JP4956313B2 - Internal total reflection type cube corner type retroreflective article - Google Patents

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Description

本発明は新規な蛍光性再帰反射シートに関する。より詳しくは、少なくとも表面保護層、キューブコーナー型再帰反射素子層、結合剤層を有するキューブコーナー型再帰反射物品において、表面保護層、再帰反射素子層、保持体層、結合剤層、支持体層の少なくとも1つの層が蛍光着色剤で着色された着色層であり、着色層を構成する樹脂がアクリル樹脂であり、光入射側を上層として、再帰反射物品の光入射側から、着色層のうちの最下層にわたる層の340nmの波長の透過率が1%以下であることを特徴とする内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品に関する。 The present invention relates to a novel fluorescent retroreflective sheet. More specifically, in a cube corner type retroreflective article having at least a surface protective layer, a cube corner type retroreflective element layer, and a binder layer, the surface protective layer, the retroreflective element layer, the holding layer, the binder layer, and the support layer. At least one of the layers is a colored layer colored with a fluorescent colorant, the resin constituting the colored layer is an acrylic resin, the light incident side as an upper layer, from the light incident side of the retroreflective article, among the colored layers It relates to a total internal reflection type cube-corner retroreflective article characterized in that the transmittance of the layer extending over the lowermost layer at a wavelength of 340 nm is 1% or less.

特に、本発明は、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキング、可視光、レーザー光あるいは赤外光反射型センサー類の反射板等において有用な、蛍光性内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品に関する。
In particular, the present invention relates to signs such as road signs and construction signs, license plates for vehicles such as automobiles and motorcycles, safety materials such as clothing and life preservers, markings such as signs, visible light, laser light or infrared light. The present invention relates to a fluorescent internal total reflection type cube-corner retroreflective article that is useful in a reflection plate of a reflective sensor.

従来から、入射した光を光源に向かって反射する再帰反射シートはよく知られており、その再帰反射性を利用した該シートは上記のごとき利用分野で広く利用されている。 Conventionally, a retroreflective sheet that reflects incident light toward a light source is well known, and the sheet using the retroreflective property is widely used in the fields of use as described above.

一般に、再帰反射シートに望まれる基本的な光学特性としては、夜間における高い再帰反射特性が挙げられ、さらに、観測角特性、入射角特性、回転角特性の三性能が要求される。 In general, basic optical characteristics desired for a retroreflective sheet include high retroreflective characteristics at night, and three performances of observation angle characteristics, incident angle characteristics, and rotation angle characteristics are required.

また、日中におけるシートの明るさに優れていることも要求され、日中および夜間の両方の視認性が優れていることが必要となる。 In addition, it is also required that the brightness of the sheet is excellent during the day, and it is necessary that the visibility is good both during the day and at night.

日中におけるシートの視認性を改善する目的で種々の改善が以前から報告されており、1つの方法として再帰反射シートを構成するいずれかの層に蛍光着色剤を含有させて蛍光性の外観を与えることが一般的に行われている。 Various improvements have been reported for the purpose of improving the visibility of the sheet in the daytime, and as one method, a fluorescent colorant is contained in any one of the layers constituting the retroreflective sheet to give a fluorescent appearance. Giving is generally done.

例えば、ローランド(Rowland)の米国特許第3,830,682号(特許文献1)には、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートのプリズム層にRhodamineB Extra、Rhodamine 6DGN、Fluorol 7GNやAmaplast Orange LFPなどの蛍光着色剤を配合することにより、鮮明な色調の蛍光性再帰反射シートを作成できることが記載されている。 For example, Rowland US Pat. No. 3,830,682 (Patent Document 1) includes Rhodamine B Extra, Rhodamine 6DGN, Fluorol 7GN, Amaplast Orange LFP, etc. on the prism layer of a triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet. It is described that a fluorescent retroreflective sheet having a clear color tone can be prepared by blending a fluorescent colorant.

また、パベルカ(Pavelka)らの米国特許第5,387,458号(特許文献2)には、可視光に対しては実質的に透明で紫外線を吸収するスクリーン層と、Thioindigoid系、Thioxanthene系、Benzoxazole Coumarin系またはPerylene imide系着色剤が添加された三角錐型キューブコーナー再帰反射素子層とからなる鮮明な色調をもつ蛍光性再帰反射シートが記載されている。 In addition, in US Pat. No. 5,387,458 (Patent Document 2) of Paverka et al., A screen layer that is substantially transparent to visible light and absorbs ultraviolet rays, a thioindoid type, a thixanthene type, A fluorescent retroreflective sheet having a clear color tone composed of a triangular pyramidal cube-corner retroreflective element layer to which a benzoxazole coumarin-based or perylene-imide-based colorant is added is described.

また、バーンズ(Burns)らの米国特許第5,605,761号(特許文献3)には、三角錐型キューブコーナー再帰反射素子層に、Thioxanthone系、Perylene imide系またはThioindigoid系蛍光着色剤とヒンダードアミン系光安定剤とが添加された鮮明な色調をもつ蛍光性再帰反射シートが記載されている。 U.S. Pat. No. 5,605,761 to Burns et al. (Patent Document 3) discloses a triangular pyramidal cube-corner retroreflective element layer having a Thioxanthone-based, Perylene-imide-based, or a Thioididoid-based fluorescent colorant and a hindered amine. A fluorescent retroreflective sheet having a clear color tone to which a light stabilizer is added is described.

また、バーンズ(Burns)らの米国特許第5,672,643号(特許文献4)には、キューブコーナー再帰反射シートの反射素子層に、特定の構造のPeryleneimide蛍光着色剤と、Lumogen F Yellow 083,CI Solvent Yellow 160:1,CI Solvent Green4、CI Pigment Yellow 101、CI SolventYellow 131、CI Solvent Yellow 98、Oraset Yellow 8GF、CI Solvent Green5およびGolden Yellow D304から選ばれる特定の蛍光着色剤との組合せを含有する、特定の範囲の色調を持つ蛍光性再帰反射シートが記載されている。 US Pat. No. 5,672,643 issued to Burns et al. (Patent Document 4) discloses a specific structure of Peryleneimide fluorescent colorant and Lumogen F Yellow 083 in the reflective element layer of a cube-corner retroreflective sheet. CI Solvent Yellow 160: 1, CI Solvent Green4, CI Pigment Yellow 101, CI Solvent Yellow 131, CI Solvent Yellow 98, Orase Yellow 8GF, CI Solvent Green Y A fluorescent retroreflective sheet having a specific range of colors is described.

さらに、ウェイ(Wei)らの米国公開2003/0203211A1号(特許文献5)には、下層のポリマー基材中に第一の蛍光着色剤を有する下層の着色された蛍光フィルム、上層のポリマー基材中に第二の蛍光着色剤を有する上層の着色された蛍光フィルム、を含む物品であって、前記上層の着色蛍光フィルムは前記下層の着色フィルムよりも高い紫外線安定性を有し、
前記物品は前記下層の着色蛍光フィルム上に前記上層の着色蛍光フィルムを有し、そして、前記物品は前記下層の着色蛍光フィルムおよび前記上層の着色蛍光フィルムの両方と異なる選択された蛍光の色合いを有することが記載されている。
Furthermore, Wei et al., US Publication No. 2003 / 02032111A1, discloses a lower-layer colored fluorescent film having a first fluorescent colorant in a lower-layer polymer substrate, and an upper-layer polymer substrate. An upper colored fluorescent film having a second fluorescent colorant therein, wherein the upper colored fluorescent film has a higher UV stability than the lower colored film,
The article has the upper colored fluorescent film on the lower colored fluorescent film, and the article has a selected fluorescent hue that is different from both the lower colored fluorescent film and the upper colored fluorescent film. It is described that it has.

しかしながら、上記特許において提案されている蛍光性再帰反射シートはいずれも、優れた蛍光性外観とそれら蛍光色を維持する耐侯性の両方を同時に満足するものではない。 However, none of the fluorescent retroreflective sheets proposed in the above patents simultaneously satisfy both the excellent fluorescent appearance and the weather resistance for maintaining their fluorescent color.

米国特許第3,830,682号U.S. Pat. No. 3,830,682 米国特許第5,387,458号US Pat. No. 5,387,458 米国特許第5,605,761号US Pat. No. 5,605,761 米国特許第5,672,643号US Pat. No. 5,672,643 米国公開第2003/0203211A1号US Publication No. 2003 / 0202032A1 米国特許第3,190,178号U.S. Pat. No. 3,190,178 米国特許第4,025,159号US Pat. No. 4,025,159 日本公開実用新案昭和50−028669号Japanese public utility model Showa 50-02869

本発明が解決しようとしている課題は、優れた蛍光性外観とそれら蛍光色を維持する耐候性の両方を同時に満足する再帰反射物品の提供にある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a retroreflective article that simultaneously satisfies both excellent fluorescent appearance and weather resistance for maintaining the fluorescent color.

具体的な用途としては、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキング、可視光、レーザー光あるいは赤外光反射型センサー類の反射板等において有用な、蛍光性キューブコーナー型再帰反射物品を提供することにある。 Specific applications include signs such as road signs and construction signs, license plates for vehicles such as automobiles and motorcycles, safety materials such as clothing and life preservers, markings for signs, visible light, laser light or infrared An object of the present invention is to provide a fluorescent cube-corner retroreflective article that is useful in a reflector of a light-reflective sensor.

以下に、本発明の課題を解決するための具体的な手段に関して詳細に説明を行う。 Hereinafter, specific means for solving the problems of the present invention will be described in detail.

本発明の再帰反射物品は、少なくとも表面保護層、キューブコーナー型再帰反射素子層、結合剤層を有するキューブコーナー型再帰反射物品において、表面保護層、再帰反射素子層、保持体層、結合剤層、支持体層の少なくとも1つの層が蛍光着色剤で着色された着色層であり、着色層を構成する樹脂がアクリル樹脂であり、再帰反射物品の光入射側から、着色層のうちの最下層にわたる層の340nmの波長の透過率が1%以下であることを特徴とする内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品である。
The retroreflective article of the present invention is a cube corner retroreflective article having at least a surface protective layer, a cube corner type retroreflective element layer, and a binder layer. The surface protective layer, the retroreflective element layer, the holding layer, and the binder layer , At least one layer of the support layer is a colored layer colored with a fluorescent colorant, the resin constituting the colored layer is an acrylic resin, and from the light incident side of the retroreflective article, the lowest layer of the colored layers The total internal reflection type cube-corner retroreflective article is characterized in that the transmittance of the 340 nm wavelength of the extended layer is 1% or less.

本発明に用いることができる蛍光着色剤としては、ペリレン系,チオキサンテン,ベンゾオキサゾールクマリン,ベンゾイミダゾールクマリン,チオインヂゴイド、ベンゾピラン、ローダミン等を挙げることができ、中でも発色性と耐候性の点からペリレン系蛍光着色剤が好ましい。ペリレン系蛍光着色剤としては、例えばBASF社製のルモゲンFオレンジ240、ルモゲンFレッド305、ルモゲンFイエロー083およびルモゲンFイエロー170等の市販品を例示することができる。 Examples of the fluorescent colorant that can be used in the present invention include perylene, thioxanthene, benzoxazole coumarin, benzimidazole coumarin, thioindigoid, benzopyran, rhodamine, and the like. Fluorescent colorants are preferred. Examples of perylene fluorescent colorants include commercially available products such as Lumogen F Orange 240, Lumogen F Red 305, Lumogen F Yellow 083, and Lumogen F Yellow 170 manufactured by BASF.

また、ペリレン系蛍光着色剤の中でもペリレンモノジカルボキシイミド系蛍光着色剤が発色性と耐候性が特に優れ、さらに好ましい。ペリレンモノジカルボキシイミド系蛍光着色剤としては、例えばBASF社製のルモゲンFイエロー170の市販品を例示することができる。 Among the perylene fluorescent colorants, perylene monodicarboximide fluorescent colorants are particularly excellent in color development and weather resistance, and more preferable. As the perylene monodicarboximide fluorescent colorant, for example, a commercially available product of Lumogen F Yellow 170 manufactured by BASF can be exemplified.

本発明の再帰反射物品は、再帰反射物品の光入射側から着色層の内最下層にわたる層の340nmの波長の透過率が1%以下である。340nmの波長の紫外線を遮断することは、再帰反射物品を構成する樹脂及び蛍光着色剤の耐候性向上のために好ましい。 In the retroreflective article of the present invention, the transmittance at a wavelength of 340 nm of the layer extending from the light incident side of the retroreflective article to the lowermost layer of the colored layer is 1% or less. It is preferable to block ultraviolet rays having a wavelength of 340 nm in order to improve the weather resistance of the resin and fluorescent colorant constituting the retroreflective article.

このような耐候性向上のためには、340nmの波長の透過率が1%以下、好ましくは0.8%以下、さらに好ましくは0.5%以下である。 In order to improve such weather resistance, the transmittance at a wavelength of 340 nm is 1% or less, preferably 0.8% or less, more preferably 0.5% or less.

このような340nmの波長の光を吸収する紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール,トリアジン,ベンゾフェノン,シアノアクリレート,ハイドロキノン等を例示することができ、中でも、樹脂への着色がなくポリマーとの相溶性に優れている点でシアノアクリレート系の紫外線吸収剤が好ましい。 Examples of the ultraviolet absorber that absorbs light having a wavelength of 340 nm include benzotriazole, triazine, benzophenone, cyanoacrylate, hydroquinone, and the like. Among them, the resin is not colored and is compatible with the polymer. A cyanoacrylate-based ultraviolet absorber is preferred because of its superiority.

本発明においては、さらなる耐候性向上のために、複数のタイプの紫外線吸収剤を併用することが好ましい。 In the present invention, in order to further improve the weather resistance, it is preferable to use a plurality of types of ultraviolet absorbers in combination.

紫外線吸収剤の組み合わせは、特に限定されるものではなく、上記の紫外線吸収剤を任意に組み合わせることができるが、再帰反射物品を構成する樹脂がアクリル系樹脂やポリカーボネート系であるときは、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤とトリアジン系紫外線吸収剤を組み合わせるのが好ましい。 The combination of the ultraviolet absorbers is not particularly limited, and the above ultraviolet absorbers can be arbitrarily combined. However, when the resin constituting the retroreflective article is an acrylic resin or a polycarbonate system, cyanoacrylate It is preferable to combine a UV absorber with a triazine and a triazine UV absorber.

本発明においては、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤とトリアジン系紫外線吸収剤を組み合わせることは、蛍光着色剤の耐侯性向上のためにも好ましい。 In the present invention, a combination of a cyanoacrylate ultraviolet absorber and a triazine ultraviolet absorber is preferable for improving the weather resistance of the fluorescent colorant.

本発明において、340nmの波長の透過率が1%以下となるように紫外線吸収剤を用いれば良いが、その添加量としては、再帰反射物品の光入射側から着色層のうちの最下層にわたる層において、0.1〜2重量%を例示することができる。 In the present invention, an ultraviolet absorber may be used so that the transmittance at a wavelength of 340 nm is 1% or less, and the amount added is a layer extending from the light incident side of the retroreflective article to the lowest layer of the colored layers. Can be exemplified by 0.1 to 2% by weight.

本発明において、紫外線吸収剤としてシアノアクリレート系紫外線吸収剤を用いるときは、その添加量を0.1〜2重量%とすることが好ましい。添加量が0.1重量%未満であると充分に紫外線を遮断することができず、再帰反射物品の耐侯性が劣り、添加量が2重量%を超えると再帰反射物品の外観に悪影響を及ぼすおそれがある。また、紫外線吸収剤を過剰に添加することで、再帰反射物品の表面に析出し、再帰反射性能を低下させる恐れがある。 In the present invention, when a cyanoacrylate ultraviolet absorber is used as the ultraviolet absorber, the addition amount is preferably 0.1 to 2% by weight. If the addition amount is less than 0.1% by weight, the ultraviolet rays cannot be sufficiently blocked, and the weather resistance of the retroreflective article is inferior. If the addition amount exceeds 2% by weight, the appearance of the retroreflective article may be adversely affected. is there. Moreover, when an ultraviolet absorber is added excessively, there exists a possibility of depositing on the surface of a retroreflection article and deteriorating retroreflection performance.

本発明において、紫外線吸収剤として、シアノアクリレート系紫外線吸収剤とトリアジン系紫外線吸収剤を併用する時は、シアノアクリレート系紫外線吸収剤の添加量としては、0.1〜2重量%であり、トリアジン系紫外線吸収剤の添加量としては、0.1〜2重量%であることが好ましい。 In the present invention, when the cyanoacrylate-based UV absorber and the triazine-based UV absorber are used in combination as the UV absorber, the addition amount of the cyanoacrylate-based UV absorber is 0.1 to 2% by weight, and the triazine-based UV absorber The addition amount of the absorbent is preferably 0.1 to 2% by weight.

また、本発明において、着色剤の耐侯性を向上できる点で、光入射側を上層として、再帰反射物品の光入射側から最上層の着色層にわたる層の340nmの波長の透過率が5%以下であることが好ましい。 Further, in the present invention, the transmittance of the 340 nm wavelength of the layer extending from the light incident side of the retroreflective article to the uppermost colored layer is 5% or less, with the light incident side as an upper layer in terms of improving the weather resistance of the colorant. It is preferable that

本発明において、再帰反射物品に含まれる蛍光着色剤の添加量は、0.1〜1.0重量%であることが好ましい。0.1重量%未満では、充分な発色も耐侯性も得られないし、1.0重量%を超えると、クエンチングにより蛍光感が消失する。 In the present invention, the amount of the fluorescent colorant contained in the retroreflective article is preferably 0.1 to 1.0% by weight. If it is less than 0.1% by weight, neither sufficient color development nor weather resistance can be obtained, and if it exceeds 1.0% by weight, the fluorescent feeling disappears due to quenching.

本発明において、再帰反射物品は、(0.427, 0.483), (0.465, 0.534), (0.557,
0.442), (0.496, 0.414)の4点で囲まれる色度座標の範囲内であることが好ましい。この範囲内であれば、視認性が良い物品が得られるので好ましい。
In the present invention, retroreflective articles are (0.427, 0.483), (0.465, 0.534), (0.557,
0.442) and (0.496, 0.414) are preferably within the range of chromaticity coordinates surrounded by four points. Within this range, an article with good visibility can be obtained, which is preferable.

また、本発明においては、再帰反射物品とは別に、樹脂層と粘着剤層からなる光透過性着色樹脂フィルムの樹脂層および/または粘着剤層を蛍光着色剤で着色したものを作成し、再帰反射物品に貼り合せて蛍光性再帰反射物品とすることも好ましい。 Further, in the present invention, separately from the retroreflective article, a resin layer and / or an adhesive layer of a light-transmitting colored resin film composed of a resin layer and an adhesive layer is prepared by coloring with a fluorescent colorant, and the retroreflection A fluorescent retroreflective article is also preferably bonded to the reflective article.

本発明の光透過性着色樹脂フィルムを構成する樹脂層は、光透過性を有しかつ耐候性に優れ、その性質が均一であれば特に限定されるものではないが、蛍光着色剤で着色する場合は、発色と耐候性の面でアクリル樹脂が好ましい。 The resin layer constituting the light-transmitting colored resin film of the present invention is not particularly limited as long as it has light-transmitting properties, excellent weather resistance, and uniform properties, but is colored with a fluorescent colorant. In this case, an acrylic resin is preferable in terms of color development and weather resistance.

本発明の光透過性着色樹脂フィルムは、樹脂層および/または粘着剤層を前述の蛍光着色剤で着色することができるが、中でもペリレンモノジカルボキシイミド系蛍光着色剤が、発色と耐侯性の点で好ましい。 The light-transmitting colored resin film of the present invention can color the resin layer and / or the pressure-sensitive adhesive layer with the above-mentioned fluorescent colorant. Among them, the perylene monodicarboximide-based fluorescent colorant has color development and weather resistance. This is preferable.

本発明の光透過性着色樹脂フィルムの樹脂層および/または粘着剤層には、紫外線吸収剤を含有させることが、耐侯性を向上させる点で好ましい。紫外線吸収剤としては、前述のものを用いることができる。 The resin layer and / or the pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting colored resin film of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber from the viewpoint of improving weather resistance. As the ultraviolet absorber, those described above can be used.

本発明において、光透過性着色樹脂フィルムの樹脂層を着色する場合には、樹脂層に紫外線吸収剤を含有させることが好ましく、着色剤の耐侯性向上のために、とりわけ、シアノアクリレート系紫外線吸収剤とトリアジン系紫外線吸収剤を併用して用いることが好ましい。 In the present invention, when the resin layer of the light-transmitting colored resin film is colored, it is preferable to contain an ultraviolet absorber in the resin layer, and in order to improve the weather resistance of the colorant, in particular, cyanoacrylate ultraviolet absorption It is preferable to use an agent and a triazine ultraviolet absorber in combination.

着色樹脂フィルムの粘着剤層を着色する場合には、着色樹脂フィルム全体として、着色剤の耐侯性向上のために、シアノアクリレート系紫外線吸収剤とトリアジン系紫外線吸収剤が併用されていることが好ましい。 When coloring the pressure-sensitive adhesive layer of the colored resin film, it is preferable that a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber and a triazine-based ultraviolet absorber are used in combination for improving the weather resistance of the colorant as a whole of the colored resin film. .

本発明によれば、優れた蛍光性外観とそれら蛍光色を維持する耐候性の両方を同時に満足する再帰反射物品が提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the retroreflective article which satisfy | fills simultaneously both the outstanding fluorescent appearance and the weather resistance which maintains those fluorescent colors can be provided.

本発明による再帰反射物品の好ましい形態を図を引用しつつ以下に説明を行う。 A preferred embodiment of the retroreflective article according to the present invention will be described below with reference to the drawings.

本発明者らは、再帰反射シートに使用することのできる優れた蛍光性外観とその蛍光色を長期にわたり維持する耐候性の両特性を具有する蛍光染料について種々検討を重ねた結果、再帰反射物品を構成する樹脂を、蛍光着色剤で着色したアクリル樹脂とし、そして特定の波長の紫外線を遮断することで上記両特性が改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of various studies on fluorescent dyes having both excellent fluorescent appearance that can be used for retroreflective sheets and weather resistance that maintains the fluorescent color for a long period of time, the present inventors have conducted retroreflective articles. It was found that the above-mentioned characteristics were improved by blocking the ultraviolet rays having a specific wavelength by using an acrylic resin colored with a fluorescent colorant as the resin constituting the resin, and the present invention was completed.

かくして、本発明は、少なくとも表面保護層、キューブコーナー型再帰反射素子層、結合剤層を有するキューブコーナー型再帰反射物品において、表面保護層、再帰反射素子層、保持体層、結合剤層、支持体層の少なくとも1つの層が蛍光着色剤で着色された着色層であり、着色層を構成する樹脂がアクリル樹脂であり、光入射側を上層として、再帰反射物品の光入射側から着色層のうちの最下層にわたる層の340nmの波長の透過率が1%以下であることを特徴とする内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品を提供するものである。 Thus, the present invention provides a cube-corner retroreflective article having at least a surface protective layer, a cube-corner retroreflective element layer, and a binder layer, the surface protective layer, the retroreflective element layer, the holder layer, the binder layer, and the support. At least one of the body layers is a colored layer colored with a fluorescent colorant, the resin constituting the colored layer is an acrylic resin, the light incident side is an upper layer, and the colored layer is formed from the light incident side of the retroreflective article. It is intended to provide a total internal reflection type cube corner retroreflective article characterized by having a transmittance of 340 nm wavelength of a layer over the lowermost layer of 1% or less.

以下、本発明の再帰反射物品についてさらに詳しく説明する。 Hereinafter, the retroreflective article of the present invention will be described in more detail.

本発明に従い蛍光色を付与することのできる再帰反射物品は、基本的に上記の構成からなるものであれば特に制約はなく、それ自体既知の任意の再帰反射物品に対して本発明を適用することができる。 The retroreflective article capable of imparting a fluorescent color according to the present invention is not particularly limited as long as it basically has the above-described configuration, and the present invention is applied to any retroreflective article known per se. be able to.

本発明の再帰反射物品を、まず、キューブコーナー型再帰反射物品の好適な構造の一態様について、その断面図である図1を参照しながら説明する。 The retroreflective article of the present invention will be described with reference to FIG. 1, which is a cross-sectional view, of an embodiment of a suitable structure of a cube-corner retroreflective article.

図1において、(4)は本発明のキューブコーナー再帰反射素子が最密充填状に配置された再帰反射素子層、(3)は再帰反射素子層を保持する保持体層であり、11は光の入射方向である。再帰反射素子層(4)および保持体層(3)は一体(5)であるのが普通であるが、別々の層を積層しても構わない。本発明における再帰反射物品の使用目的、使用環境に応じて表面保護層(1)、観測者への情報伝達、物品の着色のための印刷層(2)、反射素子層の裏面に水分等が侵入するのを防止する封入密封構造を達成するための結合材層(7)、結合材層(7)を支持する支持体層(8)、および再帰反射物品を他の構造体に貼付するための接着剤層(9)、と剥離材層(10)を設けることができる。 In FIG. 1, (4) is a retroreflective element layer in which the cube corner retroreflective elements of the present invention are arranged in a close-packed manner, (3) is a holding layer that holds the retroreflective element layer, and 11 is a light layer. Is the incident direction. The retroreflective element layer (4) and the holder layer (3) are usually integrated (5), but separate layers may be laminated. In accordance with the purpose and environment of use of the retroreflective article in the present invention, the surface protective layer (1), the information transmission to the observer, the printed layer (2) for coloring the article, moisture etc. on the back surface of the reflective element layer Affixing a binder layer (7) for achieving an encapsulated sealing structure that prevents intrusion, a support layer (8) that supports the binder layer (7), and a retroreflective article to other structures The adhesive layer (9) and the release material layer (10) can be provided.

印刷層(2)は通常、表面保護層(1)と保持体層(3)の間、あるいは、表面保護層(1)の上や再帰反射素子層(4)の反射面上に設置することが出来、通常グラビア印刷、スクリーン印刷およびインクジェット印刷などの手段により設置可能である。 The printed layer (2) is usually placed between the surface protective layer (1) and the support layer (3), or on the surface protective layer (1) or on the reflective surface of the retroreflective element layer (4). It can be installed by means such as gravure printing, screen printing and ink jet printing.

上記再帰反射素子層(4)および保持体層(3)を構成する材料としては、光透過性を有しかつ耐候性に優れ、その性質が均一であれば特に限定されるものではない。本発明において使用し得る材料の例としては、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのオレフィン樹脂、セルロース系樹脂およびウレタン樹脂などを例示できる。また、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることが出来る。さらに、着色剤としての各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料および染料、蛍光染料などを含有させることが出来る。 The material constituting the retroreflective element layer (4) and the holding body layer (3) is not particularly limited as long as it has optical transparency, excellent weather resistance, and uniform properties. Examples of materials that can be used in the present invention include polycarbonate resins, vinyl chloride resins, (meth) acrylic resins, epoxy resins, styrene resins, polyester resins, fluororesins, olefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, and cellulose resins. And urethane resin. Further, for the purpose of improving the weather resistance, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like can be used alone or in combination. Furthermore, various organic pigments, inorganic pigments, fluorescent pigments and dyes, fluorescent dyes and the like as colorants can be contained.

表面保護層(1)には再帰反射素子層(4)に用いたのと同じ樹脂を用いることが出来るが、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることが出来る。さらに、着色剤としての各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料および染料、蛍光染料などを含有させることが出来る。 The same resin as that used for the retroreflective element layer (4) can be used for the surface protective layer (1), but for the purpose of improving the weather resistance, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like are respectively used. It can be used alone or in combination. Furthermore, various organic pigments, inorganic pigments, fluorescent pigments and dyes, fluorescent dyes and the like as colorants can be contained.

本発明における再帰反射素子層(4)は内部全反射条件を満足する臨界角度を大きくする目的で複合キューブコーナー再帰反射素子背面に空気層(6)を設置するのが一般的である。使用条件下において水分等の侵入による臨界角の低下および金属層の腐食などの不具合を防止するために再帰反射素子層(4)と支持体層(8)とは結合剤層(7)によって密封封入されるのが好ましい。 The retroreflective element layer (4) in the present invention is generally provided with an air layer (6) on the back of the composite cube corner retroreflective element for the purpose of increasing the critical angle satisfying the total internal reflection condition. The retroreflective element layer (4) and the support layer (8) are hermetically sealed by a binder layer (7) in order to prevent problems such as a decrease in critical angle and corrosion of the metal layer due to intrusion of moisture and the like under operating conditions. Preferably it is encapsulated.

この密封封入の方法としては米国特許第3、190、178号(特許文献6)、第4、025、159号(特許文献7)、日本公開実用新案昭和50−28669号(特許文献8)等に示されている方法が採用できる。結合剤層(7)に用いる樹脂としては(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂などがあげられ、接合の方法としては公知の熱融着性樹脂接合法、熱硬化性樹脂接合法、紫外線硬化性樹脂接合法、電子線硬化性樹脂接合法などが適宜採用可能である。 Examples of the sealing and sealing method include US Pat. Nos. 3,190,178 (Patent Document 6), 4,025,159 (Patent Document 7), Japanese Published Utility Model Showa 50-28669 (Patent Document 8), and the like. The method shown in can be adopted. Examples of the resin used for the binder layer (7) include (meth) acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, and the like. A combination method, an ultraviolet curable resin bonding method, an electron beam curable resin bonding method, or the like can be appropriately employed.

本発明に用いる結合剤層(7)は支持体層(8)の全面にわたって塗布しうるし、再帰反射素子層との結合部分に印刷法などの方法により選択的に設置することも可能である。本発明においては、結合剤層を蛍光着色剤で着色して、蛍光着色層とすることができ、再帰反射素子層より下層側に着色すること着色剤の耐侯性を向上できる点で好ましい。 The binder layer (7) used in the present invention can be applied over the entire surface of the support layer (8), and can also be selectively placed on the bonding portion with the retroreflective element layer by a printing method or the like. In the present invention, the binder layer can be colored with a fluorescent colorant to form a fluorescent color layer, and it is preferable that the binder is colored on the lower layer side than the retroreflective element layer in terms of improving the weather resistance of the colorant.

本発明に用いる支持体層(8)を構成する材料の例としては、再帰反射素子層を構成する樹脂や一般のフィルム成形可能な樹脂、繊維、布、ステンレスやアルミニウムなどの金属箔または板をそれぞれ単独または複合して用いることができる。本発明においては、支持体層を蛍光着色剤で着色して、蛍光着色層とすることができ、再帰反射素子層より下層側に着色すること着色剤の耐侯性を向上できる点で好ましい。 Examples of the material constituting the support layer (8) used in the present invention include a resin constituting the retroreflective element layer, a general film-formable resin, fiber, cloth, metal foil or plate such as stainless steel or aluminum. Each can be used alone or in combination. In the present invention, the support layer can be colored with a fluorescent colorant to form a fluorescent color layer, and it is preferable that the support layer is colored on the lower layer side than the retroreflective element layer in terms of improving the weather resistance of the colorant.

本発明においては、結合剤層や支持体層にも紫外線吸収剤等の添加剤を含有させることができ、耐侯性向上のために紫外線を遮断する方が好ましい。 In the present invention, the binder layer and the support layer can contain an additive such as an ultraviolet absorber, and it is preferable to block ultraviolet rays in order to improve weather resistance.

本発明においては、上記の層の内、少なくとも1層が蛍光着色剤で着色されており、その着色層を構成する樹脂がアクリル樹脂であれば良く、例えば、表面保護層が蛍光着色剤で着色されており、表面保護層を構成する樹脂がアクリル樹脂であれば、再帰反射素子層は、蛍光着色剤で着色されており、再帰反射素子層を構成する樹脂がアクリル系以外の樹脂であっても良いものであるが、本発明においては、蛍光着色層を複数設ける際は、蛍光着色層を構成する樹脂は全てアクリル樹脂であるのが好ましい。 In the present invention, at least one of the above layers is colored with a fluorescent colorant, and the resin constituting the colored layer may be an acrylic resin. For example, the surface protective layer is colored with a fluorescent colorant. If the resin constituting the surface protective layer is an acrylic resin, the retroreflective element layer is colored with a fluorescent colorant, and the resin constituting the retroreflective element layer is a resin other than an acrylic resin. However, in the present invention, when a plurality of fluorescent colored layers are provided, it is preferable that all of the resins constituting the fluorescent colored layer are acrylic resins.

本発明において、表面保護層、再帰反射素子層を蛍光着色剤で着色して着色層とする場合には、再帰反射物品として良好な反射性を得るために光透過性の着色層とすることが必要であるが、結合剤層および/または支持体層を着色層とする場合には、光透過性でなくとも良い。 In the present invention, when the surface protective layer and the retroreflective element layer are colored with a fluorescent colorant to form a colored layer, a light-transmitting colored layer may be used to obtain good reflectivity as a retroreflective article. Although necessary, when the binder layer and / or the support layer are colored layers, they may not be light transmissive.

本発明の再帰反射シートおよび再帰反射物体を金属板、木板、ガラス板、プラスチック板などに貼付するために用いる接着層(9)および該接着剤のための剥離層(10)は、適宜、公知のものを選択することができる。接着剤としては感圧型接着剤、感熱型接着剤、架橋型接着剤などを適宜選択できる。 The adhesive layer (9) used for attaching the retroreflective sheet and the retroreflective object of the present invention to a metal plate, a wooden plate, a glass plate, a plastic plate and the like, and a release layer (10) for the adhesive are appropriately known. Can choose. As the adhesive, a pressure-sensitive adhesive, a heat-sensitive adhesive, a cross-linking adhesive, and the like can be appropriately selected.

感圧型接着剤としてはブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ノニルアクリレートなどアクリル酸エステルをアクリル酸、酢酸ビニルなどと共重合して得られるポリアクリル酸エステル粘着剤やシリコーン樹脂系粘着剤、ゴム系粘着剤などを用いる事ができる。感熱型接着剤としてはアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系樹脂などを用いる事ができる。 Pressure sensitive adhesives such as butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, nonyl acrylate and other acrylic esters and silicone resin adhesives obtained by copolymerizing acrylic esters with acrylic acid, vinyl acetate, etc. A rubber-based pressure-sensitive adhesive can be used. As the heat-sensitive adhesive, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, or the like can be used.

図2において、(1)〜(10)は前述の通り再帰反射物品であるが、(14)は本発明の光透過性着色樹脂フィルム、(12)は光透過性の樹脂層、(13)は光透過性の粘着剤層である。 2, (1) to (10) are retroreflective articles as described above, (14) is a light-transmitting colored resin film of the present invention, (12) is a light-transmitting resin layer, (13) Is a light-transmitting pressure-sensitive adhesive layer.

樹脂層(12)を構成する材料としては、光透過性を有し、かつ耐候性に優れ、その性質が均一であれば特に限定されるものではない。本発明において使用し得る材料の例としては、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのオレフィン樹脂、セルロース系樹脂およびウレタン樹脂などを例示できる。また、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることが出来る。さらに、着色剤としての各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料および染料、蛍光染料などを含有させることが出来る。
樹脂層(12)は、1層である必要はなく、同一あるいは異なる材料を積層させてもよい。
The material constituting the resin layer (12) is not particularly limited as long as it has optical transparency, excellent weather resistance, and uniform properties. Examples of materials that can be used in the present invention include polycarbonate resins, vinyl chloride resins, (meth) acrylic resins, epoxy resins, styrene resins, polyester resins, fluororesins, olefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, and cellulose resins. And urethane resin. Further, for the purpose of improving the weather resistance, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like can be used alone or in combination. Furthermore, various organic pigments, inorganic pigments, fluorescent pigments and dyes, fluorescent dyes and the like as colorants can be contained.
The resin layer (12) does not have to be a single layer, and the same or different materials may be laminated.

粘着剤層(13)を構成する材料としては、光透過性を有し、かつ耐候性に優れ、金属板や木板、ガラス板、プラスチック板、プラスチックシートなどに貼付するために適していれば特に限定されるものではない。本発明において使用し得る材料の例としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂などを例示できる。また、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤および酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることが出来る。さらに、着色剤としての各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料および染料、蛍光染料などを含有させることが出来る。 The material constituting the pressure-sensitive adhesive layer (13) is particularly suitable as long as it is light transmissive and excellent in weather resistance, and suitable for being attached to a metal plate, a wooden plate, a glass plate, a plastic plate, a plastic sheet or the like. It is not limited. Examples of materials that can be used in the present invention include acrylic resins, epoxy resins, polyester resins, fluororesins, and urethane resins. Further, for the purpose of improving the weather resistance, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like can be used alone or in combination. Furthermore, various organic pigments, inorganic pigments, fluorescent pigments and dyes, fluorescent dyes and the like as colorants can be contained.

本発明においては、樹脂層(12)と粘着剤層(13)の内、少なくとも一方が蛍光着色剤で着色されておれば良く、両方が着色されていても良い。

実施例1
In the present invention, at least one of the resin layer (12) and the pressure-sensitive adhesive layer (13) may be colored with a fluorescent colorant, and both may be colored.

Example 1

三菱レイヨン株式会社製アクリルフィルム「アクリプレンHBL002」の原料アクリルペレット100重量部に対し、ペリレン系の染料BASF製蛍光染料ルモゲンFイエロー170 0.3重量部、トリアジン系紫外線吸収剤であるチバスペシャリティケミカルズ製チヌビン1577 0.5重量部およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤であるBASF製ユビナール3030 0.5重量部を加え、三井鉱山株式会社製の高速回転型混合器、ヘンシェルキミサーを用いて、回転数100rpmの条件で15分間混合した。この着色ペレットを80℃、12時間の条件で乾燥した後、スクリュー長さと口径との比が30:1で圧縮比が3.0のスクリューを設置した単軸押出し機を用いて、押出し温度200℃、回転数50rpmの条件で押出しして厚さ200μmの蛍光着色アクリル樹脂シートを得た。
三菱エンジニアリングプラスティック株式会社製ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂シート「ユーピロン FE2000URI」の表層に、200μmの厚さの蛍光着色アクリル樹脂フィルムを200℃の1対の熱ロールを用いて熱接着法で積層した後、ポリカーボネート樹脂を金型面に接するようにして、三角錐型再帰反射素子を表面に設置した金型を用いて、成形温度200℃、成形圧力50kg/cm2 の条件で圧縮成形し、加圧下で30℃まで冷却してから樹脂シートを取り出し、表面に多数の三角錐型再帰反射素子が最密充填状に配置された再帰反射素子層を得た。
The perylene dye BASF fluorescent dye Lumogen F Yellow 170 0.3 parts by weight, 100% by weight of acrylic film “Acryprene HBL002” acrylic film manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Ciba Specialty Chemicals Tinuvin 1577, a triazine UV absorber Add 0.5 parts by weight of BASF's ubinal 3030, a cyanoacrylate UV absorber, and add 100 parts by using a high-speed rotary mixer and Henschel Kimiser made by Mitsui Mining Co., Ltd. For 15 minutes. After drying the colored pellets at 80 ° C. for 12 hours, an extrusion temperature of 200 was used using a single screw extruder provided with a screw having a screw length to aperture ratio of 30: 1 and a compression ratio of 3.0. Extrusion was performed at a temperature of 50 ° C. and a rotation speed of 50 rpm to obtain a fluorescent colored acrylic resin sheet having a thickness of 200 μm.
A 200 μm-thick fluorescent colored acrylic resin film is laminated on the surface of a bisphenol-type polycarbonate resin sheet “Iupilon FE2000URI” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. using a pair of 200 ° C. hot rolls, and then polycarbonate. Using a mold having a triangular pyramid retroreflective element on the surface so that the resin is in contact with the mold surface, compression molding is performed at a molding temperature of 200 ° C. and a molding pressure of 50 kg / cm 2, and 30 ° C. under pressure. The resin sheet was taken out after cooling to obtain a retroreflective element layer in which a large number of triangular pyramid retroreflective elements were arranged in a close-packed manner on the surface.

一方、帝人株式会社製の厚さ38μmの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムに、東洋紡績株式会社製のポリエステル樹脂系ホットメルト接着剤「バイロンRN9300」を、押出し法により35μmの厚さで塗布積層し結合剤積層支持体層フィルムを作成した。 On the other hand, a polyester resin-based hot melt adhesive “Byron RN9300” manufactured by Toyobo Co., Ltd. is applied to a white polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm manufactured by Teijin Limited to a thickness of 35 μm by an extrusion method. A support layer film was prepared.

上記三角錐型キューブコーナー型再帰反射素子層および結合剤積層支持体層フィルムを、網目状の突起を持った金型ロールとシリコンロールの間に通して、密封封入構造をもたせて密封封入型再帰反射シートを作成した。

実施例2
The triangular-pyramidal cube-corner retroreflective element layer and binder-laminated support layer film are passed between a mold roll having a net-like projection and a silicon roll to provide a hermetically sealed structure and sealed sealed recursive A reflective sheet was created.

Example 2

実施例1と同様の方法で、厚さのみ100μmに変更した蛍光着色アクリル樹脂シートを作製した。さらに、このシートと綜研化学株式会社製「SKダイン1309X」を用いたアクリル系粘着剤を厚さ40μmとなるようにリンテック株式会社製離型フィルム「PET7511」に塗工したものとを貼り合わせた、光透過性着色樹脂フィルムも作製した。 In the same manner as in Example 1, a fluorescent colored acrylic resin sheet having only a thickness changed to 100 μm was prepared. Further, this sheet was bonded to a release film “PET7511” manufactured by Lintec Corporation so that an acrylic adhesive using “SK Dyne 1309X” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. was applied to a thickness of 40 μm. A light-transmitting colored resin film was also produced.

上記厚さ100μmの蛍光着色アクリル樹脂シートを用いた以外は、実施例1と同様の方法で密封封入型再帰反射シートを製作した。さらに、得られた再帰反射シートの光入射側に、上記光透過性着色樹脂フィルムを離型フィルムを剥がしながら貼り合わせ、評価に用いた。

比較例1
A sealed encapsulated retroreflective sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluorescent colored acrylic resin sheet having a thickness of 100 μm was used. Furthermore, the light-transmitting colored resin film was bonded to the light incident side of the obtained retroreflective sheet while peeling the release film, and used for evaluation.

Comparative Example 1

紫外線吸収剤を添加せず、蛍光着色アクリル樹脂シートを作製した以外は、実施例1と同様の方法で密封封入型蛍光性キューブコーナー型再帰反射シートを得た。

比較例2
A sealed encapsulated fluorescent cube corner retroreflective sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a fluorescent colored acrylic resin sheet was prepared without adding an ultraviolet absorber.

Comparative Example 2

チバスペシャリティケミカルズ製チヌビン1577 0.05重量部およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤であるBASF製ユビナール3030 0.05重量部を添加し、蛍光着色アクリル樹脂シートを作製した以外は、実施例1と同様の方法で密封封入型蛍光性キューブコーナー型再帰反射シートを得た。
Except that 0.05 parts by weight of Tinuvin 1577 manufactured by Ciba Specialty Chemicals and 0.05 parts by weight of BASF Ubinal 3030 which is a cyanoacrylate ultraviolet absorber were added to prepare a fluorescent colored acrylic resin sheet. The sealed encapsulated fluorescent cube corner retroreflective sheet was obtained by this method.

実施例および比較例の密封封入型蛍光性キューブコーナー型再帰反射シートの色相と耐候性を下記の方法で比較した。
〈反射スペクトルの測定法〉株式会社日本電色製 SE2000を用いて、入射角度45度、受光角度0度 D65光源条件下において測定した。
〈色相の測定〉上記反射スペクトルから、日本工業規格のJIS Z8722−1994に規定される分光測色方法に基づく色の測定法により、三刺激値(X,Y,Z)および色度座標(x,y)を求めた。この際に標準の光D65、視野角度2度の条件を採用した。
〈耐候性の評価〉6.5kwのキセノンランプを備えた株式会社東洋精機製作所製のアトラスウエザオメータCi65A型を用いて、評価試料を2000時間曝露処理し、試験前後の色の測定を目視で行い下記の段階評価を行った。試験前、1000時間曝露および2000時間曝露処理した後測定した色度座標をプロットした。
〈外観の評価〉
外観の評価は、蛍光性に関し、目視にて以下の基準で判定した。
○ 十分蛍光感がある
△ 蛍光感が感じられる
× 蛍光感が感じられない
The hue and weather resistance of the sealed encapsulated fluorescent cube corner retroreflective sheets of Examples and Comparative Examples were compared by the following methods.
<Measuring Method of Reflection Spectrum> Using SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 0 degrees were measured under D65 light source conditions.
<Measurement of hue> From the above reflection spectrum, tristimulus values (X, Y, Z) and chromaticity coordinates (x , Y). At this time, standard light D65 and a viewing angle of 2 degrees were adopted.
<Evaluation of weather resistance> Using an Atlas weatherometer Ci65A manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. equipped with a 6.5 kw xenon lamp, the evaluation sample was exposed for 2000 hours, and the color measurement before and after the test was visually observed. The following stage evaluation was performed. Chromaticity coordinates measured after 1000 hours exposure and 2000 hours exposure treatment before testing were plotted.
<Appearance evaluation>
Appearance was evaluated visually with the following criteria for fluorescence.
○ There is enough fluorescence △ Fluorescence is felt × Fluorescence is not felt

実施例および比較例の蛍光着色アクリル樹脂シートの透過率を下記の方法で測定し、透過率と耐候性の関係を確かめた。
(透過スペクトルの測定法)株式会社日立製作所製分光光度計U-4000を用いて、測光方式 ダブルビーム直接比率測光方式、測定モード 透過率(%)の設定にて波長250〜400nmの範囲で透過スペクトルを測定した。
The transmittance | permeability of the fluorescence coloring acrylic resin sheet of an Example and a comparative example was measured with the following method, and the relationship between the transmittance | permeability and a weather resistance was confirmed.
(Measurement method of transmission spectrum) Using a spectrophotometer U-4000 manufactured by Hitachi, Ltd., photometry method Double beam direct ratio photometry method, measurement mode Transmitted in the wavelength range of 250 to 400 nm by setting the transmittance (%) The spectrum was measured.

蛍光着色アクリル樹脂シートの透過スペクトルをFigure 1に示す。
Figure 1 shows the transmission spectrum of the fluorescent colored acrylic resin sheet.

[Figure 1]
[Figure 1]

340、370および400nmでの透過率を表1に示す。(%T) The transmittance at 340, 370 and 400 nm is shown in Table 1. (% T)

耐候性の評価結果をFigure 2に示す。 Figure 2 shows the evaluation results of weather resistance.

[Figure 2]
[Figure 2]

蛍光性外観の評価結果を表2に示す。 The evaluation results of the fluorescent appearance are shown in Table 2.

本発明の再帰反射物品の断面図Sectional view of the retroreflective article of the present invention 本発明の再帰反射物品の断面図Sectional view of the retroreflective article of the present invention

符号の説明Explanation of symbols

1 表面保護層
2 印刷層
3 保持体層
4 反射素子層
5 保持体層+反射素子層
6 空気層
7 結合剤層
8 支持体層
9 接着剤層
10 剥離剤層
11 入射光
12 樹脂層
13 粘着剤層
14 光透過性着色樹脂フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Surface protective layer 2 Print layer 3 Holding body layer 4 Reflective element layer 5 Holding body layer + reflective element layer 6 Air layer 7 Binder layer 8 Support body layer 9 Adhesive layer 10 Release agent layer 11 Incident light 12 Resin layer 13 Adhesion Agent Layer 14 Light-Transparent Colored Resin Film

Claims (6)

少なくとも表面保護層、キューブコーナー型再帰反射素子層、結合剤層を有する内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品において、表面保護層を構成する樹脂がアクリル樹脂であり、表面保護層がペリレンモノジカルボキシイミド系蛍光着色剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤を含み、シアノアクリレート系紫外線吸収剤の添加量が0.1〜2重量%、トリアジン系紫外線吸収剤の添加量が0.1〜2重量%であることを特徴とする内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品。 In an internal total reflection type cube corner type retroreflective article having at least a surface protective layer, a cube corner type retroreflective element layer, and a binder layer, the resin constituting the surface protective layer is an acrylic resin, and the surface protective layer is a perylene monolith. It contains a carboximide fluorescent coloring agent, a cyanoacrylate ultraviolet absorber and a triazine ultraviolet absorber, the addition amount of the cyanoacrylate ultraviolet absorber is 0.1 to 2% by weight, and the addition amount of the triazine ultraviolet absorber is 0. A total internal reflection type cube corner type retroreflective article characterized by being 1 to 2 % by weight . 該再帰反射物品に含まれるペリレンモノジカルボキシイミド系蛍光着色剤の添加量が0 . 1 〜 1 . 0 重量% であることを特徴とする請求項に記載の内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品。 The addition amount of the perylene monodicarboximide fluorescent colorant contained in the retroreflective article is 0. 1 to 1. The total internal reflection type cube corner type retroreflective article according to claim 1 , wherein the total internal reflection type cube corner type retroreflective article is 0 wt%. 該再帰反射物品が、( 0.427, 0.483), (0.465, 0.534),
(0.557,0.442), (0.496, 0.414)の4 点で囲まれる色度座標の範囲内であることを特徴とする請求項1または2に記載の内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品。
The retroreflective article is (0.427, 0.483), (0.465, 0.534),
The total internal reflection type cube-corner retroreflective article according to claim 1 or 2 , which is within a range of chromaticity coordinates surrounded by four points of (0.557,0.442) and (0.496, 0.414).
光透過性の樹脂層と粘着剤層からなる光透過性着色樹脂フィルムにおいて、樹脂層がアクリル樹脂であり、樹脂層がペリレンモノジカルボキシイミド系蛍光着色剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤を含み、シアノアクリレート系紫外線吸収剤の添加量が0.1〜2重量%、トリアジン系紫外線吸収剤の添加量が0.1〜2重量%であることを特徴とする光透過性着色樹脂フィルム。 In a light-transmitting colored resin film comprising a light-transmitting resin layer and an adhesive layer, the resin layer is an acrylic resin, and the resin layer is a perylene monodicarboximide fluorescent colorant, a cyanoacrylate UV absorber, and a triazine Light transmittance comprising an ultraviolet absorber, wherein the addition amount of a cyanoacrylate ultraviolet absorber is 0.1 to 2% by weight, and the addition amount of a triazine ultraviolet absorber is 0.1 to 2% by weight Colored resin film. 請求項に記載の光透過性着色樹脂フィルムが再帰反射シートに積層されていることを特徴とする蛍光性再帰反射物品。 A fluorescent retroreflective article, wherein the light transmissive colored resin film according to claim 4 is laminated on a retroreflective sheet. 請求項に記載の蛍光性再帰反射物品が、( 0.427,
0.483),(0.465, 0.534), (0.557, 0.442), (0.496, 0.414)の4 点で囲まれる色度座標の範囲内であることを特徴とする内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品。
The fluorescent retroreflective article according to claim 5 is (0.427,
0.483), (0.465, 0.534), (0.557, 0.442), (0.496, 0.414) A total internal reflection type cube corner type retroreflective article characterized by being within the range of chromaticity coordinates surrounded by four points.
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