JP4929138B2 - Golf ball - Google Patents
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Description
本発明は、耐擦過傷性およびスピン性能に優れたゴルフボールに関するものである。 The present invention relates to a golf ball having excellent scratch resistance and spin performance.
従来、耐擦過傷性に優れるゴルフボールを得られることから、カバーを構成する樹脂成分としてポリウレタンを使用すること提案されている。ポリウレタンとは、例えば、ポリイソシアネート成分とポリオール成分と、必要に応じて鎖長延長剤成分とを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物である。ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分に用いられるものとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどが知られている（例えば、特許文献１）。 Conventionally, it has been proposed to use polyurethane as a resin component constituting a cover because a golf ball having excellent scratch resistance can be obtained. The polyurethane is, for example, a product in which a urethane bond is formed in a molecule by reacting a polyisocyanate component, a polyol component, and a chain extender component as necessary. As the polyisocyanate component constituting the polyurethane, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate and the like are known (for example, Patent Document 1). .
そして、特許文献２〜５には、カバーを構成する樹脂成分として、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分としてジフェニルメタンジイソシアネートを用いたポリウレタンを使用したゴルフボールが開示されている。
しかしながら、これら特許文献２〜５に記載されているような、ジフェニルメタンジイソシアネートを用いたポリウレタンをカバーに用いたゴルフボールは、耐擦過傷性とスピン性能のバランスの点でまだまだ不十分であり、改良の余地がある。 However, as described in these Patent Documents 2 to 5, golf balls using polyurethane using diphenylmethane diisocyanate as a cover are still insufficient in terms of the balance between scratch resistance and spin performance. There is room.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐擦過傷性およびスピン性能に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a golf ball that is excellent in abrasion resistance and spin performance.
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、ポリウレタンを樹脂成分として含有し、前記ポリウレタンが、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分として、ベンゼン環に対するイソシアネート基の結合位置が異なる位置異性体を２種以上含有する位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物を用いて得られたものであることを特徴とする。 The golf ball of the present invention that has solved the above problems is a golf ball having a core and a cover that covers the core, wherein the cover contains polyurethane as a resin component, and the polyurethane is polyurethane. The polyisocyanate component constituting is obtained by using a regioisomeric diphenylmethane diisocyanate mixture containing two or more regioisomers having different isocyanate bond positions to the benzene ring.
カバーに含有されるポリウレタンとして、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分に、ベンゼン環に対するイソシアネート基の結合位置が異なる位置異性体を２種以上含有する位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物を用いて得られたものを使用することにより、ゴルフボールの耐擦過傷性とスピン性能とをバランスよく両立することができる。 As the polyurethane contained in the cover, the polyisocyanate component constituting the polyurethane is obtained by using a regioisomeric diphenylmethane diisocyanate mixture containing two or more regioisomers having different isocyanate group bonding positions to the benzene ring. By doing so, the scuff resistance and spin performance of the golf ball can be balanced.
前記位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物は、少なくとも２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを含有することが好ましい。前記位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物中の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ａ）と４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｂ）とのモル比（（Ｂ）／（Ａ））は、６／４〜９／１であることが好ましい。 The regioisomeric diphenylmethane diisocyanate mixture preferably contains at least 2,4'-diphenylmethane diisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate. The molar ratio ((B) / (A)) of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate (A) to 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (B) in the regioisomeric diphenylmethane diisocyanate mixture is 6 / 4-9 / 1 is preferable.
前記ポリウレタンは、ポリウレタンを構成するポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを含有することが好ましい。また、前記ポリウレタンは、ポリウレタンを構成する鎖長延長剤成分として、１，４−ブタンジオールを含有することが好ましい。 The polyurethane preferably contains polytetramethylene ether glycol as a polyol component constituting the polyurethane. The polyurethane preferably contains 1,4-butanediol as a chain extender component constituting the polyurethane.
本発明によれば、耐擦過傷性およびスピン性能に優れたゴルフボールを得ることができる。 According to the present invention, a golf ball having excellent scratch resistance and spin performance can be obtained.
本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーは、ポリウレタンを樹脂成分として含有し、前記ポリウレタンが、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分として、ベンゼン環に対するイソシアネート基の結合位置が異なる位置異性体を２種以上含有する位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物を用いて得られたものであることを特徴とする。 The golf ball of the present invention is a golf ball having a core and a cover covering the core, the cover containing polyurethane as a resin component, and the polyurethane as a polyisocyanate component constituting the polyurethane, It is obtained by using a regioisomeric diphenylmethane diisocyanate mixture containing two or more regioisomers having different isocyanate bond positions to the benzene ring.
まず、本発明のカバーに樹脂成分として含有されるポリウレタンについて説明する。 First, the polyurethane contained as a resin component in the cover of the present invention will be described.
本発明で用いられるポリウレタンは、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分として、ベンゼン環に対するイソシアネート基の結合位置が異なる位置異性体を２種以上含有する位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物（以下、単に「位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物」または「位置異性ＭＤＩ混合物」という。）を用いて得られ、分子内にウレタン結合を複数有するものであれば、特に限定されない。例えば、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量ポリオールや低分子量ポリアミンなどの鎖長延長剤により鎖長延長反応させることにより得られるものである。 The polyurethane used in the present invention is a regioisomeric diphenylmethane diisocyanate mixture (hereinafter simply referred to as “regioisomeric diphenylmethane diisocyanate” containing two or more positional isomers having different bonding positions of isocyanate groups to the benzene ring as a polyisocyanate component constituting the polyurethane. It is not particularly limited as long as it is obtained using a “mixture” or “regioisomeric MDI mixture”) and has a plurality of urethane bonds in the molecule. For example, it is a product in which a urethane bond is formed in a molecule by reacting a polyisocyanate component and a polyol component, and if necessary, a chain extender such as a low molecular weight polyol or a low molecular weight polyamine can be chained. It is obtained by a long extension reaction.
ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分として、位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物を用いることによって、得られるポリウレタン中のハードセグメント部の結晶性を適度に低下させることができ、ポリウレタンカバーの耐擦過傷性およびスピン性能をバランスよく両立させることができる。 By using a regioisomeric diphenylmethane diisocyanate mixture as the polyisocyanate component that constitutes polyurethane, the crystallinity of the hard segment in the resulting polyurethane can be reduced moderately, balancing the scratch resistance and spin performance of the polyurethane cover. Can be well balanced.
本発明で用いられる位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物とは、位置異性体を２種以上含有するものである。ここで、前記位置異性体とは、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「ＭＤＩ」と称する場合がある。）が分子中に有する２つのイソシアネート基のベンゼン環に対する結合位置の違いに由来する構造異性体である。 The regioisomeric diphenylmethane diisocyanate mixture used in the present invention contains two or more regioisomers. Here, the positional isomer is a structural isomer derived from a difference in bonding positions of two isocyanate groups in a molecule with respect to a benzene ring in diphenylmethane diisocyanate (hereinafter sometimes referred to as “MDI”). .
前記位置異性体としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「４，４’−ＭＤＩ」と称する場合がある。）（下記式（１））、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「２，４’−ＭＤＩ」と称する場合がある。）（下記式（２））、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「２，２’−ＭＤＩ」と称する場合がある。）（下記式（３））、３，３’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「３，３’−ＭＤＩ」と称する場合がある。）（下記式（４））などが挙げられる。 Examples of the regioisomer include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter sometimes referred to as “4,4′-MDI”) (the following formula (1)), 2,4′-diphenylmethane diisocyanate ( Hereinafter, it may be referred to as “2,4′-MDI”. (Formula (2) below), 2,2′-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter, sometimes referred to as “2,2′-MDI”) (The following formula (3)), 3,3′-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter sometimes referred to as “3,3′-MDI”) (the following formula (4)), and the like.
本発明に用いられる位置異性ＭＤＩ混合物としては、例えば、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩの混合物、４，４’−ＭＤＩと２，２’−ＭＤＩの混合物、２，４’−ＭＤＩと２，２’−ＭＤＩの混合物、４，４’−ＭＤＩと３，３’−ＭＤＩの混合物などのような２種の位置異性体の混合物；４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩと２，２’−ＭＤＩの混合物、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩと３，３’−ＭＤＩの混合物などのような３種の位置異性体の混合物などを挙げることができる。 Examples of the regioisomeric MDI mixture used in the present invention include a mixture of 4,4′-MDI and 2,4′-MDI, a mixture of 4,4′-MDI and 2,2′-MDI, and 2,4 ′. A mixture of two positional isomers, such as a mixture of MDI and 2,2'-MDI, a mixture of 4,4'-MDI and 3,3'-MDI, etc .; 4,4'-MDI and 2,4 And mixtures of three positional isomers such as a mixture of '-MDI and 2,2'-MDI, a mixture of 4,4'-MDI and 2,4'-MDI and 3,3'-MDI, etc. be able to.
これらの中でも本発明に用いられる位置異性ＭＤＩ混合物としては、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩの混合物、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩと２，２’−ＭＤＩの混合物、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩと３，３’−ＭＤＩの混合物などのように、前記位置異性体として、少なくとも４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩとを含有することが好ましい。なお、本発明に用いられる位置異性ＭＤＩ混合物が、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩのみを含有することがさらに好ましい。 Among these, the regioisomeric MDI mixture used in the present invention includes a mixture of 4,4′-MDI and 2,4′-MDI, 4,4′-MDI, 2,4′-MDI and 2,2′- As the positional isomer, such as a mixture of MDI, a mixture of 4,4′-MDI and 2,4′-MDI and 3,3′-MDI, etc., at least 4,4′-MDI and 2,4′- It is preferable to contain MDI. The regioisomeric MDI mixture used in the present invention more preferably contains only 4,4'-MDI and 2,4'-MDI.
前記位置異性ＭＤＩ混合物中の２，４’−ＭＤＩ（Ａ）と４，４’−ＭＤＩ（Ｂ）とのモル比（（Ｂ）／（Ａ））は、６／４以上が好ましく、より好ましくは６．５／３．５以上、さらに好ましくは７／３以上である。また、モル比（（Ｂ）／（Ａ））は、９／１以下が好ましく、より好ましくは８．５／１．５以下、さらに好ましくは８／２以下である。２，４’−ＭＤＩ（Ａ）と４，４’−ＭＤＩ（Ｂ）とのモル比（（Ｂ）／（Ａ））が、上記の範囲外である場合、得られるゴルフボールが耐擦過傷性とスピン性能とをバランスよく両立できないおそれがある。 The molar ratio ((B) / (A)) of 2,4′-MDI (A) to 4,4′-MDI (B) in the regioisomeric MDI mixture is preferably 6/4 or more, more preferably. Is 6.5 / 3.5 or more, more preferably 7/3 or more. Further, the molar ratio ((B) / (A)) is preferably 9/1 or less, more preferably 8.5 / 1.5 or less, and further preferably 8/2 or less. When the molar ratio ((B) / (A)) of 2,4′-MDI (A) to 4,4′-MDI (B) is outside the above range, the resulting golf ball is resistant to scratches. And spin performance may not be balanced.
また、本発明に用いられる前記ポリウレタンを得る際には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリイソシアネート成分として、前記位置異性ＭＤＩ混合物以外の他のポリイソシアネート成分を用いてもよい。なお、ポリイソシアネート成分として、前記位置異性ＭＤＩ混合物のみを使用することが好ましい。 Moreover, when obtaining the said polyurethane used for this invention, you may use other polyisocyanate components other than the said regioisomeric MDI mixture as a polyisocyanate component in the range which does not impair the effect of this invention. In addition, it is preferable to use only the said regioisomeric MDI mixture as a polyisocyanate component.
前記ポリウレタンを構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；およびアクリルポリオールなどの高分子量ポリオールが挙げられ、上述した高分子量ポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。これらの中でも、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオールが好ましく、特にポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）が好適に用いられる。 The polyol component constituting the polyurethane is not particularly limited as long as it has a plurality of hydroxyl groups. For example, polyoxyethylene glycol (PEG), polyoxypropylene glycol (PPG), polytetramethylene ether glycol (PTMG) Polyether polyols such as polyethylene adipate (PEA), polybutylene adipate (PBA), condensation-type polyester polyols such as polyhexamethylene adipate (PHMA); lactone-based polyester polyols such as poly-ε-caprolactone (PCL); polyhexa Polycarbonate polyols such as methylene carbonate; and high molecular weight polyols such as acrylic polyols, and a mixture of at least two of the high molecular weight polyols described above. It may be. Among these, polyether polyols such as polyoxyethylene glycol (PEG), polyoxypropylene glycol (PPG), and polytetramethylene ether glycol (PTMG) are preferable, and polytetramethylene ether glycol (PTMG) is particularly preferably used. .
ポリオール成分として用いられる高分子量ポリオールの数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００以上であることが好ましく、より好ましくは１，０００以上である。高分子量ポリオールの数平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するからである。高分子量ポリオールの数平均分子量の上限は、特に限定されるものではないが、１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下である。なお、ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲＨ２５００（東ソー株式会社製）２本を用いて測定すればよい。 The number average molecular weight of the high molecular weight polyol used as the polyol component is not particularly limited, but is preferably, for example, 400 or more, and more preferably 1,000 or more. This is because if the number average molecular weight of the high molecular weight polyol is too small, the resulting polyurethane becomes hard and the feel at impact of the golf ball is lowered. The upper limit of the number average molecular weight of the high molecular weight polyol is not particularly limited, but is 10,000 or less, more preferably 8,000 or less. The number average molecular weight of the polyol component is measured by, for example, gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance, tetrahydrofuran as an eluent, and two TSK-GEL SUPERH 2500 (manufactured by Tosoh Corporation) as a column. That's fine.
前記ポリウレタンを構成し得る鎖長延長剤成分としては、低分子量ポリオールや低分子量ポリアミンなどを使用することができる。前記鎖長延長剤成分として使用できる低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール（例：１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなど）、ジプロピレングリコール、ブタンジオール（例：１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオールなど）、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、１，６−シクロへキサンジメチロール、アニリン系ジオール、ビスフェノールＡ系ジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオール；ペンタエリスリトール、ソルビトールなどのテトラオールまたはヘキサオールなどが挙げられる。これらの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ブタンジオールなどのジオールが好ましく、特にブタンジオールが好適に使用される。 As the chain extender component that can constitute the polyurethane, a low molecular weight polyol, a low molecular weight polyamine, or the like can be used. Examples of the low molecular weight polyol that can be used as the chain extender component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and propanediol (eg, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1). , 3-propanediol, etc.), dipropylene glycol, butanediol (eg, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2,3-dimethyl) Diols such as -2,3-butanediol), neopentyl glycol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, 1,6-cyclohexanedimethylol, aniline diol, bisphenol A diol; glycerin, Trimethylol Pro Down, triols such as hexane triol; pentaerythritol, tetraol or a hexanol such as sorbitol. Among these, diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propanediol, dipropylene glycol, and butanediol are preferable, and butanediol is particularly preferably used.
また、鎖長延長剤成分として使用できる低分子量ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ポリアミン；イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式ポリアミン；芳香族ポリアミンなどが挙げられる。 The low molecular weight polyamine that can be used as the chain extender component is not particularly limited as long as it has at least two amino groups. Examples of the polyamine include aliphatic polyamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine and hexamethylenediamine; alicyclic polyamines such as isophoronediamine and piperazine; aromatic polyamines and the like.
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接または間接的に結合しているものであれば、特に限定されない。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。 The aromatic polyamine is not particularly limited as long as at least two amino groups are directly or indirectly bonded to the aromatic ring. Here, being indirectly bonded means that the amino group is bonded to the aromatic ring via, for example, a lower alkylene group. The aromatic polyamine may be, for example, a monocyclic aromatic polyamine in which two or more amino groups are bonded to one aromatic ring, or an amino in which at least one amino group is bonded to one aromatic ring. It may be a polycyclic aromatic polyamine containing two or more phenyl groups.
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していてもよい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよびその誘導体が特に好ましい。 Examples of the monocyclic aromatic polyamine include a type in which an amino group such as phenylenediamine, toluenediamine, diethyltoluenediamine, and dimethylthiotoluenediamine is directly bonded to an aromatic ring; and an amino group such as xylylenediamine. Examples include a type bonded to an aromatic ring via a lower alkylene group. The polycyclic aromatic polyamine may be poly (aminobenzene) in which at least two aminophenyl groups are directly bonded, or at least two aminophenyl groups intervene with a lower alkylene group or an alkylene oxide group. May be combined. Of these, diaminodiphenylalkanes in which two aminophenyl groups are bonded via a lower alkylene group are preferred, and 4,4'-diaminodiphenylmethane and its derivatives are particularly preferred.
これらの鎖長延長剤成分として使用される低分子量ポリオールや低分子量ポリアミンなどの分子量は、８００以下が好ましく、より好ましくは６００以下、さらに好ましくは４００以下が望ましい。 The molecular weights of the low molecular weight polyols and low molecular weight polyamines used as these chain extender components are preferably 800 or less, more preferably 600 or less, and still more preferably 400 or less.
前記ポリウレタンの構成態様としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分によって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオールによって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオールと低分子量ポリアミンとによって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリアミンとによって構成されている態様などを挙げることができる。これらの中でも、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオールによって構成されている態様が好ましい。特に、ポリイソシアネート成分として前記位置異性ＭＤＩ混合物、高分子量ポリオール成分としてポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、低分子量ポリオールとして１，４−ブタンジオールを用いた態様が好ましい。 Although it does not specifically limit as a structural aspect of the said polyurethane, For example, the aspect comprised by the polyisocyanate component and the high molecular weight polyol component; It is comprised by the polyisocyanate component, the high molecular weight polyol component, and the low molecular weight polyol. A mode comprising a polyisocyanate component, a high molecular weight polyol component, a low molecular weight polyol and a low molecular weight polyamine; a mode comprising a polyisocyanate component, a high molecular weight polyol component and a low molecular weight polyamine Can do. Among these, the aspect comprised by the polyisocyanate component, the high molecular weight polyol component, and the low molecular weight polyol is preferable. In particular, an embodiment using the above-mentioned regioisomeric MDI mixture as the polyisocyanate component, polytetramethylene ether glycol (PTMG) as the high molecular weight polyol component, and 1,4-butanediol as the low molecular weight polyol is preferable.
前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、低分子量のウレタンプレポリマーをカバーを成形する際に、低分子量のプレポリマーと硬化剤（鎖長延長剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤（鎖長延長剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。なお、本発明に用いられるポリウレタンは、熱可塑性ポリウレタンが好ましい。 The polyurethane may be either a so-called thermoplastic polyurethane or a thermosetting polyurethane. The thermoplastic polyurethane is a polyurethane that exhibits plasticity when heated, and generally means a polyurethane having a linear structure that has been polymerized to some extent. On the other hand, thermosetting polyurethane (two-part curable polyurethane) has a high molecular weight by reacting a low molecular weight prepolymer with a curing agent (chain extender) when molding a cover of a low molecular weight urethane prepolymer. It is a polyurethane obtained by forming. The thermosetting polyurethane includes a polyurethane having a linear structure and a polyurethane having a three-dimensional cross-linking structure by controlling the number of functional groups of the prepolymer and the curing agent (chain extender) to be used. The polyurethane used in the present invention is preferably a thermoplastic polyurethane.
前記ポリウレタンは、前記ポリイソシアネート成分、ポリオール成分、鎖長延長剤成分を適宜組み合わせることにより作製することができる。ポリウレタンの合成方法としては、ワンショット法、あるいは、プレポリマー法を挙げることができる。ワンショット法とは、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分などを一括に反応させる方法である。プレポリマー法とは、多段階でポリイソシアネート成分、ポリオール成分などを反応させる方法であり、例えば、一旦低分子量のウレタンプレポリマーを合成した後、続けてさらに高分子量化する方法である。なお、本発明に用いられるポリウレタンは、プレポリマー法によって作製することが好ましい。 The polyurethane can be produced by appropriately combining the polyisocyanate component, the polyol component, and the chain extender component. Examples of the polyurethane synthesis method include a one-shot method and a prepolymer method. The one-shot method is a method in which a polyisocyanate component, a polyol component and the like are reacted together. The prepolymer method is a method in which a polyisocyanate component, a polyol component, and the like are reacted in multiple stages, for example, a method of once synthesizing a low molecular weight urethane prepolymer and then further increasing the molecular weight. The polyurethane used in the present invention is preferably produced by a prepolymer method.
以下、ポリウレタンをプレポリマー法にて作製する態様の一例として、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを合成した後、低分子量ポリオールによって高分子化する態様について詳細に説明する。 Hereinafter, as an example of an embodiment for producing polyurethane by a prepolymer method, an embodiment in which an isocyanate group-terminated urethane prepolymer is synthesized and then polymerized with a low molecular weight polyol will be described in detail.
先ず、前記位置異性ＭＤＩ混合物を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを反応させてイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを合成する。この際、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との仕込み比は、ポリオール成分の有する水酸基（ＯＨ）に対するポリイソシアネート成分の有するイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を１以上とすることが好ましく、より好ましくは１．２以上、さらに好ましくは１．５以上であり、１０以下が好ましく、より好ましくは９以下、さらに好ましくは８以下である。 First, an isocyanate group-terminated urethane prepolymer is synthesized by reacting a polyisocyanate component containing the regioisomeric MDI mixture with a polyol component. In this case, the charging ratio of the polyisocyanate component and the polyol component is preferably such that the molar ratio (NCO / OH) of the isocyanate group (NCO) of the polyisocyanate component to the hydroxyl group (OH) of the polyol component is 1 or more. More preferably, it is 1.2 or more, More preferably, it is 1.5 or more, 10 or less is preferable, More preferably, it is 9 or less, More preferably, it is 8 or less.
また、前記反応を行う際の温度は、１０℃以上が好ましく、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは５０℃以上であり、２００℃以下が好ましく、より好ましくは１５０℃以下、さらに好ましくは１００℃以下である。また、反応時間は１０分以上が好ましく、より好ましくは１時間以上、さらに好ましくは３時間以上であり、３２時間以下が好ましく、より好ましくは１６時間以下、さらに好ましくは８時間以下である。 The temperature at which the reaction is carried out is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, further preferably 50 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower, still more preferably 100 It is below ℃. The reaction time is preferably 10 minutes or more, more preferably 1 hour or more, further preferably 3 hours or more, preferably 32 hours or less, more preferably 16 hours or less, and still more preferably 8 hours or less.
次に、上記で得たイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを、鎖長延長剤成分によって鎖長延長反応させてポリウレタンを得る。この際、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと鎖長延長剤成分との仕込み比は、鎖長延長剤成分の有する水酸基（ＯＨ）と前記ウレタンプレポリマーの合成に使用されたポリオール成分の有する水酸基（ＯＨ）の合計量に対する前記ウレタンプレポリマーの合成に使用されたポリイソシアネート成分の有するイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を０．９以上とすることが好ましく、より好ましくは０．９２以上、さらに好ましくは０．９５以上であり、１．１以下が好ましく、より好ましくは１．０８以下、さらに好ましくは１．０５以下である。なお、前記鎖長延長剤成分の有する水酸基（ＯＨ）と前記ウレタンプレポリマーの合成に使用されたポリオール成分の有する水酸基（ＯＨ）の合計量に対する前記ウレタンプレポリマーの合成に使用されたポリイソシアネート成分の有するイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）を１．０とすることが最も好ましい。 Next, the isocyanate group-terminated urethane prepolymer obtained above is subjected to a chain extension reaction with a chain extender component to obtain a polyurethane. At this time, the charge ratio between the isocyanate group-terminated urethane prepolymer and the chain extender component was determined based on the hydroxyl group (OH) of the chain extender component and the hydroxyl group (OH) of the polyol component used in the synthesis of the urethane prepolymer. The molar ratio (NCO / OH) of the isocyanate group (NCO) of the polyisocyanate component used in the synthesis of the urethane prepolymer with respect to the total amount of) is preferably 0.9 or more, more preferably 0.92. More preferably, it is 0.95 or more, preferably 1.1 or less, more preferably 1.08 or less, and still more preferably 1.05 or less. The polyisocyanate component used for the synthesis of the urethane prepolymer relative to the total amount of the hydroxyl group (OH) of the chain extender component and the hydroxyl group (OH) of the polyol component used for the synthesis of the urethane prepolymer. Most preferably, the molar ratio (NCO / OH) of isocyanate groups (NCO) possessed by N is 1.0.
また、鎖長延長反応を行う際の温度は、１０℃以上が好ましく、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは５０℃以上であり、２２０℃以下が好ましく、より好ましくは１７０℃以下、さらに好ましくは１２０℃以下である。また、反応時間は１０分以上が好ましく、より好ましくは３０分以上、さらに好ましくは１時間以上であり、２０日以下が好ましく、より好ましくは１０日以下、さらに好ましくは５日以下である。 Further, the temperature during the chain extension reaction is preferably 10 ° C or higher, more preferably 30 ° C or higher, further preferably 50 ° C or higher, preferably 220 ° C or lower, more preferably 170 ° C or lower, still more preferably. Is 120 ° C. or lower. The reaction time is preferably 10 minutes or more, more preferably 30 minutes or more, still more preferably 1 hour or more, preferably 20 days or less, more preferably 10 days or less, and even more preferably 5 days or less.
なお、鎖長延長剤成分として低分子量ポリアミンを用いる場合における、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと鎖長延長剤成分との仕込み比は、上記低分子量ポリオールの場合と同様にすればよい。すなわち、鎖長延長剤成分の有するアミノ基（ＮＨ2）と前記ポリオール成分の有する水酸基（ＯＨ）の合計量に対する前記ポリイソシアネート成分の有するイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル比（ＮＣＯ／（ＮＨ2＋ＯＨ））が、上記低分子量ポリオールを用いた場合におけるモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）と同様となるように調整すればよい。 In addition, what is necessary is just to make the preparation ratio of an isocyanate group terminal urethane prepolymer and a chain extension agent component in the case of using a low molecular weight polyamine as a chain extension agent component the same as the case of the said low molecular weight polyol. That is, the molar ratio of the isocyanate group (NCO) of the polyisocyanate component to the total amount of amino group (NH 2 ) of the chain extender component and hydroxyl group (OH) of the polyol component (NCO / (NH 2 + OH )) May be adjusted to be the same as the molar ratio (NCO / OH) in the case of using the low molecular weight polyol.
また、ポリウレタンの反応には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。 Moreover, a well-known catalyst can be used for reaction of a polyurethane. Examples of the catalyst include monoamines such as triethylamine and N, N-dimethylcyclohexylamine; N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N ″, N ″ — Polyamines such as pentamethyldiethylenetriamine; cyclic diamines such as 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene (DBU) and triethylenediamine; tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin diacetate Is mentioned. These catalysts may be used alone or in combination of two or more. Among these, tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin diacetate are preferable, and dibutyltin dilaurate is particularly preferably used.
本発明のカバーは、樹脂成分として、前記ポリウレタンに加えて、他の樹脂成分を含有することができる。他の樹脂成分としては、アイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマーおよびジエン系ブロック共重合体などを挙げることができる。 The cover of the present invention can contain other resin components as a resin component in addition to the polyurethane. Examples of other resin components include ionomer resins, thermoplastic elastomers, and diene block copolymers.
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。前記α，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。前記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性などから好ましく用いられる。 Examples of the ionomer resin include those obtained by neutralizing at least part of carboxyl groups in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal ion, ethylene and carbon number. What neutralized at least one part of the carboxyl group in the terpolymer of 3-8 alpha, beta-unsaturated carboxylic acid and alpha, beta-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion, or these Can be mentioned. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and crotonic acid, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. As the α, β-unsaturated carboxylic acid ester, for example, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester, etc. such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, etc. are used. Methacrylic acid esters are preferred. The copolymer of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid, or the carboxyl group in the terpolymer of ethylene, α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester. Examples of metal ions that neutralize at least a part include alkali metal ions such as sodium, potassium, and lithium; divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium, and cadmium; trivalent metal ions such as aluminum; tin Other ions such as zirconium and the like can be mentioned, and sodium, zinc and magnesium ions are particularly preferably used from the viewpoint of resilience and durability.
前記アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（登録商標）」、さらにデュポン（株）から市販されている「サーリン（登録商標）」、エクソンモービル化学（株）から市販されている「アイオテック（登録商標）」などを挙げることができる。 Specific examples of the ionomer resin include “High Milan (registered trademark)” commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., and “Surlin (registered trademark)” commercially available from DuPont Co., Ltd., ExxonMobil Chemical. Examples include “Iotech (registered trademark)” commercially available from Co., Ltd.
前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられ、これらの中でも熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましい。前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーは、例えば、ハードセグメントとして、ポリスチレンブロック成分と、ソフトセグメントとしてポリブタジエン、イソプレン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレンなどのジエンブロック成分を有するポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体を挙げることができる。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体としては、例えば、ポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。 Specific examples of the thermoplastic elastomer include, for example, a thermoplastic polyamide elastomer commercially available from Arkema Co., Ltd. under the trade name “Pebax (registered trademark)” (for example, “Pebax 2533”), Toray DuPont Co., Ltd. Thermoplastic polyester elastomer marketed under the trade name “Hytrel® (for example,“ Hytrel 3548 ”,“ Hytrel 4047 ”)”, marketed under the trade name “Lavalon®” from Mitsubishi Chemical Corporation. The thermoplastic polystyrene elastomer etc. which are mentioned are mentioned, Among these, a thermoplastic polystyrene elastomer is preferable. Examples of the thermoplastic polystyrene elastomer include a polystyrene-diene block copolymer having a polystyrene block component as a hard segment and a diene block component such as polybutadiene, isoprene, hydrogenated polybutadiene, and hydrogenated polyisoprene as a soft segment. be able to. The polystyrene-diene block copolymer has a double bond derived from a conjugated diene compound of a block copolymer or a partially hydrogenated block copolymer. Examples of the polystyrene-diene block copolymer include a block copolymer having an SBS (styrene-butadiene-styrene) structure having a polybutadiene block, or a block copolymer having an SIS (styrene-isoprene-styrene) structure. Is mentioned.
本発明のカバーに、樹脂成分として、アイオノマー樹脂などの前記ポリウレタン以外の成分を含有させる場合には、樹脂成分の主成分を、前記ポリウレタンとすることが好ましい。前記樹脂成分中のポリウレタンの含有率は５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上とすることが望ましい。さらに、前記樹脂成分が、実質上、前記ポリウレタンのみからなることも好ましい態様である。 When the cover of the present invention contains a component other than the polyurethane, such as an ionomer resin, as the resin component, the main component of the resin component is preferably the polyurethane. The polyurethane content in the resin component is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and still more preferably 70% by mass or more. Furthermore, it is also a preferred aspect that the resin component is substantially composed only of the polyurethane.
本発明において、前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、酸化亜鉛、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分；炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤；分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。 In the present invention, the cover includes, in addition to the resin component described above, pigment components such as zinc oxide, titanium oxide, and blue pigment; specific gravity adjusting agents such as calcium carbonate and barium sulfate; dispersants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, You may contain a light stabilizer, a fluorescent material, a fluorescent whitening agent, etc. in the range which does not impair the performance of a cover.
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。 The content of the white pigment (titanium oxide) is 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the resin component constituting the cover. Is desirably 8 parts by mass or less. By setting the content of the white pigment to 0.5 parts by mass or more, the cover can be concealed. Moreover, it is because durability of the cover obtained may fall when content of a white pigment exceeds 10 mass parts.
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分として、上述したポリウレタンを含有するカバー用組成物を用いて成形することにより作製される。カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。 The cover of the golf ball of the present invention is produced by molding using the above-described cover composition containing polyurethane as a resin component. As a method of forming the cover, for example, a method of forming a hollow shell-shaped shell from the cover composition, and covering and compressing the core with a plurality of shells (preferably, forming the cover from the cover composition into a hollow shell-shaped shell). And a method in which a half shell is molded, the core is covered with two half shells and compression molded), and a cover composition is directly injection molded on the core.
ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。 The half shell can be molded by either compression molding or injection molding, but compression molding is preferred. The conditions for compression molding the cover composition into a half shell include, for example, a pressure of 1 MPa or more and 20 MPa or less and a flow start temperature of the cover composition of −20 ° C. or more and 70 ° C. or less. A molding temperature can be mentioned. By setting the molding conditions, a half shell having a uniform thickness can be molded. As a method for forming a cover using a half shell, for example, a method in which a core is covered with two half shells and compression-molded can be mentioned. As a condition for compression-molding the half shell into a cover, for example, at a molding pressure of 0.5 MPa or more and 25 MPa or less, a flow start temperature of the cover composition is −20 ° C. or more and 70 ° C. or less. A molding temperature can be mentioned. By setting the molding conditions, a golf ball cover having a uniform cover thickness can be molded.
本発明では、カバー用組成物をコア上に直接射出成形してカバーを成形することもできる。この場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。 In the present invention, the cover may be formed by directly injection-molding the cover composition onto the core. In this case, as the upper and lower molds for molding the cover, it is preferable to use a cover having a hemispherical cavity, with pimples and also serving as a hold pin in which a part of the pimples can be advanced and retracted. The cover can be formed by injection molding by projecting the hold pin, inserting and holding the core, injecting the cover composition, and cooling the cover, for example, 9 MPa to 15 MPa. The cover composition heated to 150 ° C. to 250 ° C. is injected in a mold clamped at a pressure of 0.5 to 5 seconds, cooled for 10 to 60 seconds, and opened.
また、カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。 Further, when molding the cover, a depression called dimple is usually formed on the surface. Further, it is preferable that the golf ball main body with the cover formed is taken out from the mold and subjected to surface treatment such as deburring, washing, and sand blasting as necessary. Moreover, a coating film and a mark can also be formed if desired. The film thickness of the coating film is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more and 25 μm or less, and more preferably 18 μm or less. This is because if the film thickness is less than 5 μm, the coating film tends to wear and disappear due to continuous use, and if the film thickness exceeds 25 μm, the dimple effect decreases and the flight performance of the golf ball decreases.
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、１．０ｍｍ以下が好ましく、０．６ｍｍ以下がより好ましく、０．５ｍｍ以下がさらに好ましい。１．０ｍｍ以下とすることによって、コアの外径を大きくできるため、反発性能を向上させることができるからである。カバーの厚みの下限は、特に限定されるものではないが、例えば、０．３ｍｍである。０．３ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがある。 In the present invention, the thickness of the golf ball cover is preferably 1.0 mm or less, more preferably 0.6 mm or less, and even more preferably 0.5 mm or less. This is because by setting the thickness to 1.0 mm or less, the outer diameter of the core can be increased, so that the resilience performance can be improved. Although the minimum of the thickness of a cover is not specifically limited, For example, it is 0.3 mm. If it is less than 0.3 mm, it may be difficult to form the cover.
前記カバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、５０以下が好ましく、４５以下がより好ましい。カバー硬度が２０未満では、ゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下する場合があるからである。一方、カバー硬度が５０超では、得られるゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。前記カバーのスラブ硬度は、カバー用組成物を熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートに成形し、２３℃で２週間保存し、このシートを測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定することができる。 The slab hardness of the cover is Shore D hardness, preferably 20 or more, more preferably 25 or more, preferably 50 or less, and more preferably 45 or less. This is because if the cover hardness is less than 20, the resilience of the golf ball may decrease and the flight distance may decrease. On the other hand, if the cover hardness exceeds 50, the durability of the resulting golf ball may be reduced. The cover has a slab hardness of 3 sheets so that the cover composition is formed into a sheet having a thickness of about 2 mm by hot press molding and stored at 23 ° C. for 2 weeks. In the state of being overlaid, the measurement can be performed using a spring type hardness tester Shore D type defined in ASTM-D2240.
次に、本発明に用いられるコアについて説明する。前記コアの構造としては、例えば、単層コア、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する場合があるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。 Next, the core used in the present invention will be described. Examples of the core structure include a single-layer core, a core composed of a center and a single-layer intermediate layer covering the center, and a core composed of a center and a plurality of or multiple intermediate layers covering the center. Can be mentioned. The core shape is preferably spherical. When the core shape is not spherical, the thickness of the cover is not uniform. As a result, the cover performance may partially deteriorate. On the other hand, the shape of the center is generally spherical, but a ridge may be provided so as to divide the surface of the spherical center, for example, the ridge so as to divide the surface of the spherical center equally. May be provided. As an aspect which provides the said protrusion, the aspect which provides a protrusion integrally with a center on the surface of a spherical center, the aspect which provides the intermediate | middle layer of a protrusion on the surface of a spherical center, etc. can be mentioned, for example.
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球状とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。 For example, when the spherical center is regarded as the earth, the ridge is preferably provided along an equator and an arbitrary meridian that equally divides the surface of the spherical center. For example, when the spherical center surface is divided into 8 parts, 90 degrees east longitude, 90 degrees west longitude, and east longitude (west longitude) with reference to the equator, an arbitrary meridian (longitude 0 degrees), and the meridian of such longitude 0 degrees It may be provided along the meridian of 180 degrees. When providing the ridge, the concave portion partitioned by the ridge is filled with a plurality of intermediate layers or a single intermediate layer covering each of the concave portions, and the shape of the core is made spherical. It is preferable to do so. The cross-sectional shape of the protrusion is not particularly limited, and examples thereof include an arc shape or a substantially arc shape (for example, a shape in which notched portions are provided at portions intersecting or orthogonal to each other).
本発明のゴルフボールのコアまたはセンターとしては、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および必要に応じて充填剤を含むゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」と称する場合がある）を加熱プレスして成形したものであることが好ましい。 As the core or center of the golf ball of the present invention, for example, a rubber composition containing a base rubber, a crosslinking initiator, a co-crosslinking agent, and a filler as necessary (hereinafter simply referred to as “core rubber composition”) It is preferable to be formed by hot pressing.
前記基材ゴムとしては、天然ゴムまたは合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。 As the base rubber, natural rubber or synthetic rubber can be used. For example, polybutadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) or the like can be used. Among these, it is particularly preferable to use a high-cis polybutadiene having a cis bond advantageous for repulsion of 40% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。 The said crosslinking initiator is mix | blended in order to bridge | crosslink a base rubber component. As the crosslinking initiator, an organic peroxide is suitable. Specifically, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, Examples thereof include organic peroxides such as di-t-butyl peroxide, among which dicumyl peroxide is preferably used. The amount of the crosslinking initiator is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and preferably 3 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the base rubber. 2 parts by mass or less. If it is less than 0.2 parts by mass, the core tends to be too soft and the resilience tends to decrease. If it exceeds 3 parts by mass, it is necessary to increase the amount of co-crosslinking agent used in order to obtain an appropriate hardness. There is a lack of resilience.
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、または、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。 The co-crosslinking agent is not particularly limited as long as it has a function of crosslinking rubber molecules by graft polymerization to a base rubber molecular chain. For example, α, β- having 3 to 8 carbon atoms. Unsaturated carboxylic acid or its metal salt can be used, Preferably, acrylic acid, methacrylic acid, or these metal salts can be mentioned. Examples of the metal constituting the metal salt include zinc, magnesium, calcium, aluminum, and sodium, and zinc is preferably used because resilience increases.
共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。 The amount of the co-crosslinking agent used is 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. desirable. When the amount of the co-crosslinking agent used is less than 10 parts by mass, the amount of the crosslinking initiator must be increased in order to obtain an appropriate hardness, and the resilience tends to decrease. On the other hand, when the usage-amount of a co-crosslinking agent exceeds 50 mass parts, a core may become hard too much and there exists a possibility that a shot feeling may fall.
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。 The filler contained in the core rubber composition is mainly blended as a specific gravity adjusting agent for adjusting the specific gravity of the golf ball obtained as a final product to a range of 1.0 to 1.5. What is necessary is just to mix | blend as needed. Examples of the filler include inorganic fillers such as zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, tungsten powder, and molybdenum powder. The blending amount of the filler is 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and 50 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. desirable. If the blending amount of the filler is less than 2 parts by mass, it is difficult to adjust the weight, and if it exceeds 50 parts by mass, the weight fraction of the rubber component tends to decrease and the resilience tends to decrease.
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。 In addition to the base rubber, the crosslinking initiator, the co-crosslinking agent, and the filler, an organic sulfur compound, an antiaging agent, a peptizer, and the like can be appropriately added to the core rubber composition.
前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。 The compounding amount of the organic sulfur compound is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more and preferably 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. More preferably, it is 3.0 parts by mass or less. As the organic sulfur compound, diphenyl disulfides can be preferably used. Examples of the diphenyl disulfides include diphenyl disulfide; bis (4-chlorophenyl) disulfide, bis (3-chlorophenyl) disulfide, bis (4-bromophenyl) disulfide, bis (3-bromophenyl) disulfide, bis (4- Mono-substituted products such as fluorophenyl) disulfide, bis (4-iodophenyl) disulfide, bis (4-cyanophenyl) disulfide; bis (2,5-dichlorophenyl) disulfide, bis (3,5-dichlorophenyl) disulfide, bis ( 2,6-dichlorophenyl) disulfide, bis (2,5-dibromophenyl) disulfide, bis (3,5-dibromophenyl) disulfide, bis (2-chloro-5-bromophenyl) disulfide, bis (2-cyano Disubstituted compounds such as 5-bromophenyl) disulfide; trisubstituted compounds such as bis (2,4,6-trichlorophenyl) disulfide and bis (2-cyano-4-chloro-6-bromophenyl) disulfide; bis (2 , 3,5,6-tetrachlorophenyl) disulfide and the like; bis (2,3,4,5,6-pentachlorophenyl) disulfide, bis (2,3,4,5,6-pentabromophenyl) Examples include penta-substituted products such as disulfide. These diphenyl disulfides have some influence on the vulcanized state of the rubber vulcanizate and can improve the resilience. Among these, it is preferable to use diphenyl disulfide and bis (pentabromophenyl) disulfide from the viewpoint that a highly repulsive golf ball can be obtained.
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。 The blending amount of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Moreover, it is preferable that the compounding quantity of a peptizer is 0.1 to 5 mass parts with respect to 100 mass parts of base rubber.
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。 The hot-press molding conditions for the core rubber composition may be appropriately set according to the rubber composition, but are usually heated at 130 to 200 ° C. for 10 to 60 minutes, or at 130 to 150 ° C. for 20 to 40 minutes. After heating, it is preferable to heat at 160 to 180 ° C. for 2 to 5 minutes.
本発明のゴルフボールに使用するコアは、直径３９ｍｍ以上、好ましくは３９．５ｍｍ以上、より好ましくは４０．８ｍｍ以上で、４２．２ｍｍ以下、好ましくは４２ｍｍ以下、より好ましくは４１．８ｍｍ以下とするのが好ましい。コアの直径が上記下限に満たない場合には、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下し、一方コアの直径が上記上限を超える場合には、カバーの厚さが厚くなりすぎるため、カバーの成形が困難になるからである。 The core used for the golf ball of the present invention has a diameter of 39 mm or more, preferably 39.5 mm or more, more preferably 40.8 mm or more, 42.2 mm or less, preferably 42 mm or less, more preferably 41.8 mm or less. Is preferred. If the core diameter is less than the above lower limit, the cover will be too thick and the rebound will be reduced.On the other hand, if the core diameter exceeds the upper limit, the cover will be too thick. This is because molding becomes difficult.
前記コアとしては、表面硬度が中心硬度より大きいもの（コアが多層コアの場合は、最外層の表面硬度がセンターの中心硬度よりも大きいもの）を使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることで、打出角が高くなり、スピン量が低くなって飛距離が向上する。この観点から本発明のゴルフボールに使用するコアの表面と中心との硬度差は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましい。硬度差が前記下限に満たない場合は、高打出角化および低スピン量を達成し難いため飛距離が低下する傾向にある。また、打撃時の衝撃力が大きくなるためソフトで良好な打球感が得られ難い。一方、硬度差が上記上限を超える場合には耐久性が低下する傾向にある。 It is also preferable to use a core having a surface hardness greater than the center hardness (when the core is a multilayer core, the outermost layer has a surface hardness greater than the center hardness). By making the surface hardness of the core greater than the center hardness, the launch angle is increased, the spin rate is decreased, and the flight distance is improved. From this viewpoint, the hardness difference between the surface and the center of the core used in the golf ball of the present invention is preferably 20 or more, more preferably 25 or more, more preferably 40 or less, and even more preferably 35 or less in Shore D hardness. If the difference in hardness is less than the lower limit, it is difficult to achieve a high launch angle and a low spin rate, so the flight distance tends to decrease. Moreover, since the impact force at the time of hitting becomes large, it is difficult to obtain a soft and good shot feeling. On the other hand, when the hardness difference exceeds the above upper limit, the durability tends to decrease.
前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０以上、好ましくは３２以上、より好ましくは３５以上であり、５０以下、好ましくは４８以下、より好ましくは４５以下であることが望ましい。中心硬度が上記下限より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下する傾向があり、上記上限を超えると、硬くなりすぎて打球感の低下や、打出角の低下が発生し、またスピン量も大きくなって飛行性能が低下する。なお、本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。 The core has a Shore D hardness of 30 or more, preferably 32 or more, more preferably 35 or more, and is preferably 50 or less, preferably 48 or less, more preferably 45 or less. If the central hardness is less than the above lower limit, it tends to be too soft and the resilience tends to decrease, and if it exceeds the above upper limit, it becomes too hard and the feel at impact and the launch angle are reduced, and the spin rate is also high. Increases flight performance. In the present invention, the center hardness of the core means the hardness measured by a spring type hardness tester Shore D type at the center point of the cut surface after cutting the core into two equal parts.
前記コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５以上、好ましくは５０以上、より好ましくは５５以上であり、６５以下、好ましくは６２以下、より好ましくは６０以下である。表面硬度が上記下限より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性の低下や打出角の低下が生じたり、スピン量が大きくなって飛行性能が低下する場合がある。表面硬度が上記上限より大きいと、硬くなりすぎて打球感が低下する場合がある。なお、本発明においてコアの表面硬度とは、得られた球状コアの表面においてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。また、コアが多層構造である場合は、コアの表面硬度とは、コアの最外層の表面の硬度を意味する。 The core has a Shore D hardness of 45 or more, preferably 50 or more, more preferably 55 or more, and 65 or less, preferably 62 or less, more preferably 60 or less. If the surface hardness is smaller than the above lower limit, it may become too soft, resulting in a decrease in resilience and a launch angle, or a spin amount may increase and flight performance may decrease. If the surface hardness is larger than the above upper limit, it may become too hard and the feel at impact may be reduced. In the present invention, the surface hardness of the core means the hardness measured with the spring type hardness meter Shore D type on the surface of the obtained spherical core. Further, when the core has a multilayer structure, the surface hardness of the core means the hardness of the surface of the outermost layer of the core.
本発明のゴルフボールのコアの構造が、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアの場合、前記センターの材料としては、前記コア用ゴム組成物を用いることができる。前記センターの直径は、３０ｍｍ以上、より好ましくは３２ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下、より好ましくは４０．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記センターの直径が３０ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバーを所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバーを所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。 In the case of the core of the golf ball core of the present invention is a core composed of a center and a single-layered intermediate layer covering the center, and a core composed of a center and a plurality of or a plurality of intermediate layers covering the center, The core rubber composition can be used as the center material. The center has a diameter of 30 mm or more, more preferably 32 mm or more, and is preferably 41 mm or less, more preferably 40.5 mm or less. When the diameter of the center is smaller than 30 mm, the intermediate layer or the cover needs to be thicker than a desired thickness, and as a result, the resilience may be lowered. On the other hand, when the diameter of the center exceeds 41 mm, it is necessary to make the intermediate layer or cover thinner than a desired thickness, and the function of the intermediate layer or cover layer is not sufficiently exhibited.
前記中間層の材料としては、例えば、ゴム組成物の硬化物、従来公知のアイオノマー樹脂の外、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。 As the material of the intermediate layer, for example, a cured product of a rubber composition, a conventionally known ionomer resin, and commercially available from Arkema Co., Ltd. under the trade name “Pebax (registered trademark)” (for example, “Pebax 2533”). Thermoplastic Polyester Elastomer, a thermoplastic polyester elastomer marketed under the trade name “Hytrel (registered trademark)” (for example, “Hytrel 3548”, “Hytrel 4047”) from Toray DuPont Co., Ltd., from BASF Japan Thermoplastic polyurethane elastomer marketed under the trade name “Elastollan (registered trademark)” (for example, “Elastollan XNY97A”), heat marketed under the trade name “Lavalon (registered trademark)” from Mitsubishi Chemical Corporation Examples thereof include a plastic polystyrene elastomer. As the ionomer resin, in particular, an ionomer resin obtained by neutralizing at least a part of a carboxyl group in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal ion, ethylene and carbon number What neutralized at least one part of the carboxyl group in the terpolymer of 3-8 alpha, beta-unsaturated carboxylic acid and alpha, beta-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion, or these Can be mentioned.
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３／７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。 Specific examples of the ionomer resin are illustrated by trade names, such as “Himilan (registered trademark)” (for example, Himilan 1555 (Na), Himilan 1557 (Zn), Himilan, which is commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.). 1605 (Na), Himilan 1706 (Zn), Himilan 1707 (Na), Himilan AM3 / 711 (Mg), and the like. Examples of terpolymer ionomer resins include Himilan 1856 (Na) and Himilan 1855 (Zn). Etc.) ”.
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）など）」が挙げられる。 Further, ionomer resins commercially available from DuPont include “Surlyn (registered trademark)” (for example, Surlyn 8945 (Na), Surlyn 9945 (Zn), Surlyn 8140 (Na), Surlyn 8150 (Na), Surlyn 9120 (Zn), Surlyn 9150 (Zn), Surlyn 6910 (Mg), Surlyn 6120 (Mg), Surlyn 7930 (Li), Surlyn 7940 (Li), Surlyn AD8546 (Li) and the like, and terpolymers Examples of the ionomer resin include Surlyn 8120 (Na), Surlyn 8320 (Na), Surlyn 9320 (Zn), Surlyn 6320 (Mg)).
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。 Examples of ionomer resins commercially available from ExxonMobil Chemical Co., Ltd. include “Iotek (registered trademark)” (for example, Iotech 8000 (Na), Iotech 8030 (Na), Iotech 7010 (Zn), Iotech 7030 ( Zn) and the like, and examples of the ternary copolymer ionomer resin include Iotech 7510 (Zn) and Iotech 7520 (Zn)).
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。 Note that Na, Zn, Li, Mg, and the like described in parentheses after the trade name of the ionomer resin indicate the metal species of these neutralized metal ions. The intermediate layer may further contain a specific gravity adjusting agent such as barium sulfate or tungsten, an antiaging agent, or a pigment.
中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層形成用材料を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、それを２枚用いてコアを包み、加圧成形する方法、または、前記中間層用材料を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法などを採用できる。 The method for forming the intermediate layer is not particularly limited. For example, the intermediate layer forming material is formed in advance into a half-shell-shaped half shell, and the two are used to wrap the core and press-mold, or The intermediate layer material may be directly injection-molded on the core to wrap the core.
本発明のゴルフボールの中間層のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で４０以上であり、より好ましくは４５以上であり、さらに好ましくは５０以上であって、８０以下、より好ましくは７０以下であり、さらに好ましくは６５以下であることが望ましい。中間層のスラブ硬度を４０以上とすることによって、コアの外剛内柔度合いを大きくすることに寄与するため、高打出角、低スピンとなり高飛距離化が達成される。一方、中間層のスラブ硬度を８０以下とすることによって優れた打球感が得られると共に、スピン性能を向上させ、コントロール性を向上させることができる。ここで、中間層のスラブ硬度とは、中間層用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。また、前記中間層のスラブ硬度は、上述した樹脂成分またはゴム組成物の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。 The slab hardness of the intermediate layer of the golf ball of the present invention is 40 or more in Shore D hardness, more preferably 45 or more, further preferably 50 or more, 80 or less, more preferably 70 or less, More preferably it is 65 or less. By making the slab hardness of the intermediate layer 40 or more, it contributes to increasing the degree of outer-hard / inner-softness of the core, so that a high launch angle and low spin are achieved, and a high flight distance is achieved. On the other hand, when the slab hardness of the intermediate layer is 80 or less, an excellent feel at impact can be obtained, spin performance can be improved, and controllability can be improved. Here, the slab hardness of the intermediate layer is a hardness measured by molding the intermediate layer composition into a sheet, and is measured by a measurement method described later. Further, the slab hardness of the intermediate layer can be adjusted by appropriately selecting the combination of the resin component or the rubber composition described above, the content of the additive, and the like.
本発明のゴルフボールの構造は、コアとカバーとを有するものであれば特に限定されず、本発明のゴルフボールの具体例としては、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数または複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボール、糸巻きコアと前記糸巻きコアを被覆するカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。 The structure of the golf ball of the present invention is not particularly limited as long as it has a core and a cover. Specific examples of the golf ball of the present invention include a two-piece golf ball having a core and a cover covering the core; A three-piece golf ball comprising a core comprising a center and an intermediate layer covering the center; and a cover covering the core; a core comprising a center and a plurality of or multiple intermediate layers covering the center; and the core And a multi-piece golf ball having a cover for covering the thread, a thread-wound golf ball having a thread core and a cover for covering the thread core.
本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤などを配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。 When the golf ball of the present invention is a thread wound golf ball, a thread wound core may be used as the core. In such a case, as the thread wound core, for example, a thread core composed of a center formed by curing the core rubber composition described above and a thread rubber layer formed by winding the thread rubber around the center in a stretched state is used. do it. The thread rubber wound on the center may be the same as that conventionally used for the thread wound layer of a thread wound golf ball, for example, natural rubber or natural rubber and synthetic polyisoprene with sulfur, You may use what was obtained by vulcanizing the rubber composition which mix | blended the vulcanization adjuvant, the vulcanization accelerator, the anti-aging agent, etc. The thread rubber is stretched about 10 times on the center and wound to form a thread wound core.
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and all modifications and embodiments without departing from the gist of the present invention are not limited thereto. Included in range.
［評価方法］
（１）センター硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センターを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をコア中心硬度とした。
[Evaluation methods]
(1) Center hardness (Shore D hardness)
Using an automatic rubber hardness tester P1 type made by Kobunshi Keiki Co., Ltd. equipped with a spring type hardness tester Shore D type as defined in ASTM-D2240, the center is cut into a hemisphere, and the Shore D hardness measured at the center of the cut surface is The core center hardness was used.
（２）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
(2) Slab hardness (Shore D hardness)
Using the intermediate layer composition, a sheet having a thickness of about 2 mm was produced by hot press molding and stored at 23 ° C. for 2 weeks. An automatic rubber hardness tester P1 type manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. equipped with a spring type hardness tester Shore D type as defined in ASTM-D2240 in a state where three or more sheets are stacked so as not to affect the measurement substrate. It measured using.
（３）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットに市販のサンドウエッジを取り付け、ヘッドスピードを３６ｍ／秒でボールの２箇所を各１回打撃し、各打撃部を観察して８段階で評価し、２箇所の平均値を求めた。なお、点数が低いほど耐擦過傷性が高いものであることを示している。
評価基準
０点：打撃痕が判別できない。
１点：点（最大３ｍｍ未満）でめくれがある。
２点：点（最大３ｍｍ以上）でめくれがある。
３点：線（最大５ｍｍ以上）でめくれがある。
４点：線（最大５ｍｍ以上）でしっかりとめくれがある。
５点：線（最大５ｍｍ以上）で深く、広くめくれがある。
６点：深く、広くめくれて、面になりかけている。
７点：面で削れている。
(3) Scratch resistance A commercially available sand wedge is attached to a swing robot manufactured by Golf Laboratories, the head speed is 36 m / sec., Each ball is hit once at two locations, and each hitting portion is observed and evaluated in eight stages. And the average value of two places was calculated | required. The lower the score, the higher the scuff resistance.
Evaluation standard 0 point: The impact mark cannot be identified.
1 point: There is turning at a point (less than 3 mm at maximum).
2 points: There is turning at a point (maximum 3 mm or more).
3 points: A line (up to 5 mm or more) turns over.
4 points: A line (up to 5 mm or more) is firmly turned up.
5 points: A line (maximum of 5 mm or more) is deep and wide.
6 points: It turns deeply and widely, and it is approaching the surface.
7 points: The surface is shaved.
（４）スピン量
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットに、アプローチウェッジ（ＳＲＩスポーツ社製、ＳＲＩＸＯＮ Ｉ−３０２）を取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。
(4) Spin amount An approach wedge (SRIXON I-302, manufactured by SRI Sports Co., Ltd.) is attached to a swing robot manufactured by Golf Laboratory, and a golf ball is hit at a head speed of 21 m / sec. The spin speed (rpm) was measured. The measurement was performed 10 times for each golf ball, and the average value was taken as the spin speed.
［ポリウレタンの合成］
８０℃に加熱したスミジュール（登録商標）４４Ｓ（住化バイエルウレタン社製４，４’−ＭＤＩ（４，４’−ＭＤＩ含有率９９．５質量％以上））と、ルプラネート（登録商標）ＭＩ（ＢＡＳＦ社製、２，４’−ＭＤＩと４，４’−ＭＤＩの混合物（４，４’−ＭＤＩ／２，４’−ＭＤＩ＝５／５（モル比）））とを、窒素気流下にて混合することにより、所望の位置異性体分率のＭＤＩを得た。
[Synthesis of polyurethane]
Sumidur (registered trademark) 44S (4,4′-MDI (4,4′-MDI content: 99.5% by mass or more) manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) heated to 80 ° C. and lupranate (registered trademark) MI (BASF, a mixture of 2,4′-MDI and 4,4′-MDI (4,4′-MDI / 2,4′-MDI = 5/5 (molar ratio))) under a nitrogen stream To obtain the desired regioisomer fraction of MDI.
次に、上記で得た８０℃のＭＤＩに、８０℃に加熱したポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土谷化学工業社製、「ＰＴＧ−２０００ＳＮ」（平均数分子量２０００））を投入し、窒素気流下にて、８０℃で２時間撹拌を行った。続いて、窒素気流下にて、８０℃に過熱した１，４−ブタンジオール（和光純薬社製）を投入した後、８０℃で１分間撹拌を行った。その後、反応液を冷却して、室温にて１分間減圧することにより系中の脱気を行った。脱気後の反応液を、容器に延展し、窒素雰囲気下、１１０℃にて６時間保存することにより、表３に示す配合のポリウレタンを得た。 Next, the polytetramethylene ether glycol (Hodogaya Chemical Industries, "PTG-2000SN" (average number molecular weight 2000)) heated at 80 degreeC was thrown into the 80 degreeC MDI obtained above, and nitrogen flow was carried out. The mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. Subsequently, 1,4-butanediol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) heated to 80 ° C. was added under a nitrogen stream, followed by stirring at 80 ° C. for 1 minute. Thereafter, the reaction solution was cooled, and the system was deaerated by reducing the pressure at room temperature for 1 minute. The reaction liquid after deaeration was spread in a container and stored at 110 ° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere, to obtain a polyurethane having the composition shown in Table 3.
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより直径３８．５ｍｍ、質量３４．９ｇの球状のセンターを得た。
[Production of golf balls]
(1) Production of Center A rubber composition for a center having the composition shown in Table 1 was kneaded and heated and pressed at 170 ° C. for 15 minutes in an upper and lower mold having hemispherical cavities to obtain a diameter of 38.5 mm and a mass of 34. 9 g of spherical center was obtained.
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
Zinc acrylate: Nippon Distillation, “ZNDA-90S”
Zinc oxide: Toho Zinc Co., Ltd.
Dicumyl peroxide: manufactured by NOF Corporation “Park Mill (registered trademark) D”
Diphenyl disulfide: manufactured by Sumitomo Seika
（２）中間層材料、カバー用組成物の配合
次に、表２および表３に示した配合の中間層材料およびカバー用組成物を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層材料およびカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。
(2) Blending of intermediate layer material and cover composition Next, the intermediate layer material and cover composition having the blends shown in Tables 2 and 3 were mixed by a twin-screw kneading extruder to form pellets. An interlayer material and cover composition were prepared. Extrusion was performed with a screw diameter of 45 mm, a screw speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35. The blend was heated to 150-230 ° C. at the die position of the extruder.
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
得られた中間層用組成物を上述のようにして得られたセンター上に射出成形して、センターと前記センターを被覆する中間層（厚み１．６ｍｍ）とを有するコアを作製した。 The obtained composition for an intermediate layer was injection-molded on the center obtained as described above to produce a core having a center and an intermediate layer (thickness 1.6 mm) covering the center.
（３）ハーフシェルの成形
ハーフシェルの圧縮成形は、前述のようにして得たペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１６０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。
(3) Half-shell molding Half-shell compression molding is carried out by applying the pellet-shaped cover composition obtained as described above to each concave portion of the lower mold of the half-shell molding die and pressurizing it. A half shell was formed. The compression molding was performed under the conditions of a molding temperature of 160 ° C., a molding time of 5 minutes, and a molding pressure of 2.94 MPa.
（４）カバーの成形
（２）で得られたコアを（３）で得られた２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバー（厚み０．５ｍｍ）を成形した。圧縮成形は、成形温度１５０℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。
(4) Molding of cover The core obtained in (2) was covered concentrically with the two half shells obtained in (3), and a cover (thickness 0.5 mm) was molded by compression molding. The compression molding was performed under the conditions of a molding temperature of 150 ° C., a molding time of 2 minutes, and a molding pressure of 9.8 MPa.
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの耐擦過傷性およびスピン性能について評価した結果を併せて表３に示した。 The surface of the obtained golf ball main body is sandblasted and marked, and then a clear paint is applied and the paint is dried in an oven at 40 ° C. to obtain a golf ball having a diameter of 42.7 mm and a mass of 45.3 g. It was. The results of evaluating the scratch resistance and spin performance of the obtained golf balls are also shown in Table 3.
ゴルフボールＮｏ．１〜５は、ポリウレタンが、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分として、ベンゼン環に対するイソシアネート基の結合位置が異なる位置異性体を２種以上含有するＭＤＩを用いている場合である。これらゴルフボールＮｏ．１〜５では、耐擦過傷性およびスピン性能に優れることがわかる。一方、従来使用されているＭＤＩのように、ポリウレタンが、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分として、４，４’−ＭＤＩのみを用いた場合であるゴルフボールＮｏ．６では、スピン性能には優れるが耐擦過傷性が劣っていることがわかる。 Golf ball no. 1 to 5 are cases where the polyurethane uses MDI containing two or more positional isomers having different bonding positions of isocyanate groups with respect to the benzene ring as the polyisocyanate component constituting the polyurethane. These golf balls No. In 1-5, it turns out that it is excellent in abrasion resistance and spin performance. On the other hand, like conventional MDI, the polyurethane has a golf ball No. 1 in which only 4,4'-MDI is used as the polyisocyanate component constituting the polyurethane. No. 6 shows excellent spin performance but poor scratch resistance.
本発明は、ポリウレタンカバーを有するゴルフボールであって、スピン性能および耐擦過傷性に優れるゴルフボールとして有用である。 The present invention is a golf ball having a polyurethane cover, and is useful as a golf ball having excellent spin performance and scratch resistance.
Claims (3)
前記カバーは、ポリウレタンを樹脂成分として含有し、前記ポリウレタンが、ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分として、ベンゼン環に対するイソシアネート基の結合位置が異なる位置異性体を２種以上含有する位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物を用いて得られたものであり、前記位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物が、少なくとも２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを含有し、前記位置異性ジフェニルメタンジイソシアネート混合物中の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ａ）と４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｂ）とのモル比（（Ｂ）／（Ａ））が、６／４〜９／１であることを特徴とするゴルフボール。 A golf ball having a core and a cover covering the core,
The cover contains polyurethane as a resin component, and the polyurethane contains a regioisomeric diphenylmethane diisocyanate mixture containing two or more positional isomers having different isocyanate bond positions to the benzene ring as a polyisocyanate component constituting the polyurethane. all SANYO obtained with the positional isomers diphenylmethane diisocyanate mixture contains at least 2,4'-diphenylmethane diisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, of the position isomers diphenylmethane diisocyanate mixture 2,4 '- the molar ratio of the diphenylmethane diisocyanate (a) and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (B) ((B) / (a)) the golf ball according to claim 6 / 4-9 / 1 der Rukoto .
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