JP4897317B2 - Thermal transfer recording medium, method for producing the same, and thermal transfer recording method - Google Patents
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Description
本発明は、高速印字が可能であり、優れた耐摩擦性を有する熱転写記録媒体及び該熱転写記録媒体の製造方法、並びに該熱転写記録媒体を用いた熱転写記録方法に関する。 The present invention relates to a thermal transfer recording medium capable of high-speed printing and having excellent friction resistance, a method for producing the thermal transfer recording medium, and a thermal transfer recording method using the thermal transfer recording medium.
従来より、高速度で印字できる熱転写記録方法として、熱転写層（熱溶融性インク層及び離型層）に融点の低いワックスを含有させることによって、短時間のうちに溶融させて定着する方法が多数提案されている。しかし、これらの方法は、耐擦過性、耐熱性、耐薬品性等のいわゆる画像堅牢性が劣るという問題がある。
一方、画像堅牢性を向上させるため、熱転写層が樹脂を主体として構成されている熱転写シートは、軟化点が高く、溶融及び定着させるのに時間を要し、高速で印字できないという問題がある。
このように、従来技術では、画像の堅牢性を向上させるあまり、転写性には優れていても依然として高速度での印字は困難である。一方、高速印字の必要な用途には、画像の堅牢性がほとんどないワックスを主体とした熱転写層を有する熱転写シートを使わざるを得なかった。
Conventionally, as a thermal transfer recording method capable of printing at high speed, there are many methods in which a thermal transfer layer (a heat-meltable ink layer and a release layer) contains a wax having a low melting point and is melted and fixed in a short time. Proposed. However, these methods have a problem that so-called image fastness such as scratch resistance, heat resistance, and chemical resistance is inferior.
On the other hand, in order to improve image fastness, a thermal transfer sheet in which a thermal transfer layer is mainly composed of a resin has a high softening point, which requires time for melting and fixing, and has a problem that printing cannot be performed at high speed.
As described above, according to the conventional technique, it is difficult to print at a high speed even though the transferability is excellent because the fastness of the image is improved. On the other hand, for applications that require high-speed printing, a thermal transfer sheet having a thermal transfer layer mainly composed of a wax having little image robustness has to be used.
例えば、特許文献１には、熱溶融性層に７５℃における密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレンワックスを含む熱転写記録媒体が提案されている。
また、特許文献２には、基材と熱溶融性インク層の間に融点が９０〜１２０℃のポリエチレンワックスを主体としたα−オレフィンワックスを併用することが記載され、熱溶融性インク層は粘着付与樹脂、ワックス状物質、及び着色剤を含有することが記載されている。
また、特許文献３には、エチレン、プロピレン、及び炭素数４〜１０のα−オレフィンから選択される少なくとも１種のモノマーを重合させた共重合体の熱分解物を含有する感熱転写インク組成物が提案されている。
For example, Patent Document 1 proposes a thermal transfer recording medium containing a polyethylene wax having a density at 0.94 g / cm 3 or more at 75 ° C. in a heat-meltable layer.
Patent Document 2 describes that an α-olefin wax mainly composed of polyethylene wax having a melting point of 90 to 120 ° C. is used in combination between the base material and the heat-meltable ink layer. It contains a tackifying resin, a waxy substance, and a colorant.
Patent Document 3 discloses a thermal transfer ink composition containing a thermal decomposition product of a copolymer obtained by polymerizing at least one monomer selected from ethylene, propylene, and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Has been proposed.
しかしながら、高速印字が可能であり、優れた耐摩擦性を有する熱転写記録媒体及び該熱転写記録媒体の製造方法、並びに該熱転写記録媒体を用いた熱転写記録方法については、未だ充分満足できる性能を有するものが提供されていないのが現状である。 However, a thermal transfer recording medium capable of high-speed printing and having excellent friction resistance, a method for producing the thermal transfer recording medium, and a thermal transfer recording method using the thermal transfer recording medium still have sufficiently satisfactory performance. Is currently not provided.
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、熱転写プリンタを用いて印字するにあたり、高速で被転写体に画像を形成することができ、得られる画像が堅牢性に優れている熱転写記録媒体、及び該熱転写記録媒体の製造方法、並びに該熱転写記録媒体を用いた熱転写記録方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, the present invention can form an image on a transfer medium at high speed when printing using a thermal transfer printer, and the resulting image is excellent in robustness, and the production of the thermal transfer recording medium It is an object to provide a thermal transfer recording method using the thermal transfer recording medium.
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 支持体と、該支持体上に離型層及び熱溶融性インク層をこの順に有する熱転写記録媒体において、
前記離型層が側鎖を有する合成炭化水素を含有し、かつ該合成炭化水素がα−オレフィンを重合してなり、数平均分子量が１，０００〜６，０００であって、軟化点が５０〜９０℃であることを特徴とする熱転写記録媒体である。
＜２＞ 合成炭化水素の密度が、０．９２ｇ／ｃｍ３以下である前記＜１＞に記載の熱転写記録媒体である。
＜３＞ 離型層の乾燥付着量が、１．０〜２．０ｇ／ｍ２である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜４＞ 熱溶融性インク層が、バインダー樹脂及び着色剤を含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜５＞ バインダー樹脂が飽和ポリエステル樹脂であり、該飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度が、１０〜５０℃である前記＜４＞に記載の熱転写記録媒体である。
＜６＞ 熱溶融性インク層が、更にポリオレフィンワックスを含有する前記＜４＞から＜５＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜７＞ ポリオレフィンワックスの融点が、８０〜１３０℃である前記＜６＞に記載の熱転写記録媒体である。
＜８＞ ポリオレフィンワックスの熱溶融性インク層における含有量が、１〜２０質量％である前記＜６＞から＜７＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜９＞ 支持体の熱溶融性インク層が設けられている面と反対側の面に背面層を有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜１０＞ 支持体上に、少なくとも合成炭化水素を含有する離型層形成用塗布液を塗布し、該合成炭化水素の軟化点以上の温度で加熱し、乾燥させて、離型層を形成する離型層形成工程を含むことを特徴とする熱転写記録媒体の製造方法である。
＜１１＞ 合成炭化水素がα−オレフィンを重合してなり、側鎖を有し、数平均分子量が１，０００〜６，０００であって、軟化点が５０〜９０℃である前記＜１０＞に記載の熱転写記録媒体の製造方法である。
＜１２＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体を、ライン型サーマルヘッドを有するプリンタを用いて、被転写体に転写することを特徴とする熱転写記録方法である。
＜１３＞ ライン型サーマルヘッドが端面ヘッド及び平面ヘッドのいずれかである前記＜１２＞に記載の熱転写記録方法である。
＜１４＞ 被転写体が、ポリエチレンテレフタレートフィルムである前記＜１２＞から＜１３＞のいずれかに記載の熱転写記録方法である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> In a thermal transfer recording medium having a support and a release layer and a heat-meltable ink layer on the support in this order,
The release layer contains a synthetic hydrocarbon having a side chain, the synthetic hydrocarbon is obtained by polymerizing an α-olefin, has a number average molecular weight of 1,000 to 6,000, and has a softening point of 50. A thermal transfer recording medium having a temperature of ˜90 ° C.
<2> The thermal transfer recording medium according to <1>, wherein the density of the synthetic hydrocarbon is 0.92 g / cm 3 or less.
<3> The thermal transfer recording medium according to any one of <1> to <2>, wherein the dry adhesion amount of the release layer is 1.0 to 2.0 g / m 2 .
<4> The thermal transfer recording medium according to any one of <1> to <3>, wherein the hot-melt ink layer contains a binder resin and a colorant.
<5> The thermal transfer recording medium according to <4>, wherein the binder resin is a saturated polyester resin, and the glass transition temperature of the saturated polyester resin is 10 to 50 ° C.
<6> The thermal transfer recording medium according to any one of <4> to <5>, wherein the heat-meltable ink layer further contains a polyolefin wax.
<7> The thermal transfer recording medium according to <6>, wherein the polyolefin wax has a melting point of 80 to 130 ° C.
<8> The thermal transfer recording medium according to any one of <6> to <7>, wherein the content of the polyolefin wax in the heat-meltable ink layer is 1 to 20% by mass.
<9> The thermal transfer recording medium according to any one of <1> to <8>, wherein the support has a back layer on the surface opposite to the surface on which the heat-meltable ink layer is provided.
<10> A release layer-forming coating solution containing at least a synthetic hydrocarbon is applied on a support, heated at a temperature equal to or higher than the softening point of the synthetic hydrocarbon, and dried to form a release layer. A method for producing a thermal transfer recording medium, comprising a release layer forming step.
<11> The synthetic hydrocarbon obtained by polymerizing an α-olefin, having a side chain, a number average molecular weight of 1,000 to 6,000, and a softening point of 50 to 90 ° C. <10> The method for producing a thermal transfer recording medium described in 1.
<12> A thermal transfer recording method, wherein the thermal transfer recording medium according to any one of <1> to <9> is transferred to a transfer target using a printer having a line-type thermal head.
<13> The thermal transfer recording method according to <12>, wherein the line type thermal head is one of an end face head and a flat head.
<14> The thermal transfer recording method according to any one of <12> to <13>, wherein the transfer target is a polyethylene terephthalate film.
本発明熱転写記録媒体は、支持体と、該支持体上に離型層及び熱溶融性インク層をこの順に有してなり、
前記離型層が側鎖を有する合成炭化水素を含有し、かつ該合成炭化水素がα−オレフィンを重合してなり、数平均分子量が１，０００〜６，０００であって、軟化点が５０℃〜９０℃である。
本発明の熱転写記録媒体においては、離型層がα−オレフィンを重合させた側鎖を有する合成炭化水素を含有することによって、熱溶融時の転写性を向上させることができ、前記合成炭化水素の数平均分子量を１，０００〜６，０００の範囲とすることで溶融特性を向上させて、その結果、高速度で画像を形成することができる。
また、前記合成炭化水素の軟化点が５０℃〜９０℃であり、軟化点以上の温度で離型層を形成させ、好ましくは離型層の乾燥付着量が、１．０〜２．０ｇ／ｍ２の範囲とすることによって、より少ないエネルギーで熱溶融性インク層を転写することができ、取り扱い時に熱溶融性インク層が脱落する、いわゆる粉落ちやブロッキングの発生をより低減させることができる。
The thermal transfer recording medium of the present invention comprises a support, and a release layer and a heat-meltable ink layer in this order on the support.
The release layer contains a synthetic hydrocarbon having a side chain, the synthetic hydrocarbon is obtained by polymerizing an α-olefin, has a number average molecular weight of 1,000 to 6,000, and has a softening point of 50. ° C to 90 ° C.
In the thermal transfer recording medium of the present invention, the release layer contains a synthetic hydrocarbon having a side chain obtained by polymerizing an α-olefin, whereby transferability at the time of heat melting can be improved. When the number average molecular weight is in the range of 1,000 to 6,000, the melting characteristics are improved, and as a result, an image can be formed at a high speed.
The synthetic hydrocarbon has a softening point of 50 ° C. to 90 ° C., and a release layer is formed at a temperature equal to or higher than the softening point. Preferably, the dry adhesion amount of the release layer is 1.0 to 2.0 g / By setting it in the range of m 2 , the heat-meltable ink layer can be transferred with less energy, and the occurrence of so-called powder falling or blocking, in which the heat-meltable ink layer falls off during handling, can be further reduced. .
本発明の熱転写記録媒体の製造方法は、支持体上に、合成炭化水素を含有する離型層形成用塗布液を塗布し、該合成炭化水素の軟化点以上の温度で加熱し、乾燥させて、離型層を形成する離型層形成工程を含む。これにより、本発明の前記熱転写記録媒体を効率よく製造することができる。 In the method for producing a thermal transfer recording medium of the present invention, a release layer forming coating solution containing a synthetic hydrocarbon is applied on a support, heated at a temperature equal to or higher than the softening point of the synthetic hydrocarbon, and dried. And a release layer forming step of forming a release layer. Thereby, the said thermal transfer recording medium of this invention can be manufactured efficiently.
本発明の熱転写記録方法は、本発明の熱転写記録媒体を、ライン型サーマルヘッドを有するプリンタを用いて、被転写体に転写する。これにより、高速で画像を形成することができ、画像の再現性に優れた熱転写記録方法を提供することが可能となる。 In the thermal transfer recording method of the present invention, the thermal transfer recording medium of the present invention is transferred to a transfer medium using a printer having a line type thermal head. As a result, an image can be formed at high speed, and a thermal transfer recording method excellent in image reproducibility can be provided.
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、汎用的に用いられている被転写体に高速で画像を記録できることができ、得られる転写画像は耐摩擦性が高い熱転写記録媒体、該熱転写記録媒体を用いた熱転写記録方法を提供することができる。 According to the present invention, various problems in the prior art can be solved, and an image can be recorded at high speed on a general-purpose transfer target, and the resulting transfer image is a thermal transfer recording medium having high friction resistance, A thermal transfer recording method using the thermal transfer recording medium can be provided.
（熱転写記録媒体）
本発明の熱転写記録媒体は、支持体と、該支持体上に離型層及び熱溶融性インク層をこの順に有してなり、背面層、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
(Thermal transfer recording medium)
The thermal transfer recording medium of the present invention comprises a support, a release layer and a heat-meltable ink layer on the support in this order, and further comprises a back layer and, if necessary, other layers. .
＜支持体＞
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記感熱記録材料の大きさ等に応じて適宜選択することができる。
前記支持体の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリプロピレン、ポリエチレン、セルロースアセテートなどが挙げられる。これらの中でも、熱転写記録媒体そのものの強度、耐熱性、熱伝導性の観点から、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
前記支持体の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３〜１０μｍが好ましい。
<Support>
The support is not particularly limited in its shape, structure, size and the like, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the shape include a flat plate shape, May be a single layer structure or a laminated structure, and the size can be appropriately selected according to the size of the heat-sensitive recording material.
The material for the support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include polyethylene terephthalate, polyester, polycarbonate, polyimide, polyamide, polystyrene, polysulfone, polypropylene, polyethylene, and cellulose acetate. Can be mentioned. Among these, polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoint of the strength, heat resistance, and thermal conductivity of the thermal transfer recording medium itself.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said support body, Although it can select suitably according to the objective, 3-10 micrometers is preferable.
＜離型層＞
前記離型層は、印字の際に、支持体と熱溶融性インク層との剥離性をよくするものであり、サーマルヘッドで加熱されると熱溶融して低粘度の液体となり、加熱部分と非加熱部分との界面近傍で熱溶融性インク層が切れ易いように構成する。
<Release layer>
The release layer improves the releasability between the support and the heat-meltable ink layer at the time of printing. When heated by a thermal head, the release layer heats and becomes a low-viscosity liquid. The heat-meltable ink layer is configured to be easily cut near the interface with the non-heated portion.
前記離型層は、側鎖を有する合成炭化水素を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記側鎖を有する合成炭化水素は、α−オレフィンを重合してなり、数平均分子量が１，０００〜６，０００であって、軟化点が５０〜９０℃である。
The release layer contains a synthetic hydrocarbon having a side chain, and further contains other components as necessary.
The synthetic hydrocarbon having a side chain is obtained by polymerizing an α-olefin, has a number average molecular weight of 1,000 to 6,000, and a softening point of 50 to 90 ° C.
前記α−オレフィンとしては、直鎖状、分岐状、又はこれらの組み合わせのいずれであってもよく、炭素数２〜２０のものが好ましく、２〜１０がより好ましい。該α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、２−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセン、１−テトラデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、６−メチル−１−ヘキセンなどが挙げられる。これらの中でも、エチレン、プロピレン、２−ブテン、２−ヘプテンなどが特に好ましい。
このようなα−オレフィンを重合して得られる合成炭化水素は、無極性であることから熱印加時に支持体との接着強度を弱くさせることができ、熱溶融性インク層を被転写体にすみやかに転写させることができる。
前記α−オレフィンの重合体として、従来は、不飽和多価カルボン酸を重合させたものがよく用いられていたが、このような重合体は、カルボン酸基によって支持体との接着強度が上がって熱溶融性インク層が剥離しにくくなるため、熱溶融性インク層を速やかに転写させるのには不適なものであった。
また、α−オレフィンを重合させる際に側鎖を設け、即ち、分枝構造を持たせることによって、溶融粘度をコントロールすることができる。更に、合成炭化水素の密度を下げることができ、熱応答性をよくし、転写性を向上させることができるので、高速での印字において画像を忠実に再現することが可能となる。これは、側鎖を設けると合成炭化水素の分子の嵩が高くなり、密度が下がるため凝集力が低下し、溶融しやすくなるからである。
The α-olefin may be linear, branched, or a combination thereof, preferably having 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 10 carbon atoms. Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 2-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-octadecene, -Tetradecene, 1-eicocene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 5-methyl-1-hexene, 6-methyl-1-hexene and the like. Among these, ethylene, propylene, 2-butene, 2-heptene and the like are particularly preferable.
Synthetic hydrocarbons obtained by polymerizing such α-olefins are non-polar, so that they can weaken the adhesive strength with the support when heat is applied, and the hot-melt ink layer is promptly transferred to the transfer target. Can be transferred.
As the α-olefin polymer, a polymer obtained by polymerizing an unsaturated polyvalent carboxylic acid has been often used. However, such a polymer has an increased adhesion strength to the support due to the carboxylic acid group. Therefore, the heat-meltable ink layer is difficult to peel off, which is unsuitable for quickly transferring the heat-meltable ink layer.
Further, when the α-olefin is polymerized, the melt viscosity can be controlled by providing a side chain, that is, having a branched structure. Furthermore, the density of the synthetic hydrocarbon can be lowered, the thermal response can be improved, and the transferability can be improved, so that an image can be faithfully reproduced in high-speed printing. This is because when the side chain is provided, the bulk of the synthetic hydrocarbon molecule is increased and the density is lowered, so that the cohesive force is reduced and the polymer is easily melted.
前記合成炭化水素の合成方法としては、メタロセン型金属錯体、チタン錯体、チーグラー触媒などの金属錯体触媒を用いて中低圧で、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどの複数種のオレフィン類を共重合させる公知の方法によって、側鎖を持った合成炭化水素が得られる。（１）側鎖の長さ（多さ）は密度に影響し、密度が低いほど転写性が向上することとなる。（２）重合体の数平均分子量、軟化点はポリオレフィンの重合条件によって調整する。
なお、前記重合方法としてはメタロセン触媒を用いることによって分子量分布が狭い共重合体を得ることができる。
ここで、前記合成炭化水素が側鎖を有するか否かを確認する方法としては、例えば合成炭化水素の１３Ｃ−ＮＭＲを測定することによって分岐の数を確認することができる。直鎖では−ＣＨ２−のピークが大量に現れるのに対し、側鎖を有する場合には−ＣＨ−等の複数のピークが検出される。
As a method for synthesizing the synthetic hydrocarbon, a plurality of olefins such as ethylene, propylene, and 1-butene are copolymerized at low pressure using a metal complex catalyst such as a metallocene metal complex, a titanium complex, or a Ziegler catalyst. Synthetic hydrocarbons having side chains can be obtained by known methods. (1) The length (largeness) of the side chain affects the density, and the lower the density, the better the transferability. (2) The number average molecular weight and softening point of the polymer are adjusted according to the polymerization conditions of the polyolefin.
As the polymerization method, a copolymer having a narrow molecular weight distribution can be obtained by using a metallocene catalyst.
Here, as a method for confirming whether or not the synthetic hydrocarbon has a side chain, the number of branches can be confirmed by measuring, for example, 13 C-NMR of the synthetic hydrocarbon. In the case of a straight chain, a large amount of —CH 2 — peaks appear, whereas in the case of having a side chain, a plurality of peaks such as —CH— are detected.
また、前記離型層は、ヘッドからの熱印加時に溶融して支持体から離型しなければならない。そこで、前記合成炭化水素の軟化点は、５０〜９０℃である。前記軟化点が９０℃を超えると、離型層が溶融するために非常に多くのエネルギーを消費し、転写性が低下することがあり、５０℃未満であると、ヘッドからの熱が比較的少なくても溶融するが、溶融後すぐに常温に戻るため熱転写記録媒体と被転写体が離れる前に固化することとなり、いわゆる貼り付き現象が発生することがある。
前記合成炭化水素の数平均分子量は、耐摩擦性と溶融特性を両立させるため、１，０００〜６，０００であり、１，０００〜３，０００が好ましい。
高速印字させるためのプリンタは、通常、急激にかつ比較的高いエネルギーを印加するため、数平均分子量が１，０００未満であると、耐摩擦性が劣り、余剰なエネルギーによって熱溶融性インク層が支持体に戻ってしまう逆転写現象が起きやすくなる。一方、数平均分子量が６，０００を超えると、溶融粘度が高くなり、短時間での溶融ができず高速で画像を形成することが困難となることがある。
ここで、前記数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）などによって測定することができる。
Further, the release layer must be melted and released from the support when heat is applied from the head. Therefore, the softening point of the synthetic hydrocarbon is 50 to 90 ° C. When the softening point exceeds 90 ° C., the release layer melts, so a great amount of energy is consumed, and transferability may be lowered. When the softening point is lower than 50 ° C., heat from the head is relatively low. Although it melts at least, it returns to room temperature immediately after melting, so that it is solidified before the thermal transfer recording medium and the transfer target are separated, and a so-called sticking phenomenon may occur.
The number average molecular weight of the synthetic hydrocarbon is 1,000 to 6,000, preferably 1,000 to 3,000, in order to achieve both friction resistance and melting characteristics.
A printer for high-speed printing normally applies a relatively high energy abruptly. If the number average molecular weight is less than 1,000, the friction resistance is inferior, and the heat-meltable ink layer is formed by excess energy. The reverse transfer phenomenon that returns to the support tends to occur. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 6,000, the melt viscosity becomes high, and it may be difficult to melt in a short time and to form an image at high speed.
Here, the number average molecular weight can be measured by, for example, gel permeation chromatography (GPC).
前記合成炭化水素は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２法に基づく、２５℃における密度は０．９２ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．９０〜０．９２ｇ／ｃｍ３がより好ましい。 Said synthetic hydrocarbon is based on ASTM D792 method, density is preferably 0.92g / cm 3 or less, 0.90~0.92g / cm 3 and more preferably at 25 ° C..
前記合成炭化水素は、軟化点が５０〜９０℃が好ましく、５０〜８０℃がより好ましい。前記軟化点が５０℃未満であると、保存時にブロッキングが発生することがあり、９０℃を超えると、熱感度が下がり、高速での印字ができなくなることがある。
ここで、前記軟化点は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ３６など公知の方法で測定することができる。
The synthetic hydrocarbon preferably has a softening point of 50 to 90 ° C, more preferably 50 to 80 ° C. If the softening point is less than 50 ° C., blocking may occur during storage, and if it exceeds 90 ° C., the thermal sensitivity may decrease and printing at high speed may not be possible.
Here, the softening point can be measured by a known method such as ASTM D36.
前記離型層には、脱落防止、層塗工性の向上等のために低粘度化剤となる樹脂を添加してもよく、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。これらの添加量は、本発明の効果に影響しない程度のごく少量であることが好ましい。
また、前記離型層に弾力性を持たせて熱転写記録媒体と被転写体との密着性を向上させるために、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム類、公知の熱可塑性樹脂を添加してもよい。これらの添加量は、ワックスが有する溶融性及び離型性を阻害しない程度、即ち、離型層全体の０〜２０質量％程度が好ましい。
In the release layer, a resin that becomes a viscosity reducing agent may be added in order to prevent falling off, improve layer coatability, and the like. For example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer Etc. These addition amounts are preferably very small so as not to affect the effects of the present invention.
Further, in order to improve the adhesion between the thermal transfer recording medium and the transferred material by giving the release layer elasticity, for example, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene propylene rubber, butyl rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene Rubbers such as rubber and known thermoplastic resins may be added. These addition amounts are preferably such that the meltability and releasability of the wax are not impaired, that is, about 0 to 20% by mass of the entire release layer.
前記離型層を作製するために、前記合成炭化水素を有機溶媒で分散して離型層塗工液を調製するが、塗工後の乾燥時に溶融開始温度より高い乾燥温度とすることで、合成炭化水素が溶解した状態となり、連続性を持ち、均一な層を形成することが可能となる。
不均一な層や非連続な層では、熱転写シートの取り扱い時や保存時に熱溶融性インク層が脱落する可能性がある。
前記離型層の厚みは、熱伝導の観点からは可能な限り薄い方が好ましいが、薄すぎると被転写体によっては画像の抜け（ボイドや白点）が発生したり、離型性やバリア性が発現しなかったりすることから、離型層の乾燥後の付着量は、１．０〜２．０ｇ／ｍ２が好ましく、１．２〜１．５ｇ／ｍ２がより好ましい。
In order to prepare the release layer, the synthetic hydrocarbon is dispersed in an organic solvent to prepare a release layer coating solution, but by setting the drying temperature higher than the melting start temperature when drying after coating, The synthetic hydrocarbon is in a dissolved state, and has a continuity and can form a uniform layer.
In a non-uniform layer or a discontinuous layer, the hot-melt ink layer may fall off when the thermal transfer sheet is handled or stored.
The thickness of the release layer is preferably as thin as possible from the viewpoint of heat conduction. However, if it is too thin, an image dropout (void or white point) may occur depending on the transfer target, or the release property or barrier may be reduced. since the gender or did not express the coating weight after drying of the release layer is preferably 1.0~2.0g / m 2, 1.2~1.5g / m 2 is more preferable.
＜熱溶融性インク層＞
前記熱溶融性インク層は、少なくとも着色剤及びバインダー樹脂を含有してなり、ワックス類、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
<Hot-melting ink layer>
The heat-meltable ink layer contains at least a colorant and a binder resin, and contains waxes and, if necessary, other components.
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の着色剤の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えばカーボンブラック、アゾ系染顔料、フタロシアニン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、キノフタロン、アニリンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化クロムなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。
-Colorant-
The colorant is not particularly limited and may be appropriately selected from known colorants according to the purpose. For example, carbon black, azo dyes / pigments, phthalocyanine, quinacridone, anthraquinone, perylene, quinophthalone, aniline Examples thereof include black, titanium oxide, zinc white, and chromium oxide. Among these, carbon black is particularly preferable.
−バインダー樹脂−
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、アイオノマー樹脂などが挙げられる。これらの中でも、飽和ポリエステル樹脂が特に好ましい。
-Binder resin-
The binder resin is not particularly limited and may be appropriately selected from known resins according to the purpose. For example, a saturated polyester resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, a phenol resin, a ketone resin, Examples include ionomer resins. Among these, saturated polyester resins are particularly preferable.
前記飽和ポリエステル樹脂を用いることにより、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンフィルムをはじめとした多くの被転写体に転写し、定着させることができる。
前記飽和ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸等の酸成分と、多価アルコール成分とを重縮合反応によって合成した化合物である。
前記酸成分としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪族カルボン酸；シクロヘキサンジカルボ酸、デカリンジカルボン酸等の脂環族カルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族カルボン酸などが挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸が特に好ましい。前記カルボン酸成分は、スルホン酸などの極性基で置換されていてもよい。
By using the saturated polyester resin, it can be transferred and fixed on many transferred materials such as a polyethylene terephthalate film and a polyethylene film.
The saturated polyester resin is a compound obtained by synthesizing an acid component such as a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol component by a polycondensation reaction.
Examples of the acid component include aliphatic carboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, succinic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid and dimer acid; alicyclic carboxylic acids such as cyclohexanedicarboic acid and decalindicarboxylic acid; Examples thereof include aromatic carboxylic acids such as acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, hexahydrophthalic acid, maleic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Among these, terephthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid are particularly preferable. The carboxylic acid component may be substituted with a polar group such as sulfonic acid.
前記多価アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチルグリコール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、オルトキシレングリコール、パラキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、ビスフェノールＡ、又はこれらのエチレンオキサイト付加物などが挙げられる。これらの中でも、エチレングリコール、ネオペチルグリコールが特に好ましい。前記アルコール成分としてエチレングリコールに代表される短鎖のグリコール成分を主成分として用いることによって、熱溶融性インク層の凝集が密になり、耐摩擦性及び耐薬品性を更に向上させることができる。 Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, neopentyl glycol, butyl glycol, propylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, orthoxylene glycol, paraxylene glycol, and 1,4-phenylene. Examples thereof include glycol, bisphenol A, and these ethylene oxide adducts. Among these, ethylene glycol and neopetyl glycol are particularly preferable. By using a short-chain glycol component typified by ethylene glycol as the main component as the alcohol component, the hot-melt ink layer is densely agglomerated and the friction resistance and chemical resistance can be further improved.
前記飽和ポリエステル樹脂は、１種類のカルボン酸とグリコールのみが重合した単独重合体であってもよく、２種類以上のカルボン酸とグリコールが重合した共重合体であってもよく、これらの単独重合体及び共重合体の分子の一部又は全部が架橋されていてもよく、或いは架橋されていなくてもよい。
前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、１０〜５０℃が好ましく、３０〜５０℃がより好ましい。前記ガラス転移温度の範囲では、熱転写記録媒体としての性能が良好である。前記ガラス転移温度が１０℃未満であると、耐久性が悪くなる可能性があり、保存時にブロッキングが発生しやすくなることがあり、５０℃を超えると、熱感度が低下することがある。
The saturated polyester resin may be a homopolymer obtained by polymerizing only one kind of carboxylic acid and glycol, or may be a copolymer obtained by polymerizing two or more kinds of carboxylic acid and glycol. Part or all of the molecules of the polymer and copolymer may be cross-linked, or may not be cross-linked.
10-50 degreeC is preferable and the glass transition temperature of the said polyester resin has more preferable 30-50 degreeC. In the range of the glass transition temperature, the performance as a thermal transfer recording medium is good. When the glass transition temperature is less than 10 ° C., durability may be deteriorated, blocking may easily occur during storage, and when it exceeds 50 ° C., thermal sensitivity may be deteriorated.
−ワックス類−
前記熱溶融性インク層には、前記着色剤及びバインダー樹脂以外にも、被転写体に高感度で鮮明な転写画像を形成し、さらなる画像再現性及び堅牢性を持たせる目的でワックス類を添加することができる。
前記ワックス類としては、特に制限はなく、公知のワックスの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、密ロウ、鯨ロウ、木ロウ、米ぬかロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セラックワックス等の天然ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、ポリオレフィンワックス、酸化パラフィンワックス、酸化ポリオレフィンワックス、オゾケライト、セレシン、α−オレフィン誘導体等の合成ワックス；高級脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミドなどが挙げられる。これらの中でも、熱や溶剤に侵されにくく硬い点から、ポリオレフィンワックス、酸化ポリオレフィンワックスが好ましく、ポリオレフィンワックスが特に好ましい。
前記ポリオレフィンワックスの融点は、８０〜１３０℃が好ましい。前記融点が、８０℃未満であると、耐摩擦性が劣ることがあり、１３０℃を超えると、熱溶融性インク層が転写しにくくなることがある。
前記ポリオレフィンワックスの熱溶融性インク層における含有量は、１質量％〜２０質量％が好ましい。
-Waxes-
In addition to the colorant and binder resin, waxes are added to the heat-meltable ink layer for the purpose of forming a high-sensitivity and clear transfer image on the transfer target and providing further image reproducibility and fastness. can do.
The waxes are not particularly limited and may be appropriately selected from known waxes according to the purpose. For example, beeswax, whale wax, wood wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax , Natural waxes such as montan wax and shellac wax; synthetic waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, ester wax, polyolefin wax, oxidized paraffin wax, oxidized polyolefin wax, ozokerite, ceresin, α-olefin derivatives; higher fatty acids, aliphatic Examples include esters and aliphatic amides. Among these, polyolefin wax and oxidized polyolefin wax are preferable, and polyolefin wax is particularly preferable because it is hard to be affected by heat and solvent.
The melting point of the polyolefin wax is preferably 80 to 130 ° C. If the melting point is less than 80 ° C, the friction resistance may be inferior, and if it exceeds 130 ° C, the hot-melt ink layer may be difficult to transfer.
The content of the polyolefin wax in the heat-meltable ink layer is preferably 1% by mass to 20% by mass.
前記熱溶融性インク層には、滑剤として、シリコーンオイル、シリカ、オルガノポリシロキサン等の珪素化合物を添加することもできる。
また、アルコールやガソリンなどの溶剤に対して化学的耐性を更に向上する目的で、熱溶融性インク層に第二の成分としてポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ケトン樹脂などの公知の各種樹脂を添加することができる。
前記樹脂としては、特に耐摩擦性、耐薬品性などで優れた品質を有するものが好ましいが、従来の熱転写プリンタによって印加される熱量では不足である場合もあり、感度を阻害しない程度の添加が好ましい。例えば、前記樹脂の添加量としては、熱溶融性インク層全量に対して、１〜１０質量％が好ましい。
A silicon compound such as silicone oil, silica, or organopolysiloxane can be added as a lubricant to the hot-melt ink layer.
In addition, for the purpose of further improving chemical resistance to solvents such as alcohol and gasoline, polyester resin, acrylic resin, epoxy resin, phenol resin, urethane resin, ionomer resin as a second component in the hot-melt ink layer, Various known resins such as ketone resins can be added.
As the resin, a resin having excellent quality such as friction resistance and chemical resistance is preferable, but the amount of heat applied by a conventional thermal transfer printer may be insufficient, and it may be added to such an extent that sensitivity is not hindered. preferable. For example, the addition amount of the resin is preferably 1 to 10% by mass with respect to the total amount of the heat-meltable ink layer.
以上のほか、感度向上や支持体からの熱溶融性インク層の脱落防止や分散性向上等の目的で、熱溶融性インク層中に種々の物質（界面活性剤等や熱溶融性物質）を添加してもよいが、熱感度及び耐久性を低下させない範囲の添加が好ましい。
前記熱溶融性インク層形成材料は、適当な溶媒中に分散させて、或いは溶解させて作製される。具体的には、ホットメルト塗工法、水性塗工法、有機溶媒を用いたグラビアコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーターなど一般的な塗工法により、溶解した塗布液を支持体上に塗布し、乾燥させて熱溶融性インク層を形成することができる。
In addition to the above, various substances (such as surfactants and hot-melt substances) are added to the hot-melt ink layer for the purpose of improving sensitivity, preventing the hot-melt ink layer from falling off the support, and improving dispersibility. Although it may be added, addition within a range not deteriorating thermal sensitivity and durability is preferred.
The heat-meltable ink layer forming material is produced by dispersing or dissolving in a suitable solvent. Specifically, the dissolved coating solution is applied onto the support by a general coating method such as a hot melt coating method, an aqueous coating method, a gravure coater using an organic solvent, a wire bar coater, or a roll coater, and dried. Thus, a hot-melt ink layer can be formed.
前記熱転写記録媒体は、さらなるバリア性付与のため、離型層と熱溶融性インク層の間に中間層を設けてもよい。
前記中間層は、公知の樹脂を含有することが好ましい。ただし、前記中間層を設ける場合、全体のインク面の厚みが増えることになるため、サーマルヘッドによって効率的に熱溶融性インク層に熱が印加されるのを阻害しない範囲での適用が望ましい。
In the thermal transfer recording medium, an intermediate layer may be provided between the release layer and the hot-melt ink layer in order to provide further barrier properties.
The intermediate layer preferably contains a known resin. However, when the intermediate layer is provided, the thickness of the entire ink surface is increased. Therefore, it is desirable that the intermediate layer be applied in a range that does not inhibit the thermal head from efficiently applying heat to the heat-meltable ink layer.
本発明の熱転写記録媒体には、支持体から見て上記の各層とは反対の面（熱溶融性インク層が形成されている面と反対側の面）に背面層を設けてもよい。このような反対面には、転写時に、サーマルヘッド等で画像に合わせて熱が直接印加される。
前記背面層としては、必要に応じて、高熱に耐性を持つ層（耐熱保護層）、サーマルヘッド等との摩擦に耐性を持つ層（滑性保護層）などを設けることができる。
また、支持体の裏面の一部がサーマルヘッドに熱融着し、これが転写画像を傷つけたり熱転写記録媒体の搬送を困難にしたりする現象（この現象を「スティッキング」と称することもある）も発生するから、これを防止する層（スティック防止層）を設けることができる。
これらの背面層（耐熱保護層、滑性保護層、又はスティック防止層等）は、いずれも耐熱性高分子で形成される薄層であり、１つの層で２種以上の機能を担う層を兼用することもできる。
前記背面層の形成に好適な重合体としては、例えば、セルロース樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド、芳香族ポリアミド、ポリウレタン、芳香族ポリスルホン、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール等が挙げられる。更に必要に応じて、タルク、シリカ、オルガノポリシロキサンなどの無機微粒子や滑剤などを添加することもできる。
In the thermal transfer recording medium of the present invention, a back layer may be provided on the surface opposite to each of the above layers as viewed from the support (the surface opposite to the surface on which the heat-meltable ink layer is formed). At the time of transfer, heat is directly applied to such an opposite surface in accordance with the image by a thermal head or the like.
As the back layer, a layer resistant to high heat (heat-resistant protective layer), a layer resistant to friction with a thermal head or the like (sliding protective layer) can be provided as necessary.
In addition, a phenomenon occurs in which a part of the back surface of the support is thermally fused to the thermal head, which damages the transferred image or makes it difficult to transport the thermal transfer recording medium (this phenomenon is sometimes referred to as “sticking”). Therefore, a layer (stick prevention layer) for preventing this can be provided.
These back layers (heat-resistant protective layer, slip protective layer, stick prevention layer, etc.) are all thin layers formed of a heat-resistant polymer, and a layer that bears two or more functions in one layer. It can also be used.
Polymers suitable for forming the back layer include, for example, cellulose resin, silicone resin, acrylic resin, epoxy resin, melamine resin, phenol resin, fluororesin, polyimide, aromatic polyamide, polyurethane, aromatic polysulfone, aceto Examples include acetyl group-containing polyvinyl alcohol. Further, if necessary, inorganic fine particles such as talc, silica, organopolysiloxane, lubricants, and the like can be added.
（本発明の熱転写記録媒体の製造方法）
本発明の熱転写記録媒体の製造方法は、離型層形成工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
(Method for producing the thermal transfer recording medium of the present invention)
The method for producing a thermal transfer recording medium of the present invention includes at least a release layer forming step, and further includes other steps as necessary.
前記離型層形成工程は、支持体上に、少なくとも合成炭化水素を含有する離型層形成用塗布液を塗布し、該合成炭化水素の軟化点以上の温度で加熱し、乾燥させて、離型層を形成する工程である。
前記合成炭化水素としては、α−オレフィンを重合してなり、側鎖を有し、数平均分子量が１，０００〜６，０００であって、軟化点が５０〜９０℃であるものが用いられる。
前記離型層形成用塗布液の塗布方法としては、常紙塗工用に用いられているブレードコーター、グラビアコーター、グラビアオフセットコーター、バーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、コンマコーター、Ｕコンマコーター、ＡＫＫＵコーター、スムージングコーター、マイクログラビアコーター、リバースロールコーター、４本あるいは５本ロールコーター、ディップコーター、落下カーテンコーター、スライドコーター、ダイコーター等が挙げられる。
前記合成炭化水素の軟化点以上の溶融状態で離型層が形成されるので、取り扱い時に熱溶融性インク層が脱落したり、ブロッキングが発生することを防止できる。
前記その他の工程としては、例えば、熱溶融性インク層形成工程、背面層形成工程などが挙げられる。
In the release layer forming step, a release layer forming coating solution containing at least a synthetic hydrocarbon is applied onto a support, heated at a temperature equal to or higher than the softening point of the synthetic hydrocarbon, dried, and released. This is a step of forming a mold layer.
As the synthetic hydrocarbon, a hydrocarbon obtained by polymerizing an α-olefin, having a side chain, having a number average molecular weight of 1,000 to 6,000 and a softening point of 50 to 90 ° C. is used. .
As a coating method of the release layer forming coating solution, blade coater, gravure coater, gravure offset coater, bar coater, roll coater, knife coater, air knife coater, comma coater, U used for regular paper coating Examples include a comma coater, an AKKU coater, a smoothing coater, a micro gravure coater, a reverse roll coater, a four or five roll coater, a dip coater, a falling curtain coater, a slide coater, and a die coater.
Since the release layer is formed in a molten state above the softening point of the synthetic hydrocarbon, it is possible to prevent the hot-melt ink layer from falling off or blocking from occurring during handling.
Examples of the other steps include a hot-melt ink layer forming step and a back layer forming step.
（熱転写記録方法）
本発明の熱転写記録媒体は、ホットスタンプ、ヒートロール、レーザー照射転写、シリアルサーマルヘッド、ライン型サーマルヘッドなどの加熱溶融によって熱溶融性インク層を溶融させて、転写する方法により、被転写体に転写させることができる。
これらの中でも、画像の鮮鋭性を持ち少ないエネルギーで高速に転写することができるライン型サーマルヘッドによる転写方法が特に好ましい。
ライン型サーマルヘッドとしては、抵抗体がヘッドの面上にある平面ヘッド（フラットヘッド）、ヘッドの角にある端面ヘッド（コーナーヘッド）、ヘッドの面の端にある擬似端面ヘッド（ニアエッジヘッド）などが挙げられ、現在は平面ヘッドが一般的に用いられている。
端面ヘッドは各種カードなど厚手の被転写体に画像形成することができ、高速度の印字が可能であることより、今後主流になると予想されている。
なお、本発明の熱転写記録媒体は、平面ヘッドはもちろん、端面ヘッドでも印字が可能である。
(Thermal transfer recording method)
The thermal transfer recording medium of the present invention is obtained by melting and transferring a heat-meltable ink layer by heat melting such as hot stamp, heat roll, laser irradiation transfer, serial thermal head, and line-type thermal head. Can be transferred.
Among these, a transfer method using a line-type thermal head that can transfer images at high speed with low energy and sharpness of an image is particularly preferable.
Line type thermal heads include a flat head with a resistor on the surface of the head (flat head), an end surface head at the head corner (corner head), and a pseudo end surface head at the end of the head surface (near edge head). Currently, flat heads are generally used.
The end face head is expected to become mainstream in the future because it can form an image on a thick transfer medium such as various cards and can perform high-speed printing.
The thermal transfer recording medium of the present invention can be printed not only with a flat head but also with an end face head.
＜被転写体＞
本発明で使用される被転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができりが、例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィルム、合成紙、耐洗紙などの一般的に用いられているフィルムのほか、軽量コート紙、キャストコート紙、アート紙など一般的に用いられている紙、ＰＶＣ、ＰＥＴ、厚紙などの厚みがあるカード、ナイロン、ポリエステル、綿、不織布に代表される布帛など、更に前述のフィルムを積層したもの、前述のフィルムにマット処理やコロナ処理、金属蒸着など表面処理をしたものも含め被転写体については公知のものが使用できる。
これらの中でも、高速で画像を形成することができ、耐摩擦性を発現できるものとしてポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好適である。
<Transfer material>
The transfer object used in the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyester film, polyolefin film, polyamide film, polystyrene film, synthetic paper, washing resistance In addition to commonly used films such as paper, lightweight coated paper, cast coated paper, commonly used paper such as art paper, PVC, PET, thick cards such as cardboard, nylon, polyester, Known materials can be used for the transfer object including those obtained by laminating the above-described film such as cotton and non-woven fabrics, and those obtained by subjecting the above-mentioned film to surface treatment such as mat treatment, corona treatment or metal deposition. .
Among these, a polyethylene terephthalate film is particularly suitable as a film capable of forming an image at high speed and exhibiting friction resistance.
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は特に示さない限り質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited at all by these Examples. “Parts” and “%” are based on mass unless otherwise indicated.
（実施例１）
−熱転写記録媒体の作製−
シリコーン変性アクリル樹脂の５％トルエン溶液からなる背面層塗工液を、支持体としての厚み４．５μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、９０℃で１０秒間乾燥して、背面層を設けた。
次に、支持体の背面層とは反対側の面に下記組成からなる離型層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、５０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．０ｇ／ｍ２の離型層を設けた。
−離型層形成用塗布液の組成−
・合成炭化水素（エチレン、プロピレン、２−ブテン、及び２−ヘプテンをモノマーとして側鎖を有するように共重合させた重合体、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、数平均分子量２，６００、軟化点５４℃）・・・９部
・エチレン−酢酸ビニル共重合体・・・１部
・トルエン・・・９０部
Example 1
-Production of thermal transfer recording media-
A back layer coating solution composed of a 5% toluene solution of a silicone-modified acrylic resin was applied on a 4.5 μm thick polyester film as a support and dried at 90 ° C. for 10 seconds to provide a back layer.
Next, a release layer-forming coating solution having the following composition was applied to the surface opposite to the back layer of the support with a wire bar, dried at 50 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.0 g / An m 2 release layer was provided.
-Composition of release layer forming coating solution-
Synthetic hydrocarbon (polymer obtained by copolymerizing ethylene, propylene, 2-butene and 2-heptene as monomers with side chains, density 0.90 g / cm 3 , number average molecular weight 2,600, softening point 54 parts) ··· 9 parts · Ethylene-vinyl acetate copolymer · 1 part · Toluene · · 90 parts
次に、離型層上に下記組成からなる熱溶融性インク層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、６０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．５ｇ／ｍ２の熱溶融性インク層を設けた。以上により、実施例１の熱転写記録媒体を作製した。
−熱溶融性インク層形成用塗布液の組成−
・カーボンブラック・・・５部
・アクリル樹脂（東亞合成株式会社製、アロンＡ−１０４）・・・１５部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）・・・８０部
Next, a coating solution for forming a heat-meltable ink layer having the following composition is applied on the release layer with a wire bar, dried at 60 ° C. for 10 seconds, and melted by heating at a dry adhesion amount of 1.5 g / m 2 An ink layer was provided. Thus, the thermal transfer recording medium of Example 1 was produced.
-Composition of coating solution for forming hot melt ink layer-
・ Carbon black: 5 parts ・ Acrylic resin (Aron A-104, manufactured by Toagosei Co., Ltd.): 15 parts ・ Methyl ethyl ketone (MEK): 80 parts
（実施例２）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例１において、離型層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗工し、９０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．０ｇ／ｍ２の離型層を設けた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
(Example 2)
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 1, except that the release layer forming coating solution was applied with a wire bar and dried at 90 ° C. for 10 seconds to provide a release layer having a dry adhesion amount of 1.0 g / m 2. In the same manner as in Example 1, a thermal transfer recording medium was produced.
（実施例３）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例１において、離型層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、９０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．５ｇ／ｍ２の離型層を設けた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
(Example 3)
-Production of thermal transfer recording media-
Example 1 Example 1 except that the release layer forming coating solution was applied with a wire bar and dried at 90 ° C. for 10 seconds to provide a release layer having a dry adhesion amount of 1.5 g / m 2. In the same manner as in No. 1, a thermal transfer recording medium was produced.
（実施例４）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例１において、離型層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗工し、９０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量２．０ｇ／ｍ２の離型層を設けた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
Example 4
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 1, except that the release layer forming coating solution was applied with a wire bar and dried at 90 ° C. for 10 seconds to provide a release layer having a dry adhesion amount of 2.0 g / m 2. In the same manner as in Example 1, a thermal transfer recording medium was produced.
（実施例５）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例３において、離型層上に下記組成の熱溶融性インク層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、６０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．５ｇ／ｍ２の熱溶融性インク層を設けた以外は、実施例３と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
−熱溶融性インク層形成用塗布液の組成−
・カーボンブラック・・・５部
・飽和ポリエステル樹脂（ガラス転移温度＝６５℃）・・・１５部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）・・・８０部
(Example 5)
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 3, a coating solution for forming a hot-melt ink layer having the following composition was applied on a release layer with a wire bar, dried at 60 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.5 g / m 2 . A thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 3 except that a meltable ink layer was provided.
-Composition of coating solution for forming hot melt ink layer-
・ Carbon black: 5 parts ・ Saturated polyester resin (glass transition temperature = 65 ° C.): 15 parts ・ Methyl ethyl ketone (MEK): 80 parts
（実施例６）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例３において、離型層上に下記組成の熱溶融性インク層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、６０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．５ｇ／ｍ２の熱溶融性インク層を設けた以外は、実施例３と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
−熱溶融性インク層形成用塗布液の組成−
・カーボンブラック・・・５部
・飽和ポリエステル樹脂（ガラス転移温度＝１℃）・・・１５部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）・・・８０部
(Example 6)
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 3, a coating solution for forming a hot-melt ink layer having the following composition was applied on a release layer with a wire bar, dried at 60 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.5 g / m 2 . A thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 3 except that a meltable ink layer was provided.
-Composition of coating solution for forming hot melt ink layer-
・ Carbon black: 5 parts ・ Saturated polyester resin (glass transition temperature = 1 ° C.): 15 parts ・ Methyl ethyl ketone (MEK): 80 parts
（実施例７）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例３において、離型層上に下記組成の熱溶融性インク層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、６０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．５ｇ／ｍ２の熱溶融性インク層を設けた以外は、実施例３と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
−熱溶融性インク層形成用塗布液の組成−
・カーボンブラック・・・５部
・飽和ポリエステル樹脂（ガラス転移温度＝４０℃）・・・１５部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）・・・８０部
(Example 7)
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 3, a coating solution for forming a hot-melt ink layer having the following composition was applied on a release layer with a wire bar, dried at 60 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.5 g / m 2 . A thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 3 except that a meltable ink layer was provided.
-Composition of coating solution for forming hot melt ink layer-
・ Carbon black: 5 parts ・ Saturated polyester resin (glass transition temperature = 40 ° C.): 15 parts ・ Methyl ethyl ketone (MEK): 80 parts
（実施例８）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例３において、離型層上に下記組成の熱溶融性インク層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、６０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．５ｇ／ｍ２の熱溶融性インク層を設けた以外は、実施例３と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
−熱溶融性インク層形成用塗布液の組成−
・カーボンブラック・・・５部
・飽和ポリエステル樹脂（ガラス転移温度＝４０℃）・・・５部
・ポリエチレンワックス（融点＝９５℃）・・・１０部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）・・・８０部
(Example 8)
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 3, a coating solution for forming a hot-melt ink layer having the following composition was applied on a release layer with a wire bar, dried at 60 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.5 g / m 2 . A thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 3 except that a meltable ink layer was provided.
-Composition of coating solution for forming hot melt ink layer-
・ Carbon black: 5 parts ・ Saturated polyester resin (glass transition temperature = 40 ° C.): 5 parts ・ Polyethylene wax (melting point = 95 ° C.): 10 parts ・ Methyl ethyl ketone (MEK): 80 parts
（実施例９）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例３において、離型層上に下記組成の熱溶融性インク層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、６０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．５ｇ／ｍ２の熱溶融性インク層を設けた以外は、実施例３と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
−熱溶融性インク層形成用塗布液の組成−
・カーボンブラック・・・５部
・飽和ポリエステル樹脂（ガラス転移温度＝４０℃）・・・１２部
・ポリエチレンワックス（融点＝７０℃）・・・３部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）・・・８０部
Example 9
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 3, a coating solution for forming a hot-melt ink layer having the following composition was applied on a release layer with a wire bar, dried at 60 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.5 g / m 2 . A thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 3 except that a meltable ink layer was provided.
-Composition of coating solution for forming hot melt ink layer-
・ Carbon black: 5 parts ・ Saturated polyester resin (glass transition temperature = 40 ° C.): 12 parts ・ Polyethylene wax (melting point = 70 ° C.): 3 parts ・ Methyl ethyl ketone (MEK): 80 parts
（実施例１０）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例３において、離型層上に下記組成の熱溶融性インク層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、６０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．５ｇ／ｍ２の熱溶融性インク層を設けた以外は、実施例３と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
−熱溶融性インク層形成用塗布液の組成−
・カーボンブラック・・・５部
・飽和ポリエステル樹脂（ガラス転移温度＝４０℃）・・・１２部
・ポリプロピレンワックス（融点＝１３６℃）・・・３部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）・・・８０部
(Example 10)
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 3, a coating solution for forming a hot-melt ink layer having the following composition was applied on a release layer with a wire bar, dried at 60 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.5 g / m 2 . A thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 3 except that a meltable ink layer was provided.
-Composition of coating solution for forming hot melt ink layer-
Carbon black: 5 parts Saturated polyester resin (glass transition temperature = 40 ° C.): 12 parts Polypropylene wax (melting point: 136 ° C.): 3 parts Methyl ethyl ketone (MEK): 80 parts
（実施例１１）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例３において、離型層上に下記組成の熱溶融性インク層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、６０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．５ｇ／ｍ２の熱溶融性インク層を設けた以外は、実施例３と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
−熱溶融性インク層形成用塗布液の組成−
・カーボンブラック・・・５部
・飽和ポリエステル樹脂（ガラス転移温度＝４０℃）・・・１２部
・ポリエチレンワックス（融点＝９５℃）・・・３部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）・・・８０部
(Example 11)
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 3, a coating solution for forming a hot-melt ink layer having the following composition was applied on a release layer with a wire bar, dried at 60 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.5 g / m 2 . A thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 3 except that a meltable ink layer was provided.
-Composition of coating solution for forming hot melt ink layer-
・ Carbon black: 5 parts ・ Saturated polyester resin (glass transition temperature = 40 ° C.): 12 parts ・ Polyethylene wax (melting point = 95 ° C.): 3 parts ・ Methyl ethyl ketone (MEK): 80 parts
（実施例１２）
−熱転写記録媒体の作製−
シリコーン変性アクリル樹脂の５％トルエン溶液からなる背面層塗工液を、支持体としての厚み４．５μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、９０℃で１０秒間乾燥して、背面層を設けた。
次に、支持体の背面層とは反対側の面に下記組成からなる離型層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、５０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．０ｇ／ｍ２の離型層を設けた。
−離型層形成用塗布液の組成−
・合成炭化水素（エチレン、プロピレン、２−ブテン、及び２−ヘプテンをモノマーとして側鎖を有するように共重合させた重合体、密度０．９２ｇ／ｃｍ３、数平均分子量２，８００、軟化点７４℃）・・・９部
・エチレン−酢酸ビニル共重合体・・・１部
・トルエン・・・９０部
(Example 12)
-Production of thermal transfer recording media-
A back layer coating solution composed of a 5% toluene solution of a silicone-modified acrylic resin was applied on a 4.5 μm thick polyester film as a support and dried at 90 ° C. for 10 seconds to provide a back layer.
Next, a release layer-forming coating solution having the following composition was applied to the surface opposite to the back layer of the support with a wire bar, dried at 50 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.0 g / An m 2 release layer was provided.
-Composition of release layer forming coating solution-
Synthetic hydrocarbon (polymer obtained by copolymerizing ethylene, propylene, 2-butene and 2-heptene as monomers with side chains, density 0.92 g / cm 3 , number average molecular weight 2,800, softening point 74 ° C) ... 9 parts-Ethylene-vinyl acetate copolymer ... 1 part-Toluene ... 90 parts
次に、離型層上に実施例１と同様にして、熱溶融性インク層を設けた。以上により、実施例１２の熱転写記録媒体を作製した。 Next, a heat-meltable ink layer was provided on the release layer in the same manner as in Example 1. Thus, a thermal transfer recording medium of Example 12 was produced.
（比較例１）
−熱転写記録媒体の作製−
支持体（ポリエステルフィルム）上に、実施例１と同様に背面層を設け、該背面層とは反対側の支持体上に下記組成からなる離型層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗工し、５０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．０ｇ／ｍ２の離型層を設けた。
次に、得られた離型層上に実施例１と同様の熱溶融性インク層を実施例１と同様の方法で塗布して、熱溶融性インク層を設けた。以上により、比較例１の熱転写記録媒体を作製した。
−離型層形成用塗布液の組成−
・カルナウバワックス（密度０．９８ｇ／ｃｍ３、軟化点８３℃）・・・９部
・エチレン−酢酸ビニル共重合体・・・１部
・トルエン・・・９０部
(Comparative Example 1)
-Production of thermal transfer recording media-
A back layer is provided on a support (polyester film) in the same manner as in Example 1, and a release layer-forming coating solution having the following composition is coated on the support opposite to the back layer with a wire bar. And dried at 50 ° C. for 10 seconds to provide a release layer having a dry adhesion amount of 1.0 g / m 2 .
Next, a hot-melt ink layer similar to that in Example 1 was applied on the obtained release layer in the same manner as in Example 1 to provide a hot-melt ink layer. Thus, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 1 was produced.
-Composition of release layer forming coating solution-
Carnauba wax (density 0.98 g / cm 3 , softening point 83 ° C.) 9 parts ethylene-vinyl acetate copolymer 1 part toluene 90 parts
（比較例２）
−熱転写記録媒体の作製−
支持体（ポリエステルフィルム）上に、実施例１と同様に背面層を設けた。該背面層とは反対側の支持体上に、下記組成からなる離型層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗工し、５０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．０ｇ／ｍ２の離型層を設けた。
次に、得られた離型層上に実施例１と同様の熱溶融性インク層形成用塗布液を実施例１と同様の方法で塗布して、熱溶融性インク層を設けた。以上により、比較例２の熱転写記録媒体を作製した。
−離型層形成用塗布液の組成−
・酸変性ポリエチレンワックス（密度０．９８ｇ／ｃｍ３、数平均分子量３，２００、軟化点１１５℃）・・・９部
・エチレン−酢酸ビニル共重合体・・・１部
・トルエン・・・９０部
(Comparative Example 2)
-Production of thermal transfer recording media-
A back layer was provided on the support (polyester film) in the same manner as in Example 1. On the support opposite to the back layer, a release layer-forming coating solution having the following composition was applied with a wire bar, dried at 50 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.0 g / m. Two release layers were provided.
Next, a hot-melt ink layer forming coating liquid similar to that in Example 1 was applied on the obtained release layer in the same manner as in Example 1 to provide a hot-melt ink layer. Thus, the thermal transfer recording medium of Comparative Example 2 was produced.
-Composition of release layer forming coating solution-
Acid modified polyethylene wax (density 0.98 g / cm 3 , number average molecular weight 3,200, softening point 115 ° C.) 9 parts ethylene-vinyl acetate copolymer 1 part toluene 90 Part
（比較例３）
−熱転写記録媒体の作製−
支持体（ポリエステルフィルム）上に、実施例１と同様に背面層を設けた。該背面層とは反対側の支持体上に、下記組成からなる離型層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗工し、５０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．０ｇ／ｍ２の離型層を設けた。
次に、得られた離型層上に実施例１と同様の熱溶融性インク層形成用塗布液を実施例１と同様の方法で塗布し、熱溶融性インク層を設けた。以上により、比較例３の熱転写記録媒体を作製した。
−離型層形成用塗布液の組成−
・直鎖ポリエチレンワックス（密度０．９６ｇ／ｃｍ３、数平均分子量１，０００、軟化点１１０℃）・・・９部
・エチレン−酢酸ビニル共重合体・・・１部
・トルエン・・・９０部
(Comparative Example 3)
-Production of thermal transfer recording media-
A back layer was provided on the support (polyester film) in the same manner as in Example 1. On the support opposite to the back layer, a release layer-forming coating solution having the following composition was applied with a wire bar, dried at 50 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.0 g / m. Two release layers were provided.
Next, a coating solution for forming a hot-melt ink layer similar to that in Example 1 was applied on the obtained release layer in the same manner as in Example 1 to provide a hot-melt ink layer. Thus, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 3 was produced.
-Composition of release layer forming coating solution-
・ Linear polyethylene wax (density 0.96 g / cm 3 , number average molecular weight 1,000, softening point 110 ° C.) 9 parts ・ ethylene-vinyl acetate copolymer 1 part ・ toluene 90 Part
（比較例４）
−熱転写記録媒体の作製−
支持体（ポリエステルフィルム）上に、実施例１と同様に背面層を設けた。該背面層とは反対側の支持体上に、下記組成からなる離型層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗工し、６０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．０ｇ／ｍ２の離型層を設けた。
次に、得られた離型層上に実施例１と同様の熱溶融性インク層形成用塗布液を実施例１と同様の方法で塗布し、熱溶融性インク層を設けた。以上により、比較例４の熱転写記録媒体を作製した。
−離型層形成用塗布液の組成−
・合成炭化水素（密度０．９０ｇ／ｃｍ３、数平均分子量５２０、軟化点６７℃、エチレン、プロピレン、２−ブテン、及び２−ヘプテンをモノマーとして側鎖を有するように共重合した合成炭化水素）・・・９部
・エチレン−酢酸ビニル共重合体・・・１部
・トルエン・・・９０部
(Comparative Example 4)
-Production of thermal transfer recording media-
A back layer was provided on the support (polyester film) in the same manner as in Example 1. On the support opposite to the back layer, a release layer-forming coating solution having the following composition was applied with a wire bar, dried at 60 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.0 g / m. Two release layers were provided.
Next, a coating solution for forming a hot-melt ink layer similar to that in Example 1 was applied on the obtained release layer in the same manner as in Example 1 to provide a hot-melt ink layer. Thus, the thermal transfer recording medium of Comparative Example 4 was produced.
-Composition of release layer forming coating solution-
Synthetic hydrocarbons (density 0.90 g / cm 3 , number average molecular weight 520, softening point 67 ° C., synthetic hydrocarbons copolymerized with ethylene, propylene, 2-butene, and 2-heptene as monomers and having side chains ) ... 9 parts ・ Ethylene-vinyl acetate copolymer ・ ・ ・ 1 part ・ Toluene ... 90 parts
（比較例５）
−熱転写記録媒体の作製−
支持体（ポリエステルフィルム）上に、実施例１と同様に背面層を設けた。該背面層と反対側の支持体上に、下記組成からなる離型層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗工し、６０℃で１０秒間乾燥して、乾燥付着量１．０ｇ／ｍ２の離型層を設けた。
次に、得られた離型層上に実施例１と同様の熱溶融性インク層形成用塗布液を実施例１と同様の方法で塗布し、熱溶融性インク層を設けた。以上により、比較例５の熱転写記録媒体を作製した。
−離型層形成用塗布液の組成−
・合成炭化水素（密度０．９２ｇ／ｃｍ３、数平均分子量７，２００、軟化点１１８℃、エチレン、プロピレンより合成された直鎖の合成炭化水素）・・・９部
・エチレン−酢酸ビニル共重合体・・・１部
・トルエン・・・９０部
(Comparative Example 5)
-Production of thermal transfer recording media-
A back layer was provided on the support (polyester film) in the same manner as in Example 1. On the support opposite to the back layer, a release layer-forming coating solution having the following composition was applied with a wire bar, dried at 60 ° C. for 10 seconds, and a dry adhesion amount of 1.0 g / m 2. The release layer was provided.
Next, a coating solution for forming a hot-melt ink layer similar to that in Example 1 was applied on the obtained release layer in the same manner as in Example 1 to provide a hot-melt ink layer. Thus, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 5 was produced.
-Composition of release layer forming coating solution-
・ Synthetic hydrocarbon (density 0.92 g / cm 3 , number average molecular weight 7,200, softening point 118 ° C., linear synthetic hydrocarbon synthesized from ethylene and propylene) ... 9 parts ・ Ethylene-vinyl acetate co Polymer: 1 part ・ Toluene: 90 parts
（比較例６）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例１において、離型層形成用塗布液における合成炭化水素としてポリエチレン（密度０．９６ｇ／ｃｍ３、数平均分子量３，０００、軟化点８０℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例６の熱転写記録媒体を作製した。
(Comparative Example 6)
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 1, the same as Example 1 except that polyethylene (density 0.96 g / cm 3 , number average molecular weight 3,000, softening point 80 ° C.) was used as the synthetic hydrocarbon in the release layer forming coating solution. Thus, a thermal transfer recording medium of Comparative Example 6 was produced.
（比較例７）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例１において、離型層形成用塗布液における合成炭化水素としてエチレン及び２−ブテンをモノマーとして重合させた共重合体（密度０．９４ｇ／ｃｍ３、数平均分子量６００、軟化点６℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例７の熱転写記録媒体を作製した。
(Comparative Example 7)
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 1, a copolymer obtained by polymerizing ethylene and 2-butene as monomers as synthetic hydrocarbons in the release layer forming coating solution (density 0.94 g / cm 3 , number average molecular weight 600, softening point 6 ° C.) A thermal transfer recording medium of Comparative Example 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that was used.
（比較例８）
−熱転写記録媒体の作製−
実施例１において、離型層形成用塗布液における合成炭化水素として炭素数２０以上の末端に二重結合を含まないオレフィンを共重合させた共重合体（密度０．９５ｇ／ｃｍ３、数平均分子量８，０００、軟化点９８℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例８の熱転写記録媒体を作製した。
(Comparative Example 8)
-Production of thermal transfer recording media-
In Example 1, a copolymer (density 0.95 g / cm 3 , number average) obtained by copolymerizing an olefin not containing a double bond at the terminal having 20 or more carbon atoms as a synthetic hydrocarbon in the coating solution for forming a release layer. A thermal transfer recording medium of Comparative Example 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that a molecular weight of 8,000 and a softening point of 98 ° C. were used.
＜評価＞
以上のようにして作製した実施例１〜１２及び比較例１〜８の各熱転写記録媒体について、被転写体としての白色ポリエステルフィルム（リンテック社製、ＬＶＩＰシリーズ）に熱転写プリンタ（ライン型薄膜平面サーマルヘッド、Ｚｅｂｒａ社製、Ｚ１４０Ｘｉ、ドット密度１２本／ｍｍ）を用い、印字速度を７６ｍｍ／秒〜３０４ｍｍ／秒まで変えて、５ｍｍ角ゴシック体の漢字、数字、及び巾２ｍｍの太線の印字を行った。
印字試験で、文字、太線の欠けやつぶれ、はみ出しがなく正常に印字できる最大の印字速度を記録し、高速印字性の評価を行った。結果を表１に示す。
また、芯の出ていないシャープペンシルの先端で画像を加重４０グラム、印字面に対し４０°の角度で擦り、画像が欠けるまでの回数を評価し、画像堅牢性の判定を行った。結果を表１に示す。
<Evaluation>
For each of the thermal transfer recording media of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8 produced as described above, a thermal transfer printer (line-type thin-film planar thermal) was applied to a white polyester film (LVIP series, manufactured by Lintec Corporation) as a transfer target. Using a head, manufactured by Zebra, Z140Xi, dot density 12 / mm), changing the printing speed from 76mm / sec to 304mm / sec, printing 5mm square Gothic kanji, numbers, and 2mm wide lines. It was.
In the printing test, the maximum printing speed at which normal printing can be performed with no characters, thick lines missing or crushed, and no protrusion was recorded, and high-speed printing performance was evaluated. The results are shown in Table 1.
In addition, the image robustness was determined by evaluating the number of times until the image was chipped by rubbing the image with a tip of a mechanical pencil having no core and a weight of 40 grams and an angle of 40 ° with respect to the print surface. The results are shown in Table 1.
本発明の熱転写記録媒体は、汎用的に用いられている被転写体に高速で画像を記録できることができ、得られる転写画像は耐摩擦性が高いので、ライン型サーマルヘッドを有する熱転写プリンタ等の各種熱転写記録装置に好適に用いられる。
The thermal transfer recording medium of the present invention can record an image at a high speed on a general-purpose transfer target, and the resulting transfer image has high friction resistance. It is suitably used for various thermal transfer recording apparatuses.
Claims (13)
前記離型層が側鎖を有する合成炭化水素を含有し、かつ該合成炭化水素が、エチレン、プロピレン、２−ブチレン、及び２−ヘプテンを重合してなり、数平均分子量が１，０００〜６，０００であって、軟化点が５０〜９０℃であることを特徴とする熱転写記録媒体。 In a thermal transfer recording medium having a support and a release layer and a heat-meltable ink layer on the support in this order,
The release layer contains a synthetic hydrocarbon having a side chain, and the synthetic hydrocarbon is obtained by polymerizing ethylene, propylene, 2-butylene, and 2-heptene , and has a number average molecular weight of 1,000-6. And a softening point of 50 to 90 ° C.
前記合成炭化水素が、エチレン、プロピレン、２−ブチレン、及び２−ヘプテンを重合してなり、側鎖を有し、数平均分子量が１，０００〜６，０００であって、軟化点が５０〜９０℃であることを特徴とする熱転写記録媒体の製造方法。 A release layer for forming a release layer by applying a release layer forming coating solution containing at least a synthetic hydrocarbon on a support, heating at a temperature equal to or higher than the softening point of the synthetic hydrocarbon, and drying. Including the formation process,
The synthetic hydrocarbon is formed by polymerizing ethylene, propylene, 2-butylene, and 2-heptene , has a side chain, has a number average molecular weight of 1,000 to 6,000, and a softening point of 50 to A method for producing a thermal transfer recording medium, wherein the temperature is 90 ° C.
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