JP4917046B2 - Dispersion with reduced foam and formulation therefor - Google Patents

Dispersion with reduced foam and formulation therefor Download PDF

Info

Publication number
JP4917046B2
JP4917046B2 JP2007548586A JP2007548586A JP4917046B2 JP 4917046 B2 JP4917046 B2 JP 4917046B2 JP 2007548586 A JP2007548586 A JP 2007548586A JP 2007548586 A JP2007548586 A JP 2007548586A JP 4917046 B2 JP4917046 B2 JP 4917046B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formulation
foam
water
tersperse
comparative example
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2007548586A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2008537534A5 (en
JP2008537534A (en
Inventor
カービイ,アンドリユー・エフ
ラブラノス,アリス
Original Assignee
ハンツマン・コーポレーシヨン・オーストラリア・ピーテイワイ・リミテツド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AU2005902689A external-priority patent/AU2005902689A0/en
Application filed by ハンツマン・コーポレーシヨン・オーストラリア・ピーテイワイ・リミテツド filed Critical ハンツマン・コーポレーシヨン・オーストラリア・ピーテイワイ・リミテツド
Priority claimed from PCT/US2005/047124 external-priority patent/WO2006071887A2/en
Publication of JP2008537534A publication Critical patent/JP2008537534A/en
Publication of JP2008537534A5 publication Critical patent/JP2008537534A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4917046B2 publication Critical patent/JP4917046B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules
    • A01N25/14Powders or granules wettable
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/661,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/681,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

本発明は低減された発泡を呈する水性農業用製剤に関する。特に、本発明は、固形の農業用活性成分を分散させた場合の発泡の低減においてキレート剤と連動して脂肪酸塩を使用することならびに脂肪酸塩とキレート剤を含んでなる組成物に関する。   The present invention relates to an aqueous agricultural formulation that exhibits reduced foaming. In particular, the present invention relates to the use of a fatty acid salt in conjunction with a chelating agent in reducing foaming when a solid agricultural active ingredient is dispersed and to a composition comprising the fatty acid salt and the chelating agent.

希釈後に農業用処理のために散布され得る、農業用に有用な活性成分の製剤が水分散性の固体の形(固体の農薬製剤)で供給可能である。特に、WDGおよびWP製剤をもたらすことができる、このような製剤は、固体活性剤または固体キャリアに付けた液体活性成分の水分散性顆粒(WDG)および湿潤型粉末(WP)を含む。散布に有用な最終希釈液に最終的に可溶な一部の活性成分は、溶解により効果が発揮されるには水中での初期の分散を必要とする。WDGのこれらの特別な例は、別途水溶性顆粒(WSG)と記述され得る。   Formulations of active ingredients useful for agriculture that can be sprayed for agricultural treatment after dilution can be supplied in the form of water-dispersible solids (solid agrochemical formulations). In particular, such formulations, which can result in WDG and WP formulations, include water-dispersible granules (WDG) and wet powders (WP) of liquid active ingredients attached to a solid active agent or solid carrier. Some active ingredients that are ultimately soluble in the final dilution useful for spraying require initial dispersion in water to be effective by dissolution. These special examples of WDG can be described separately as water-soluble granules (WSG).

農業用に有用な活性成分の製剤の更なるタイプは、水性媒体中に予め分散された固体粒子を供給することである。このような製剤は、通常、懸濁液濃縮物(SC)製剤タイプを含む。   A further type of active ingredient formulation useful for agriculture is to provide solid particles pre-dispersed in an aqueous medium. Such formulations typically include a suspension concentrate (SC) formulation type.

WDGにおいては、固体活性成分それ自身または固体キャリアに付けた後の固形の液体成分は凝集した形のものであり得る。これは、完全に一次粒子サイズに分散され、その後散布に好適な安定な分散液を維持しなければならない。WPの場合には、この製剤は粉末の形として残り得るが、希釈の水を浸透して、散布可能となり得る。水不溶性充填剤付きの水不溶性活性成分のWSGの場合には、活性成分および充填剤は凝集した形ものでもあり得る。液体SC製剤の場合には、固体粒子は分散状態を保ち、そしてこの製剤は、通常、最少の振盪により水の中に容易に分散される。   In WDG, the solid active ingredient itself or the solid liquid ingredient after application to a solid carrier can be in an aggregated form. This must be completely dispersed to the primary particle size and then maintain a stable dispersion suitable for application. In the case of WP, the formulation can remain in powder form, but can penetrate dilute water and become dispersible. In the case of a water insoluble active ingredient WSG with a water insoluble filler, the active ingredient and filler may also be in agglomerated form. In the case of a liquid SC formulation, the solid particles remain dispersed and the formulation is usually easily dispersed in water with minimal shaking.

分散性の形または予め分散された形の固体の活性成分をベースとする製剤を使用する場合の欠点は、分散および希釈工程で使用される振盪により発泡が発現することである。このような発泡は、散布液体を均等に散布する場合の困難な問題につながる可能性がある。更なる困難な問題は、散布液体が混合容器の頂部から泡で溢れるか、あるいはこぼれることを含む。加えて、泡が発現することによって、農家は散布の前に泡の鎮静を長時間待つ必要があり、あるいはシリコーンオイル乳化液をベースとする消泡剤などの高価で、潜在的には脱安定化性のタンク添加型の消泡剤を添加することが必要となり得る。このように、低い泡プロフィールまたは低減された泡プロフィールはこのような製剤の望ましい特性である。   A disadvantage of using formulations based on solid active ingredients in dispersible or pre-dispersed form is that foaming develops due to the shaking used in the dispersion and dilution steps. Such foaming can lead to difficult problems when spraying the spray liquid evenly. A further difficult problem involves the sprayed liquid overflowing or spilling from the top of the mixing vessel. In addition, due to the development of foam, farmers need to wait for a long time before foaming, or expensive, potentially destabilizing, such as defoamers based on silicone oil emulsions. It may be necessary to add a liquefiable tank-added antifoam. Thus, a low or reduced foam profile is a desirable property of such formulations.

WDGおよびWPなどの水分散性製剤における発泡の発生は、通常、製剤中の界面活性剤の湿潤剤の存在の直接の結果である。しかしながら、種々の他の薬剤も泡の形成と発泡の安定化に寄与し得る。このような薬剤は、活性成分中の界面活性不純物、界面活性剤の分散剤、極微粒子化された固体および補助剤として添加される任意の界面活性剤を含み得る。微粒子または粉末の形の活性成分も泡の安定化を引き起こすか、あるいは寄与し得る。   The occurrence of foaming in water dispersible formulations such as WDG and WP is usually a direct result of the presence of a surfactant wetting agent in the formulation. However, various other drugs can also contribute to foam formation and foam stabilization. Such agents may include surface active impurities in the active ingredient, surfactant dispersants, micronized solids and any surfactant added as an adjunct. The active ingredient in particulate or powder form can also cause or contribute to foam stabilization.

低発泡のWPおよびWDG製剤を製造する種々の試みが過去に行われた。このような試みは2つのアプローチを含む。第1のアプローチにおいては、上述の湿潤剤が低発泡の湿潤剤により置き換えられる。このような湿潤剤は、エトキシレートの一部をプロポキシレートまたはアセチレン系ジオールエトキシレートと混合したアルコールアルコキシレートを含む。このような製剤は、通常、この製剤に対して劣る分散性を呈する。ある場合には、これらは液体であるので、固体マトリックスの中に組み込むことによって、好適な湿潤剤として作用する有効性が制限される。   Various attempts have been made in the past to produce low foaming WP and WDG formulations. Such attempts include two approaches. In the first approach, the wetting agent described above is replaced by a low foam wetting agent. Such wetting agents include alcohol alkoxylates in which a portion of ethoxylate is mixed with propoxylate or acetylenic diol ethoxylate. Such formulations usually exhibit inferior dispersibility with respect to this formulation. In some cases, since these are liquids, incorporation into a solid matrix limits their effectiveness to act as a suitable wetting agent.

第2のアプローチにおいては、よく知られた消泡剤が製剤に添加される。このような添加物は、シリコーンベースの消泡剤、ペルフルオロアルキル消泡剤およびアセチレン系ジオールを消泡剤として含む。通常、これらの添加物は製剤の効果的な分散を阻害するか、あるいは固体マトリックス中に緊密に包み込まれているので、消泡能力が観察されない。更には、あるオルガノシリコーン消泡剤は、加水分解不安定性および熱不安定性によって、WDGおよびWP製剤の製造に使用される条件下で分解する。   In the second approach, well-known antifoaming agents are added to the formulation. Such additives include silicone-based antifoaming agents, perfluoroalkyl antifoaming agents and acetylenic diols as antifoaming agents. Usually, these additives inhibit the effective dispersion of the formulation or are tightly encapsulated in a solid matrix so that no defoaming ability is observed. In addition, certain organosilicone antifoams degrade under the conditions used to make WDG and WP formulations due to hydrolysis and thermal instability.

分散能力の低下を犠牲とすることなくこれらの製剤中の泡を低減させることが知られている一つの製剤添加物は、脂肪酸のナトリウム塩などのせっけんである。分散された製剤へのせっけん溶液の添加は泡低減を容易に示す。残念なことには、製剤に組み込む場合の脂肪酸塩の泡低減はかなり限定されることが示されてきた。標準試験はこの水が通常更に硬質であることを仮定しているが、これは主として軟水(例えば、カルシウムおよびマグネシウムイオンを含まない)中で起こるように思われる。その上に、最良の湿潤剤の一部に対しては、この泡低減はきわめて緩慢であって、まったく目に付かない。このように、発泡を低減させた製剤に対する継続的な必要性が存在する。   One formulation additive known to reduce foam in these formulations without sacrificing reduced dispersion capacity is a soap such as a sodium salt of a fatty acid. Addition of a soap solution to the dispersed formulation easily indicates foam reduction. Unfortunately, the foam reduction of fatty acid salts when incorporated into formulations has been shown to be rather limited. Standard tests assume that this water is usually harder, but this appears to occur primarily in soft water (eg, free of calcium and magnesium ions). Moreover, for some of the best wetting agents, this foam reduction is very slow and not noticeable at all. Thus, there is a continuing need for formulations with reduced foaming.

キレート剤と組み合せて使用される脂肪酸塩は、WDG(WSGを含む)あるいはWP製剤、特に極めて効果的な湿潤剤を含むものの中に組み込まれる場合、泡の低減をもたらすことができることを見出した。   It has been found that fatty acid salts used in combination with chelating agents can result in foam reduction when incorporated into WDG (including WSG) or WP formulations, particularly those containing highly effective wetting agents.

第1の局面においては、本発明は、農学的に活性な薬剤、脂肪酸塩およびキレート剤を含んでなる固体の農薬製剤を提供する。好ましくは、この製剤はWDGまたはWPの形のものである。更に好ましい態様においては、この製剤は湿潤剤を更に含んでなる。   In a first aspect, the present invention provides a solid agrochemical formulation comprising an agriculturally active agent, a fatty acid salt and a chelating agent. Preferably, the formulation is in the form of WDG or WP. In a further preferred embodiment, the formulation further comprises a wetting agent.

もう一つの局面においては、本発明は、固形の農学的に活性な薬剤を水中に分散させることに関連する発泡の低減における脂肪酸塩とキレート剤の使用を提供する。   In another aspect, the present invention provides the use of fatty acid salts and chelating agents in reducing foaming associated with dispersing solid agronomically active agents in water.

本発明の更なる局面は、固形の農学的に活性な薬剤と脂肪酸塩およびキレート剤との組み合わせ物を準備し;そして前記組み合わせ物を水中に分散させる段階を含んでなる、固形の農学的に活性な薬剤の水性分散液を製造する方法を提供する。   A further aspect of the present invention provides a solid agronomically comprising a solid agronomically active combination of a fatty acid salt and a chelating agent; and dispersing the combination in water. A method for producing an aqueous dispersion of an active agent is provided.

本発明のある態様においては、脂肪酸塩とキレート剤は、農学的に活性な薬剤および、場合によっては湿潤剤および分散剤などの他の農業的に許容し得る不活性製剤添加物と一緒に製剤されて、水分散性顆粒または湿潤型粉末を形成する。   In certain embodiments of the invention, the fatty acid salt and chelating agent are formulated together with agriculturally active agents and optionally other agriculturally acceptable inert formulation additives such as wetting agents and dispersing agents. To form water dispersible granules or wet powder.

更にもう一つの局面においては、本発明は、脂肪酸塩およびキレート剤を含んでなる消泡組成物を提供する。脂肪酸塩およびキレート剤は、固形の農学的に活性な薬剤を水中で分散におけるこの消泡組成物の使用が脂肪酸塩単独の使用と比較した場合発泡の低減を生じるような比で好ましくは存在する。この消泡組成物は、キャリアまたは充填剤などの農業的に許容し得る1つ以上の不活性製剤添加物を含んでなり得る。   In yet another aspect, the present invention provides an antifoam composition comprising a fatty acid salt and a chelating agent. Fatty acid salts and chelating agents are preferably present in a ratio such that the use of this antifoam composition in dispersing solid agrochemically active agents in water results in reduced foaming when compared to the use of fatty acid salts alone. . The antifoam composition may comprise one or more agriculturally acceptable inert formulation additives such as carriers or fillers.

本発明の詳細な説明がよく理解され得るように、前出は、本発明の特徴および工業的利点をやや広く概述した。本発明のクレームの主題を形成する、本発明の更なる特徴および
利点はこの明細書中でこれ以降述べられる。開示される概念および特定の態様は、本発明の同一目的を実施するための他の構造を改変あるいは設計するための基盤として容易に理解され得るということを認識すべきである。当分野の熟練者ならば、このような同等な構成は、添付の特許請求の範囲で説明するように本発明の精神および範囲から逸脱したものでないということも認識すべきである。
The foregoing has outlined rather broadly the features and technical advantages of the present invention in order that the detailed description of the invention may be better understood. Additional features and advantages of the invention will be described hereinafter that form the subject of the claims of the invention. It should be appreciated that the disclosed concepts and specific aspects can be readily understood as a basis for modifying or designing other structures for carrying out the same purposes of the present invention. Those skilled in the art should also recognize that such equivalent constructions do not depart from the spirit and scope of the invention as set forth in the appended claims.

一つの態様においては、組成物は、農学的に活性な薬剤、脂肪酸塩およびキレート剤を含んでなる。もう一つの態様においては、この組成物は、農学的に活性な薬剤、脂肪酸塩、キレート剤およびポリ酸ポリマーを含んでなる。理論により制約されることなく、このような組成物は、WPおよびWDG製剤の改善された泡低減分散液を提供し得る。更には、理論により制約されることなく、このような組成物は、湿潤剤が高度の発泡を発現する環境において発泡の低減をもたらす。   In one embodiment, the composition comprises an agriculturally active agent, a fatty acid salt and a chelating agent. In another embodiment, the composition comprises an agriculturally active agent, a fatty acid salt, a chelating agent and a polyacid polymer. Without being bound by theory, such compositions can provide improved foam reducing dispersions of WP and WDG formulations. Further, without being limited by theory, such compositions provide reduced foaming in an environment where the wetting agent exhibits a high degree of foaming.

農学的に活性な薬剤は、植物、昆虫、菌および/または他の種々の生物の寿命、生殖能力および/または成長または代謝機能に悪影響を及ぼすいかなる化学物質も含む。一つの態様においては、農学的に活性な薬剤は、限定ではないが、除草剤(例えば、トリアジン、尿素およびスルホニル尿素)、殺虫剤(例えば、イミダクロプリド、フィプロニルおよび合成ピレスロイド)、殺菌剤、殺生物剤、軟体動物駆除剤、殺藻類剤、植物成長物質、駆虫剤、殺鼠剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、殺アメーバ剤、殺原生動物剤、作物安全性付与剤、補助剤またはこれらの組み合わせ物を含む。限定ではないが、農業用途における顆粒あるいは粉末形の農学的に活性な薬剤の例は、シマジン、アトラジン、テルブチルアジン、テルブチリン、プロメトリンおよびアメトリンなどのトリアジン除草剤;ジウロンおよびフルオメトロンなどの尿素除草剤;クロルスルフロン、メトスルフロンメチル、ニコスルフロンおよびトリアスルフロンなどのスルホニル尿素除草剤;フルメトスラムなどのスルホンアニリド除草剤;アジンホスメチル、クロルピリフォス、スルプロフォスおよびアザメチホスなどの有機リン殺虫剤;アルジカルブ、ベンジオカルブ、カルバアリールおよびフェノブカルブ(2−sec−ブチルフェニルメチルカーバメート)などのカーバメート殺虫剤;ビフェントリンなどの合成ピレスロイド;クロロタロニル、ジメトモルフ、ベノミル、カルベンダジム、マンコゼブを含む殺菌剤;ヘキサコナゾールおよびジニコナゾールなどのトリアゾール;およびプロパルジャイトなどのダニ駆除剤を含む。農学的に活性な薬剤は、引用により本明細書に全体で組み込まれている、Pesticide Dictionary(Farm Chemicals Handbookに含まれている)とBritish Crop Protection Society:Pesticides Manualに開示されている。一つの態様においては、農学的に活性な薬剤は、トリアジン、尿素またはこれらの組み合わせ物を含む。もう一つの態様においては、農学的に活性な薬剤は、WDGあるいはWP製剤中にトリアジン、尿素またはこれらの組み合わせ物を含む。いくつかの態様においては、農学的に活性な薬剤は、アトラジン、シマジンまたはこれらの組み合わせ物を含む。この組成物は1つ以上の農学的に活性な薬剤を含有し得るということが理解されるべきである。   Agronomically active agents include any chemical that adversely affects the longevity, fertility and / or growth or metabolic function of plants, insects, fungi and / or various other organisms. In one embodiment, agriculturally active agents include, but are not limited to, herbicides (eg, triazines, ureas and sulfonylureas), insecticides (eg, imidacloprid, fipronil and synthetic pyrethroids), fungicides, biocides. , Molluscicide, algicide, plant growth material, anthelmintic, rodenticide, nematicide, acaricide, amoeba, protozoa, crop safety, adjuvant, or combinations thereof Including things. Non-limiting examples of agriculturally active agents in granular or powder form for agricultural use include triazine herbicides such as simazine, atrazine, terbutylazine, terbutyrin, promethrin and amethrin; urea herbicides such as diuron and fluometron; Sulfonylurea herbicides such as chlorsulfuron, metsulfuronmethyl, nicosulfuron and triasulfuron; sulfonanilide herbicides such as flumethoslam; organophosphorus insecticides such as azinephosmethyl, chlorpyrifos, sulfpropos and azamethiphos; aldicarb, bendiocarb, carbaryl And carbamate insecticides such as fenobucarb (2-sec-butylphenylmethylcarbamate); synthetic pyrethroids such as bifenthrin; chlorothalonil, dimetho Including acaricides such and Puroparujaito; triazoles such as hexaconazole and diniconazole; Ruff, benomyl, carbendazim, fungicides include mancozeb. Agronomically active agents are disclosed in Pesticide Dictionary (included in the Farm Chemicals Handbook) and British Crop Protection Society: Pesticides Manual, which are incorporated herein by reference in their entirety. In one embodiment, the agriculturally active agent comprises triazine, urea, or a combination thereof. In another embodiment, the agriculturally active agent comprises triazine, urea, or a combination thereof in the WDG or WP formulation. In some embodiments, the agriculturally active agent comprises atrazine, simazine, or a combination thereof. It should be understood that the composition may contain one or more agriculturally active agents.

この明細書で使用されるように、「固形の農学的に活性な薬剤」は、固体の農学的に活性な薬剤あるいは好ましくはWDG(WSGを含む)またはWPなどの固形に製剤された固体あるいは液体の農学的に活性な薬剤を指す。例えば、いくつかの態様においては、固体の農薬製剤はWDGあるいはWPの形のものであり、そして少なくとも1つの農学的に活性な薬剤、少なくとも1つの脂肪酸塩、少なくとも1つのキレート剤(場合によっては、少なくとも1つのポリ酸ポリマー)を含む。   As used herein, a “solid agronomically active agent” refers to a solid agronomically active agent or preferably a solid formulated into a solid such as WDG (including WSG) or WP or Refers to a liquid agriculturally active drug. For example, in some embodiments, the solid agrochemical formulation is in the form of WDG or WP, and at least one agriculturally active agent, at least one fatty acid salt, at least one chelator (optionally , At least one polyacid polymer).

この脂肪酸塩は、農学的に活性な薬剤と共に使用するのに好適ないかなる脂肪酸も含み得る。一つの態様においては、この脂肪酸塩は、飽和あるいは不飽和(例えば、シスおよ
び/またはトランスなどの1以上の不飽和度)であり得るC〜C21脂肪酸を含む。限定ではないが、飽和脂肪酸の例は、C12(ラウリン酸)、C14(ミリスチン酸)、C16(パルミチン酸)およびC18(ステアリン酸)を含む。限定ではないが、不飽和脂肪酸の例はC18(オレイン酸およびエライジン酸)を含む。
The fatty acid salt can include any fatty acid suitable for use with an agriculturally active agent. In one embodiment, the fatty acid salt comprises a C 8 to C 21 fatty acid that can be saturated or unsaturated (eg, one or more degrees of unsaturation such as cis and / or trans). Non-limiting examples of saturated fatty acids include C 12 (lauric acid), C 14 (myristic acid), C 16 (palmitic acid) and C 18 (stearic acid). Non-limiting examples of unsaturated fatty acids include C 18 (oleic acid and elaidic acid).

この脂肪酸塩はいかなる好適な塩も含み得る。限定ではないが、好適な塩の例は、アンモニウムおよびアルキルアミン塩(例えば、NH 、NHEt )、アルカリ金属(例えば、Li、Na、K)およびアルカリ土類(例えば、Mg2+およびCa2+)塩および三価金属塩(例えば、Al3+)を含む。限定ではないが、好適な脂肪酸塩の例は、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸アルミニウムまたはこれらの組み合わせ物を含む。 The fatty acid salt can include any suitable salt. Non-limiting examples of suitable salts include ammonium and alkylamine salts (eg, NH 4 + , NHEt 3 + ), alkali metals (eg, Li + , Na + , K + ) and alkaline earths (eg, Mg 2+ and Ca 2+ ) salts and trivalent metal salts (eg, Al 3+ ). Non-limiting examples of suitable fatty acid salts include sodium stearate, sodium oleate, aluminum stearate or combinations thereof.

一つの態様においては、この組成物は1つ以上のキレート剤を含んでなる。キレート剤は、分子が単一の金属イオンにいくつかの配位結合を形成し得る物質を指す。一つの態様においては、このキレート剤は、単一の金属イオンにいくつかの配位結合を形成し、そしてこの組成物の他の構成成分と適合性であるいかなる分子でもある。いくつかの態様においては、このキレート剤はいかなる農業的に許容し得る金属イオンキレート剤も含む。農業的に許容し得る金属イオンキレート剤の例は、限定ではないが、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)およびNa、Li、K、NH 、Ca2+およびMg2+などのこれらの種々の塩および水和物;グルコン酸ナトリウムおよびこれらの塩などのグルコン酸;および遊離の酸形のニトリロ三酢酸(NTA)とジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)あるいはNa、Li、K、NH 、Ca2+およびMg2+などのこれらの種々の塩および水和物の形;任意のこれらの水和物;またはこれらの組み合わせ物を含む。一つの好ましい例はEDTAの遊離の酸形である。 In one embodiment, the composition comprises one or more chelating agents. A chelating agent refers to a substance in which a molecule can form several coordination bonds to a single metal ion. In one embodiment, the chelator is any molecule that forms several coordination bonds to a single metal ion and is compatible with the other components of the composition. In some embodiments, the chelator includes any agriculturally acceptable metal ion chelator. Examples of agriculturally acceptable metal ion chelators include, but are not limited to, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and these various such as Na + , Li + , K + , NH 4 + , Ca 2+ and Mg 2+ . Gluconic acid such as sodium gluconate and salts thereof; and free acid forms of nitrilotriacetic acid (NTA) and diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) or Na + , Li + , K + , NH 4 + , Forms of these various salts and hydrates such as Ca 2+ and Mg 2+ ; any of these hydrates; or combinations thereof. One preferred example is the free acid form of EDTA.

この組成物は、脂肪酸塩単独の使用に比較した場合に発泡の低減の結果を得るのに効果的である脂肪酸塩:キレート剤の比を含み得る。好適な比は、当分野の熟練者には既知であるルーチン実験により得られ、そして約1:100〜約100:1の、あるいは約1:50〜約.50:1あるいは約1:25〜約25:1の重量あるいはモル範囲の比を含み得る。好ましい比は、約1:10〜約10:1の、あるいは約1:5〜約5:1の範囲を含む。いくつかの製剤に対しては、このキレート剤は、重量あるいはモル過剰の、例えば約1:1.5:約1:3の、あるいは約1:2w/wの脂肪酸塩:キレート剤の比で存在する。   The composition may comprise a fatty acid salt: chelator ratio that is effective to obtain reduced foaming results when compared to the use of the fatty acid salt alone. Suitable ratios are obtained by routine experimentation known to those skilled in the art and are from about 1: 100 to about 100: 1, alternatively from about 1:50 to about. Ratios in the weight or molar range of 50: 1 or about 1:25 to about 25: 1 may be included. Preferred ratios include the range of about 1:10 to about 10: 1, alternatively about 1: 5 to about 5: 1. For some formulations, the chelator is in a weight or molar excess, such as about 1: 1.5: about 1: 3, or about 1: 2 w / w fatty acid salt: chelator ratio. Exists.

理論により制約されることなく、この組成物中の脂肪酸塩とキレート剤の消泡組み合わせ物または「消泡組成物」のレベルは、この製剤中の所望の活性成分の強度により制限され得る。いくつかの態様においては、この組成物中の脂肪酸塩とキレート剤の消泡組み合わせ物のレベルは、約0.1%w/w〜約20%w/w、あるいは約0.8〜約1.6%w/w、あるいは約2.0%w/wの範囲であり得る。   Without being limited by theory, the level of the antifoam combination or “antifoam composition” of the fatty acid salt and chelating agent in the composition can be limited by the strength of the desired active ingredient in the formulation. In some embodiments, the level of the fatty acid salt and chelator antifoam combination in the composition is from about 0.1% w / w to about 20% w / w, alternatively from about 0.8 to about 1. .6% w / w, or in the range of about 2.0% w / w.

一つの態様においては、この組成物はポリ酸ポリマーを更に含んでなる。ポリ酸ポリマーは、脂肪酸塩とキレート剤の消泡効果を更に増進し得るということが見出された。このポリ酸ポリマーは、酸基(例えば、カルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸)を担持するモノマー残基を含んでなるポリマーを含み、そして酸モノマー残基、特にカルボン酸あるいはカルボン酸無水物モノマーのホモポリマーおよび2つ以上のこのような酸モノマー残基のコポリマーを含む。加えて、このポリ酸ポリマーは、いかなる農業的に許容し得る金属イオン塩(Na、Li、K、Mg2+、Ca2+およびAl3+などの)および/またはこのポリマーのアンモニウム(例えば、NH )あるいはスルホニウム塩などの、いかなる他の農業的に許容し得るカチオン塩も含む。ポリ酸ポリマーは、酸誘導体化された芳香族モノマーを重合するか、あるいは芳香族モノマーを重合し、引き続いて酸
誘導体化することにより得られる、ポリスチレンのスルホン酸およびホスホン酸誘導体と、縮合ポリフェノールおよびポリナフタレンも含み得る。ポリ酸ポリマーの例は、限定ではないが、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウムおよびアクリル酸およびメタクリル酸モノマー残基の混合の組み合わせ物(コポリマー)およびポリマレイン酸(例えば、マレイン酸またはマレイン酸無水物からの)を含む。好ましい態様においては、このポリ酸ポリマーは、約500〜20000ダルトンの、あるいは約10000ダルトン未満の、あるいは約2100〜約5000ダルトンの、更にあるいは約2100〜約3500ダルトンの範囲の平均分子量を有する、ポリアクリル酸ナトリウムを含んでなるポリ酸ポリマー塩である。代替の態様においては、このキレート剤はポリ酸ポリマーである。
In one embodiment, the composition further comprises a polyacid polymer. It has been found that polyacid polymers can further enhance the defoaming effect of fatty acid salts and chelating agents. The polyacid polymer includes a polymer comprising a monomer residue bearing an acid group (eg, carboxylic acid, sulfonic acid or phosphonic acid) and includes acid monomer residues, particularly carboxylic acids or carboxylic anhydride monomers. Includes homopolymers and copolymers of two or more such acid monomer residues. In addition, the polyacid polymer can include any agriculturally acceptable metal ion salt (such as Na + , Li + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ ) and / or ammonium (eg, Including any other agriculturally acceptable cationic salts, such as NH 4 + ) or sulfonium salts. Polyacid polymers are prepared by polymerizing acid derivatized aromatic monomers or by polymerizing aromatic monomers followed by acid derivatization with polystyrene sulfonic and phosphonic acid derivatives, condensed polyphenols and Polynaphthalene may also be included. Examples of polyacid polymers include, but are not limited to, sodium polyacrylate, polysodium methacrylate and a combination of acrylic acid and methacrylic acid monomer residues (copolymer) and polymaleic acid (eg, maleic acid or maleic anhydride From the object). In a preferred embodiment, the polyacid polymer has an average molecular weight in the range of about 500 to 20,000 daltons, alternatively less than about 10,000 daltons, alternatively about 2100 to about 5000 daltons, and alternatively about 2100 to about 3500 daltons, A polyacid polymer salt comprising sodium polyacrylate. In an alternative embodiment, the chelator is a polyacid polymer.

ポリ酸ポリマー:脂肪酸塩とキレート剤の組み合わせ物の比は、約1:50〜約50:1、あるいは約1:3〜約1:1、あるいは約1:1.2の範囲であり得る。理論により制約されることなく、このポリ酸ポリマーは、希釈製剤のpHを変えずに消泡剤(例えば.脂肪酸塩とキレート剤の組み合わせ物)の効果を増進する。このポリ酸ポリマーは、いくつかの製剤においてはクレイおよび他の不活性充填剤に対する有効な分散剤としても作用し得る。   The ratio of the polyacid polymer: fatty acid salt and chelating agent combination can range from about 1:50 to about 50: 1, alternatively from about 1: 3 to about 1: 1, alternatively from about 1: 1.2. Without being bound by theory, the polyacid polymer enhances the effect of an antifoam (eg, a combination of a fatty acid salt and a chelating agent) without changing the pH of the diluted formulation. The polyacid polymer can also act as an effective dispersant for clay and other inert fillers in some formulations.

ポリ酸ポリマーと脂肪酸塩およびキレート剤組み合わせ物の消泡組み合わせ物のレベルは、この組成物の約0.5〜約20重量%、あるいはこの組成物の約1.2〜約2.5重量%であり得る。   The antifoam combination level of the polyacid polymer and fatty acid salt and chelating agent combination is about 0.5 to about 20% by weight of the composition, or about 1.2 to about 2.5% by weight of the composition. It can be.

農学的に活性な成分を例えばWP、WDG、SCあるいはWSG製剤に製剤する場合には、充填剤とキャリア、分散剤および湿潤剤を含む、広範な種々の他の構成成分、農業的に許容し得る添加物が使用され得る。農学的に活性な薬剤をWP、WDGあるいはWSG製剤に製剤するいかなる好適な方法も使用され得る。   When formulating agronomically active ingredients in WP, WDG, SC or WSG formulations, for example, a wide variety of other components, including fillers and carriers, dispersants and wetting agents, agriculturally acceptable The resulting additive can be used. Any suitable method of formulating the agriculturally active agent into a WP, WDG or WSG formulation can be used.

ある態様においては、この組成物は湿潤剤も含んでなり得る。理論により制約されることなく、WP中の湿潤剤の主要な機能は、粉末が水を透過させ、そして分散性とならしめることを可能とすることである。実際には、このことは粉末中の疎水性粒子の間の空気の排除を含む。WDGの場合には、湿潤剤の役割は三通りある。第1には、これによって、製剤の一次結合剤/凝集剤として使用される水は均等に分布し、その後に乾燥段階時に部分的に除去することが可能となる。第2の機能は、希釈時の水を結合粒子の間の空気の充満した細孔空隙の中に浸透することを可能とさせることにより、顆粒マトリックスが一次粒子サイズに崩壊することを助けることである。第3に、崩壊工程が開始させるために、湿潤剤は固体顆粒の水の中への浸漬を助ける。   In certain embodiments, the composition may also comprise a wetting agent. Without being limited by theory, the primary function of the wetting agent in WP is to allow the powder to permeate water and become dispersible. In practice, this involves the elimination of air between the hydrophobic particles in the powder. In the case of WDG, there are three roles of wetting agent. First, this allows the water used as the primary binder / flocculant of the formulation to be evenly distributed and subsequently removed partially during the drying stage. The second function is to help the granule matrix collapse to the primary particle size by allowing the diluted water to permeate into the air-filled pore voids between the bound particles. is there. Third, the wetting agent assists in immersing the solid granules in water in order for the disintegration process to begin.

湿潤剤は、限定ではないが、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、モノおよびジ−アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、エーテルカルボン酸塩、アルキルエーテルサルフェートおよびアルキルエーテルリン酸塩の塩を含み得る。アルキルポリサッカライド、アルコールエトキシレートおよびアルキルフェノールエトキシレートなどの非イオン性界面活性剤も使用される。これらの多くは液体の形のものであるので、固体マトリックスの中に組み込むことにより固形でしばしば提供される。この湿潤剤は製剤中で約1〜3%w/wの割合で使用され得る。   Wetting agents include but are not limited to alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, mono and di-alkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, lignin sulfonates, ether carboxylates, alkyl ether sulfates and alkyls. Ether phosphate salts may be included. Nonionic surfactants such as alkyl polysaccharides, alcohol ethoxylates and alkylphenol ethoxylates are also used. Many of these are in liquid form and are often provided in solid form by incorporation into a solid matrix. This wetting agent may be used in the formulation at a rate of about 1-3% w / w.

アルキルポリサッカライドの湿潤剤の類からの非限定的な例は、グルコースおよび一次炭化水素アルコールとの反応から誘導されるアルキルポリグルコシドである。ECOTERIC AS 20およびECOTERIC AS 10(Huntsman Corporation Australia Pty Ltd)から入手されるものなどの高結
晶性誘導体が更に好ましい。モノアルキルスルホコハク酸塩類からの非限定的な例は、シクロヘキシル、イソ−オクチルおよびn−オクチルスルホコハク酸のナトリウムあるいはカリウム塩である。ジアルキルスルホコハク酸塩類からの非限定的な例は、ジシクロヘキシル、ジイソオクチルおよびジ−n−オクチルスルホコハク酸のナトリウムあるいはカリウム塩である。非イオン性界面活性剤の類からの非限定的な例は、TERIC 168(Huntsman Corporation Australia Pty Ltdから市販)と、TERIC 157(Huntsman Corporation Australia Pty Ltdから市販)などの不溶性多孔質ケイ酸塩キャリアに付けられたものを含む。尿素界面活性剤錯体からの湿潤剤の非限定的な例は、アルコールエトキシレートの尿素付加物TERWET 7050(Huntsman Corporation Australia Pty Ltdの)などの界面活性剤である。アルキルベンゼンおよびアルキルサルフェート(スルホネート)の塩の非限定的な例は、Huntsman Corporation Australia Pty Ltdから市販されているTERWET 1004ならびにHuntsman LLCから市販されているNANSA HS 80、EMPICOL LV、EMPCIOL LX S95/SおよびNANSA LSS 495/Hを含む。
Non-limiting examples from the class of alkyl polysaccharide wetting agents are alkyl polyglucosides derived from reaction with glucose and primary hydrocarbon alcohols. Highly crystalline derivatives such as those obtained from ECOTERIC AS 20 and ECOTERIC AS 10 (Huntsman Corporation Australia Pty Ltd) are more preferred. Non-limiting examples from monoalkylsulfosuccinates are the sodium or potassium salts of cyclohexyl, iso-octyl and n-octylsulfosuccinic acid. Non-limiting examples from dialkylsulfosuccinates are the sodium or potassium salts of dicyclohexyl, diisooctyl and di-n-octylsulfosuccinate. Non-limiting examples from the class of nonionic surfactants include insoluble porous silicate carriers such as TERIC 168 (commercially available from Huntsman Corporation Australia Pty Ltd) and TERIC 157 (commercially available from Huntsman Corporation Australia Pty Ltd). Including those attached to. A non-limiting example of a wetting agent from a urea surfactant complex is a surfactant such as urea adduct TERWET 7050 (from Huntsman Corporation Australia Pty Ltd) of alcohol ethoxylate. Non-limiting examples of salts of alkylbenzenes and alkyl sulfates (sulfonates) include TERWET 1004, commercially available from Huntsman Corporation Australia Pty Ltd, and NANSA HS 80, EMPICOL LV, EMPCIOL LX S95, commercially available from Huntsman LLC. Includes NANSA LSS 495 / H.

この製剤は、限定ではないが、アルキルナフタレンスルホン酸塩縮合物塩、アルキルフェノール縮合物塩、スルホン酸化リグニン塩、ポリ酸樹脂コポリマー塩、ポリフェノールホルムアルデヒド樹脂塩、トリスチリルフェノールエトキシレートサルフェート塩などのポリアリールエーテルサルフェート塩、アルコキシル化アルキルフェノールおよびアルコールならびにエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーを含む、界面活性剤を分散剤として更に含み得る。他の分散剤は、引用により本明細書に全体で組み込まれている、WO9918788およびWO9918787で述べられているものを含み得る。   This formulation includes, but is not limited to, polyaryls such as alkyl naphthalene sulfonate condensate salt, alkyl phenol condensate salt, sulfonated lignin salt, polyacid resin copolymer salt, polyphenol formaldehyde resin salt, tristyrylphenol ethoxylate sulfate salt Surfactants may further be included as dispersants, including ether sulfate salts, alkoxylated alkylphenols and alcohols and block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide. Other dispersants may include those described in WO9918788 and WO9918787, which are incorporated herein by reference in their entirety.

この組成物は、例えば、限定ではないが、天然および合成ケイ酸塩とケイ酸塩鉱物、鉱物質酸化物および水酸化物などの充填剤およびキャリアなどの農業用途で使用され得る他の不溶性材料と、また天然および合成的に誘導される有機材料も含み得る。このような材料は、多孔質キャリアとして、水分阻止剤として添加されて、製剤が結合あるい凝集する性質を助け、そして/あるいは製剤を好都合の重量まで充填し得る。このような充填剤の例は、珪藻土などの天然ケイ酸塩、合成沈降シリカ、カオリン、アタプルジャイトおよびベントナイトなどのクレイ、またゼオライト、二酸化チタン、鉄酸化物および水酸化物、アルミニウム酸化物および水酸化物、非晶質および結晶性シリカ、珪藻土、タルク、マイカ、尿素−ホルムアルデヒドおよびポリフェノール系樹脂と、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、トリポリリン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、尿素および炭酸ナトリウムまたはバガス、木炭または合成有機ポリマーなどの有機材料を含み得る。   The composition may include other insoluble materials that may be used in agricultural applications such as, but not limited to, fillers and carriers such as natural and synthetic silicates and silicate minerals, mineral oxides and hydroxides And also natural and synthetically derived organic materials. Such materials can be added as porous carriers, as moisture inhibitors, to help the formulation bind or agglomerate and / or fill the formulation to a convenient weight. Examples of such fillers are natural silicates such as diatomaceous earth, clays such as synthetic precipitated silica, kaolin, attapulgite and bentonite, as well as zeolites, titanium dioxide, iron oxides and hydroxides, aluminum oxides and hydroxides. Products, amorphous and crystalline silica, diatomaceous earth, talc, mica, urea-formaldehyde and polyphenolic resins and calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium tripolyphosphate, calcium phosphate, urea and sodium carbonate or bagasse, charcoal or synthetic organic polymers Organic materials can be included.

この組成物のpHは消泡効果に影響を及ぼし得る。この組成物の好ましいpH範囲は約4〜9である。理論により制約されることなく、この範囲外のpHは、活性剤の劣化を生じ、そして/あるいは消泡性の低下が観察され得る。更には、理論により制約されることなく、pHが低過ぎると、ある分散剤タイプは希釈時にもはや有効に機能し得ない。更に好ましいpH範囲は5〜8である。特に好ましいpH範囲は6〜7である。   The pH of the composition can affect the antifoaming effect. The preferred pH range of this composition is about 4-9. Without being bound by theory, a pH outside this range can result in degradation of the active agent and / or a decrease in antifoam properties can be observed. Furthermore, without being bound by theory, if the pH is too low, certain dispersant types can no longer function effectively when diluted. A more preferred pH range is 5-8. A particularly preferred pH range is 6-7.

この組成物は、WDG、WP、SC、緩慢分散性顆粒(GR)およびWSG製剤などの製剤と、Crop Life International organizationによりその時々で分類され得る任意の他の固体分散性製剤タイプ中で消泡効果を有し得る。例えば、一つの態様においては、組成物は、水、農学的に活性な薬剤、脂肪酸塩、キレート剤(および場合によってはポリ酸ポリマー)を含んでなる懸濁液濃縮物製剤タイプ(SC)である。SC製剤に対しては、脂肪酸塩:キレート剤の比は農業用製剤に好適ないかなる比も含み得る。一つの態様においては、脂肪酸塩:キレート剤の比は、約1:20〜約20:1、あるいは約1:.1.5〜l:3の範囲であり得る。SC製剤中の脂肪酸塩およびキレート剤のレベルは、約0.1〜20%w/w、あるいは約0.8〜2.0%w/wの範囲であり得る。   This composition is antifoamed in formulations such as WDG, WP, SC, slow dispersible granules (GR) and WSG formulations, and any other solid dispersible formulation types that can be classified at any time by Crop Life International organization May have an effect. For example, in one embodiment, the composition is a suspension concentrate formulation type (SC) comprising water, an agriculturally active agent, a fatty acid salt, a chelating agent (and optionally a polyacid polymer). is there. For SC formulations, the fatty acid salt: chelating agent ratio can include any ratio suitable for agricultural formulations. In one embodiment, the fatty acid salt: chelator ratio is from about 1:20 to about 20: 1, alternatively from about 1:. It may be in the range of 1.5 to 1: 3. The level of fatty acid salt and chelating agent in the SC formulation can range from about 0.1 to 20% w / w, alternatively from about 0.8 to 2.0% w / w.

構成成分の「組み合わせ物」は、場合によってはWDG、SCまたはWPとして調剤された構成成分の緊密な混合物、またはそれぞれの構成成分を分散容器または混合容器中に単に入れたもの、または成分間の任意の他の程度の混和物を指し得る。このように、例えば水性分散液を製造するための本発明の方法が組み合わせ物を提供し、そして分散させることを指す場合には、これは、WDG、SCまたはWPとして製剤されたすべての構成成分またはWDG、SCまたはWPとして製剤された活性剤と、別々の構成成分として、あるいは消泡組成物として準備された脂肪酸塩およびキレート剤を分散タンクまたは分散容器の中に準備することを含むことができる。構成成分の少なくとも1つ以上が別々に準備される場合には、これらを場合によっては最初に一緒に混合し、その後に分散させるか、あるいは分散工程時に単純に混合することができる。   A “combination” of components may be an intimate mixture of components, optionally formulated as WDG, SC, or WP, or each component simply placed in a dispersion vessel or mixing vessel, or between components It can refer to any other degree of blend. Thus, for example, where the process of the present invention for producing an aqueous dispersion refers to providing and dispersing a combination, this means that all components formulated as WDG, SC or WP Or providing the active agent formulated as WDG, SC or WP and the fatty acid salt and chelating agent prepared as separate components or as antifoam compositions in a dispersion tank or vessel. it can. If at least one or more of the components are prepared separately, they can optionally be mixed together first and then dispersed, or simply mixed during the dispersing process.

製剤を水性媒体中で分散させることは、いかなる好適な方法によっても行われ得る。例えば、この方法は、組成物の性状および組成物の構成成分との相溶性を考慮に入れ得る。好ましい態様においては、組成物の水溶液中での分散は手によるか、あるいは最少の機械的振盪により行われる。機械的振盪は攪拌、混合、ブレンドおよび他の好適な方法を含み得る。   Dispersing the formulation in an aqueous medium can be done by any suitable method. For example, the method can take into account the properties of the composition and its compatibility with the components of the composition. In preferred embodiments, the dispersion of the composition in an aqueous solution is done by hand or with minimal mechanical shaking. Mechanical shaking can include stirring, mixing, blending and other suitable methods.

この組成物は、WDG、SCまたはWPに製剤されるか、あるいは活性成分と共に単純に製剤されるなどの、固形の活性剤を分散させるのに使用するための別々の組成物として提供され得る。   This composition can be provided as a separate composition for use in dispersing a solid active agent, such as formulated in WDG, SC or WP, or simply formulated with an active ingredient.

当分野の熟練者ならば、この明細書中で説明される本発明は特に説明したもの以外の変形および改変を受けることがあるということを認識するであろう。本発明は、精神および範囲の内に入るすべてのこのような変形および改変を含むということを理解すべきである。本発明は、また、段階、特徴、この明細書中で個別的あるいは集合的に引用されるか、あるいは示される組成物および化合物および前記段階または特徴の任意の2つ以上の任意およびすべての組み合わせもすべて含む。   Those skilled in the art will recognize that the invention described herein may be subject to variations and modifications other than those specifically described. It is to be understood that the invention includes all such variations and modifications that fall within the spirit and scope. The invention also includes steps, features, compositions and compounds cited or shown individually or collectively in this specification, and any and all combinations of any two or more of the steps or features. Including all.

本発明のある態様を例示する目的で含まれ、そしてこの明細書中で前述した一般性を限定するようには意図されていない、以下の非限定的な実施例を参照しながら、本発明を説明する。   The invention is illustrated with reference to the following non-limiting examples, which are included for the purpose of illustrating certain embodiments of the invention and are not intended to limit the generality described hereinabove. explain.

Collaborative International Pesticides Analytical Council(CIPAC)により開発され、そして方法MT47.2に記述されている標準発泡試験を使用して、Food and Agriculture Organisation of the United Nations,Rome(FAO)により設定されている種々の活性成分の製剤に対して許容し得る泡の限界を測定した。これらの実施例および本発明の例示の目的には、消泡組み合わせ物を含有しない比較の製剤を超えるいかなる改善も望ましいものと考えられる。更に好ましい泡レベル(例えば、通常の農業的な使用に対して許容し得ると考えられる)は、製剤のタイプに依って変わり得る。下記に例示するようにアトラジンおよびシマジンのWDGおよびWP製剤に対しては、振盪を停止した2分後での30mm未満の泡高さが通常の農業的な使用に対しては許容し得るとみなされる。アメトリンの製剤に対しては、振盪を停止した2分後での40mm未満の泡高さが通常の農業的な使用に対しては許容し得るとみなされ
る。
Using the standard foam test developed by Collaborative International Pesticides Analytical Council (CIPAC) and described in Method MT47.2, various settings of Food and Agricultural Organization of the United States, United States The limit of acceptable foam for the active ingredient formulation was measured. For the purposes of these examples and the present invention, any improvement over a comparative formulation that does not contain an antifoam combination would be desirable. Further preferred foam levels (eg, considered acceptable for normal agricultural use) may vary depending on the type of formulation. For the atrazine and simazine WDG and WP formulations, as exemplified below, a foam height of less than 30 mm 2 minutes after stopping the shaking is considered acceptable for normal agricultural use. It is. For ametrine formulations, a foam height of less than 40 mm after 2 minutes of shaking is considered acceptable for normal agricultural use.

これらの実施例の目的には、泡高さは、振盪を停止した後の初期高さ「初期」、1分後の高さ「1分」および2分後の高さ「2分」として示される。発現した泡は、更に、5分にわたって泡高さが低下しないことを意味する「安定」、あるいは泡高さが低下し続ける「不安定」とも記述され得る。   For the purposes of these examples, the foam height is shown as the initial height “initial” after stopping shaking, the height “1 minute” after 1 minute, and the height “2 minutes” after 2 minutes. It is. The expressed foam can also be described as “stable” meaning that the foam height does not decrease over 5 minutes, or “unstable” where the foam height continues to decrease.

実際のCIPAC試験は、100mlの目盛よりも上の40mmの間隔を持つ100mlのメスシリンダーを規定している。この試験には、製剤の間の大きな差を示すのに50mm間隔のあるシリンダーを使用した。50mmの表示レベルに達したいかなる製剤も最大の高さに達したと推測することができる。このような製剤が更に高い泡高さを生じ続けるかどうかは確認不能である。   The actual CIPAC test defines a 100 ml graduated cylinder with a 40 mm spacing above the 100 ml scale. For this test, cylinders with 50 mm spacing were used to show large differences between formulations. It can be inferred that any formulation that reaches the indicated level of 50 mm has reached its maximum height. It is uncertain whether such formulations will continue to produce higher foam heights.

この製剤が広い使用に許容し得るかどうかを示すために、製剤の一般的な分散性も示す。WDG製剤の場合には、含まれている必要な分散試験は、CIPACMT168懸濁性およびCIPACMT−167湿式篩別保持である。これらの性質に対して要求される標準は各製剤と共に、そして場所から場所へと変わる。実用の目的には、65%の懸濁性の結果が最低の許容し得るレベルであり、そして53ミクロン篩に対する<1%の湿式篩別保持および150ミクロン篩に対する0.1%が最低の許容し得るレベルである。   The general dispersibility of the formulation is also shown to show whether this formulation is acceptable for wide use. In the case of WDG formulations, the required dispersion tests included are CIPACMT168 suspension and CIPACMT-167 wet sieving. The standards required for these properties vary with each formulation and from place to place. For practical purposes, a suspendability result of 65% is the lowest acceptable level, and <1% wet sieving retention for 53 micron sieve and 0.1% for 150 micron sieve is the lowest acceptable It is a level that can be done.

WP製剤に対しては、静的湿潤時間試験CIPACMT53.3.1を更に行う。<1分の静的湿潤時間が以下の実施例の製剤において許容し得ると考えられる。SC製剤に対しては、経時的に固体相の沈降またはいかなる著しい粘度変化も示さない製剤を得ることが望まれる。この明細書中のSC製剤の場合にはこれらの性質も測定する。   For the WP formulation, a static wetting time test CIPACMT 53.3.1 is further performed. <1 minute static wetting time is considered acceptable in the formulations of the following examples. For SC formulations, it is desirable to obtain a formulation that does not exhibit solid phase sedimentation or any significant viscosity change over time. In the case of the SC formulation in this specification, these properties are also measured.

比較例
比較例1〜17の製剤に対する永続的な発泡および分散性についての結果を比較例17の後の表1に示す。
Comparative Examples The results for permanent foaming and dispersibility for the formulations of Comparative Examples 1-17 are shown in Table 1 after Comparative Example 17.

比較例1
アトラジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :42
TERSPERSE2100 :5
TERWET1004 :16
タルクT20A :14
水(残存) :5
Comparative Example 1
An atrazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 42
TERSPERSE2100: 5
TERWET1004: 16
Talc T20A: 14
Water (residual): 5

最初にこの固体成分を手によりブレンドし、次にこれらを実験室粉末ミル中で一緒にミル掛けすることにより、この顆粒を製造した。この粉末を振盪下で混合しながら、ほぼ18%w/wの量の水を添加した。次に、部分的に湿った粉末を実験室規模のバスケットタイプ押し出し機で1mmのスクリーンから押し出した。押し出したストランドを振盪によりほぼ均一なサイズに壊し、次に流動床乾燥器中でほぼ0.5%w/wの残存水含量に乾燥した。   The granules were made by first blending the solid ingredients by hand and then milling them together in a laboratory powder mill. While mixing the powder under shaking, an amount of approximately 18% w / w water was added. The partially wet powder was then extruded from a 1 mm screen with a laboratory scale basket type extruder. The extruded strand was broken to near uniform size by shaking and then dried in a fluid bed dryer to a residual water content of approximately 0.5% w / w.

TERSPERSE 2700は、Huntsman Corporation Australia Pty Limitedにより供給される酸樹脂コポリマーベースの分散剤である。TERSPERSE 2100は、Huntsman LLCにより供給されるナフタレンスルホン酸塩ベースの分散剤である。TERWET 1004は、Huntsman Corporation Australia Pty Limitedに
より供給されるアニオン性界面活性剤の湿潤剤である。TALC T20Aは微細なタルク鉱物質充填剤であり、Unimin Pty Ltdから供給される。この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。
TERSPERSE 2700 is an acid resin copolymer based dispersant supplied by Huntsman Corporation Australia Pty Limited. TERSPERSE 2100 is a naphthalene sulfonate-based dispersant supplied by Huntsman LLC. TERWET 1004 is an anionic surfactant wetting agent supplied by Huntsman Corporation Australia Pty Limited. TALC T20A is a fine talc mineral filler and is supplied by Unimin Pty Ltd. This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例2
アトラジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w) :918g/Kg
TERSPERSE 2700 :42
TERWET 1004 :16
TALC T20A :10
Tixosil上のANTIFOAM C:10
水(残存) :4
Comparative Example 2
An atrazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 42
TERWET 1004: 16
TALC T20A: 10
ANTIFOAM C on Tixosil C: 10
Water (residual): 4

ANTIFOAM Cは、Dow Chemicalからのシリコーンオイル乳化液ベースの消泡剤である。Tixosilは、ANTIFOAM Cを吸着させる、シリカキャリアである。この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。   ANTIFOAM C is an antifoaming agent based on a silicone oil emulsion from Dow Chemical. Tixosil is a silica carrier that adsorbs ANTIFOAM C. This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例3
アトラジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :42
TERWET 1004 :16
TALC T20A :10
FLUOWET PL80 :10
水(残存) :4
Comparative Example 3
An atrazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 42
TERWET 1004: 16
TALC T20A: 10
FLUOWET PL80: 10
Water (residual): 4

FLUOWET PL80はClariant AGの製品であり、ペルフルオロアルキル消泡剤である。この製剤は許容し得るレベルの泡を呈したが、許容し得ないレベルの分散性を呈した。   FLUOWET PL80 is a product of Clariant AG and is a perfluoroalkyl defoamer. This formulation exhibited an acceptable level of foam, but an unacceptable level of dispersibility.

比較例4
アトラジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :37.5
TERIC 168 :12.5
TALC T20A :27
水(残存) :5
Comparative Example 4
An atrazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 37.5
TERIC 168: 12.5
TALC T20A: 27
Water (residual): 5

TERIC 168は、Huntsman Corporation Australia Pty Limitedにより供給されるアルコールアルコキシレート低泡湿潤性界面活性剤である。これを粉末に添加される水に溶解することにより、この界面活性剤を添加した。この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。   TERIC 168 is an alcohol alkoxylate low foam wetting surfactant supplied by Huntsman Corporation Australia Pty Limited. This surfactant was added by dissolving it in water added to the powder. This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例5
アトラジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(97%w/w):927g/Kg
TERSPERSE 2700 :42
TERWET 1004 :15
ステアリン酸 :5
でんぷん粉末 :6
水(残存) :5
Comparative Example 5
An atrazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (97% w / w): 927 g / Kg
TERSPERSE 2700: 42
TERWET 1004: 15
Stearic acid: 5
Starch powder: 6
Water (residual): 5

この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。   This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例6
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
TALC T20A :25
水(残存) :5
Comparative Example 6
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
TALC T20A: 25
Water (residual): 5

この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。   This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例7
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
SUPRAGILWP :16
TALC T20A :25
水(残存) :5
Comparative Example 7
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
SUPRAGILWP: 16
TALC T20A: 25
Water (residual): 5

SUPRAGIL WPはRhodia,Inc.からのアルキルナフタレンスルホン酸塩ベースの湿潤剤である。この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。   SUPRAGIL WP is available from Rhodia, Inc. Alkyl naphthalene sulfonate-based wetting agent from This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例8
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
EMPIMINOT−50 :32
TALC T20A :25
水(残存) :5
Comparative Example 8
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
EMPIMINOT-50: 32
TALC T20A: 25
Water (residual): 5

EMPIMIN OT−50は、Huntsman LLC.からのスルホコハク酸塩ベースの湿潤剤のほぼ50%w/w水溶液である。これを粉末に添加される水に溶解することにより、この界面活性剤を添加した。EMPIMIN OT−50に含有される水を乾燥工程時に蒸発させた。この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。   EMPIMIN OT-50 is available from Huntsman LLC. Approximately 50% w / w aqueous solution of a sulfosuccinate-based wetting agent from This surfactant was added by dissolving it in water added to the powder. The water contained in the EMPMIN OT-50 was evaporated during the drying process. This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例9
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ANTIFOAM C :5
TALC T20A :20
水(残存) :5
Comparative Example 9
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
ANTIFOAM C: 5
TALC T20A: 20
Water (residual): 5

ANTIFOAM Cは、Dow Chemicalからのシリコーンオイル乳化液ベースの消泡剤である。粉末に添加される水と混合することにより、これをこの製剤に添加した。この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。   ANTIFOAM C is an antifoaming agent based on a silicone oil emulsion from Dow Chemical. This was added to the formulation by mixing with water added to the powder. This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例10
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
FLUOWET PL80 :5
TALC T20A :20
水(残存) :5
Comparative Example 10
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
FLUOWET PL80: 5
TALC T20A: 20
Water (residual): 5

FLUOWET PL80はClariant AGの製品であり、ペルフルオロアルキル消泡剤である。粉末に添加される水と混合することにより、これをこの製剤に添加した。この製剤は許容し得るレベルの泡を呈したが、許容し得ないレベルの分散性を呈した。   FLUOWET PL80 is a product of Clariant AG and is a perfluoroalkyl defoamer. This was added to the formulation by mixing with water added to the powder. This formulation exhibited an acceptable level of foam, but an unacceptable level of dispersibility.

比較例11
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸 :10
TALC T20A :15
水(残存) :5
Comparative Example 11
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Stearic acid: 10
TALC T20A: 15
Water (residual): 5

この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。   This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例12
アメトリン800g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
アメトリン工業用(97%w/w):825g/Kg
TERSPERSE 2700 :50
TERWET 1004 :16
DIATOMITE D30 :87
TALC T45B :17
水(残存) :5
Comparative Example 12
An ametrine 800 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Ametrine industrial use (97% w / w): 825 g / Kg
TERSPERSE 2700: 50
TERWET 1004: 16
DIATOMITE D30: 87
TALC T45B: 17
Water (residual): 5

DIATOMITE D30は、Unimin Pty Ltd.から市販されている粉末化された珪藻土である。タルクT45Bは、Unimin Pty Ltd.から市販されているグレードのタルクである。この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。   DIATOMITE D30 is a Unimin Pty Ltd. Is a powdered diatomaceous earth commercially available from Talc T45B is a Unimin Pty Ltd. Is a grade of talc that is commercially available. This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例13
アトラジン800g/Kg湿潤型粉末製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(97%w/w):825g/kg
TERSPERSE 2425 :30
EMPICOL LXS 95/S:20
TALC T45−B :12.5
Comparative Example 13
An atrazine 800 g / Kg wet powder formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (97% w / w): 825 g / kg
TERSPERSE 2425: 30
EMPICOL LXS 95 / S: 20
TALC T45-B: 12.5

次に、この固体成分を実験室粉末ミル中で一緒にブレンドした。TERSPERSE 2425は、Huntsman LLC.により供給されているアルキルナフタレンスルホン酸塩の分散剤である。EMPICOL LXS 95/Sは、Huntsman Corporation LLC.により供給されているアルキルサルフェート(スルホネ
ート)の湿潤剤である。この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。
The solid components were then blended together in a laboratory powder mill. TERSPERSE 2425 is a Huntsman LLC. Alkylnaphthalene sulfonate dispersant supplied by EMPICOL LXS 95 / S is available from Huntsman Corporation LLC. Alkyl sulfate (sulfonate) wetting agent supplied by This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例14
アメトリン800g/Kg湿潤型粉末製剤を次の組成により製造した。
アメトリン工業用(98%w/w):842g/kg
TERSPERSE 2425 :30
TERWET 1004 :8
EMPICOL LXS 95/S:7
TALC T45−B :113
Comparative Example 14
An ametrine 800 g / Kg wet powder formulation was prepared with the following composition.
Ametrine industrial use (98% w / w): 842 g / kg
TERSPERSE 2425: 30
TERWET 1004: 8
EMPICOL LXS 95 / S: 7
TALC T45-B: 113

次に、この固体成分を実験室粉末ミル中で一緒にブレンドした。この製剤は許容し得ないレベルの泡を呈した。   The solid components were then blended together in a laboratory powder mill. This formulation exhibited an unacceptable level of foam.

比較例15
アトラジン900g/Kg製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :39
TERSPERSE 2100 :5
TERWET 1004 :15
ステアリン酸ナトリウム :3.5
AQUALIC DL 100 :16.5
水(残存)3
Comparative Example 15
An atrazine 900 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 39
TERSPERSE 2100: 5
TERWET 1004: 15
Sodium stearate: 3.5
AQUALIC DL 100: 16.5
Water (residual) 3

泡高さ(mm)の結果を表1に示す。AQUALIC DL 100は、Nippon
Shokubai Co Ltd.から市販されている近似分子量3500のポリアクリル酸ナトリウムポリマーである。この泡は極めて安定であった。この実施例においては、EDTAを更なるAQUALIC DL 100により置き換えたが、これはDL 100がもう一つのキレートとして単純に作用し、そして消泡効果がキレート全量に関係する場合には、この製剤は良好な消泡を示したことを示唆する。
The results of the bubble height (mm) are shown in Table 1. AQUALIC DL 100 is the Nippon
Shokubai Co Ltd. Is a sodium polyacrylate polymer having an approximate molecular weight of 3500 commercially available from This foam was extremely stable. In this example, EDTA was replaced by additional AQUALIC DL 100, which, if DL 100 simply acts as another chelate and the antifoaming effect is related to the total amount of chelate, This suggests good defoaming.

比較例16
アトラジン900g/Kg製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2425 :60
SUPRAGIL WP :15
TALC T20A :2
水(残存)5
Comparative Example 16
An atrazine 900 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2425: 60
SUPRAGIL WP: 15
TALC T20A: 2
Water (residual) 5

結果を表1に示す。この泡は極めて安定である。   The results are shown in Table 1. This foam is extremely stable.

比較例17
メトスルフロン750g/Kg製剤を次の組成により製造した。
メトスルフロン工業用(94%w/w):798g/Kg
TERSPERSE 2700 :45
TERWET 1004 :15
TALC T20A :20
KINGWHITE 65 :117
水(残存) :5
Comparative Example 17
A metsulfuron 750 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Methosulfuron industrial use (94% w / w): 798 g / Kg
TERPERSE 2700: 45
TERWET 1004: 15
TALC T20A: 20
KINGWHITE 65: 117
Water (residual): 5

KINGWHITE 65は、Unimin Pty Limited.から入手可能
なカオリンクレイのグレードである。結果を表1に示す。この泡は極めて安定である。
KINGWHITE 65 is a Unimin Pty Limited. Kaolin clay grade available from. The results are shown in Table 1. This foam is extremely stable.

Figure 0004917046
Figure 0004917046

Figure 0004917046
Figure 0004917046

比較例18
430g/LテブコナゾールSC製剤を次の組成により製造した。
テブコナゾール工業用(96%):44.79(g/L)
TERSPERSE 4894 :40
モノエチレングリコール :50
シリコーン消泡剤 :2
ザンタンガム :2
PROXEL GXL :1
水 :全部で1L
Comparative Example 18
A 430 g / L tebuconazole SC formulation was prepared with the following composition.
Tebuconazole industrial use (96%): 44.79 (g / L)
TERSPERSE 4894: 40
Monoethylene glycol: 50
Silicone antifoaming agent: 2
Zantangham: 2
PROXEL GXL: 1
Water: 1L in total

テブコナゾール、TERSPERSE 489440、モノエチレングリコール、シリコーン消泡剤および水を高剪断混合することにより、この製剤を製造した。TERSPERSE 4894は、Huntsman Corporation Australia
Pty Limitedから市販されている、湿潤剤として作用する非イオン性界面活性剤と分散剤のブレンドである。次に、この混合物をほぼ8μmのd(0.5)粒子サイズまでビードミル掛けした。ミル掛けした後、このミルベースにザンタンガム(1%PROXEL GXLと共に水中の2%RHODOPOL23ゲルとして)を添加し、そして
この製剤を水により希釈して、430g/Lテブコナゾールを得た。RHODOPOL 23は、Rhodia Inc.から市販されているザンタンガムである。PROXELGXL 20は、Avecia Inc.から市販されている殺生物剤である。結果を表2に示す。
This formulation was made by high shear mixing tebuconazole, TERSPERSE 499440, monoethylene glycol, silicone antifoam and water. TERPERSE 4894 is the Huntsman Corporation Australia
A blend of a nonionic surfactant and a dispersant acting as a wetting agent, commercially available from Pty Limited. The mixture was then bead milled to a d (0.5) particle size of approximately 8 μm. After milling, xanthan gum (as 2% RHOPOLOL 23 gel in water with 1% PROXEL GXL) was added to the mill base and the formulation was diluted with water to give 430 g / L tebuconazole. RHODOPOL 23 is a Rhodia Inc. Xanthan gum commercially available from PROXELGXL 20 is available from Avecia Inc. Is a biocide commercially available from The results are shown in Table 2.

Figure 0004917046
Figure 0004917046

実施例1〜28の製剤に対する永続的な発泡および分散性についての結果を実施例28の後の表3に示す。   The results for permanent foaming and dispersibility for the formulations of Examples 1-28 are shown in Table 3 after Example 28.

実施例1
アトラジン900g/Kg製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :39
TERSPERSE 2100 :5
TERWET 1004 :15
ステアリン酸ナトリウム :3.5
EDTA(酸形) :7.5
AQUALIC DL 100 :9
水(残存) :3
Example 1
An atrazine 900 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 39
TERSPERSE 2100: 5
TERWET 1004: 15
Sodium stearate: 3.5
EDTA (acid form): 7.5
AQUALIC DL 100: 9
Water (residual): 3

AQUALIC DL 100はNippon Shokubai Co Ltd.からのポリアクリル酸コポリマーのナトリウム塩である。この製剤は許容し得かつ極めて低いレベルの泡を呈した。これは比較例1、2、4および5に対して得られる結果と比較可
能である。この製剤は比較例3のそれと比較して許容し得るレベルの分散性も呈した。
AQUALIC DL 100 is a product of Nippon Shokubai Co Ltd. Sodium salt of polyacrylic acid copolymer from This formulation was acceptable and exhibited very low levels of foam. This is comparable to the results obtained for Comparative Examples 1, 2, 4 and 5. This formulation also exhibited an acceptable level of dispersibility compared to that of Comparative Example 3.

実施例2
アトラジン900g/Kg製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :42
TERWET 1004 :15
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
TALC T20A :8
水(残存) :5
Example 2
An atrazine 900 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 42
TERWET 1004: 15
Sodium stearate: 4
EDTA (acid form): 8
TALC T20A: 8
Water (residual): 5

この製剤は許容し得かつ極めて低いレベルの泡を呈した。これは比較例1、2、4および5に対して得られる結果と比較可能である。この製剤は、比較例3のそれと比較して許容し得るレベルの分散性を呈した。   This formulation was acceptable and exhibited very low levels of foam. This is comparable to the results obtained for Comparative Examples 1, 2, 4 and 5. This formulation exhibited an acceptable level of dispersibility compared to that of Comparative Example 3.

実施例3
アトラジン900g/Kg製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :42
TERWET 1004 :15
オレイン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
TALC T20A :8
水(残存) :5
Example 3
An atrazine 900 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 42
TERWET 1004: 15
Sodium oleate: 4
EDTA (acid form): 8
TALC T20A: 8
Water (residual): 5

この製剤は許容し得るレベルの泡を呈した。これは比較例1、2、4および5に対して得られる結果と比較可能である。この製剤は、比較例3の分散性と比較して、許容し得るレベルの分散性も呈した。   This formulation exhibited an acceptable level of foam. This is comparable to the results obtained for Comparative Examples 1, 2, 4 and 5. This formulation also exhibited an acceptable level of dispersibility compared to the dispersibility of Comparative Example 3.

実施例4
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
TALC T20A :13
水(残存) :5
Example 4
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium stearate: 4
EDTA (acid form): 8
TALC T20A: 13
Water (residual): 5

この製剤は許容し得るレベルの泡を呈した。これは比較例6に対して得られる結果と比較可能である。   This formulation exhibited an acceptable level of foam. This is comparable to the results obtained for Comparative Example 6.

実施例5
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
AQUALIC DL 100 :10
TALC T20A :3
水(残存) :5
Example 5
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium stearate: 4
EDTA (acid form): 8
AQUALIC DL 100: 10
TALC T20A: 3
Water (residual): 5

この製剤は許容し得かつ極めて低いレベルの泡を呈した。これは、比較例6に対して得られる結果と比較可能であり、そして実施例4のそれについての更なる改善である。   This formulation was acceptable and exhibited very low levels of foam. This is comparable to the results obtained for Comparative Example 6 and is a further improvement on that of Example 4.

実施例6
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
SUPRAGIL WP :16
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
AQUALIC DL 100 :10
TALC T20A :3
水(残存) :5
Example 6
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
SUPRAGIL WP: 16
Sodium stearate: 4
EDTA (acid form): 8
AQUALIC DL 100: 10
TALC T20A: 3
Water (residual): 5

この製剤は許容し得るレベルの泡を呈した。そしてこの製剤は比較例7の泡と比較可能である。   This formulation exhibited an acceptable level of foam. This preparation can be compared with the foam of Comparative Example 7.

実施例7
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
EMPIMIN OT−50 :32
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
AQUALIC DL 100 :10
TALC T20A :3
水(残存) :5
Example 7
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
EMPIMIN OT-50: 32
Sodium stearate: 4
EDTA (acid form): 8
AQUALIC DL 100: 10
TALC T20A: 3
Water (residual): 5

この製剤は、許容し得かつ極めて低いレベルの泡を呈するものであり、そして比較例8のそれと比較可能である。   This formulation is acceptable and exhibits very low levels of foam and is comparable to that of Comparative Example 8.

実施例8
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
オレイン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
AQUALIC DL 100 :10
TALC T20A :3
水(残存) :5
Example 8
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium oleate: 4
EDTA (acid form): 8
AQUALIC DL 100: 10
TALC T20A: 3
Water (residual): 5

この製剤は比較例6の泡と比較して低減した泡を呈した。   This formulation exhibited reduced foam compared to the foam of Comparative Example 6.

実施例9
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ラウリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
AQUALIC DL 100 :10
TALC T20A :3
水(残存) :5
Example 9
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium laurate: 4
EDTA (acid form): 8
AQUALIC DL 100: 10
TALC T20A: 3
Water (residual): 5

この製剤は、比較例6のそれと比較して低いレベルの泡を呈した。   This formulation exhibited a lower level of foam compared to that of Comparative Example 6.

実施例10
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA二ナトリウム塩 :10
TALC T20A :11
水(残存) :5
Example 10
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium stearate: 4
EDTA disodium salt: 10
TALC T20A: 11
Water (residual): 5

この製剤は、比較例6のそれと比較して低いレベルの泡を呈した。   This formulation exhibited a lower level of foam compared to that of Comparative Example 6.

実施例11
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸ナトリウム :4
NTA(酸形) :8
TALC T20A :13
水(残存) :5
Example 11
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium stearate: 4
NTA (acid form): 8
TALC T20A: 13
Water (residual): 5

この製剤は許容し得るレベルの泡を呈した。そして、この製剤は比較例6の泡と比較可能である。   This formulation exhibited an acceptable level of foam. This preparation can be compared with the foam of Comparative Example 6.

実施例12
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸ナトリウム :4
NTA(酸形) :8
AQUALIC DL 400 :10
タルクT20A :3
水(残存) :5
Example 12
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium stearate: 4
NTA (acid form): 8
AQUALIC DL 400: 10
Talc T20A: 3
Water (residual): 5

この製剤は、比較例6のそれと比較して低いレベルの泡を呈した。   This formulation exhibited a lower level of foam compared to that of Comparative Example 6.

実施例13
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸ナトリウム :4
DEQUEST 2016 :8
AQUALIC DL 100 :10
TALC T20A :3
水(残存) :5
Example 13
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium stearate: 4
DEQUEST 2016: 8
AQUALIC DL 100: 10
TALC T20A: 3
Water (residual): 5

DEQUEST 2016は、Monsanto Corp.により供給されているヒドロキシエチレン1,1−ジホスホン酸の四ナトリウム塩である。この製剤は、比較例6のそれと比較して低いレベルの泡を呈した。   DEQUEST 2016 is Monsanto Corp. The tetrasodium salt of hydroxyethylene 1,1-diphosphonic acid supplied by This formulation exhibited a lower level of foam compared to that of Comparative Example 6.

実施例14
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸ナトリウム :4
シュウ酸 :8
AQUALIC DL 100 :10
TALC T20A :3
水(残存) :5
Example 14
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium stearate: 4
Oxalic acid: 8
AQUALIC DL 100: 10
TALC T20A: 3
Water (residual): 5

この製剤は、比較例6のそれと比較して、低いレベルの泡を呈した。   This formulation exhibited a lower level of foam compared to that of Comparative Example 6.

実施例15
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w) :918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
ポリアクリル酸ナトリウム MW2100:10
TALC T20A :3
水(残存) :5
Example 15
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium stearate: 4
EDTA (acid form): 8
Sodium polyacrylate MW2100: 10
TALC T20A: 3
Water (residual): 5

この製剤は、比較例6のそれと比較して許容し得かつ極めて低いレベルの泡を呈した。   This formulation was acceptable compared to that of Comparative Example 6 and exhibited very low levels of foam.

実施例16
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w) :918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
ポリアクリル酸ナトリウム MW5100:10
TALC T20A :3
水(残存) :5
Example 16
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium stearate: 4
EDTA (acid form): 8
Sodium polyacrylate MW5100: 10
TALC T20A: 3
Water (residual): 5

この製剤は、比較例6のそれと比較して低いレベルの泡を呈した。   This formulation exhibited a lower level of foam compared to that of Comparative Example 6.

実施例17
シマジン900g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
シマジン工業用(98%w/w) :918g/Kg
TERSPERSE 2700 :36
TERWET 1004 :16
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
ポリビニルアルコール MW20000:10
TALCT20A :3
水(残存) :5
Example 17
A simazine 900 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Simazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 36
TERWET 1004: 16
Sodium stearate: 4
EDTA (acid form): 8
Polyvinyl alcohol MW 20000: 10
TALCT20A: 3
Water (residual): 5

この製剤は、比較例6のそれと比較して低いレベルの泡を呈した。水溶性の非ポリ酸ポリマーの添加は実施例4を超える改善をもたらさなかった。分散液の性質も低下する。これは完全に溶解しないPVAの大きな粒子の存在によると考えられる。   This formulation exhibited a lower level of foam compared to that of Comparative Example 6. The addition of a water soluble non-polyacid polymer did not provide an improvement over Example 4. The properties of the dispersion also deteriorate. This is believed to be due to the presence of large particles of PVA that do not dissolve completely.

実施例18
アメトリン800g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
アメトリン工業用(97%w/w):825g/Kg
TERSPERSE 2700 :50
TERWET 1004 :10
ステアリン酸ナトリウム :5
EDTA(酸形) :10
DIATOMITE D30 :75
TALC T20A :20
水(残存) :5
Example 18
An ametrine 800 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Ametrine industrial use (97% w / w): 825 g / Kg
TERSPERSE 2700: 50
TERWET 1004: 10
Sodium stearate: 5
EDTA (acid form): 10
DIATOMITE D30: 75
TALC T20A: 20
Water (residual): 5

この製剤は許容し得るレベルの泡を呈した。そして、この製剤は比較例12の泡と比較可能である。   This formulation exhibited an acceptable level of foam. This preparation can be compared with the foam of Comparative Example 12.

実施例19
アメトリン800g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
アメトリン工業用(98%w/w):816g/Kg
TERSPERSE 2700 :45
TERWET 1004 :18
ステアリン酸ナトリウム :5
EDTA(酸形) :5
AQUALIC DL 100 :10
DIATOMITE D30 :81
TALC T20A :15
水(残存) :5
Example 19
An ametrine 800 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Ametrine industrial use (98% w / w): 816 g / Kg
TERPERSE 2700: 45
TERWET 1004: 18
Sodium stearate: 5
EDTA (acid form): 5
AQUALIC DL 100: 10
DIATOMITE D30: 81
TALC T20A: 15
Water (residual): 5

この製剤は許容し得るレベルの泡を呈した。この製剤は比較例12の泡と比較可能である。この分散液の性質は最適でない。しかし、これはこの工業用グレード中の活性成分の非ミル粒子によることが判明した。   This formulation exhibited an acceptable level of foam. This formulation is comparable to the foam of Comparative Example 12. The nature of this dispersion is not optimal. However, it has been found that this is due to the non-milled particles of the active ingredient in this industrial grade.

実施例20(参考例)
アメトリン800g/KgWG製剤を次の組成により製造した。
アメトリン工業用(89%w/w) :816g/Kg
TERSPERSE 2700 :45
TERWET 1004 :17
ステアリン酸ナトリウム :5
AQUALIC DL 100 :10
DIATOMITE D30 :15
TALC T20A :15
水(残存) :5
Example 20 (Reference Example)
An ametrine 800 g / KgWG formulation was prepared with the following composition.
Ametrine industrial use (89% w / w): 816 g / Kg
TERPERSE 2700: 45
TERWET 1004: 17
Sodium stearate: 5
AQUALIC DL 100: 10
DIATOMITE D30: 15
TALC T20A: 15
Water (residual): 5

この製剤は、比較例12のそれと比較して低い(許容し得る)レベルの泡を呈した。   This formulation exhibited a lower (acceptable) level of foam compared to that of Comparative Example 12.

実施例21
アトラジン800g/Kg湿潤型粉末製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):842g/Kg
TERSPERSE 2425 :30
EMPICOL LXS 95/S:30
ステアリン酸ナトリウム :6
EDTA(酸) :12
ヒュームドシリカ :80
Example 21
An atrazine 800 g / Kg wet powder formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 842 g / Kg
TERSPERSE 2425: 30
EMPICOL LXS 95 / S: 30
Sodium stearate: 6
EDTA (acid): 12
Fumed silica: 80

TERSPERSE 2425は、Huntsman LLC.により供給されるアルキルナフタレンスルホン酸塩の分散剤である。EMPICOL LXS/95Sは、Huntsman Corporation LLC.により供給されるアルキルサルフェート(スルホネート)の湿潤剤である。この製剤は許容し得るレベルの泡を呈しは。この製剤は比較例13の泡と比較可能である。   TERSPERSE 2425 is a Huntsman LLC. Is a dispersant for alkyl naphthalene sulfonate supplied by EMPICOL LXS / 95S is available from Huntsman Corporation LLC. Alkyl sulfate (sulfonate) wetting agent supplied by This formulation will exhibit an acceptable level of foam. This formulation is comparable to the foam of Comparative Example 13.

実施例22
アメトリン800g/Kg湿潤型粉末製剤を次の組成により製造した。
アメトリン工業用1(98%w/w):842g/Kg
TERSPERSE 2425 :30
EMPICOL LXS 95/S :7
TERWET 1004 :8
ステアリン酸ナトリウム :5
EDTA(酸)10
TALC T45−B :98
Example 22
An ametrine 800 g / Kg wet powder formulation was prepared with the following composition.
Ametrine Industrial 1 (98% w / w): 842 g / Kg
TERSPERSE 2425: 30
EMPICOL LXS 95 / S: 7
TERWET 1004: 8
Sodium stearate: 5
EDTA (acid) 10
TALC T45-B: 98

TERSPERSE 2425は、Huntsman LLC.により供給されているアルキルナフタレンスルホン酸塩の分散剤である。EMPICOL LXS/95Sは、Huntsman Corporation LLC.により供給されているアルキルサルフェート(スルホネート)の湿潤剤である。この製剤は許容し得るレベルの泡を呈した。この製剤は比較例14の泡と比較可能である。   TERSPERSE 2425 is a Huntsman LLC. Alkylnaphthalene sulfonate dispersant supplied by EMPICOL LXS / 95S is available from Huntsman Corporation LLC. Alkyl sulfate (sulfonate) wetting agent supplied by This formulation exhibited an acceptable level of foam. This formulation is comparable to the foam of Comparative Example 14.

実施例23
アトラジン900g/Kg製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :39
TERSPERSE 2100 :5
TERWET 1004 :15
ステアリン酸ナトリウム :3.5
EDTA(酸) :16.5
水(残存) :3
Example 23
An atrazine 900 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 39
TERSPERSE 2100: 5
TERWET 1004: 15
Sodium stearate: 3.5
EDTA (acid): 16.5
Water (residual): 3

この製剤は許容し得かつ極めて低いレベルの泡を呈した。これは、比較例1、2、4および5に対して得られた結果と比較可能である。この製剤中で使用される工業用グレードは、所望よりも高いレベルの保持された材料を分散時に生じる、高レベルの非ミル材料を有することが示された。この工業用材料を用いて比較例1を再度行った。これは類似のレベルを示した。この製剤は、比較例3のそれと比較して許容し得るレベルの分散性を呈した。   This formulation was acceptable and exhibited very low levels of foam. This is comparable to the results obtained for Comparative Examples 1, 2, 4 and 5. The industrial grade used in this formulation has been shown to have a high level of non-milled material that, when dispersed, produces a higher level of retained material than desired. Comparative Example 1 was performed again using this industrial material. This showed a similar level. This formulation exhibited an acceptable level of dispersibility compared to that of Comparative Example 3.

実施例24
アトラジン900g/Kg製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :39
TERSPERSE 2100 :5
TERWET 1004 :15
ステアリン酸ナトリウム :3.5
EDTA(酸) :12
TALC T20A :4.5
水(残存) :3
Example 24
An atrazine 900 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 39
TERSPERSE 2100: 5
TERWET 1004: 15
Sodium stearate: 3.5
EDTA (acid): 12
TALC T20A: 4.5
Water (residual): 3

この製剤は許容し得かつ極めて低いレベルの泡を呈した。これは、比較例1、2、4および5に対して得られた結果と比較可能である。この製剤中で使用される工業用グレードは、所望よりも高いレベルの保持された材料を分散時に生じる、高レベルの非ミル材料を有することが示された。この工業用材料を用いて再度行った比較例1は、類似のレベルを示した。この製剤は、比較例3のそれと比較して許容し得るレベルの分散性を呈した。   This formulation was acceptable and exhibited very low levels of foam. This is comparable to the results obtained for Comparative Examples 1, 2, 4 and 5. The industrial grade used in this formulation has been shown to have a high level of non-milled material that, when dispersed, produces a higher level of retained material than desired. Comparative Example 1 performed again with this industrial material showed similar levels. This formulation exhibited an acceptable level of dispersibility compared to that of Comparative Example 3.

実施例25
アトラジン900g/Kg製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2700 :39
TERSPERSE 2100 :5
TERWET 1004 :15
ステアリン酸ナトリウム :2
EDTA(酸) :16.5
TALC T20A :1.5
水(残存) :3
Example 25
An atrazine 900 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2700: 39
TERSPERSE 2100: 5
TERWET 1004: 15
Sodium stearate: 2
EDTA (acid): 16.5
TALC T20A: 1.5
Water (residual): 3

この製剤は許容し得かつ極めて低いレベルの泡を呈した。これは、比較例1、2、4および5に対して得られた結果と比較可能である。この製剤中で使用される工業用グレードは、所望よりも高いレベルの保持された材料を分散時に生じる、高レベルの非ミル材料をに有することが示された。この工業用材料を用いて再度行った比較例1は、類似のレベルを示した。この製剤は、比較例3のそれと比較して許容し得るレベルの分散性を呈した。   This formulation was acceptable and exhibited very low levels of foam. This is comparable to the results obtained for Comparative Examples 1, 2, 4 and 5. The industrial grade used in this formulation has been shown to have a high level of non-milled material that results in a higher level of retained material upon dispersion. Comparative Example 1 performed again with this industrial material showed similar levels. This formulation exhibited an acceptable level of dispersibility compared to that of Comparative Example 3.

実施例26
アトラジン900g/Kg製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE2700 :39
TERSPERSE2100 :5
TERWET1004 :15
ステアリン酸ナトリウム :3.5
EDTA(四ナトリウム塩) :16.5
水(残存) :3
Example 26
An atrazine 900 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE2700: 39
TERSPERSE2100: 5
TERWET1004: 15
Sodium stearate: 3.5
EDTA (tetrasodium salt): 16.5
Water (residual): 3

この製剤は低いレベルの泡を呈した。これは、比較例1、2、4および5に対して得られた結果と比較可能である。しかしながら、これは、EDTA四ナトリウム塩の有効性が酸形と比較して低下しているということを示唆する。この製剤中で使用される工業用グレードは、所望よりも高いレベルの保持された材料を分散時に生じる高レベルの非ミル材料を有することが示された。この工業用材料を用いて行った比較例3は類似のレベルを示した。この製剤は、比較例3のそれと比較して許容し得るレベルの分散性も呈した。   This formulation exhibited a low level of foam. This is comparable to the results obtained for Comparative Examples 1, 2, 4 and 5. However, this suggests that the effectiveness of EDTA tetrasodium salt is reduced compared to the acid form. The industrial grade used in this formulation has been shown to have a high level of non-milled material that, when dispersed, produces a higher level of retained material than desired. Comparative Example 3 performed using this industrial material showed similar levels. This formulation also exhibited an acceptable level of dispersibility compared to that of Comparative Example 3.

実施例27
アトラジン900g/Kg製剤を次の組成により製造した。
アトラジン工業用(98%w/w):918g/Kg
TERSPERSE 2425 :50
SUPRAGIL WP :15
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸) :10
水(残存) :3
Example 27
An atrazine 900 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Atrazine industrial use (98% w / w): 918 g / Kg
TERSPERSE 2425: 50
SUPRAGIL WP: 15
Sodium stearate: 4
EDTA (acid): 10
Water (residual): 3

この製剤に対する所望の泡高さは1分後25mmである。この製剤に対する結果は比較例16と比較され得る。   The desired foam height for this formulation is 25 mm after 1 minute. The results for this formulation can be compared to Comparative Example 16.

実施例28
メトスルフロン750g/Kg製剤を次の組成により製造した。
メトスルフロン工業用(94%w/w):798g/Kg
TERSPERSE 2700 :45
TERWET 1004 :15
TALC T20A :20
ステアリン酸ナトリウム :4
EDTA(酸形) :8
AQUALIC DL 100 :10
KINGWHITE 80 :95
水(残存) :5
Example 28
A metsulfuron 750 g / Kg formulation was prepared with the following composition.
Methosulfuron industrial use (94% w / w): 798 g / Kg
TERPERSE 2700: 45
TERWET 1004: 15
TALC T20A: 20
Sodium stearate: 4
EDTA (acid form): 8
AQUALIC DL 100: 10
KINGWHITE 80:95
Water (residual): 5

この製剤は許容し得かつ極めて低いレベルの泡を呈した。これは、比較例17に対して得られた結果と比較可能である。   This formulation was acceptable and exhibited very low levels of foam. This can be compared with the results obtained for Comparative Example 17.

Figure 0004917046
Figure 0004917046

Figure 0004917046
Figure 0004917046

実施例29
比較例18の組成物に
ステアリン酸ナトリウム :1%w/w
EDTA酸 :2
AQUALIC DL 100:5
を添加した。永続性の発泡性能を測定した。結果:初期、6mm;1分、5mm;2分、2mm。粘度および沈降性防止挙動の他の性質が保存されることを見出した。
Example 29
Sodium stearate in the composition of Comparative Example 18: 1% w / w
EDTA acid: 2
AQUALIC DL 100: 5
Was added. Persistent foaming performance was measured. Results: Initial, 6 mm; 1 minute, 5 mm; 2 minutes, 2 mm. It has been found that other properties of viscosity and settling prevention behavior are preserved.

このように、この消泡系を用いて泡高さの著しい低下が観察された。この結果は比較例18のそれと比較可能である。下記の表4〜7に示されているのは、比較例および実施例の組成物の要約である。   Thus, a significant reduction in foam height was observed using this defoaming system. This result can be compared with that of Comparative Example 18. Shown in Tables 4-7 below is a summary of the comparative and example compositions.

Figure 0004917046
Figure 0004917046

Figure 0004917046
Figure 0004917046

Figure 0004917046
Figure 0004917046

Figure 0004917046
Figure 0004917046

Figure 0004917046
Figure 0004917046

Figure 0004917046
Figure 0004917046

本発明の好ましい態様を示し、かつ説明してきたが、当分野の熟練者によればこれらの改変は本発明の精神および教示から逸脱することなしに実施可能である。この明細書で述べる態様は例示のみのものであり、限定的のものには意図されていない。この明細書で開示した多数の本発明の変形および改変が可能であり、そしてこれらは本発明の範囲内のものである。数値範囲または限定が明示されている場合には、このような明示範囲または限定は、明示されている範囲または限定内に入る反復範囲または同様の大きさの限定を含むと理解されるべきである(例えば、約1〜約10は2、3、4などを含み;0.10よりも大きいは0.11、0.12、0.13などを含む)。クレームの任意の要素に関して用語「場合によっては」を使用することは、主題の要素が必要とされたり、あるいは必要とされないということを意味するように意図されている。両方の選択肢がクレームの範囲内のものであるように意図されている。「含んでなる」、「含む」、「有する」などの広義の用語の使用は、「からなる」、「本質的にからなる」、「実質的にからなる」などの狭義の用語に対する支持を提供するように理解されるべきである。したがって、保護の範囲は上記の説明により限定されないが、クレームの主題事項のすべての同等物を含む、以下の特許請求の範囲により制限されるのみである。各クレームおよびすべてのクレームは本発明の態様としてこの明細書中に組み込まれている。したがって、このクレームは本発明の更なる説明であり、本発明の好ましい態様への付加である。この明細書中でのリフェレンス、特にこの出願の優先日後の公開日を有し得るリフェレンスの議論はこれが本発明の先行技術であるということを承認するものではない。すべての特許、特許出願およびこの明細書中に引用されている刊行物の開示は、この明細書中で示されているものに補助的である例示、方法あるいは他の詳細を提供する範囲で引用によりこの明細書に組み込まれている。
本発明の主な特徴を列挙すれば、次のとおりである。
1.農学的に活性な薬剤、脂肪酸塩およびキレート剤を含んでなる固体の農薬製剤。
2.農学的に活性な薬剤が除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺生物剤、軟体動物駆除剤、殺藻類剤、植物成長物質、駆虫剤、殺鼠剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、殺アメーバ剤、殺原生動物剤、作物安全性付与剤、補助剤またはこれらの組み合わせ物を含んでなる上記1に記載の製剤。
3.農学的に活性な薬剤がトリアジン、尿素またはこれらの組み合わせ物を含んでなる上記1に記載の製剤。
4.固体の農薬製剤がWDGあるいはWP製剤のものである上記3に記載の製剤。
5.農学的に活性な薬剤がアトラジン、シマジンまたはこれらの組み合わせ物を含んでなる上記1に記載の製剤。
6.脂肪酸塩がC 8 〜C 21 脂肪酸を含んでなる上記1に記載の製剤。
7.脂肪酸塩がステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸アルミニウムまたはこれらの組み合わせ物を含んでなる上記1に記載の製剤。
8.キレート剤がエチレンジアミン四酢酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、これらの塩、これらの水和物またはこれらの組み合わせ物を含んでなる上記1に記載の製剤。
9.キレート剤がエチレンジアミン四酢酸を含んでなる上記1に記載の製剤。
10.脂肪酸塩:キレート剤の比が約1:100〜約100:1である上記1に記載の製剤。
11.脂肪酸塩およびせキレート剤が約1:1.5〜約1:3の比で存在する上記1に記載の製剤。
12.脂肪酸塩およびキレート剤が消泡組み合わせ物を形成し、そして消泡組み合わせ物のレベルが約0.1%w/w〜約20%w/wである上記1に記載の製剤。
13.ポリ酸ポリマーを更に含んでなる上記1に記載の製剤。
14.ポリ酸ポリマーがキレート剤である上記3に記載の製剤。
15.ポリ酸ポリマーがポリアクリル酸ナトリウムを含んでなる上記13に記載の製剤。
16.ポリアクリル酸ナトリウムが約500ダルトン〜約20000ダルトンの分子量を有する15に記載の製剤。
17.ポリ酸ポリマー:脂肪酸塩およびキレート剤の比が約1:50〜約0.1である上記13に記載の製剤。
18.脂肪酸塩、キレート剤およびポリ酸ポリマーが消泡組み合わせ物を形成し、そして消泡組み合わせ物のレベルが約0.5重量%〜約20重量%である上記13に記載の製剤。
19.湿潤剤を更に含んでなる上記1に記載の製剤。
20.湿潤剤が約1%w/w〜約3%w/wの量で製剤中に存在する上記19に記載の製剤。
21.分散剤を更に含んでなる上記1に記載の製剤。
22.製剤が約4〜約9のpHを含んでなる上記1に記載の製剤。
23.製剤が水分散性顆粒または湿潤型粉末の形のものである上記1に記載の製剤。
24.水、農学的に活性な薬剤、脂肪酸塩およびキレート剤を含んでなる懸濁液濃縮製剤。
25.農学的に活性な薬剤がアトラジン、シマジンまたはこれらの組み合わせ物を含んでなる上記24に記載の製剤。
26.脂肪酸塩がC 8 〜C 21 脂肪酸を含んでなる上記24に記載の製剤。
27.ポリ酸ポリマーを更に含んでなる上記24に記載の製剤。
28.(A)農学的に活性な薬剤、脂肪酸塩およびキレート剤を含んでなる組成物を準備し;そして
(B)組成物を水中に分散させる
段階を含んでなる、固形の農学的に活性な薬剤の水性分散液を製造するための方法。
29.脂肪酸塩およびキレート剤が消泡組み合わせ物を形成し、そして消泡組み合わせ物のレベルが約0.1%w/w〜約20%w/wである上記28に記載の方法。
30.ポリ酸ポリマーを更に含んでなる上記28に記載の方法。
31.ポリ酸ポリマー:脂肪酸塩およびキレート剤の比が約1:50〜約50:1である上記30に記載の方法。
While preferred embodiments of the present invention have been shown and described, modifications thereof can be made by one skilled in the art without departing from the spirit and teachings of the invention. The embodiments described herein are exemplary only and are not intended to be limiting. Many variations and modifications of the invention disclosed in this specification are possible and are within the scope of the invention. Where a numerical range or limit is explicitly stated, such explicit range or limit should be understood to include repetitive ranges or similarly sized limits that fall within the stated range or limit. (For example, about 1 to about 10 includes 2, 3, 4, etc .; greater than 0.10 includes 0.11, 0.12, 0.13, etc.). The use of the term “optionally” with respect to any element of a claim is intended to mean that the subject element is or is not required. Both options are intended to be within the scope of the claims. The use of broad terms such as “comprising”, “including”, “having” supports support for narrow terms such as “consisting of”, “consisting essentially of”, “consisting essentially of”. It should be understood to provide. Accordingly, the scope of protection is not limited by the above description, but is only limited by the following claims, including all equivalents of the claimed subject matter. Each and every claim is incorporated herein as an aspect of the present invention. This claim is therefore a further description of the invention and an addition to the preferred embodiment of the invention. The discussion of a reference in this specification, in particular a reference that may have a publication date after the priority date of this application, does not admit that this is prior art to the present invention. The disclosures of all patents, patent applications and publications cited in this specification are cited to the extent that they provide examples, methods or other details that are supplementary to those set forth in this specification. Is incorporated herein by reference.
The main features of the present invention are listed as follows.
1. Solid agrochemical formulation comprising an agriculturally active agent, a fatty acid salt and a chelating agent.
2. Agriculturally active agents are herbicides, insecticides, fungicides, biocides, molluscicides, algicides, plant growth substances, insecticides, rodenticides, nematicides, tick control agents, amoebaicides 2. The preparation according to the above 1, comprising a protozoan animal agent, a crop safety imparting agent, an adjuvant or a combination thereof.
3. 2. The preparation according to 1 above, wherein the agriculturally active agent comprises triazine, urea or a combination thereof.
4). 4. The preparation according to 3 above, wherein the solid agricultural chemical preparation is that of a WDG or WP preparation.
5. 2. The preparation according to 1 above, wherein the agriculturally active agent comprises atrazine, simazine or a combination thereof.
6). 2. The preparation according to 1 above, wherein the fatty acid salt comprises a C 8 -C 21 fatty acid.
7). The formulation according to 1 above, wherein the fatty acid salt comprises sodium stearate, sodium oleate, aluminum stearate or a combination thereof.
8). 2. The preparation according to 1 above, wherein the chelating agent comprises ethylenediaminetetraacetic acid, gluconic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, a salt thereof, a hydrate thereof, or a combination thereof.
9. 2. The preparation according to 1 above, wherein the chelating agent comprises ethylenediaminetetraacetic acid.
10. The formulation of claim 1, wherein the ratio of fatty acid salt: chelating agent is from about 1: 100 to about 100: 1.
11. The formulation of claim 1, wherein the fatty acid salt and the chelating agent are present in a ratio of about 1: 1.5 to about 1: 3.
12 The formulation of claim 1, wherein the fatty acid salt and the chelating agent form an antifoam combination and the level of the antifoam combination is from about 0.1% w / w to about 20% w / w.
13. 2. The preparation according to 1 above, further comprising a polyacid polymer.
14 4. The preparation according to 3 above, wherein the polyacid polymer is a chelating agent.
15. 14. The preparation according to 13 above, wherein the polyacid polymer comprises sodium polyacrylate.
16. 16. The formulation according to 15, wherein the sodium polyacrylate has a molecular weight of about 500 Daltons to about 20000 Daltons.
17. The formulation of claim 13, wherein the ratio of polyacid polymer: fatty acid salt and chelating agent is from about 1:50 to about 0.1.
18. The formulation of claim 13, wherein the fatty acid salt, chelating agent and polyacid polymer form an antifoam combination, and the level of the antifoam combination is from about 0.5 wt% to about 20 wt%.
19. The formulation according to 1 above, further comprising a wetting agent.
20. 20. The formulation of above 19, wherein the wetting agent is present in the formulation in an amount of about 1% w / w to about 3% w / w.
21. 2. The preparation according to 1 above, further comprising a dispersant.
22. The formulation of claim 1, wherein the formulation comprises a pH of about 4 to about 9.
23. 2. The preparation according to 1 above, wherein the preparation is in the form of water-dispersible granules or wet powder.
24. Suspension concentrate formulation comprising water, agriculturally active agent, fatty acid salt and chelating agent.
25. 25. The formulation according to 24 above, wherein the agriculturally active agent comprises atrazine, simazine or a combination thereof.
26. The formulation according to the 24 fatty acid salt comprises a C 8 -C 21 fatty acids.
27. 25. The preparation according to 24 above, further comprising a polyacid polymer.
28. (A) providing a composition comprising an agriculturally active agent, a fatty acid salt and a chelating agent; and
(B) Dispersing the composition in water
A process for producing an aqueous dispersion of a solid agronomically active agent comprising the steps.
29. 29. The method of claim 28, wherein the fatty acid salt and the chelating agent form an antifoam combination and the level of the antifoam combination is from about 0.1% w / w to about 20% w / w.
30. 29. The method of claim 28, further comprising a polyacid polymer.
31. 31. The method of claim 30, wherein the ratio of polyacid polymer: fatty acid salt and chelating agent is from about 1:50 to about 50: 1.

Claims (3)

農学的に活性な薬剤、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムおよびラウリン酸ナトリウムから選ばれる少なくとも1つの脂肪酸塩およびエチレンジアミン四酢酸、そのナトリウム塩、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレン1,1−ジホスホン酸の四ナトリウム塩およびシュウ酸から選ばれる少なくとも1つのキレート剤を含んでなる粒状の農薬製剤。Agrochemically active agent, at least one fatty acid salt selected from sodium stearate, sodium oleate and sodium laurate and ethylenediaminetetraacetic acid, its sodium salt, nitrilotriacetic acid, tetrasodium hydroxyethylene 1,1-diphosphonic acid A granular agrochemical preparation comprising at least one chelating agent selected from a salt and oxalic acid . キレート剤がエチレンジアミン四酢酸を含んでなる請求項1に記載の製剤。  The formulation according to claim 1, wherein the chelating agent comprises ethylenediaminetetraacetic acid. ポリ酸ポリマーを更に含んでなる請求項1に記載の製剤。  The formulation of claim 1 further comprising a polyacid polymer.
JP2007548586A 2004-12-27 2005-12-27 Dispersion with reduced foam and formulation therefor Expired - Fee Related JP4917046B2 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US63984904P 2004-12-27 2004-12-27
US60/639,849 2004-12-27
AU2005902689 2005-05-25
AU2005902689A AU2005902689A0 (en) 2005-05-25 Reduced foam dispersions and formulations therefor
PCT/US2005/047124 WO2006071887A2 (en) 2004-12-27 2005-12-27 Reduced foam dispersions and formulations therefor

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2008537534A JP2008537534A (en) 2008-09-18
JP2008537534A5 JP2008537534A5 (en) 2008-12-25
JP4917046B2 true JP4917046B2 (en) 2012-04-18

Family

ID=46243863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007548586A Expired - Fee Related JP4917046B2 (en) 2004-12-27 2005-12-27 Dispersion with reduced foam and formulation therefor

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP4917046B2 (en)
CN (1) CN102696585B (en)
ES (1) ES2560084T3 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI621616B (en) * 2013-01-31 2018-04-21 住友化學股份有限公司 Composition and method for controlling pests
JP6923838B2 (en) * 2016-10-20 2021-08-25 日産化学株式会社 Stabilized pesticide composition
CN113163756A (en) * 2018-09-07 2021-07-23 罗地亚经营管理公司 Surfactant composition and use thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004036994A1 (en) * 2002-10-22 2004-05-06 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Agricultural or horticultural particulate composition comprising wettable granular agent

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ253878A (en) * 1992-06-16 1995-12-21 Du Pont Dry flowable glyphosate compositions
DE19824685A1 (en) * 1998-06-03 1999-12-09 Henkel Kgaa Bleaching agents
DE20010874U1 (en) * 2000-06-19 2001-10-25 Goldwell Gmbh Means for bleaching human hair
EP1366662B1 (en) * 2002-05-31 2006-07-12 Kao Corporation Enhancer for agricultural chemicals

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004036994A1 (en) * 2002-10-22 2004-05-06 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Agricultural or horticultural particulate composition comprising wettable granular agent

Also Published As

Publication number Publication date
CN102696585A (en) 2012-10-03
ES2560084T3 (en) 2016-02-17
CN102696585B (en) 2015-01-14
JP2008537534A (en) 2008-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5280481B2 (en) Method for dispersing insoluble material in aqueous solution and agricultural formulation
US5763364A (en) Thixotropic aqueous plant protection agent suspensions
RU2516991C2 (en) Agricultural compositions with low application doses and application methods
SK2582003A3 (en) Pesticidal formulations
MXPA02011646A (en) Agrochemical suspension formulations.
MXPA01010326A (en) Agrochemical formulations.
US9433206B2 (en) Reduced foam dispersions and formulations therefor
US6339043B1 (en) Method and composition
JP4917046B2 (en) Dispersion with reduced foam and formulation therefor
US5981433A (en) Lignosulfonate/ethoxylated poly(1-phenylethyl)phenol dispersing agents and agrochemicals comprised thereof
JP2008501002A (en) Solid formulation containing plant sanitation product (phytosanitary product)
US10004224B2 (en) Method for producing aqueous suspension concentrate formulations
AU2007336711B2 (en) Adjuvant composition
AU2005321984B2 (en) Reduced foam dispersions and formulations therefor
WO2009007999A2 (en) A non dusty, free flowing, storage stable solid composition and a process for its preparation
WO2007052256A2 (en) Pesticidal compositions and method for their preparation
AU735584B2 (en) Method and composition
CN113163756A (en) Surfactant composition and use thereof
CN113015431A (en) Surfactant composition and use thereof
CN101184390A (en) Reduced foam dispersions and formulations therefor
AU735658B2 (en) Method of dispersing an insoluble material in aqueous solution and agricultural formulation
US5817319A (en) Free-flowing, non-dusting water dispersible granules having low friability and superior crush strength which are capable of forming stable suspensions in water without deleterious foaming

Legal Events

Date Code Title Description
RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20081001

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20081008

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20081008

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20081001

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110720

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110802

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20111102

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111104

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20111114

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120117

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120125

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150203

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4917046

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees