JP4935975B2 - Method for producing rubber crosslinked molded product for golf ball - Google Patents

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Description

本発明は、ワンピースゴルフボールの材料、ツーピースゴルフボール及びスリーピースゴルフボール等のソリッドゴルフボールのコア材として好適に用いられるゴム架橋成形物及びその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a rubber cross-linked molded article suitably used as a core material for a solid golf ball such as a one-piece golf ball material, a two-piece golf ball, and a three-piece golf ball, and a method for producing the same.

従来より、ゴルフボールには、各種ゴム配合材を含有したゴム組成物を架橋成形して得られたソリッドコアに単層又は複数層のカバーを被覆形成したソリッドゴルフボールやゴム組成物を架橋成形してその球状物全体をボールとしたワンピースゴルフボールが知られている。これらのゴルフボールにおいて、基材ゴムを主体としたゴム組成物を加硫して球状架橋成形物であるコアを作製するものであるが、中心部分と表面部分との硬度差を調整することによりボール硬度分布の自由度を高めることができる。そこで、ボールの表面硬度を高める手段として、特開平10−43330号公報(特許文献1)には、コア表面にシリカ粒子を含有させたコアを有するゴルフボールが提案されている。   Conventionally, a golf ball has a solid golf ball or rubber composition in which a single-layer or multiple-layer cover is formed on a solid core obtained by crosslinking a rubber composition containing various rubber compounding materials. A one-piece golf ball having the entire spherical object as a ball is known. In these golf balls, a rubber composition mainly composed of a base rubber is vulcanized to produce a core which is a spherical cross-linked molded product. By adjusting the hardness difference between the central portion and the surface portion, The degree of freedom of ball hardness distribution can be increased. Therefore, as a means for increasing the surface hardness of the ball, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-43330 (Patent Document 1) proposes a golf ball having a core containing silica particles on the core surface.

しかしながら、上記提案のゴルフボールにおいては、シリカ粒子が単なる無機充填材であるので界面ロスが生じてしまい、反発性が悪くなるという問題点があった。   However, the proposed golf ball has a problem in that since the silica particles are merely an inorganic filler, an interface loss occurs, resulting in poor resilience.

特開平10−43330号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-43330

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、コアの表面から内部への硬度分布の硬度設計の自由度をより一層高めたゴルフボール用ゴム架橋成形物の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, it aims to provide a manufacturing method of the degree of freedom even more golf ball rubber crosslinked molded product enhanced hardness design hardness distribution from the surface to the interior of the core And

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、基材ゴム,充填材及び有機過酸化物等のゴム及びその配合材を含有したゴム組成物を、1層又は2層以上からなる球状体に架橋成形して得られるゴルフボール用ゴム架橋成形物において、上記充填材として金属酸化物を用いた上記架橋成形物にアクリル酸,メタクリル酸,及びこれらのアルキルエステル,アミノ基含有エステル,脂環含有エステル,芳香環含有エステル,ビニル基含有エステル,カルボン酸含有エステルの群から選ばれる少なくとも1種のモノマーを浸漬法により所定条件で含浸させて、モノマーとゴム又はその配合材との化学反応、及び/又はモノマー自体の化学反応を起こさせ、モノマーが架橋成形物の表面から内部に含浸する深さを0.3mm以上に調整することにより、架橋成形物の表面から所定深さにおける断面硬度を表面硬度よりも大きく変化させることができ、従来に比べてボール硬度の設計の自由度をより一層高めることに成功し、本発明をなすに至ったものである。 As a result of intensive investigations to achieve the above object, the present inventors have determined that a rubber composition containing a base rubber, a filler, a rubber such as an organic peroxide, and a compounded material thereof is one layer or two layers. In a golf ball rubber cross-linked molded article obtained by cross-linking molding into a spherical body comprising the above, acrylic acid, methacrylic acid, and their alkyl esters, amino groups are used in the cross-linked molded article using a metal oxide as the filler. At least one monomer selected from the group of containing ester, alicyclic ring-containing ester, aromatic ring-containing ester, vinyl group-containing ester, and carboxylic acid-containing ester by a dipping method under a predetermined condition, and the monomer and rubber or a compounding material thereof The depth at which the monomer impregnates from the surface of the crosslinked molded product to the inside is adjusted to 0.3 mm or more. By doing so, the cross-sectional hardness at a predetermined depth from the surface of the cross-linked molded product can be changed more than the surface hardness, succeeding in further increasing the degree of freedom in designing the ball hardness compared to the conventional, the present invention That led to

従って、下記ゴルフボール用ゴム架橋成形物の製造方法を提供する。
基材ゴム,金属酸化物及び有機過酸化物等のゴム及びその配合材を含有したゴム組成物を架橋成形する工程と、アクリル酸,メタクリル酸,及びこれらのアルキルエステル,アミノ基含有エステル,脂環含有エステル,芳香環含有エステル,ビニル基含有エステル,カルボン酸含有エステルの群から選ばれる少なくとも1種のモノマーを含む含浸液に、上記工程により得られた1層又は2層以上の球状架橋成形物を0〜40℃/5〜200時間の条件で浸漬して、表面から0.3mm以上の深さまで上記モノマーを含浸させる工程と、上記モノマーを含浸させた架橋成形物を80℃以上,20分以上で加熱する工程とを具備し、表面硬度が含浸前よりもJIS−C硬度で7.4〜63.3高い架橋成形物を得ることを特徴とするゴルフボール用ゴム架橋成形物の製造方法。
Accordingly, the following method for producing a crosslinked rubber molded product for golf balls is provided.
A step of crosslinking and molding a rubber composition containing a rubber such as a base rubber, a metal oxide and an organic peroxide, and a compounded material thereof, and acrylic acid, methacrylic acid, and their alkyl esters, amino group-containing esters, fats Spherical cross-linking molding of one layer or two or more layers obtained by the above-described process in an impregnating liquid containing at least one monomer selected from the group of ring-containing esters, aromatic ring-containing esters, vinyl group-containing esters, and carboxylic acid-containing esters A step of immersing the product under conditions of 0 to 40 ° C./5 to 200 hours to impregnate the monomer to a depth of 0.3 mm or more from the surface, and a crosslinked molded article impregnated with the monomer at 80 ° C. or more, 20 A golf ball characterized in that a crosslinked molded product having a surface hardness of 7.4 to 63.3 higher in JIS-C hardness than before impregnation is obtained. Method for producing a crosslinked rubber molded product.

本発明のゴルフボール用ゴム架橋成形物の製造方法によれば、ゴム架橋成形物の表面硬度とその表面から所定深さにおける断面硬度との硬度分布を自由に調整することができ、特に、ゴム架橋成形物をゴルフボール用コアとして用いる場合、コアの表面−断面硬度分布の硬度設計の自由度を高めることができる。それ故、本発明のゴム架橋成形物をボールに適用した場合、ボールのスピン性能、反発性等を容易に制御又は調整することができ、ゴルファーの要望に応じて多様なゴルフボールを製造することができる。 According to manufacturing method for a golf ball for cross-linked rubber molded product of the present invention, it is possible to freely adjust the hardness distribution of the cross-sectional hardness at a predetermined depth from the surface hardness and the surface of the cross-linked rubber molded product, in particular, When the rubber cross-linked molded product is used as a core for a golf ball, the degree of freedom in designing the hardness of the core surface-cross section hardness distribution can be increased. Therefore, when the rubber cross-linked molded product of the present invention is applied to a ball, the spin performance, resilience, etc. of the ball can be easily controlled or adjusted, and various golf balls can be manufactured according to golfers' requests. Can do.

なお、本発明では、モノマーを含浸する前のゴム架橋成形物の硬度と、その含浸・化学反応後のゴム架橋成形物の硬度とに着目して記述したが、硬度以外のゴム架橋成形物の諸物性も大きく変化していることが推察し得る。 In the present invention, the hardness of the rubber cross-linked molded product prior to impregnation with monomer, has been described by focusing on the hardness of the rubber cross-linked molded product after the impregnation and chemical reactions, other than the hardness of the rubber cross-linked molded product It can be inferred that various physical properties have also changed greatly.

以下、本発明のゴルフボール用ゴム架橋成形物の製造方法につき更に詳しく説明する。
It is described more fully below manufacturing method of the golf ball rubber crosslinked molded product of the present invention.

本発明のゴルフボール用ゴム架橋成形物については、ワンピースゴルフボールの材料として、または、ツーピース及び3層以上のマルチピースソリッドゴルフボールのコア材料として適用することができ、基材ゴム、充填材及び有機過酸化物等のゴム配合材を含有したゴム組成物を加熱成形し、更には、モノマーをゴム架橋成形物に含浸させ、加熱させてゴム架橋成形物内部に特定の化学反応を起こさせてゴム架橋成形物の硬度分布を変化させたものである。   The golf ball rubber molded product for a golf ball of the present invention can be applied as a one-piece golf ball material or as a core material of a two-piece or three-layer or more multi-piece solid golf ball. A rubber composition containing a rubber compounding material such as an organic peroxide is heat-molded, and further, a monomer is impregnated in the rubber cross-linked molded article and heated to cause a specific chemical reaction inside the rubber cross-linked molded article. The hardness distribution of the rubber cross-linked molded product is changed.

ここで、基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられているジエン系ゴムを用いることができ、例えば、ブタジエンゴム(BR),スチレン−ブタジエンゴム(SBR),イソプレンゴム(IR),クロロプレンゴム(CR),アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR),エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、シリコーンゴム及びこれらの変性物などから選ばれ、1種を単独で、または2種以上併用して用いることができる。これらのゴムの合成触媒、ムーニー粘度、分子量等の条件については特に制限はない。特に、シス−1,4−結合を40%以上、更に好ましくは90%以上を有する高シス含有のポリブタジエンゴムを用いることが好ましい。また、ランタノイド触媒系を用いて合成された高シス含有のポリブタジエンが高反発性の点で好ましく用いられ、その他、ニッケル系、コバルト系触媒により得られた高シスポリブタジエンも使用することができる。具体的には、市販の製品、例えば、JSR社製の「BR01」、「BR730」やバイエル社の「CB22」、「CB24」等が挙げられる。   Here, as the base rubber, a diene rubber conventionally used for solid golf balls can be used. For example, butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), isoprene rubber (IR), It is selected from chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), silicone rubber, and modified products thereof, and one kind is used alone, or two or more kinds are used in combination. Can do. There are no particular restrictions on conditions such as the synthetic catalyst, Mooney viscosity, and molecular weight of these rubbers. In particular, it is preferable to use a high cis polybutadiene rubber having cis-1,4-bonds of 40% or more, more preferably 90% or more. In addition, a high cis polybutadiene synthesized using a lanthanoid catalyst system is preferably used from the viewpoint of high resilience, and high cis polybutadiene obtained using a nickel or cobalt catalyst can also be used. Specific examples include commercially available products such as “BR01” and “BR730” manufactured by JSR, “CB22” and “CB24” manufactured by Bayer.

また、上記の基材ゴムには、無機充填材が必須成分として配合される。上記無機充填材としては、例えば、酸化亜鉛,炭酸カルシウム,酸化カルシウム,酸化マグネシウム,硫酸バリウム,シリカ等を挙げることができる。特に、酸化亜鉛,酸化カルシウム,酸化マグネシウム等の金属酸化物を用いることが好ましい。この場合、金属酸化物の平均粒径は0.8μm以下であることが好ましく、より好ましくは300nm以下である。   Moreover, an inorganic filler is blended as an essential component in the base rubber. Examples of the inorganic filler include zinc oxide, calcium carbonate, calcium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, and silica. In particular, it is preferable to use metal oxides such as zinc oxide, calcium oxide, and magnesium oxide. In this case, the average particle diameter of the metal oxide is preferably 0.8 μm or less, more preferably 300 nm or less.

有機過酸化物としては、具体的には、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブタン、n−ブチル4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ハレレート、2,2−ジ(4,4−ジ−(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキシル)プロパン、p−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ(3,3,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド、ジ−n−オクタノイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジステアロイルパーオキサイド、ジサクサイニック酸パーオキサイド、ジ−(3−メチルベンゾイルパーオキサイド)、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキサイド、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、ジ(3−メトキシブチル)パーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシマレイックアシッド、t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(3−メチルベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシ−3−メチルベンゾエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、t−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、3,3’,4,4’,−テトラ(t−ブチルパーオキシカーボニルベンゾフェノン)、2,3−ジメチル−2,3−ジヘニルブタンなどが挙げられる。   Specific examples of the organic peroxide include cyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, acetylacetone peroxide, 1,1-di (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1 -Di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-di (t -Butylperoxy) butane, n-butyl 4,4-di- (t-butylperoxy) halate, 2,2-di (4,4-di- (t-butylperoxy) cyclohexyl) propane, p- Methane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl Dropper oxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) ) Hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-hexyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane-3, diisobutyryl per Oxide, di (3,3,5-trimethylhexanoyl) peroxide, di-n-octanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, distearoyl peroxide, disuccinic acid peroxide, di- (3-methylbenzoyl) Peroxide), dibenzoyl peroxide, (4-methylbenzoyl) peroxide, di-n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate Di (3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, cumylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1 -Cyclohexyl-1-methylethylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexa Noate, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-e Tylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-hexylperoxyisopropylmono Carbonate, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxy-3,3,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (3- Methylbenzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) ) Hexane, t-butyl peroxyacetate, -Butylperoxy-3-methylbenzoate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyallyl monocarbonate, t-butyltrimethylsilyl peroxide, 3,3 ', 4,4',-tetra (t-butylperoxide Oxycarbonylbenzophenone), 2,3-dimethyl-2,3-dienylbutane, and the like.

上記有機過酸化物の配合量は、特に制限はないが、上記基材ゴム100質量部に対し、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上、上限として好ましくは5.0質量部以下、より好ましくは3質量部以下配合することである。   The compounding amount of the organic peroxide is not particularly limited, but is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, and preferably 5 as the upper limit with respect to 100 parts by mass of the base rubber. 0.0 part by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less.

上記ゴム組成物には、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β−不飽和カルボン酸、及び/又はそれらの金属塩を配合することができ、金属としては亜鉛、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、リチウム、カルシウムを例示することができる。更に、上記化合物と併せて又は単独で、アクリル酸ブチルエステル、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、メタクリル酸グリシジルエステル等の不飽和カルボン酸のエステルなどを配合することができる。   The rubber composition may contain α, β-unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid and methacrylic acid, and / or a metal salt thereof, and the metals include zinc, sodium, potassium, magnesium, lithium, Calcium can be exemplified. Furthermore, in combination with the above compound or alone, an ester of unsaturated carboxylic acid such as butyl acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, triallyl isocyanurate, glycidyl methacrylate, etc. it can.

上記化合物の配合量は、特に制限はないが、上記基材ゴム100質量部に対して好ましくは5質量部以上、より好ましくは15質量部以上、上限として好ましくは60質量部以下、より好ましくは40質量部以下配合することである。   The compounding amount of the compound is not particularly limited, but is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and preferably 60 parts by mass or less, more preferably as an upper limit, with respect to 100 parts by mass of the base rubber. The blending is 40 parts by mass or less.

また、本発明では、その他のゴム配合材として、硫黄、無機硫黄化合物、及び上述した以外の各種の無機化合物などを適宜配合することができる。   In the present invention, as other rubber compounding materials, sulfur, inorganic sulfur compounds, and various inorganic compounds other than those described above can be appropriately compounded.

上記ゴム組成物のその他の任意成分としては、例えば、球状架橋成形物の反発性を向上させる目的により有機硫黄化合物を配合することができる。このような有機硫黄化合物として具体的には、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール又はそれらの金属塩、特に亜鉛塩が挙げられる。この場合、有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100質量部に対して好ましくは0.2質量部以上、5質量部以下とすることが望ましい。また、球状架橋成体の断面硬度分布を大きくするために元素硫黄や無機硫黄化合物などを添加することもできる。また、ゴム組成物の加工性改良のために公知の加工助剤、具体的には、商品名「アクチプラスト」(Aktiplast)(ラインケミー社製)等の加工助剤を加えることができ、コアの粉砕物、カバー材の粉砕物、使用済みゴルフボールの粉砕物や製造工程で発生するゴムや樹脂の廃棄物を粉砕したものを添加してもよい。   As other optional components of the rubber composition, for example, an organic sulfur compound can be blended for the purpose of improving the resilience of the spherical cross-linked molded product. Specific examples of such organic sulfur compounds include thiophenols, thionaphthols, halogenated thiophenols or metal salts thereof, more specifically, pentachlorothiophenol, pentafluorothiophenol, pentabromothiophenol. , Parachlorothiophenol or metal salts thereof, in particular zinc salts. In this case, the compounding amount of the organic sulfur compound is preferably 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. In addition, elemental sulfur or inorganic sulfur compounds may be added to increase the cross-sectional hardness distribution of the spherical crosslinked product. Further, a known processing aid for improving the processability of the rubber composition, specifically, a processing aid such as a trade name “Akiplast” (manufactured by Rhein Chemie) can be added. You may add the ground material, the ground material of a cover material, the ground material of a used golf ball, and the thing which grind | pulverized the waste of rubber | gum and resin which generate | occur | produces in a manufacturing process.

なお、必要に応じて老化防止剤を配合することもできる。この場合、老化防止剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上、上限として好ましくは3質量部以下配合することができる。老化防止剤としては市販品を用いることができ、例えば、ノクラックNS−6、同NS−30(大内新興化学工業(株)製)、ヨシノックス425(吉富製薬(株)製)等が挙げられる。   In addition, an anti-aging agent can also be mix | blended as needed. In this case, the blending amount of the antioxidant is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 3 parts by mass or less as an upper limit with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Can do. Commercially available products can be used as the anti-aging agent, and examples thereof include NOCRACK NS-6, NS-30 (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.), Yoshinox 425 (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.), and the like. .

また、上記ゴム組成物以外に、シリコーンパウダーを適宜量で配合することができる。この場合、シリコーンパウダーの粒径や変性される官能基については特に制限はない。更には、上記ゴム組成物以外に、各種の熱可塑性樹脂を適宜量配合することができる。   In addition to the rubber composition, silicone powder can be blended in an appropriate amount. In this case, the particle size of the silicone powder and the functional group to be modified are not particularly limited. Furthermore, in addition to the rubber composition, various thermoplastic resins can be blended in appropriate amounts.

本発明のゴム架橋成形物は、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用組成物と同様の方法で架橋硬化させることにより得ることができる。例えば、上記ゴム組成物をロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどの適宜な混練機で混練し、金型を用いて加熱加圧成型する方法である。なお、架橋条件として、温度や時間については、特に制限はないが、100〜200℃,10〜40分にて実施することが好適である。   The crosslinked rubber molded article of the present invention can be obtained by crosslinking and curing the above-described rubber composition in the same manner as a known golf ball composition. For example, the rubber composition may be kneaded with an appropriate kneader such as a roll, a kneader, or a Banbury mixer, and heated and pressed using a mold. In addition, although there is no restriction | limiting in particular about temperature and time as bridge | crosslinking conditions, Implementing at 100-200 degreeC and 10 to 40 minutes is suitable.

ここで、本発明においては、上述したゴム組成物を架橋成形した架橋成形物に対してモノマーを含浸させるものである。このモノマーとしては、アクリル酸,メタクリル酸,及びこれらのアルキルエステル,アミノ基含有エステル,脂環含有エステル,芳香環含有エステル,ビニル基含有エステル,アルコキシ基含有エステル,カルボン酸含有エステルの群から選ばれる少なくとも1種の化合物を採用することができる。   Here, in the present invention, a monomer is impregnated into a crosslinked molded product obtained by crosslinking the above rubber composition. The monomer is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, and alkyl esters thereof, amino group-containing esters, alicyclic ring-containing esters, aromatic ring-containing esters, vinyl group-containing esters, alkoxy group-containing esters, and carboxylic acid-containing esters. At least one compound can be employed.

上記モノマーを含浸させる手段としては、モノマーの種類により異なるが、例えば、モノマーが液状の場合は液状モノマーをそのままを含浸液として用い、架橋成形物を該含浸液に好ましくは0〜40℃で5〜200時間の範囲内で浸漬する方法が挙げられる。浸漬時間が長ければ長いほど浸漬する薬品の量が多くなり、表面から架橋成形物の中心に向って深い箇所まで浸漬する。つまり、架橋成形物の中心付近の硬度を上げる場合には更に長時間の浸漬が必要となる。このように浸漬条件は、所望とする架橋成形物の中心硬度,表面硬度及びこれらの硬度差等を含めた硬度分布に応じて適宜選定することができる。   The means for impregnating the monomer varies depending on the type of monomer. For example, when the monomer is liquid, the liquid monomer is used as it is as the impregnating liquid, and the crosslinked molded product is preferably added to the impregnating liquid at 0 to 40 ° C. The method of immersing within the range of -200 hours is mentioned. The longer the immersion time, the greater the amount of chemicals to be immersed, and the surface is immersed from the surface to the deep part toward the center of the crosslinked molded product. That is, in order to increase the hardness near the center of the crosslinked molded product, it is necessary to immerse for a longer time. As described above, the dipping conditions can be appropriately selected according to the desired hardness distribution including the center hardness, surface hardness, hardness difference, and the like of the cross-linked molded product.

なお、モノマーが液体であれば、上述したとおり、架橋成形物に対してそのまま浸漬すればよく、モノマーが固体であれば、各種溶媒に溶かして当該薬品を使用することができる。   In addition, if a monomer is a liquid, what is necessary is just to immerse with respect to a crosslinked molding as it is as above-mentioned, and if a monomer is a solid, it can melt | dissolve in various solvents and can use the said chemical | medical agent.

また、上記架橋成形物の表面から中心に向けて含浸する深さが0.3mm以上、好ましくは0.3mm以上10mm以下の範囲内でモノマーを浸透させることが望まれる。更に架橋成形物の内部に向けてモノマーゴムを浸透させる場合には、架橋成形物が半加硫の状態でモノマーを浸漬させるとよい。   Further, it is desired that the monomer penetrates within a range in which the depth of impregnation from the surface to the center of the crosslinked molded product is 0.3 mm or more, preferably 0.3 mm or more and 10 mm or less. Further, when the monomer rubber is infiltrated into the cross-linked molded product, the monomer may be immersed in a state where the cross-linked molded product is semi-vulcanized.

本発明の架橋成形物においては、モノマーを架橋成形物に浸透させたものを加熱することにより、下記の(i),(ii)
(i)モノマーとゴム及び/又はその配合材との化学反応
(ii)モノマー自体の化学反応
のいずれかの化学反応または両方の化学反応を起こさせるものである。ただし、モノマーを架橋成形物に浸透させただけでは架橋成成形物内部での化学反応は起きず、加熱することが必要とされる。
In the crosslinked molded product of the present invention, the following (i) and (ii) are obtained by heating the product in which the monomer has penetrated the crosslinked molded product.
(I) Chemical reaction between monomer and rubber and / or compounding material thereof (ii) Either chemical reaction of the monomer itself or both chemical reactions. However, the chemical reaction inside the cross-linked molded product does not occur only by allowing the monomer to permeate the cross-linked molded product, and heating is required.

上記の(i)(ii)の化学反応とは、具体的には、下記の(1)〜(4)から選ばれる化学反応である。
(1)モノマーと基材ゴムとの化学反応
(2)モノマー自体の化学反応
(3)モノマーがアクリル酸等の酸基含有モノマーである場合、該モノマーと酸化亜鉛等の金属酸化物との化学反応により不飽和カルボン酸金属塩が生成する。この場合、この不飽和カルボン酸の金属塩と基材ゴムとの化学反応
(4)上記により生成した不飽和カルボン酸の金属塩自体の化学反応
本発明では、モノマーを含浸した架橋成形物を加熱することにより、上記(1)〜(4)のうち少なくとも1つの化学反応が単独で起きたり、または、上記(1)〜(4)の任意の組み合わせによりこれらの化学反応が同時に起きるものであり、そのメカニズムの詳細は定かではないが、これらの化学反応により硬度変化をもたらすものと考える。
The chemical reaction (i) (ii) above is specifically a chemical reaction selected from the following (1) to (4).
(1) Chemical reaction between monomer and base rubber (2) Chemical reaction of monomer itself (3) Chemistry of monomer and metal oxide such as zinc oxide when monomer is acid group-containing monomer such as acrylic acid The reaction produces an unsaturated carboxylic acid metal salt. In this case, the chemical reaction between the metal salt of the unsaturated carboxylic acid and the base rubber (4) The chemical reaction of the metal salt of the unsaturated carboxylic acid generated as described above In the present invention, the crosslinked molded product impregnated with the monomer is heated. Thus, at least one chemical reaction among the above (1) to (4) occurs alone, or these chemical reactions occur simultaneously by any combination of the above (1) to (4). The details of the mechanism are not clear, but it is thought that these chemical reactions cause a change in hardness.

本発明では、上記モノマーを含浸した架橋成形物を加熱することにより、該架橋成形物の硬度分布を変化させて表面硬度や中心と表面との硬度差を自由に調整することが可能である。即ち、上記架橋成形物の表面からモノマーを含浸させて当該成形物を加熱すると、上述した(1)〜(4)の化学反応により、少なくとも表面硬度を向上させることが可能となる。加熱温度及び加熱時間については、モノマーの種類により異なるが、100〜180℃、1分〜2時間の範囲内で行うことが好適であり、特に、80℃以上かつ20分以上で行うことがより好適である。   In the present invention, by heating the crosslinked molded article impregnated with the monomer, the hardness distribution of the crosslinked molded article can be changed to freely adjust the surface hardness and the difference in hardness between the center and the surface. That is, when the molded article is impregnated from the surface of the crosslinked molded article and heated, the surface hardness can be improved at least by the chemical reactions (1) to (4) described above. About heating temperature and heating time, although it changes with kinds of monomer, it is preferred to carry out within the range of 100-180 ° C and 1 minute-2 hours, and it is more preferable to carry out in 80 ° C or more and 20 minutes or more especially. Is preferred.

乾燥工程は、本発明の必須の工程ではないが、余分のモノマーを除去する目的で行うことができ、具体的には、大気圧下又は減圧下にモノマーを含浸させた後、0〜30℃,0.5〜240時間内で乾燥させることが好適である。   The drying step is not an essential step of the present invention, but can be performed for the purpose of removing excess monomer. Specifically, after impregnating the monomer under atmospheric pressure or reduced pressure, 0 to 30 ° C. , And preferably dried within 0.5 to 240 hours.

加熱工程は、具体的には、上型,下型からなる金型を用いて加圧又は非加圧により架橋成形物を加熱することができる。   Specifically, in the heating step, the crosslinked molded product can be heated by pressurization or non-pressurization using a mold composed of an upper mold and a lower mold.

なお、モノマーを含浸し、必要により乾燥させた後、加熱した後の架橋成形物のJIS−C硬度は含浸前の架橋成形物に比べてJIS−C硬度で5以上、特に10以上高く形成することが好ましい。   In addition, the JIS-C hardness of the crosslinked molded product after impregnated with the monomer, dried if necessary, and heated is JIS-C hardness of 5 or more, particularly 10 or more higher than that of the crosslinked molded product before impregnation. It is preferable.

上述したようにモノマーを含浸させ、加熱処理を施した架橋成形物(以下、「含浸加熱成形物」と略す。)の直径は、好ましくは30.0mm以上、より好ましくは32.0mm以上、更に好ましくは35.0mm以上に調整される。一方、上限値としては、好ましくは41.0mm以下、より好ましくは40.5mm以下、更に好ましくは40.0mm以下に調整される。   The diameter of the crosslinked molded article impregnated with the monomer as described above and subjected to heat treatment (hereinafter abbreviated as “impregnated thermoformed article”) is preferably 30.0 mm or more, more preferably 32.0 mm or more. Preferably, it is adjusted to 35.0 mm or more. On the other hand, the upper limit is preferably adjusted to 41.0 mm or less, more preferably 40.5 mm or less, and still more preferably 40.0 mm or less.

上記の含浸加熱成形物の中心硬度はJIS−C硬度で30〜80であることが好ましく、より好ましくは40〜72である。なお、JIS−C硬度は、JIS−K 6301−1993に準じて測定する。   The center hardness of the impregnated thermoformed product is preferably 30 to 80, more preferably 40 to 72 in terms of JIS-C hardness. In addition, JIS-C hardness is measured according to JIS-K 6301-1993.

上記含浸加熱成形物の表面硬度はJIS−C硬度で75以上であることが好ましい。なお、JIS−C硬度計は90〜100以上では硬度計測が困難となるので、これ以上の硬度計測についてはショアD硬度計(ASTM D 2240に準ずるタイプDデュロメーター)を用いることができる。この場合、上記の含浸加熱成形物の表面硬度はショアD硬度で85を超えないことが好ましい。   The surface hardness of the impregnated thermoformed product is preferably 75 or more in terms of JIS-C hardness. In addition, since it is difficult to measure the hardness of the JIS-C hardness tester at 90 to 100 or more, a Shore D hardness tester (type D durometer according to ASTM D 2240) can be used for further hardness measurement. In this case, it is preferable that the surface hardness of the impregnated thermoformed product does not exceed 85 in Shore D hardness.

このようにして得られた含浸加熱成形物の中心部分と表面付近の硬度差は大きくなる。具体的には、上記の含浸加熱成形物の表面硬度から中心硬度を差し引いた値は、JIS−C硬度で15〜45であることが好ましく、より好ましくは17〜40である。上記硬度差が小さくなると、ドライバー(W#1)打撃時にスピン量が増大してしまい、その結果、飛距離が十分に得られない場合がある。   The difference in hardness between the central portion and the surface of the impregnated thermoformed product thus obtained becomes large. Specifically, the value obtained by subtracting the center hardness from the surface hardness of the impregnated thermoformed product is preferably 15 to 45 in JIS-C hardness, and more preferably 17 to 40. When the hardness difference is small, the spin amount increases when the driver (W # 1) is hit, and as a result, the flight distance may not be sufficiently obtained.

上記の含浸加熱成形物の980N(100kg)荷重負荷時のたわみ量については、目的とするゴルフボールの種類に応じて適宜選定されるが、好ましくは2.0mm以上、より好ましくは2.8mm以上、上限としては好ましくは7mm以下、より好ましくは5mm以下であることが推奨される。   The amount of deflection of the impregnated thermoformed product under a load of 980 N (100 kg) is appropriately selected according to the type of the target golf ball, but is preferably 2.0 mm or more, more preferably 2.8 mm or more. The upper limit is preferably 7 mm or less, more preferably 5 mm or less.

上記の含浸加熱成形物の用途としては、主にゴルフボール用であり、具体的には、上記含浸加熱成形物が直接適用されるワンピースソリッドゴルフボール、含浸加熱成形物をソリッドコアとし、かつその表面に1層のカバーが形成されたツーピースソリッドゴルフボール、含浸加熱成形物をソリッドコアとし、かつその外側に2層以上のカバーが形成されたスリーピース以上のマルチピースソリッドゴルフボール等の態様を採ることができる。   The use of the impregnated thermoformed product is mainly for golf balls. Specifically, the one-piece solid golf ball to which the impregnated thermoformed product is directly applied, the impregnated thermoformed product as a solid core, and its A two-piece solid golf ball having a one-layer cover on the surface, a three-piece or more multi-piece solid golf ball having a solid core made of an impregnated thermoformed product, and two or more layers on the outer side thereof, etc. be able to.

なお、上記の含浸加熱成形物をワンピースゴルフボール又はツーピース,スリーピース以上のマルチピースゴルフボール用のコアとした場合、ゴルフボールの直径は、好ましくは42.67mm以上、より好ましくは42.67〜43.00mm、質量は、好ましくは45.0〜45.93gに形成することができる。また、上記の含浸加熱成形物をソリッドコアに適用した場合、該コアに被覆するカバー層及び/又は中間層の材料としては、アイオノマー樹脂,ポリエステル,ポリウレタン,ナイロン等の通常用いられるカバー材料を使用することができる。更に、この場合、ゴルフボールの表面には、公知の方法により公知の各種ディンプルを形成することができる。コアにカバーを被覆する方法は、コンプレッション成形、射出成形などで形成する公知の方法を採用することができる。   When the impregnated thermoformed product is a one-piece golf ball or a core for a two-piece or three-piece or more multi-piece golf ball, the diameter of the golf ball is preferably 42.67 mm or more, more preferably 42.67 to 43. 0.000 mm, and the mass can be preferably 45.0 to 45.93 g. Also, when the above impregnated thermoformed product is applied to a solid core, the cover layer and / or intermediate layer that covers the core is made of a commonly used cover material such as ionomer resin, polyester, polyurethane, nylon, etc. can do. Furthermore, in this case, various known dimples can be formed on the surface of the golf ball by a known method. As a method of covering the core with the cover, a known method of forming by compression molding, injection molding or the like can be employed.

以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.

[実施例1〜2、比較例1]
下記表1のコア配合に基づくゴム組成物を混練し、各々の実施例及び比較例につき155℃で30分間の条件により加硫成形して実施例1,2及び比較例1の球状の架橋成形物を作成し、下記表1に示したモノマー(即ち、アクリル酸)を架橋成形物に含浸させ加熱して硬度分布を変化させた。この含浸加熱成形物の断面硬度を計測した結果を下記表2に示す。
[Examples 1 and 2, Comparative Example 1]
The rubber compositions based on the core composition shown in Table 1 below were kneaded and vulcanized and molded under the conditions of 155 ° C. for 30 minutes for each of the examples and comparative examples. A product was prepared, and a monomer (that is, acrylic acid) shown in Table 1 below was impregnated into a crosslinked molded product and heated to change the hardness distribution. The results of measuring the cross-sectional hardness of this impregnated thermoformed product are shown in Table 2 below.

Figure 0004935975
Figure 0004935975

含浸及び乾燥工程について
上記表に示したゴム配合を上記の架橋条件で成型して球状の架橋成型物得る。
該成型物を十分量アクリル酸が入ったビーカーに入れる。19.7時間浸した後、ビーカーから取り出し、23℃、大気圧のもとで乾燥させる。96時間乾燥した後、23℃、減圧のもとで更に乾燥させて乾燥総時間を120時間とした。
含浸し加熱成型して得られたコアを球の中心を含む面で切ると、含浸・加熱処理することによりコア層中の含浸した部分(含浸層)の色は、浸漬していない部分の層色とは異なるので、この色の差異により含浸層の深さ、体積及び質量を算出することができる。
The rubber compounding shown in the above table for the impregnation and drying steps is molded under the above crosslinking conditions to obtain a spherical crosslinked molded product.
The molded product is put into a beaker containing a sufficient amount of acrylic acid. After soaking for 19.7 hours, remove from the beaker and dry at 23 ° C. and atmospheric pressure. After drying for 96 hours, the film was further dried at 23 ° C. under reduced pressure to make the total drying time 120 hours.
When the core obtained by impregnation and thermoforming is cut on the surface including the center of the sphere, the color of the impregnated part (impregnated layer) in the core layer by impregnation and heat treatment is the layer of the part not immersed Since it is different from the color, the depth, volume and mass of the impregnated layer can be calculated from this color difference.

便宜上、含浸途中の含浸層の深さを上記の通り測定した含浸層の深さと同じとすると、含浸工程途中の、含浸層中のポリブタジエンに対する含浸液の質量部が算出できる。また、実施例1,2において、得られたコアの表面硬度および、断面硬度がそれぞれ異なる。上記の通り、架橋成型物にアクリル酸モノマーを浸漬させる際、酸化亜鉛等でアクリル酸の含浸液を中和することで、浸漬させるアクリル酸の量を制御することができる。また、アクリル酸の浸漬量を調整することは、得られるコアの表面硬度、表面より内側の部分の硬度を調整するのに有効である。酸化亜鉛とアクリル酸とでアクリル酸の含浸液を中和しトラップすることが可能である。この場合、酸化亜鉛量は常に一定量であるため、含浸・加熱成型して得られたコア層の各断面硬度は、アクリル酸の含浸量と一定の相関関係があると考えられる。   For convenience, assuming that the depth of the impregnation layer during the impregnation is the same as the depth of the impregnation layer measured as described above, the mass part of the impregnation liquid with respect to the polybutadiene in the impregnation layer during the impregnation step can be calculated. Moreover, in Examples 1 and 2, the surface hardness and cross-sectional hardness of the obtained core are different. As described above, when the acrylic acid monomer is immersed in the cross-linked molded product, the amount of acrylic acid to be immersed can be controlled by neutralizing the acrylic acid impregnating solution with zinc oxide or the like. Moreover, adjusting the amount of acrylic acid immersed is effective in adjusting the surface hardness of the core obtained and the hardness of the portion inside the surface. It is possible to neutralize and trap the acrylic acid impregnating liquid with zinc oxide and acrylic acid. In this case, since the amount of zinc oxide is always a constant amount, it is considered that each cross-sectional hardness of the core layer obtained by impregnation and thermoforming has a certain correlation with the amount of acrylic acid impregnation.

Figure 0004935975
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上記の表2の説明は下記の通りである。
・JIS−C硬度は、JIS K6301−1993に準じて各実施例の硬度を測定した

・表面の硬度は、コア表面の2点をランダムに測定した値の平均値である。
・コア断面硬度は、コアを半分に切断し、表2に記載された所定の位置の硬度を測定した
。表中の数字は、中心からの距離が等しく異なる2点の平均値を示す(測定点は断面の
中心を通る2本の直交する直線上にある。)。
The description of Table 2 above is as follows.
-JIS-C hardness measured the hardness of each Example according to JISK6301-1993.
The surface hardness is an average value of values obtained by randomly measuring two points on the core surface.
-The core cross-section hardness was measured by measuring the hardness at a predetermined position described in Table 2 by cutting the core in half. The numbers in the table indicate the average of two points that are equally different from the center (the measurement points are on two orthogonal straight lines that pass through the center of the cross section).

[実施例3〜7]
下記表3のコア配合に基づくゴム組成物を混練し、各実施例につき155℃で30分間の条件により加硫成形して実施例3〜7の球状の架橋成形物を作成し、下記表3に示したモノマーを架橋成形物に含浸させて硬度分布を変化させた。この含浸加熱成形物の断面硬度を計測した結果を下記表4に示す。
[Examples 3 to 7]
The rubber composition based on the core composition shown in Table 3 below was kneaded and vulcanized and molded at 155 ° C. for 30 minutes for each example to produce spherical cross-linked molded products of Examples 3-7. The hardness distribution was changed by impregnating the cross-linked molded article with the monomer shown in (1). The results of measuring the cross-sectional hardness of this impregnated thermoformed product are shown in Table 4 below.

Figure 0004935975
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Figure 0004935975
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[実施例8〜11、比較例2]
下記表5のコア配合に基づくゴム組成物を混練し、各実施例につき160℃,15分間の条件により加硫成形して実施例8−11、比較例2の球状の架橋成形物を作成し、下記表5に示したモノマー(メタクリル酸グリシジルエステル)を架橋成形物に含浸させて硬度分布を変化させた。この含浸加熱成形物の断面硬度を計測した結果を下記表6に示す。
[Examples 8 to 11, Comparative Example 2]
The rubber composition based on the core composition shown in Table 5 below was kneaded and vulcanized and molded under the conditions of 160 ° C. and 15 minutes for each example to produce spherical crosslinked molded products of Examples 8-11 and Comparative Example 2. Then, the monomer (glycidyl methacrylate ester) shown in Table 5 below was impregnated into the crosslinked molded product to change the hardness distribution. The results of measuring the cross-sectional hardness of this impregnated thermoformed product are shown in Table 6 below.

Figure 0004935975
※メタクリル酸グリシジルエステル(100質量%)
Figure 0004935975
* Glycidyl methacrylate (100% by mass)

Figure 0004935975
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なお、表中に記載した主な商品名、材料は以下の通りである。
・cis−1,4−ポリブタジエン:BR730(Nd系触媒,ML1+4100℃「55
」)JSR社製
・cis−1,4−ポリブタジエン:BR01(Ni系触媒,ML1+4100℃「43」
)JSR社製
・アクリル酸亜鉛:日本蒸溜工業株式会社製
・酸化亜鉛:堺化学社製
・2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール):大内新興化学社

・有機過酸化物1:ジクミルパーオキサイド、商品名「パークミルD」:日本油脂株式会
社製
・有機過酸化物2:1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、商品名「パー
ヘキサC−40」:日本油脂株式会社製
・含浸液として用いた「アクリル酸」は株式会社日本触媒製、「メタクリル酸グリシジル
」は三菱レイヨン株式会社製である。
The main trade names and materials described in the table are as follows.
Cis-1,4-polybutadiene: BR730 (Nd-based catalyst, ML1 + 4100 ° C. “55
“) Cis-1,4-polybutadiene manufactured by JSR: BR01 (Ni-based catalyst, ML1 + 4100 ° C.“ 43 ”)
) JSR Co., Ltd., Zinc Acrylate: Nippon Distillation Industry Co., Ltd., Zinc Oxide: Sakai Chemical Co., Ltd., 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol): Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., Organic Peroxide 1: Dicumyl peroxide, trade name “Park Mill D”: Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Organic peroxide 2: 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, trade name “Perhexa C” −40 ”: manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.“ Acrylic acid ”used as impregnation liquid is manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., and“ glycidyl methacrylate ”is manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.

Claims (1)

基材ゴム,金属酸化物及び有機過酸化物等のゴム及びその配合材を含有したゴム組成物を架橋成形する工程と、
アクリル酸,メタクリル酸,及びこれらのアルキルエステル,アミノ基含有エステル,脂環含有エステル,芳香環含有エステル,ビニル基含有エステル,カルボン酸含有エステルの群から選ばれる少なくとも1種のモノマーを含む含浸液に、上記工程により得られた1層又は2層以上の球状架橋成形物を0〜40℃/5〜200時間の条件で浸漬して、表面から0.3mm以上の深さまで上記モノマーを含浸させる工程と、
上記モノマーを含浸させた架橋成形物を80℃以上,20分以上で加熱する工程とを具備し、
表面硬度が含浸前よりもJIS−C硬度で7.4〜63.3高い架橋成形物を得ることを特徴とするゴルフボール用ゴム架橋成形物の製造方法。
A step of crosslinking and molding a rubber composition containing a base rubber, a rubber such as a metal oxide and an organic peroxide, and a compounded material thereof;
Impregnation liquid containing at least one monomer selected from the group of acrylic acid, methacrylic acid, and alkyl esters thereof, amino group-containing esters, alicyclic ring-containing esters, aromatic ring-containing esters, vinyl group-containing esters, and carboxylic acid-containing esters In addition, one or two or more spherical cross-linked molded products obtained by the above process are immersed under conditions of 0 to 40 ° C./5 to 200 hours to impregnate the monomer to a depth of 0.3 mm or more from the surface. Process,
Heating the crosslinked molded article impregnated with the monomer at 80 ° C. or more for 20 minutes or more,
A method for producing a crosslinked rubber molded article for a golf ball, characterized in that a crosslinked molded article having a surface hardness of 7.4 to 63.3 higher in JIS-C hardness than before impregnation is obtained.
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