JP4886778B2 - ピリド−チアジニウム染料 - Google Patents
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Description
アール.エス.アスキス(R.S.Asquith)、ピー.カシュー(P.Carthew)及びティー.ティー.フランシス(T.T.Francis)は、1973年5月のJSDC、第168頁ないし第172頁において、オルト−アゾジスルフィド染料はウールのケラチン繊維と共有結合せず、そしてパラ−アゾジスルフィド染料は、高濃度でのみウールとある程度共有結合することを記載している。
R1 、R2 、R3 、R4 は、互いに独立して、水素原子;ヒドロキシ基;−S−H基;−S−炭素原子数1ないし12のアルキル基;ハロゲン原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基又は炭素原子数1ないし12のアルコキシ基(これらは、一つ又はそれより多くの炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ヒドロキシ基、−(CO)−H基又は−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基により置換され得る。);−NR5 R6 基;−NO2 基;−(CO)H基又は(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基;炭素原子数6ないし12のアリール基、炭素原子数6ないし12のアリール−炭素原子数1ないし4のアルキル基又は炭素原子数6ないし12のアリ
ール−炭素原子数1ないし4のアルコキシ基(これらの基中、アリール部分は、一つ又はそれより多くの炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、−(CO)−H基又は−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基により置換され得る。)を表わし、
R5 及びR6 は、互いに独立して、水素原子;ヒドロキシ基;炭素原子数1ないし12のアルキル基;ヒドロキシ−炭素原子数1ないし12のアルキル基;−(CO)−H基;−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基;フェニル基又はフェニル−炭素原子数1ないし5のアルキル基(これらの基中、フェニル部分は、一つ又はそれより多くの炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ハロゲン原子、−NH2 基、モノ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、−NO2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得る。)を表わし、
Anはアニオンを表わす。]で表わされる化合物を用いて処理することを含む方法に関するものである。
好ましくは、式(1)において、
R1 、R2 及びR3 は、互いに独立して、水素原子;又は炭素原子数1ないし12のアルキル基を表わし、そして
R4 は式(1)において定義されたものと同じ意味を表わす。
好ましくは、式(1)において、
R4 は水素原子;炭素原子数1ないし5のアルコキシ基;ハロゲン原子;又は−NR5 R6 基(該基中、
R5 及びR6 は、互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基;−(CO)−H基;又は−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基を表わす。)を表わす。
R4 は水素原子;炭素原子数1ないし5のアルコキシ基;ハロゲン原子;又は−NR5 R6 基(該基中、
R5 及びR6 は互いに独立して水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基;−(CO)−H基;又は−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基を表わす。)を表わし、
Anはアニオンを表わす。]で表わされるものに相当する。
炭素原子数1ないし5のアルコキシ基は好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、3−ペンチルオキシ基、2,2’−ジメチルプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−オクチルオキシ基、1,1’,3,3’−テトラメチルブチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシル基オキシ又はドデシルオキシ基である。
ハロゲン化物は例えば、弗化物、塩化物、臭化物又は沃化物、とりわけ塩化物及び弗化物である。
”アニオン”は例えば、有機又は無機アニオン、例えばハロゲン化物、好ましくは塩化物及び弗化物、硫酸塩、硫酸水素塩、燐酸塩、四弗化硼素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、蓚酸塩又は(炭素原子数1ないし8のアルキル)硫酸塩、とりわけメチル硫酸塩又はエチル硫酸塩のアニオンを表わす;アニオンはまた乳酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩又は錯アニオン、例えば塩化亜鉛複塩のアニオンを表わす。
Anはハロゲン化物、硫酸塩、(炭素原子数1ないし8のアルキル)硫酸塩、硫酸水素塩、トシレート、メシレート、燐酸塩、四弗化硼素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、乳酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、トリフレート及び錯陰イオンから選択される。
最も好ましくは、アニオンは次式:
一般的に、反応は以下の反応スキーム:
反応時間は一般的に、出発化合物の反応性、選択された反応温度及び望ましい転換に依存する。選択された反応時間は、通常、1時間ないし3日間の範囲である。
選択された反応圧力は一般的に70kPaないし10MPa、とりわけ90kPaないし5MPa、そしてより特別には大気圧である。
加えて、前記反応は、溶剤の存在下又は不存在下で、しかし好ましくは溶剤、好ましくは水、有機溶剤又は溶剤混合物の存在下で行われ得る。
前記反応は触媒の存在下で行われ得る。
式(Ia)で表わされる化合物対触媒のモル比は、一般的に、10:1ないし1:5の範囲、とりわけ10:1ないし1:1の範囲で選択される。
適する触媒は、 例えば、アルカリ金属(炭素原子数1ないし6のアルキル)オキシド、例えばナトリウム−、カリウム−又はリチウム−(炭素原子数1ないし6のアルキル)オキシド、好ましくはナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド若しくはリチウムメトキシド、又はナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド若しくはリチウムエトキシド;或いは、例えば、キナクリドン、ピペリジン、N−メチルピペリジン、ピリジン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、キナクリジンのような一、第二又は第三アミン;或いは、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム又は酢酸リチウムのようなアルカリ金属酢酸塩である。
好ましいのは、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ピペリジン、ピリジン及び1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンである。
本発明の方法による好ましい生成物は、都合良くは取り出され及び単離され、そして望ましくは精製され得る。
通常、取り出しは、反応混合物の温度を270K(−3℃)ないし370K(97℃)、とりわけ290K(17℃)ないし300K(27℃)の範囲に低下させることにより開始する。
前記温度をゆっくりと、好ましくは数時間にわたって低下させることは好都合であり得る。
一般的に、反応生成物は通常濾別され、その後、水又は塩溶液を用いて洗浄され、次いで乾燥される。
乾燥のための温度は、用いられた圧力に依存し、通常313K(40℃)ないし363K(90℃)、とりわけ323K(50℃)ないし353K(80℃)の範囲、そしてより特別には328K(55℃)ないし349K(76℃)の範囲である。乾燥は通常、50mbarないし200mbarにおいて減圧下で行われる。
本発明の式(1)で表わされる化合物は、有機材料、例えばケラチン含有繊維、ウール、革、絹、セルロース又はポリアミド、綿又はナイロン(登録商標)、及び好ましくはヒトの毛髪を染めるために適する。得られた染色物は、それらの色調の深み及び洗浄に対するそれらの良好な堅牢性、例えば光、洗髪及び摩擦に対する堅牢性により特徴付けられる。本発明の染料の安定性、特に貯蔵安定性は優秀である。
一般的に、合成ベースの染色剤は、以下の3群に分類し得る:
−一時的染色剤、
−半恒久的染色剤、及び
−恒久的染色剤。
それ故、本発明の式(1)で表わされる化合物は、同種又は異種の染料と、とりわけ直接染料、酸化染料(染料前駆体/カップラー)並びにジアゾ化化合物、或いは末端閉鎖されたジアゾ化化合物;及び/又はカチオン性染料と混合され得る。
直接染料は天然産であるか、又は、合成により製造されてもよい。それらは、無電荷、カチオン性又はアニオン性であり、例えば酸性染料である。
式(1)で表わされる化合物は、式(1)で表わされる化合物とは異なる少なくとも1種の単独直接染料と組み合わせて使用され得る。
直接染料は、それらの染色効果を呈色させるための如何なる追加の酸化剤も要求しない。従って、染色結果は、恒久的な染色組成物を用いて得られる場合より恒久性が少ない。直接染料は、それ故、好ましくは、半恒久的染髪剤のために使用される。
直接染料の例は、”皮膚科学(Dermatology)”、シーエイチ.カルナン(Ch.Culnan)、エイチ.マイバッハ(H.Maibach)編、フェルラーク
マーセル デッカー インコーポレイテッド(Verlag Marcel Dekker Inc.)、ニューヨーク、バーゼル、1986年、第7版;シーエイチ.ズヴィアク(Ch.Zviak)、ザ ユーロピアン コミッション(The European
Commission)により出版され、マンハイムの社団法人ブンデスフェルバント
デア ドイッチェン インダストリー− ウント ハンデルズンターネーメン ヒュール アルツナイミッテル,レフォルムヴァーレン ウント ケルパープレゲミッテル(Bundesverband der deutschen Industrie− und Handelsunternehmen fuer Arzneimittel,Reformwaren und Koerperpflegemittel)からディスケット形態で入手可能な”ヘアケアの科学(The Science of Hair Care)”、第7章、第248頁ないし250頁、及び”ヨーロッパの化粧品(Europaeisches Inventar der Kosmetikrostoffe)”、1996年記載されている。
オン性染料との混合物、又は、国際特許出願公開第02/31056号パンフレットの、特に実施例6に記載されたカチオン性染料(式106で表わされる化合物)との混合物;又は、欧州特許出願公開第714954号明細書に記載された式(3)で表わされるカチオン性染料との混合物;又は、次式:
R1 及びR2 は互いに独立して、炭素原子数1ないし8のアルキル基を表わし、或いは、非置換又は置換されたベンジル基を表わし、
R3 は水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基、シアニド基又はハロゲン化物を表わし、好ましくは水素原子を表わし、そして
Xはアニオンを表わす。]で表わされるイエローカチオン性染料、そして好ましくは、
式中、R1 がメチル基を表わし、R2 がベンジル基を表わし、R3 が水素原子を表わし、そしてXがアニオンを表わすか、又は、
式中、R1 がベンジル基を表わし、R2 がベンジル基を表わし、R3 が水素原子を表わし、そしてXがアニオンを表わすか、又は、
式中、R1 がベンジル基を表わし、R2 がメチル基を表わし、R3 が水素原子を表わし、そしてXがアニオンを表わす、式(DD1)で表わされるイエローカチオン性染料との混合物、と組み合わせてもよい。
式(1)で表わされる化合物は、酸性染料、例えば、国際名(カラーインデックス)又は商標名により公知の染料と組み合わせてもよい。
式(1)で表わされる染料と組み合わせるために有用な好ましい酸性染料は、米国特許第6248314号明細書に記載されている。それらは、レッドカラーナンバー120、イエローカラーナンバー4、イエローカラーナンバー5、レッドカラーナンバー201、レッドカラーナンバー227、オレンジカラーナンバー205、ブラウンカラーナンバー201、レッドカラーナンバー502、レッドカラーナンバー503、レッドカラーナンバー504、レッドカラーナンバー506、オレンジカラーナンバー402、イエローカラーナンバー402、イエローカラーナンバー406、イエローカラーナンバー407、レッドカラーナンバー213、レッドカラーナンバー214、レッドカラーナンバー3、レッドカラーナンバー104、レッドカラーナンバー105(1)、レッドカラーナンバー106、グリーンカラーナンバー2、グリーンカラーナンバー3、オレンジカラーナンバー207、イエローカラーナンバー202(1)、イエローカラーナンバー202(2
)、ブルーカラーナンバー202、ブルーカラーナンバー203、ブルーカラーナンバー205、ブルーカラーナンバー2、イエローカラーナンバー203、ブルーカラーナンバー201、グリーンカラーナンバー201、ブルーカラーナンバー1、レッドカラーナンバー230(1)、レッドカラーナンバー231、レッドカラーナンバー232、グリーンカラーナンバー204、グリーンカラーナンバー205、レッドカラーナンバー401、イエローカラーナンバー403(1)、グリーンカラーナンバー401、グリーンカラーナンバー402、ブラックカラーナンバー401及びパープルカラーナンバー401、とりわけブラックカラーナンバー401、パープルカラーナンバー401、オレンジカラーナンバー205を含む。
これらの酸性染料は、単一成分として又はその何れかの組み合わせにおいて、使用され得る。
酸性染料を含むヘア染料組成物は、pH2ないし6、好ましくは2ないし5、より好ましくは2.5ないし4.0を有する。
本発明の式(1)で表わされる化合物は、酸性染料及び/又は助剤、例えば
−米国特許第6248314号明細書の、とりわけ実施例1及び実施例2に記載されている酸性染料及びアルキレンカルボネート、
−特開昭61−210023号公報及び特開平7−101841号公報に記載されている、毛髪に対する良好な浸透性を有する浸透性溶剤としてベンジルアルコールによって代表される種々の種類の有機溶剤を含む酸性ヘア染料組成物、
−例えば、特開平10−87450号公報、特開平9−255540号公報及び特開平8−245348号公報に記載されている、ヘア染料組成物の垂れ下がりを阻止するための水溶性ポリマーなどを持つ酸性ヘア染料組成物、
−特開平8−53970号公報及び特開昭48−23911号公報に記載されている、芳香族アルコール、低級アルキレンカルボネートの水溶性ポリマーなどを持つ酸性ヘア染料組成物
と組み合わせても容易に使用され得る。
式(1)で表わされる化合物は、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、ビスピラゾロン、ビスピラゾールアザ誘導体及びメチンからなる群から選択された非荷電染料と配合され得る。
更に、式(1)で表わされる化合物は、酸化染料前躯体[”酸化ベース”]及びカップラーを含む染料組成物と組み合わせても使用され得る。
適する酸化染料系は、例えば、
−独国特許第19959479号明細書、とりわけ第2欄第6行ないし第3欄第11行、−”皮膚科学(Dermatology)”、シーエイチ.カルナン(Ch.Culnan)、エイチ.マイバッハ(H.Maibach)編、フェルラーク マーセル デッカー インコーポレイテッド(Verlag Marcel Dekker Inc.)、ニューヨーク、バーゼル、1986年、第7巻;シーエイチ.ズヴィアク(Ch.Zviak)、”ヘアケアの科学(The Science of Hair Care)”、第8章、第264頁ないし267頁(酸化染料)
に記載されている。
更に、生理的適合性の酸付加塩の形態における染料前躯体、例えば塩酸塩又は硫酸塩を使用することができる。芳香族OH基を有する染料前躯体も、アルカリメタフェノレートのような、塩基と一緒になったそれらの塩形態において適している。
より好ましい染料前躯体は、p−フェニレンジアミン、p−トルイレンジアミン、p−,m−,o−アミノフェノール、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミンスルフェート、2−アミノ−4−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、ヒドロキシエチル−3,4−メチレンジオキシアニリン、1−(2’−ヒドロキシエチル)−2,5−ジアミノベンゼン、2,6−ジメトキシ−3,5−ジアミノピリジン、ヒドロキシプロピル−ビス(N−ヒドロキシエチル−p−フェニレンジアミン)塩酸塩、ヒドロキシエチル−p−フェニレンジアミンスルフェート、4−アミノ−3−メチルフェノール、4−メチルアミノフェノールスルフェート、2−アミノメチル−4−アミノフェノール、4,5−ジアミノ−1−(2−ヒドロキシエチル)−1H−ピラゾール、4−アミノ−m−クレゾール、6−アミノ−m−クレゾール、5−アミノ−6−クロロクレゾール、2,4,5,6−テトラアミノピリミジン、2−ヒドロキシ−4,5,6−トリアミノピリミジン又は4−ヒドロキシ−2,5,6−トリアミノピリミジンスルフェートである。
好ましいカップラー化合物は、m−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン及びm−アミノフェノール誘導体、並びに最も好ましいカップラー化合物は、独国特許第19959479号明細書第1頁第33行ないし第3頁第11行に開示されている化合物である。
式(1)で表わされる化合物と組み合わせるための別の好ましいものは、下記の酸化染料前躯体:
−赤色色調を醵出するための、顕色剤/カップラー組み合わせ2,4,5,6−テトラアミノピリミジン及び2−メチルレゾルシン、
−青紫色色調を醵出するための、p−トルエンジアミン及び4−アミノ−2−ヒドロキシトルエン、
−青色色調を醵出するための、p−トルエンジアミン及び2−アミノ−4−ヒドロキシエチルアミノアニソール、
−青色色調を醵出するための、p−トルエンジアミン及び2,4−ジアミノフェノキシエチノール、
−橙色色調を醵出するための、メチル−4−アミノフェノール及び4−アミノ−2−ヒドロキシトルエン、
−緑褐色色調を醵出するための、p−トルエンジアミン及びレゾルシン、
−青紫色色調を醵出するための、p−トルエンジアミン及び1−ナフトール、又は
−金褐色色調を醵出するための、p−トルエンジアミン及び2−メチルレゾルシン
である。
更に、自動酸化可能な化合物は、式(1)で表わされる化合物と組み合わせて使用され得る。
自動酸化可能な化合物は、芳香族環に2個より多くの置換基を持ち、非常に低い酸化還元電位を有し、それ故、空気に晒される場合に酸化される芳香族化合物である。前記化合物を用いて得られる染色は、非常に安定であり、そして染髪に対して耐性である。
自動酸化可能な化合物は、例えば、ベンゼン、インドール、又はインドリン、とりわけ、国際特許出願公開第99/20234号パンフレット、とりわけ第26頁第10行ないし第28頁第15行又は国際特許出願公開第00/28957号パンフレット第2頁第3段落に記載されている5,6−ジヒドロキシインドール又は5,6−ジヒドロキシインドリンである。
好ましい自動酸化可能なベンゼン誘導体は、1,2,4−トリヒドロキシベンゼン、1−メチル−2,4,5−トリヒドロキシベンゼン、2,4−ジアミノ−6−メチルフェノール、2−アミノ−4−メチルアミノフェノール、2,5−ジアミノ−4−メチルフェノール、2,6−ジアミノ−4−ジエチルアミノフェノール、2,6−ジアミノ−1,4−ジヒドロキシベンゼン、及び、酸と反応し易いこれらの化合物の塩である。
好ましい自動酸化可能なインドール誘導体は、5,6−ジヒドロキシインドール、2−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール、3−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール、1−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール、2,3−ジメチル−5,6−ジヒドロキシインドール、5−メトキシ−6−ヒドロキシインドール、5−アセトキシ−6−ヒドロキシインドール、5,6−ジアセトキシインドール、5,6−ジヒドロキシインドール−2−炭素酸からなる酸、及び、酸と反応し易いこれらの化合物の塩である。
更に、式(1)で表わされる化合物は、末端閉鎖されジアゾ化された化合物と組み合わせても使用され得る。
適するジアゾ化された化合物は、例えば、国際特許出願公開第2004/019897号パンフレットにおける式(1)ないし(4)で表わされる化合物(頁1及び頁2に跨がっている)及び、同じ文献に記載されているところの、対応する水溶性カップリング成分(I)ないし(IV)である。
(DC−01):少なくとも二つのカチオン性染料の混合物が開示されている、国際特許出願公開第95/01772号パンフレット、とりわけ第2頁第7行ないし第4頁第1行、好ましくは第4頁第35行ないし第8頁第21行;製剤第11頁最終段行ないし第28頁第19行。
(DC−02):カチオン性染料、とりわけ式(1)、(2)、(3)及び(4)で表わされる化合物(第1欄第27行ないし第3欄第20行)及び、好ましくは実施例1ないし実施例4において製造された化合物(第10欄第42行ないし第13欄第37行);製剤第13欄第38行ないし第15欄第8行が開示されている、米国特許第6843256号明細書。
(DC−03):直接染料、とりわけ第2頁第44行ないし第9頁第56行及び好ましくは第9頁第58行ないし第48頁第12行;ケラチン含有繊維を染色する方法、とりわけ第50頁第15行ないし第43行;製剤第50頁第46行ないし第51頁第40行が開示されている、欧州特許第970685号明細書。
(DC−04):直接染料が記載されている、独国特許出願公開第19713698号明細書、とりわけ第2頁第61行ないし第3頁第43行;製剤第5頁第26行ないし第60行。
(DC−05):直接染料(第4欄第1行ないし第6欄第31行)及び酸化剤(第6欄第37行ないし第39行);製剤第7欄第47行ないし第9欄第4行が開示されている、米国特許第6368360号明細書。
(DC−06):カチオン性染料(第3頁第22行ないし第4頁第15行)及びアニオン性紫外線吸収剤(第4頁第27行ないし第30行);製剤第7頁第50行ないし第9頁第56行が開示されている、欧州特許第1166752号明細書。
(DC−07):カチオン性直接染料及びピラゾロ[1,5−a]ピリミジン(第2頁第48行ないし第4頁第1行)からなる酸化染料;染色組成物47頁第25行ないし第50頁第29行が開示されている、欧州特許第998908号明細書。
(DC−08):カチオン性染料とアリアノール(Arianor)との組み合わせが開示されている、仏国特許第2788432号明細書、とりわけ第53頁第1行ないし第63頁第23行、より特別には第51頁ないし第52頁、最も特別にはベーシックブラウン17、ベーシックブラウン16、ベーシックレッド76及びベーシックレッド118、及び/又は少なくとも1種のベーシックイエロー57、及び/又は少なくとも1種のベーシックブルー99;又はアリアノレン(arianoren)及び/又は酸化染料の組み合わせ、とりわけ第2頁第16行ないし第3頁第16行;第53頁第1行ないし第63頁第23行における染色組成物。
(DC−09):直接染料並びに、酸化剤、酸化染料及び直接染料を含む恒久的ウェーブ固定剤が開示されている、独国特許出願公開第19713698号明細書、とりわけ第4頁第65行ないし第5頁第59行。
(DC−10):顕色剤化合物及び酸化染料が開示されている、欧州特許第850638号明細書、とりわけ第2頁第27行ないし第7頁第46行及び好ましくは第7頁第20行ないし第9頁第26行;染色組成物第2頁第3行ないし第12行及び第14頁第30行並びに第28頁第35行ないし第30頁第20行、好ましくは第30頁第25行ないし第32頁第30行。
(DC−12):少なくとも1種の酸化塩基、少なくとも1種のカチオン性直接染料及び少なくとも1種の2電子酸化還元型の酵素を、該酵素のための少なくとも1種の供与体の存在下に含む即時使用可能な組成物が開示されている、米国特許第6228129号明細書、とりわけ第8欄第17行ないし第13欄第65行;染色組成物第2欄第16行ないし第25欄第55行、第26欄第13行ないし第24行に、複数コンパートメント染色デバイスが記載されている。
(DC−13):少なくとも1種のカチオン性染料と少なくとも1種のニトロ化されたベンゼン染料とからなる組成物が記載されている、国際公開第99/20235号パンフレット;第2頁第1行ないし第7頁第9行、及び第39頁第1行ないし第40頁第11行、好ましくは第8頁第12行第25頁第6行、第26頁第7行ないし第30頁第15行;第1頁第25行ないし第8頁第5行、第30頁第17行ないし第34頁第25行、第8頁第12行ないし第25頁第6行、第35頁第21行ないし第27行、とりわけ第36頁第1行ないし第37頁。
(DC−14):少なくとも1種の直接カチオン性染料と少なくとも1種の自己酸化性酸化染料とを含む組成物、とりわけベンゼン、インドール及びインドリン誘導体が記載されている、国際公開第99/20234号パンフレット、好ましくは第2頁第19行ないし第26行第4行に記載された直接染料、及び、とりわけ第26頁第10行ないし第28頁第15行に開示された自己酸化性酸化染料;染色組成物、とりわけ第34頁第5行ないし
第35頁第18行に記載されたもの。
(DC−15):少なくとも1種の直接染料及びカップラー成分としての少なくとも1種のメタ−アミノフェノール誘導体、並びに少なくとも1種の顕色剤化合物及び酸化剤を含む酸化染色組成物が開示されている、欧州特許出願公開第850636号明細書、とりわけ第5頁第41行ないし第7頁第52行;染色組成物第19頁第50行ないし第22頁第12行。
(DC−16):パラ−フェニレンジアミン及びビス(フェニル)アルキレンジアミンから選択された少なくとも1種の酸化塩基並びにその酸付加塩、メタ−ジフェノールから選択された少なくとも1種のカップラー及びその酸付加塩、少なくとも1種のカチオン性直接染料、及び少なくとも1種の酸化剤を含む酸化染色組成物が開示されている、欧州特許出願公開第850637号明細書、とりわけ第6頁第50行ないし第8頁第44行において開示されているもの;染色組成物第21頁第30行ないし第22頁第57行。
(DC−17):カチオン性カップラーを含む酸化染色組成物が開示されている、国際公開第99/48856号パンフレット、とりわけ第9頁第16行ないし第13頁第8行、及び第11頁第20行ないし第12頁第13行;染色組成物第36頁第7行ないし第39頁第24行。
(DC−18):不飽和アルデヒド及びカップラー化合物並びに第一級及び第二級アミノ基化合物、窒素含有ヘテロ環式化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物及び/又は少なくとも1種のCH−活性化合物を含む染色剤が第3頁第42行ないし第51頁第25行に開示されている、独国特許第19717224号明細書;染色組成物第8頁第25行ないし第9頁第61行。
本発明は、有機材料、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくはヒトの毛髪を染色するために使用される組成物であって、
(a)少なくとも1種の式(1)で表わされる染料0.001質量%ないし5質量%、好ましくは0.005質量%ないし4質量%、より特別には0.2質量%ないし3質量%、(b)溶剤1質量%ないし40質量%、好ましくは5質量%ないし30質量%、及び
(c)助剤0.01質量%ないし20質量%
を少なくとも含む組成物にも関するものである。
前記組成物は、異なる技術形態において、ケラチン含有繊維、好ましくはヒトの毛髪に対して適用され得る。
組成物の技術形態は、例えば、溶液、とりわけ濃厚水溶液又は水性アルコール溶液、クリーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェル又はエマルジョンである。
通常、染色組成物は、50gないし100gの量で、ケラチン含有繊維に適用される。
本発明の染色組成物は、25℃ないし200℃の温度範囲、好ましくは18℃ないし80℃の温度範囲、そして最も好ましくは20℃ないし40℃の温度範囲において、毛髪に適用される。
組成物の好ましい形態は、即座に使用可能な組成物又は複数コンパートメント染色デバイス又は’キット’、或いは、例えば米国特許第6190421号明細書、第2章第16行ないし31行に記載されている、何らかの複数コンパートメント梱包系である。
本発明の好ましい一実施態様は、式(1)で表わされる化合物がパウダー形態である染料組成物に関するものである。
パウダー組成物は、例えば、独国特許第19713698号明細書第2頁第26行ないし第54行及び第3頁第51行ないし第4頁第25行及び第4頁第41行ないし第5頁第59行に記載されている、安定性及び/又は溶解性の問題が生じる場合に使用するのが好ましい。
水性キャリヤーの成分は、本発明の染色組成物において慣用量で存在し、例えば、エマルジョンは、全染色組成物に対して、0.5質量%ないし30質量%の濃度で、そして増粘剤は0.1質量%ないし25質量%の濃度で、染色組成物に存在し得る。
染色組成物のための別のキャリヤーは、例えば、”皮膚科学(Dermatology)”、シーエイチ.カルナン(Ch.Culnan)、エイチ.マイバッハ(H.Maibach)編、フェルラーク マーセル デッカー インコーポレイテッド(Verlag Marcel Dekker Inc.)、ニューヨーク、バーゼル、1986年、第7版;シーエイチ.ズヴィアク(Ch.Zviak)、”ヘアケアの科学(The Science of Hair Care)”、第7章、第248頁ないし250頁、とりわけ第243頁第1行ないし第244頁第12行に記載されている。
シャンプーは、例えば、下記の組成:
式(1)で表わされる化合物0.01質量%ないし5質量%、
二ナトリウムPEG−5ラウリルシトレートスルホスクシネート又はナトリウムラウレススルフェート8質量%、
ナトリウムココアンホアセテート20質量%、
メトキシPEG/PPG−7/3アミノプロピルジメチコーン0.5質量%、
ヒドロキシプロピルグァーヒドロキシプロピトリモニウムクロリド0.3質量%、
PEG−200水素化グルセリルパルメート;PEG−7グルセリルココエート2.5質量%、
PEG−150ジステアレート0.5質量%、
クエン酸2.2質量%、
香料又は保存料、並びに
100質量%までの残部水
を有する。
式(1)で表わされる化合物は、液体ないしペースト様製剤(水性又は非水性)において、又は乾燥粉末の形態において、貯蔵され得る。
下記の助剤は、本発明のヘア染め組成物において使用するために好ましい。
−非イオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン/ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドンとビニルピロリドン/ビニルアセテートとのコポリマー、及びポリシロキサン、
−例えば、独国特許出願公開第421031号明細書、とりわけ第2頁第20行ないし第49行又は欧州特許出願公開第953334号明細書に、ヘア染色におけるその使用が記載されている、カチオン性ポリマー、例えば、第四級化セルロースエーテル、第四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、名称メルクァ
ット(Merquat)280(登録商標)の下で商業上入手可能な、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とのポリマー、
−アクリルアミド/ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−第四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン/イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−第四級化ポリビニルアルコール、
−双性イオン性及双び両性ポリマー、例えばアクリルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド/メチルメタクリレート/第三ブチルアミノエチルメタクリレート/2−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−例えば、ポリアクリル酸、架橋されたポリアクリル酸、酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート/ブチルマレエート/イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル/マレイン酸無水物コポリマー及びアクリル酸/エチルアクリレート/N−第三ブチルアクリルアミドターポリマーのようなアニオン性ポリマー、
−増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーン粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、澱粉フラクション及び誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、クレー、例えば、ベントナイト又は、例えばポリビニルアルコールのような完全合成ヒドロコロイド、
−構造化剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−ヘアコンディショニング化合物、例えば、燐脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン及びセファリン、シリコーン油、及びコンディショニング化合物、例えば、独国特許出願公開第19729080号明細書、とりわけ第2頁第20行ないし第49行、欧州特許出願公開第834303号明細書、とりわけ第2頁第18行ないし第3頁第2行又は欧州特許出願公開第312343号明細書、とりわけ第2頁第59行ないし第3頁第11行に記載されているもの、
−タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質及び小麦タンパク質加水分解物、脂肪酸とのそれらの縮合生成物及び更に第四級化タンパク質加水分解物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ止め活性成分、例えば、ピロクトン、オラミン及び亜鉛オマジン(zinc Omadine)、
−pH値を調節するための物質、
−パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物及びビタミン類、
−コレステロール、
−以下の表に列挙した光安定剤及び紫外線吸収剤:
┌─────────────────────────────────────┐
│表1:本発明の染色組成物において使用され得る紫外線吸収剤 │
├──┬──────────────────────┬───────────┤
│番号│化学名 │CAS番号 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│1 │(+/−)−1,7,7−トリメチル−3−[(│36861−47−9 │
│ │4−メチルフェニル)メチレン]ビシクロ[2.│ │
│ │2.1]ヘプタン−2−オン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│2 │1,7,7−トリメチル−3−(フェニルメチレ│15087−24−8 │
│ │ン)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2−オン│ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│3 │(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)(4│1641−17−4 │
│ │−メチルフェニル)メタノン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│4 │2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン │131−56−6 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│5 │2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフ│131−55−5 │
│ │ェノン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│6 │2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン │131−57−7 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│7 │2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ│131−54−4 │
│ │ベンゾフェノン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│8 │2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ│131−53−3 │
│ │ェノン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│9 │1−[4−(1.1−ジメチルエチル)フェニル│70356−09−1 │
│ │]−3−(4−メトキシフェニル)プロパン−1│ │
│ │,3−ジオン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│10│3,3,5−トリメチルシクロヘキシル−2−ヒ│118−56−9 │
│ │ドロキシベンゾエート │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│11│イソペンチルp−メトキシシンナメート │71617−10−2 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│12│メンチルo−アミノベンゾエート │134−09−8 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│13│メンチルサリチレート │89−46−3 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│14│2−エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェ│6197−30−4 │
│ │ニルアクリレート │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│15│2−エチルヘキシル4−(ジメチルアミノ)ベン│21245−02−3 │
│ │ゾエート │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│16│2−エチルヘキシル4−メトキシシンナメート │5466−77−3 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│17│2−エチルヘキシルサリチレート │118−60−5 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│18│安息香酸4,4’,4”−(1,3,5−トリア│88122−99−0 │
│ │ジン−2,4,6−トリイルトリイミノ)トリス│ │
│ │−トリス(2−エチルヘキシル)エステル;2,│ │
│ │4,6−トリアニリノ(p−カルボ−2’−エチ│ │
│ │ルヘキシル−1’−オキシ)−1,3,5−トリ│ │
│ │アジン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│19│オキシランとの、4−アミノ安息香酸エチルエス│113010−52−9│
│ │テルのポリマー │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│20│N−[[4−[(4,7,7−トリメチル−3−│147897−12−9│
│ │オキソビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イリ│ │
│ │デン)メチル]フェニル]メチル]−2−プロペ│ │
│ │ナミドのホモポリマー │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│21│トリエタノールアミンサリチレート │2174−16−5 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│22│2, 2’−メチレン−ビス−[6−(2H−ベン│103597−45−1│
│ │ゾトリアゾール)−2−イル)−4−(1, 1, │ │
│ │3, 3−テトラメチルブチル)フェノール] │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│23│2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシロキシ│187393−00−6│
│ │)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メ│ │
│ │トキシフェニル)−(1, 3, 5)−トリアジン│ │
│ │(チノソルブS) │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│24│4, 4’−[[6−[[4−[[(1, 1−ジメ│154702−15−5│
│ │チルエチル)アミノ]カルボニル]フェニル]ア│ │
│ │ミノ]−1, 3, 5−トリアジン−2, 4−ジイ│ │
│ │ル]ジイミノ]ビス安息香酸ビス(2−エチルヘ│ │
│ │キシル)エステル │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│25│2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−│155633−54−8│
│ │4−メチル−6−[2−メチル−3−[1,3,│ │
│ │3,3−テトラメチル−1−[(トリメチルシリ│ │
│ │ル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル]フェノ│ │
│ │ール │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│26│ジメチコジエチルベザルマロネート │207574−74−1│
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│27│2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシ│302776−68−7│
│ │ルベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│28│2,4,6−トリス(4−メトキシフェニル)−│7753−12−0 │
│ │1,3,5−トリアジン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│29│2,4,6−トリス[4−[(2−エチルヘキシ│208114−14−1│
│ │ル)オキシ]フェニル]−1,3,5−トリアジ│ │
│ │ン │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│30│3−(1H−イミダゾール−4−イル)−2−プ│104−98−3 │
│ │ロペン酸 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│31│2−ヒドロキシ−安息香酸[4−(1−メチルエ│94134−93−7 │
│ │チル)フェニル]メチルエステル │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│32│1,2,3−プロパントリオール1−(4−アミ│136−44−7 │
│ │ノベンゾエート) │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│33│3,4−ジメトキシ−α−オキソ−ベンゼン酢酸│4732−70−1 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│34│2−シアノ−3,3−ジフェニル−2−プロペン│5232−99−5 │
│ │酸エチルエステル │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│35│アントラニル酸p−メント−3−イルエステル │134−09−8 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│36│N,N’−ビス[4−[5−(1,1−ジメチル│288254−16−0│
│ │プロピル)−2−ベンゾキサゾリル]フェニル]│ │
│ │−N”−(2−エチルヘキシル)−1,3,5−│ │
│ │トリアジン2,4,6−トリアミン又はユバソル│ │
│ │ブ(Uvasorb)K2A │ │ ├──┼──────────────────────┼───────────┤
│37│2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−│4065−45−6 │
│ │5−スルホン酸 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│38│α−(2−オキソボルン−3−イリデン)トルエ│56039−58−8 │
│ │ン−4−スルホン酸及びその塩 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│39│メチルN,N,N−トリメチル−4−[(4,7│52793−97−2 │
│ │,7−トリメチル−3−オキソビシクロ[2.2│ │
│ │.1]ヘプト−2−イリデン)メチル]アニリニ│ │
│ │ウムスルフェート │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│40│4−アミノ安息香酸 │150−13−0 │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│41│2−フェニル−1H−ベンズイミダゾール−5−│27503−81−7 │
│ │スルホン酸 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│42│3,3’−(1,4−フェニレンジメチレン)ビ│90457−82−2 │
│ │ス[7,7−ジメチル−2−オキソビシクロ[2│ │
│ │.2.1]ヘプタン−1−メタンスルホン酸] │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│43│2,2’−ビス(1,4−フェニレン)−1H−│180898−37−7│
│ │ベンズイミダゾール−4,6−ジスルホン酸2ナ│ │
│ │トリウム塩 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│44│3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−│92484−48−5 │
│ │4−ヒドロキシ−5−(1−メチルプロピル)ベ│ │
│ │ンゼンスルホン酸1ナトリウム塩 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│45│N−[3−[[4−(ジメチルアミノ)ベンゾイ│156679−41−3│
│ │ル]アミノ]プロピル]−N,N−ジメチル−1│ │
│ │−ドデカナミニウムと、4−メチルベンゼンスル│ │
│ │ホン酸との塩(1:1) │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│46│N,N,N−トリメチル−3−[(1−オキソ−│177190−98−6│
│ │3−フェニル−2−プロペニル)アミノ]−1−│ │
│ │プロパナミニウムクロリド │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│47│2,2’−ビス(1,4−フェニレン)−1H−│170864−82−1│
│ │ベンズイミダゾール−4,6−ジスルホン酸 │ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│48│3−[[3−[3−(2H−ベンゾトリアゾール│340964−15−0│
│ │−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)│ │
│ │−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロピ│ │
│ │ル]アミノ]−N,N−ジエチル−N−メチル−│ │
│ │1−プロパナミニウムメチルスルフェート(塩)│ │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│49│2,2’−ビス(1,4−フェニレン)−1H−│349580−12−7│
│ │ベンズイミダゾール−4,6−ジスルホン酸1ナ│ │
│ │トリウム塩又はフェニルジベンズイミダゾールテ│ │
│ │トラスルホン酸2ナトリウム又はネオヘリオパン│ │
│ │(Neoheliopan)AP │ │
└──┴──────────────────────┴───────────┘
更に、下記の紫外線吸収剤又は組み合わせが、本発明の染色組成物において使用され得る。
−例えば、国際特許出願公開第01/36396号パンフレット、とりわけ第1頁第20行ないし第2頁第24行及び、好ましくは第3頁第5行に及び第26頁第37行に記載されている、カチオン性ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、
−国際特許出願公開第01/36396号パンフレット、とりわけ第11頁第14行ないし第18頁に記載されている、酸化防止剤と組み合わされたカチオン性ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、
−米国特許第5922310号明細書、とりわけ第2欄第1行ないし第3行に記載されている、酸化防止剤と組み合わされた紫外線吸収剤、
−米国特許第4786493号明細書、とりわけ第1欄第42行ないし第2欄第7行及び好ましくは第3欄第43行ないし第5欄第20行に記載されている、酸化防止剤と組み合わせた紫外線吸収剤、
−米国特許第5830441号明細書、とりわけ第4欄第53行ないし第56行に記載されている、紫外線吸収剤の組み合わせ、
−国際特許出願公開第01/36396号パンフレット、とりわけ第11頁第9行ないし第13行に記載されている、紫外線吸収剤の組み合わせ、又は
−国際特許出願公開第98/22447号パンフレット、とりわけ第1頁第23行ないし第2頁第4行に、及び好ましくは第2頁第11行ないし第3頁第15行、そして最も好ましくは第6頁第7行ないし第12頁第16行に記載されている、トリアジン誘導体。適する化粧品製剤は、通常、組成物の全質量に基づいて、一つ又はそれより多くの紫外線吸収剤0.05質量%ないし40質量%、好ましくは0.1質量%ないし20質量%を含み得る、
−糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテルのような、コンシステンシー調整剤、
−鯨ろう、蜜ろう、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステルのような、脂肪及びワックス、
−脂肪アルカノールアミド、
−例えば、欧州特許出願公開第801942号明細書、とりわけ第3頁第44行ないし第55行に記載されている、150ないし50000の分子量を有する、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、
−EDTA、NTA及びホスホン酸のような、錯化剤、
−例えば、欧州特許出願公開第962219号明細書、とりわけ第27頁第18行に広汎に例示されている、ポリオール及びポリオールエステルのような膨潤及び浸透物質、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングルコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、カルボネート、ヒドロジェンカルボネート、グアニジン、尿素、及び更に、第一級、第二級及び第三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロール、
−ラテックスのような乳白剤、
−エチレングリコールモノ−及びジ−ステアレートのような真珠色化剤、
−プロパン−ブタン混合物、N2 O、ジメチルエーテル、CO2 及び空気のような推進剤、
−酸化防止剤、好ましくは、ip.com(IPCOM#000033153D)に開示されている、フェノール系酸化防止剤及び立体障害ニトロキシ化合物、
−欧州特許出願公開第970687号明細書に記載されている、砂糖含有ポリマー、
−国際特許出願公開第00/10517号パンフレットに記載されている、第四級アンモニウム塩、
−2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン(1,6−ジ(4−クロロフェニルビグアニド)ヘキサン)又はTCC(3,4,4’−トリクロロカルバニリド)のような、グラム陽性菌に対する特異的活性を有する防腐剤のような、バクテリア阻害剤。
多数の芳香族物質及びエーテル様オイルもまた抗微生物性を有する。典型的な例は、丁子油、ハッカ油及びタイム油中の活性成分オイゲノール、メントール及びチモールである。興味のある天然産消臭剤は、ライム花油中に存在するテルペンアルコールファルネソール(3.7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカトリエン−1−オール)である。存在するバクテリア阻害剤の添加量は、製剤の固形分含量に基づいて、通常、0.1質量%ないし2質量%である。
本発明の染色組成物において適するアニオン性界面活性剤は、人体に対して使用するために適する全てのアニオン性界面活性物質を含む。このような物質は、水溶性を与えるアニオン基、例えばカルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基又はホスフェート基、及びおよそ10個ないし22個の炭素原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。更に、グリコール基又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基及びまたヒドロキシル基が分子中に存在し得る。
下記のものは、各々ナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩或いはアルカノール基中に2個又は3個の炭素原子を有するモノ−、ジ−又はトリ−アルカノールアンモニウム塩の形態にある、適するアニオン性界面活性剤の例である。
−10個ないし22個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸(セッケン)、
−式R−O−(CH2 −CH2 −O)x −CH2 −COOH(式中、Rは、10個ないし22個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、そしてx=0又は1ないし16である。)で表わされるエーテルカルボン酸、
−アシル基中に10個ないし18個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に10個ないし18個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に10個ないし18個の炭素原子を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に8個ないし18個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、並びにアルキル基中に8個ないし18個の炭素原子及び1個ないし6個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−12個ないし18個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
−12個ないし18個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
−12個ないし18個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式R’−O(CH2 −CH2 −O)x'−SO3 H(式中、R’は、好ましくは10個ないし18個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、そしてx’=0又は1ないし12である。)で表わされるアルキルスルフェート及びアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−独国特許出願公開第3725030号明細書による界面活性ヒドロキシスルホネート混合物、
−独国特許出願公開第3723354号明細書、とりわけ第4頁第42行ないし第62行によるスルフェート化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び/又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−独国特許出願公開第3926344号明細書、とりわけ第2頁第36行ないし第54行による12個ないし24個の炭素原子及び1個ないし6個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸と、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドおよそ2分子ないし15分子と8個ないし22個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールとの、エステル、或いは
−国際公開第00/10518号パンフレット、とりわけ第45頁第11行ないし第48頁第3行に記載されているような、アニオン性界面活性剤。
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に10個ないし18個の炭素原子を有し、そして分子中に12個までのグリコールエーテル基を有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸、及びまた、とりわけ、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸のような、飽和及びとりわけ不飽和の炭素原子数8ないし22のカルボン酸の塩である。
両性界面活性剤は、炭素原子数8ないし18のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも一つの遊離アミノ基及び少なくとも一つの−COOH又は−SO3 H基を分子中に有し、そして内部塩を形成することが可能な界面活性化合物である。適する両性界面活性剤の例は、何れもアルキル基中に約8個ないし18個の炭素原子を有するN−アルキルグリシン、N−アルキルプロピオン酸、N−アルキルアミノ酪酸、N−アルキルイミノジプロピオン酸、N−ヒドロキシエチル−N−アルキルアミドプロピルグリシン、N−アルキルタウリン、N−アルキルサルコシン、2−アルキルアミノプロピン酸及びアルキルアミノ酢酸を含む。とりわけ好ましい両性界面活性剤は、N−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数12ないし18のアシルサルコシンである。
適する非イオン性界面活性剤は、国際公開第00/10519号パンフレット、とりわけ第45頁第11行ないし第50頁第12行に記載されている。非イオン性界面活性剤は、親水基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。
このような化合物は、例えば、
−エチレンオキシド2モルないし30モル及び/又はプロピレンオキシド0モルないし5モルと、8個ないし22個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコールとの、12個ないし22個の炭素原子を有する脂肪酸との、及びアルキル基中に8個ないし15個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
−エチレンオキシド1モルないし30モルとグリセロールとの付加生成物の、炭素原子数12ないし22の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数8ないし22のアルキル−モノ−及び−オリゴ−グリコシド及びそれらのエトキシ化類似体、
−エチレンオキシド5モルないし60モルとヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加生成物、
−エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
−エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物
である。
制限された同族体分布を有する生成物の使用が好ましいであろう。
本発明の染色組成物において使用され得るカチオン性界面活性剤の例はとりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好ましいのは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリドのようなアンモニウムハロゲン化物、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。本発明において使用され得る他のカチオン性界面活性剤は、第四級化されたタンパク質加水分解物である。
また適するのは、例えば、商業上入手可能な製品であるQ2−7224[製造者:ダウコーニング(Dow Corning)社;安定化されたトリメチルシリルアモジメチコン]、ダウコーニング929エマルジョン(ヒドロキシルアミノ変性されたシリコンを含み、これはまたアモジメチコンとも言われる。)、SM−2059[製造者:ゼネラルエレクトリック(General Electric)社]、SLM−55067[製造者:ワッカー(Wacker)社]及びまたアビル(Abil)(登録商標)−クアット(Quat)3270及び3272[製造者:ティーエイチ.ゴールドシュミット(Th.Goldschmidt)社;ジ第四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム(quaternium)−80]のようなカチオン性シリコン油、或いは国際公開第00/12057号パンフレット、とりわけ第45頁第9行ないし第55頁第2行に記載されているシリコーンである。
アルキルアミドアミン、とりわけ名称テゴアミド(Tego Amid)(登録商標)18の下で得られ得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンのような脂肪酸アミドアミンはまた、本発明の染色組成物における界面活性剤として好ましい。これらは、良好なコンディショニング作用のみならず、とりわけそれらの良好な生分解性により特徴付けられる。
商標名ステパンテックス(Stepantex)(登録商標)の下で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートのような、第四級エステル化合物、いわゆる”エステルクアット(esterquat)”はまた、非常にたやすく生分解可能である。
カチオン性界面活性剤として使用され得る第四級糖誘導体の例は、CTFA命名法に従う”ラウリルメチルグルセス−10ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド”であるところの、市販品のグルクアット(Glucquat)(登録商標)100である。
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は、単一物質であり得るが、このような物質の調製においては、植物又は動物由来の天然原料の使用が一般的に好ましく、その結果、得られた物質混合物は、使用された特定の出発物質に基づく異なったアルキル鎖長を有する。
加えて、本発明は、
(a)式(1)で表わされる化合物を用いてケラチン含有繊維を処理すること、
(b)所望の期間中、染色された毛髪を維持すること、
(c)前記毛髪を水性ベースの脱色組成物と接触させることにより、段階(a)において適用された色を毛髪から除去すること
からなる方法に関するものである。
本発明の別の好ましい実施態様は、それ故、
(a)少なくとも1種の式(1)で表わされる化合物、及び所望により少なくとも1種の染料前躯体、及び少なくとも1種の顕色剤化合物、及び、所望により少なくとも1種の別の染料を含む酸化剤を混合すること、並びに
(b)ケラチン含有繊維を、段階(a)において製造された混合物と接触させること
からなる、酸化性染料系を用いる染髪方法に関するものである。
酸化剤を含まない組成物のpH値は通常3ないし11、そして特に5ないし10、そして最も特別には9ないし10である。
前記染料組成物が、
(a)少なくとも1種の式(1)で表わされる化合物、及び
(b)前記組成物のpHを8.5ないし11に調整するのに十分な量の少なくとも1種の塩基性化剤を含むところの方法に関するものである。
一般的に、前記組成物は、通常、30gないし120gの量が、15℃ないし45℃で、0分ないし60分、特に30分ないし45分、繊維上に残留される。
酸化染色方法は、通常、淡化することを含む、即ち、塩基性pHにおいて、塩基と酸化剤との混合物をケラチン含有繊維に適用し、適用された混合物を毛髪上に残留させ、その後、髪を濯ぐことを含む。染髪の場合においては特に、メラミンが淡くなり得、そして髪が染色され得る。
メラミンを淡くすることは、灰色髪の場合に、そして自然に着色した髪の場合に統一的な染色を成し色を現せる、即ち、色を目立たせるのに、好都合な効果を有する。
酸化剤は、例えば、過硫酸又は稀釈過酸化水素溶液、過酸化水素エマルジョン又は過酸化水素ジェル、アルカリ土類金属過酸化物、有機過酸化物、例えば、過酸化尿素、過酸化メラミンであり、或いは、半恒久的直接ヘア染料のベースに対してシェーディングパウダーが使用される場合は、アルカリ金属臭素酸塩固定剤も適用し得る。
更に好ましい酸化剤は、
−国際特許出願公開第97/20545号パンフレット、とりわけ第9頁第5行ないし第9行に記載されたところの、淡色化着色を達成する酸化剤、
−独国特許出願公開第19713698号明細書、とりわけ第4頁第52行ないし第55行及び第60行ないし第61行、又は、欧州特許出願公開第1062940号明細書、と
りわけ第6頁第41行ないし第47行(及び国際特許出願公開第99/40895号パンフレットに相当)に記載されている、恒久的ウェーブ固定溶液の形態である酸化剤
である。
最も好ましい酸化剤は、対応する組成物の、好ましくは約2%ないし30%、より好ましくは約3%ないし20%、そして最も好ましくは6%ないし12%の濃度で使用される過酸化水素である。
酸化剤は、全染色組成物に基づいて、好ましくは0.01%ないし6%、とりわけ0.01%ないし1%の量で、本発明の染色組成物中に存在し得る。
Rは、OH基又は炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換され得るプロピレン残基を表わし、
R3 、R4 、R5 及びR6 は、互いに独立して又は従属して、炭素原子数1ないし4のアルキル基又はヒドロキシ(炭素原子数1ないし4)アルキル基を表わす。]で表わされる化合物の存在下で行われる。
酸化剤を含む組成物のpH値は、通常約2ないし7、そして特に約2ないし5である。
一般的に、染色溶液及び/又は恒久的ウェーブ溶液を用いて処理した後に、髪を濯ぐ。
式(1)で表わされる化合物と一緒にした酸化染料系は、即座に使用可能な組成物中でケラチン性繊維に適用され、該組成物は、一成分として、染色のために適する媒体中に、少なくとも1種の顕色剤化合物、とりわけp−フェニレンジアミン及びビス(フェニル)アルキレンジアミン及びその酸付加塩から選択されたもの、少なくとも1種のカップラー、とりわけm−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択されたもの、並びに、少なくとも1種の式(1)で表わされる化合物を含む組成物Aを含み、他の成分として、染色のために適する媒体中に少なくとも1種の酸化剤を含む組成物Bを含む。
或いは、即座に使用可能な組成物は、染色のために適する媒体中に、少なくとも1種の顕色剤化合物、とりわけp−フェニレンジアミン及びビス(フェニル)アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択されたもの、少なくとも1種のカップラー、とりわけm−フェニレンジアミン及び及びその酸付加塩から選択されたものを含む組成物(A)を含み、他の成分として、染色のために適する媒体中に少なくとも1種の式(1)で表わされる化合物を含む組成物(A’)を含み、そして、最後に、染色のために適する媒体中に、上記において定義されている、少なくとも1種の酸化剤を含む組成物(B)を含む。
組成物(A)、(A’)及び(B)は、この混合物をケラチン含有繊維に適用する直前に一緒に混合される。
この第二の実施態様により使用される組成物(A’)は、所望により、パウダー形態であり得、この場合は、式(1)で表わされる化合物(それ自体)は、組成物(A’)全体を構成しているか、又は所望により、有機及び/又は無機の粉体状賦形剤中に分散されて
いる。
組成物(A’)中に存在する場合には、有機賦形剤は合成又は天然産のものであり得、そして、特に、架橋された又は架橋されていない合成ポリマー、セルロースのような多糖類、及び、変性及び未変性澱粉、並びに、天然生成物、例えばおがくず及び植物ガム(グアーガム、イナゴマメガム、キサンタンガム等)から選択される。
組成物(A’)中に存在する場合には、無機賦形剤は金属酸化物、例えば酸化チタン、酸化アルミニウム、カオリン、タルク、シリケート、雲母及びシリカを含み得る。
本発明の染色組成物中の非常に適する賦形剤は、おがくずである。
粉末状組成物(A’)は、組成物(A’)の全質量に対して、好ましくは約3%を越えない量で、バインダー又はコーティング生成物も含み得る。これらのバインダーは、好ましくは、無機、有機、動物又は植物起源の油及び液体脂肪物質から選択される。
即座に使用可能な染色組成物のpH値は、通常2ないし11、好ましくは5ないし10である。
第一コンパートメントは例えば少なくとも1種の式(1)で表わされる化合物、及び所望により別の直接染料及び塩基性化剤を含み得、そして第二コンパートメント中に酸化剤を含み得、又は、第一コンパートメント中に少なくとも1種の式(1)で表わされる化合物、及び所望により別の直接染料を含み得、第二コンパートメント中に塩基性化剤を含み得、そして第三コンパートメント中に酸化剤を含み得る。
式(1)で表わされる化合物は、毛髪を全体的に染色するために、即ち、最初に毛髪を染色する場合に、そして続く再染色或いは毛髪の房又は部分を染めるためにも、適している。
式(1)で表わされる化合物は、例えば手、櫛、ブラシ又はビン、或いは、櫛又はノズルと組み合わされたビンを用いるマッサージにより、毛髪に適用される。
本発明の染色方法において、別の染料の存在下で染色が行われるか又は行われないかは、得られる色調に依存するであろう。
更に、本発明は、
a.少なくとも1種の末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物及び、所望により顕色剤化合物及び、所望により別の染料の存在下で、そして所望により少なくとも1種の式(1)で表わされる化合物を用いてケラチン含有繊維をアルカリ性条件下で処理すること、並びに
b.所望により別の染料及び所望により少なくとも1種の式(1)で表わされる化合物の存在下で、酸を用いて処理することにより、6ないし2の範囲にpHを調節すること
からなるが、
但し、段階a又は段階bの少なくとも一つにおいて、少なくとも1種の式(1)で表わされる化合物が存在する
ことからなる、式(1)で表わされる化合物及び末端閉鎖されジアゾ化された化合物を用いてケラチン含有繊維を染色する方法に関するものである。
好ましくは、末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物は、単一組成物において、同時に適用される。
”アルカリ性条件”は、8ないし10、好ましくは9ないし10、とりわけ9.5ないし10の範囲のpHを示し、これは、塩基、例えば炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム又は水酸化ナトリウムの添加により達成される。
塩基は、毛髪に対して、染料前躯体、末端閉鎖されジアゾ化された化合物及び/又は水溶性カップリング成分に対して、或いは染料前躯体を含む染色組成物に対して、添加され得る。
酸は、例えば酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を含む適する緩衝溶液である。
第一段階において適用されるアルカリ性染色組成物対第二段階において適用される酸性染色組成物の量比は、好ましくは、約1:3ないし3:1、とりわけ1:1である。
更に、本発明は、式(1)で表わされる化合物及び少なくとも1種の酸性染料を用いてケラチン含有繊維を染色する方法に関するものである。
t、s、d、q及びJ(ここで、tはトリプレットを表わし、sはシングレットを表わし、dはダブレットを表わし、qはカルテットを表わし、そしてJはカップリング定数を表わす。)は、NMRスペクトル値を定義している。
実施例1:以下の式で表わされる化合物の製造
クロロホルム100mL中の2,2−ジチオジエタノール15.4g及びピリジン24.1gの混合物を撹拌しながら0℃に冷却した。
塩化トシル41.0gを、温度を維持しながら、少量づつ添加した。
添加が完了した後、混合物を冷蔵庫中に一晩放置して反応を終了させた。
反応混合物を、水/塩酸及び氷スラリーの混合物と混合し、相を分離し、水洗し、そして乾燥した。
トルエンスルホネートジエステルの溶液を、段階bの出発化合物として使用した。
b.アルキル化
段階aで得られたアルキル化剤を溶剤から回収し、そして2当量の2−メチルピリジンに溶解した。温度を60℃に上げ、その後24時間、60℃に維持した。
c.縮合
ジメチルホルムアミド50mLを、段階bで得られた反応混合物に添加した
当量のジメチルアミノベンズアルデヒド及び触媒量のピペリジンを添加し、そして反応混合物を80℃で40時間撹拌した。
反応生成物を冷却により沈殿させ、濾過により分離し、そして真空乾燥して、橙色固形生成物39gを得た。
生成物を、イソプロパノールから2回再結晶した。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる:
−HPLC−MSは、マス283のモノカチオンの主成分を与えた。
−重水素化クロロホルム中における1H−NMRデータ(128スキャン)/360MHz:
クロロホルム100mL中の2,2−ジチオジエタノール15.4g及びピリジン24.1gの混合物を撹拌しながら0℃に冷却し、その後、塩化トシル41.0gを、温度を維持しながら、少量づつ添加した。
添加が完了した後、混合物を冷蔵庫中に一晩放置して反応を終了させた。
反応混合物を、水/塩酸及び氷スラリーの混合物と混合し、相を分離し、水洗し、そして乾燥した。
トルエンスルホネートジエステルの溶液を、段階bの出発化合物として使用した。
b.アルキル化
段階aで得られたアルキル化剤を溶剤から回収し、そして2当量の2−メチルピリジンに溶解した。
温度を60℃に上げ、その後24時間、60℃に維持した。
c.縮合
ジメチルホルムアミド50mLを、段階bで得られた反応混合物に添加した
当量のアニスアルデヒド及び触媒量の無水酢酸ナトリウムを添加し、そして反応混合物を80℃で40時間撹拌した。
反応生成物を冷却により沈殿させ、濾過により分離し、そして真空乾燥して、黄色固形生成物39gを得た。
生成物を、イソプロパノールから2回再結晶した。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる:
−HPLC−MSは、マス270のモノカチオンの主成分を与えた。
−重水素化クロロホルム中における1H−NMRデータ(128スキャン)/360MHz:
クロロホルム100mL中の2,2−ジチオジエタノール15.4g及びピリジン24.1gの混合物を撹拌しながら0℃に冷却し、その後、塩化トシル41.0gを、温度を維持しながら、少量づつ添加した。
添加が完了した後、混合物を冷蔵庫中に一晩放置して反応を終了させた。
反応混合物を、水/塩酸及び氷スラリーの混合物と混合し、相を分離し、水洗し、そして乾燥した。
トルエンスルホネートジエステルの溶液を、段階bの出発化合物として使用した。
b.アルキル化
段階aで得られたアルキル化剤を溶剤から回収し、そして2当量の2−メチルピリジンに溶解した。
温度を70℃に上げ、その後24時間、60℃に維持した。
c.縮合
トルエン50mLを、段階bで得られた反応混合物に添加した
当量のアミノベンズアルデヒド及び触媒量のピペリジンを添加し、そして反応混合物を80℃で30時間撹拌した。
反応生成物を冷却により沈殿させ、濾過により分離し、そして真空乾燥して、橙色固形生成物39gを得た。
生成物を、イソプロパノールから2回再結晶した。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる:
−HPLC−MSは、マス255のモノカチオンの主成分を与えた。
−重水素化クロロホルム中における1H−NMRデータ(128スキャン)/360MHz:
クロロホルム100mL中の2,2−ジチオジエタノール15.4g及びピリジン24.1gの混合物を撹拌しながら0℃に冷却した。
塩化トシル41.0gを、温度を維持しながら、少量づつ添加した。
添加が完了した後、混合物を冷蔵庫中に一晩放置して反応を終了させた。
反応混合物を、水/塩酸及び氷スラリーの混合物と混合し、相を分離し、水洗し、そして乾燥した。
トルエンスルホネートジエステルの溶液を、段階bの出発化合物として使用した。
b.アルキル化
段階aで得られたアルキル化剤を溶剤から回収し、そして2当量の2−メチルピリジンに溶解した。
温度を60℃に上げ、その後24時間、維持した。
c.縮合
イソプロパノール50mLを、段階bで得られた反応混合物に添加した
当量の4−フルオロベンズアルデヒド及び触媒量のピペリジンを添加し、そして反応混合物を70℃で30時間撹拌した。
反応生成物を冷却により沈殿させ、濾過により分離し、そして真空乾燥して、黄色固形生成物35gを得た。
生成物を、イソプロパノールから再結晶した。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる:
−HPLC−MSは、マス258のモノカチオンの主成分を与えた。
−重水素化メタノール中における1H−NMRデータ(128スキャン)/360MHz:
クロロホルム100mL中の2,2−ジチオジエタノール15.4g及びピリジン24.1gの混合物を撹拌しながら0℃に冷却し、その後、塩化メシル31.0gを、温度を維持しながら、少量づつ添加した。
添加が完了した後、混合物を冷蔵庫中に一晩放置して反応を終了させた。
反応混合物を、水/塩酸及び氷スラリーの混合物と混合し、相を分離し、水洗し、そして乾燥した。
メタンスルホネートジエステルの溶液を、段階bの出発化合物として使用した。
b.アルキル化
段階aで得られたアルキル化剤を溶剤から取り出し、そして2当量の2−メチルピリジンに溶解した。
温度を60℃に上げ、その後24時間、維持した。
c.縮合
ジメチルホルムアミド50mLを、段階bで得られた反応混合物に添加した
当量のベンズアルデヒド及び触媒量のピペリジンを添加し、そして反応混合物を80℃で40時間撹拌した。
反応生成物を冷却により沈殿させ、濾過により分離し、そして真空乾燥して、黄色固形生成物33gを得た。
生成物を、イソプロパノールから2回再結晶した。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる:
−HPLC−MSは、マス240のモノカチオンの主成分を与えた。
−重水素化メタノール中における1H−NMRデータ(128スキャン)/360MHz:
クロロホルム100mL中の2,2−ジチオジエタノール15.4g及びピリジン24.1gの混合物を撹拌しながら0℃に冷却し、その後、塩化メシル31.0gを、温度を維持しながら、少量づつ添加した。
添加が完了した後、混合物を冷蔵庫中に一晩放置して反応を終了させた。
反応混合物を、水/塩酸及び氷スラリーの混合物と混合し、相を分離し、水洗し、そして乾燥した。
メタンスルホネートジエステルの溶液を、段階bの出発化合物として使用した。
b.アルキル化
段階aで得られたアルキル化剤を溶剤から回収し、そして2当量の2−メチルピリジンに溶解した。温度を60℃に上げ、その後24時間、維持した。
c.縮合
ジメチルホルムアミド50mLを、段階bで得られた反応混合物に添加した
当量のアセチルアミノベンズアルデヒド及び触媒量のピペリジンを添加し、そして反応混合物を80℃で40時間撹拌した。
反応生成物を冷却により沈殿させ、濾過により分離し、そして真空乾燥して、褐色固形
生成物44gを得た。
生成物を、イソプロパノールから2回再結晶した。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる:
−HPLC−MSは、マス297のモノカチオンの主成分を与えた。
−重水素化メタノール中における1H−NMRデータ(128スキャン)/360MHz:
染色された毛髪の洗髪堅牢度は、ヘルプスト アンド フンガー(Herbst&Hunger)著、「産業用有機顔料(Industrial organic pigments)」、第2版英語版、p.61、No.10;DIN 54 001−8−1982、「色の変化の生成と評価(Herstellung und Bewertung der Aenderung der Farbe)」、ISO 105−A02−1993、のグレースケールによって分析された。
下記の使用例において、以下に与えられた定義に含まれる組成中が使用された。
式(101)で表わされる化合物0.1%を、クエン酸又はモノエタノールアミンを使用してpH9.5に調節された非イオン界面活性剤[プランタケア(Plantacare)200UP、ヘンケル(Henkel)]の10%溶液に溶解した。この染色溶液を、室温で、乾燥した毛髪(ブロンド2試料、ミドルブロンド2試料及び傷んだ髪繊維2試料)に適用し、そして室温で20分間放置した。その後、繊維を水道水(水温:37℃±1℃;水流:5〜6L/分)で濯ぎ、そして12時間乾燥した。
染髪堅牢度:シャンプーで10回染髪
式(101)で表わされる染料1%を含む染料エマルジョン(pH=9.8):
┌──────────────────────────────┬──────┐
│セチルステアリルアルコール │11.00 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│オレス−5 │ 5.0 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│オレイン酸 │ 2.5 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ステアリン酸モノエタノールアミド │ 2.5 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ココ脂肪酸モノエタノールアミド │ 2.5 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ラウリル硫酸ナトリウム │ 1.7 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│1,2−プロパンジオール │ 1.0 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│塩化アンモニウム │ 0.5 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│EDTA4ナトリウム塩 │ 0.2 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│香料 │ 0.4 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│トウモロコシタンパク質加水分解物 │ 0.2 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│シリカ │ 0.1 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│25%アンモニア │ 0.1 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│水 │100%まで│
│ │の残部% │
└──────────────────────────────┴──────┘
を、同質量の6%過酸化水素溶液と混合し、そしてこの混合物を即座に、室温で、一房の褐色髪に適用した。30分後、前記房を水道水(水温37℃±1℃;水流5〜6L/分)で濯ぎ、染髪し、濯ぎ、そして乾燥した。
前記房は濃い銅の色調に染色されていた。
式(101)で表わされる化合物0.1%、
セテアリルアルコール3.5%、
セテアレス30 1.0%、
グリコールジステアレート0.5%、
ステアラミドDEA3.0%、
オレオアンフォヒドロキシプロピル硫酸ナトリウム1.0%、
ポリクォーターニウム−6 0.5%、及び
100%までの残部水
含む染料エマルジョン
を、漂白したヒトの髪に室温で30分間適用し、そして水道水(水温37℃±1℃;水流5〜6L/分)で濯いだ。
結果は、良好な堅牢性を有する非常に魅力的で官能的な銅色の染色であった。
下記表のものを含む染料エマルジョン:
┌──────────────────────────────┬──────┐
│セテアリルアルコール │12.000│
├──────────────────────────────┼──────┤
│セテアレス−25 │ 5.000│
├──────────────────────────────┼──────┤
│グリセリルステアレートSE │ 2.500│
├──────────────────────────────┼──────┤
│グリコールジステアレート │ 0.500│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ポリソルベート60 │ 0.500│
├──────────────────────────────┼──────┤
│オレス−10 │ 2.000│
├──────────────────────────────┼──────┤
│セテアリルオクタノエート │ 0.750│
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水(70℃) │72.400│
├──────────────────────────────┼──────┤
│EDTA2ナトリウム │ 0.050│
├──────────────────────────────┼──────┤
│式(101)で表わされる化合物 │ 0.900│
├──────────────────────────────┼──────┤
│99%モノエタノールアミン │ 1.000│
├──────────────────────────────┼──────┤
│加水分解された小麦タンパク質(20%) │ 1.000│
├──────────────────────────────┼──────┤
│99%モノエタノールアミン │〜0.900│
├──────────────────────────────┼──────┤
│フラグランスドロム(Fragrance Drom)854 1│ 0.500│
│48リンデンブロッサム(Linden Blossom) │ │
├──────────────────────────────┼──────┤
│pH値:9.90〜10.40 │ │
└──────────────────────────────┴──────┘
を、ミドルブロンドのヒトの髪に、室温で30分間適用し、そして水道水(水温37℃±1℃;水流5〜6L/分)で濯いだ。
結果は、良好な堅牢性を有する非常に魅力的で官能的な銅色の染色であった。
使用例B4の染料エマルジョンを同質量の6%過酸化水素溶液と混合し、そしてこの混合物を即座に、室温で、一房の褐色髪に適用した。30分後、前記房を水道水(水温37℃±1℃;水流5〜6L/分)で濯ぎ、染髪し、濯ぎ、そして乾燥した。
前記房は、濃い銅の色調に染色されていた。
パートA60mL、パートB60mL及びパートC3mLを混合ボール又は使用ボトル中で混合し、そしてこの混合液を即座に、室温で、一房の褐色髪に適用した。30分後、前記房を水道水(水温37℃±1℃;水流5〜6L/分)で濯ぎ、染髪し、濯ぎ、そして乾燥した。
前記房は、濃い銅色に染色されていた。
┌──────┬──────────────────────────────┐
│パートA │ │
│色調:純赤色│ │
├──────┼───────────────────────┬──────┤
│ │成分 │質量% │
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │脱イオン水(室温) │ 20.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │硫酸ナトリウム │ 0.60│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │EDTA2ナトリウム │ 0.05│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │30%コカミドプロピルベタイン │ 4.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │プロピレングリコール │ 2.50│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │99%モノエタノールアミン │ 1.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │トルエン−2,5−ジアミンスルフェート │ 0.25│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │p−アミノフェノール │ 0.50│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │4−アミノ−2−ヒドロキシトルエン │ 0.70│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │2−メチル−5−ヒドロキシエチルアミノフェノー│ 0.50│
│ │ル │ │ ├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │2−アミノ−4−ヒドロキシエチルAAスルフェー│ 0.10│
│ │ト │ │ ├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │エリソルビン酸 │ 0.40│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │脱イオン水(室温) │ 43.55│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │ヒドロキシエチルセルロース−ナトロソル(Nat│ 0.75│
│ │rosol)250HHR CG │ │
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │脱イオン水(室温) │ 10.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │イソプロピルアルコール │ 8.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │オレス−10 │ 1.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │オレイン酸 │ 1.10│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │ラクタミドMEA │ 1.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │フラグランスドロム(Fragrance Dro│ 0.50│
│ │m)837 375トロピカルフェーバー(Tro│ │
│ │pical Fever) │ │ ├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │ジヒドロキシプロピルPEG−5リノールアンモニ│ 0.50│
│ │ウムクロリド │ │
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │加水分解された大豆タンパク質 │ 0.50│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │99%モノエタノールアミン │ 〜2.50│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │合計: │100.00│
└──────┴───────────────────────┴──────┘
┌──────┬──────────────────────────────┐
│パートB │ │
│6%顕色剤 │ │
├──────┼───────────────────────┬──────┤
│ │成分 │質量% │
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │脱イオン水(室温) │ 80.50│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │燐酸2ナトリウム │ 0.15│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │サルケアSC80 │ 5.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │99%グルセリン │ 1.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │27%ナトリウムラウレススルフェート │ 1.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │60%エチドロン酸 │ 〜0.35│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │50%過酸化水素 │ 12.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │合計: │100.00│
└──────┴───────────────────────┴──────┘
┌──────┬───────────────────────┬──────┐
│パートC │ │ │
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │成分 │質量% │
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │脱イオン水(室温) │ 97.18│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │式(101)で表わされる化合物 │ 1.00│
├──────┼───────────────────────┼──────┤
│ │合計: │100.00│
└──────┴───────────────────────┴──────┘
式(101)で表わされる染料1%を含む染料エマルジョン(pH=10.5):
┌──────────────────────────────┬──────┐
│成分 │質量% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│セテアリルアルコール │ 12.00│
├──────────────────────────────┼──────┤
│セテアレス−20 │ 4.50│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ポリソルベート60 │ 2.30│
├──────────────────────────────┼──────┤
│グリセリルステアレートSE │ 2.00│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ソルビタンステアレート │ 0.75│
├──────────────────────────────┼──────┤
│オレス−5 │ 1.25│
├──────────────────────────────┼──────┤
│カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド │ 0.50│
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水(70℃) │ 66.65│
├──────────────────────────────┼──────┤
│EDTA2ナトリウム │ 0.05│
├──────────────────────────────┼──────┤
│99%モノエタノールアミン │ 0.90│
├──────────────────────────────┼──────┤
│29%水酸化アンモニウム │ 6.60│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ジヒドロキシプロピルPEG−5リノールアンモニウムクロリド │ 0.50│
├──────────────────────────────┼──────┤
│20%加水分解された大豆タンパク質 │ 0.50│
├──────────────────────────────┼──────┤
│フラグランスドロム(Fragrance Drom)847 7│ 0.50│
│35−デイ アット ザ ビーチ(Day at the Bea│ │
│ch) │ │
├──────────────────────────────┼──────┤
│合計: │100.00│
└──────────────────────────────┴──────┘
を、9%過酸化水素溶液1.5質量%と混合し、そしてこの混合液を即座に、室温で、一房の褐色髪に適用した(水温37℃±1℃;水流5〜6L/分)。30分後、前記房を濯ぎ(水温37℃±1℃;水流5〜6L/分)、染髪し、濯ぎ、そして乾燥した。
前記房は、濃い銅色調に染色されていた。
式(101)で表わされる染料1%及び下記のものを含む染料エマルジョン:
┌──────────────────────────────┬──────┐
│成分 │質量% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水(室温) │ 64.68│
├──────────────────────────────┼──────┤
│アクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー│ 0.55│
├──────────────────────────────┼──────┤
│25%水酸化ナトリウム │ 0.03│
├──────────────────────────────┼──────┤
│DMDMヒダントイン │ 0.50│
├──────────────────────────────┼──────┤
│32%ナトリウムココアンフォアセテート │ 15.00│
├──────────────────────────────┼──────┤
│30%オコカミドプロピルベタイン │ 3.00│
├──────────────────────────────┼──────┤
│デシルグルコシド │ 3.00│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ポリクォーターニウム−7 │ 0.50│
├──────────────────────────────┼──────┤
│PEG−15コポリアミン │ 0.50│
├──────────────────────────────┼──────┤
│PEG−75ラノリン │ 0.50│
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水(室温) │ 10.00│
├──────────────────────────────┼──────┤
│EDTA2ナトリウム │ 0.05│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ベーシックオレンジ31 │ 0.08│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ベーシックイエロー87 │ 0.01│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ベーシックレッド51 │ 0.01│
├──────────────────────────────┼──────┤
│PEG−40水素化ひまし油 │ 0.95│
├──────────────────────────────┼──────┤
│フラグランスドロム(Fragrance Drom)837 3│ 0.45│
│75トロピカルフィーバー(Tropical Fever) │ │
├──────────────────────────────┼──────┤
│25%クエン酸溶液 │ 〜0.20│
├──────────────────────────────┼──────┤
│合計: │100.00│
└──────────────────────────────┴──────┘
を、室温で、ブロンドのヒトの髪に30分間適用し、そして濯いだ(水温37℃±1℃;水流5〜6L/分)。
結果は、良好な堅牢性を持つ非常に魅力的で官能的な銅色の染色であった。
一房のブロンドヘアを、室温で、式(101)で表わされる化合物0.1%及び下記のものを含むシャンプー:
┌──────────────────────────────┬──────┐
│ジナトリウムPEG−5ラウリルシトレートスルホスクシネート、│8.25% │
│ナトリウムラウレススルフェート │ │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ナトリウムココアンフォアセテート │20.9% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│メトキシPEG/PPG−7/3アミノプロピルジメチコーン │0.5% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ヒドロキシプロピルグァーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリ│0.3% │
│ド │ │
├──────────────────────────────┼──────┤
│PEG−200水素化グリセリルパルメート;PEG−7グリセリ│2.5% │
│ルココエート │ │
├──────────────────────────────┼──────┤
│PEG−150ジステアレート │0.5% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│クエン酸(30%) │2.2% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│香料;保存料 │適量 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│水 │100%まで│
│ │の残部% │
└──────────────────────────────┴──────┘
を用いて染髪した。
5分後、前記房を濯ぎ(水温37℃±1℃;水流5〜6L/分)、そして乾燥した。
前記房は濃い銅色調に染色されていた。
式(101)で表わされる化合物0.1%及び下記のものを含むコンディショナー:
┌──────────────────────────────┬──────┐
│式(105)で表わされる化合物 │0.1% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│セチルアルコール │3.00% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│セテラレス−25 │0.50% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ジステアリルジモニウムクロリド │1.00% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│クォーターニウム−80 │0.50% │
├──────────────────────────────┼──────┤
│クエン酸 │pH=5にす│
│ │るための必要│
│ │量 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│香料;保存料 │適量 │
├──────────────────────────────┼──────┤
│水 │100%まで│
│ │の残部% │
└──────────────────────────────┴──────┘
を、室温で、一房の染髪されたブロンドヘアに適用した。
15分後、前記房を濯ぎ(水温37℃±1℃;水流5〜6L/分)、そして乾燥した。
前記房は濃い銅の色調に染色されていた。
Claims (4)
- ケラチン含有繊維を染色する方法であって、該繊維を少なくとも1種の次式:
R1、R2、R3、R4は、互いに独立して、水素原子;ヒドロキシ基;−S−H基;−S−炭素原子数1ないし12のアルキル基;ハロゲン原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基又は炭素原子数1ないし12のアルコキシ基(これらは、一つ又はそれより多くの炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ヒドロキシ基、−(CO)−H基又は−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基により置換され得る。);−NR5R6基;−NO2基;−(CO)H基又は(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基;炭素原子数6ないし12のアリール基、炭素原子数6ないし12のアリール−炭素原子数1ないし4のアルキル基又は炭素原子数6ないし12のアリール−炭素原子数1ないし4のアルコキシ基(これらの基中、アリール部分は、一つ又はそれより多くの炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、−(CO)−H基又は−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基により置換され得る。)を表わし、
R5及びR6は、互いに独立して、水素原子;ヒドロキシ基;炭素原子数1ないし12のアルキル基;ヒドロキシ−炭素原子数1ないし12のアルキル基;−(CO)−H基;−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基;フェニル基又はフェニル−炭素原子数1ないし5のアルキル基(これらの基中、フェニル部分は、一つ又はそれより多くの炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ハロゲン原子、−NH2基、モノ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、−NO2基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得る。
)を表わし、
Anはアニオンを表わす。]で表わされる化合物を用いて処理することを含む方法。 - (a)少なくとも1種の請求項1記載の式(1)で表わされる染料0.001質量%ないし5質量%、
(b)溶剤1質量%ないし40質量%、及び
(c)助剤0.01質量%ないし20質量%
を少なくとも含む毛髪染色組成物。 - 次式:
R1、R2、R3、R4は、互いに独立して、水素原子;ヒドロキシ基;−S−H基;−S−炭素原子数1ないし12のアルキル基;ハロゲン原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基又は炭素原子数1ないし12のアルコキシ基(これらは、一つ又はそれより多くの炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ヒドロキシ基、−(CO)−H基又は−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基により置換され得る。);フェニル基又はフェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基(これらの基中、フェニル部分は、一つ又はそれより多くの炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、−(CO)−H基又は−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基により置換され得る。);−NR5R6基;−NO2基;−(CO)H基又は(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基を表わし、
R5及びR6は、互いに独立して、水素原子;ヒドロキシ基;炭素原子数1ないし12のアルキル基;ヒドロキシ−炭素原子数1ないし12のアルキル基;−(CO)−H基;−(CO)−炭素原子数1ないし5のアルキル基;フェニル基又はフェニル−炭素原子数1ないし5のアルキル基(これらの基中、フェニル部分は、一つ又はそれより多くの炭素原子数1ないし5のアルキル基、炭素原子数1ないし5のアルコキシ基、ハロゲン原子、−NH2基、モノ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数1ないし5のアルキルアミノ基、−NO2基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得る。
)を表わし、
Anはアニオンを表わす。]で表わされる化合物。
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