JP4881105B2 - Optical film, polarizing plate, and image display device - Google Patents

Optical film, polarizing plate, and image display device Download PDF

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Description

本発明は、光学フィルム、それを用いた偏光板、および、その偏光板を少なくとも1枚含む、液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等の画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film, a polarizing plate using the optical film, and an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP including at least one polarizing plate.

液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等の画像表示装置などには、位相差フィルムや偏光子保護フィルム等の光学フィルムが用いられている。光学フィルムには、その用途によって、様々な光学的特性や機械的強度、透明性、耐熱性、耐湿性等が要求される。特に近年においては、液晶ディスプレイの大型化に適した光学フィルムの開発や、モバイル機器に用いられる薄型光学フィルムの開発が求められている。   Optical films such as retardation films and polarizer protective films are used in liquid crystal display devices, organic EL display devices, image display devices such as PDPs, and the like. The optical film is required to have various optical properties, mechanical strength, transparency, heat resistance, moisture resistance, and the like depending on its use. In particular, in recent years, development of an optical film suitable for increasing the size of a liquid crystal display and development of a thin optical film used for mobile devices are required.

光学フィルムは、1種のフィルムが単独で使用される場合もあるが、他のフィルムとの貼り合わせによって複合化して使用される場合が多い(例えば、特許文献1、2参照)。この複合化のための他のフィルムとの貼り合わせは接着剤を用いて行われることが一般的である。しかし、フィルムの種類によっては接着剤を用いた貼り合わせが十分に行うことができず、剥がれなどの問題が生じる場合がある。
特開2005−326831号公報 特開2005−352403号公報
As for an optical film, one kind of film may be used alone, but in many cases, it is used by being combined with another film (for example, see Patent Documents 1 and 2). Bonding with other films for this composite is generally performed using an adhesive. However, depending on the type of film, bonding with an adhesive cannot be performed sufficiently, and problems such as peeling may occur.
JP 2005-326831 A JP 2005-352403 A

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、貼り合わせ品の接着性に優れた光学フィルムを提供すること、そのような光学フィルムを用いた偏光板および画像表示装置を提供することにある。   The present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide an optical film excellent in adhesiveness of a bonded product, and polarization using such an optical film. It is in providing a board and an image display device.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、表面が特定の表面配向性を有する光学フィルム、具体的には、入射角度60度で測定した偏光ATR/FT−IRスペクトルにおける1240cm−1のDxzが1.05以上である光学フィルムとすれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, an optical film having a specific surface orientation on the surface, specifically, an optical film having a Dxz of 1240 cm −1 in a polarized ATR / FT-IR spectrum measured at an incident angle of 60 degrees is 1.05 or more Then, the present inventors have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention.

本発明の光学フィルムは、少なくとも一方の表面が面外配向している光学フィルムであって、入射角度60度で測定した偏光ATR/FT−IRスペクトルにおける1240cm−1のDxzが1.05以上である。 The optical film of the present invention is an optical film in which at least one surface is oriented out of plane, and a Dxz of 1240 cm −1 in a polarized light ATR / FT-IR spectrum measured at an incident angle of 60 degrees is 1.05 or more. is there.

好ましい実施形態においては、入射角度60度で測定した偏光ATR/FT−IRスペクトルにおける1240cm−1のDxyが1.00以上である。 In a preferred embodiment, the Dxy of 1240 cm −1 in the polarized ATR / FT-IR spectrum measured at an incident angle of 60 degrees is 1.00 or more.

好ましい実施形態においては、上記面外配向が化学的配向処理により形成される。   In a preferred embodiment, the out-of-plane orientation is formed by a chemical orientation treatment.

好ましい実施形態においては、上記光学フィルムはアクリル系フィルムである。   In a preferred embodiment, the optical film is an acrylic film.

好ましい実施形態においては、上記光学フィルムは偏光子保護フィルムである。   In a preferred embodiment, the optical film is a polarizer protective film.

本発明の別の局面によれば、偏光板が提供される。本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子と偏光子保護フィルムである本発明の光学フィルムとを含む。   According to another aspect of the present invention, a polarizing plate is provided. The polarizing plate of this invention contains the polarizer formed from polyvinyl alcohol-type resin, and the optical film of this invention which is a polarizer protective film.

本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。本発明の画像表示装置は、本発明の偏光板を少なくとも1枚含む。   According to another aspect of the present invention, an image display device is provided. The image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention.

本発明によれば、貼り合わせ品の接着性に優れた光学フィルムを提供すること、そのような光学フィルムを用いた偏光板および画像表示装置を提供することができる。
このような効果は、表面が特定の表面配向性を有する光学フィルム、具体的には、入射角度60度で測定した偏光ATR/FT−IRスペクトルにおける1240cm−1のDxzが1.05以上である光学フィルムによって発現することが可能となる。
上記の光学特性は、好ましくは、光学フィルムの表面に対して化学的配向処理を行うことによって得ることが可能となる。
According to the present invention, it is possible to provide an optical film excellent in adhesiveness of a bonded product, and to provide a polarizing plate and an image display device using such an optical film.
Such an effect is that the optical film having a specific surface orientation on the surface, specifically, the Dxz of 1240 cm −1 in the polarized ATR / FT-IR spectrum measured at an incident angle of 60 degrees is 1.05 or more. It can be expressed by the optical film.
The above optical characteristics can be preferably obtained by performing a chemical orientation treatment on the surface of the optical film.

以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。   Hereinafter, although preferable embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.

〔光学フィルム〕
フィルム表面の構造を評価するのに有効な手法として、偏光ATR/FT−IRスペクトルが挙げられる。
[Optical film]
An effective method for evaluating the structure of the film surface is a polarized ATR / FT-IR spectrum.

本発明における偏光ATR/FT−IRスペクトルは、FT−IRスペクトル(フーリエ変換赤外吸収スペクトル)測定装置(Digilab社製のFT−IR、型番:FTS3000)に赤外偏光子と角度可変半球型ATRアクセサリー(HARRIC社製、商品名:Seagull、内部反射エレメント:半球型Geプリズム)が取り付けられた装置を用い、下記の条件で測定した。測定サンプルとしては、試料フィルムからMD方向に平行に約30mm角の測定片を切り出したものを用いた。   In the present invention, the polarized ATR / FT-IR spectrum is obtained by using an FT-IR spectrum (Fourier transform infrared absorption spectrum) measuring device (FT-IR manufactured by Digilab, model number: FTS3000) with an infrared polarizer and a variable angle hemispherical ATR. The measurement was performed under the following conditions using a device to which an accessory (manufactured by HARIC, trade name: Seagull, internal reflection element: hemispherical Ge prism) was attached. As a measurement sample, a sample piece cut out from a sample film in an approximately 30 mm square parallel to the MD direction was used.

(FT−IR測定条件)
測定分解能:2cm−1
積算回数:256回
(FT-IR measurement conditions)
Measurement resolution: 2 cm -1
Integration count: 256 times

(偏光ATR測定条件)
入射角:60度
偏光方向:p方向(平行偏光)およびs偏光(垂直偏光)
測定方向:MD方向およびTD方向
(Polarization ATR measurement conditions)
Incident angle: 60 degrees Polarization direction: p-direction (parallel polarization) and s-polarization (vertical polarization)
Measurement direction: MD direction and TD direction

本発明においては、上記の測定方法にて得られた偏光ATR/FT−IRスペクトル、すなわち、平行偏光による平行吸収スペクトル(赤外光の偏光方向と延伸軸を一致させて測定した赤外吸収スペクトル)および垂直偏光による垂直吸収スペクトル(赤外光の偏光方向と延伸軸を90度にして測定した赤外吸収スペクトル)の配向解析を行い、特定の吸収バンド(本発明では1240cm−1)のX軸、Y軸、Z軸方向の消衰係数kx、ky、kzを算出し、当該吸収バンドにおけるDxy(=kx/ky)およびDxz(=kx/kz)を求めた。 In the present invention, the polarized ATR / FT-IR spectrum obtained by the above measurement method, that is, the parallel absorption spectrum by parallel polarization (the infrared absorption spectrum measured by matching the polarization direction of the infrared light and the stretching axis). ) And the vertical absorption spectrum (infrared absorption spectrum measured with the polarization direction of infrared light and the stretching axis at 90 degrees) and the orientation analysis of the vertical absorption spectrum, X of a specific absorption band (1240 cm −1 in the present invention) The extinction coefficients kx, ky, and kz in the directions of the axis, Y axis, and Z axis were calculated, and Dxy (= kx / ky) and Dxz (= kx / kz) in the absorption band were obtained.

上記Dxy(=kx/ky)について、Dxy≧1.00の場合は平行二色性を示すことを意味し、Dxy<1.00の場合は垂直二色性を示すことを意味する。   Regarding Dxy (= kx / ky), when Dxy ≧ 1.00, it means that parallel dichroism is shown, and when Dxy <1.00, it means that vertical dichroism is shown.

上記消衰係数kx、ky、kzは以下のようにして算出することができる。すなわち、特定の吸収バンド(本発明では1240cm−1)のX軸、Y軸、Z軸方向の消衰係数kx、ky、kz、ATRの実験定数をα、β、γ、平行吸収スペクトルの吸光度を「A(平行)」、垂直吸収スペクトルの吸光度を「A(垂直)」とすると、下記の関係式が成立し、これらの式から算出できる。 The extinction coefficients kx, ky, and kz can be calculated as follows. That is, the experimental constants of extinction coefficients kx, ky, kz, and ATR in the X-axis, Y-axis, and Z-axis directions of a specific absorption band (1240 cm −1 in the present invention) are α, β, γ, and the absorbance of the parallel absorption spectrum. Is “A (parallel)”, and the absorbance of the vertical absorption spectrum is “A (vertical)”, the following relational expression is established, which can be calculated from these expressions.

A(平行)=log(αkx+γkz)
A(垂直)=logβky
α={4n (1−n /n sinθ)}/{n tanθ(1−n /n sinθ)1/2(1−n /n sinθ+n cotθ/n )}
β=4n /{n tanθ(1−n /n sinθ)1/2(1−n /n )}
γ=4n /{n tanθ(1−n /n sinθ)1/2(1−n /n sinθ+n cotθ/n )}
、n、θは、それぞれ、IREの屈折率、サンプルの屈折率、入射角である。
A (parallel) = log e (αkx + γkz)
A (vertical) = log e βky
α = {4n 2 2 (1-n 2 2 / n 1 2 sin 2 θ)} / {n 1 2 tan θ (1-n 2 2 / n 1 2 sin 2 θ) 1/2 (1-n 2 2 / N 1 2 sin 2 θ + n 2 4 cot 2 θ / n 1 4 )}
β = 4n 2 2 / {n 1 2 tan θ (1-n 2 2 / n 1 2 sin 2 θ) 1/2 (1-n 2 2 / n 1 2 )}
γ = 4n 2 2 / {n 1 2 tan θ (1-n 2 2 / n 1 2 sin 2 θ) 1/2 (1-n 2 2 / n 1 2 sin 2 θ + n 2 4 cot 2 θ / n 1 4 )}
n 1 , n 2 , and θ are the refractive index of the IRE, the refractive index of the sample, and the incident angle, respectively.

本発明の光学フィルムは、少なくとも一方の表面が面外配向している光学フィルムであって、入射角度60度で測定した偏光ATRスペクトルにおける1240cm−1のDxzが1.05以上である。少なくとも一方の表面が面外配向していればよいので、一方の表面のみが面外配向していても良いし、両方の表面が面外配向していても良い。 The optical film of the present invention is an optical film in which at least one surface is oriented out of plane, and Dxz of 1240 cm −1 in a polarized ATR spectrum measured at an incident angle of 60 degrees is 1.05 or more. Since at least one surface only needs to be out-of-plane, only one surface may be out-of-plane or both surfaces may be out-of-plane.

上記Dxzは、好ましくは1.10以上、より好ましくは1.20以上、さらに好ましくは1.30以上、特に好ましくは1.40以上、最も好ましくは1.50以上である。上記Dxzの上限は、本発明の目的を達成できる範囲であれば任意の適切な範囲を設定し得る。好ましくは9.0以下である。   The above Dxz is preferably 1.10 or more, more preferably 1.20 or more, further preferably 1.30 or more, particularly preferably 1.40 or more, and most preferably 1.50 or more. The upper limit of Dxz can be set to any appropriate range as long as the object of the present invention can be achieved. Preferably it is 9.0 or less.

上記Dxzが1.05以上であることによって、貼り合わせ品の接着性に優れた光学フィルムとすることが可能となる。   When the Dxz is 1.05 or more, an optical film having excellent adhesion of a bonded product can be obtained.

本発明において好ましくは、入射角度60度で測定した偏光ATR/FT−IRスペクトルにおける1240cm−1のDxyが1.00以上である。上記Dxyは、好ましくは1.02以上、より好ましくは1.04以上、さらに好ましくは1.06以上、特に好ましくは1.08以上である。上記Dxyの上限は、本発明の目的を達成できる範囲であれば任意の適切な範囲を設定し得る。好ましくは4.2以下である。 In the present invention, the Dxy of 1240 cm −1 in the polarized ATR / FT-IR spectrum measured at an incident angle of 60 degrees is preferably 1.00 or more. The Dxy is preferably 1.02 or more, more preferably 1.04 or more, further preferably 1.06 or more, and particularly preferably 1.08 or more. The upper limit of the Dxy can be set to any appropriate range as long as the object of the present invention can be achieved. Preferably it is 4.2 or less.

上記の光学特性は、好ましくは、光学フィルムの表面において化学的配向処理を行うことによって得ることが可能となる。化学的配向処理とは、ラビング処理やロール摩擦処理などの物理的配向処理に相対する概念である。化学的配向処理としては、例えば、化学反応を利用した配向処理、任意の適切な成分のブレンドによる配向処理などが挙げられる。   The above optical characteristics can be preferably obtained by performing chemical orientation treatment on the surface of the optical film. The chemical orientation treatment is a concept opposite to physical orientation treatment such as rubbing treatment or roll friction treatment. Examples of the chemical alignment treatment include alignment treatment using a chemical reaction, alignment treatment by blending any appropriate component, and the like.

本発明における上記化学的配向処理として、好ましくは、フィルムを構成する1種または2種以上の樹脂と任意の適切な成分のブレンドによる配向処理であり、具体的には、例えば、微細粒子の配合による配向処理が挙げられる。微細粒子を配合することにより、光学フィルム表面の配向状態を好適に制御することが可能となり、他のフィルムとの貼り合わせにおける接着界面強度が顕著に向上する。微細粒子としては、ナノスケールの粒子(いわゆるナノ粒子)が好ましい。微細粒子を配合する場合の配合量としては、フィルムを構成する樹脂の総量に対して、1〜50重量%が好ましく、5〜45重量%がより好ましく、10〜40重量%がさらに好ましい。上記範囲内の配合量であれば、化学的配向処理の処理効果が十分に発現可能となる。   The chemical orientation treatment in the present invention is preferably an orientation treatment by blending one or two or more resins constituting the film and any appropriate component, specifically, for example, blending of fine particles An alignment treatment by means of. By blending fine particles, the orientation state of the optical film surface can be suitably controlled, and the adhesive interface strength in bonding with other films is significantly improved. The fine particles are preferably nanoscale particles (so-called nanoparticles). As a compounding quantity in the case of mix | blending a fine particle, 1-50 weight% is preferable with respect to the total amount of resin which comprises a film, 5-45 weight% is more preferable, and 10-40 weight% is further more preferable. When the amount is within the above range, the treatment effect of the chemical orientation treatment can be sufficiently exhibited.

上記微細粒子の粒子径は、1〜1000nmであることが好ましく、10〜900nmであることがより好ましく、50〜800nmであることがさらに好ましく、100〜700nmであることが特に好ましい。上記微細粒子の粒子径が上記範囲内の配合量であれば、化学的配向処理の処理効果が十分に発現可能となる。   The particle diameter of the fine particles is preferably 1 to 1000 nm, more preferably 10 to 900 nm, still more preferably 50 to 800 nm, and particularly preferably 100 to 700 nm. When the particle diameter of the fine particles is within the above range, the treatment effect of the chemical orientation treatment can be sufficiently exhibited.

上記微細粒子は、コアシェル型ナノ粒子であることがより好ましい。   The fine particles are more preferably core-shell type nanoparticles.

上記コアシェル型ナノ粒子は、ゴム状重合体からなるコア層とガラス状重合体からなるシェル層とを有するコアシェル型ナノ粒子である。コア層を構成するゴム状重合体のTgは、20℃以下が好ましく、−60〜20℃がより好ましく、−60〜10℃がさらに好ましい。コア層を構成するゴム状重合体のTgが20℃を超えると、本発明の効果が発揮できないおそれがある。シェル層を構成するガラス状重合体のTgは、50℃以上が好ましく、50〜140℃がより好ましく、60〜130℃がさらに好ましい。シェル層を構成するガラス状重合体のTgが50℃より低いと、本発明の効果が発揮できないおそれがある。   The core-shell type nanoparticles are core-shell type nanoparticles having a core layer made of a rubbery polymer and a shell layer made of a glassy polymer. The Tg of the rubber-like polymer constituting the core layer is preferably 20 ° C. or less, more preferably −60 to 20 ° C., and further preferably −60 to 10 ° C. If the Tg of the rubbery polymer constituting the core layer exceeds 20 ° C, the effects of the present invention may not be exhibited. The glassy polymer constituting the shell layer preferably has a Tg of 50 ° C. or higher, more preferably 50 to 140 ° C., and still more preferably 60 to 130 ° C. When Tg of the glassy polymer constituting the shell layer is lower than 50 ° C., the effect of the present invention may not be exhibited.

上記コアシェル型ナノ粒子中におけるコア層の含有割合は、好ましくは30〜95重量%、より好ましくは50〜90重量%である。上記コアシェル型ナノ粒子中におけるシェル層の含有割合は、好ましくは5〜70重量%、より好ましくは10〜50重量%である。   The content ratio of the core layer in the core-shell type nanoparticles is preferably 30 to 95% by weight, more preferably 50 to 90% by weight. The content ratio of the shell layer in the core-shell type nanoparticles is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight.

上記コアシェル型ナノ粒子中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含んでいても良い。   The core-shell type nanoparticles may contain any appropriate other component as long as the effects of the present invention are not impaired.

上記コア層を構成するゴム状重合体を形成する重合性モノマーとしては、任意の適切な重合性モノマーを採用し得る。   Any appropriate polymerizable monomer can be adopted as the polymerizable monomer for forming the rubber-like polymer constituting the core layer.

上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマーは、アルキル(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。なお、「アルキル(メタ)アクリレート」とは、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートをまとめて表現したものである。上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマー中、アルキル(メタ)アクリレートは50重量%以上含まれることが好ましく、50〜99.9重量%含まれることがより好ましく、60〜99.9重量%含まれることがさらに好ましい。   The polymerizable monomer forming the rubbery polymer preferably contains an alkyl (meth) acrylate. The “alkyl (meth) acrylate” is a collective expression of alkyl acrylate or alkyl methacrylate. In the polymerizable monomer forming the rubber-like polymer, the alkyl (meth) acrylate is preferably contained in an amount of 50% by weight or more, more preferably 50 to 99.9% by weight, and 60 to 99.9% by weight. More preferably it is included.

上記アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウロイル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等、アルキル基の炭素数が2〜20のアルキル(メタ)アクリレートを挙げることができる。これらのなかでも、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート等、アルキル基の炭素数が2〜10のアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレートがより好ましい。これらは1種のみ用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the alkyl (meth) acrylate include ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and lauroyl. Examples thereof include alkyl (meth) acrylates having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group, such as (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate. Among these, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and the like are preferable alkyl (meth) acrylates having 2 to 10 carbon atoms, such as butyl acrylate and 2-ethylhexyl. Acrylate and isononyl acrylate are more preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマーは、分子内に2個以上のビニル基を有する多官能性モノマーを含むことが好ましい。上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマー中、分子内に2個以上のビニル基を有する多官能性モノマーは0〜20重量%含まれることが好ましく、0.1〜20重量%含まれることがより好ましく、0.1〜10重量%含まれることがさらに好ましく、0.2〜5重量%含まれることが特に好ましい。   The polymerizable monomer forming the rubbery polymer preferably contains a polyfunctional monomer having two or more vinyl groups in the molecule. In the polymerizable monomer forming the rubbery polymer, the polyfunctional monomer having two or more vinyl groups in the molecule is preferably contained in an amount of 0 to 20% by weight, and preferably contained in an amount of 0.1 to 20% by weight. Is more preferable, 0.1 to 10% by weight is more preferable, and 0.2 to 5% by weight is particularly preferable.

上記分子内に2個以上のビニル基を有する多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニルモノマー、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のアルカンポリオールポリ(メタ)アクリレート等や、ウレタンジ(メタ)アクリレート、エポキシジ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。また、異なる反応性のビニル基を有する多官能性モノマーとして、例えば、アリル(メタ)アクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート等を挙げることができる。これらのなかでも、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレートが好ましい。これらは1種のみ用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the polyfunctional monomer having two or more vinyl groups in the molecule include aromatic divinyl monomers such as divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di ( Alkane polyols such as (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, urethane di (meth) acrylate, epoxy di ( And (meth) acrylate. Examples of the polyfunctional monomer having different reactive vinyl groups include allyl (meth) acrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl itaconate, and the like. Among these, ethylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, and allyl methacrylate are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマーは、上記アルキル(メタ)アクリレートおよび分子内に2個以上のビニル基を有する多官能性モノマーと共重合可能な他の重合性モノマーを含んでいても良い。上記ゴム状重合体を形成する重合性モノマー中、他の重合性モノマーは0〜49.9重量%含まれることが好ましく、0〜39.9重量%含まれることがより好ましい。   The polymerizable monomer forming the rubber-like polymer may contain the above-mentioned alkyl (meth) acrylate and other polymerizable monomer copolymerizable with a polyfunctional monomer having two or more vinyl groups in the molecule. good. In the polymerizable monomer forming the rubber-like polymer, the other polymerizable monomer is preferably contained in an amount of 0 to 49.9% by weight, and more preferably 0 to 39.9% by weight.

上記他のモノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン、メチルメタクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート等を挙げることができる。また、他のモノマーは、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基等の官能基を有するモノマーでもよい。具体的には、エポキシ基を有するモノマーとして、例えば、グリシジルメタクリレート等を挙げることができ、カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等を挙げることができ、水酸基を有するモノマーとして、例えば、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート等を挙げることができ、アミノ基を有するモノマーとして、例えば、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート等を挙げることができる。これらは1種のみ用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the other monomer include aromatic vinyl such as styrene, vinyl toluene and α-methylstyrene, vinyl cyanide such as aromatic vinylidene, acrylonitrile and methacrylonitrile, vinylidene cyanide, methyl methacrylate, urethane acrylate and urethane. A methacrylate etc. can be mentioned. The other monomer may be a monomer having a functional group such as an epoxy group, a carboxyl group, a hydroxyl group, or an amino group. Specifically, examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl methacrylate, and examples of the monomer having a carboxyl group include methacrylic acid, acrylic acid, maleic acid, and itaconic acid. Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. Examples of the monomer having an amino group include diethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

上記シェル層を構成するガラス状重合体を形成する重合性モノマーとしては、任意の適切な重合性モノマーを採用し得る。   Any appropriate polymerizable monomer can be adopted as the polymerizable monomer for forming the glassy polymer constituting the shell layer.

上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマーは、アルキル(メタ)アクリレートおよび芳香族ビニルモノマーから選ばれる少なくとも1種のモノマーを含むことが好ましい。上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマー中、アルキル(メタ)アクリレートおよび芳香族ビニルモノマーから選ばれる少なくとも1種のモノマーは50〜100重量%含まれることが好ましく、60〜100重量%含まれることがより好ましい。   The polymerizable monomer forming the glassy polymer preferably contains at least one monomer selected from alkyl (meth) acrylates and aromatic vinyl monomers. Among the polymerizable monomers forming the glassy polymer, at least one monomer selected from alkyl (meth) acrylate and aromatic vinyl monomer is preferably contained in an amount of 50 to 100% by weight, and contained in an amount of 60 to 100% by weight. It is more preferable.

上記アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等、アルキル基の炭素数が1〜4のものが好ましく、メチルメタクリレートがより好ましい。これらは1種のみ用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   As said alkyl (meth) acrylate, the C1-C4 thing of alkyl groups, such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, is preferable, and methyl methacrylate is more preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

上記芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等を挙げることができ、これらのなかでも、スチレンが好ましい。これらは1種のみ用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene and the like. Among these, styrene is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマーは、分子内に2個以上のビニル基を有する多官能性モノマーを含んでいても良い。上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマー中、分子内に2個以上のビニル基を有する多官能性モノマーは0〜10重量%含まれることが好ましく、0.1〜8重量%含まれることがより好ましく、0.2〜5重量%含まれることがさらに好ましい。   The polymerizable monomer forming the glassy polymer may contain a polyfunctional monomer having two or more vinyl groups in the molecule. In the polymerizable monomer forming the glassy polymer, the polyfunctional monomer having two or more vinyl groups in the molecule is preferably contained in an amount of 0 to 10% by weight, and preferably contained in an amount of 0.1 to 8% by weight. Is more preferable, and 0.2 to 5% by weight is more preferable.

上記分子内に2個以上のビニル基を有する多官能性モノマーの具体例としては、前述したものと同様のものを挙げることができる。   Specific examples of the polyfunctional monomer having two or more vinyl groups in the molecule include the same ones as described above.

上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマーは、上記アルキル(メタ)アクリレートおよび分子内に2個以上のビニル基を有する多官能性モノマーと共重合可能な他の重合性モノマーを含んでいても良い。上記ガラス状重合体を形成する重合性モノマー中、他の重合性モノマーは0〜50重量%含まれることが好ましく、0〜40重量%含まれることがより好ましい。   The polymerizable monomer forming the glassy polymer may contain the above alkyl (meth) acrylate and another polymerizable monomer copolymerizable with a polyfunctional monomer having two or more vinyl groups in the molecule. good. In the polymerizable monomer forming the glassy polymer, the other polymerizable monomer is preferably contained in an amount of 0 to 50% by weight, and more preferably 0 to 40% by weight.

上記他のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン、前述したもの以外のアルキル(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート等を挙げることができる。また、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基等の官能基を有するものでもよい。エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジルメタクリレート等を挙げることができ、カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等を挙げることができ、水酸基を有するモノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシメタクリレート、2−ヒドロキシアクリレート等を挙げることができ、アミノ基を有するモノマーとしては、例えば、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート等を挙げることができる。これらは1種のみ用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the other monomer include vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinylidene cyanide, alkyl (meth) acrylates other than those described above, urethane acrylate, and urethane methacrylate. Moreover, you may have functional groups, such as an epoxy group, a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amino group. Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl methacrylate, and examples of the monomer having a carboxyl group include methacrylic acid, acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, and the like, and have a hydroxyl group. Examples of the monomer include 2-hydroxy methacrylate and 2-hydroxy acrylate, and examples of the monomer having an amino group include diethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明において用い得るコアシェル型ナノ粒子の製造方法としては、コアシェル型の粒子を製造し得る任意の適切な方法を採用することができる。例えば、コア層を構成するゴム状重合体を形成する重合性モノマーを懸濁重合させて、ゴム状重合体粒子を含む懸濁液を製造し、続いて、該懸濁液にシェル層を構成するガラス状重合体を形成する重合性モノマーを加えてラジカル重合させ、ゴム状重合体粒子の表面をガラス状重合体が被覆してなる多層構造を有するコアシェル型ナノ粒子を得る方法が挙げられる。   As a method for producing core-shell type nanoparticles that can be used in the present invention, any suitable method capable of producing core-shell type particles can be adopted. For example, a polymerizable monomer that forms a rubbery polymer constituting the core layer is subjected to suspension polymerization to produce a suspension containing rubbery polymer particles, and then a shell layer is formed in the suspension. And a method of obtaining core-shell type nanoparticles having a multilayer structure in which a glassy polymer is coated on the surface of a rubbery polymer particle by radical polymerization by adding a polymerizable monomer that forms a glassy polymer.

本発明の光学フィルムを構成する主成分の樹脂としては、本発明の目的を達成し得る範囲において任意の適切な樹脂を採用し得る。具体的には、例えば、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。上記ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。なお、本発明にいう上記「主成分」とは、全体量に対して、好ましくは50〜99重量%、より好ましくは60〜98重量%、さらに好ましくは70〜97重量%である。   Any appropriate resin can be adopted as the main component resin constituting the optical film of the present invention as long as the object of the present invention can be achieved. Specifically, for example, transparent resins such as polyester, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polystyrene, polynorbornene, polyolefin, acrylic, and acetate Etc. In addition, thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins are also included. In addition to this, for example, a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included. Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material for this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film can be, for example, an extruded product of the resin composition. The “main component” in the present invention is preferably 50 to 99% by weight, more preferably 60 to 98% by weight, and still more preferably 70 to 97% by weight, based on the total amount.

上記樹脂は、透明で、色付きが無いことが好ましい。具体的には、厚み方向の位相差値が、好ましくは−90nm〜+90nmであり、さらに好ましくは−80nm〜+80nmであり、最も好ましくは−70nm〜+70nmである。   The resin is preferably transparent and has no color. Specifically, the thickness direction retardation value is preferably −90 nm to +90 nm, more preferably −80 nm to +80 nm, and most preferably −70 nm to +70 nm.

本発明の光学フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な樹脂により構成されたフィルムであれば良い。上記樹脂としては、例えば、アセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ノルボルネン系樹脂などの環状オレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂も用いられ得る。これらの樹脂は1種のみ用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   The optical film of this invention should just be a film comprised with arbitrary appropriate resin in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of the resin include acetate resin, polyester resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, (meth) acrylic resin, and norbornene. Examples thereof include cyclic olefin resins such as resins, polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. Also, thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins may be used. These resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明の光学フィルムは、好ましくはアクリル系フィルムである。本発明にいうアクリル系フィルムとは、本発明の光学フィルムを構成する樹脂の主成分が(メタ)アクリル系樹脂であるようなフィルムをいう。ここで、上記「主成分」とは、好ましくは樹脂の総量の50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは80重量%以上、特に好ましくは90重量%以上、最も好ましくは100重量%を意味する。   The optical film of the present invention is preferably an acrylic film. The acrylic film referred to in the present invention refers to a film in which the main component of the resin constituting the optical film of the present invention is a (meth) acrylic resin. Here, the “main component” is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, particularly preferably 90% by weight of the total amount of the resin. It means greater than or equal to wt%, most preferably 100 wt%.

上記(メタ)アクリル系樹脂は、それぞれ、1種の樹脂からなるものでも良いし、2種以上の樹脂からなるものでも良い。上記(メタ)アクリル系樹脂は、質量平均分子量(重量平均分子量と称することもある)が、好ましくは1000〜2000000、より好ましくは5000〜1000000、さらに好ましくは10000〜500000、特に好ましくは50000〜500000である。質量平均分子量が上記範囲から外れると、本発明の効果が十分に発揮できないおそれがある。   Each of the (meth) acrylic resins may be composed of one kind of resin, or may be composed of two or more kinds of resins. The (meth) acrylic resin has a mass average molecular weight (sometimes referred to as a weight average molecular weight) of preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, still more preferably 10,000 to 500,000, particularly preferably 50,000 to 500,000. It is. If the mass average molecular weight is out of the above range, the effects of the present invention may not be sufficiently exhibited.

上記(メタ)アクリル系樹脂としては、Tg(ガラス転移温度)が115℃以上のものが好ましく、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは125℃以上、特に好ましくは130℃以上である。Tg(ガラス転移温度)が115℃以上である(メタ)アクリル系樹脂を主成分として含むことにより、例えば、最終的に偏光板に組み入れた場合に、耐久性に優れたものとなり易い。上記(メタ)アクリル系樹脂のTgの上限値は特に限定されないが、成形性等の点から、好ましくは170℃以下である。   The (meth) acrylic resin preferably has a Tg (glass transition temperature) of 115 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, still more preferably 125 ° C. or higher, and particularly preferably 130 ° C. or higher. By including a (meth) acrylic resin having a Tg (glass transition temperature) of 115 ° C. or higher as a main component, for example, when it is finally incorporated into a polarizing plate, it tends to be excellent in durability. The upper limit value of Tg of the (meth) acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of moldability and the like.

上記(メタ)アクリル系樹脂は、射出成形により得られる成形品の、ASTM−D−1003に準じた方法で測定される全光線透過率が、高ければ高いほど好ましく、好ましくは85%以上、より好ましくは88%以上、さらに好ましくは90%以上である。全光線透過率が85%未満であると、透明性が低下し、本来目的とする用途に使用できないおそれがある。   The (meth) acrylic resin is preferably as the total light transmittance of a molded product obtained by injection molding measured by a method according to ASTM-D-1003 is higher, preferably 85% or more. Preferably it is 88% or more, More preferably, it is 90% or more. If the total light transmittance is less than 85%, the transparency is lowered, and there is a possibility that it cannot be used for the intended purpose.

上記(メタ)アクリル系樹脂は、高光透過率、面内位相差Δndや厚み方向位相差Rthが低いものが好ましい。   The (meth) acrylic resin preferably has high light transmittance, low in-plane retardation Δnd and low thickness direction retardation Rth.

上記(メタ)アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)などが挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とする(メタ)アクリル酸C1−6アルキル系樹脂が挙げられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。 Although it does not specifically limit as said (meth) acrylic-type resin, For example, poly (meth) acrylic acid ester, such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meta ) Acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.), alicyclic hydrocarbon group Polymers (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-norbornyl (meth) acrylate copolymer, etc.) and the like can be mentioned. Preferably, (meth) acrylic acid C 1 containing poly (meth) acrylate C 1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate methyl as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight). -6 alkyl resin is mentioned, More preferably, the methyl methacrylate resin which has methyl methacrylate as a main component (50-100 weight%, Preferably 70-100 weight%) is mentioned.

上記(メタ)アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットVHやアクリペットVRL20A、特開2004−70296号公報に記載の分子内に環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Tg(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。   Specific examples of the (meth) acrylic resin include (meth) acrylic resins having a ring structure in the molecule described in, for example, Acrypet VH and Acrypet VRL20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and JP-A-2004-70296. Examples of the resin include high Tg (meth) acrylic resins obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction.

本発明においては、上記(メタ)アクリル系樹脂として、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2005−146084号公報、特開2005−314534号公報などに記載の、環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を用いても良い。   In the present invention, the (meth) acrylic resin described in JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2005-146084, JP 2005-314534, etc. A (meth) acrylic resin having a ring structure may be used.

本発明の光学フィルムがアクリル系フィルムである場合、本発明の光学フィルムを構成する樹脂中、主成分としての上記(メタ)アクリル系樹脂以外に、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なその他の樹脂を含んでいても良い。   When the optical film of the present invention is an acrylic film, in the resin constituting the optical film of the present invention, in addition to the above (meth) acrylic resin as a main component, any appropriate within a range not impairing the effects of the present invention Other resins may be included.

上記その他の樹脂としては、例えば、アセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ノルボルネン系樹脂などの環状オレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂も用いられ得る。これらの樹脂は1種のみ用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the other resins include cyclic olefins such as acetate resins, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, and norbornene resins. Resin, polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, and mixtures thereof. Also, thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins may be used. These resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明の光学フィルム中には、上記した樹脂以外に、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。具体的には、例えば、紫外線吸収剤、一般的な配合剤、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相差低減剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび等が挙げられる。   The optical film of the present invention may contain any appropriate additive other than the above-described resins. Specifically, for example, ultraviolet absorbers, general compounding agents such as stabilizers, lubricants, processing aids, plasticizers, impact aids, phase difference reducing agents, matting agents, antibacterial agents, fungicides Etc.

上記紫外線吸収剤の融点は、110℃以上が好ましく、120℃以上がより好ましい。紫外線吸収剤の融点が130℃以上であれば、加熱溶融加工時の揮発が少なく、フィルム製造時のロール汚れを発生し難い。紫外線吸収剤の種類は、特に限定されないが、分子量400以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量400以上のトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。市販品としては、例えば、「チヌビン1577」(チバスペシシャリティーケミカルズ社製)、「アデカスタブLA−31」(旭電化工業社製)等が挙げられる。   The melting point of the ultraviolet absorber is preferably 110 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C. or higher. When the melting point of the ultraviolet absorber is 130 ° C. or higher, there is little volatilization at the time of heat-melting processing, and roll contamination during film production is difficult to occur. The type of the UV absorber is not particularly limited, but a benzotriazole UV absorber having a molecular weight of 400 or more and a triazine UV absorber having a molecular weight of 400 or more are particularly preferable. Examples of commercially available products include “Tinubin 1577” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), “Adeka Stub LA-31” (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), and the like.

上記位相差低減剤としては、例えば、アクリロニトリル−スチレン系共重合体など、スチレン含有ポリマーが好ましい。本発明の光学フィルム中に上記位相差低減剤が含まれている場合には、位相差低減剤の添加量としては、本発明の光学フィルム中の樹脂の総量に対し、30重量%以下であることが好ましく、より好ましくは25重量%以下、さらに好ましくは20重量%以下である。この範囲を超えて添加した場合、可視光線を散乱させたり、透明性を損なったりするおそれがある。   As the retardation reducing agent, for example, a styrene-containing polymer such as acrylonitrile-styrene copolymer is preferable. When the retardation reducing agent is contained in the optical film of the present invention, the addition amount of the retardation reducing agent is 30% by weight or less based on the total amount of the resin in the optical film of the present invention. More preferably, it is 25% by weight or less, more preferably 20% by weight or less. When added beyond this range, visible light may be scattered or transparency may be impaired.

本発明の光学フィルムの厚みとしては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な厚みが採用され得る。具体的には、本発明の光学フィルムの厚みは、好ましくは20〜200μmであり、より好ましくは25〜180μmであり、さらに好ましくは30〜140μmである。厚みが20μm以上であると、適度な強度、剛性を有し、ラミネートや印刷等の二次加工時に取扱性が良好となる。また引取り時の応力により発生する位相差も制御が容易で、安定かつ容易にフィルム製造を行うことが可能である。その他の保護層の厚みが200μm以下であると、フィルム巻き取りが容易になるほか、ライン速度、生産性、そしてコントロール性が容易になる。   Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the optical film of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Specifically, the thickness of the optical film of the present invention is preferably 20 to 200 μm, more preferably 25 to 180 μm, and further preferably 30 to 140 μm. When the thickness is 20 μm or more, it has appropriate strength and rigidity, and handling properties are good during secondary processing such as laminating and printing. Further, the phase difference caused by the stress at the time of take-up can be easily controlled, and the film can be manufactured stably and easily. When the thickness of the other protective layer is 200 μm or less, film winding is facilitated, and line speed, productivity, and controllability are facilitated.

本発明の光学フィルムは、光学的透明性を表すヘイズが、低ければ低いほどよく、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%以下、特に好ましくは1%以下である。ヘイズが5%以下であると、フィルムに良好なクリヤー感を視覚的に与えることができ、さらに1.5%以下とすると、窓等の採光部材として使用した時でも、視認性と採光性がともに得られるため、また、表示装置の前面板として使用した時でも、表示内容が良好に視認できるため、工業的利用価値が高い。   In the optical film of the present invention, the haze representing optical transparency is preferably as low as possible, preferably 5% or less, more preferably 3% or less, still more preferably 1.5% or less, and particularly preferably 1% or less. It is. When the haze is 5% or less, it is possible to visually give a good clear feeling to the film. When the haze is 1.5% or less, even when used as a lighting member such as a window, the visibility and the lighting performance are improved. Since both can be obtained, and even when used as a front plate of a display device, the display contents can be visually recognized well, and thus the industrial utility value is high.

本発明の光学フィルムは、ASTM−D−1003に準じた方法で測定される全光線透過率が、高ければ高いほど好ましく、好ましくは85%以上、より好ましくは88%以上、さらに好ましくは90%以上である。全光線透過率が85%未満であると、透明性が低下し、本来目的とする用途に使用できないおそれがある。   The optical film of the present invention preferably has a higher total light transmittance as measured by a method according to ASTM-D-1003, preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and still more preferably 90%. That's it. If the total light transmittance is less than 85%, the transparency is lowered, and there is a possibility that it cannot be used for the intended purpose.

本発明の光学フィルムは、偏光子保護フィルムとして用いることができる。   The optical film of the present invention can be used as a polarizer protective film.

本発明の光学フィルムが偏光子保護フィルムである場合、面内位相差Δndが3.0nm以下、厚み方向位相差Rthが10.0nm以下、引裂き強度が2.0N/mm以上であることが好ましい。面内位相差Δnd、厚み方向位相差Rth、引裂き強度が、これらの範囲にあることによって、優れた光学的特性と優れた機械的強度とを両立できる。   When the optical film of the present invention is a polarizer protective film, it is preferable that the in-plane retardation Δnd is 3.0 nm or less, the thickness direction retardation Rth is 10.0 nm or less, and the tear strength is 2.0 N / mm or more. . When the in-plane retardation Δnd, thickness direction retardation Rth, and tear strength are within these ranges, both excellent optical properties and excellent mechanical strength can be achieved.

本発明の光学フィルムが偏光子保護フィルムである場合、面内位相差Δndは、小さければ小さいほどよく、好ましくは2.0nm以下、より好ましくは1.5nm以下、さらに好ましくは1.0nm以下である。上記面内位相差Δndが3.0nmを超えると、例えば、優れた光学的特性が発揮されないおそれがある。厚み方向位相差Rthは、小さければ小さいほどよく、好ましくは7.0nm以下、より好ましくは5.0nm以下、さらに好ましくは3.0nm以下である。上記厚み方向位相差Rthが10.0nmを超えると、例えば、優れた光学的特性が発揮されないおそれがある。   When the optical film of the present invention is a polarizer protective film, the in-plane retardation Δnd is preferably as small as possible, preferably 2.0 nm or less, more preferably 1.5 nm or less, and even more preferably 1.0 nm or less. is there. When the in-plane retardation Δnd exceeds 3.0 nm, for example, there is a possibility that excellent optical characteristics may not be exhibited. The thickness direction retardation Rth is preferably as small as possible, preferably 7.0 nm or less, more preferably 5.0 nm or less, and still more preferably 3.0 nm or less. If the thickness direction retardation Rth exceeds 10.0 nm, for example, excellent optical characteristics may not be exhibited.

本発明の光学フィルムが偏光子保護フィルムである場合、引裂き強度は、好ましくは2.1N/mm以上、より好ましくは2.2N/mm以上、さらに好ましくは2.3N/mm以上、特に好ましくは2.4N/mm以上であり、最も好ましくは2.5N/mm以上である。引裂き強度が上記範囲を外れる場合は、優れた機械的強度が発揮されないおそれがある。   When the optical film of the present invention is a polarizer protective film, the tear strength is preferably 2.1 N / mm or more, more preferably 2.2 N / mm or more, still more preferably 2.3 N / mm or more, particularly preferably. 2.4 N / mm or more, and most preferably 2.5 N / mm or more. If the tear strength is out of the above range, the excellent mechanical strength may not be exhibited.

本発明の光学フィルムが偏光子保護フィルムである場合、透湿度は、低ければ低いほどよく、好ましくは100g/m・24hr以下、より好ましくは60g/m・24hr以下である。上記透湿度が100g/m・24hrを超えると、耐湿性に劣るおそれがある。 When the optical film of the present invention is a polarizer protective film, the moisture permeability is preferably as low as possible, preferably 100 g / m 2 · 24 hr or less, more preferably 60 g / m 2 · 24 hr or less. If the moisture permeability exceeds 100 g / m 2 · 24 hr, the moisture resistance may be inferior.

本発明の光学フィルムが偏光子保護フィルムである場合、縦延伸および/または横延伸によって延伸されていても良い。縦延伸および/または横延伸によって延伸されていることにより、優れた光学的特性を有するとともに、機械的強度にも優れ、生産性やリワーク性が向上する。   When the optical film of the present invention is a polarizer protective film, it may be stretched by longitudinal stretching and / or lateral stretching. By being stretched by longitudinal stretching and / or lateral stretching, it has excellent optical properties, is excellent in mechanical strength, and improves productivity and reworkability.

上記延伸は、縦延伸のみによる延伸(自由端一軸延伸)でも良いし、横延伸のみによる延伸(固定端一軸延伸)でも良いが、縦延伸倍率が1.1〜3.0倍、横延伸倍率が1.1〜3.0倍の、逐次延伸または同時二軸延伸であることが好ましい。縦延伸のみによる延伸(自由端一軸延伸)や横延伸のみによる延伸(固定端一軸延伸)では、延伸方向にのみフィルム強度が上がり、延伸方向に対して直角方向には強度がアップせず、フィルム全体として十分なフィルム強度が得られないおそれがある。上記縦延伸倍率は、より好ましくは1.2〜2.5倍、さらに好ましくは1.3〜2.0倍である。上記横延伸倍率は、より好ましくは1.2〜2.5倍、さらに好ましくは1.4〜2.0倍である。縦延伸倍率、横延伸倍率が1.1倍未満の場合、延伸倍率が低すぎて、延伸の効果がほとんどないおそれがある。縦延伸倍率、横延伸倍率が3.0倍を超えると、フィルム端面の平滑性の問題により、延伸切れが生じやすい。   The stretching may be stretching by only longitudinal stretching (free end uniaxial stretching) or stretching by only lateral stretching (fixed end uniaxial stretching), but the longitudinal stretching ratio is 1.1 to 3.0 times, and the transverse stretching ratio. Is preferably a sequential stretching or simultaneous biaxial stretching of 1.1 to 3.0 times. In stretching only by longitudinal stretching (free-end uniaxial stretching) and stretching only by lateral stretching (fixed-end uniaxial stretching), the film strength increases only in the stretching direction, and the strength does not increase in the direction perpendicular to the stretching direction. There is a possibility that sufficient film strength as a whole cannot be obtained. The longitudinal stretching ratio is more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.3 to 2.0 times. The transverse stretching ratio is more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.4 to 2.0 times. When the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio are less than 1.1 times, the draw ratio is too low, and there is a possibility that there is almost no stretching effect. When the longitudinal stretching ratio and the lateral stretching ratio exceed 3.0 times, stretching breakage is likely to occur due to the problem of the smoothness of the film end face.

上記延伸温度は、延伸させるフィルムのTg〜(Tg+30℃)が好ましい。上記延伸温度がTgより低いと、フィルムが破断してしまうおそれがある。上記延伸温度が(Tg+30℃)を超えると、フィルムが溶融し始めて通紙が困難になるおそれがある。   The stretching temperature is preferably Tg to (Tg + 30 ° C.) of the film to be stretched. If the stretching temperature is lower than Tg, the film may be broken. If the stretching temperature exceeds (Tg + 30 ° C.), the film may start to melt and paper passing may be difficult.

本発明の光学フィルムは、どのような方法で製造しても良いが、フィルムを形成する原料(樹脂組成物)を、押出し成形(Tダイ法やインフレーション法などの溶融押出法)、キャスト成形(溶融流延法など)、カレンダー成形等を行うことによって、フィルムを製造する方法が好ましい。さらに必要に応じて、得られたフィルムを延伸しても良い。   The optical film of the present invention may be produced by any method, but the raw material (resin composition) for forming the film is extruded (melt extrusion method such as T-die method or inflation method), cast molding ( A method of producing a film by performing a melt casting method or the like, calendar molding or the like is preferable. Furthermore, you may extend | stretch the obtained film as needed.

押出し成形は、ドライラミネーション法のように、加工時に使用される接着剤中の溶媒、例えば、ドライラミネーション用の接着剤中の有機溶剤を乾燥、飛散させる必要がなく、溶媒乾燥工程が不要であり、生産性に優れる。具体的には、Tダイに連結した押出し機に原料となる樹脂組成物を供給し、溶融混練後、押出し、水冷して引き取るかまたは冷却ロールに接触させた後に巻き取り、フィルムを成形する方法を例示できる。押出し機のスクリュータイプは単軸または2軸であってもよく、可塑剤または酸化防止剤などの添加剤を添加してもよい。   Extrusion molding does not require drying and scattering of the solvent in the adhesive used during processing, such as the organic solvent in the adhesive for dry lamination, as in the case of the dry lamination method. Excellent in productivity. Specifically, a method of forming a film by supplying a resin composition as a raw material to an extruder connected to a T-die, extruding, extruding, taking out by water cooling or contacting with a cooling roll Can be illustrated. The screw type of the extruder may be uniaxial or biaxial, and an additive such as a plasticizer or an antioxidant may be added.

押出し成形温度は適宜設定できるが、原料となる樹脂組成物のガラス転移温度をTg(℃)とした場合、(Tg+80)℃〜(Tg+180)℃が好ましく、(Tg+100)℃〜(Tg+150)℃がより好ましい。押出し成形温度が低すぎると、樹脂の流動性がなく、成形できなくなるおそれがある。押出し成形温度が高すぎると、樹脂粘度が低くなり、成形物の厚み不均一等の生産安定性に問題が生じるおそれがある。   The extrusion molding temperature can be appropriately set, but when the glass transition temperature of the resin composition as a raw material is Tg (° C.), (Tg + 80) ° C. to (Tg + 180) ° C. is preferable, and (Tg + 100) ° C. to (Tg + 150) ° C. More preferred. If the extrusion molding temperature is too low, the resin does not have fluidity and may not be molded. If the extrusion molding temperature is too high, the resin viscosity will be low, and there may be a problem in production stability such as uneven thickness of the molded product.

本発明の光学フィルムは、他の基材に積層して用いることができる。例えば、ガラス、ポリオレフィン樹脂、ハイバリア層となるエチレンビニリデン共重合体、ポリエステル等の基材に対して、接着性樹脂層を含めた多層押出成型や多層インフレーション成型によって、積層成形することもできる。熱融着性が高い場合には、接着層を省略することもある。   The optical film of the present invention can be used by being laminated on another substrate. For example, it can be laminated by multilayer extrusion molding including an adhesive resin layer or multilayer inflation molding on a substrate such as glass, a polyolefin resin, an ethylene vinylidene copolymer serving as a high barrier layer, or polyester. If the heat-fusibility is high, the adhesive layer may be omitted.

本発明の光学フィルムは、例えば、偏光子保護フィルムとして用いる以外に、窓やカーポート屋根材等の建築用採光部材、窓等の車輌用採光部材、温室等の農業用採光部材、照明部材、前面フィルター等のディスプレイ部材等に積層して用いることができ、また、従来から(メタ)アクリル系樹脂フィルムが被覆されていた家電の筐体、車輌内装部材、内装用建築材料、壁紙、化粧板、玄関ドア、窓枠、巾木等にも積層して用いることができる。   The optical film of the present invention, for example, besides being used as a polarizer protective film, architectural daylighting members such as windows and carport roofing materials, vehicle daylighting members such as windows, agricultural daylighting members such as greenhouses, lighting members, It can be used by laminating it on display members such as front filters, etc., and it has been conventionally covered with (meth) acrylic resin films. Household appliance casings, vehicle interior members, interior building materials, wallpaper, decorative boards It can also be used by being laminated on entrance doors, window frames, baseboards, and the like.

〔偏光板〕
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子と、偏光子保護フィルムとしての本発明の光学フィルムとを含む偏光板である。本発明の偏光板の好ましい実施形態の1つは、図1に示すように、偏光子31の一方の面が、接着剤層32および易接着層33を介して本発明の光学フィルム34に接着されてなり、偏光子31のもう一方の面が、接着剤層35を介して偏光子保護フィルム36に接着されてなる形態である。偏光子保護フィルム36は本発明の光学フィルムであってもよいし、別の任意の適切な偏光子保護フィルムであってもよい。
〔Polarizer〕
The polarizing plate of this invention is a polarizing plate containing the polarizer formed from a polyvinyl alcohol-type resin, and the optical film of this invention as a polarizer protective film. One preferred embodiment of the polarizing plate of the present invention is that, as shown in FIG. 1, one surface of a polarizer 31 is bonded to the optical film 34 of the present invention via an adhesive layer 32 and an easy adhesion layer 33. Thus, the other surface of the polarizer 31 is bonded to the polarizer protective film 36 through the adhesive layer 35. The polarizer protective film 36 may be the optical film of the present invention, or may be any other appropriate polarizer protective film.

上記ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性物質(代表的には、ヨウ素、二色性染料)で染色して一軸延伸したものが用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、好ましくは100〜5000、さらに好ましくは1400〜4000である。偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、任意の適切な方法(例えば、樹脂を水または有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キャスト法、押出法)で成形され得る。偏光子の厚みは、偏光板が用いられるLCDの目的や用途に応じて適宜設定され得るが、代表的には5〜80μmである。   As the polarizer formed from the polyvinyl alcohol-based resin, one obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic substance (typically iodine, a dichroic dye) and uniaxially stretching is used. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol resin constituting the polyvinyl alcohol resin film is preferably 100 to 5000, and more preferably 1400 to 4000. The polyvinyl alcohol-based resin film constituting the polarizer can be formed by any suitable method (for example, a casting method in which a solution obtained by dissolving a resin in water or an organic solvent is cast, a casting method, an extrusion method). . The thickness of the polarizer can be appropriately set according to the purpose and application of the LCD in which the polarizing plate is used, but is typically 5 to 80 μm.

偏光子の製造方法としては、目的、使用材料および条件等に応じて任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥工程からなる一連の製造工程に供する方法が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いられる溶液を含む浴中にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより処理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥の各処理の順番、回数および実施の有無は、目的、使用材料および条件等に応じて適宜設定され得る。例えば、いくつかの処理を1つの工程で同時に行ってもよく、特定の処理を省略してもよい。より詳細には、例えば延伸処理は、染色処理の後に行ってもよく、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよい。また例えば、架橋処理を延伸処理の前後に行うことが、好適に採用され得る。また例えば、水洗処理は、すべての処理の後に行ってもよく、特定の処理の後のみに行ってもよい。   As a method for producing a polarizer, any appropriate method can be adopted depending on the purpose, materials used, conditions, and the like. Typically, a method is employed in which the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to a series of production steps including swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water, and drying steps. In each processing step except the drying step, the treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a bath containing a solution used in each step. The order, frequency, and presence / absence of each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water, and drying can be appropriately set according to the purpose, materials used, conditions, and the like. For example, several processes may be performed simultaneously in one process, and a specific process may be omitted. More specifically, for example, the stretching process may be performed after the dyeing process, may be performed before the dyeing process, or may be performed simultaneously with the swelling process, the dyeing process, and the crosslinking process. Further, for example, it can be suitably employed to perform the crosslinking treatment before and after the stretching treatment. Further, for example, the water washing process may be performed after all the processes, or may be performed only after a specific process.

膨潤工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水で満たした処理浴(膨潤浴)中に浸漬することにより行われる。この処理により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄するとともに、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させることで染色ムラ等の不均一性を防止し得る。膨潤浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜添加され得る。膨潤浴の温度は、代表的には20〜60℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、代表的には0.1〜10分程度である。   The swelling step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath (swelling bath) filled with water. By this treatment, dirt on the surface of the polyvinyl alcohol-based resin film and an anti-blocking agent can be washed, and unevenness such as uneven dyeing can be prevented by swelling the polyvinyl alcohol-based resin film. Glycerin, potassium iodide, or the like can be appropriately added to the swelling bath. The temperature of the swelling bath is typically about 20 to 60 ° C., and the immersion time in the swelling bath is typically about 0.1 to 10 minutes.

染色工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素等の二色性物質を含む処理浴(染色浴)中に浸漬することにより行われる。染色浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。二色性物質は、溶媒100重量部に対して、代表的には0.1〜1.0重量部の割合で用いられる。二色性物質としてヨウ素を用いる場合には、染色浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。染色効率が改善されるからである。助剤は、溶媒100重量部に対して、好ましくは0.02〜20重量部、さらに好ましくは2〜10重量部の割合で用いられる。ヨウ化物の具体例としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが挙げられる。染色浴の温度は、代表的には20〜70℃程度であり、染色浴への浸漬時間は、代表的には1〜20分程度である。   The dyeing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath (dye bath) containing a dichroic substance such as iodine. As the solvent used for the dye bath solution, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent compatible with water may be added. The dichroic substance is typically used at a ratio of 0.1 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. When iodine is used as the dichroic substance, the dye bath solution preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because the dyeing efficiency is improved. The auxiliary is preferably used in a proportion of 0.02 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the solvent. Specific examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide. Titanium is mentioned. The temperature of the dyeing bath is typically about 20 to 70 ° C., and the immersion time in the dyeing bath is typically about 1 to 20 minutes.

架橋工程は、代表的には、上記染色処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋剤を含む処理浴(架橋浴)中に浸漬することにより行われる。架橋剤としては、任意の適切な架橋剤が採用され得る。架橋剤の具体例としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。これらは、単独で、または組み合わせて使用され得る。架橋浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。架橋剤は、溶媒100重量部に対して、代表的には1〜10重量部の割合で用いられる。架橋剤の濃度が1重量部未満の場合には、十分な光学特性を得ることができない場合が多い。架橋剤の濃度が10重量部を超える場合には、延伸時にフィルムに発生する延伸力が大きくなり、得られる偏光板が収縮してしまう場合がある。架橋浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。面内に均一な特性が得られやすいからである。助剤の濃度は、好ましくは0.05〜15重量%、さらに好ましくは0.5〜8重量%である。ヨウ化物の具体例は、染色工程の場合と同様である。架橋浴の温度は、代表的には20〜70℃程度、好ましくは40〜60℃である。架橋浴への浸漬時間は、代表的には1秒〜15分程度、好ましくは5秒〜10分である。   The crosslinking step is typically performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath (crosslinking bath) containing a crosslinking agent. Arbitrary appropriate crosslinking agents can be employ | adopted as a crosslinking agent. Specific examples of the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. These can be used alone or in combination. As the solvent used for the solution of the crosslinking bath, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added. The crosslinking agent is typically used at a ratio of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. When the concentration of the crosslinking agent is less than 1 part by weight, sufficient optical properties cannot often be obtained. When the concentration of the crosslinking agent exceeds 10 parts by weight, the stretching force generated in the film during stretching increases, and the resulting polarizing plate may shrink. The solution of the crosslinking bath preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because it is easy to obtain uniform characteristics in the plane. The concentration of the auxiliary agent is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. Specific examples of iodide are the same as those in the dyeing process. The temperature of the crosslinking bath is typically about 20 to 70 ° C, preferably 40 to 60 ° C. The immersion time in the crosslinking bath is typically about 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes.

延伸工程は、上記のように、いずれの段階で行ってもよい。具体的には、染色処理の後に行ってもよく、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよく、架橋処理の後に行ってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの累積延伸倍率は、5倍以上にすることが必要であり、好ましくは5〜7倍、さらに好ましくは5〜6.5倍である。累積延伸倍率が5倍未満である場合には、高偏光度の偏光板を得ることが困難となる場合がある。累積延伸倍率が7倍を超える場合には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム(偏光子)が破断しやすくなる場合がある。延伸の具体的な方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、湿式延伸法を採用した場合には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、処理浴(延伸浴)中で所定の倍率に延伸する。延伸浴の溶液としては、水または有機溶媒(例えば、エタノール)などの溶媒中に、各種金属塩、ヨウ素、ホウ素または亜鉛の化合物を添加した溶液が好適に用いられる。   The stretching process may be performed at any stage as described above. Specifically, it may be performed after the dyeing process, may be performed before the dyeing process, may be performed simultaneously with the swelling process, the dyeing process, and the crosslinking process, or may be performed after the crosslinking process. The cumulative draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film needs to be 5 times or more, preferably 5 to 7 times, and more preferably 5 to 6.5 times. When the cumulative draw ratio is less than 5 times, it may be difficult to obtain a polarizing plate with a high degree of polarization. When the cumulative draw ratio exceeds 7 times, the polyvinyl alcohol-based resin film (polarizer) may be easily broken. Arbitrary appropriate methods may be employ | adopted as a specific method of extending | stretching. For example, when the wet stretching method is adopted, the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched at a predetermined magnification in a treatment bath (stretching bath). As the stretching bath solution, a solution in which various metal salts, iodine, boron or zinc compounds are added to a solvent such as water or an organic solvent (for example, ethanol) is preferably used.

水洗工程は、代表的には、上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、処理浴(水洗浴)中に浸漬することにより行われる。水洗工程により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの不要残存物を洗い流すことができる。水洗浴は、純水であってもよく、ヨウ化物(例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム)の水溶液であってもよい。ヨウ化物水溶液の濃度は、好ましくは0.1〜10質量%である。ヨウ化物水溶液には、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などの助剤を添加してもよい。水洗浴の温度は、好ましくは10〜60℃、さらに好ましくは30〜40℃である。浸漬時間は、代表的には1秒〜1分である。水洗工程は1回だけ行ってもよく、必要に応じて複数回行ってもよい。複数回実施する場合、各処理に用いられる水洗浴に含まれる添加剤の種類や濃度は適宜調整され得る。例えば、水洗工程は、ポリマーフィルムをヨウ化カリウム水溶液(0.1〜10質量%、10〜60℃)に1秒〜1分浸漬する工程と、純水ですすぐ工程とを含む。   The water washing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film subjected to the above-described various treatments in a treatment bath (water washing bath). An unnecessary residue of the polyvinyl alcohol-based resin film can be washed away by the water washing step. The washing bath may be pure water or an aqueous solution of iodide (for example, potassium iodide or sodium iodide). The concentration of the iodide aqueous solution is preferably 0.1 to 10% by mass. An auxiliary agent such as zinc sulfate or zinc chloride may be added to the aqueous iodide solution. The temperature of the washing bath is preferably 10 to 60 ° C, more preferably 30 to 40 ° C. The immersion time is typically 1 second to 1 minute. The water washing step may be performed only once, or may be performed a plurality of times as necessary. When implemented several times, the kind and density | concentration of the additive contained in the washing bath used for each process can be adjusted suitably. For example, the water washing step includes a step of immersing the polymer film in an aqueous potassium iodide solution (0.1 to 10% by mass, 10 to 60 ° C.) for 1 second to 1 minute, and a step of rinsing with pure water.

乾燥工程としては、任意の適切な乾燥方法(例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥)が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には20〜80℃であり、乾燥時間は代表的には1〜10分である。以上のようにして、偏光子が得られる。   Any appropriate drying method (for example, natural drying, air drying, heat drying) may be employed as the drying step. For example, in the case of heat drying, the drying temperature is typically 20 to 80 ° C., and the drying time is typically 1 to 10 minutes. A polarizer is obtained as described above.

本発明の偏光板においては、上記偏光子と本発明の光学フィルムとを含むが、光学フィルムと偏光子との間に易接着層および接着剤層を有することが好ましい。   In the polarizing plate of this invention, although the said polarizer and the optical film of this invention are included, it is preferable to have an easily bonding layer and an adhesive bond layer between an optical film and a polarizer.

上記接着剤層は、ポリビニルアルコール系接着剤から形成される層が好ましい。ポリビニルアルコール系接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を含有する。   The adhesive layer is preferably a layer formed from a polyvinyl alcohol-based adhesive. The polyvinyl alcohol-based adhesive contains a polyvinyl alcohol-based resin and a crosslinking agent.

上記ポリビニルアルコール系樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られたポリビニルアルコール;その誘導体;更に酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物;ポリビニルアルコールをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコール;などが挙げられる。前記単量体としては、(無水)マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン、(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらポリビニルアルコール系樹脂は1種のみ用いても良いし2種以上を併用しても良い。   The polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited. For example, polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate; a derivative thereof; and a saponified product of a copolymer with a monomer having copolymerizability with vinyl acetate. Modified polyvinyl alcohol obtained by acetalization, urethanization, etherification, grafting, phosphoric esterification, etc. of polyvinyl alcohol. Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid, and esters thereof; α-olefins such as ethylene and propylene, (meth) Examples include allyl sulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkyl malate), disulfonic acid soda alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl pyrrolidone derivatives, and the like. . These polyvinyl alcohol resins may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリビニルアルコール系樹脂は、接着性の点からは、平均重合度が好ましくは100〜3000、より好ましくは500〜3000であり、平均ケン化度が好ましくは85〜100モル%、より好ましくは90〜100モル%である。   From the viewpoint of adhesiveness, the polyvinyl alcohol-based resin preferably has an average degree of polymerization of 100 to 3000, more preferably 500 to 3000, and an average degree of saponification of preferably 85 to 100 mol%, more preferably 90. ˜100 mol%.

上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることができる。アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂は、反応性の高い官能基を有するポリビニルアルコール系接着剤であり、偏光板の耐久性が向上する点で好ましい。   As the polyvinyl alcohol resin, a polyvinyl alcohol resin having an acetoacetyl group can be used. A polyvinyl alcohol-based resin having an acetoacetyl group is a polyvinyl alcohol-based adhesive having a highly reactive functional group, and is preferable in terms of improving the durability of the polarizing plate.

アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂とジケテンとを公知の方法で反応して得られる。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を酢酸等の溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコール系樹脂をジメチルホルムアミドまたはジオキサン等の溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法等が挙げられる。また、ポリビニルアルコールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法が挙げられる。   A polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group is obtained by reacting a polyvinyl alcohol-based resin with diketene by a known method. For example, a method in which a polyvinyl alcohol resin is dispersed in a solvent such as acetic acid and diketene is added thereto, and a polyvinyl alcohol resin is previously dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dioxane, and diketene is added thereto. And the like. Moreover, the method of making diketene gas or liquid diketene contact directly to polyvinyl alcohol is mentioned.

アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂のアセトアセチル基変性度は、0.1モル%以上であれば特に制限はない。0.1モル%未満では接着剤層の耐水性が不十分であり不適当である。アセトアセチル基変性度は、好ましくは0.1〜40モル%、さらに好ましくは1〜20モル%である。アセトアセチル基変性度が40モル%を超えると架橋剤との反応点が少なくなり、耐水性の向上効果が小さい。アセトアセチル基変性度はNMRにより測定した値である。   The degree of acetoacetyl group modification of the polyvinyl alcohol resin having an acetoacetyl group is not particularly limited as long as it is 0.1 mol% or more. If it is less than 0.1 mol%, the water resistance of the adhesive layer is insufficient, which is inappropriate. The degree of acetoacetyl modification is preferably 0.1 to 40 mol%, more preferably 1 to 20 mol%. When the degree of acetoacetyl modification exceeds 40 mol%, the number of reaction points with the cross-linking agent decreases, and the effect of improving water resistance is small. The degree of acetoacetyl modification is a value measured by NMR.

上記架橋剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤に用いられているものを特に制限なく使用できる。
架橋剤は、ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも2つ有する化合物を使用できる。例えば、エチレンジアミン、トリエチレンアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を2個有するアルキレンジアミン類(なかでもヘキサメチレンジアミンが好ましい);トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチレンプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(4−フェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物等のイソシアネート類;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類;グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂;更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸化物;などが挙げられる。架橋剤としては、メラミン系架橋剤が好ましく、特にメチロールメラミンが好適である。
As said crosslinking agent, what is used for the polyvinyl alcohol-type adhesive agent can be especially used without a restriction | limiting.
As the crosslinking agent, a compound having at least two functional groups having reactivity with the polyvinyl alcohol resin can be used. For example, alkylene diamines having two alkylene groups and two amino groups such as ethylene diamine, triethylene amine, hexamethylene diamine (hexamethylene diamine is preferred); tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylene propane tolylene Isocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis (4-phenylmethane triisocyanate, isophorone diisocyanate and isocyanates such as ketoxime block or phenol block; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di Or triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylo Epoxys such as rupropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine; monoaldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde; glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, maleidialdehyde , Dialdehydes such as phthaldialdehyde; amino-formaldehyde resins such as methylol urea, methylol melamine, alkylated methylol urea, alkylated methylolated melamine, acetoguanamine, condensates of benzoguanamine and formaldehyde; sodium, potassium, magnesium Divalent metals such as calcium, aluminum, iron and nickel, or salts of trivalent metals and oxides thereof. Is to, melamine-based crosslinking agent is preferably, suitable in particular melamine.

上記架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、好ましくは0.1〜35重量部、より好ましくは10〜25重量部である。一方、耐久性をより向上させるには、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、架橋剤を30重量部を超え46重量部以下の範囲で配合することができる。特に、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合には、架橋剤の使用量を30重量部を超えて用いるのが好ましい。架橋剤を30重量部を超え46重量部以下の範囲で配合することにより、耐水性が向上する。   The amount of the crosslinking agent is preferably 0.1 to 35 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. On the other hand, in order to further improve the durability, the crosslinking agent can be blended in a range of more than 30 parts by weight and 46 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. In particular, when a polyvinyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group is used, it is preferable to use the crosslinking agent in an amount exceeding 30 parts by weight. Water resistance improves by mix | blending a crosslinking agent in the range of more than 30 weight part and 46 weight part or less.

なお、上記ポリビニルアルコール系接着剤には、さらにシランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。   The polyvinyl alcohol-based adhesive further includes coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, various tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, and the like. A stabilizer or the like can also be blended.

本発明の光学フィルムは、偏光子と接する面に接着性向上のために易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧UV処理、ケン化処理等の表面処理が挙げられ、易接着処理を行った上で、易接着層(アンカー層)を形成することが好ましい。   The optical film of the present invention can be subjected to an easy adhesion treatment for improving adhesion on the surface in contact with the polarizer. Examples of the easy adhesion treatment include surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, low-pressure UV treatment, and saponification treatment, and it is preferable to form an easy adhesion layer (anchor layer) after performing the easy adhesion treatment.

本発明の偏光板においては、高い耐熱性、高い透明性、高い機械的強度を維持したまま、偏光子と光学フィルムとの良好な接着性を実現できるという優れた効果が発揮できる。   In the polarizing plate of this invention, the outstanding effect that favorable adhesiveness of a polarizer and an optical film is realizable can be exhibited, maintaining high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength.

上記易接着層としては、例えば、反応性官能基を有するシリコーン層が挙げられる。反応性官能基を有するシリコーン層の材料は、特に制限されないが、例えば、イソシアネート基含有のアルコキシシラノール類、アミノ基含有アルコキシシラノール類、メルカプト基含有アルコキシシラノール類、カルボキシ含有アルコキシシラノール類、エポキシ基含有アルコキシシラノール類、ビニル型不飽和基含有アルコキシシラノール類、ハロゲン基含有アルコキシラノール類、イソシアネート基含有アルコキシシラノール類が挙げられ、アミノ系シラノールが好ましい。さらに上記シラノールを効率よく反応させるためのチタン系触媒や錫系触媒を添加することにより、接着力を強固にすることができる。また上記反応性官能基を有するシリコーンに他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらにはテルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン-フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂などの粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤等を用いても良い。   As said easily bonding layer, the silicone layer which has a reactive functional group is mentioned, for example. The material of the silicone layer having a reactive functional group is not particularly limited. For example, an isocyanate group-containing alkoxysilanol, an amino group-containing alkoxysilanol, a mercapto group-containing alkoxysilanol, a carboxy-containing alkoxysilanol, an epoxy group-containing Examples thereof include alkoxysilanols, vinyl-type unsaturated group-containing alkoxysilanols, halogen group-containing alkoxylanols, and isocyanate group-containing alkoxysilanols, and amino silanols are preferred. Furthermore, the adhesive force can be strengthened by adding a titanium-based catalyst or a tin-based catalyst for efficiently reacting the silanol. Moreover, you may add another additive to the silicone which has the said reactive functional group. Specifically, terpene resins, phenol resins, terpene-phenol resins, rosin resins, xylene resins and other tackifiers, UV absorbers, antioxidants, heat stabilizers and other stabilizers may be used.

上記反応性官能基を有するシリコーン層は公知の技術により塗工、乾燥して形成される。シリコーン層の厚みは、乾燥後で、好ましくは1〜100nm、さらに好ましくは10〜50nmである。塗工の際、反応性官能基を有するシリコーンを溶剤で希釈してもよい。希釈溶剤は特に制限はされないが、アルコール類があげられる。希釈濃度は特に制限されないが、好ましくは1〜5重量%、より好ましくは1〜3重量%である。   The silicone layer having the reactive functional group is formed by coating and drying by a known technique. The thickness of the silicone layer is preferably 1 to 100 nm, more preferably 10 to 50 nm after drying. During coating, silicone having a reactive functional group may be diluted with a solvent. The dilution solvent is not particularly limited, and examples thereof include alcohols. The dilution concentration is not particularly limited, but is preferably 1 to 5% by weight, more preferably 1 to 3% by weight.

上記接着剤層の形成は、上記接着剤を光学フィルムのいずれかの側または両側、偏光子のいずれかの側または両側に塗布することにより行う。光学フィルムと偏光子とを貼り合せた後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層を形成する。接着剤層を形成した後にこれを貼り合わせることもできる。偏光子と光学フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。加熱乾燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。   The adhesive layer is formed by applying the adhesive to either side or both sides of the optical film and to either side or both sides of the polarizer. After laminating the optical film and the polarizer, a drying step is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. This can also be bonded after forming the adhesive layer. Bonding of the polarizer and the optical film can be performed by a roll laminator or the like. The heating and drying temperature and drying time are appropriately determined according to the type of adhesive.

接着剤層の厚みは、乾燥後の厚みで厚くなりすぎると、光学フィルムの接着性の点で好ましくないことから、好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.03〜5μmである。   The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.03 to 5 μm, because it is not preferable in terms of the adhesiveness of the optical film if the thickness after drying becomes too thick.

偏光子への光学フィルムの貼り合わせは、偏光子の両面に、上記光学フィルムの一方の側で接着することができる。   The optical film can be bonded to the polarizer by adhering to both sides of the polarizer on one side of the optical film.

また、偏光子への光学フィルムの貼り合わせは、偏光子の片面に上記光学フィルムの一方の側で接着し、もう一方の片面にセルロース系樹脂フィルムを貼り合わせることができる。   In addition, the optical film can be bonded to the polarizer by adhering to one side of the polarizer on one side of the optical film and bonding the cellulosic resin film to the other side.

上記セルロール系樹脂フィルムは特には限定されないが、トリアセチルセルロールが透明性、接着性の点で好ましい。セルロース系樹脂フィルムの厚さは、好ましくは30〜100μm、より好ましくは40〜80μmである。厚さが30μmより薄いとフィルム強度が低下し作業性が劣り、100μmより厚いと耐久性において光透過率の低下が著しくなる。   The cellulose resin film is not particularly limited, but triacetyl cellulose is preferable in terms of transparency and adhesiveness. The thickness of the cellulose resin film is preferably 30 to 100 μm, more preferably 40 to 80 μm. If the thickness is less than 30 μm, the film strength is lowered and workability is inferior.

本発明の偏光板は、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有していても良い(このような偏光板を粘着型偏光板と称することがある)。特に好ましい形態として、上記光学フィルムの偏光子が接着されていない側に、他の光学フィルムや液晶セル等の他部材と接着するための粘着剤層を設けることができる。   The polarizing plate of the present invention may have an adhesive layer as at least one of the outermost layers (such a polarizing plate may be referred to as an adhesive polarizing plate). As a particularly preferred embodiment, a pressure-sensitive adhesive layer for adhering to other members such as other optical films and liquid crystal cells can be provided on the side of the optical film where the polarizer is not adhered.

上記粘着剤層を形成する粘着剤は、特に限定されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用い得る。特に、炭素数が4〜12のアクリル系ポリマーよりなるアクリル系粘着剤が好ましい。   The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is used as a base polymer. It can select suitably and can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance and heat resistance can be preferably used. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive made of an acrylic polymer having 4 to 12 carbon atoms is preferable.

また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が好ましい。   In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.

上記粘着剤層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着剤層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a natural or synthetic resin, in particular, a tackifier resin, a filler or pigment made of glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, a colorant, an antioxidant. An additive to be added to the pressure-sensitive adhesive layer such as an agent may be contained.

また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよい。   Moreover, the adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.

上記粘着剤層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた10〜40重量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは上記に準じセパレータ上に粘着剤層を形成してそれを光学フィルム面に移着する方式などがあげられる。   The attachment of the pressure-sensitive adhesive layer can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is attached directly on the polarizing plate or the optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on the separator in accordance with the above and transferred to the optical film surface. The method of wearing is raised.

粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板の片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板の表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着剤層とすることもできる。   The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of the polarizing plate as a superposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as adhesive layers with a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate.

粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、好ましくは1〜40μmであり、より好ましくは5〜30μmであり、特に好ましくは10〜25μmである。1μmより薄いと耐久性が悪くなり、また、40μmより厚くなると発泡などによる浮きや剥がれが生じやすく外観不良となる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is preferably 1 to 40 μm, more preferably 5 to 30 μm, and particularly preferably 10 to 25 μm. When the thickness is less than 1 μm, the durability is deteriorated. When the thickness is more than 40 μm, floating or peeling due to foaming or the like is liable to occur, resulting in poor appearance.

上記光学フィルムと上記粘着剤層との間の密着性を向上させるために、その層間にアンカー層を設けることも可能である。   In order to improve the adhesion between the optical film and the pressure-sensitive adhesive layer, an anchor layer may be provided between the layers.

上記アンカー層としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基を含むポリマー類から選ばれるアンカー層が用いられ、特に好ましくは分子中にアミノ基を含んだポリマー類が使用される。分子中にアミノ基を含んだポリマーは、分子中のアミノ基が、粘着剤中のカルボキシル基や、導電性ポリマー中の極性基と反応もしくはイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。   As the anchor layer, an anchor layer selected from polyurethane, polyester and polymers containing an amino group in the molecule is preferably used, and polymers containing an amino group in the molecule are particularly preferably used. Polymers containing amino groups in the molecule are good because the amino groups in the molecule exhibit interactions such as reaction or ionic interaction with carboxyl groups in the adhesive and polar groups in the conductive polymer. Adhesion is ensured.

分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリジン、前述アクリル系粘着剤の共重合モノマーで示したジメチルアミノエチルアクリレート等の含アミノ基含有モノマーの重合体などを挙げることができる。   Examples of the polymer containing an amino group in the molecule include, for example, polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyvinylpyrrolidine, and amino-containing groups such as dimethylaminoethyl acrylate shown as a copolymerization monomer of the above-mentioned acrylic adhesive. Examples thereof include polymers of contained monomers.

上記アンカー層に帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を添加することもできる。帯電防止性付与のための帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム等の金属酸化物系などが挙げられるが、特に光学特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ましく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム基材の変質を抑える事が出来るためである。   In order to impart antistatic properties to the anchor layer, an antistatic agent may be added. Antistatic agents for imparting antistatic properties include ionic surfactant systems, conductive polymer systems such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline, and metal oxide systems such as tin oxide, antimony oxide, and indium oxide. In particular, a conductive polymer system is preferably used from the viewpoint of optical characteristics, appearance, antistatic effect, and stability of the antistatic effect when heated and humidified. Among these, water-soluble conductive polymers such as polyaniline and polythiophene or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used. This is because, when a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer is used as a material for forming the antistatic layer, it is possible to suppress deterioration of the optical film substrate due to an organic solvent during the coating process.

なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や光学フィルム等、また粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。   In the present invention, the polarizer, the optical film, etc. that form the polarizing plate described above, and each layer such as the pressure-sensitive adhesive layer include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, Those having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a nickel complex compound may be used.

本発明の偏光板は、液晶セルの視認側、バックライト側のどちらか片側に設けても、両側に設けてもよく、限定されない。   The polarizing plate of the present invention may be provided on either the viewing side or the backlight side of the liquid crystal cell or on both sides, and is not limited.

〔画像表示装置〕
次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は本発明の偏光板を少なくとも1枚含む。ここでは一例として液晶表示装置について説明するが、本発明が偏光板を必要とするあらゆる表示装置に適用され得ることはいうまでもない。本発明の偏光板が適用可能な画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)のような自発光型表示装置が挙げられる。図2は、本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。図示例では透過型液晶表示装置について説明するが、本発明が反射型液晶表示装置等にも適用されることはいうまでもない。
(Image display device)
Next, the image display apparatus of the present invention will be described. The image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention. Here, a liquid crystal display device will be described as an example, but it goes without saying that the present invention can be applied to any display device that requires a polarizing plate. Specific examples of the image display device to which the polarizing plate of the present invention can be applied include a self-luminous display device such as an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED: Field Emission Display). Can be mentioned. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. In the illustrated example, a transmissive liquid crystal display device will be described, but it goes without saying that the present invention is also applied to a reflective liquid crystal display device and the like.

液晶表示装置100は、液晶セル10と、液晶セル10を挟んで配された位相差フィルム20、20’と、位相差フィルム20、20’の外側に配された偏光板30、30’と、導光板40と、光源50と、リフレクター60とを備える。偏光板30、30’は、その偏光軸が互いに直交するようにして配置されている。液晶セル10は、一対のガラス基板11、11’と、該基板間に配された表示媒体としての液晶層12とを有する。一方の基板11には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的にはTFT)と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けられている(いずれも図示せず)。他方のガラス基板11’には、カラーフィルターを構成するカラー層と遮光層(ブラックマトリックス層)とが設けられている(いずれも図示せず)。基板11、11’の間隔(セルギャップ)は、スペーサー13によって制御されている。本発明の液晶表示装置においては、偏光板30、30’の少なくとも1つとして、上記記載の本発明の偏光板が採用される。   The liquid crystal display device 100 includes a liquid crystal cell 10, retardation films 20 and 20 ′ disposed across the liquid crystal cell 10, and polarizing plates 30 and 30 ′ disposed outside the retardation films 20 and 20 ′. A light guide plate 40, a light source 50, and a reflector 60 are provided. The polarizing plates 30 and 30 'are arranged so that their polarization axes are orthogonal to each other. The liquid crystal cell 10 includes a pair of glass substrates 11 and 11 ′ and a liquid crystal layer 12 as a display medium disposed between the substrates. One substrate 11 is provided with a switching element (typically a TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, a scanning line for supplying a gate signal to the switching element, and a signal line for supplying a source signal ( Neither is shown). The other glass substrate 11 ′ is provided with a color layer constituting a color filter and a light shielding layer (black matrix layer) (both not shown). The distance (cell gap) between the substrates 11 and 11 ′ is controlled by the spacer 13. In the liquid crystal display device of the present invention, the polarizing plate of the present invention described above is employed as at least one of the polarizing plates 30 and 30 '.

例えば、TN方式の場合には、このような液晶表示装置100は、電圧無印加時には液晶層12の液晶分子が、偏光軸を90度ずらすような状態で配列している。そのような状態においては、偏光板によって一方向の光のみが透過した入射光は、液晶分子によって90度ねじられる。上記のように、偏光板はその偏光軸が互いに直交するようにして配置されているので、他方の偏光板に到達した光(偏光)は、当該偏光板を透過する。したがって、電圧無印加時には、液晶表示装置100は白表示を行う(ノーマリホワイト方式)。一方、このような液晶表示装置100に電圧を印加すると、液晶層12内の液晶分子の配列が変化する。その結果、他方の偏光板に到達した光(偏光)は、当該偏光板を透過できず、黒表示となる。このような表示の切り替えを、アクティブ素子を用いて画素ごとに行うことにより、画像が形成される。   For example, in the case of the TN mode, in such a liquid crystal display device 100, when no voltage is applied, the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer 12 are arranged in a state where the polarization axis is shifted by 90 degrees. In such a state, incident light that is transmitted through only light in one direction by the polarizing plate is twisted 90 degrees by liquid crystal molecules. As described above, since the polarizing plates are arranged so that the polarization axes thereof are orthogonal to each other, the light (polarized light) reaching the other polarizing plate is transmitted through the polarizing plate. Therefore, when no voltage is applied, the liquid crystal display device 100 performs white display (normally white method). On the other hand, when a voltage is applied to such a liquid crystal display device 100, the arrangement of liquid crystal molecules in the liquid crystal layer 12 changes. As a result, the light (polarized light) that has reached the other polarizing plate cannot be transmitted through the polarizing plate, resulting in black display. An image is formed by switching such display for each pixel using an active element.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパーセントは重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. Unless otherwise indicated, parts and percentages in the examples are based on weight.

〈光学フィルムと偏光子の接着性〉
偏光板(100mm×100mm)に手でひねりを加えてねじ切ったときの状態を以下の基準で評価した。
○:偏光子と光学フィルムとが一体化して剥がれが生じない。
△:偏光子と光学フィルムと端部に剥がれが認められる。
×:偏光子と光学フィルムとの間に剥がれが認められる。
<Adhesion between optical film and polarizer>
The state when the polarizing plate (100 mm × 100 mm) was twisted by hand and threaded was evaluated according to the following criteria.
○: The polarizer and the optical film are integrated and peeling does not occur.
(Triangle | delta): Peeling is recognized by a polarizer, an optical film, and an edge part.
X: Peeling is recognized between the polarizer and the optical film.

〔製造例1:偏光子の製造〕
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、5重量%(重量比:ヨウ素/ヨウ化カリウム=1/10)のヨウ素水溶液中で染色した。次いで、3重量%のホウ酸および2重量%ヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬し、さらに4重量%のホウ酸および3重量%のヨウ化カリウムを含む水溶液中で5.5倍まで延伸した後、5重量%のヨウ化カリウム水溶液に浸漬した。その後、40℃のオーブンで3分間乾燥を行い、厚さ30μmの偏光子を得た。
[Production Example 1: Production of polarizer]
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was dyed in an aqueous iodine solution of 5% by weight (weight ratio: iodine / potassium iodide = 1/10). Next, after being immersed in an aqueous solution containing 3% by weight boric acid and 2% by weight potassium iodide and further stretched to 5.5 times in an aqueous solution containing 4% by weight boric acid and 3% by weight potassium iodide. It was immersed in a 5% by weight aqueous potassium iodide solution. Then, it dried for 3 minutes in 40 degreeC oven, and obtained the 30-micrometer-thick polarizer.

〔製造例2:ラクトン環含有アクリル系樹脂(1A)の製造〕
特開2006−171464号公報の製造例1に記載の方法に従って、ラクトン環含有アクリル系樹脂(1A)を製造した。すなわち、撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた30L反応釜に、8000gのメタクリル酸メチル(MMA)、2000gの2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)、10000gの4−メチル−2−ペンタノン(メチルイソブチルケトン、MIBK)、5.0gのn−ドデシルメルカプタンを仕込み、これに窒素を通じつつ105℃まで昇温し、還流したところで、開始剤として5.0gのターシャリブチルパーオキシイソプロピルカーボネート(化薬アクゾ製、商品名:カヤカルボンBIC−75)を添加すると同時に、10.0gのターシャリブチルパーオキシイソプロピルカーボネートと230gのMIBKからなる溶液を2時間かけて滴下しながら、還流下(約105〜120℃)で溶液重合を行い、さらに4時間かけて熟成を行った。
[Production Example 2: Production of lactone ring-containing acrylic resin (1A)]
A lactone ring-containing acrylic resin (1A) was produced according to the method described in Production Example 1 of JP-A-2006-171464. That is, 8000 g of methyl methacrylate (MMA), 2000 g of methyl 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), 10000 g of 4- Methyl-2-pentanone (methyl isobutyl ketone, MIBK) and 5.0 g of n-dodecyl mercaptan were charged, and the temperature was raised to 105 ° C. through nitrogen, and when refluxed, 5.0 g of tertiary butyl was used as an initiator. While adding peroxyisopropyl carbonate (made by Kayaku Akzo, trade name: Kaya-Carbon BIC-75), simultaneously adding 10.0 g of tertiary butyl peroxyisopropyl carbonate and 230 g of MIBK dropwise over 2 hours, Solution polymerization under reflux (about 105-120 ° C) Done, aging was carried out over an additional 4 hours.

得られた重合体溶液に、30gのリン酸ステアリル/リン酸ジステアリル混合物(堺化学製、商品名:Phoslex A−18)を加え、還流下(約90〜120℃)で5時間、環化縮合反応を行った。次いで、上記環化縮合反応で得られた重合体溶液を、バレル温度260℃、回転数100rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個、フォアベント数4個のベントタイプスクリュー二軸押出し機(Φ=29.75mm、L/D=30)に、樹脂量換算で2.0kg/時間の処理速度で導入し、該押出し機内で環化縮合反応と脱揮を行い、押出すことにより、透明なラクトン環含有アクリル系樹脂のペレット(1A)を得た。   To the obtained polymer solution, 30 g of stearyl phosphate / distearyl phosphate mixture (manufactured by Sakai Chemicals, trade name: Phoslex A-18) was added and cyclized under reflux (about 90 to 120 ° C.) for 5 hours. A condensation reaction was performed. Subsequently, the polymer solution obtained by the cyclization condensation reaction was subjected to a vent having a barrel temperature of 260 ° C., a rotation speed of 100 rpm, a degree of vacuum of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a rear vent number of 1, and a forevent number of 4 It is introduced into a type screw twin screw extruder (Φ = 29.75 mm, L / D = 30) at a processing rate of 2.0 kg / hour in terms of resin amount, and cyclization condensation reaction and devolatilization are carried out in the extruder. By extrusion, a transparent lactone ring-containing acrylic resin pellet (1A) was obtained.

〔実施例1〕
(光学フィルムの作製)
ラクトン環含有アクリル系樹脂のペレット(1A)100部に対し、ガンツ化成株式会社製のスタフィロイドIM−702(コアシェル型ナノ粒子、コア層がゴム状重合体、シェル層がガラス状重合体)30部を混合し、単軸押出機にてダイス温度260℃でTダイから押出し、120μmの光学フィルム(1)を得た。スタフィロイドIM−702の一次粒子径は200nmであり、集合粒子径は200nm〜2mmであった。得られた光学フィルム(1)のDxyは1.089であり、1より大きく、平行二色性を示した。得られた光学フィルム(1)のDxzは1.56であり、1より大きく、面外配向していることを示した。
[Example 1]
(Production of optical film)
100 parts of lactone ring-containing acrylic resin pellets (1A), Staphyloid IM-702 (core-shell type nanoparticles, core layer is rubbery polymer, shell layer is glassy polymer) manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd. 30 The parts were mixed and extruded from a T die at a die temperature of 260 ° C. using a single screw extruder to obtain an optical film (1) of 120 μm. The primary particle size of Staphyloid IM-702 was 200 nm, and the aggregate particle size was 200 nm to 2 mm. Dxy of the obtained optical film (1) was 1.089, which was larger than 1 and exhibited parallel dichroism. Dxz of the obtained optical film (1) was 1.56, which was larger than 1 and indicated that the film was oriented out of plane.

(易接着層の形成)
シランカップリング剤APZ−6601(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製)100部に対しイソプロピルアルコールを66.7部加えることにより調製した溶液を、上記で得られた光学フィルム(1)の片面に放電量70w・min/mにてコロナ処理を施し、コロナ処理面にワイヤーバー♯5で塗布し揮発分を蒸発させた。
(Formation of easy adhesion layer)
A solution prepared by adding 66.7 parts of isopropyl alcohol to 100 parts of silane coupling agent APZ-6601 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) on one side of the optical film (1) obtained above. Corona treatment was performed at a discharge amount of 70 w · min / m 2 , and the corona treatment surface was coated with a wire bar # 5 to evaporate volatile components.

(接着剤水溶液の調製)
アセトアセチル基変性したポリビニルアルコール樹脂100重量部(アセチル化度13%)に対してメチロールメラミン20重量部を含む水溶液を、濃度0.5重量%になるように調整したポリビニルアルコール系接着剤水溶液を調製した。
(Preparation of adhesive aqueous solution)
A polyvinyl alcohol adhesive aqueous solution prepared by adjusting an aqueous solution containing 20 parts by weight of methylolmelamine to 100 parts by weight of an acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol resin (degree of acetylation 13%) to a concentration of 0.5% by weight Prepared.

(偏光板の作製)
製造例1で製造した偏光子の片面に上記光学フィルム(1)の易接着層面が、もう一方の面にはけん化処理されたトリアセチルセルロース(富士写真フィルム社製、商品名:T−40UZ)が接するように、上記で調製したポリビニルアルコール系接着剤水溶液を用いて貼り合わせた。ポリビニルアルコール系接着剤水溶液は、それぞれ光学フィルム(1)の易接着層面側、トリアセチルセルロース側に塗布し、70℃で10分間乾燥させて偏光板(1)を得た。
(Preparation of polarizing plate)
Triacetylcellulose (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., trade name: T-40UZ) in which the easy-adhesion layer surface of the optical film (1) is applied to one side of the polarizer produced in Production Example 1 and the other surface is saponified. Were bonded using the polyvinyl alcohol-based adhesive aqueous solution prepared above. The polyvinyl alcohol adhesive aqueous solution was applied to the easy-adhesion layer side and the triacetyl cellulose side of the optical film (1), respectively, and dried at 70 ° C. for 10 minutes to obtain a polarizing plate (1).

(粘着剤層の形成)
ベースポリマーとして、ブチルアクリレート:アクリル酸:2−ヒドロキシエチルアクリレート=100:5:0.1(重量比)の共重合体からなる重量平均分子量200万のアクリル系ポリマーを含有する溶液(固形分30%)を用いた。上記アクリル系ポリマー溶液にイソシアネート系多官能性化合物である日本ポリウレタン社製コロネートLをポリマー固形分100部に対して4部、および添加剤(KBM403、信越シリコーン製)を0.5部、粘度調整のための溶剤(酢酸エチル)を加え、粘着剤溶液(固形分12%)を調製した。当該粘着剤溶液を、乾燥後の厚みが25μmとなるように、離型フィルム(ポリエチレンテレフタレート基材:ダイヤホイルMRF38、三菱化学ポリエステル製)上に塗布した後、熱風循環式オーブンで乾燥して、粘着剤層を形成した。
(Formation of adhesive layer)
As a base polymer, a solution (solid content 30) containing an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 2 million consisting of a copolymer of butyl acrylate: acrylic acid: 2-hydroxyethyl acrylate = 100: 5: 0.1 (weight ratio) %) Was used. Viscosity adjustment of 4 parts of Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., which is an isocyanate-based polyfunctional compound, to 100 parts of polymer solids and 0.5 part of an additive (KBM403, manufactured by Shin-Etsu Silicone) A solvent (ethyl acetate) was added to prepare an adhesive solution (solid content 12%). The pressure-sensitive adhesive solution was applied on a release film (polyethylene terephthalate substrate: Diafoil MRF38, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester) so that the thickness after drying was 25 μm, and then dried in a hot air circulation oven, An adhesive layer was formed.

(偏光板アンカー層)
ポリアクリル酸エステルのポリエチレンイミン付加物(日本触媒社製、商品名ポリメントNK380)をメチルイソブチルケトンで50倍に希釈した。これを偏光板の片面に、ワイヤーバー(#5)を用いて乾燥後の厚みが50nmとなるように塗布乾燥した。
(Polarizing plate anchor layer)
A polyethylenimine adduct of polyacrylic acid ester (trade name: Polyment NK380, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was diluted 50 times with methyl isobutyl ketone. This was coated and dried on one side of the polarizing plate using a wire bar (# 5) so that the thickness after drying was 50 nm.

(粘着型偏光板の作製)
上記偏光板のアンカー層に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、粘着剤型偏光板(1)を作製した。
(Preparation of adhesive polarizing plate)
A release film on which the pressure-sensitive adhesive layer was formed was bonded to the anchor layer of the polarizing plate to produce a pressure-sensitive adhesive-type polarizing plate (1).

(偏光板の評価)
得られた偏光板における光学フィルム(1)と偏光子の接着性を評価した。結果を表1に示す。
(Evaluation of polarizing plate)
The adhesive property between the optical film (1) and the polarizer in the obtained polarizing plate was evaluated. The results are shown in Table 1.

〔実施例2〕
実施例1の光学フィルムの作製において、Tダイから押出して得られたフィルムを、縦方向に140℃で2.0倍延伸したのち、横方向に140℃で2.0倍延伸し、60μm厚のフィルムを得た以外は実施例1と同様に行い、光学フィルム(2)、偏光板(2)、粘着剤型偏光板(2)を得た。
[Example 2]
In the production of the optical film of Example 1, a film obtained by extrusion from a T-die was stretched 2.0 times at 140 ° C. in the longitudinal direction, and then stretched 2.0 times at 140 ° C. in the transverse direction to obtain a thickness of 60 μm. Except having obtained this film, it carried out similarly to Example 1, and obtained the optical film (2), the polarizing plate (2), and the adhesive type polarizing plate (2).

得られた光学フィルム(2)のDxyは1.088であり、1より大きく、平行二色性を示した。得られた光学フィルム(2)のDxzは1.99であり、1より大きく、面外配向していることを示した。さらに、得られた偏光板における光学フィルム(2)と偏光子の接着性を評価した。結果を表1に示す。   Dxy of the obtained optical film (2) was 1.088, which was larger than 1 and exhibited parallel dichroism. Dxz of the obtained optical film (2) was 1.99, which was larger than 1 and indicated that the film was oriented out of plane. Furthermore, the adhesiveness of the optical film (2) and polarizer in the obtained polarizing plate was evaluated. The results are shown in Table 1.

〔比較例1〕
実施例2の光学フィルムの作製において、スタフィロイドIM−702を用いなかった以外は実施例2と同様に行い、光学フィルム(3)、偏光板(3)、粘着剤型偏光板(3)を得た。
[Comparative Example 1]
The production of the optical film of Example 2 was performed in the same manner as in Example 2 except that Staphyloid IM-702 was not used, and the optical film (3), the polarizing plate (3), and the adhesive-type polarizing plate (3) were formed. Obtained.

得られた光学フィルム(3)のDxyは0.899であり、1より小さく、Dxzは1.00であり、面外配向性を示さなかった。さらに、得られた偏光板における光学フィルム(3)と偏光子の接着性を評価した。結果を表1に示す。   Dxy of the obtained optical film (3) was 0.899, smaller than 1, Dxz was 1.00, and did not show out-of-plane orientation. Furthermore, the adhesiveness of the optical film (3) and polarizer in the obtained polarizing plate was evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 0004881105
表1に示すように、実施例1および実施例2では、貼り合わせ品の接着性に優れた光学フィルムが得られたが、比較例1では、貼り合わせ品の接着性に劣る光学フィルムしか得られなかった。
Figure 0004881105
As shown in Table 1, in Examples 1 and 2, an optical film excellent in the adhesiveness of the bonded product was obtained, but in Comparative Example 1, only an optical film inferior in the adhesiveness of the bonded product was obtained. I couldn't.

本発明の光学フィルムおよび偏光板は、各種画像表示装置(液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等)に好適に用いることができる。   The optical film and polarizing plate of the present invention can be suitably used for various image display devices (liquid crystal display devices, organic EL display devices, PDPs, etc.).

本発明の偏光板の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the polarizing plate of this invention. 本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 液晶セル
11、11´ ガラス基板
12 液晶層
13 スペーサー
20、20´ 位相差フィルム
30、30´ 偏光板
31 偏光子
32 接着剤層
33 易接着層
34 光学フィルム
35 接着剤層
36 偏光子保護フィルム
40 導光板
50 光源
60 リフレクター
100 液晶表示装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Liquid crystal cell 11, 11 'Glass substrate 12 Liquid crystal layer 13 Spacer 20, 20' Retardation film 30, 30 'Polarizing plate 31 Polarizer 32 Adhesive layer 33 Easy-adhesion layer 34 Optical film 35 Adhesive layer 36 Polarizer protective film 40 Light guide plate 50 Light source 60 Reflector 100 Liquid crystal display device

Claims (6)

フィルムを構成する樹脂にコアシェル型ナノ粒子が配合されている、アクリル系フィルムであって、
該フィルムを構成する樹脂がラクトン環含有アクリル系樹脂を該樹脂の総量に対して90重量%以上含み
該コアシェル型ナノ粒子の配合量は、該フィルムを構成する樹脂の総量に対して10〜40重量%であり、
該コアシェル型ナノ粒子は、ゴム状重合体からなるコア層とガラス状重合体からなるシェル層とを有し、
該コアシェル型ナノ粒子の粒子径が100〜700nmであり、
少なくとも一方の表面が面外配向しており、入射角度60度で測定した偏光ATR/FT−IRスペクトルにおける1240cm−1のDxzが1.05以上である、光学フィルム。
It is an acrylic film in which core-shell nanoparticles are blended with the resin constituting the film,
The resin constituting the film contains 90% by weight or more of a lactone ring-containing acrylic resin with respect to the total amount of the resin ,
The compounding amount of the core-shell type nanoparticles is 10 to 40% by weight based on the total amount of the resin constituting the film,
The core-shell type nanoparticles have a core layer made of a rubbery polymer and a shell layer made of a glassy polymer,
The core-shell nanoparticle has a particle size of 100 to 700 nm,
An optical film in which at least one surface is oriented out of plane and a Dxz of 1240 cm −1 in a polarized ATR / FT-IR spectrum measured at an incident angle of 60 degrees is 1.05 or more.
入射角度60度で測定した偏光ATR/FT−IRスペクトルにおける1240cm−1のDxyが1.00以上である、請求項1に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein a Dxy of 1240 cm −1 in a polarized ATR / FT-IR spectrum measured at an incident angle of 60 degrees is 1.00 or more. 前記面外配向が化学的配向処理により形成される、請求項1または2に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the out-of-plane orientation is formed by a chemical orientation treatment. 偏光子保護フィルムである、請求項1から3までのいずれかに記載の光学フィルム。   The optical film according to any one of claims 1 to 3, which is a polarizer protective film. ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子と請求項4に記載の光学フィルムとを含む、偏光板。   A polarizing plate comprising a polarizer formed from a polyvinyl alcohol-based resin and the optical film according to claim 4. 請求項5に記載の偏光板を少なくとも1枚含む、画像表示装置。   An image display device comprising at least one polarizing plate according to claim 5.
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