配置し、空気吹込口より有底状のパリスン内に空気を吹込み、プリブローを行った。
そして、金型合わせ面の全周面にわたってパリスンと繊維表皮材が挟持されるよう金型の閉鎖を進行させ、パリスンを隣接した繊維表皮材と接触させると共に、パリスン及び繊維表皮材をブロー比の高くない箇所に接触させた。
Next, between the cavity surface formed in the three-dimensional shape of the mold and the Paris, the fiber skin material is clamped and arranged, and air is blown into the bottomed Paris from the air blowing port, Pre-blow was performed.
Then, the mold is closed so that the parison and the fiber skin material are sandwiched over the entire circumferential surface of the mold mating surface, and the parison is brought into contact with the adjacent fiber skin material, and the parison and the fiber skin material are blown with a blow ratio. It was made to contact the part which is not high.
次に、金型合わせ面の全周面にわたってパリスン及び繊維表皮材が挟持され熱圧着されるように、両金型を閉鎖し、パリスン内に吹込みノズルより圧縮空気（６．８ｋｇ／ｃｍ２）を吹込むと同時に金型の排気口からキャビティ面とパリスンとの間の空気を強制的に外部に排出させた。
そして、パリスンを、繊維表皮材が接触した状態でキャビティの表面を滑らせ、ブロー比の高いキャビティ面の隅部まで膨張させてキャビティ面に対応した形状に成形した。
また、パリスン及び繊維表皮材を上記パリスンの熱と膨張圧で熱圧着して立体形状とした。
Next, both molds are closed so that the parison and the fiber skin material are sandwiched and thermocompression-bonded over the entire peripheral surfaces of the mold mating surfaces, and compressed air (6.8 kg / cm 2) from the blow nozzle into the parison. ) Was blown in and the air between the cavity surface and the parison was forcibly discharged to the outside from the exhaust port of the mold.
Then, the surface of the cavity was slid in a state in which the fiber skin material was in contact, and the Paris was expanded to the corner of the cavity surface having a high blow ratio to form a shape corresponding to the cavity surface.
Further, the parison and the fiber skin material were thermocompression bonded with the heat and expansion pressure of the parison to obtain a three-dimensional shape.
次に、この状態を１２０秒間維持して冷却固化した後、金型を開放し、成形品を取出し、パリスンの固化したプラスチックと繊維表皮材とが挟持圧着されたパーティングライン全周面に沿ってバリ部分を除去することにより、中空２重壁構造の表壁に繊維表皮材が貼り付けられた表皮付きプラスチック成形体を得た。なお、得られた表皮付きプラスチック成形体は、平均肉厚が１．８ｍｍであった。 Next, after maintaining this state for 120 seconds to cool and solidify, the mold is opened, the molded product is taken out, and along the entire peripheral surface of the parting line where the plastic solidified by the Parisn and the fiber skin material are sandwiched and pressure-bonded By removing the burr portion, a plastic molded body with a skin in which a fiber skin material was bonded to the surface wall of the hollow double wall structure was obtained. The obtained plastic molded body with skin had an average thickness of 1.8 mm.
（試験方法）
［試料の作製］
実施例１〜１０及び比較例１〜６で得られた表皮付きプラスチック成形体を用い、試料を作製した。
すなわち、各表皮付きプラスチック成形体のバリを除去したピンチオフラインの部分より２５ｍｍ幅で、ピンチオフラインと直交する方向の長さ７０ｍｍの部分を試料とした。
なお、剥離試験時に繊維表皮材の端部が試験機のチャックに掴持できるようにするため、ピンチオフラインの部分より予め２５ｍｍの長さまで試料の繊維表皮材を剥離しておいた。
(Test method)
[Sample preparation]
Samples were prepared using the plastic molded articles with skin obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6.
That is, a sample having a width of 25 mm from the pinch offline portion where the burrs were removed from each plastic molded body with a skin and a length of 70 mm in a direction perpendicular to the pinch offline was used as a sample.
In order to allow the end of the fiber skin material to be held by the chuck of the testing machine during the peel test, the fiber skin material of the sample was peeled in advance to a length of 25 mm from the pinch offline part.
（剥離試験）
剥離試験は、テンシロン万能試験機（オリエンテック製、型式ＲＴＣ１３２５Ａ）を使用した。試料を２５℃又は１５０℃の雰囲気下の引張試験機チャンバー内に設置し、設置して５分後に試験機により試験を行った。
なお、加熱手段は引張試験機付属の恒温低温槽を用い、試験機周囲の雰囲気温度は引張試験機チャンバー内と同じになるように設定した。また、加熱温度の測定は、恒温低温槽に付属の熱電対により測定した。さらに、試験条件の±１℃以内の雰囲気下で試験を開始した。
(Peel test)
For the peel test, a Tensilon universal testing machine (manufactured by Orientec, model RTC1325A) was used. The sample was placed in a tensile tester chamber under an atmosphere of 25 ° C. or 150 ° C., and the test was performed with the
The heating means was a constant temperature and low temperature bath attached to the tensile tester, and the ambient temperature around the tester was set to be the same as in the tensile tester chamber. The heating temperature was measured with a thermocouple attached to the constant temperature and low temperature bath. Furthermore, the test was started in an atmosphere within ± 1 ° C. of the test conditions.
（評価方法）
評価基準は以下の通りである。
１．温度２５℃における剥離強度
引張試験機チャンバー内の雰囲気温度を２５℃に設定し、剥離強度を測定した。２５℃における剥離強度が５０Ｎ／２５ｍｍ幅以上であると、通常の成人男性の力でも剥がすことが困難であり、耐剥離性に優れるといえる。なお、繊維表皮材が接着せず剥離強度の値が得られない場合は、表３において、「非接着」と表示した。
２．温度１５０℃における剥離強度
引張試験機チャンバー内の雰囲気温度を１５０℃に設定し、剥離強度を測定した。１５０℃における剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ幅以下であると、残留物の発生を抑制しつつ容易に剥離できる。
３．温度１５０℃における非残留性
温度１５０℃における剥離強度試験で使用した試料について、実験の結果を目視にて確認し、分離回収に支障のないレベルまで接着剤また繊維の起毛の残留が発生しないものを「○」とし、繊維表皮材自体が成形体に残留するか、熱可塑性樹脂又は繊維表皮材の起毛の残留が、剥離した面の全体において発生したものを「×」とし、上記いずれかの現象が僅かに発生したものを「△」とした。
４．総合評価
２５℃における剥離強度が５０Ｎ／２５ｍｍ幅以上で、１５０℃における剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ幅以下で、１５０℃における非残留性が「△」レベル以上であり、かつ、表皮付きプラスチック成形体自体の品質維持性（外観性、耐変形性、耐変質性等）、また成形サイクル、剥離作業性（分離回収性）等を総合的に評価した表皮付きプラスチック成形体自体に問題のない場合は、「○」とし、上記いずれかの項目で使用困難な項目がある場合は、「×」とし、いずれかの項目で一部性質の劣る面があるものの、実質上使用可能な場合は、「△」とした。
得られた結果を表３に示す。
(Evaluation methods)
The evaluation criteria are as follows.
1. Peel strength at a temperature of 25 ° C. The atmosphere temperature in the tensile tester chamber was set to 25 ° C., and the peel strength was measured. When the peel strength at 25 ° C. is 50 N / 25 mm width or more, it is difficult to peel even with the force of a normal adult male, and it can be said that the peel resistance is excellent. In addition, when the fiber skin material did not adhere and the peel strength value could not be obtained, “Non-adhesive” was displayed in Table 3.
2. Peel strength at a temperature of 150 ° C. The atmospheric temperature in the tensile tester chamber was set to 150 ° C., and the peel strength was measured. It can peel easily, suppressing generation | occurrence | production of a residue in the peeling strength in 150 degreeC being 10 N / 25mm width or less.
3. Non-residuality at a temperature of 150 ° C For samples used in a peel strength test at a temperature of 150 ° C, the results of the experiment are confirmed visually, and no adhesive or fiber napping remains to a level that does not hinder separation and recovery. Is marked with `` ○ '', and the fiber skin material itself remains in the molded body, or the residue of the raising of the thermoplastic resin or the fiber skin material occurs on the entire peeled surface as `` x '', and any of the above The case where the phenomenon occurred slightly was designated as “Δ”.
4). Comprehensive evaluation: A plastic molded body with a skin having a peel strength at 25 ° C. of 50 N / 25 mm width or more, a peel strength at 150 ° C. of 10 N / 25 mm width or less, and a non-residual property at 150 ° C. of “Δ” level or more. If there is no problem with the plastic molded body with skin, which has comprehensively evaluated its own quality maintenance (appearance, deformation resistance, alteration resistance, etc.), molding cycle, peeling workability (separation recovery), etc. , “○”, if there are items that are difficult to use in any of the above items, “X”. If any item has some inferior properties, Δ.
The obtained results are shown in Table 3.
実施例１〜４及び比較例１、２は、接着剤層を構成する熱可塑性樹脂の塗布量の異なる例を示している。
比較例１は繊維表皮材に接着剤層が設けられていないため、プラスチック成型体に接着せず、２５℃剥離強度が得られなかった。
また、比較例２では接着剤の塗布量が少ないため、２５℃剥離強度が５０Ｎ／２５ｍｍ幅より低いため、剥がすことが容易であり、耐剥離性に劣った。
一方、実施例１〜４では、２５℃における剥離強度、１５０℃における剥離強度、１５０℃における非残留性が実用範囲であり、実質上使用可能であった。尚、実施例１における１５０℃の非残留性は、成形体に表皮の繊維の残留が発生したことから「△」と評価し、実施例４における１５０℃の非残留性は、成形体の外表面に接着剤が残留したことから「△」と評価した。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 show examples in which the application amount of the thermoplastic resin constituting the adhesive layer is different.
Since the adhesive layer was not provided in the fiber skin material in the comparative example 1, it did not adhere to a plastic molding and 25 degreeC peeling strength was not obtained.
Further, in Comparative Example 2, since the application amount of the adhesive was small, the 25 ° C. peel strength was lower than 50 N / 25 mm width, so that it was easy to peel off and the peel resistance was poor.
On the other hand, in Examples 1 to 4, the peel strength at 25 ° C., the peel strength at 150 ° C., and the non-residual property at 150 ° C. were within the practical range, and were practically usable. The non-residual property at 150 ° C. in Example 1 was evaluated as “Δ” because the fibers of the skin were generated in the molded body, and the non-residual property at 150 ° C. in Example 4 Since the adhesive remained on the surface, it was evaluated as “Δ”.
実施例２、５〜８及び比較例３、４は、接着剤層に使用される熱可塑性樹脂のガラス転移温度の異なる例を示している。
比較例３は熱可塑性樹脂のガラス転移温度が低いため、２５℃剥離強度が低く、剥がすことが容易で、耐剥離性に劣った。
また、比較例４は熱可塑性樹脂のガラス転移温度が高いため、１５０℃剥離強度が高く、繊維表皮材の剥離が容易でないとともに、繊維表皮材の起毛が成形体の剥離した面の全体に残留したため、温度１５０℃における非残留性は「×」であった。
一方、実施例２、５〜８では、２５℃における剥離強度、１５０℃における剥離強度、１５０℃における非残留性が実用範囲であり、総合評価でも「○」であった。
Examples 2, 5 to 8 and Comparative Examples 3 and 4 show examples in which the glass transition temperature of the thermoplastic resin used for the adhesive layer is different.
Since Comparative Example 3 had a low glass transition temperature of the thermoplastic resin, the 25 ° C. peel strength was low, it was easy to peel off, and the peel resistance was poor.
In Comparative Example 4, since the glass transition temperature of the thermoplastic resin is high, the 150 ° C. peel strength is high, the fiber skin material is not easily peeled off, and the raised fiber surface material remains on the entire peeled surface of the molded body. Therefore, the non-residual property at a temperature of 150 ° C. was “x”.
On the other hand, in Examples 2 and 5-8, the peel strength at 25 ° C., the peel strength at 150 ° C., and the non-residual property at 150 ° C. were within the practical range, and the overall evaluation was “◯”.
実施例２、９、１０及び比較例５、６は、接着剤層に使用される熱可塑性樹脂の溶融温度の異なる例を示している。
比較例５は熱可塑性樹脂の溶融温度が低いため、２５℃剥離強度が低く、剥がすことが容易で、耐剥離性に劣った。
また、比較例６は熱可塑性樹脂の溶融温度が高いため、１５０℃剥離強度が高く、繊維表皮材の剥離が容易でないとともに、繊維表皮材の起毛が成形体の剥離した面の全体に残留したため、温度１５０℃における非残留性は「×」であった。
一方、実施例２、９、１０では、２５℃における剥離強度、１５０℃における剥離強度、１５０℃における非残留性が実用範囲であり、実質上使用可能であった。
Examples 2, 9, and 10 and Comparative Examples 5 and 6 show examples in which the melting temperature of the thermoplastic resin used in the adhesive layer is different.
In Comparative Example 5, since the melting temperature of the thermoplastic resin was low, the 25 ° C. peel strength was low, it was easy to peel off, and the peel resistance was poor.
In Comparative Example 6, since the melting temperature of the thermoplastic resin is high, the 150 ° C. peel strength is high, the fiber skin material is not easily peeled off, and the raised fiber fiber material remains on the entire peeled surface of the molded body. The non-residual property at a temperature of 150 ° C. was “x”.
On the other hand, in Examples 2, 9, and 10, the peel strength at 25 ° C., the peel strength at 150 ° C., and the non-residual property at 150 ° C. were within the practical range, and were practically usable.
以上より、本発明の表皮付きプラスチック成形体は、使用時には接着性が優れると共に、十分にリサイクル可能であるといえる。 From the above, it can be said that the plastic molded body with a skin of the present invention is excellent in adhesiveness during use and is sufficiently recyclable.
１・・・パリソン
１ａ，１ｂ・・・金型
２・・・押出ヘッド
４・・・バリ
５・・・加熱手段
１０・・・プラスチック成形体
１１・・・インナーリブ
２０・・・接着剤層
３０・・・繊維表皮材
１００・・・表皮付きプラスチック成形体
Ｐ・・・繊維表皮材の一部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (8)
温度２５℃における前記繊維表皮材の前記プラスチック成形体からの剥離強度が５０Ｎ／２５ｍｍ幅以上であり、かつ
温度１５０℃における前記繊維表皮材の前記プラスチック成形体からの剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ幅以下であることを特徴とする表皮付きプラスチック成形体。 A plastic molded body with a skin, comprising: a plastic molded body; and a fiber skin material bonded to one surface of the plastic molded body with an adhesive layer made of an aromatic vinyl- (meth) acrylate copolymer. Because
The peel strength of the fiber skin material from the plastic molded body at a temperature of 25 ° C. is 50 N / 25 mm width or more, and the peel strength of the fiber skin material from the plastic molded body at a temperature of 150 ° C. is 10 N / 25 mm width or less. A plastic molded body with a skin, characterized by being
芳香族ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む水性エマルジョンを調製する調製工程と、
前記水性エマルジョンを繊維表皮材に塗布し乾燥する付与工程と、
金型のキャビティ同士の間に前記水性エマルジョンが付与された繊維表皮材を配置し、一方の金型のキャビティと該繊維表皮材との間に可塑化溶融したパリソンを押出し、型締めを行い、ブロー成形するブロー成形工程と、
を備えることを特徴とする表皮付きプラスチック成形体の製造方法。 It is a manufacturing method of the plastic molding with a skin as described in any one of Claims 1-6,
A preparation step for preparing an aqueous emulsion comprising an aromatic vinyl- (meth) acrylic acid ester copolymer;
An application step of applying the aqueous emulsion to a fiber skin material and drying;
The fiber skin material provided with the aqueous emulsion is placed between the mold cavities, the plasticized and melted parison is extruded between the cavity of the mold and the fiber skin material, and the mold is clamped. A blow molding process for blow molding;
A method for producing a plastic molded body with a skin, comprising:
前記表皮付きプラスチック成形体を加熱し、繊維表皮材の端面を掴持してプラスチック成形体から引き剥がすことにより、再利用可能な繊維表皮材及びプラスチック成形体を得ることを特徴とする表皮付きプラスチック成形体の回収方法。 It is a collection | recovery method of the plastic molding with a skin as described in any one of Claims 1-6,
A plastic with a skin, characterized in that a reusable fiber skin material and a plastic molded body are obtained by heating the plastic molded body with a skin, gripping the end surface of the fiber skin material and peeling it off from the plastic molded body. A method of collecting the molded body.
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