JP4906114B2 - Roller manufacturing method, molding material selection method, and molding material - Google Patents

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Description

この発明は、ローラの製造方法、成形材料の選別方法及び成形材料に関し、さらに詳しくは、平坦な弾性層を備えたローラを高い生産性で再現性及び歩留まりよく製造することのできるローラの製造方法、平坦な弾性層を形成することのできる成形材料を高い信頼性で選別することのできる成形材料の選別方法、並びに、軸体の外周面に平坦な弾性層を形成することのできる成形材料に関する。   The present invention relates to a roller manufacturing method, a molding material selection method, and a molding material, and more particularly, a roller manufacturing method capable of manufacturing a roller having a flat elastic layer with high productivity and high reproducibility. The present invention relates to a molding material selection method capable of selecting a molding material capable of forming a flat elastic layer with high reliability, and a molding material capable of forming a flat elastic layer on the outer peripheral surface of a shaft body. .

レーザープリンタ、複写機、ビデオプリンタ、ファクシミリ、これらの複合機等には、電子写真方一次近似式を利用した各種の画像形成装置が採用されている。電子写真方一次近似式を利用した画像形成装置は、軸体とその外周面に形成された弾性層とを有する、例えば、クリーニングローラ、帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、加圧ローラ、紙送り搬送ローラ、定着ローラ等の各種ローラを備えている。   Various types of image forming apparatuses using the first-order approximation formula of electrophotography are employed in laser printers, copiers, video printers, facsimiles, and multi-function machines thereof. An image forming apparatus using an electrophotographic linear approximation formula has a shaft and an elastic layer formed on the outer peripheral surface thereof, for example, a cleaning roller, a charging roller, a developing roller, a transfer roller, a pressure roller, a paper feed Various rollers such as a conveyance roller and a fixing roller are provided.

これらの各種ローラの一例を挙げると、軸体を作製し、この軸体が装着された金型内に液状ゴム組成物を注入し、この液状ゴム組成物を加熱成形して、軸体の外周面に弾性層を形成することによって、製造される。特許文献1には、「導電性ローラの導電性弾性層の形成方法は,・・・例えば、中心にSUS製などの金属支持部材を設置した金型に、組成物を押出成形、プレス成形、射出成形、反応射出成形(RIM)、液状射出成形(LIM)、注型成形などの各種成形法により成形し、適切な温度および時間で加熱硬化させてシャフトのまわりに導電性弾性層を成形する。ここで、本発明における導電性ローラの製造方法としては、弾性層を形成するための導電性組成物が液状である場合、生産性、加工性の点で液状射出成形が好ましい」と記載されている。   As an example of these various rollers, a shaft body is manufactured, a liquid rubber composition is injected into a mold equipped with the shaft body, the liquid rubber composition is thermoformed, and the outer periphery of the shaft body Manufactured by forming an elastic layer on the surface. Patent Document 1 states that “a method for forming a conductive elastic layer of a conductive roller is, for example, a composition having a metal support member made of SUS or the like placed in the center by extrusion molding, press molding, Molded by various molding methods such as injection molding, reaction injection molding (RIM), liquid injection molding (LIM), and cast molding, and heat-cured at an appropriate temperature and time to form a conductive elastic layer around the shaft Here, as a manufacturing method of the conductive roller in the present invention, when the conductive composition for forming the elastic layer is liquid, liquid injection molding is preferable in terms of productivity and workability. ing.

そして、ローラの弾性層を形成する成形材料は、ローラ及び弾性層等の要求特性等に応じて、液状ゴムの他に種々の添加剤が含有されている。このような添加剤として、例えば、分散剤、老化防止剤、酸化防止剤、充填材、顔料、着色剤、可塑剤等が挙げられる。成形材料の液状ゴムがシリコーンゴムである場合には、例えば、珪藻土、パーライト、マイカ、炭酸カルシウム、ガラスフレーク等の無機充填材が含有されることが多い。このような無機充填材は、合成して得られる合成品、天然物、他の物質の製造過程で副生する副生品、各種製品からの回収品等が用いられる。   And the molding material which forms the elastic layer of a roller contains various additives other than liquid rubber according to required characteristics, such as a roller and an elastic layer. Examples of such additives include a dispersant, an anti-aging agent, an antioxidant, a filler, a pigment, a colorant, and a plasticizer. When the liquid rubber of the molding material is silicone rubber, for example, inorganic fillers such as diatomaceous earth, pearlite, mica, calcium carbonate, glass flakes are often contained. Examples of such inorganic fillers include synthetic products obtained by synthesis, natural products, by-products produced as by-products in the production process of other substances, and recovered products from various products.

これらの添加剤を含有する成形材料を、前記のようにして、軸体の外周面で硬化すると、形成される弾性層の表面及び内部に粗大な凸部が形成されることがある。このような弾性層の表面に粗大な凸部が存在するローラを画像形成装置に装着すると、画像形成装置で形成される画像の品質を低下させる大きな原因となる。   When the molding material containing these additives is cured on the outer peripheral surface of the shaft body as described above, coarse protrusions may be formed on the surface and inside of the formed elastic layer. When such a roller having a rough convex portion on the surface of the elastic layer is attached to the image forming apparatus, it is a major cause of reducing the quality of an image formed by the image forming apparatus.

したがって、ローラの製造方法においては、通常、成形材料の各種物性測定による試験、ローラにおける弾性層の成形条件と同じ条件又は異なる条件で成形材料を薄層シート化し、得られた薄層シートに凸部が形成されるか否かを評価するテーブル試験、及び/又は、実際に数本のローラを試作して、弾性層に凸部が形成されるか否かを評価する予備試験等が、ローラの実製造に先立って行われる。弾性層に関するテーブル試験ではないが、樹脂成形材料に関して特定の条件で成形した試験片を試験する方法が例えば特許文献2等に記載されている。また、製造されたローラの表面層欠陥を検出する方法として、例えば、光学手段を用いた検出方法が知られている(例えば、特許文献3等参照。)。   Therefore, in the roller manufacturing method, usually, the molding material is formed into a thin sheet under the same or different conditions as the molding condition of the elastic layer in the roller by testing various physical properties of the molding material, and the resulting thin sheet is convex. A table test that evaluates whether or not a portion is formed and / or a preliminary test that evaluates whether or not a convex portion is formed on an elastic layer by actually making several prototypes of rollers. It is performed prior to actual production. Although it is not a table test concerning the elastic layer, a method for testing a test piece molded under a specific condition with respect to a resin molding material is described in, for example, Patent Document 2. As a method for detecting a surface layer defect of a manufactured roller, for example, a detection method using an optical means is known (see, for example, Patent Document 3).

ところが、成形材料の各種物性は粗大な凸部の形成にほとんど影響しないことがわかってきており、また、テーブル試験及び予備試験の結果と実製造の結果とは必ずしも一致せず、テーブル試験及び予備試験を行っても、実製造における粗大な凸部の形成を高い信頼性で予測することはできなかった。すなわち、これらの試験を予め行い、粗大な凸部が形成されないと推定される条件等に設定しても、平坦な弾性層を備えたローラを再現性及び歩留りよく製造することができなかった。加えて、これらの物性測定及び試験は、ローラの製造工程が増すだけでなく、その測定及び試験に多大な労力と時間を要していた。   However, it has been found that the various physical properties of the molding material have little effect on the formation of coarse protrusions, and the results of the table test and preliminary test do not always match the results of actual production. Even when the test was performed, it was not possible to predict the formation of coarse protrusions in actual production with high reliability. That is, even if these tests were performed in advance and the conditions were set such that a rough convex portion was not formed, a roller having a flat elastic layer could not be manufactured with good reproducibility and yield. In addition, these physical property measurements and tests not only increase the manufacturing process of the roller, but also require a great amount of labor and time for the measurement and testing.

一方、画像形成装置に採用される各種ローラにおいても、製造コストの低減が求められている。無機充填材として、例えば、副生品、回収品等を利用することができれば、ローラの製造コスト低減に大きく貢献することができる。ところが、これらの副生品及び回収品等を含有する成形材料を用いた場合に、形成される弾性層に粗大な凸部が形成されるか否かを前記物性特性及び前記試験等で予測することは、合成品等を含有する成形材料以上に、困難であった。   On the other hand, reduction in manufacturing cost is also required for various rollers employed in the image forming apparatus. If, for example, a by-product, a recovered product, or the like can be used as the inorganic filler, it can greatly contribute to the reduction of the roller manufacturing cost. However, when molding materials containing these by-products and recovered products are used, it is predicted by the physical property characteristics and the test whether or not coarse protrusions are formed on the formed elastic layer. This is more difficult than molding materials containing synthetic products.

特開2004−271888号公報JP 2004-271888 A 特開2002−173605号公報JP 2002-173605 A 特開平7−239304号公報JP 7-239304 A

この発明は、平坦な弾性層を備えたローラを高い生産性で再現性及び歩留まりよく製造することのできるローラの製造方法を提供することを、目的とする。   An object of the present invention is to provide a roller manufacturing method capable of manufacturing a roller having a flat elastic layer with high productivity and high reproducibility and yield.

また、この発明は、平坦な弾性層を形成することのできる成形材料を高い信頼性で選別することのできる成形材料の選別方法を提供することを、目的とする。   Another object of the present invention is to provide a molding material sorting method capable of sorting a molding material capable of forming a flat elastic layer with high reliability.

さらに、この発明は、軸体の外周面に平坦な弾性層を形成することのできる成形材料を提供することを、目的とする。   Furthermore, this invention aims at providing the molding material which can form a flat elastic layer in the outer peripheral surface of a shaft.

前記課題を解決するための手段として、
請求項1は、軸体の外周面で成形材料を硬化するローラの製造方法であって、前記成形材料は、0.01〜100sec−1の範囲から選択される複数の剪断速度(X)で前記成形材料のノーマルフォースを測定して得られる複数の第一種法線応力差(Y(Pa))の、前記剪断速度(X)に対する一次近似式Y=aX+bを満足することを特徴とするローラの製造方法であり、
ただし、前記一次近似式において、4.5<a<6.5及び−120<b<200
請求項2は、ローラの弾性層を形成する成形材料を選別する成形材料の選別方法であって、剪断速度0.01〜100sec−1の範囲から選択される複数の剪断速度(X)で、前記成形材料のノーマルフォースを測定し、前記剪断速度に対応する複数の第一種法線応力差(Y(Pa))を求め、得られた前記第一種法線応力差(Y(Pa))の、前記剪断速度(X)に対する一次近似式Y=aX+bを算出し、前記一次近似式における変数aが4.5<a<6.5の範囲にあり、かつ、変数bが−120<b<200の範囲にある成形材料を選別することを特徴とする成形材料の選別方法であり、
請求項3は、請求項1に記載の一次近似式を満足することを特徴とする液状シリコーンゴム組成物である。
As means for solving the problems,
Claim 1 is a method of manufacturing a roller for curing a molding material on the outer peripheral surface of a shaft body, wherein the molding material has a plurality of shear rates (X) selected from a range of 0.01 to 100 sec −1. A plurality of first-type normal stress differences (Y (Pa)) obtained by measuring a normal force of the molding material satisfy a first-order approximation expression Y = aX + b with respect to the shear rate (X). A method of manufacturing a roller,
However, in the first-order approximation, 4.5 <a <6.5 and −120 <b <200
Claim 2 is a molding material selection method for selecting a molding material for forming an elastic layer of a roller, wherein a plurality of shear rates (X) selected from a range of a shear rate of 0.01 to 100 sec −1 are provided. The normal force of the molding material is measured, a plurality of first-type normal stress differences (Y (Pa)) corresponding to the shear rate are obtained, and the obtained first-type normal stress differences (Y (Pa)) ) For the shear rate (X) is calculated, the variable a in the primary approximation is in the range of 4.5 <a <6.5, and the variable b is −120 < a molding material sorting method characterized by sorting molding materials in the range of b <200;
A third aspect of the present invention is a liquid silicone rubber composition that satisfies the first-order approximation of the first aspect.

この発明に係るローラの製造方法は、第一種法線応力差の、前記剪断速度に対する前記一次近似式を満足する成形材料を軸体の外周面で硬化して弾性層を形成するから、表面に凸形状が形成されてしまうような粗粒を多く含む成形材料を使用することを事前に回避することができ、粗大な凸部の形成が大幅に抑制されて平坦な弾性層が形成される。特に、このような成形材料を用いて複数のローラを製造すると、平坦な弾性層が軸体の外周面に形成されたローラを、高い再現性で、かつ、歩留まりよく、製造することができる。また、第一種法線応力差は、十分な能力を有する測定装置を使用すれば、測定者の特殊な技能も熟練も必要ともせず、少量のサンプルで測定することができるから、その一次近似式による判断は、従来行われていた前記物性測定、前記予備試験及び前記テーブル試験等に比して、簡単かつ短時間で、行うことができる。したがって、この発明によれば、平坦な弾性層を備えたローラを高い生産性で再現性及び歩留まりよく製造することのできるローラの製造方法を提供することができる。   The roller manufacturing method according to the present invention forms an elastic layer by curing a molding material satisfying the first-order approximation of the first-type normal stress difference to the shear rate on the outer peripheral surface of the shaft body. It is possible to avoid in advance the use of a molding material containing a large amount of coarse particles that would cause a convex shape to be formed on the surface, and the formation of coarse convex portions is greatly suppressed, and a flat elastic layer is formed. . In particular, when a plurality of rollers are manufactured using such a molding material, a roller having a flat elastic layer formed on the outer peripheral surface of the shaft body can be manufactured with high reproducibility and high yield. In addition, the first type normal stress difference can be measured with a small amount of sample without using any special skill or skill of the measurer if a measuring device with sufficient capacity is used. Judgment based on the approximate expression can be performed easily and in a short time as compared with the physical property measurement, the preliminary test, the table test, and the like that have been conventionally performed. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing a roller capable of manufacturing a roller having a flat elastic layer with high productivity and high reproducibility and yield.

また、この発明に係る成形材料の選別方法は、成形材料のノーマルフォースを測定することによって得られる第一種法線応力差の、剪断速度に対する一次近似式における変数a及びbが前記範囲内にあるか否かによって、平坦な弾性層が形成されるか粗大な凸部を有する弾性層が形成されるかを判別することができるから、第一種法線応力差の前記一次近似式における変数a及びbが前記範囲内にある成形材料を選択すれば、平坦な弾性層を備えたローラを高い生産性で再現性及び歩留まりよく製造することができる。したがって、この発明によれば、平坦な弾性層を形成することのできる成形材料を高い信頼性で選別することのできる成形材料の選別方法を提供することができる。   Further, in the method for selecting a molding material according to the present invention, the variables a and b in the first-order approximation formula for the shear rate of the first type normal stress difference obtained by measuring the normal force of the molding material are within the above range. It is possible to determine whether a flat elastic layer is formed or an elastic layer having a coarse convex portion is formed depending on whether or not there is a variable in the first-order approximation of the first type normal stress difference. If a molding material in which a and b are within the above ranges is selected, a roller having a flat elastic layer can be produced with high productivity and good reproducibility and yield. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a method for selecting a molding material capable of selecting a molding material capable of forming a flat elastic layer with high reliability.

さらに、この発明に係る成形材料は、第一種法線応力差の、前記剪断速度に対する前記一次近似式を満足するから、前記したように、平坦な弾性層を備えたローラを高い生産性で再現性及び歩留まりよく製造することができる。したがって、この発明によれば、軸体の外周面に平坦な弾性層を形成することのできる成形材料を提供することができる。   Furthermore, since the molding material according to the present invention satisfies the first-order approximation formula of the first-type normal stress difference with respect to the shear rate, as described above, a roller having a flat elastic layer can be produced with high productivity. It can be manufactured with good reproducibility and yield. Therefore, according to this invention, the molding material which can form a flat elastic layer in the outer peripheral surface of a shaft body can be provided.

この発明に係るローラの製造方法により製造されるローラは、図1に示されるように、軸体2と、軸体2の外周面に形成された表面が平坦な弾性層3とを備え、所望により、図2に示されるように、弾性層3の外周面に形成されたコート層4とを備え、例えば、図6に示される画像形成装置等に配設される。   As shown in FIG. 1, a roller manufactured by the method for manufacturing a roller according to the present invention includes a shaft body 2 and an elastic layer 3 having a flat surface formed on the outer peripheral surface of the shaft body 2. Thus, as shown in FIG. 2, it is provided with a coating layer 4 formed on the outer peripheral surface of the elastic layer 3, and is disposed, for example, in the image forming apparatus shown in FIG.

前記軸体2は、良好な導電特性を有していればよく、通常、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、真鍮等で構成された所謂「芯金」と称される軸体とされる。また、軸体2は、熱可塑性樹脂若しくは熱硬化性樹脂等の絶縁性芯体にメッキを施して導電化した軸体であってもよく、さらには、熱可塑性樹脂若しくは熱硬化性樹脂等に導電性付与剤としてカーボンブラック又は金属粉体等を配合した導電性樹脂で形成された軸体であってもよい。   The shaft body 2 only needs to have good conductive properties, and is usually a so-called “core” made of iron, aluminum, stainless steel, brass, or the like. Further, the shaft body 2 may be a shaft body that is made conductive by plating an insulating core body such as a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Furthermore, the shaft body 2 may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. The shaft body may be formed of a conductive resin in which carbon black or metal powder is blended as a conductivity imparting agent.

前記弾性層3は、前記軸体2の外周面に平坦に形成され、具体的には、その表面粗さRzが2〜15μmであるのが好ましい。弾性層3の表面粗さRzが2〜15μmであると、一般的に平均粉径(直径)が5〜6μmの現像剤を効率的に帯電搬送することができるという効果を奏する。弾性層3の表面粗さRzは、JIS B 0601―1984(十点平均粗さ)に準じ、先端半径2μmの測定プローブを備えた表面粗さ計(商品名:590A、株式会社東京精密製)に、弾性層3を備えたローラ1Aをセットし、測定長2.4mm、カットオフ波長0.8mm、カットオフ種別ガウシアンにより、少なくとも3点における表面粗さ測定し、これらの平均値を表面粗さRzとする。   The elastic layer 3 is formed flat on the outer peripheral surface of the shaft body 2, and specifically, the surface roughness Rz is preferably 2 to 15 μm. When the surface roughness Rz of the elastic layer 3 is 2 to 15 μm, it is possible to efficiently charge and convey a developer having an average powder diameter (diameter) of 5 to 6 μm. The surface roughness Rz of the elastic layer 3 is in accordance with JIS B 0601-1984 (10-point average roughness), and a surface roughness meter (trade name: 590A, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) equipped with a measurement probe having a tip radius of 2 μm. The roller 1A provided with the elastic layer 3 is set, and the surface roughness is measured at least at three points with a measurement length of 2.4 mm, a cutoff wavelength of 0.8 mm, and a cutoff type Gaussian. Rz.

前記弾性層3は、前記表面粗さRzを満足するように、少なくともその外周面に粗大な凸部が形成されることが抑えられている。ここで、前記粗大な凸部は、例えば、弾性層の表面から突出した部分の高さが100μm以上、及び/又は、弾性層の表面から突出した部分の最大径が150μm以上の粒状隆起部であり、平坦な弾性層とは、少数例えば単位面積(1cm)当たり1個以下しか前記粗大な凸部が存在しない弾性層をいう。このような粗大な凸部が弾性層の外周面に少数しか存在しないと、画像形成装置に装着されても、画像形成装置で形成される画像の品質を低下させることなく、画像形成装置が有する本来の画像品質で画像を形成することができる。 The elastic layer 3 is suppressed from forming a rough convex portion on at least its outer peripheral surface so as to satisfy the surface roughness Rz. Here, the coarse convex portion is, for example, a granular protruding portion in which the height of the portion protruding from the surface of the elastic layer is 100 μm or more and / or the maximum diameter of the portion protruding from the surface of the elastic layer is 150 μm or more. The flat elastic layer refers to an elastic layer in which the coarse convex portion is present only in a small number, for example, 1 or less per unit area (1 cm 2 ). If there are only a few such rough projections on the outer peripheral surface of the elastic layer, the image forming apparatus has no deterioration in the quality of the image formed by the image forming apparatus even if it is attached to the image forming apparatus. An image can be formed with the original image quality.

弾性層3は10〜90のJIS A硬度を有しているのが好ましい。弾性層3が10〜90のJIS A硬度を有していると、例えば、ローラ1Aを現像ローラとして使用したときに、現像剤規制部材のブレード及び像担持体間等の被当接体とのニップ幅を効率的に確保することができ、現像剤を効率的に帯電搬送して、現像効率を向上させることが容易になる。JIS A硬度は、JIS K6253に準拠して測定することができる。   The elastic layer 3 preferably has a JIS A hardness of 10 to 90. When the elastic layer 3 has a JIS A hardness of 10 to 90, for example, when the roller 1A is used as a developing roller, the elastic layer 3 has a contact with a contacted body such as between the blade of the developer regulating member and the image carrier. The nip width can be secured efficiently, and the developer can be efficiently charged and conveyed to easily improve the development efficiency. The JIS A hardness can be measured according to JIS K6253.

前記弾性層3は、図6に示される画像形成装置等の現像ローラ等として使用される場合には、10〜10Ωの電気抵抗値を有していることが好ましい。画像形成装置等のローラとして使用されるローラ1Aが10〜10Ωの電気抵抗値を有していると、被当接体に確実にかつ所望の電荷を帯電させることができる。例えば、現像ローラとして使用されるローラ1Aが10〜10Ωの電気抵抗値を有していると、現像剤を確実に担持することができ、さらに、担持した現像剤を像担持体に所望のように確実に付着させることができる。 The elastic layer 3 preferably has an electric resistance value of 10 2 to 10 9 Ω when used as a developing roller or the like in the image forming apparatus shown in FIG. When the roller 1A used as a roller of an image forming apparatus or the like has an electric resistance value of 10 2 to 10 9 Ω, a desired charge can be reliably charged on the contacted body. For example, when the roller 1A used as the developing roller has an electric resistance value of 10 2 to 10 9 Ω, the developer can be surely carried, and the carried developer is further applied to the image carrier. It can be reliably attached as desired.

弾性層3の電気抵抗値は、弾性層3に含まれる導電性付与剤の含有量を調整することによって、前記範囲内にされることができ、その測定方法は、電気抵抗計(商品名:ULTRA HIGH RESISTANCE METER R8340A、株式会社アドバンテスト製)を用い、ローラ1Aを水平に置き、5mmの厚さ、30mmの幅、及び、ローラ1Aの弾性層3全体を載せることのできる長さを有する金メッキ製板を電極とし、500gの荷重をローラ1Aにおける軸体2の両端それぞれに支持させた状態にして、軸体2と電極との間にDC100Vを印加し、1秒後の電気抵抗計の値を読みとり、この値を電気抵抗値とする方法により、測定することができる。   The electric resistance value of the elastic layer 3 can be set within the above range by adjusting the content of the conductivity imparting agent contained in the elastic layer 3, and the measuring method is an electric resistance meter (trade name: ULTRA HIGH RESISTANCE METER R8340A (manufactured by Advantest Co., Ltd.), the roller 1A is placed horizontally, the thickness is 5 mm, the width is 30 mm, and the length on which the entire elastic layer 3 of the roller 1A can be placed. A plate is used as an electrode, and a load of 500 g is supported on both ends of the shaft body 2 in the roller 1A, and DC 100V is applied between the shaft body 2 and the electrode, and the value of the electric resistance meter after 1 second is obtained. It can be measured by reading and making this value an electrical resistance value.

弾性層3の厚さは、1mm以上であるのが好ましく、5mm以上であるのがより好ましい。一方、弾性層3の厚さの上限は、弾性層3の外径精度を損なわない限り特に制限されないが、一般に、弾性層3の厚さを厚くしすぎると、弾性層3の作製コストが上昇するから、実用的な作製コストを考慮すると、弾性層3の厚さは、30mm以下であるのが好ましく、20mm以下であるのがより好ましい。   The thickness of the elastic layer 3 is preferably 1 mm or more, and more preferably 5 mm or more. On the other hand, the upper limit of the thickness of the elastic layer 3 is not particularly limited as long as the accuracy of the outer diameter of the elastic layer 3 is not impaired. In general, if the thickness of the elastic layer 3 is excessively increased, the production cost of the elastic layer 3 increases. Therefore, in consideration of practical production costs, the thickness of the elastic layer 3 is preferably 30 mm or less, and more preferably 20 mm or less.

コート層4は、例えば、後述する樹脂で、1〜100μmの厚さに形成される。前記弾性層3の外周面にコート層4を備えていると、その帯電特性等によって、より一層効率的に現像剤を帯電搬送することができるという効果を奏する。コート層4を形成する材料としては、特に制限するものではないが、図6に示される画像形成装置等にローラ1Bが使用される場合には、ローラ1Bは被当接体に当接又は圧接されるから、永久変形しにくい材料であるのが好ましく、例えば、アルキッド樹脂、フェノール変性・シリコーン変性等のアルキッド樹脂変性物、オイルフリーアルキッド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミドイミド系樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。   The coat layer 4 is, for example, a resin described later and is formed to a thickness of 1 to 100 μm. Providing the coat layer 4 on the outer peripheral surface of the elastic layer 3 has an effect that the developer can be more efficiently charged and conveyed by its charging characteristics and the like. The material for forming the coat layer 4 is not particularly limited, but when the roller 1B is used in the image forming apparatus shown in FIG. 6 or the like, the roller 1B is in contact with or pressed against the contacted body. Therefore, it is preferable that the material is hard to be permanently deformed, for example, alkyd resin, phenol-modified silicone modified alkyd resin, oil-free alkyd resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, fluororesin, phenol Examples thereof include resins, polyamide resins, urethane resins, polyamideimide resins, and mixtures thereof.

この発明に係るローラの製造方法においては、まず、軸体2を準備する。軸体2は、例えば、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、真鍮若しくはこれらの合金等の金属、熱可塑性樹脂若しくは熱硬化性樹脂等の樹脂、及び前記樹脂等に導電性付与剤としてカーボンブラック又は金属粉体等を配合した導電性樹脂等の材料を用いて、公知の方法により所望の形状に調製される。軸体2に導電性が要求される場合には、前記金属及び前記導電性樹脂の他に、前記樹脂等で形成した絶縁性芯体の表面に定法によりメッキを施すことにより、軸体2を形成することができる。前記材料の中でも、容易に導電性を付与することができる点で、金属であるのが好ましく、アルミニウム又はステンレス鋼であるのが特に好ましい。   In the roller manufacturing method according to the present invention, first, the shaft body 2 is prepared. The shaft body 2 is made of, for example, a metal such as iron, aluminum, stainless steel, brass or an alloy thereof, a resin such as a thermoplastic resin or a thermosetting resin, and carbon black or metal powder as a conductivity-imparting agent for the resin. It is prepared in a desired shape by a known method using a material such as a conductive resin blended with a body. When the shaft body 2 is required to have conductivity, in addition to the metal and the conductive resin, the surface of the insulating core body formed of the resin or the like is plated by a regular method to thereby form the shaft body 2. Can be formed. Among the above materials, a metal is preferable and aluminum or stainless steel is particularly preferable from the viewpoint that conductivity can be easily imparted.

この発明に係る製造方法においては、後述する成形工程を行う前に、このようにして作製した軸体2にプライマーを塗布するプライマー塗布工程を行うこともできる。軸体2に塗布されるプライマーとしては、特に制限はなく、例えば、アルキッド樹脂、フェノール変性・シリコーン変性等のアルキッド樹脂変性物、オイルフリーアルキッド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂及びこれらの混合物等が挙げられ、これらの中でもアミノ基及び/又は水酸基を有するプライマーが好ましい。また、これらの樹脂を硬化及び/又は加硫する架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、過酸化物、フェノール化合物、ハイドロジェンシロキサン化合物等が挙げられる。プライマーは、所望により溶剤等に溶解され、定法、例えば、ディップ法、スプレー法等に従って、軸体の外周面に塗布される。プライマー層は、例えば、0.1〜10μmの厚さに形成される。   In the manufacturing method according to the present invention, a primer application step of applying a primer to the shaft body 2 manufactured in this manner can be performed before the molding step described later. The primer applied to the shaft body 2 is not particularly limited, and examples thereof include alkyd resins, phenol-modified / silicone-modified alkyd resin modified products, oil-free alkyd resins, acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, fluororesins, Examples thereof include a phenol resin, a polyamide resin, a urethane resin, and a mixture thereof. Among these, a primer having an amino group and / or a hydroxyl group is preferable. Moreover, as a crosslinking agent which hardens and / or vulcanizes these resin, an isocyanate compound, a melamine compound, an epoxy compound, a peroxide, a phenol compound, a hydrogen siloxane compound etc. are mentioned, for example. The primer is dissolved in a solvent or the like as desired, and is applied to the outer peripheral surface of the shaft body according to a conventional method such as a dipping method or a spray method. The primer layer is formed with a thickness of 0.1 to 10 μm, for example.

また、この発明に係る製造方法においては、金型を準備する。弾性層成形工程に使用される金型は、軸体2を保持し、弾性層3よりもわずかに長い中空空間14、例えば、弾性層3の軸線長さに対して100%を超え103%程度以下の長さを有する中空空間14を有する金型であればよいが、中空空間14の内表面が鏡面構造とされた金型であるのが好ましく、このような特性を有する円筒状金型であるのが特に好ましい。具体的には、特に好ましい金型として、図4に示されるように、中空空間14を有する筒状中空体11と、筒状中空体11の一端部に装着され、液状ゴム組成物を注入可能なスプルー16を有する一端部駒12(以下、下端駒と称することがある。)と、前記筒状中空体11の他端部に装着され、液状ゴム組成物を排出可能なベント18を有する他端部駒13(以下、上端駒と称することがある。)とを備えた筒状金型10が挙げられる。なお、金型は、軸体2を装着したときに形成されるキャビティ20(図5参照)が所定の容積を有するように、中空空間14の径及び長さが決定される。   In the manufacturing method according to the present invention, a mold is prepared. The mold used in the elastic layer forming step holds the shaft body 2 and is slightly longer than the elastic layer 3 in the hollow space 14, for example, more than 100% and about 103% with respect to the axial length of the elastic layer 3. A mold having a hollow space 14 having the following length may be used, but a mold in which the inner surface of the hollow space 14 has a mirror surface structure is preferable, and a cylindrical mold having such characteristics is used. It is particularly preferred. Specifically, as a particularly preferable mold, as shown in FIG. 4, a cylindrical hollow body 11 having a hollow space 14, and one end of the cylindrical hollow body 11 are attached, and a liquid rubber composition can be injected. An end piece 12 having a sprue 16 (hereinafter sometimes referred to as a lower end piece), and a vent 18 attached to the other end of the cylindrical hollow body 11 and capable of discharging the liquid rubber composition. The cylindrical metal mold | die 10 provided with the end piece 13 (henceforth an upper end piece) may be mentioned. In the mold, the diameter and length of the hollow space 14 are determined so that the cavity 20 (see FIG. 5) formed when the shaft body 2 is mounted has a predetermined volume.

この一端部駒12のスプルー16は、図4に示されるように、その形状が、原料入口側から中空空間14側に向かって広がった円錐台状等の、その軸線に直交する断面形状が中空空間14に向って徐々に拡大する円形又は楕円形等に形成されている。スプルー16における開き角は、通常の場合1〜10度であるのが好ましく、2〜8度であるのがより好ましく、3〜6度であるのが特に好ましい。スプルー16の開き角とは、スプルー16の中心を通る一端部駒12の断面図において、スプルー16の両側面を表す直線の交わる角度をいう。また、スプルー16の原料入口側(最も径が小さい部分)の直径は1〜10mmであるのが好ましく、2〜5mmであるのが特に好ましい。スプルー16をこのような形状にすることにより、液状ゴム組成物はスプルー16から中空空間14内に静かに、かつ滑らかに流入し、液状ゴム組成物内に気泡が発生することを防止することができる。前記他端部駒13のベント18の形状は、図4に示されるように、原料流出側から中空空間14側に向かって広がった円錐台状等の、その軸線に直交する断面形状が中空空間14に向って徐々に拡大する円形又は楕円形等に形成されている。ベント18の形状は、前記スプルー16の形状と基本的に同様である。ベント18は、液溜り部19に接続している。この液溜り部19は、過剰な液状ゴム組成物が中空空間14から流出した場合に、一時貯蔵する凹部である。   As shown in FIG. 4, the sprue 16 of the one end piece 12 has a hollow cross-sectional shape perpendicular to its axis, such as a truncated cone shape extending from the raw material inlet side toward the hollow space 14 side. It is formed in a circular or elliptical shape that gradually expands toward the space 14. In general, the opening angle in the sprue 16 is preferably 1 to 10 degrees, more preferably 2 to 8 degrees, and particularly preferably 3 to 6 degrees. The opening angle of the sprue 16 refers to an angle at which straight lines representing both side surfaces of the sprue 16 intersect in a cross-sectional view of the one end piece 12 passing through the center of the sprue 16. Moreover, it is preferable that the diameter of the raw material inlet side (part with the smallest diameter) of the sprue 16 is 1-10 mm, and it is especially preferable that it is 2-5 mm. By making the sprue 16 into such a shape, the liquid rubber composition can gently and smoothly flow into the hollow space 14 from the sprue 16 to prevent bubbles from being generated in the liquid rubber composition. it can. As shown in FIG. 4, the shape of the vent 18 of the other end piece 13 is a hollow space having a cross-sectional shape perpendicular to the axis thereof, such as a truncated cone shape spreading from the raw material outflow side toward the hollow space 14 side. It is formed in a circle or an ellipse that gradually expands toward 14. The shape of the vent 18 is basically the same as the shape of the sprue 16. The vent 18 is connected to the liquid reservoir 19. The liquid reservoir 19 is a recess that temporarily stores when an excessive liquid rubber composition flows out of the hollow space 14.

この発明に係る製造方法においては、成形材料を準備する。成形材料は、液状ゴム組成物であるのが、液体射出成形によって弾性層3を容易に形成することができる点で、特に好ましい。そして、弾性層3を形成するために用いられる成形材料は、0.01〜100sec−1の範囲から選択される複数の剪断速度(X)で前記成形材料のノーマルフォースを測定して得られる複数の第一種法線応力差(Y(Pa))の、前記剪断速度(X)に対する一次近似式Y=aX+bを満足する。 In the manufacturing method according to the present invention, a molding material is prepared. It is particularly preferable that the molding material is a liquid rubber composition in that the elastic layer 3 can be easily formed by liquid injection molding. And the molding material used in order to form the elastic layer 3 is obtained by measuring the normal force of the molding material at a plurality of shear rates (X) selected from the range of 0.01 to 100 sec −1. The first-order normal stress difference (Y (Pa)) of the first-order approximate expression Y = aX + b with respect to the shear rate (X) is satisfied.

ここで、前記一次近似式Y=aX+bにおいて、Yは第一種法線応力差(Pa)を示し、Xは剪断速度「dγ/dt」(1/s)を示し、10-2≦X≦10、4.5<a<6.5、−120<b<200である。 Here, in the primary approximate expression Y = aX + b, Y represents a first-type normal stress difference (Pa), X represents a shear rate “dγ / dt” (1 / s), and 10 −2 ≦ X ≦ 10 < 2 >, 4.5 <a <6.5, -120 <b <200.

前記一次近似式Y=aX+bにおいて、Yは前記測定条件で成形材料のノーマルフォースを測定して得られる第一種法線応力差であり、この第一種法線応力差は、成形材料に剪断変形を加えて流動方向に法線応力(張力)が発生するときに、発生した流動方向の法線応力と速度勾配方向の法線応力との差であり、成形材料の粘弾性を示す物理量である。前記一次近似式Y=aX+bにおいて、Xは、成形材料が受ける応力の時間を示し、具体的には、前記測定における剪断速度である。Xは、前記一次近似式が比較的高い直線性を有する範囲0.01〜100である。   In the primary approximate expression Y = aX + b, Y is a first-type normal stress difference obtained by measuring the normal force of the molding material under the measurement conditions, and this first-type normal stress difference is sheared into the molding material. This is the difference between the normal stress in the flow direction and the normal stress in the velocity gradient direction when normal stress (tension) is generated in the flow direction due to deformation. It is a physical quantity that indicates the viscoelasticity of the molding material. is there. In the primary approximate expression Y = aX + b, X indicates the time of stress applied to the molding material, and specifically, the shear rate in the measurement. X is a range of 0.01 to 100 in which the linear approximation formula has relatively high linearity.

本願発明の発明者は、後述する実施例及び比較例に示したように、実際に種々の成形材料を調製し、各成形材料を硬化して成る弾性層と各成形材料の前記一次近似式とを対比したところ、成形材料の一次近似式における変数a及び変数bによって、この成形材料を硬化して成る弾性層に粗大な粒子が形成されるか否かを区別しうることを見出し、そして、成形材料の一次近似式における変数aを4.5超6.5未満に調整し、かつ、変数bを−120超200未満に調整すれば、この成形材料を硬化して成る弾性層に粗大な粒子が形成されることを効果的に抑制することができることを見出した。したがって、この発明において、前記一次近似式Y=aX+bにおける変数aは4.5超6.5未満であり、変数bは−120超200未満である。前記変数aが6.5超、及び/又は、変数bが200超であると、形成される弾性層3に複数の粗大な凸部が形成されることがあり、また、粗大な凸部の形成を再現性よく抑制することできなくなる。すなわち、成形材料の一次近似式における前記変数a及び変数bそれぞれが前記範囲内にあると、この成形材料を用いて、平坦な弾性層を備えたローラを高い生産性で再現性及び歩留まりよく製造することができる。その理由は詳細には明らかではないが、前記変数a及び変数bそれぞれが前記範囲内にあると、第一種法線応力差に応じて、成形材料の高分子成分である液状ゴムが無機充填材等の粒子状成分よりも法線方向に対する移動量(膨張量)が大きくなって、たとえ、粒子状成分の粒子径が大きくても、また、その形状が不均一であっても、粒子状成分を成形材料の内部に押し込むことができ、その結果、形成される弾性層3の表面には、粒子状成分が存在する割合が低下して、平坦な弾性層3が形成されるのではないかと、推定している。また、別の理由として、成形材料に含まれる各種分子の絡み合いの状態が悪化することにあるのではないかと、想定している。   The inventor of the present invention, as shown in Examples and Comparative Examples to be described later, actually prepares various molding materials and cures each molding material, and the first approximate expression of each molding material and And a variable a and a variable b in the linear approximation of the molding material, it can be distinguished whether or not coarse particles are formed in the elastic layer formed by curing the molding material, and If the variable a in the linear approximation of the molding material is adjusted to more than 4.5 and less than 6.5 and the variable b is adjusted to more than −120 and less than 200, the elastic layer formed by curing the molding material is coarse. It has been found that the formation of particles can be effectively suppressed. Therefore, in the present invention, the variable a in the first-order approximation Y = aX + b is more than 4.5 and less than 6.5, and the variable b is more than −120 and less than 200. When the variable a is more than 6.5 and / or the variable b is more than 200, a plurality of coarse protrusions may be formed on the elastic layer 3 to be formed. The formation cannot be suppressed with good reproducibility. That is, if each of the variable a and variable b in the linear approximation formula of the molding material is within the range, a roller having a flat elastic layer is manufactured with high productivity and high reproducibility using this molding material. can do. The reason for this is not clear in detail, but when each of the variable a and variable b is within the above range, the liquid rubber, which is a polymer component of the molding material, is filled with the inorganic material according to the first-type normal stress difference. The amount of movement (swelling amount) in the normal direction is larger than that of particulate components such as materials, even if the particle size of the particulate component is large or the shape thereof is not uniform, The component can be pushed into the molding material. As a result, the ratio of the particulate component is reduced on the surface of the elastic layer 3 to be formed, and the flat elastic layer 3 is not formed. I guess. As another reason, it is assumed that the state of entanglement of various molecules contained in the molding material may deteriorate.

この発明において、前記変数aが4.5未満、及び/又は、変数bが−120未満であっても、平坦な弾性層を備えたローラを製造することはできるが、変数aを4.5未満、及び/又は、変数bを−120未満にするには、成形材料の調製工程が多工程にわたり、かえって生産コストが増大するという問題が生じることがある。したがって、この発明においては、生産コスト等を考慮して、変数a及び変数bの下限値をそれぞれ4.5及び−120に設定した。ただし、多少の生産コスト増大を許容することができるのであれば、変数a及び変数bは4.5及び−120以下であってもよい。   In this invention, even if the variable a is less than 4.5 and / or the variable b is less than −120, a roller having a flat elastic layer can be manufactured. If the ratio b is less and / or the variable b is less than −120, there may be a problem that the preparation process of the molding material is multi-step and the production cost is increased. Therefore, in the present invention, the lower limit values of the variable a and the variable b are set to 4.5 and −120, respectively, in consideration of production costs and the like. However, the variable a and the variable b may be 4.5 and −120 or less as long as a slight increase in production cost can be allowed.

前記一次近似式において、変数aは、4.8以上6.2以下であるのが好ましく、特に、5.0以上6.0以下であるのが好ましく、変数bは、−80以上160以下であるのが好ましく、特に、−40以上120以下であるのが好ましい。前記一次近似式における変数a及び変数bそれぞれがこれらの範囲内にあると、平坦な弾性層を備えたローラを高い生産性でより一層高い再現性及び歩留まりよく製造することができる。   In the first-order approximation, the variable a is preferably 4.8 or more and 6.2 or less, particularly preferably 5.0 or more and 6.0 or less, and the variable b is −80 or more and 160 or less. It is preferable that it is in particular, and it is particularly preferably −40 or more and 120 or less. When the variable a and the variable b in the linear approximation formula are within these ranges, a roller having a flat elastic layer can be manufactured with higher productivity and higher reproducibility and yield.

前記一次近似式を算出するには、まず、複数の剪断速度における第一種法線応力差を求める。第一種法線応力差は、粘度・粘弾性測定装置、例えば、商品名「レオストレスRS600」(サーモエレクトロン株式会社製)、測定センサー(例えば、C35/4° コーン・プレート、コーンの直径35mm)、所望により温度コントロールシステム等を用いて、測定モードを「定常流粘度測定モード」に設定して、成形材料を回転させて、測定される。具体的には、温度23℃、0.01〜100sec−1の範囲から選択される第1の剪断速度Xにおいて前記測定センサーで測定される成形材料のトルク(成形材料の回転方向にかかる力)が安定値に達するまで第1の剪断速度でトルク値が測定され続ける。測定されたトルク値が一定値に達した後に、成形材料における第1のノーマルフォースFn(回転に対して垂直にかかる力)が前記測定センサーで測定される。このようにして、第1の剪断速度Xにおける第1のノーマルフォースFnが測定される。次いで、同様にして、温度23℃、0.01〜100sec−1の範囲から選択される第2の剪断速度Xにおいて、測定されたトルク値が一定値に達した後に、第2のノーマルフォースFnが測定される。この操作を複数回例えばn回行い、剪断速度XとノーマルフォースFnとの組(X,Fn)を複数組、例えば、n組測定する。このようにして測定された剪断速度XとノーマルフォースFnとの各組(X,Fn)それぞれから、剪断速度Xにおける第一種法線応力差N1を、式 N1=2×Fn/πR (Rは測定センサーにおけるコーン・プレートのコーン半径) から算出する。このようにして、剪断速度Xと第一種法線応力差N1との組(X,N1)が複数例えばn組算出される。この方法は、複数の剪断速度Xにおける複数のノーマルフォースFnを連続して測定した後に、複数の第一種法線応力差N1を算出しているが、各剪断速度XにおけるノーマルフォースFnが測定されるたびに前記式から第一種法線応力差N1を算出してもよい。 In order to calculate the first-order approximate expression, first, a first-type normal stress difference at a plurality of shear rates is obtained. The first type normal stress difference is measured with a viscosity / viscoelasticity measuring device, for example, “Rheostress RS600” (manufactured by Thermo Electron Co., Ltd.), a measurement sensor (for example, C35 / 4 ° cone plate, cone diameter 35 mm). ) If desired, using a temperature control system or the like, the measurement mode is set to the “steady flow viscosity measurement mode”, and the molding material is rotated to measure. Specifically, the torque of the molding material (force applied in the rotation direction of the molding material) measured by the measurement sensor at the first shear rate X1 selected from the range of 23 ° C. and 0.01 to 100 sec −1. ) Continues to be measured at the first shear rate until it reaches a stable value. After the measured torque value reaches a certain value, the first normal force Fn 1 (force applied perpendicular to the rotation) in the molding material is measured by the measurement sensor. In this way, the first normal force Fn 1 at the first shear rate X 1 is measured. Next, similarly, after the measured torque value reaches a constant value at the second shear rate X 2 selected from the range of 23 ° C. and 0.01 to 100 sec −1 , the second normal force is obtained. Fn 2 is measured. This operation is performed a plurality of times, for example, n times, and a plurality of sets (X n , Fn n ) of the shear rate X n and the normal force Fn n are measured, for example, n sets. From each set (X n , Fn n ) of the shear rate X n and the normal force F n n measured in this way, the first-type normal stress difference N 1 n at the shear rate X n is expressed by the formula N 1 n = 2 × Fn n / πR 2 (R is the cone radius of the cone plate in the measurement sensor). In this way, a plurality of, for example, n sets (X n , N1 n ) of the shear rate X n and the first type normal stress difference N1 n are calculated. This method, after continuously measuring a plurality of normal force Fn n at a plurality of shear rate X n, but calculates the plurality of first type normal stress difference N1 n, the normal at each shear rate X n The first-type normal stress difference N1 n may be calculated from the above formula every time the force Fn n is measured.

このとき、剪断速度は、前記範囲0.01〜100sec−1から複数の値が選択され、選択される剪断速度の数nは少なくとも2であればよく、より正確な一次近似式を得るには3以上であるのが好ましい。複数の剪断速度が選択される範囲は、0.01〜100sec−1の範囲であればよいが、得られる一次近似式の直線性が高くなり、一次近似式における変数a及び変数bの正確な値が得られる点で、例えば、5〜80sec−1の範囲であるのが好ましい。 At this time, as the shear rate, a plurality of values are selected from the range of 0.01 to 100 sec −1, and the number n of the selected shear rates may be at least 2, and in order to obtain a more accurate linear approximation formula It is preferably 3 or more. The range in which the plurality of shear rates are selected may be in the range of 0.01 to 100 sec −1 , but the linearity of the obtained primary approximate expression becomes high, and the variables a and b in the primary approximate expression are accurate. In terms of obtaining a value, for example, it is preferably in the range of 5 to 80 sec −1 .

このようにして得られた、剪断速度Xに対する第一種法線応力差N1の一次近似式Y=aX+bを算出する。一次近似式Y=aX+bは、複数例えばn組の剪断速度Xと第一種法線応力差N1との組(X,N1)を考慮して、通常の手法、例えば、最小二乗法等により、容易に算出される。このようにして、一次近似式Y=aX+bが算出される。そして、この一次近似式における変数a及び変数bのいずれもが前記範囲内にあるか否かを確認し、変数a及び変数bが共に前記範囲内にある場合には、弾性層3を形成するための成形材料として選択する。 The first-order approximate expression Y = aX + b of the first-type normal stress difference N1 n with respect to the shear rate Xn thus obtained is calculated. Linear approximation equation Y = aX + b, taking into account the set (X n, N1 n) of the plurality of, for example n sets of shear rate X n and the one or normal stress difference N1 n, conventional techniques, for example, a least It is easily calculated by multiplication or the like. In this way, the primary approximate expression Y = aX + b is calculated. Then, it is confirmed whether or not both the variable a and the variable b in the linear approximation formula are within the range. If both the variable a and the variable b are within the range, the elastic layer 3 is formed. To select as a molding material.

前記一次近似式を満足し得る成形材料として、例えば、液状シリコーンゴムと無機充填材とを含有する液状シリコーンゴム組成物が挙げられる。液状シリコーンゴム組成物に含有される液状シリコーンゴムは、例えば、シリコーンゴム若しくはシリコーン変性ゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム(エチレンプロピレンジエンゴムを含む。)、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム等の液状ゴムが挙げられる。これらのゴムは、付加硬化型であるのが、加熱成形時の寸法精度に優れる点で、好ましい。   Examples of the molding material that can satisfy the first order approximation include a liquid silicone rubber composition containing a liquid silicone rubber and an inorganic filler. Examples of the liquid silicone rubber contained in the liquid silicone rubber composition include silicone rubber or silicone-modified rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber (including ethylene propylene diene rubber), styrene butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, natural Examples thereof include liquid rubbers such as rubber, acrylic rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, and fluorine rubber. These rubbers are preferably an addition-curing type because they are excellent in dimensional accuracy during heat molding.

この液状シリコーンゴム組成物に含有される無機充填材は、例えば、珪藻土、パーライト、マイカ、炭酸カルシウム、ガラスフレーク、及び、中空フィラー等が挙げられるが、中でも珪藻土、パーライト及び発泡パーライトの粉砕物が好ましい。この発明において、無機充填材は、合成して得られる合成品、天然物、他の物質の製造過程で副生する副生品、各種製品からの回収品等を特に制限されずに使用することができる。この発明の目的をよく達成することができると共にローラの製造コストを低減することができる点で、無機充填材は、不均一な形状、粒子径等が混入している天然物、副生品、回収品等を用いるのがよい。天然物、副産品、回収品として、例えば、商品名「ロカヘルプ4209」(パーライト、三菱金属工業株式会社製)、商品名「オプライトW−3005S」(珪藻土、北秋珪藻土株式会社製)、商品名「ラヂオライトF」(珪藻土、昭和化学工業株式会社製)、商品名「クリスタライトVX−S」(石英粉、株式会社龍森製)等が挙げられる。特に、この発明によれば、無機充填材の形状、粒子径等が不均一であっても、この無機充填材を含有する成形材料が前記一次近似式を満足すると、予想に反して、弾性層3に凸部が形成されることを抑制することができ、その外周面が平坦になるうえ、複数のローラを製造しても、高い再現性で、かつ、歩留まりよく、平坦な弾性層を形成することができる。   Examples of the inorganic filler contained in this liquid silicone rubber composition include diatomaceous earth, pearlite, mica, calcium carbonate, glass flakes, and hollow filler, among which diatomaceous earth, pearlite, and foamed pearlite are pulverized products. preferable. In this invention, as the inorganic filler, synthetic products obtained by synthesis, natural products, by-products produced as a by-product in the production process of other substances, recovered products from various products, etc. are used without particular limitation. Can do. Inorganic fillers are natural products, by-products, in which non-uniform shapes, particle sizes, etc. are mixed, in that the object of the present invention can be achieved well and the production cost of the roller can be reduced. It is recommended to use recovered items. As natural products, by-products, and recovered products, for example, the trade name “LocaHelp 4209” (Perlite, manufactured by Mitsubishi Metal Industries, Ltd.), the trade name “Oplite W-3005S” (diatomaceous earth, manufactured by Hokuaki Diatomite Co., Ltd.), and the trade name “ “Radiolite F” (diatomaceous earth, manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.), trade name “Crystallite VX-S” (quartz powder, manufactured by Tatsumori Co., Ltd.), and the like. In particular, according to the present invention, even if the shape, particle diameter, etc. of the inorganic filler are non-uniform, the elastic layer, contrary to expectation, if the molding material containing the inorganic filler satisfies the linear approximation formula, 3 can suppress the formation of convex portions, the outer peripheral surface thereof becomes flat, and even if a plurality of rollers are manufactured, a flat elastic layer is formed with high reproducibility and high yield. can do.

この発明の目的を所望のように達成することができると共にローラの製造コストを大幅に低減することができる点で、無機充填材は、前記商品名「ロカヘルプ」、前記商品名「オプライト」等の副生品又は回収品であるのが特に好ましい。   The object of the present invention can be achieved as desired, and the manufacturing cost of the roller can be greatly reduced. Inorganic fillers such as the trade name “LocaHelp”, the trade name “Oplite”, etc. A by-product or a recovered product is particularly preferable.

液状ゴム組成物は、ローラの用途等に応じて、導電性付与剤を含有する液状導電性ゴム組成物とされてもよい。導電性付与剤としては、例えば、導電性粉末、イオン導電性物質等が挙げられる。導電性粉末としては、より具体的には、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボンの他に、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボン類、また酸化チタン、酸化亜鉛、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属、又は、金属酸化物、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の導電性ポリマー等が挙げられ、イオン導電性物質としては、より具体的には、例えば、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸カルシウム、塩化リチウム等の無機イオン性導電物質等が挙げられる。導電性付与剤は、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて、所望の電気抵抗値を示すように、適宜の含有量で添加される。   The liquid rubber composition may be a liquid conductive rubber composition containing a conductivity imparting agent depending on the use of the roller and the like. Examples of the conductivity imparting agent include conductive powder and ionic conductive material. More specifically, examples of the conductive powder include carbons for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, and MT in addition to conductive carbon such as ketjen black and acetylene black. In addition, metals such as titanium oxide, zinc oxide, nickel, copper, silver, germanium, or conductive polymers such as metal oxide, polyaniline, polypyrrole, polyacetylene, etc. can be mentioned. Examples include inorganic ionic conductive materials such as sodium perchlorate, lithium perchlorate, calcium perchlorate, and lithium chloride. The conductivity-imparting agent is added in an appropriate content so as to exhibit a desired electric resistance value alone or in combination of two or more.

液状ゴム組成物は、ゴム又はゴム及び導電性付与剤に加えて、通常、ゴム組成物に含有される各種添加剤を含有していてもよく、各種添加剤としては、例えば、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、分散剤、発泡剤、老化防止剤、酸化防止剤、充填材、顔料、着色剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、乳化剤、硬化剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導性向上剤、離型剤、溶剤等が挙げられる。これらの各種添加剤は、通常用いられる添加剤であってもよく、用途に応じて特別に用いられる添加剤であってもよい。   The liquid rubber composition may contain various additives usually contained in the rubber composition in addition to the rubber or rubber and the conductivity imparting agent. Examples of the various additives include a vulcanizing agent, Vulcanization accelerator, Vulcanization accelerator, Vulcanization retarder, Dispersant, Foaming agent, Anti-aging agent, Antioxidant, Filler, Pigment, Colorant, Processing aid, Softener, Plasticizer, Emulsifier, Examples thereof include a curing agent, a heat resistance improver, a flame retardant improver, an acid acceptor, a thermal conductivity improver, a mold release agent, and a solvent. These various additives may be commonly used additives or may be specially used additives depending on applications.

液状導電性ゴム組成物は、特に、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物であるのが、表面が平坦な弾性層3を容易に成形することができる点で、好ましい。液状導電性ゴム組成物は、例えば、(A)一分子中にケイ素原子と結合するアルケニル基を少なくとも2個含有するオルガノポリシロキサンと、(B)一分子中にケイ素原子と結合する水素原子を少なくとも2個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、(C)平均粒径が1〜30μmで、嵩密度が0.1〜0.5g/cmである無機質充填材(無機充填材とも称する。)と、(D)導電性付与剤と、(E)付加反応触媒とを含有する付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物が挙げられる。 In particular, the liquid conductive rubber composition is preferably an addition-curing liquid conductive silicone rubber composition because the elastic layer 3 having a flat surface can be easily formed. The liquid conductive rubber composition includes, for example, (A) an organopolysiloxane containing at least two alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and (B) a hydrogen atom bonded to a silicon atom in one molecule. An organohydrogenpolysiloxane containing at least two and (C) an inorganic filler having an average particle diameter of 1 to 30 μm and a bulk density of 0.1 to 0.5 g / cm 3 (also referred to as an inorganic filler). And (D) a conductivity-imparting agent and (E) an addition reaction catalyst, an addition-curable liquid conductive silicone rubber composition.

前記(A)オルガノポリシロキサンとしては、平均組成式(1)R SiO(4−a)/2で示される化合物が好適である。ここで、Rは、互いに同一又は異種の炭素原子数1〜10、好ましくは炭素原子数1〜8の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、aは1.5〜2.8、好ましくは1.8〜2.5、より好ましくは1.95〜2.02の範囲の正数である。 As the (A) organopolysiloxane, a compound represented by an average composition formula (1) R 1 a SiO (4-a) / 2 is preferable. Here, R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, the same or different from each other, and a is 1.5 to 2.8. , Preferably 1.8 to 2.5, more preferably a positive number in the range of 1.95 to 2.02.

前記Rは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基、並びに、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子又はシアノ基等で置換したクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基及びシアノエチル基等が挙げられる。 R 1 is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group, nonyl group, decyl group. Alkyl groups such as cyclohexyl groups, cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups, aryl groups such as phenyl groups, tolyl groups, xylyl groups, naphthyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups, phenylethyl groups, β-phenylpropyl groups, vinyl groups, allyl groups Group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, hexenyl group, cyclohexenyl group, octenyl group and other alkenyl groups, and part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are halogen atoms or cyano groups Chloromethyl group, chloropropyl group, bromoethyl group, trif Oropuropiru group and a cyanoethyl group and the like.

は、そのうちの少なくとも2個は、炭素原子数2〜8、好ましくは炭素原子数2〜6のアルケニル基、特にビニル基であるのが好ましく、また、その90%以上がメチル基であるのが好ましい。前記アルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中1.0×10−6〜5.0×10−3mol/g、特に5.0×10−6〜1.0×10−3mol/gであることが好ましい。アルケニル基の量が1.0×10−6mol/gより少ないと、架橋が不十分でゲル状になることがあり、一方、5.0×10−3mol/gを超えると、圧縮永久ひずみが低下することがあるだけでなく、架橋後のゴムが脆くなることがある。前記アルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子に結合していても、分子鎖内のケイ素原子に結合していても、また、両者のケイ素原子に結合していてもよい。 At least two of R 1 are preferably alkenyl groups having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, particularly vinyl groups, and 90% or more of them are methyl groups. Is preferred. The content of the alkenyl group is 1.0 × 10 −6 to 5.0 × 10 −3 mol / g, particularly 5.0 × 10 −6 to 1.0 × 10 −3 mol / g in the organopolysiloxane. It is preferable that When the amount of the alkenyl group is less than 1.0 × 10 −6 mol / g, the crosslinking may be insufficient and the gel may be formed. On the other hand, when the amount exceeds 5.0 × 10 −3 mol / g, the compression permanent Not only may the strain decrease, but the rubber after crosslinking may become brittle. The alkenyl group may be bonded to the silicon atom at the end of the molecular chain, may be bonded to the silicon atom in the molecular chain, or may be bonded to both silicon atoms.

前記オルガノポリシロキサン(A)は、基本的には、ジオルガノシロキサン単位を繰り返し単位とする主鎖に、トリオルガノシロキシ基が結合した分子鎖両末端を有する直鎖状構造を有するが、部分的に分岐状構造又は環状構造等となっていてもよい。   The organopolysiloxane (A) basically has a linear structure having both ends of a molecular chain in which a triorganosiloxy group is bonded to a main chain having a diorganosiloxane unit as a repeating unit. It may be a branched structure or a ring structure.

オルガノポリシロキサン(A)の重合度については、室温(25℃)で液状(例えば、25℃での粘度が100〜1,000,000mPa・s、好ましくは200〜100,000mPa・s程度)であればよく、平均重合度が100〜800であるのが好ましく、150〜600であるのが特に好ましい。平均重合度が100未満であると、架橋後のゴム弾性が不十分となることがあり、一方、800を超えると、オルガノポリシロキサン(A)が生ゴム状になり、圧縮永久ひずみが低下することがある。   The degree of polymerization of the organopolysiloxane (A) is liquid at room temperature (25 ° C.) (for example, the viscosity at 25 ° C. is 100 to 1,000,000 mPa · s, preferably about 200 to 100,000 mPa · s). The average degree of polymerization is preferably 100 to 800, and particularly preferably 150 to 600. If the average degree of polymerization is less than 100, the rubber elasticity after crosslinking may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 800, the organopolysiloxane (A) becomes a raw rubber and the compression set decreases. There is.

前記(B)オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、平均組成式(2)R SiO(4−b−c)/2で示され、一分子中に少なくとも2個、好ましくは3個以上(通常、3〜200個)、より好ましくは3〜100個の、ケイ素原子に結合した水素原子を有するものが好適に用いられる。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、その分子中に存在するケイ素原子に結合した水素原子が前記(A)オルガノポリシロキサンのケイ素原子に結合したアルケニル基とヒドロシリル付加反応して、架橋する硬化剤(架橋剤)として作用する。 The (B) organohydrogenpolysiloxane is represented by an average composition formula (2) R 2 b H c SiO (4-bc) / 2 , and is at least 2, preferably 3 or more per molecule ( Generally, those having 3 to 200), more preferably 3 to 100, hydrogen atoms bonded to silicon atoms are preferably used. This organohydrogenpolysiloxane is a curing agent (crosslinker) in which hydrogen atoms bonded to silicon atoms existing in the molecule undergo a hydrosilyl addition reaction with the alkenyl groups bonded to silicon atoms of the organopolysiloxane (A). Agent).

前記平均組成式(2)において、前記Rは炭素原子数1〜10の置換又は非置換の一価炭化水素基である。また、bは0.7〜2.1、cは0.001〜1.0で、かつb+cは0.8〜3.0を満足する正数である。前記Rは、前記前記Rと同様であるが、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、bは好ましくは0.8〜2.0、cは好ましくは0.01〜1.0、b+cは好ましくは1.0〜2.5を満足する正数であり、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、環状、分岐状又は三次元網目状のいずれの構造であってもよい。前記(B)オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中のケイ素原子の数(又は重合度)が2〜300個、特に4〜150個程度の室温(25℃)で液状であるのが好ましい。なお、水素原子が結合するケイ素原子は、分子鎖末端、分子鎖内のいずれにあってもよく、両方にあってものであってもよい。 In the average composition formula (2), R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. B is 0.7 to 2.1, c is 0.001 to 1.0, and b + c is a positive number satisfying 0.8 to 3.0. R 2 is the same as R 1 , but preferably does not have an aliphatic unsaturated group. Further, b is preferably a positive number satisfying 0.8 to 2.0, c preferably 0.01 to 1.0, and b + c preferably 1.0 to 2.5. Siloxane may have a linear, cyclic, branched or three-dimensional network structure. The (B) organohydrogenpolysiloxane preferably has a liquid state at room temperature (25 ° C.) in which the number (or degree of polymerization) of silicon atoms in one molecule is 2 to 300, particularly about 4 to 150. In addition, the silicon atom to which the hydrogen atom is bonded may be at either the molecular chain end or the molecular chain, or may be at both.

前記ケイ素原子に結合した水素原子(Si−H)の含有量は、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中0.001〜0.017mol/g、特に0.002〜0.015mol/gとすることが好ましい。前記水素原子の含有量が0.001mol/g未満であると、架橋が不十分でゲル状になることがあり、一方、0.017mol/gを超えると、架橋密度が高くなりすぎて、架橋後のゴムが脆くなることがある。   The content of hydrogen atoms (Si—H) bonded to the silicon atoms is preferably 0.001 to 0.017 mol / g, particularly 0.002 to 0.015 mol / g in the organohydrogenpolysiloxane. If the hydrogen atom content is less than 0.001 mol / g, crosslinking may be insufficient and gel may be formed. On the other hand, if it exceeds 0.017 mol / g, the crosslinking density becomes too high, Later rubber may become brittle.

この(B)オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位とから成る共重合体、及び、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位と(C)SiO3/2単位とから成る共重合体等が挙げられる。 Examples of the (B) organohydrogenpolysiloxane include a trimethylsiloxy group-capped methylhydrogen polysiloxane at both ends, a trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, and dimethylhydrogensiloxy groups at both ends. Blocked dimethylpolysiloxane, both ends dimethylhydrogensiloxy group blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, both ends trimethylsiloxy group blocked methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, both ends trimethylsiloxy group blocked methylhydrogen diphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymers, copolymers consisting of (CH 3) 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units,及Include copolymers consisting of (CH 3) 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units and (C 6 H 5) SiO 3/2 units.

(B)オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して0.1〜30質量部であるのが好ましく、0.3〜20質量部であるのが特に好ましい。前記配合量が0.1質量部未満であると、架橋が不十分でゲル状になり、ゴム状の硬化物を与えることができないことがあり、一方、30質量部を越えると、硬化物の強度と耐圧縮永久ひずみが著しく低下することがある。また、(A)オルガノポリシロキサンのアルケニル基に対するケイ素原子に結合した水素原子のモル比は、0.3〜5.0であるのが好ましく、0.5〜2.5であるのが特に好ましい。   The blending amount of (B) organohydrogenpolysiloxane is preferably 0.1 to 30 parts by weight, particularly 0.3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of (A) organopolysiloxane. preferable. If the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the crosslinking may be insufficient and become a gel, and a rubber-like cured product may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 30 parts by mass, Strength and compression set resistance may be significantly reduced. The molar ratio of the hydrogen atom bonded to the silicon atom with respect to the alkenyl group of (A) organopolysiloxane is preferably 0.3 to 5.0, particularly preferably 0.5 to 2.5. .

前記(C)無機質充填材は、低圧縮永久ひずみで体積抵抗率が経時で安定し、かつ十分なローラ耐久性を得るのに重要な成分である。無機質充填材は、前記無機質填材の中でも、平均粒径が1〜30μm、好ましくは2〜20μm、嵩密度が0.1〜0.5g/cm、好ましくは0.15〜0.45g/cmである無機充填材を用いる。平均粒径が1μmより小さいと経時で電気抵抗率が変化することがあり、一方、30μmより大きいと弾性層3の耐久性が低下することがある。また、嵩密度が0.1g/cmより小さいと圧縮永久ひずみが悪化すると共に経時での電気抵抗率が変化することがあり、一方、0.5μmより大きいと弾性層3の強度が不十分で耐久性が低下することがある。なお、平均粒径は、例えば、レーザー光回折法等による粒度分布測定装置を用いて、重量平均値(又はメジアン径)等として求めることができ、嵩密度は、JIS K 6223の見かけ比重の測定方法に基づいて求めることができる。 The (C) inorganic filler is an important component for obtaining low roller permanent set, volume resistivity stable over time, and sufficient roller durability. Among the inorganic fillers, the inorganic filler has an average particle diameter of 1 to 30 μm, preferably 2 to 20 μm, and a bulk density of 0.1 to 0.5 g / cm 3 , preferably 0.15 to 0.45 g / An inorganic filler that is cm 3 is used. If the average particle size is less than 1 μm, the electrical resistivity may change over time, whereas if it is greater than 30 μm, the durability of the elastic layer 3 may be reduced. On the other hand, if the bulk density is less than 0.1 g / cm 3 , the compression set may deteriorate and the electrical resistivity may change over time. On the other hand, if it exceeds 0.5 μm, the strength of the elastic layer 3 is insufficient. Durability may decrease. The average particle diameter can be determined as a weight average value (or median diameter), for example, using a particle size distribution measuring device such as a laser diffraction method, and the bulk density is a measurement of the apparent specific gravity according to JIS K 6223. It can be determined based on the method.

無機質充填材の配合量は、(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して5〜100質量部であるのが好ましく、10〜80質量部であるのが特に好ましい。前記配合量が5質量部未満であると、十分なローラ耐久性が発現しないことがあり、一方、100質量部を越えると、圧縮永久ひずみが低下すると共に、均一に配合することが困難になることがある。   The compounding amount of the inorganic filler is preferably 5 to 100 parts by mass, and particularly preferably 10 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) organopolysiloxane. When the blending amount is less than 5 parts by mass, sufficient roller durability may not be exhibited. On the other hand, when it exceeds 100 parts by mass, the compression set decreases and it is difficult to blend uniformly. Sometimes.

また、無機質充填材(C)は、シラン系カップリング剤又はその部分加水分解物、アルキルアルコキシシラン又はその部分加水分解物、有機シラザン類、チタネート系カップリング剤、オルガノポリシロキサンオイル、加水分解性官能基含有オルガノポリシロキサン等により表面処理されてもよい。これらの表面処理は、無機質充填材自体を予め処理しても、又はオイルと無機質充填材との混合時に処理を行ってもよい。   The inorganic filler (C) is a silane coupling agent or a partial hydrolyzate thereof, an alkylalkoxysilane or a partial hydrolyzate thereof, an organic silazane, a titanate coupling agent, an organopolysiloxane oil, a hydrolyzable Surface treatment may be performed with a functional group-containing organopolysiloxane or the like. These surface treatments may be performed in advance on the inorganic filler itself, or may be performed at the time of mixing the oil and the inorganic filler.

無機質充填材(C)の混合方法は、常温でプラネタリーミキサー又はニーダー等の機器を用いて、前記(A)オルガノポリシロキサン及び前記(B)オルガノハイドロジェンポリシロキサンと混合してもよいし、又は、100〜200℃の高温で混合してもよい。   The mixing method of the inorganic filler (C) may be mixed with the (A) organopolysiloxane and the (B) organohydrogenpolysiloxane using equipment such as a planetary mixer or a kneader at room temperature, Or you may mix at the high temperature of 100-200 degreeC.

なお、前記無機質充填材(C)以外にも、例えば、石英粉、球状シリカ、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム等の無機粉体を、低圧縮永久ひずみ、経時で安定した体積抵抗率、ローラ耐久性を損なわない範囲で添加してもよい。特に圧縮永久ひずみ及び体積抵抗率の経時変化に影響が大きいヒュームドシリカ及び沈降性シリカは、前記(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して、8質量部以下、特に0〜5質量部を配合するのが好ましい。   In addition to the inorganic filler (C), for example, inorganic powders such as quartz powder, spherical silica, fumed silica, precipitated silica, titanium oxide, alumina, aluminum hydroxide, etc. are used for low compression set, aging. And may be added in a range that does not impair stable volume resistivity and roller durability. In particular, fumed silica and precipitated silica, which have a great influence on the time-dependent change in compression set and volume resistivity, are 8 parts by mass or less, particularly 0 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) organopolysiloxane. It is preferable to mix.

前記(D)導電性付与剤については既に説明した通りである。前記(D)導電性付与剤の配合量は、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物の硬化物が、10kΩ・m以下、好ましくは0.1〜10kΩ・m、特に好ましくは1Ω・m〜5kΩ・m以下の体積抵抗率を有する量である。具体的には、導電性付与剤の配合量は、前記(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して、0.5〜50質量部であるのが好ましく、特に1〜20質量部であるのが好ましい。配合量が0.5質量部未満であると、所望の導電性を得ることができないことがあり、一方、50質量部を超えると、圧縮永久ひずみが低下することがある。   The (D) conductivity-imparting agent is as already described. The blending amount of the (D) conductivity imparting agent is 10 kΩ · m or less, preferably 0.1 to 10 kΩ · m, particularly preferably 1 Ω · m to the cured product of the addition curable liquid conductive silicone rubber composition. An amount having a volume resistivity of 5 kΩ · m or less. Specifically, the blending amount of the conductivity imparting agent is preferably 0.5 to 50 parts by mass, particularly 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) organopolysiloxane. Is preferred. If the blending amount is less than 0.5 parts by mass, desired conductivity may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 50 parts by mass, compression set may be reduced.

前記(E)付加反応触媒としては、白金黒、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、例えば、白金族金属量として、前記(A)オルガノポリシロキサン及び(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計質量に対して、0.5〜1,000ppmであるのが好ましく、1〜500ppm程度であるのが特に好ましい。   Examples of the (E) addition reaction catalyst include platinum black, platinum chloride, chloroplatinic acid, a reaction product of chloroplatinic acid and a monohydric alcohol, a complex of chloroplatinic acid and an olefin, platinum bisacetoacetate, palladium And catalyst based on rhodium and rhodium. The addition amount of the addition reaction catalyst may be a catalytic amount. For example, the platinum group metal amount is 0 with respect to the total mass of the (A) organopolysiloxane and (E) organohydrogenpolysiloxane. 0.5 to 1,000 ppm is preferable, and about 1 to 500 ppm is particularly preferable.

この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物は、前記成分に加えて、低分子シロキサンエステル、シラノール、例えば、ジフェニルシランジオール等の分散剤、酸化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、接着性及び成形加工性を向上させる各種カーボンファンクショナルシラン、難燃性を付与させるハロゲン化合物、各種反応制御剤等を本発明の目的を損なわない範囲で含有してもよい。   This addition curable liquid conductive silicone rubber composition is a low molecular siloxane ester, a silanol, for example, a dispersant such as diphenylsilanediol, an improved heat resistance such as iron oxide, cerium oxide, iron octylate, etc. Agents, various carbon functional silanes that improve adhesion and moldability, halogen compounds that impart flame retardancy, various reaction control agents, and the like may be included within a range that does not impair the object of the present invention.

前記液状ゴム組成物は、二本ローラ、三本ローラ、ローラミル、バンバリーミキサ、ドウミキサ(ニーダー)等のゴム混練り機等を用いて、ゴム及び導電性付与剤、所望により添加された各種添加剤等が均一に混合されるまで、例えば、数分から数時間、好ましくは5分〜1時間、常温又は加熱下で混練して、得られる。特に、液状ゴム組成物が前記付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物である場合には、前記オルガノポリシロキサン(A)、前記無機質充填材(C)及び前記(D)導電性付与剤を前記ゴム混練り機等を用いて予め均一に混合しておくのがよい。これらの成分を予め均一に混合しておくと、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物としたときに前記一次近似式を比較的容易に満足することができる。このときの混合時間は、使用するゴム混練り機等に応じて適宜調整されるが、混合時間があまりに長いと生産性を犠牲にすることがあるから、例えば、数分から1時間未満、好ましくは5分〜50分間である。混合温度は特に限定されず、常温又は加熱下とされる。   The liquid rubber composition is made of rubber, a conductivity imparting agent, and various additives added as desired using a rubber kneader such as a two-roller, three-roller, roller mill, Banbury mixer, and dough mixer (kneader). For example, it can be obtained by kneading at a normal temperature or under heating for several minutes to several hours, preferably 5 minutes to 1 hour until they are uniformly mixed. In particular, when the liquid rubber composition is the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition, the organopolysiloxane (A), the inorganic filler (C), and the (D) conductivity-imparting agent are added. It is preferable to uniformly mix in advance using a rubber kneader or the like. If these components are uniformly mixed in advance, the first-order approximation formula can be satisfied relatively easily when an addition-curable liquid conductive silicone rubber composition is obtained. The mixing time at this time is appropriately adjusted according to the rubber kneader to be used. However, if the mixing time is too long, productivity may be sacrificed, for example, from several minutes to less than 1 hour, preferably 5 to 50 minutes. The mixing temperature is not particularly limited, and is normal temperature or under heating.

前記液状ゴム組成物は、後述する金型に容易にかつ均質に注入することができる点で、例えば、25℃において、5〜500Pa・sの粘度を有しているのがよく、10〜200Pa・sの粘度を有しているのが特によい。前記液状ゴム組成物の粘度は、通常、それらに含まれる各成分の種類及び/又は配合量によって、調整することができる。必要により、溶剤等により、粘度を調整することもできる。   The liquid rubber composition may have a viscosity of 5 to 500 Pa · s at 25 ° C., for example, in that the liquid rubber composition can be easily and uniformly injected into a mold described later. It is particularly good to have a viscosity of s. The viscosity of the liquid rubber composition can usually be adjusted by the type and / or blending amount of each component contained therein. If necessary, the viscosity can be adjusted with a solvent or the like.

この発明に係る製造方法においては、次いで、図5に示されるように、作製した軸体2と準備した金型10とを組み立てる。すなわち、図5に示されるように、円筒状中空体11の下側に下端駒12、その上側に上端駒13を配置し、軸体2を円筒状中空体11に通して、軸体2の両端部を下端駒12の保持穴15と上端駒13の保持穴17とで挟持するようにして、金型10を組み立てる。言うまでもないが、軸体2は、中空空間14の軸線に一致するように配置される。   In the manufacturing method according to the present invention, as shown in FIG. 5, the manufactured shaft body 2 and the prepared mold 10 are then assembled. That is, as shown in FIG. 5, the lower end piece 12 is arranged on the lower side of the cylindrical hollow body 11, the upper end piece 13 is arranged on the upper side, and the shaft body 2 is passed through the cylindrical hollow body 11. The mold 10 is assembled such that both ends are sandwiched between the holding hole 15 of the lower end piece 12 and the holding hole 17 of the upper end piece 13. Needless to say, the shaft body 2 is arranged so as to coincide with the axis of the hollow space 14.

この発明に係る製造方法においては、次いで、組み立てた金型10のキャビティ20に、前記特性を有する成形材料を、注入する。成形材料をキャビティ20内に注入する方法は、定法であれば何れの方法も採用することができ、例えば、射出成形機による注入、注型機による注入等が挙げられる。   In the manufacturing method according to the present invention, the molding material having the above characteristics is then injected into the cavity 20 of the assembled mold 10. Any method can be employed as the method for injecting the molding material into the cavity 20 as long as it is a regular method. Examples thereof include injection by an injection molding machine and injection by a casting machine.

この発明に係る製造方法においては、次いで、キャビティ20に注入された成形材料を金型10ごと加熱して、弾性層3を成形する。加熱条件は、成形材料が硬化可能な条件であればよく、例えば、加熱温度は100〜300℃に設定することができ、加熱時間は10秒から1時間に設定することができる。   In the manufacturing method according to the present invention, the molding material injected into the cavity 20 is then heated together with the mold 10 to mold the elastic layer 3. The heating conditions may be any conditions as long as the molding material can be cured. For example, the heating temperature can be set to 100 to 300 ° C., and the heating time can be set to 10 seconds to 1 hour.

この発明に係る製造方法においては、圧縮永久ひずみを低下させる目的等で、前記加熱後に、さらに、120〜250℃の加熱温度で、30分から70時間程度の2次加硫を行うこともできる。   In the production method according to the present invention, for the purpose of reducing the compression set, secondary vulcanization can be performed after the heating at a heating temperature of 120 to 250 ° C. for about 30 minutes to 70 hours.

このようにして、平坦な弾性層3が軸体2の外周面に形成される。   In this way, the flat elastic layer 3 is formed on the outer peripheral surface of the shaft body 2.

この発明に係る製造方法においては、所望により、形成された弾性層3の外周面に、コート層4を形成することもできる。コート層4を形成する場合には、弾性層3の外周面に紫外線処理及び/又はプライマーを塗布してから、コート層4を形成することが好ましい。弾性層3の外周面に紫外線処理及び/又はプライマーを塗布することにより、弾性層3の外周面とコート層4との密着性を向上させることができる。紫外線処理及び/又はプライマーの塗布は、それぞれ単独で実施してもよいが、両方を組み合わせて実施することがより好ましい。コート層4は、後述する材料を所望により溶剤等に溶解し、定法、例えば、スプレーコーティング、ディッピング、インモールドコート法等によって、弾性層3の外周面に塗布され、後述する材料を硬化及び/又は加硫して、形成される。また、コート層4は、予め円筒状に成形されたシュリンクチューブ内に弾性層3を挿入して、シュリンクチューブを加熱収縮させることによって、形成することもできる。コート層4は、後述する材料を所望により溶剤等に溶解し、定法、例えば、ディップ法、スプレー法等に従って、弾性層3の外周面に塗布され、前記材料を硬化及び/又は加硫して、形成される。   In the manufacturing method according to the present invention, the coat layer 4 can be formed on the outer peripheral surface of the formed elastic layer 3 as desired. When forming the coat layer 4, it is preferable to form the coat layer 4 after applying ultraviolet treatment and / or a primer to the outer peripheral surface of the elastic layer 3. The adhesion between the outer peripheral surface of the elastic layer 3 and the coat layer 4 can be improved by applying an ultraviolet treatment and / or a primer to the outer peripheral surface of the elastic layer 3. The ultraviolet treatment and / or primer application may be carried out independently, but it is more preferred to carry out a combination of both. The coating layer 4 is prepared by dissolving a material described later in a solvent or the like as desired, and is applied to the outer peripheral surface of the elastic layer 3 by a usual method, for example, spray coating, dipping, in-mold coating method, etc. Or it is formed by vulcanization. The coat layer 4 can also be formed by inserting the elastic layer 3 into a shrink tube previously formed into a cylindrical shape and shrinking the shrink tube by heating. The coating layer 4 is prepared by dissolving a material described later in a solvent or the like as desired, and is applied to the outer peripheral surface of the elastic layer 3 according to a conventional method, for example, a dip method or a spray method, and the material is cured and / or vulcanized. ,It is formed.

この発明に係るローラの製造方法においては、前記一次近似式を満足する成形材料を用いるから、平坦な弾性層が軸体の外周面に形成されたローラを、高い再現性で、かつ、歩留まりよく、製造することができる。   In the method for manufacturing a roller according to the present invention, since a molding material that satisfies the first-order approximation formula is used, a roller in which a flat elastic layer is formed on the outer peripheral surface of the shaft body has high reproducibility and good yield. Can be manufactured.

この発明においては、前記したように、前記一次近似式を満足する成形材料を用いると、平坦な弾性層が高い再現性で、かつ、歩留まりよく、形成される。したがって、ローラを製造する前に、弾性層を形成する成形材料について、前記のようして、剪断速度0.01〜100sec−1の範囲から選択される複数の剪断速度Xと、複数の第一種法線応力差N1との組(X,N1)を算出し、第一種法線応力差(Y(Pa))の、剪断速度(X)に対する一次近似式Y=aX+bを算出し、前記一次近似式における変数aが4.5<a<6.5の範囲にあり、かつ、変数bが−120<b<200の範囲にある成形材料を弾性層を形成するための成形材料として選択し、前記一次近似式における変数a及び変数bが前記範囲にない成形材料を選択しなければ、従来行われていた前記物性測定、前記予備試験及び前記テーブル試験等を実施しなくても、平坦な弾性層を備えたローラを高い生産性で再現性及び歩留まりよく製造することができる。 In the present invention, as described above, when a molding material that satisfies the first-order approximation formula is used, a flat elastic layer is formed with high reproducibility and good yield. Therefore, before manufacturing the roller, the molding material for forming the elastic layer, as described above, has a plurality of shear rates X n selected from the range of the shear rate of 0.01 to 100 sec −1 and a plurality of first speeds. A set (X n , N1 n ) with a kind of normal stress difference N1 n is calculated, and a first-order approximate expression Y = aX + b of the first kind of normal stress difference (Y (Pa)) with respect to the shear rate (X) is To calculate the molding material in which the variable a in the linear approximation formula is in the range of 4.5 <a <6.5 and the variable b is in the range of −120 <b <200. If the molding material is selected and a molding material in which the variable a and the variable b in the linear approximation formula are not in the above range is selected, the physical property measurement, the preliminary test, the table test, and the like that have been conventionally performed are not performed. Even with a roller with a flat elastic layer It can be manufactured with high productivity and good reproducibility and yield.

すなわち、この発明に係る成形材料の選別方法は、剪断速度0.01〜100sec−1の範囲から選択される複数の剪断速度(X)で、成形材料のノーマルフォースを測定し、剪断速度に対応する複数の第一種法線応力差(Y(Pa))を求め、得られた第一種法線応力差の、剪断速度に対する一次近似式Y=aX+bを算出し、この一次近似式における変数aが4.5<a<6.5の範囲にあり、かつ、変数bが−120<b<200の範囲にある成形材料をローラの弾性層を形成するための成形材料として選別することを特徴とする。 That is, the molding material selection method according to the present invention measures the normal force of the molding material at a plurality of shear rates (X) selected from the range of the shear rate of 0.01 to 100 sec −1 and corresponds to the shear rate. A plurality of first-type normal stress differences (Y (Pa)) to be obtained, a first-order approximate expression Y = aX + b for the shear rate of the obtained first-type normal stress differences is calculated, and a variable in the first-order approximate expression selecting a molding material in which a is in the range of 4.5 <a <6.5 and variable b is in the range of −120 <b <200 as the molding material for forming the elastic layer of the roller. Features.

この発明に係る成形材料の選別方法において、成形材料における、第一種法線応力差及び一次近似式等は前記した通りであり、一次近似式の算出方法も前記した通りである。   In the molding material selection method according to the present invention, the first-type normal stress difference and the primary approximation formula in the molding material are as described above, and the calculation method of the primary approximation formula is also as described above.

この発明に係る成形材料の選別方法においては、前記のようにして算出した一次近似式における変数a及び変数bそれぞれが前記範囲内にあるか否かを確認する。そして、変数a及び変数bがいずれも前記範囲内にある成形材料は、ローラにおける平坦な弾性層を形成する成形材料として好適に選択され、一方、変数a及び変数bの少なくとも一方が前記範囲内にない成形材料は、ローラにおける平坦な弾性層を形成する成形材料として選択されることはない。このように、この発明に係る成形材料の選別方法によれば、成形材料の一次近似式における変数a及び変数bが前記範囲にあるか否かによって、平坦な弾性層を形成する成形材料としての的確性を高い信頼性で判断することができる。   In the molding material selection method according to the present invention, it is confirmed whether or not each of the variable a and the variable b in the linear approximation calculated as described above is within the range. A molding material in which both the variable a and the variable b are within the above range is preferably selected as a molding material for forming a flat elastic layer in the roller, while at least one of the variable a and the variable b is within the above range. The molding material that is not present is not selected as the molding material that forms the flat elastic layer in the roller. As described above, according to the method for selecting a molding material according to the present invention, as a molding material for forming a flat elastic layer, whether or not the variable a and the variable b in the linear approximation formula of the molding material are in the above range. The accuracy can be judged with high reliability.

したがって、この発明に係る成形材料の選別方法によれば、前記のように、従来行われていた前記物性測定、前記予備試験及び前記テーブル試験等に比して、平坦な弾性層を形成することのできる成形材料としての的確性を簡単かつ短時間で判別することができるから、ローラの生産性を大きく犠牲にすることなく、所望の弾性層を形成することのできる成形材料を選別することができる。   Therefore, according to the method for selecting a molding material according to the present invention, as described above, a flat elastic layer is formed as compared with the physical property measurement, the preliminary test, the table test, and the like that have been conventionally performed. Therefore, it is possible to easily determine the accuracy as a molding material that can be formed, and to select a molding material that can form a desired elastic layer without greatly sacrificing the productivity of the roller. it can.

次に、この発明に係るローラの製造方法により製造されるローラを備えた画像形成装置(以下、この発明に係る画像形成装置と称することがある。)の一例を、図6を参照して、説明する。この発明に係る画像形成装置30は、図6に示されるように、静電潜像が形成される回転可能な像担持体31例えば感光体と、像担持体31に当接若しくは圧接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体31を帯電させる帯電手段32例えば帯電ローラと、像担持体31の上方に設けられ、像担持体31に静電潜像を形成する露光手段33と、像担持体31に当接若しくは圧接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体31に一定の層厚で現像剤42を供給し、静電潜像を現像する現像手段40と、像担持体31の下方に圧接するように設けられ、現像された静電潜像を像担持体31から記録紙36上に転写する転写手段34例えば転写ローラと、記録紙36の搬送方向の下流に設けられ、記録紙36に転写された現像剤42(静電潜像)を定着させる定着手段35例えば定着器と、記録紙36に転写されず像担持体31に残留した現像剤42及び/又は像担持体31に付着したゴミ等を除去するクリーニング手段37とを備えている。すなわち、像担持体31は、その回転方向において、上流側から順に、クリーニング手段37、帯電手段32、露光手段33、現像手段40及び転写手段34によって、各作用を受ける。この画像形成装置30は、像担持体31の表面に残留している静電潜像を除去する除電手段(図示しない。)を、クリーニング手段37と帯電手段32との間又は転写手段34とクリーニング手段37との間に、備えていてもよい。   Next, referring to FIG. 6, an example of an image forming apparatus provided with a roller manufactured by the method for manufacturing a roller according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as an image forming apparatus according to the present invention). explain. As shown in FIG. 6, the image forming apparatus 30 according to the present invention includes a rotatable image carrier 31 on which an electrostatic latent image is formed, for example, a photosensitive member, and abuts or presses against the image carrier 31 or A charging unit 32 that charges the image carrier 31, for example, a charging roller, and an exposure unit 33 that is provided above the image carrier 31 and forms an electrostatic latent image on the image carrier 31. A developing means 40 which is provided in contact with or pressure contact with the image carrier 31 or at a predetermined interval, supplies the developer 42 with a constant layer thickness to the image carrier 31 and develops the electrostatic latent image; The transfer unit 34 is provided so as to be pressed against the lower side of the image carrier 31 and transfers the developed electrostatic latent image from the image carrier 31 onto the recording paper 36, for example, a transfer roller, and the conveying direction of the recording paper 36. Developer 42 (provided downstream and transferred to recording paper 36) Fixing means 35 for fixing the electrostatic latent image), for example, a fixing device, and cleaning means 37 for removing the developer 42 not transferred to the recording paper 36 and / or remaining on the image carrier 31 and / or dust adhering to the image carrier 31. And. That is, the image carrier 31 is subjected to each action by the cleaning unit 37, the charging unit 32, the exposure unit 33, the developing unit 40, and the transfer unit 34 in order from the upstream side in the rotation direction. In this image forming apparatus 30, a static elimination unit (not shown) for removing an electrostatic latent image remaining on the surface of the image carrier 31 is provided between the cleaning unit 37 and the charging unit 32 or the transfer unit 34 and the cleaning unit. Between the means 37, you may provide.

画像形成装置30における前記現像手段40は、従来の画像形成装置に備えられた現像手段と基本的に同様に形成され、同様に配置されている。例えば、前記現像手段40は、図6に示されるように、像担持体31に対向する位置に開口部を有し、現像剤42を収納する現像剤収納部41と、現像剤収納部41内に設けられ、現像剤42を均一に攪拌する攪拌機43と、現像剤収納部41の開口部に、像担持体31に当接若しくは圧接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体31に現像剤42を一定の層厚で現像剤42を供給する回転可能な現像剤担持体44と、現像剤担持体44の上方に設けられ、現像剤担持体44に当接して現像剤42の層厚を規制すると共に、摩擦帯電により現像剤42を帯電させる現像剤規制部材45とを備えている。具体的には、現像剤規制部材45は、ブレード46が所定の圧力で現像剤担持体44の表面に当接するように、ブレード46が湾曲されて、現像手段40の開口部に、配置されている。前記現像剤収納部41に収納される現像剤42、すなわち、この発明に係る画像形成装置30に使用される現像剤42としては、摩擦により帯電可能で、記録紙36に定着可能な一成分系の現像剤であれば、乾式現像剤であっても湿式現像剤であってもよく、また、非磁性現像剤であっても磁性現像剤であってもよい。   The developing means 40 in the image forming apparatus 30 is basically formed in the same manner as the developing means provided in the conventional image forming apparatus, and is arranged in the same manner. For example, as shown in FIG. 6, the developing unit 40 has an opening at a position facing the image carrier 31, and includes a developer storage unit 41 that stores the developer 42, and a developer storage unit 41. An agitator 43 for uniformly agitating the developer 42, and an opening of the developer accommodating portion 41. The agitator 43 is in contact with or pressed against the image carrier 31 or at a predetermined interval. A rotatable developer carrier 44 for supplying the developer 42 with a constant layer thickness to the developer 31 and a developer carrier 44 provided above the developer carrier 44 and in contact with the developer carrier 44 are provided. And a developer regulating member 45 that charges the developer 42 by frictional charging. Specifically, the developer regulating member 45 is disposed at the opening of the developing unit 40 such that the blade 46 is curved so that the blade 46 contacts the surface of the developer carrier 44 with a predetermined pressure. Yes. The developer 42 accommodated in the developer accommodating portion 41, that is, the developer 42 used in the image forming apparatus 30 according to the present invention, is a one-component system that can be charged by friction and can be fixed to the recording paper 36. The developer may be a dry developer or a wet developer, and may be a non-magnetic developer or a magnetic developer.

この発明に係る画像形成装置30は、帯電手段32の帯電ローラ、現像手段40の現像ローラ、転写手段34の転写ローラ、定着手段35の定着ローラ、クリーニング手段のクリーニングローラ(図示しない。)、加圧ローラ(図示しない。)、紙送り搬送ローラ(図示しない。)等の各種ローラを備え、これら各種ローラのうち少なくとも1つのローラとしてこの発明に係るローラの製造方法によって製造されたローラ1が装着されている。好ましくは、帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ及び定着ローラのうち少なくとも1つのローラとしてこの発明に係るローラの製造方法によって製造されたローラ1が装着されている。   The image forming apparatus 30 according to the present invention includes a charging roller of the charging unit 32, a developing roller of the developing unit 40, a transfer roller of the transfer unit 34, a fixing roller of the fixing unit 35, a cleaning roller (not shown) of the cleaning unit, and an addition. Various rollers such as a pressure roller (not shown) and a paper feed / conveying roller (not shown) are provided, and a roller 1 manufactured by the method for manufacturing a roller according to the present invention is mounted as at least one of these rollers. Has been. Preferably, a roller 1 manufactured by the method for manufacturing a roller according to the present invention is mounted as at least one of a charging roller, a developing roller, a transfer roller, and a fixing roller.

この発明に係る画像形成装置30は、次にように作用する。まず、像担持体31が、図6の矢印に示されるように、時計方向に回転しつつ、クリーニング手段37により、その表面の現像剤42及び/又はゴミ等が除去された後、帯電手段32により、一様に帯電される。次いで、露光手段33により画像が露光され、像担持体31の表面に静電潜像が形成される。   The image forming apparatus 30 according to the present invention operates as follows. First, the image carrier 31 rotates clockwise as indicated by the arrow in FIG. 6, and after the developer 42 and / or dust and the like on the surface thereof are removed by the cleaning unit 37, the charging unit 32. Thus, it is uniformly charged. Next, the image is exposed by the exposure means 33, and an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier 31.

一方、現像手段40において、攪拌機43により均一に混合された現像剤42が、現像剤担持体44に供給され、現像剤担持体44が図6に示される矢印方向に回転することにより、現像剤担持体44の表面に付着した現像剤42が、現像剤担持体44と現像剤担持体44に当接した現像剤規制部材45のブレード46との間を通過する。このとき、現像剤42は、所望の層厚に規制されると共に、現像剤42を所望のように帯電させることができる。つまり、現像剤42が、現像剤担持体44と現像剤規制部材45のブレード46との間を通過することによって、現像剤担持体44の表面上における現像剤42の層厚が規制されると共に、現像剤規制部材45のブレード46と現像剤担持体44及び/又は現像剤42との摩擦帯電等により、現像剤担持体44上の現像剤42が所望のように帯電される。   On the other hand, in the developing means 40, the developer 42 uniformly mixed by the stirrer 43 is supplied to the developer carrier 44, and the developer carrier 44 rotates in the direction of the arrow shown in FIG. The developer 42 attached to the surface of the carrier 44 passes between the developer carrier 44 and the blade 46 of the developer regulating member 45 in contact with the developer carrier 44. At this time, the developer 42 is regulated to a desired layer thickness, and the developer 42 can be charged as desired. That is, as the developer 42 passes between the developer carrier 44 and the blade 46 of the developer regulating member 45, the layer thickness of the developer 42 on the surface of the developer carrier 44 is regulated. The developer 42 on the developer carrier 44 is charged as desired by friction charging between the blade 46 of the developer regulating member 45 and the developer carrier 44 and / or the developer 42.

次いで、このようにして現像手段40から所望の層厚及び帯電量を有する現像剤42が像担持体31に供給され、像担持体31に形成された静電潜像が現像されて、この静電潜像が現像剤像として可視化される。このようにして、現像手段40は、像担持体31に所望の層厚及び帯電量を有する現像剤42を供給し、静電潜像を現像することができる。次いで、像担持体31上に現像された現像剤像は、図示しない搬送手段により、像担持体31と転写手段34との間に搬送される記録紙36上に、像担持体31及び/又は転写手段34によって転写される。次いで、現像剤像が転写された記録紙36は、図示しない搬送手段により定着手段35に搬送され、定着手段35により加熱及び/又は加圧されて、転写された現像剤像が永久画像として記録紙36に定着される。このようにして、記録紙36に画像を形成することができる。   Next, the developer 42 having a desired layer thickness and charge amount is supplied from the developing means 40 to the image carrier 31 in this way, and the electrostatic latent image formed on the image carrier 31 is developed. The electrostatic latent image is visualized as a developer image. In this way, the developing unit 40 can supply the developer 42 having a desired layer thickness and charge amount to the image carrier 31 to develop the electrostatic latent image. Next, the developer image developed on the image carrier 31 is transferred onto the recording paper 36 conveyed between the image carrier 31 and the transfer unit 34 by a conveyance unit (not shown). Transfer is performed by the transfer means 34. Next, the recording paper 36 onto which the developer image has been transferred is transported to the fixing unit 35 by a transport unit (not shown), and heated and / or pressurized by the fixing unit 35, and the transferred developer image is recorded as a permanent image. It is fixed on the paper 36. In this way, an image can be formed on the recording paper 36.

この発明に係る画像形成装置30は、帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、定着ローラ、クリーニングローラ(図示しない。)、加圧ローラ(図示しない。)、紙送り搬送ローラ(図示しない。)等の各種ローラのうち少なくとも1つのローラとしてこの発明に係るローラの製造方法によって製造されたローラ1が装着されているので、この発明に係るローラの製造方法によって製造されたローラ1が装着されたローラは、被当接体に対して均一に作用することができ、高品質の画像を形成することに十分に貢献することができる。   The image forming apparatus 30 according to the present invention includes a charging roller, a developing roller, a transfer roller, a fixing roller, a cleaning roller (not shown), a pressure roller (not shown), a paper feed / conveying roller (not shown), and the like. Since the roller 1 manufactured by the method for manufacturing a roller according to the present invention is mounted as at least one of the various rollers, the roller mounted with the roller 1 manufactured by the method for manufacturing a roller according to the present invention is Therefore, it can act uniformly on the contacted body, and can contribute sufficiently to forming a high-quality image.

この発明に係る画像形成装置30において、像担持体31、帯電手段32、露光手段33、転写手段34、定着手段35及びクリーニング手段37は、図6に示される配置の他に、従来の画像形成装置に備えられる像担持体、帯電手段、露光手段、転写手段、定着手段及びクリーニング手段とそれぞれ同様に形成され、同様に配置されてもよい。   In the image forming apparatus 30 according to the present invention, the image carrier 31, the charging unit 32, the exposure unit 33, the transfer unit 34, the fixing unit 35, and the cleaning unit 37 are arranged in addition to the arrangement shown in FIG. The image carrier, the charging unit, the exposure unit, the transfer unit, the fixing unit and the cleaning unit provided in the apparatus may be formed in the same manner and arranged in the same manner.

また、画像形成装置30は、電子写真方式の画像形成装置とされているが、この発明において、画像形成装置は、電子写真方式には限定されず、例えば、静電方式の画像形成装置であってもよい。また、画像形成装置30は、現像手段40に単色の現像剤42のみを収容するモノクロ画像形成装置とされているが、この発明において、画像形成装置は、モノクロ画像形成装置に限定されず、カラー画像形成装置であってもよい。カラー画像形成装置としては、例えば、像担持体上に担持された現像剤像を中間転写体に順次一次転写を繰り返す4サイクル型カラー画像形成装置、各色毎の現像手段を備えた複数の像担持体を中間転写体や転写搬送ベルト上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置等が挙げられる。画像形成装置30は、例えば、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の画像形成装置とされる。   The image forming apparatus 30 is an electrophotographic image forming apparatus. However, in the present invention, the image forming apparatus is not limited to the electrophotographic system, and is, for example, an electrostatic image forming apparatus. May be. Further, the image forming apparatus 30 is a monochrome image forming apparatus in which the developing unit 40 contains only a single color developer 42. However, in this invention, the image forming apparatus is not limited to a monochrome image forming apparatus. It may be an image forming apparatus. Examples of the color image forming apparatus include a four-cycle color image forming apparatus that sequentially repeats primary transfer of a developer image carried on an image carrier to an intermediate transfer body, and a plurality of image carriers provided with developing means for each color. Examples thereof include a tandem type color image forming apparatus in which a body is arranged in series on an intermediate transfer body or a transfer conveyance belt. The image forming apparatus 30 is an image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile machine, or a printer.

また、画像形成装置30において、現像剤42は、一成分系の現像剤が有利に用いられるが、トナーと、鉄、ニッケル等のキャリアとを含む二成分系の現像剤も使用することができる。二成分系の現像剤は、通常、10〜25μC/g程度の帯電特性を有している。   In the image forming apparatus 30, a one-component developer is advantageously used as the developer 42, but a two-component developer including a toner and a carrier such as iron or nickel can also be used. . The two-component developer usually has a charging characteristic of about 10 to 25 μC / g.

(実施例1)
まず、図4に示される金型、及び、軸体2を準備した。すなわち、図4に示される円筒状中空体11、下端駒12及び上端駒13からなり、直径(外径)35mm、(内径)20.7mm、長さ240mmの中空空間14を有する金型10を作製した。下端駒12及び上端駒13はそれぞれ25mmの肉厚を有し、その内側中心部に直径7.5mmの保持穴15及び17が形成されている。また、下端駒12は、その中心軸から8.25mmの位置に中心軸を持つ円錐台形のスプルー16が形成されており、このスプルー16は、原料入口側の直径が2.5mm、中空空間14側の直径が3.0mmとされている。上端駒13は、図4に示されるように、その中心軸から8.25mmの位置に中心軸を持つ円錐台形のベント18及びその上部に液溜り部19が設けてあり、液溜り部19の深さは20mm、ベント18は長さ5mm、液溜り部19側の開口径が2.5mm、中空空間14側の開口径が3.0mmとされている。スプルー16とベント18はそれぞれ8個ずつ円周方向に均等に配置されている。なお、円筒状中空体11の内表面を定法に従い鏡面処理した。
Example 1
First, the mold shown in FIG. 4 and the shaft body 2 were prepared. That is, the mold 10 including the hollow cylindrical body 11, the lower end piece 12, and the upper end piece 13 shown in FIG. 4 and having a hollow space 14 having a diameter (outer diameter) of 35 mm, an (inner diameter) of 20.7 mm, and a length of 240 mm. Produced. Each of the lower end piece 12 and the upper end piece 13 has a thickness of 25 mm, and holding holes 15 and 17 having a diameter of 7.5 mm are formed in the inner center portion thereof. Further, the lower end piece 12 is formed with a frustoconical sprue 16 having a central axis at a position 8.25 mm from the central axis. The sprue 16 has a diameter of 2.5 mm on the raw material inlet side and a hollow space 14. The side diameter is 3.0 mm. As shown in FIG. 4, the upper end piece 13 is provided with a frustoconical vent 18 having a central axis at a position 8.25 mm from the central axis, and a liquid reservoir 19 at the upper portion thereof. The depth is 20 mm, the vent 18 is 5 mm long, the opening diameter on the liquid reservoir 19 side is 2.5 mm, and the opening diameter on the hollow space 14 side is 3.0 mm. Eight sprues 16 and eight vents 18 are equally arranged in the circumferential direction. The inner surface of the cylindrical hollow body 11 was mirror-finished according to a conventional method.

次いで、無電解ニッケルメッキ処理が施された軸体2(SUM22製、直径7.5mm、長さ281.5mm)をトルエンで洗浄し、その表面にシリコーン系プライマー(商品名「プライマーNo.16」、信越化学工業株式会社製)を塗布した。プライマー処理した軸体を、ギヤオーブンを用いて、150℃の温度にて10分焼成処理した後、常温にて30分以上冷却し、軸体2の表面にプライマー層を形成した。   Next, the shaft body 2 (made by SUM22, diameter 7.5 mm, length 281.5 mm) subjected to electroless nickel plating treatment was washed with toluene, and a silicone primer (trade name “Primer No. 16”) was formed on the surface thereof. , Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The shaft body subjected to the primer treatment was fired at a temperature of 150 ° C. for 10 minutes using a gear oven, and then cooled at room temperature for 30 minutes or more to form a primer layer on the surface of the shaft body 2.

次いで、前記金型10に離型剤(ダイキン工業株式会社製 商品名「ダイフリー」)を塗布して、下端駒12の保持穴15と上端駒13の保持穴17とで作製した軸体2を中空空間14の中央に保持して、金型10を組み立てた。   Next, a mold release agent (trade name “Die Free” manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was applied to the mold 10, and the shaft body 2 made of the holding hole 15 of the lower end piece 12 and the holding hole 17 of the upper end piece 13. Was held in the center of the hollow space 14 to assemble the mold 10.

一方、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物1を以下のようにして調整した。すなわち、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン(A)(重合度300)100質量部、BET比表面積が110m/gである疎水化処理されたヒュームドシリカ(日本アエロジル株式会社製、R−972)1質量部、平均粒径6μm、嵩密度が0.25g/cmであるパーライト(C)(商品名「ロカヘルプ4209」、三菱金属工業株式会社製)20質量部、及び、アセチレンブラック(D)(デンカブラックHS−100、電気化学工業株式会社製)5質量部をプラネタリーミキサーに入れ、30分撹拌した後、3本ロールに1回通した。これを再度プラネタリーミキサーに戻し、架橋剤として、両末端及び側鎖にSi−H基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(B)(重合度17、Si−H量0.0060mol/g)2.1質量部、反応制御剤として、エチニルシクロヘキサノール0.1質量部、及び、白金触媒(E)(Pt濃度1%)0.1部を添加し、15分撹拌して混練した。 On the other hand, an addition curable liquid conductive silicone rubber composition 1 was prepared as follows. That is, 100 parts by mass of dimethylpolysiloxane (A) (degree of polymerization 300) blocked at both ends with dimethylvinylsiloxy groups, and a hydrophobized fumed silica having a BET specific surface area of 110 m 2 / g (Nippon Aerosil Co., Ltd.) Made by company, R-972) 1 part by mass, average particle size 6 μm, pearlite (C) having a bulk density of 0.25 g / cm 3 (trade name “LocaHelp 4209”, manufactured by Mitsubishi Metal Industries, Ltd.), 20 parts by mass, And, 5 parts by mass of acetylene black (D) (Denka Black HS-100, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was put in a planetary mixer, stirred for 30 minutes, and then passed once through three rolls. This is returned to the planetary mixer again, and methylhydrogenpolysiloxane (B) having Si—H groups at both ends and side chains as a crosslinking agent (polymerization degree 17, Si—H amount 0.0060 mol / g) 2. 1 part by mass, 0.1 part by mass of ethynylcyclohexanol and 0.1 part of platinum catalyst (E) (Pt concentration 1%) were added as a reaction control agent, and the mixture was stirred and kneaded for 15 minutes.

この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物1における第一種法線応力差を前記方法に従って算出し、複数の剪断速度Xに対する第一種法線応力差N1の一次近似式を求めた。このようにして得られた付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物1の一次近似式は、Y=5.78X+41.1(R=0.938)であり、図3の直線1及びプロット(黒三角形)で示されている。 The first-type normal stress difference in this addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 1 was calculated according to the above method, and a first-order approximate expression of the first-type normal stress difference N1 n with respect to a plurality of shear rates Xn was obtained. . The primary approximate expression of the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 1 obtained in this way is Y = 5.78X + 41.1 (R 2 = 0.938), and the straight line 1 and plot ( (Black triangle).

また、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物1の粘度(23℃)、圧縮永久歪(180℃、22時間)をそれぞれJIS K6301に記載の方法に準拠して、測定した結果を表1に示す。   Table 1 shows the results of measuring the viscosity (23 ° C.) and compression set (180 ° C., 22 hours) of the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 1 in accordance with the method described in JIS K6301. Show.

次いで、前記金型10の内表面に離型剤(ダイキン工業株式会社製 商品名「ダイフリー」)を塗布して、下端駒12の保持穴15と上端駒13の保持穴17とで作製した軸体2を中空空間14の中央に保持した後、金型10を組み立て、下端駒12のスプルー16から、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物1を、ベント18から液溜り部19に流出し始めるまで、キャビティ14に注入した。次いで、金型10の外部から、150℃に加熱して、同温度で10分間保持し、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物1を加熱成形した。加熱成形後、金型10を放冷して成形品を金型10から取り出し、スプルー16及びベント18の部分のゴムが付着している部分を切断除去して、弾性層3を備えたローラ1aを100本製造した。   Next, a mold release agent (trade name “Die Free” manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was applied to the inner surface of the mold 10 to produce the holding hole 15 of the lower end piece 12 and the holding hole 17 of the upper end piece 13. After the shaft body 2 is held in the center of the hollow space 14, the mold 10 is assembled, and the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 1 flows out from the vent 18 to the liquid reservoir 19 through the sprue 16 of the lower end piece 12. The cavity 14 was injected until it started. Subsequently, it heated at 150 degreeC from the exterior of the metal mold | die 10, and hold | maintained for 10 minutes at the same temperature, and the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 1 was heat-molded. After the heat molding, the mold 10 is allowed to cool and the molded product is taken out from the mold 10, and the sprue 16 and the vent 18 portions where the rubber is adhered are cut and removed, and the roller 1a provided with the elastic layer 3 is removed. 100 were manufactured.

(実施例2)
前記パーライト(C)(商品名「ロカヘルプ4209」)の製造ロットが異なるパーライト(C’)(商品名「ロカヘルプ4209」)を用いた以外は、実施例1と同様にして、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物2を調整した。この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物2における前記一次近似式を実施例1と同様にして求めたところ、Y=5.74X+20.2(R=0.886)であり、図3の直線2及びプロット(黒丸)で示されている。また、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物2の粘度(23℃)、圧縮永久歪をそれぞれ測定し、その結果を表1に示した。この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物2を用いて、実施例1と同様にして、ローラ1bを100本製造した。
(Example 2)
Addition-curing liquid conductive material in the same manner as in Example 1 except that perlite (C ′) (trade name “LocaHelp 4209”) having a different production lot was used for the perlite (C) (tradename “LocaHelp 4209”). Silicone rubber composition 2 was prepared. When the first-order approximate expression in the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 2 was determined in the same manner as in Example 1, Y = 5.74X + 20.2 (R 2 = 0.886), which is shown in FIG. A straight line 2 and a plot (black circle) are shown. Further, the viscosity (23 ° C.) and compression set of the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 2 were measured, and the results are shown in Table 1. Using this addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 2, 100 rollers 1b were produced in the same manner as in Example 1.

(実施例3)
前記パーライト(C)(商品名「ロカヘルプ4209」)に代えて珪藻土(商品名「オプライトW−3005S」、北秋珪藻土株式会社製)を用いた以外は、実施例1と同様にして、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物3を調整した。この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物3における前記一次近似式を実施例1と同様にして求めたところ、Y=6.1X+150.1(R=0.936)であり、図3の直線5で示されている。また、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物2の粘度(23℃)、圧縮永久歪をそれぞれ測定し、その結果を表1に示した。この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物3を用いて、実施例1と同様にして、ローラ1cを100本製造した。
Example 3
Addition curing in the same manner as in Example 1 except that diatomaceous earth (trade name “Oplite W-3005S”, manufactured by Kitaaki Diatomaceous Earth Co., Ltd.) was used instead of the perlite (C) (trade name “LocaHelp 4209”). A mold type liquid conductive silicone rubber composition 3 was prepared. When the first-order approximation formula for the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 3 was determined in the same manner as in Example 1, Y = 6.1X + 150.1 (R 2 = 0.936), which is shown in FIG. This is indicated by the straight line 5. Further, the viscosity (23 ° C.) and compression set of the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 2 were measured, and the results are shown in Table 1. Using this addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 3, 100 rollers 1c were produced in the same manner as in Example 1.

(比較例1)
前記ジメチルポリシロキサン(A)、前記パーライト(C)、及び、前記アセチレンブラック(D)をプラネタリーミキサーに入れて30分撹拌した後に、3本ロールに通さなかった以外は、実施例1と同様にして、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物4を調整した。この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物3における前記一次近似式を実施例1と同様にして求めたところ、Y=6.58X+200(R=0.840)であり、図3の直線(破線)3及びプロット(黒四角形)で示されている。また、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物4の粘度(23℃)、圧縮永久歪をそれぞれ測定し、その結果を表1に示した。この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物4を用いて、実施例1と同様にして、ローラ1dを100本製造した。
(Comparative Example 1)
The same as Example 1 except that the dimethylpolysiloxane (A), the pearlite (C), and the acetylene black (D) were put into a planetary mixer and stirred for 30 minutes, but were not passed through a three-roll. Thus, an addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 4 was prepared. When the first-order approximate expression in the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 3 was determined in the same manner as in Example 1, Y = 6.58X + 200 (R 2 = 0.840), and the straight line in FIG. (Broken line) 3 and a plot (black square). Further, the viscosity (23 ° C.) and compression set of the addition curable liquid conductive silicone rubber composition 4 were measured, and the results are shown in Table 1. Using this addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 4, 100 rollers 1d were produced in the same manner as in Example 1.

(比較例2)
前記ジメチルポリシロキサン(A)、前記パーライト(C)、及び、前記アセチレンブラック(D)をプラネタリーミキサーに入れて60分攪拌した以外は、実施例1と同様にして、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物5を調整した。この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物5における前記一次近似式を実施例1と同様にして求めたところ、Y=4.43X−122(R=0.817)であり、図3の直線(破線)4及びプロット(黒菱形)で示されている。また、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物5の粘度、圧縮永久歪をそれぞれ測定し、その結果を表1に示した。この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物5を用いて、実施例1と同様にして、ローラ1eを100本製造した。
(Comparative Example 2)
Addition-curing liquid conductivity as in Example 1, except that the dimethylpolysiloxane (A), the pearlite (C), and the acetylene black (D) were put into a planetary mixer and stirred for 60 minutes. Silicone rubber composition 5 was prepared. When the first-order approximate expression in the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 5 was determined in the same manner as in Example 1, Y = 4.43X-122 (R 2 = 0.817), which is shown in FIG. A straight line (broken line) 4 and a plot (black rhombus) are shown. Further, the viscosity and compression set of the addition curable liquid conductive silicone rubber composition 5 were measured, and the results are shown in Table 1. Using this addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 5, 100 rollers 1e were produced in the same manner as in Example 1.

(比較例3)
前記パーライト(C)(商品名「ロカヘルプ4209」)の製造ロットが実施例1及び実施例2と異なるパーライト(C’’)(商品名「ロカヘルプ4209」)を用いた以外は、実施例1と同様にして、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物6を調整した。この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物6における前記一次近似式を実施例1と同様にして求めたところ、Y=3.58X+39.1(R=0.901)であり、図3の直線(破線)6で示されている。また、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物6の粘度(23℃)、圧縮永久歪をそれぞれ測定し、その結果を表1に示した。この付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物6を用いて、実施例1と同様にして、ローラ1fを100本製造した。
(Comparative Example 3)
Example 1 is the same as Example 1 except that perlite (C ″) (product name “LocaHelp 4209”) whose production lot of the perlite (C) (product name “LocaHelp 4209”) is different from Example 1 and Example 2 was used. Similarly, an addition curable liquid conductive silicone rubber composition 6 was prepared. When the first-order approximation formula for the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 6 was determined in the same manner as in Example 1, Y = 3.58X + 39.1 (R 2 = 0.901). This is indicated by a straight line (broken line) 6. Further, the viscosity (23 ° C.) and compression set of the addition curable liquid conductive silicone rubber composition 6 were measured, and the results are shown in Table 1. Using this addition-curable liquid conductive silicone rubber composition 6, 100 rollers 1f were produced in the same manner as in Example 1.

前記付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物1〜6を用いて、以下の方法によりテーブルテストを行い、前記各実験例で製造した100本のローラのうち1本目〜6本目に製造した6本のローラを用いて予備試験を行った。これらの試験において目視で確認された粗大な凸部(高さ100μm以上、及び/又は、最大径150μm以上の粒状隆起部)の合計数を表1に示した。   Using the addition curable liquid conductive silicone rubber compositions 1 to 6, a table test was performed by the following method, and six of the 100 rollers manufactured in the respective experimental examples were manufactured as the first to sixth rollers. Preliminary tests were carried out using these rollers. Table 1 shows the total number of coarse protrusions (granular protrusions having a height of 100 μm or more and / or a maximum diameter of 150 μm or more) visually confirmed in these tests.

・予備試験
選択した6本の各ローラの表面を目視にて観察することによって凸部の数を数えた。
・テーブルテスト
前記付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物1〜6を、FX4200紙(ゼロックス社製)の上に適量置いた後、即座に5cm×10cm×0.5mm厚の枠を前記組成物の上に置いた。次いで、この組成物を、ドクターブレード等の均一な厚さが得られるヘラ等で所定の大きさにシーティングして、80℃×1時間の条件下で加熱硬化させた。このようにして硬化したシート中の凸部の個数を目視にて観察することによって凸部の数を数えた。
Preliminary test The number of convex portions was counted by visually observing the surface of each of the six selected rollers.
-Table test After placing an appropriate amount of the addition curable liquid conductive silicone rubber composition 1-6 on FX4200 paper (manufactured by Xerox Co., Ltd.), a frame of 5 cm x 10 cm x 0.5 mm thickness is immediately formed on the composition. Placed on top. Subsequently, this composition was sheeted to a predetermined size with a spatula or the like that can obtain a uniform thickness such as a doctor blade, and was heat-cured under conditions of 80 ° C. × 1 hour. The number of convex portions in the sheet thus cured was visually observed to count the number of convex portions.

また、実施例及び比較例における歩留り(検査総数100本に対する、弾性層に前記粗大な凸部が認められたローラの合計数の割合(%))を算出し、その結果を表1に示した。   In addition, the yield in the examples and comparative examples (the ratio (%) of the total number of rollers in which the coarse protrusions were recognized in the elastic layer to the total number of inspections 100) was calculated, and the results are shown in Table 1. .

Figure 0004906114
Figure 0004906114

比較例2は、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物5における前記一次近似式の変数a及び変数bが共にその下限値近傍の値であるから、テーブルテスト、予備試験及び歩留りの結果は比較的良いが、攪拌時間を2倍にしているので、生産性が低下すると共に、工程付加が増えコストアップにつながるという問題を有していた。   In Comparative Example 2, since the variable a and the variable b in the linear approximation formula in the addition curable liquid conductive silicone rubber composition 5 are both near the lower limit value, the results of the table test, the preliminary test, and the yield are compared. Although it is good, since the stirring time is doubled, there is a problem that productivity is lowered and additional processes are added, leading to cost increase.

表1に示されるように、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物1〜6の粘度、圧縮永久歪はほとんど差がないにもかかわらず、歩留りが大きく異なった。また、テーブルテストと予備試験との結果が歩留りの結果に一致しないこともわかった。このように、従来行われていた前記物性測定、前記予備試験及び前記テーブル試験等では、これらの結果と実製造の結果とは必ずしも一致せず、前記物性測定、前記予備試験及び前記テーブル試験等の結果から製造条件等を調整しても、平坦な弾性層を備えたローラを高い生産性で再現性及び歩留まりよくローラを製造することはできなかったが、一次近似式における変数a及び変数bが所定の範囲にある成形材料を用いた実施例1〜3によれば、いずれも、平坦な弾性層を備えたローラを高い生産性で再現性及び歩留まりよくローラを製造することができた。   As shown in Table 1, although the viscosity and compression set of the addition curable liquid conductive silicone rubber compositions 1 to 6 were almost the same, the yield was greatly different. It was also found that the results of the table test and the preliminary test did not match the yield results. Thus, in the conventional physical property measurement, preliminary test and table test, etc., these results do not necessarily match the actual production results, and the physical property measurement, preliminary test and table test, etc. Even if the manufacturing conditions and the like were adjusted from the above results, it was not possible to manufacture a roller having a flat elastic layer with high productivity and good reproducibility and yield. According to Examples 1 to 3 using a molding material having a predetermined range, a roller having a flat elastic layer could be manufactured with high productivity and high reproducibility and yield.

図1は、ローラの一例を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing an example of a roller. 図2は、ローラの別の一例を示す斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing another example of the roller. 図3は、この発明における成形材料の剪断速度と第一種法線応力差との関係を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the shear rate of the molding material and the first-type normal stress difference in the present invention. 図4は、この発明に係る製造方法に好適に用いられる金型を組み立てた状態を示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing a state in which a mold suitably used in the manufacturing method according to the present invention is assembled. 図5は、この発明に係る製造方法に好適に用いられる金型に軸体を装着したときの状態を示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view showing a state when a shaft body is mounted on a mold suitably used in the manufacturing method according to the present invention. 図6は、この発明に係る画像形成装置の一例を示す概略図である。FIG. 6 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus according to the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1A、1B ローラ
2 軸体
3 研磨レス弾性層
4 コート層
10 金型
11 円筒状中空体
12 下端駒
13 上端駒
14 中空空間
15、17 保持穴
16 スプルー
18 ベント
18d 開口
19 液溜り部
20 キャビティ
30 画像形成装置
31 像担持体
32 帯電手段
33 露光手段
34 転写手段
35 定着手段
36 転写紙
37 クリーニング手段
40 現像手段
41 現像剤収納部
42 現像剤
43 攪拌機
44 現像剤担持体
45 現像剤規制部材
46 ブレード
1A, 1B Roller 2 Shaft body 3 Polishing-less elastic layer 4 Coat layer 10 Mold 11 Cylindrical hollow body 12 Lower end piece 13 Upper end piece 14 Hollow space 15, 17 Holding hole 16 Sprue 18 Vent 18d Opening 19 Liquid reservoir 20 Cavity 30 Image forming apparatus 31 Image carrier 32 Charging means 33 Exposure means 34 Transfer means 35 Fixing means 36 Transfer paper 37 Cleaning means 40 Developing means 41 Developer storage section 42 Developer 43 Stirrer 44 Developer carrier 45 Developer regulating member 46 Blade

Claims (3)

軸体の外周面で成形材料を硬化するローラの製造方法であって、
前記成形材料は、0.01〜100sec−1の範囲から選択される複数の剪断速度(X)で前記成形材料のノーマルフォースを測定して得られる複数の第一種法線応力差(Y(Pa))の、前記剪断速度(X)に対する一次近似式Y=aX+bを満足することを特徴とするローラの製造方法。
ただし、前記一次近似式において、4.5<a<6.5及び−120<b<200
A method of manufacturing a roller for curing a molding material on an outer peripheral surface of a shaft body,
The molding material has a plurality of first-type normal stress differences (Y (Y ()) obtained by measuring normal forces of the molding material at a plurality of shear rates (X) selected from a range of 0.01 to 100 sec −1. Pa)) satisfying the first order approximate expression Y = aX + b with respect to the shear rate (X).
However, in the first-order approximation, 4.5 <a <6.5 and −120 <b <200
ローラの弾性層を形成する成形材料を選別する成形材料の選別方法であって、
剪断速度0.01〜100sec−1の範囲から選択される複数の剪断速度(X)で、前記成形材料のノーマルフォースを測定し、前記剪断速度に対応する複数の第一種法線応力差(Y(Pa))を求め、
得られた前記第一種法線応力差(Y(Pa))の、前記剪断速度(X)に対する一次近似式Y=aX+bを算出し、
前記一次近似式における変数aが4.5<a<6.5の範囲にあり、かつ、変数bが−120<b<200の範囲にある成形材料を選別することを特徴とする成形材料の選別方法。
A method for selecting a molding material for selecting a molding material for forming an elastic layer of a roller,
A normal force of the molding material is measured at a plurality of shear rates (X) selected from a range of a shear rate of 0.01 to 100 sec −1 , and a plurality of first-type normal stress differences corresponding to the shear rates ( Y (Pa)),
Calculate the first-order approximate expression Y = aX + b of the obtained first type normal stress difference (Y (Pa)) with respect to the shear rate (X),
The molding material is characterized by selecting a molding material in which the variable a in the linear approximation formula is in the range of 4.5 <a <6.5 and the variable b is in the range of -120 <b <200. Sorting method.
請求項1に記載の一次近似式を満足することを特徴とする液状シリコーンゴム組成物。   A liquid silicone rubber composition satisfying the first-order approximation according to claim 1.
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