JP4891563B2

JP4891563B2 - Deposit treatment liquid and deposit treatment method

Info

Publication number: JP4891563B2
Application number: JP2005133808A
Authority: JP
Inventors: 直子藤後; 岡本　　将; 雅文田中; 裕則浅野; 耕一冨田; 秀寿松本; 勇平大西
Original assignee: Hakuto Co Ltd
Current assignee: Hakuto Co Ltd
Priority date: 2005-05-02
Filing date: 2005-05-02
Publication date: 2012-03-07
Anticipated expiration: 2025-05-02
Also published as: JP2006305509A

Description

本発明は、紙パルプ製造業の水系に付着して障害となるデポジット（無機塩と有機物とからなる固着物）を解きほぐして除去し易くするためのデポジット処理液及びデポジットの処理方法に関する。 The present invention relates to a deposit treatment liquid and a deposit treatment method for unraveling and removing deposits (fixed matter composed of inorganic salts and organic substances) that adhere to and interfere with water systems in the paper pulp manufacturing industry.

産業活動に用いられる水にはカルシウム、マグネシウム、炭酸やケイ酸が含まれているため、これらに起因してスケールが配管や装置などに付着する。こうしたスケールは、単純な無機塩のみからなる場合もあるが、様々な有機物と一緒になって、いわゆる「デポジット」と称される固まりとなり、配管や装置などに固着する場合も多い。 Since water used for industrial activities contains calcium, magnesium, carbonic acid and silicic acid, scales adhere to pipes and devices due to these. Such a scale may be composed of only a simple inorganic salt, but together with various organic substances, it becomes a mass called a “deposit” and is often fixed to a pipe or a device.

紙パルプ製造業の紙・パルプ製造工程水系においては、パルプからのピッチ成分、微細繊維、故紙からの印刷インキ、充填料としてのクレー、タルク、炭酸カルシウム等、サイズ剤としてのロジンサイズ、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、紙力増強剤としてのアクリル酸系高分子、尿素−ホルムアルデヒド共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド共重合体、デンプン、カチオン化デンプン等、用水からの鉄、カルシウム、マグネシウム等の金属塩類、さらにバクテリア、カビ等によるスライム、等々からなる複雑な組成物が配管やピットや装置等にデポジットとして付着する。これらのデポジットが剥がれて工程水中に浮遊すれば、成紙の欠点となったり、品質の低下をもたらすほか、プレス工程でのフェルトの目詰まりやドライヤキャンバスの目詰まりを引き起こして操業に支障を来たす等の問題を引き起こす。 In the paper and pulp manufacturing process water systems of the pulp and paper manufacturing industry, pitch components from pulp, fine fibers, printing ink from waste paper, clay, talc, calcium carbonate, etc. as fillers, rosin size as sizing agent, alkyl ketene Dimer, alkenyl succinic anhydride, acrylic polymer as paper strength enhancer, urea-formaldehyde copolymer, melamine-formaldehyde copolymer, starch, cationized starch, etc. A complex composition consisting of metal salts, bacteria, mold slime, and the like adheres to pipes, pits, devices, etc. as deposits. If these deposits are peeled off and float in the process water, it will cause defects in the paper, lower the quality, and cause clogging of felt in the pressing process and clogging of the dryer canvas, which hinders operation. Cause problems.

こうしたデポジットを除去するために、従来から塩酸、硫酸等の無機酸が用いられてきた。しかし、デポジットを無機酸単独で処理しようとした場合、最初はデポジットと接触した無機塩の表面から無機塩を溶解させるが、無機酸分が消費されると急速に無機塩の溶解が進まなくなり、デポジットの除去ができなくなる。このため、常に無機酸を補給して一定以上の酸濃度を保たなければならず、手間がかかるとともに、装置等の腐食を引き起こし、使用上の制限があった。また、弱酸のスルファミン酸を用いる方法も行われたが、十分な効果を得るには至っていない。このため、これらの酸に界面活性剤を加えて洗浄効果を高めたものも用いられているが、発泡が起こりやすく、カルシウムやマグネシウム等の多価金属の塩を含むデポジットに対しては、効果的ではなかった。 Conventionally, inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid have been used to remove such deposits. However, when an attempt is made to treat the deposit with an inorganic acid alone, the inorganic salt is first dissolved from the surface of the inorganic salt in contact with the deposit, but when the inorganic acid content is consumed, the dissolution of the inorganic salt does not proceed rapidly, The deposit cannot be removed. For this reason, it is necessary to always replenish the inorganic acid to keep the acid concentration above a certain level, which is troublesome and causes corrosion of the apparatus and the like. Moreover, although the method using weak sulfamic acid was also performed, it has not reached the sufficient effect. For this reason, those with surfactants added to these acids to enhance the cleaning effect are also used, but foaming is likely to occur, and it is effective for deposits containing salts of polyvalent metals such as calcium and magnesium. It was not right.

また、有機ホスホン酸やその塩を用いたり（特許文献１）、アクリル酸系重合体を用いたり（特許文献２）してデポジットの除去を行うことも提案されているが、その効果はやはり不充分である。
特開平８−２４６３７４号公報特開昭６２−２１８９３号公報 In addition, it has been proposed to remove deposits using organic phosphonic acid or a salt thereof (Patent Document 1) or an acrylic acid polymer (Patent Document 2), but the effect is still not good. It is enough.
JP-A-8-246374 Japanese Patent Laid-Open No. 62-21893

一方、無機酸と有機酸とを含有するスケール除去剤は、従来より知られている（特許文献３）。しかしながら、このスケール除去剤は炭酸カルシウム等の無機スケールを溶解して除去させるものであり、このスケール除去剤が、無機塩と有機物とからなるデポジットを解きほぐして除去し易くする機能を有することは、全く知られていない。
特開２０００−６４０６９号公報 On the other hand, a scale remover containing an inorganic acid and an organic acid has been known (Patent Document 3). However, this scale remover dissolves and removes inorganic scales such as calcium carbonate, and this scale remover has a function of easily unraveling and removing deposits composed of inorganic salts and organic substances. Not known at all.
JP 2000-64069 A

本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、紙・パルプ製造工程水系において発生する、無機塩と有機物とからなるデポジットを解きほぐして除去し易くする機能に優れたデポジット処理液及びデポジットの処理方法を提供することを解決すべき課題としている。 The present invention has been made in view of the above-described conventional situation, and is a deposit treatment liquid that has an excellent function of unraveling and removing deposits composed of inorganic salts and organic substances generated in a paper / pulp manufacturing process water system. And providing a deposit processing method is a problem to be solved.

発明者らは、紙・パルプ製造工程水系において発生する、デポジットを解きほぐして除去し易くするデポジット処理液について、鋭意研究を行った結果、無機酸と有機酸とを含有する液にデポジットを接触させれば、デポジットが解きほぐされて細かく崩れやすくなり、容易に除去できる状態となることを見出した。 As a result of diligent research on the deposit treatment liquid generated in the paper / pulp manufacturing process water system, which makes it easy to unravel the deposit and remove it, the deposit is brought into contact with a liquid containing an inorganic acid and an organic acid. Then, it was found that the deposits were unraveled and easily broken up and easily removed.

すなわち、本発明のデポジット処理液は、紙・パルプ製造工程水系において発生する、無機塩と有機物とからなるデポジットを解きほぐして除去し易くするためのデポジット処理液であって、スルファミン酸と有機酸とを含有することを特徴とする。 That is, the deposit treatment liquid of the present invention is a deposit treatment liquid for unraveling and removing deposits composed of inorganic salts and organic substances generated in a paper / pulp manufacturing process water system, and comprising sulfamic acid and organic acid. It is characterized by containing.

発明者らの試験結果によれば、無機酸を単独でデポジット処理液として用いた場合、無機酸はデポジット中の無機塩を溶解するものの、すぐにその効果が低下してしまうため、絶えず無機酸を補給する必要がある。一方、有機酸は無機酸に比べて、無機塩の溶解・除去力が低く、デポジットの除去に多くの時間を要する。しかし、無機酸と有機酸とを併用すると、予想し得ない相乗効果が発揮され、硬いデポジットは比較的短い時間で解きほぐされて、非常に弱い力（例えば指で挟み、つぶす）で潰れる状態となり、容易に除去することができるようになる。しかも、その効力は、短時間で終えることなく、長時間に亘って維持されるのである。 According to the test results of the inventors, when an inorganic acid is used alone as a deposit treatment solution, the inorganic acid dissolves the inorganic salt in the deposit, but the effect is immediately reduced, so the inorganic acid is constantly reduced. Need to be replenished. On the other hand, organic acids have a lower ability to dissolve and remove inorganic salts than inorganic acids, and require a lot of time to remove deposits. However, when an inorganic acid and an organic acid are used in combination, an unexpected synergistic effect is exhibited, and the hard deposit is unraveled in a relatively short time and crushed by a very weak force (for example, pinched with a finger and crushed). Thus, it can be easily removed. Moreover, the effect is maintained for a long time without finishing in a short time.

本発明において処理対象となるデポジットとは、水難溶性の無機系金属塩と有機物とを含む混合組成物である。水難溶性の無機系金属塩は、水に難溶性の無機金属塩の混合物であり、例えば炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛等の炭酸塩；ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム等の水酸化物、リン酸カルシム、リン酸マグネシウム等のリン酸塩等があり、これらの混合物も含まれる概念である。 The deposit to be treated in the present invention is a mixed composition containing a poorly water-soluble inorganic metal salt and an organic substance. A poorly water-soluble inorganic metal salt is a mixture of inorganic metal salts that are sparingly soluble in water. For example, carbonates such as calcium carbonate, barium carbonate, and zinc carbonate; silicates such as calcium silicate and magnesium silicate; water There are hydroxides such as calcium oxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, and aluminum hydroxide, phosphates such as calcium phosphate, magnesium phosphate, and the like, and the concept includes a mixture thereof.

また、デポジット中の有機物は、紙パルプ製造業の場合、調成工程〜抄紙・プレス工程ではパルプ由来の樹脂（脂肪酸、グリセライド、リグニン類、テルペン類、ステロール化合物など）、微細繊維、サイズ剤（ロジンサイズ、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸等）、紙力増強剤や歩留向上剤（アクリル酸系高分子、尿素−ホルムアルデヒド共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド共重合体、デンプン、カチオン化デンプン等）の１種以上が含まれる。また、塗工工程では、カラーに配合される樹脂〔例えばＳＢＲ（スチレンブタジエン樹脂）〕、デンプン類、合成高分子系分散剤、セルロース系増粘剤（例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど）等の１種以上が含まれる。古紙回収工程、損紙回収工程では、パルプ由来の樹脂（脂肪酸、グリセライド、リグニン類、テルペン類、ステロール化合物など）、微細繊維、サイズ剤（ロジンサイズ、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸等）、紙力増強剤や歩留向上剤（アクリル酸系高分子、尿素−ホルムアルデヒド共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド共重合体、デンプン、カチオン化デンプン等）、塗工カラー由来の樹脂〔例えばＳＢＲ（スチレンブタジエン樹脂）〕、デンプン類、合成高分子系分散剤、セルロース系増粘剤（例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど）等の１種以上が含まれる。さらに、バクテリア、カビ等による微生物を含むスライムが含まれる場合もある。 In addition, in the pulp and paper manufacturing industry, organic substances in the deposit are pulp-derived resins (fatty acids, glycerides, lignins, terpenes, sterol compounds, etc.), fine fibers, and sizing agents (from the preparation process to the papermaking / pressing process). Rosin size, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, etc.), paper strength enhancer and yield improver (acrylic polymer, urea-formaldehyde copolymer, melamine-formaldehyde copolymer, starch, cationized starch, etc. 1) or more. Further, in the coating process, 1 such as a resin blended in the color [for example, SBR (styrene butadiene resin)], starches, synthetic polymer dispersant, cellulose thickener (for example, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, etc.) More than seeds are included. In the waste paper recovery process and the waste paper recovery process, pulp-derived resins (fatty acids, glycerides, lignins, terpenes, sterol compounds, etc.), fine fibers, sizing agents (rosin size, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, etc.), Paper strength enhancer and yield improver (acrylic acid polymer, urea-formaldehyde copolymer, melamine-formaldehyde copolymer, starch, cationized starch, etc.), resin derived from coating color [for example, SBR (styrene butadiene Resin)], starches, synthetic polymer dispersants, cellulose thickeners (eg, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, etc.) and the like. In addition, slime containing microorganisms such as bacteria and mold may be included.

無機酸としては、スルファミン酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等を用いることができるが、特に好ましいのはスルファミン酸である。発明者らの試験結果によれば、無機酸としてスルファミン酸を用いた場合、金属に対する腐食作用が低く、デポジットを解きほぐす機能も優れている。 As the inorganic acid, sulfamic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like can be used, and sulfamic acid is particularly preferable. According to the test results of the inventors, when sulfamic acid is used as the inorganic acid, the corrosive action on the metal is low, and the function of unraveling the deposit is excellent.

また、有機酸としては、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸等のヒドロキシカルボン酸や、蟻酸、酢酸等のモノカルボン酸、マロン酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシカルボン酸であるクエン酸、グルコン酸、リンゴ酸が好ましく、クエン酸、リンゴ酸が特に好ましい。 Examples of organic acids include hydroxycarboxylic acids such as malic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, and tartaric acid, monocarboxylic acids such as formic acid and acetic acid, and dicarboxylic acids such as malonic acid, oxalic acid, maleic acid, and fumaric acid. Etc. Among these, citric acid, gluconic acid and malic acid which are hydroxycarboxylic acids are preferable, and citric acid and malic acid are particularly preferable.

また、デポジット処理液に使用する溶媒としては、水や、水と水溶性有機溶媒（メタノール、エタノール、ジオキサン、エチレングリコール等）との混合溶媒を用いることができる。 Moreover, as a solvent used for a deposit process liquid, the mixed solvent of water and water and a water-soluble organic solvent (Methanol, ethanol, a dioxane, ethylene glycol, etc.) can be used.

スルファミン酸とヒドロキシカルボン酸とを組み合わせて使用する場合、スルファミン酸の濃度が０．１質量％以上〜飽和の範囲内であり、有機酸の濃度が１〜１０質量％の範囲内であることが好まし。さらに好ましいのは、スルファミン酸の濃度が０．１質量％以上〜飽和の範囲内であり、有機酸の濃度が３〜１０質量％の範囲内である。スルファミン酸及び有機酸がこの範囲内である場合に、特にデポジットが解きほぐれ易くなり、除去がさらに容易となる。 When sulfamic acid and hydroxycarboxylic acid are used in combination, the concentration of sulfamic acid is in the range of 0.1% by mass or more to saturation, and the concentration of organic acid is in the range of 1 to 10% by mass. I like it. More preferably, the concentration of sulfamic acid is in the range of 0.1% by mass or more to saturation, and the concentration of organic acid is in the range of 3 to 10% by mass. When the sulfamic acid and the organic acid are within this range, the deposit is particularly easily unraveled and further removed.

本発明のデポジットの処理方法は、紙・パルプ製造工程水系において発生する、無機塩と有機物とからなるデポジットを無機酸と有機酸とを含有するデポジット処理液に接触させて該デポジットを解きほぐして除去し易くすることを特徴とする。 In the deposit processing method of the present invention, a deposit made of an inorganic salt and an organic substance , which is generated in a paper / pulp manufacturing process water system, is contacted with a deposit processing solution containing an inorganic acid and an organic acid, and the deposit is unraveled and removed. It is easy to do.

本発明のデポジットの処理方法では、デポジットが存在する水系に対し、スルファミン酸と有機酸とを予め最適の混合比で混合したデポジット処理液を添加しても良く、無機酸と有機酸を別々に水系に添加することによりデポジット処理液としても良い。また、添加するデポジット処理液や無機酸や有機酸は濃厚溶液であっても、ある程度薄めた溶液であっても良い。 In the deposit processing method of the present invention, a deposit processing solution in which sulfamic acid and an organic acid are mixed in advance at an optimum mixing ratio may be added to an aqueous system in which the deposit exists, and an inorganic acid and an organic acid may be separately added. It is good also as a deposit processing liquid by adding to an aqueous system. Further, the depositing treatment liquid, inorganic acid or organic acid to be added may be a concentrated solution or a solution diluted to some extent.

本発明のデポジットの処理方法において、スルファミン酸と有機酸の好ましい比率は質量比で１０：９０〜９０：１０、好ましくは２０：８０〜６０：４０、さらに好ましくは３０：７０〜５０：５０である。また、デポジット被処理物に接触させる、無機酸と有機酸とを含有するデポジット処理液のｐＨは０．５〜５が好ましく、さらに好ましいのは１〜４である。ｐＨが高すぎた場合には、デポジットを解きほぐす機能が低下する。また、ｐＨが低すぎる場合には、処理中に装置の腐食が進行しやすくなる。また、無機酸の濃度は２〜２０質量％の範囲が好ましく、有機酸の濃度は４〜４０質量％の範囲が好ましい。また、処理温度は０〜８０°Ｃが好ましく、さらに好ましいのは４０〜６０°Ｃである。温度が低すぎるとデポジットを解きほぐす機能が低下し、温度が高すぎると金属に対する腐食が進行するとともに、高温の酸として危険性が増す。また、無機酸がスルファミン酸である場合には、８０°Ｃ以上の高温において急速に分解する。 In the deposit processing method of the present invention, the preferred ratio of sulfamic acid to organic acid is 10:90 to 90:10, preferably 20:80 to 60:40, more preferably 30:70 to 50:50 in terms of mass ratio. is there. Moreover, 0.5-5 are preferable and, as for the pH of the deposit processing liquid containing the inorganic acid and organic acid made to contact a deposit to-be-processed object, 1-4 are more preferable. If the pH is too high, the function of unraveling the deposit will be reduced. Moreover, when pH is too low, corrosion of an apparatus will advance easily during a process. The concentration of the inorganic acid is preferably in the range of 2 to 20% by mass, and the concentration of the organic acid is preferably in the range of 4 to 40% by mass. The treatment temperature is preferably 0 to 80 ° C, more preferably 40 to 60 ° C. If the temperature is too low, the function of unraveling the deposit will be reduced, and if the temperature is too high, the corrosion of the metal will proceed and the risk as a high-temperature acid will increase. Further, when the inorganic acid is sulfamic acid, it decomposes rapidly at a high temperature of 80 ° C. or higher.

紙パルプ製造業の塗工工程で発生するデポジットの処理を例に、本発明のデポジット処理液およびデポジット処理方法の実施形態を以下に説明する。 Embodiments of the deposit processing liquid and the deposit processing method of the present invention will be described below by taking the processing of deposits generated in the coating process of the paper pulp manufacturing industry as an example.

紙パルプ製造業の塗工工程は、通常、図１に示すように、調製タンク１でコーティングカラーが調製され、移送ポンプ３により移送配管２を介して貯留タンク４に移送、貯留される。ここで、コーティングカラーとは、一般に炭酸カルシウム、クレー等の顔料、アクリル酸系高分子顔料分散剤、デンプン（加工・変性デンプンを含む）やＳＢＲ（スチレン−ブタジエン樹脂）等の接着剤を含み、粘性のあるスラリーである。貯留タンク４に貯留されたコーティングカラーは、フィルター６によって粗大物、凝集物が除去された後、移送配管７を通ってコータ１０に送られ、成紙９に塗布される。コータ１０内のコーティングカラーは、循環ポンプ１３により循環しながら使用され、フイルター１４によってろ過される。また、コーティングカラーが消費された分は移送ポンプ８、移送配管７により貯蔵タンク４から追加供給される。 In the coating process of the paper pulp manufacturing industry, as shown in FIG. 1, a coating collar is usually prepared in a preparation tank 1 and transferred and stored in a storage tank 4 by a transfer pump 3 via a transfer pipe 2. Here, the coating color generally includes a pigment such as calcium carbonate and clay, an acrylic polymer pigment dispersant, an adhesive such as starch (including processed and modified starch) and SBR (styrene-butadiene resin), A viscous slurry. The coating color stored in the storage tank 4 is removed from coarse and agglomerated substances by the filter 6, then sent to the coater 10 through the transfer pipe 7 and applied to the finished paper 9. The coating collar in the coater 10 is used while being circulated by a circulation pump 13 and is filtered by a filter 14. Further, the consumption of the coating color is additionally supplied from the storage tank 4 by the transfer pump 8 and the transfer pipe 7.

コーティングカラーは、炭酸カルシウムやクレー等の顔料が分散した粘性スラリーであるために移送配管内壁に付着し、炭酸カルシウムやクレー等の顔料が凝集・沈積し、さらにデンプンなどの有機物を栄養源として繁殖した微生物が混入して、例えば図１の貯蔵タンク４、移送配管７内、フイルター６、コーティングカラーの循環システム（循環ポンプ１３、フイルター１４、移送配管１２による循環）内などにデポジットとして付着する。 The coating color is a viscous slurry in which pigments such as calcium carbonate and clay are dispersed. Therefore, the coating color adheres to the inner wall of the transfer pipe, and the pigments such as calcium carbonate and clay aggregate and deposit. Furthermore, organic matter such as starch is propagated as a nutrient source. 1 are deposited as deposits, for example, in the storage tank 4, transfer pipe 7, filter 6, coating color circulation system (circulation by the circulation pump 13, filter 14, and transfer pipe 12) in FIG. 1.

このようにして、貯蔵タンク４や移送配管７内やフイルター６等に付着した場合のデポジットの洗浄は、以下のようにして行うことができる。すなわち、残留したコーティングカラーを排出し、次いでデポジット形成箇所にデポジット処理液を流し込む。使用するデポジット処理液は、無機酸（例えばスルファミン酸）と有機酸（例えばリンゴ酸）を予め一定比率（例えば５０：５０）で混合したデポジット処理液の濃厚液を水で希釈して使用する方法や、洗浄する系に水を張り、無機酸（例えばスルファミン酸）と有機酸（例えばリンゴ酸）をそれぞれ個別に添加し、洗浄する水系内でデポジット処理液を調製する方法があり、いずれでも良い。デポジット処理液中の無機酸（例えばスルファミン酸）と有機酸（例えばリンゴ酸）との合計の濃度は、トータルで１から１５質量％が好ましい。また、デポジット処理液を入れた水系のｐＨは約０．５〜４、水温は３０〜５０℃が好ましく、この状態でデポジットをデポジット処理液に接触させたまま２〜４時間保持することにより、デポジットを解きほぐして除去し易くし、その後、流水で除去する。また、図１に示す循環ポンプ１５を設置し、デポジット洗浄液を約０．１〜１０ｍ／Ｓの線速度で循環させることも好ましい。こうであれば、ほぐれたデポジットからデポジットの小片や粒子が剥がれて洗浄液とともに循環し、ほぐれて剥離、分離しやすくなったデポジットを剥離除去するために洗浄効率が高まる。また、状況に応じて循環する前に６時間〜１２時間浸漬させても良い。さらには、デポジットをデポジット処理液に接触させる前に、系内をアルカリ洗浄（例えば、常温、１％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄）することで、より洗浄効果が高まる。デポジットのほぐれやすさの評価は、洗浄液中の懸濁物質量ＳＳ（ＪＩＳＫ０１０２懸濁物質及び蒸発残留物）によって容易に判断することができる。洗浄が十分に行われれば、経時的に洗浄液のＳＳ分は徐々に増加し、増加の度合いが小さくなり、ほぼ一定の値になった時点で洗浄を終了すればよい。また、デポジットがほぐれ、潰れやすくなった時点で洗浄を止めてもよい。 In this way, the deposit can be washed when adhering to the storage tank 4, the transfer pipe 7, the filter 6, or the like as follows. That is, the remaining coating color is discharged, and then a deposit processing solution is poured into the deposit forming portion. The deposit processing solution to be used is a method of diluting a concentrated solution of an inorganic acid (for example, sulfamic acid) and an organic acid (for example, malic acid) in a predetermined ratio (for example, 50:50) and diluting with water. Alternatively, there is a method in which water is added to the system to be cleaned, an inorganic acid (for example, sulfamic acid) and an organic acid (for example, malic acid) are individually added, and a deposit treatment solution is prepared in the system to be cleaned. . The total concentration of the inorganic acid (for example, sulfamic acid) and the organic acid (for example, malic acid) in the deposit treatment liquid is preferably 1 to 15% by mass in total. Further, the pH of the aqueous system containing the deposit treatment liquid is preferably about 0.5 to 4, and the water temperature is preferably 30 to 50 ° C. In this state, the deposit is kept in contact with the deposit treatment liquid for 2 to 4 hours, Unpack the deposit to make it easier to remove, then remove with running water. It is also preferable to install a circulation pump 15 shown in FIG. 1 and circulate the deposit cleaning liquid at a linear velocity of about 0.1 to 10 m / S. In this case, small deposits and particles of the deposit are peeled off from the loose deposit and circulated together with the cleaning liquid, and the cleaning efficiency is increased in order to peel and remove the deposit that is easily loosened and separated. Moreover, you may immerse for 6 hours-12 hours before circulating according to a condition. Furthermore, before the deposit is brought into contact with the deposit processing solution, the cleaning effect is further enhanced by alkali cleaning the system (for example, cleaning at room temperature with a 1% aqueous sodium hydroxide solution). The evaluation of the ease of loosening of the deposit can be easily judged by the suspended substance amount SS (JIS K0102 suspended substance and evaporation residue) in the cleaning liquid. If the cleaning is sufficiently performed, the SS content of the cleaning liquid gradually increases with time, and the degree of increase is reduced, and the cleaning may be terminated when it reaches a substantially constant value. Further, the cleaning may be stopped when the deposit is loosened and is easily crushed.

以下、本発明をさらに具体化した実施例１〜８を比較例１〜８と比較しつつ説明する。 Hereinafter, Examples 1 to 8 that further embody the present invention will be described in comparison with Comparative Examples 1 to 8.

（実施例１〜６）
実施例１〜６ではデポジット処理液として、以下に示す組成の溶液を用いた。
実施例１スルファミン酸１％リンゴ酸９％
実施例２スルファミン酸５％リンゴ酸５％
実施例３スルファミン酸１％ギ酸９％
実施例４スルファミン酸５％ギ酸５％
実施例５スルファミン酸１％クエン酸９％
実施例６スルファミン酸５％クエン酸５％ (Examples 1-6)
In Examples 1-6, the solution of the composition shown below was used as a deposit process liquid.
Example 1 Sulfamic acid 1% Malic acid 9%
Example 2 Sulfamic acid 5% Malic acid 5%
Example 3 Sulfamic acid 1% Formic acid 9%
Example 4 Sulfamic acid 5% Formic acid 5%
Example 5 Sulfamic acid 1% Citric acid 9%
Example 6 Sulfamic acid 5% Citric acid 5%

（比較例１〜６）
また、比較例１〜６として、以下に示す酸溶液を用意した。
比較例１酢酸５％
比較例２スルファミン酸１０％
比較例３スルファミン酸１０％
比較例４リンゴ酸１０％
比較例５リンゴ酸１０％
比較例６塩酸５％ (Comparative Examples 1-6)
Moreover, the acid solution shown below was prepared as Comparative Examples 1-6.
Comparative Example 1 Acetic acid 5%
Comparative Example 2 Sulfamic acid 10%
Comparative Example 3 Sulfamic acid 10%
Comparative Example 4 Malic acid 10%
Comparative Example 5 Malic acid 10%
Comparative Example 6 Hydrochloric acid 5%

＜評価＞
上記実施例１〜６及び比較例１〜６のデポジット処理液について、以下に示す方法により、デポジット処理液としての評価を行った。 <Evaluation>
About the deposit processing liquid of the said Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6, evaluation as a deposit processing liquid was performed by the method shown below.

すなわち、塗工紙製造工程の塗工液循環ラインに付着したデポジットを採取し、これを試験に供した。このデポジットは、有機成分としてＳＢＲラテックスを含み、無機塩として、炭酸カルシウム及びタルクを含む、混合物である。表１にその分析結果を示す。 That is, the deposit adhered to the coating liquid circulation line in the coated paper manufacturing process was collected and used for the test. This deposit is a mixture containing SBR latex as an organic component and calcium carbonate and talc as inorganic salts. Table 1 shows the analysis results.

上記デポジットの塊（粒径１０ｍｍ〜２０ｍｍ）を５〜７個採取し、その重量Ｗ₀を測定した後、３００ｍｌの三角フラスコに入れ、さらにデポジット処理液を１００ｍｌ入れた。そして、振とう器を用い、浴温を４０°Ｃとし、１００ｒｐｍで３時間振とうした。その後、ＳＳ測定用のガラスフィルター（１μｍ）でろ過を行い、１１０°Ｃで２時間乾燥を行った後、３ｍｍ以上の塊を除去し、残存する粒径３ｍｍ未満の細かいデポジットの粉末の重量Ｗ_tを測定した。そして、Ｗ_t／Ｗ₀×１００をデポジット除去率とした。また、振とう後に残存するデポジットの塊を指で潰したときの状態を○、△、×の三段階で評価した。ここで、○は柔らかくて容易に押し潰せる状態を示し、△は少し柔らかいが容易には押しつぶせない状態を示し、×は硬い状態を示す。結果を表２に示す。 After collecting 5 to 7 deposits (particle size: 10 mm to 20 mm) and measuring their weight W _0, they were put into a 300 ml Erlenmeyer flask, and 100 ml of the deposit processing solution was added. Then, using a shaker, the bath temperature was 40 ° C., and the mixture was shaken at 100 rpm for 3 hours. Then, after filtering with a glass filter (1 μm) for SS measurement and drying at 110 ° C. for 2 hours, a lump of 3 mm or more is removed, and the weight W of the fine deposit powder with a particle diameter of less than 3 mm remaining. _t was measured. And, it was the W _t / W ₀ × 100 and the deposit removal rate. In addition, the state when the deposit lump remaining after shaking was crushed with a finger was evaluated in three stages of ○, Δ, and ×. Here, ◯ indicates a soft and easily crushed state, Δ indicates a slightly soft but not easily crushed state, and × indicates a hard state. The results are shown in Table 2.

表２に示すように、無機酸と有機酸とを混合した実施例１〜６のデポジット処理液は、７５％以上という高いデポジット除去率を示し、塊として残ったデポジットも指で簡単に押し潰すことができた。これに対し、無機酸あるいは有機酸を単独で含んだ比較例１〜６のデポジット処理液は、７０％以下という低いデポジット除去率となり、塊として残ったデポジットも比較例５を除き、簡単に指で押し潰すことはできなかった。 As shown in Table 2, the deposit treatment liquids of Examples 1 to 6 in which an inorganic acid and an organic acid are mixed show a high deposit removal rate of 75% or more, and the deposit remaining as a lump can be easily crushed with a finger. I was able to. On the other hand, the deposit treatment liquids of Comparative Examples 1 to 6 containing an inorganic acid or an organic acid alone have a low deposit removal rate of 70% or less, and the deposit remaining as a lump is easily indicated except for Comparative Example 5. Could not be crushed.

塗工紙製造装置での実機試験
（実施例７）
実施例７では、スルファミン酸０．５質量％及びリンゴ酸３．５質量％からなるデポジット処理液を用い、これを塗工紙製造装置における塗工液の循環水系のに適用した。この塗工紙製造装置は、図２に示すように、塗工液を蓄えたストレージタンク２１を備え、塗工液はスクリーン２２でろ過された後、スプレーノズル２３から噴霧される。そして、スプレーノズル２３から噴霧された塗工液は受器２４で回収され、さらに再びストレージタンク２１に回収される。また、ストレージタンク２１には、デポジット処理液を貯留する薬液タンク２５が接続されており、ストレージタンク２１にデポジット処理液を供給可能とされている。 Actual machine test on coated paper manufacturing equipment (Example 7)
In Example 7, a deposit treatment liquid composed of 0.5% by mass of sulfamic acid and 3.5% by mass of malic acid was used, and this was applied to the circulating water system of the coating liquid in the coated paper manufacturing apparatus. As shown in FIG. 2, the coated paper manufacturing apparatus includes a storage tank 21 that stores a coating liquid. The coating liquid is filtered by a screen 22 and then sprayed from a spray nozzle 23. Then, the coating liquid sprayed from the spray nozzle 23 is collected by the receiver 24 and further collected by the storage tank 21 again. The storage tank 21 is connected to a chemical tank 25 for storing a deposit processing liquid, and the deposit processing liquid can be supplied to the storage tank 21.

以上のように構成された塗工液の循環水系を用い、薬液タンク２５からストレージタンク２１に実施例５のデポジット処理液を入れ、短時間循環させて循環水系にデポジット処理液を行き渡らせた後、３時間静置し、続いて３時間循環洗浄を行った。 After using the circulating water system of the coating liquid configured as described above, the deposit processing liquid of Example 5 is put into the storage tank 21 from the chemical liquid tank 25 and is circulated for a short time to spread the deposit processing liquid to the circulating water system. The mixture was allowed to stand for 3 hours, followed by circulation washing for 3 hours.

（比較例７）
比較例７では、スルファミン酸５質量％水溶液からなるデポジット処理液を用い、実施例７で用いた塗工紙製造装置に対して同様の操作を行った。 (Comparative Example 7)
In Comparative Example 7, the same operation was performed on the coated paper manufacturing apparatus used in Example 7 by using a deposit treatment liquid composed of a 5% by mass aqueous solution of sulfamic acid.

＜評価＞
上記実施例７及び比較例７における、時間毎の洗浄水中のＳＳ濃度を測定した。その結果、図３に示すように、実施例７のデポジット処理液を用いた場合、時間とともにＳＳ濃度が上昇するのに対し、比較例７では全く上昇しなかった。このことから、スルファミン酸とリンゴ酸とからなる実施例７のデポジット処理液を用いた場合、デポジットが解きほぐされて除去されやすくなり、急速にＳＳとして循環水中に浮遊してくることが分かった。 <Evaluation>
In the above Example 7 and Comparative Example 7, the SS concentration in the wash water for each hour was measured. As a result, as shown in FIG. 3, when the deposit processing solution of Example 7 was used, the SS concentration increased with time, whereas in Comparative Example 7, it did not increase at all. From this, it was found that when the deposit treatment liquid of Example 7 composed of sulfamic acid and malic acid was used, the deposit was unraveled and easily removed, and rapidly floated in the circulating water as SS. .

抄紙装置での実機試験
（実施例８）
実施例８では、スルファミン酸０．５質量％及びリンゴ酸３．５質量％からなるデポジット処理液を用い、これを抄紙装置における白水循環水系に適用した。この抄紙装置は、図４に示すように、抄紙を行うワイヤーパート３０と、ワイヤーパート３０から流出する白水を貯留する白水ピット３１とを備える。白水ピット３１に貯留された白水は、循環ポンプ３２、クリーナー３３、スクリーン３４を経て再びワイヤーパート３０に供給される。この抄紙装置を用い、白水ピット３１にデポジット処理液を入れ、３時間の循環を行った。 Actual machine test on paper machine (Example 8)
In Example 8, a deposit treatment liquid composed of 0.5% by mass of sulfamic acid and 3.5% by mass of malic acid was used, and this was applied to a white water circulating water system in a papermaking apparatus. As shown in FIG. 4, the paper making apparatus includes a wire part 30 that performs paper making and a white water pit 31 that stores white water flowing out of the wire part 30. The white water stored in the white water pit 31 is supplied again to the wire part 30 via the circulation pump 32, the cleaner 33, and the screen 34. Using this papermaking apparatus, the depositing liquid was put into the white water pit 31 and circulated for 3 hours.

（比較例８）
比較例８では、スルファミン酸５質量％水溶液からなるデポジット処理液を用い、実施例８で用いた抄紙装置に対して同様の操作を行った。 (Comparative Example 8)
In Comparative Example 8, the same operation was performed on the papermaking apparatus used in Example 8 by using a deposit treatment liquid composed of a 5% by mass aqueous solution of sulfamic acid.

＜評価＞
試験終了後、抄紙装置のデポジット付着状況を目視によって観測したところ、実施例８では、配管内のデポジットが除去され、ステンレスの金属光沢面が認められた。これに対し、比較例８では、配管内のデポジットはほとんど除去されていなかった。 <Evaluation>
After the test was completed, the deposit adhesion state of the papermaking apparatus was visually observed. As a result, in Example 8, the deposit in the pipe was removed and a stainless steel metallic gloss surface was observed. On the other hand, in Comparative Example 8, deposits in the piping were hardly removed.

本発明は、紙・パルプ製造工場の水系において障害となるデポジットの除去に用いることができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used to remove deposits that become an obstacle in the water system of paper and pulp manufacturing plants.

塗工紙製造装置の循環水系を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the circulating water system of the coated paper manufacturing apparatus. 実施例７及び比較例７で用いた塗工紙製造装置の循環水系を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the circulating water system of the coated paper manufacturing apparatus used in Example 7 and Comparative Example 7. 洗浄時間と洗浄液中のＳＳ濃度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between washing | cleaning time and SS density | concentration in a washing | cleaning liquid. 実施例８及び比較例８で用いた抄紙装置の循環水系を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the circulating water system of the papermaking apparatus used in Example 8 and Comparative Example 8.

１…調製タンク
３…移送ポンプ
４…貯留タンク
６…フィルター
１０…コータ
９…成紙
１３…循環ポンプ
１４…フィルター
８…移送ポンプ
２１…ストレージタンク
２２…スクリーン
２３…スプレーノズル
２４…受器
２５…薬液タンク
３０…ワイヤーパート１０
３１…白水ピット
３２…循環ポンプ１２
３３…クリーナー
３４…スクリーン DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Preparation tank 3 ... Transfer pump 4 ... Storage tank 6 ... Filter 10 ... Coater 9 ... Paper 13 ... Circulating pump 14 ... Filter 8 ... Transfer pump 21 ... Storage tank 22 ... Screen 23 ... Spray nozzle 24 ... Receiver 25 ... Chemical tank 30 ... Wire part 10
31 ... White water pit 32 ... Circulating pump 12
33 ... Cleaner 34 ... Screen

Claims

A deposit treatment liquid for unraveling and removing deposits composed of inorganic salts and organic substances generated in a paper / pulp manufacturing process water system,
A deposit treatment liquid comprising sulfamic acid and an organic acid.

The deposit processing liquid according to claim 1, wherein the organic acid is a hydroxycarboxylic acid.

The deposit processing solution according to claim 1 or 2, wherein the organic acid is at least one of citric acid, gluconic acid, and malic acid.

The deposit processing liquid according to any one of claims 1 to 3 , wherein a ratio of the sulfamic acid to the organic acid is 10:90 to 90:10 by mass ratio.

A deposit comprising an inorganic salt and an organic substance, which is generated in a paper / pulp manufacturing process water system, is brought into contact with a deposit treatment liquid containing sulfamic acid and an organic acid, so that the deposit is easily unraveled and removed. Processing method.