JP4867690B2 - Liquid crystal display and polarizing plate set - Google Patents

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Description

本発明は、湿度の高い環境下に長期間置いた後でも、表示画面の光抜けが生じにくい液晶表示装置、及びそれに用いるのに有用な偏光板のセットに関するものである。   The present invention relates to a liquid crystal display device in which light leakage of a display screen hardly occurs even after being placed in a humid environment for a long period of time, and a set of polarizing plates useful for the liquid crystal display device.

偏光板は通常、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の片面又は両面に、接着剤を介して、透明樹脂からなる保護層を積層した構成となっている。保護層として、トリアセチルセルロースフィルムが一般的に用いられているが、その保護層を他の樹脂で置き換えたり、保護層に位相差を持たせたりするなどの試みも多数なされている。これら偏光板は、必要によりさらに位相差フィルム等、他の光学機能性フィルムを介して、液晶セルに粘着剤で貼り合わされ、液晶表示装置の構成部品となる。   The polarizing plate usually has a configuration in which a protective layer made of a transparent resin is laminated on one or both sides of a polarizer made of a polyvinyl alcohol resin to which a dichroic dye is adsorbed and oriented via an adhesive. As the protective layer, a triacetyl cellulose film is generally used, but many attempts have been made to replace the protective layer with another resin, or to provide a phase difference in the protective layer. These polarizing plates are further bonded to a liquid crystal cell with an adhesive via another optical functional film such as a retardation film, if necessary, and become a component of a liquid crystal display device.

偏光板の構成要素である偏光子や保護フィルムは樹脂製であるため、高温や高湿度条件に曝された場合、膨張したり収縮したりする。こうして膨張又は収縮が起こると、保護フィルムに応力が生じ、位相差がずれることに起因して、液晶パネルの縁や四隅に白い光抜けが起こる「額縁ムラ」と呼ばれる現象が発生することが知られている。近年著しく需要が伸びている大型テレビに代表されるように、液晶表示装置の大型化が進むにつれて、このような額縁ムラ現象が大きな問題となっている。   Since the polarizer and the protective film, which are constituent elements of the polarizing plate, are made of resin, they expand and contract when exposed to high temperature and high humidity conditions. When expansion or contraction occurs in this way, stress is generated in the protective film, causing a phenomenon called `` frame unevenness '' in which white light leakage occurs at the edges and four corners of the liquid crystal panel due to the phase difference shifting. It has been. As represented by large-sized televisions, for which demand has increased remarkably in recent years, such a frame unevenness phenomenon has become a major problem as the size of liquid crystal display devices has increased.

また、偏光子の保護フィルムとして用いられるようになってきている、位相差が付与されたセルロース系樹脂フィルムは、環境変化に対する寸法変化が大きいこと、光弾性係数が大きいこと、吸湿性が高いことなどの理由から、額縁ムラが生じやすい。そこで、額縁ムラ解消のための方策が求められている。   In addition, a cellulose resin film having a phase difference, which has come to be used as a protective film for a polarizer, has a large dimensional change with respect to environmental changes, a large photoelastic coefficient, and a high hygroscopicity. For example, frame unevenness is likely to occur. Therefore, there is a demand for measures to eliminate the frame unevenness.

一方で近年、液晶表示装置の急速な普及に伴い、様々な環境下において高い表示品位を示すことが要求されている。例えば、液晶表示装置を湿度の高い環境に長時間置いた後、湿度の低い環境下に移したときに、液晶パネルの表示画面の四隅に丸い光抜けが発生するといった問題が浮上し、改善が求められている。   On the other hand, with the rapid spread of liquid crystal display devices in recent years, it has been required to show high display quality under various environments. For example, when the liquid crystal display device is placed in a high humidity environment for a long time and then moved to a low humidity environment, problems such as round light leakage appearing at the four corners of the display screen of the liquid crystal panel have emerged, and improvements have been made. It has been demanded.

上記のような光抜けの抑制に関して、様々な提案がなされている。例えば、特開 2006-235485号公報(特許文献1)には、偏光板を液晶セルに貼合する際、偏光板を10℃以下に保って20℃以上の液晶セルに貼合することで、光抜けの発生を防止できることが記載されている。また、特開 2006-30457 号公報(特許文献2)には、保護フィルムが貼合された偏光板の緩和弾性率を規定することで、高湿下でのムラを低減できることが記載されている。   Various proposals have been made regarding the suppression of light leakage as described above. For example, in JP 2006-235485 A (Patent Document 1), when a polarizing plate is bonded to a liquid crystal cell, the polarizing plate is maintained at 10 ° C. or lower and bonded to a liquid crystal cell of 20 ° C. or higher. It describes that the occurrence of light leakage can be prevented. Japanese Patent Laid-Open No. 2006-30457 (Patent Document 2) describes that unevenness under high humidity can be reduced by defining the relaxation elastic modulus of a polarizing plate to which a protective film is bonded. .

しかし、これらの特許文献に提案されている対策では、偏光板の生産・保管工程が煩雑になったり、保護フィルム自体の物性値に大きな制限を加える必要があったりするなど、実際の生産に適用するには問題が多い。   However, the measures proposed in these patent documents apply to actual production, such as making the production and storage process of the polarizing plate complicated and requiring the physical properties of the protective film to be greatly restricted. There are many problems to do.

また近年、偏光板の保護フィルムを、従来のセルロース系樹脂フィルムから他の樹脂に置き換えることも行われている。例えば、特開 2002-174729号公報(特許文献3)には、ポリビニルアルコール系偏光子の一方の面に非晶性ポリオレフィン系樹脂(環状オレフィン系樹脂)からなる保護フィルムを貼合し、他方の面にはそれと異なる樹脂からなる保護フィルムを貼合して偏光板とすることが記載されている。   In recent years, the protective film for the polarizing plate is also replaced with another resin from the conventional cellulose resin film. For example, in JP-A-2002-174729 (Patent Document 3), a protective film made of an amorphous polyolefin-based resin (cyclic olefin-based resin) is bonded to one surface of a polyvinyl alcohol-based polarizer. It is described that a protective film made of a different resin is bonded to the surface to form a polarizing plate.

特開2006−235485号公報JP 2006-235485 A 特開2006−30457号公報JP 2006-30457 A 特開2002−174729号公報JP 2002-174729 A

本発明の課題は、湿度の高い環境に長期間置いた後、湿度の低い通常環境下に移したときでも、表示画面に光抜けが生じにくい液晶表示装置を提供することにある。本発明のもう一つの課題は、かかる液晶表示装置に好適に用いられる偏光板のセットを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid crystal display device that is less likely to cause light leakage on a display screen even after being placed in a high humidity environment for a long time and then moved to a normal environment with low humidity. Another object of the present invention is to provide a set of polarizing plates suitably used for such a liquid crystal display device.

本発明者は、かかる課題を解決するべく鋭意研究を行い、その結果、問題となっている光抜けは、湿度の高い環境に長時間曝されて過量の水分を吸収した光出射側偏光板の偏光子及び保護フィルムが、湿度の低い環境下で放湿する際の収縮応力に起因することが明らかとなった。具体的には、この収縮応力によって液晶セルが湾曲し、液晶セルの四隅がパネルのフレームに押さえつけられることで液晶セル面内の位相差にズレが生じ、上記のような光抜けが発生するのである。   The present inventor has conducted intensive research to solve such a problem, and as a result, the problem of light leakage is that of the light exit side polarizing plate that has been exposed to a high humidity environment for a long time and absorbed an excessive amount of moisture. It has been clarified that the polarizer and the protective film are caused by shrinkage stress when the moisture is released in a low humidity environment. Specifically, this shrinkage stress causes the liquid crystal cell to bend and the four corners of the liquid crystal cell are pressed against the frame of the panel, causing a shift in the phase difference in the liquid crystal cell surface and causing light leakage as described above. is there.

本発明者は、かかる現象を抑制するには、液晶表示装置の光出射側偏光板の液晶セル側保護層として、吸湿性が低く、環境変化による寸法変化の少ないポリマーフィルム、具体的には、飽和吸水率が 0.05重量%未満の環状オレフィン系樹脂フィルムを配置するのが好適であることを見出した。さらに、光入射側偏光板の液晶セル側保護層として、酢酸セルロース系樹脂フィルムを配置した場合、この偏光板構成によってセルの湾曲がある程度相殺され、光抜けのさらなる防止が可能となることも併せて見出した。   In order to suppress such a phenomenon, the present inventor, as a liquid crystal cell side protective layer of the light emitting side polarizing plate of the liquid crystal display device, a polymer film having low hygroscopicity and less dimensional change due to environmental changes, specifically, It has been found that it is preferable to dispose a cyclic olefin resin film having a saturated water absorption of less than 0.05% by weight. Furthermore, when a cellulose acetate-based resin film is disposed as the liquid crystal cell side protective layer of the light incident side polarizing plate, this polarizing plate configuration cancels out the curvature of the cell to some extent, and further prevents light leakage. I found it.

そこで本発明によれば、バックライト、光入射側偏光板、液晶セル、及び光出射側偏光板がこの順に配置されてなり、光入射側偏光板及び光出射側偏光板はそれぞれ、偏光子の両面を透明保護層で挟んだ積層構造を有し、光出射側偏光板の少なくとも液晶セル側に位置する透明保護層は、面内遅相軸方向の屈折率をnx 、面内で遅相軸と直交する方向(すなわち面内進相軸方向)の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnz、厚みをdとして、下記式(1)及び(2)を満たし、かつ飽和吸水率が 0.05重量%未満である環状オレフィン系樹脂フィルムで構成され、光入射側偏光板の少なくとも液晶セル側に位置する透明保護層は、同じく下記式(1)及び(2)を満たす酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成される液晶表示装置が提供される。 Therefore, according to the present invention, the backlight, the light incident side polarizing plate, the liquid crystal cell, and the light emitting side polarizing plate are arranged in this order, and each of the light incident side polarizing plate and the light emitting side polarizing plate is a polarizer. It has a laminated structure sandwiching both sides of the transparent protective layer, at least a transparent protective layer positioned on the liquid crystal cell side of the light-emitting side polarizing plate, the retarded the refractive index in the in-plane slow axis direction n x, in a plane phase The refractive index in the direction perpendicular to the axis (that is, the in-plane fast axis direction) is n y , the refractive index in the thickness direction is n z , the thickness is d, and the following formulas (1) and (2) are satisfied, and saturated water absorption The transparent protective layer, which is composed of a cyclic olefin resin film having a rate of less than 0.05% by weight and is located at least on the liquid crystal cell side of the light incident side polarizing plate, also satisfies the following formulas (1) and (2). A liquid crystal display device composed of a cellulose resin film is provided. .

(nx−ny)×d≧30nm (1)
x>ny>nz (2)
(N x -n y) × d ≧ 30nm (1)
nx > ny > nz (2)

また、本発明によれば、液晶セルの両面に配置される偏光板のセットも提供され、この偏光板のセットは、偏光子の両面を透明保護層で挟んだ積層構造を有し、少なくとも液晶セル側に配置される透明保護層が、前記式(1)及び(2)を満たし、かつ飽和吸水率が0.05重量%未満 である環状オレフィン系樹脂フィルムで構成される光出射側偏光板、並びに、偏光子の両面を透明保護層で挟んだ積層構造を有し、少なくとも液晶セル側に配置される透明保護層が前記式(1)及び(2)を満たす酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成される光入射側偏光板からなる。   Further, according to the present invention, there is also provided a set of polarizing plates disposed on both surfaces of the liquid crystal cell, the polarizing plate set having a laminated structure in which both surfaces of the polarizer are sandwiched between transparent protective layers, and at least liquid crystal A light emitting side polarizing plate, wherein the transparent protective layer disposed on the cell side is composed of a cyclic olefin-based resin film satisfying the formulas (1) and (2) and having a saturated water absorption of less than 0.05% by weight And a laminated structure in which both surfaces of the polarizer are sandwiched between transparent protective layers, and at least the transparent protective layer disposed on the liquid crystal cell side is composed of a cellulose acetate-based resin film satisfying the above formulas (1) and (2) The light incident side polarizing plate.

本発明の液晶表示装置は、湿度の高い環境から湿度の低い環境下に移したときでも、偏光子保護層の変形やパネルの湾曲に起因する画面の光抜けが生じにくく、表示品位が良好なものとなる。また、本発明の偏光板のセットは、このような液晶表示装置を与えるのに有用である。   Even when the liquid crystal display device of the present invention is moved from a high-humidity environment to a low-humidity environment, light leakage from the screen due to deformation of the polarizer protective layer and curvature of the panel is unlikely to occur, and the display quality is good. It will be a thing. The set of polarizing plates of the present invention is useful for providing such a liquid crystal display device.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明に係る液晶表示装置の基本的な層構成の例を、図1に断面模式図で示した。本発明の液晶表示装置は、バックライト10、光入射側偏光板20、液晶セル40及び光出射側偏光板30を備えるものである。光入射側偏光板20は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子21の両面を透明保護層23,24で挟んだ積層構造になっており、光出射側偏光板30も、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子31の両面を透明保護層33,34で挟んだ積層構造になっている。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. An example of a basic layer structure of the liquid crystal display device according to the present invention is shown in a schematic cross-sectional view in FIG. The liquid crystal display device of the present invention includes a backlight 10, a light incident side polarizing plate 20, a liquid crystal cell 40 and a light emitting side polarizing plate 30. The light incident side polarizing plate 20 has a laminated structure in which both surfaces of a polarizer 21 made of polyvinyl alcohol resin are sandwiched between transparent protective layers 23 and 24, and the light emitting side polarizing plate 30 is also made of polyvinyl alcohol resin. The polarizer 31 has a laminated structure in which both surfaces of the polarizer 31 are sandwiched between transparent protective layers 33 and 34.

そして、本発明では、両偏光板20,30の特に液晶セル40側に位置する透明保護層23,33として、前記式(1)及び(2)を同時に満たす樹脂フィルムを採用する。かつ、光出射側偏光板30の液晶セル側に位置する透明保護層33は飽和吸水率が 0.05重量%未満である環状オレフィン系樹脂フィルムで構成し、光入射側偏光板20の液晶セル側に位置する透明保護層23は、酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成する。   And in this invention, the resin film which satisfy | fills said Formula (1) and (2) simultaneously as the transparent protective layers 23 and 33 located in the liquid crystal cell 40 side of both polarizing plates 20 and 30 is employ | adopted. The transparent protective layer 33 located on the liquid crystal cell side of the light exit side polarizing plate 30 is composed of a cyclic olefin resin film having a saturated water absorption of less than 0.05% by weight, and the liquid crystal cell of the light incident side polarizing plate 20 is used. The transparent protective layer 23 located on the side is composed of a cellulose acetate resin film.

一般に、光学異方性を示すフィルムについて、面内位相差R0 及び厚み方向位相差Rthは、先に定義した三軸方向の屈折率をnx、ny及びnz 、厚みをdとしたときに、以下の式(3)及び(4)で定義される。 In general, the film exhibiting optical anisotropy, in-plane retardation R 0 and the thickness direction retardation R th is provided with a refractive index of the three axial directions as defined above n x, n y and n z, thickness d Is defined by the following equations (3) and (4).

0 =(nx−ny)×d (3)
th=〔(nx+ny)/2−nz〕×d (4)
R 0 = (n x -n y ) × d (3)
R th = [(n x + ny ) / 2−n z ] × d (4)

前記式(1)は、上記の式(3)からもわかるように、面内位相差R0 が30nm以上であることを意味する。また前記式(2)は、三軸方向の屈折率nx、ny及びnz のうち、面内遅相軸方向の屈折率nxが最も大きく、厚み方向の屈折率nzが最も小さいこと、すなわち二軸配向性であることを意味する。 The equation (1) means that the in-plane retardation R 0 is 30 nm or more, as can be seen from the above equation (3). The Formula (2), three axial directions of a refractive index n x, of n y and n z, the refractive index in the in-plane slow axis n x is the largest, the smallest refractive index n z in the thickness direction That is, biaxial orientation.

光入射側偏光板20の液晶セル側に位置する透明保護層23及び光出射側偏光板30の液晶セル側に位置する透明保護層33は、面内位相差R0 を30nm以上とするが、その値があまり大きくならないようにするのが好ましく、具体的には、面内位相差R0 を100nm以下とするのが好ましい。R0 が30nm以下になると、偏光軸の視角補償が不十分であり、黒表示での斜角からの光抜けが増大し、色変化も大きくなる。一方、R0 があまり大きくなると、逆に視角が過補償される状態となり、光抜けや色変化に悪影響を及ぼす。また、それぞれの厚み方向位相差Rthは、比較的大きめ、特に面内位相差R0 よりは大きい値となるようにするのが好ましく、具体的には、70〜300nm程度の範囲から、液晶セルの特性に合わせて選択するのが好ましい。R0 と同様、Rthが小さすぎると、液晶層の視角補償が不十分となり、逆に大きくなりすぎると、過補償される状態となる。 The transparent protective layer 23 located on the liquid crystal cell side of the light incident side polarizing plate 20 and the transparent protective layer 33 located on the liquid crystal cell side of the light emitting side polarizing plate 30 have an in-plane retardation R 0 of 30 nm or more. It is preferable that the value does not become too large. Specifically, the in-plane retardation R 0 is preferably 100 nm or less. When R 0 is 30 nm or less, the viewing angle compensation of the polarization axis is insufficient, light leakage from the oblique angle in black display increases, and the color change also increases. On the other hand, if R 0 becomes too large, the viewing angle is over-compensated, adversely affecting light loss and color change. In addition, each thickness direction retardation R th is relatively large, and is preferably set to a value larger than the in-plane retardation R 0 , specifically, from the range of about 70 to 300 nm. It is preferable to select according to the characteristics of the cell. Similarly to R 0 , when R th is too small, viewing angle compensation of the liquid crystal layer is insufficient, and conversely, when R th is too large, over compensation is achieved.

上記のように、光入射側偏光板20及び光出射側偏光板30のそれぞれ液晶セル側に位置する透明保護層23,33として、面内位相差R0 が30nm以上でかつ二軸配向性のフィルムを採用したことで、偏光子の視角補償を行うことができ、黒表示状態を斜めから見たときの光抜けや色変化を抑えることができる。また、光出射側偏光板30の液晶セル側透明保護層33を環状オレフィン系樹脂フィルムで構成したことで、液晶表示装置を湿度の高い環境下で長期保存した後、湿度の低い環境下へ移したときに発生しやすい表示画面の光抜けを抑制している。このような高湿環境から低湿環境へ移したときの光抜けの抑制は、飽和吸水率が低い、具体的には 0.05重量%未満である環状オレフィン系樹脂フィルムを光出射側偏光板30の液晶セル側透明保護層33としたことで達成される。一方、光入射側偏光板20の液晶セル側透明保護層23を酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成したことで、光抜けのさらなる抑制を実現している。 As described above, as the transparent protective layers 23 and 33 positioned on the liquid crystal cell side of the light incident side polarizing plate 20 and the light emitting side polarizing plate 30, respectively, the in-plane retardation R 0 is 30 nm or more and biaxially oriented. By adopting the film, the viewing angle of the polarizer can be compensated, and light leakage and color change when the black display state is viewed from an oblique direction can be suppressed. In addition, since the liquid crystal cell side transparent protective layer 33 of the light emitting side polarizing plate 30 is made of a cyclic olefin resin film, the liquid crystal display device is stored for a long time in a high humidity environment and then moved to a low humidity environment. This prevents light from leaking through the display screen, which is likely to occur. The suppression of light leakage when moving from such a high-humidity environment to a low-humidity environment is achieved by applying a cyclic olefin-based resin film having a low saturated water absorption rate, specifically less than 0.05% by weight, to the light emitting side polarizing plate 30 The liquid crystal cell side transparent protective layer 33 is achieved. On the other hand, the liquid crystal cell side transparent protective layer 23 of the light incident side polarizing plate 20 is formed of a cellulose acetate-based resin film, thereby realizing further suppression of light leakage.

ここで、飽和吸水率は、ASTM D570 に規定される方法により求められる値であって、乾燥した試験片を一定温度の水中に、吸水による質量増加が飽和するまでの時間浸漬したときの、浸漬前試験片の質量に対する水浸漬により増加した試験片の質量(飽和吸水量)の百分率で表される。通常は、23℃の水中に24時間浸漬して測定される。24時間の浸漬で、十分飽和吸水量に達する。環状オレフィン系樹脂において、極性基の導入量が多くなると、飽和吸水率が大きくなる傾向にあるので、極性基の量が少ないか、又は極性基が導入されていない環状オレフィン系樹脂のフィルムを用いることが好ましい。   Here, the saturated water absorption is a value obtained by the method specified in ASTM D570, and is obtained by immersing a dried test piece in water at a constant temperature for a time until the mass increase due to water absorption is saturated. It is expressed as a percentage of the mass (saturated water absorption) of the test piece increased by water immersion with respect to the mass of the previous test piece. Usually, it is measured by immersing in water at 23 ° C. for 24 hours. Sufficient saturated water absorption is reached after 24 hours of immersion. In the cyclic olefin resin, if the amount of polar groups introduced increases, the saturated water absorption tends to increase, so use a film of a cyclic olefin resin in which the amount of polar groups is small or no polar groups are introduced. It is preferable.

光出射側偏光板30の液晶セル側透明保護層を構成する環状オレフィン系樹脂フィルムはまた、光弾性係数が、例えば7×10-13cm2/dyne以下と低いものであり、環境変化に対する寸法安定性に優れるとともに、熱による位相差変化も小さいものとなる。光出射側偏光板30において、少なくとも液晶セル側に位置する透明保護層33は、上記条件を満たす環状オレフィン系樹脂フィルムで構成するが、反対側(視認側)に位置する透明保護層34は、液晶セル側の透明保護層33と同種の樹脂で構成してもよいし、それとは異なる種類の樹脂で構成してもよい。視認側の透明保護層34を液晶セル側透明保護層33と同種の樹脂で構成する場合であっても、その透明保護層34は、前記式(1)及び(2)の関係を満たす必要性は必ずしもない。 The cyclic olefin-based resin film constituting the liquid crystal cell side transparent protective layer of the light emitting side polarizing plate 30 also has a low photoelastic coefficient, for example, 7 × 10 −13 cm 2 / dyne or less, and is dimensioned to environmental changes. In addition to excellent stability, the change in phase difference due to heat is small. In the light emission side polarizing plate 30, at least the transparent protective layer 33 located on the liquid crystal cell side is composed of a cyclic olefin resin film that satisfies the above conditions, but the transparent protective layer 34 located on the opposite side (viewing side) The transparent protective layer 33 on the liquid crystal cell side may be made of the same type of resin, or may be made of a different type of resin. Even when the viewing-side transparent protective layer 34 is composed of the same kind of resin as the liquid crystal cell-side transparent protective layer 33, the transparent protective layer 34 needs to satisfy the relationship of the above formulas (1) and (2). Is not necessarily.

また光入射側偏光板20についても、その液晶セル側に位置する透明保護層23は、前記条件を満たす酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成するが、反対側(バックライト側)に位置する透明保護層24は、液晶セル側の透明保護層23と同種の樹脂で構成してもよいし、それとは異なる種類の樹脂で構成してもよい。バックライト側の透明保護層24を液晶セル側透明保護層23と同種の樹脂で構成する場合であっても、その透明保護層24は、前記式(1)及び(2)の関係を満たす必要性は必ずしもない。   Further, with respect to the light incident side polarizing plate 20, the transparent protective layer 23 located on the liquid crystal cell side is composed of a cellulose acetate-based resin film that satisfies the above conditions, but the transparent protective layer located on the opposite side (backlight side). 24 may be made of the same kind of resin as the transparent protective layer 23 on the liquid crystal cell side, or may be made of a different kind of resin. Even when the backlight-side transparent protective layer 24 is made of the same kind of resin as the liquid crystal cell-side transparent protective layer 23, the transparent protective layer 24 needs to satisfy the relationship of the above formulas (1) and (2). There is not necessarily sex.

光出射側偏光板30の少なくとも液晶セル側透明保護層33を構成する環状オレフィン系樹脂は、例えばノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのような、環状オレフィンからなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂であり、上記環状オレフィンの開環重合体や2種以上の環状オレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であることができるほか、環状オレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との付加共重合体であってもよい。また、上記飽和吸水率を満たす範囲で少量の極性基が導入されていてもよい。   The cyclic olefin resin constituting at least the liquid crystal cell side transparent protective layer 33 of the light emitting side polarizing plate 30 is a thermoplastic resin having a monomer unit made of cyclic olefin such as norbornene and polycyclic norbornene monomer. Yes, it can be a hydrogenated product of a ring-opening copolymer of the above-mentioned cyclic olefin or a ring-opening copolymer using two or more kinds of cyclic olefins, and an aromatic compound having a cyclic olefin and a chain olefin or a vinyl group And an addition copolymer. Moreover, a small amount of polar groups may be introduced as long as the saturated water absorption rate is satisfied.

環状オレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との共重合体とする場合、鎖状オレフィンの例としては、エチレンやプロピレンなどが挙げられ、またビニル基を有する芳香族化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。このような共重合体において、環状オレフィンからなるモノマーのユニットは、50モル%以下、例えば、15〜50モル%程度であってもよい。特に、環状オレフィンと鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体とする場合、環状オレフィンからなるモノマーのユニットは、このように比較的少ない量であることができる。かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常5〜80モル%程度、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常5〜80モル%程度である。   In the case of a copolymer of a cyclic olefin and a chain olefin or an aromatic compound having a vinyl group, examples of the chain olefin include ethylene and propylene, and examples of the aromatic compound having a vinyl group Examples thereof include styrene, α-methylstyrene, and nuclear alkyl-substituted styrene. In such a copolymer, the unit of the monomer comprising the cyclic olefin may be 50 mol% or less, for example, about 15 to 50 mol%. In particular, when a terpolymer of a cyclic olefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group is used, the monomer unit composed of the cyclic olefin can have a relatively small amount. In such a terpolymer, the unit of monomer composed of a chain olefin is usually about 5 to 80 mol%, and the unit of monomer composed of an aromatic compound having a vinyl group is usually about 5 to 80 mol%.

市販されている熱可塑性環状オレフィン系樹脂の中で、フィルムとしたときの飽和吸水率が小さいものとしては、ドイツの Ticona 社から販売されている“Topas” 、日本ゼオン(株)から販売されている“ゼオノア(ZEONOR)”及び“ゼオネックス(ZEONEX)”、三井化学(株)から販売されている“アペル”など(いずれも商品名)がある。このような環状オレフィン系樹脂を製膜して、フィルムとすることになるが、製膜には、溶剤キャスト法や溶融押出法など、公知の製膜手法が適宜用いられる。製膜された環状オレフィン系樹脂フィルムも市販されており、例えば、積水化学工業(株)から販売されている“エスシーナ”及び“SCA40” 、(株)オプテスから販売されている“ゼオノアフィルム”など(いずれも商品名)がある。   Among the commercially available thermoplastic cyclic olefin-based resins that have a low saturated water absorption rate when used as a film, “Topas” sold by Ticona, Germany, and ZEON CORPORATION. There are “ZEONOR” and “ZEONEX” and “Apel” sold by Mitsui Chemicals, Inc. (all are trade names). Such a cyclic olefin-based resin is formed into a film, and a known film forming method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used for forming the film. Formed cyclic olefin resin films are also commercially available, such as “Essina” and “SCA40” sold by Sekisui Chemical Co., Ltd., “ZEONOR FILM” sold by OPTES CO., LTD. (Both are trade names).

環状オレフィン系樹脂フィルムは、延伸することで任意の位相差値を付与することができる。通常、延伸はフィルムをロールから巻き出しながら連続的に行われ、加熱炉にて、ロールの進行方向へ、又は進行方向と直交する方向へ延伸される。加熱炉の温度は、環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度近傍からガラス転移温度+100℃の範囲が、通常採用される。延伸の倍率は、通常 1.1〜6倍程度、好ましくは1.1〜3.5倍である。環状オレフィン系樹脂フィルムには、偏光子との貼合に先立って、それとの接着性を高めるため、その貼合面にコロナ処理などの表面活性化処理を施しておくことが好ましい。   The cyclic olefin-based resin film can be given an arbitrary retardation value by stretching. In general, stretching is performed continuously while unwinding the film from the roll, and the film is stretched in a heating furnace in the roll traveling direction or in a direction perpendicular to the traveling direction. As the temperature of the heating furnace, a range from the vicinity of the glass transition temperature of the cyclic olefin resin to the glass transition temperature + 100 ° C. is usually employed. The draw ratio is usually about 1.1 to 6 times, preferably 1.1 to 3.5 times. Prior to bonding with the polarizer, the cyclic olefin-based resin film is preferably subjected to a surface activation treatment such as corona treatment on the bonding surface in order to enhance the adhesion to the cyclic olefin resin film.

光入射側偏光板20の少なくとも液晶セル側透明保護層23を構成する酢酸セルロース系樹脂は、セルロースの少なくとも一部が酢酸エステル化されたものであって、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。市販のトリアセチルセルロースフィルムとしては、例えば、富士フイルム(株)から販売されている“フジタックフィルム”(各種グレードがある)、コニカミノルタオプト(株)から販売されている“KC8UX2M”及び“KC8UY”など(いずれも商品名)がある。   The cellulose acetate-based resin constituting at least the liquid crystal cell-side transparent protective layer 23 of the light incident side polarizing plate 20 is one in which at least a part of cellulose is esterified. For example, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose Examples include acetate propionate. Examples of commercially available triacetyl cellulose films include “Fujitack Film” (available in various grades) sold by Fuji Film Co., Ltd., “KC8UX2M” and “KC8UY” sold by Konica Minolta Opto Co., Ltd. Etc. (both are trade names).

酢酸セルロース系樹脂フィルムも、延伸することで任意の位相差値を付与することができる。位相差が発現された酢酸セルロース系樹脂フィルムは、低複屈折であること、波長分散特性が、波長が短くなるにつれ位相差値が減少する「逆波長分散」であることなどの特徴を有する。本発明においては、光入射側偏光板20の少なくとも液晶セル側透明保護層23として、屈折率特性が前述の式(1)及び(2)を満たす酢酸セルロース系樹脂フィルムを採用する。酢酸セルロース系樹脂フィルムに、延伸により二軸配向性の位相差を発現させたものも市販されており、例えば、コニカミノルタオプト(株)から販売されている“KC4FR-T” や“KC8UCR-5”など(いずれも商品名)がある。酢酸セルロース系樹脂フィルムは、偏光子との接着性を高めるため、通常はケン化処理が施される。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が採用できる。   A cellulose acetate-based resin film can also be given an arbitrary retardation value by stretching. The cellulose acetate-based resin film in which retardation is expressed has characteristics such as low birefringence and wavelength dispersion characteristics such as “reverse wavelength dispersion” in which the retardation value decreases as the wavelength becomes shorter. In the present invention, as at least the liquid crystal cell side transparent protective layer 23 of the light incident side polarizing plate 20, a cellulose acetate-based resin film satisfying the above formulas (1) and (2) is adopted. Cellulose acetate-based resin films with biaxial orientation retardation developed by stretching are also commercially available. For example, “KC4FR-T” and “KC8UCR-5” sold by Konica Minolta Opto Etc. (both are trade names). The cellulose acetate-based resin film is usually subjected to saponification treatment in order to improve the adhesion with the polarizer. As the saponification treatment, a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be employed.

環状オレフィン系樹脂フィルム及び酢酸セルロース系樹脂フィルムの厚みは、薄い方が好ましいものの、薄すぎると、強度が低下し、加工性に劣るものとなり、一方で厚すぎると、透明性が低下したり、偏光板の重量が大きくなったりするなどの問題が生じる。そこで、これらのフィルムの適当な厚みは、例えば、5〜200μm 程度であり、好ましくは20〜100μm である。特に、光入射側偏光板20の液晶セル側透明保護層23として配置される酢酸セルロース系樹脂フィルムは、バックライトの熱により発生する応力に起因する位相差への影響を考慮して、20〜60μm の厚みとするのがより好ましく、理想的には35〜45μm である。   Although the thickness of the cyclic olefin-based resin film and the cellulose acetate-based resin film is preferably thinner, if it is too thin, the strength decreases and the processability is inferior, whereas if it is too thick, the transparency decreases, Problems such as an increase in the weight of the polarizing plate occur. Therefore, an appropriate thickness of these films is, for example, about 5 to 200 μm, and preferably 20 to 100 μm. In particular, the cellulose acetate-based resin film disposed as the liquid crystal cell side transparent protective layer 23 of the light incident side polarizing plate 20 is 20 to 20 in consideration of the influence on the phase difference caused by the stress generated by the heat of the backlight. The thickness is more preferably 60 μm, ideally 35 to 45 μm.

先にも述べたとおり、光入射側偏光板20の液晶セルと反対側(バックライト側)に位置する透明保護層24、及び光出射側偏光板30の液晶セルと反対側(視認側)に位置する透明保護層34は、それぞれ、液晶セル側の透明保護層23,33と同種の樹脂で構成してもよいし、それとは異なる樹脂で構成してもよい。また、屈折率特性も特に限定されない。それぞれ液晶セルと反対側に位置する透明保護層24,34は、面内位相差がほぼゼロの透明樹脂フィルムで構成するのが実用的であり、とりわけ、酢酸セルロース系樹脂フィルム、中でもトリアセチルセルロースで構成するのが好ましい。   As described above, the transparent protective layer 24 located on the opposite side (backlight side) of the light incident side polarizing plate 20 to the liquid crystal cell and the opposite side (viewing side) of the light emitting side polarizing plate 30 to the liquid crystal cell. The transparent protective layer 34 positioned may be made of the same type of resin as the transparent protective layers 23 and 33 on the liquid crystal cell side, or may be made of a different resin. Further, the refractive index characteristic is not particularly limited. Each of the transparent protective layers 24 and 34 located on the opposite side of the liquid crystal cell is practically composed of a transparent resin film having an in-plane retardation of almost zero, and in particular, a cellulose acetate-based resin film, particularly triacetyl cellulose. It is preferable to comprise.

また、光出射側偏光板30の視認側透明保護層34には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層などの表面処理層を設けることができる。このような表面処理層を設けて、その透明保護層の透湿度を 1,000g/m2・24時間以下とすることが、光抜けを低減するうえでより好ましい。ここでハードコート層は、表面の耐擦傷性などを改善するために設けられる層であり、防眩層は、外光の映り込みやギラツキを防ぐために設けられる層であり、反射防止層は、外光の反射を防ぐために設けられる層であり、そして帯電防止層は、静電気の発生を防ぐために設けられる層である。 The viewing-side transparent protective layer 34 of the light emitting side polarizing plate 30 can be provided with a surface treatment layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, or an antistatic layer. It is more preferable to provide such a surface treatment layer and to make the water vapor transmission rate of the transparent protective layer 1,000 g / m 2 · 24 hours or less in order to reduce light leakage. Here, the hard coat layer is a layer provided to improve the scratch resistance of the surface, the antiglare layer is a layer provided to prevent reflection of external light and glare, and the antireflection layer is The layer is provided to prevent reflection of external light, and the antistatic layer is a layer provided to prevent generation of static electricity.

ハードコート層は、紫外線硬化型のハードコート樹脂を塗工し、そこに紫外線を照射して硬化させる方法などにより、設けることができる。防眩層は、例えば、フィラーが添加された紫外線硬化型樹脂を塗工し、そこに紫外線を照射して硬化させ、フィラーに基づく凹凸を現出させる方法、紫外線硬化型樹脂にエンボス型を接触させた状態で紫外線を照射し、硬化させて凹凸を現出させる方法などにより、設けることができる。反射防止層は、金属酸化物などを一層又は複数層蒸着する方法などにより、設けることができる。また帯電防止層は、帯電防止剤入りの紫外線硬化型樹脂を塗工し、そこに紫外線を照射して硬化させる方法などにより、設けることができる。   The hard coat layer can be provided by, for example, a method of applying an ultraviolet curable hard coat resin and irradiating the hard coat resin with ultraviolet rays to cure the hard coat resin. The anti-glare layer is, for example, a method in which an ultraviolet curable resin to which a filler is added is applied and then cured by irradiating with ultraviolet rays to reveal the irregularities based on the filler. In such a state, it can be provided by, for example, a method in which ultraviolet rays are irradiated and cured to reveal irregularities. The antireflection layer can be provided by a method of depositing a metal oxide or the like in a single layer or a plurality of layers. The antistatic layer can be provided by a method in which an ultraviolet curable resin containing an antistatic agent is applied and irradiated with ultraviolet rays to be cured.

酢酸セルロース系樹脂フィルム、とりわけトリアセチルセルロースフィルムは、このような表面処理層を設けるのが容易であり、したがって、光出射側偏光板30の視認側に位置する透明保護層34を酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成することは、この面からも好ましい。   Cellulose acetate-based resin films, especially triacetylcellulose films, are easy to provide such a surface treatment layer, and therefore, the transparent protective layer 34 positioned on the viewing side of the light exit side polarizing plate 30 is formed of cellulose acetate-based resin. It is preferable also from this aspect to comprise a film.

偏光板20,30を構成する偏光子21,31は、フィルム面に垂直に入射する光のうち、ある方向の振動ベクトルを持つ直線偏光を透過し、それと直交する方向の振動ベクトルを持つ直線偏光を吸収する性質を有するものであり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、例えば、ヨウ素や二色性有機染料などの二色性色素を吸着配向させたものが用いられる。かかる偏光子は、公知の方法で作製することができ、具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色及びホウ酸処理を施すことで得られる。偏光子の厚みは、5〜40μm 程度である。偏光子とその両面を挟む透明保護層とは、通常、接着剤を介して積層される。偏光子と透明保護層との接着に用いる接着剤は、それぞれの接着性を考慮して任意のものを用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液は、好ましい接着剤の一つであり、この水溶液は、さらに水溶性エポキシ樹脂や多価アルデヒドなどの硬化剤を含有するのが好ましい。   Polarizers 21 and 31 constituting polarizing plates 20 and 30 transmit linearly polarized light having a vibration vector in a certain direction out of light perpendicularly incident on the film surface, and linearly polarized light having a vibration vector in a direction orthogonal to the polarized light. For example, a film obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye such as iodine or a dichroic organic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film is used. Such a polarizer can be produced by a known method. Specifically, it can be obtained by subjecting a polyvinyl alcohol resin film to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment. The thickness of the polarizer is about 5 to 40 μm. The polarizer and the transparent protective layer sandwiching both surfaces thereof are usually laminated via an adhesive. As the adhesive used for bonding the polarizer and the transparent protective layer, any adhesive can be used in consideration of the respective adhesiveness. An aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is one of preferred adhesives, and this aqueous solution preferably further contains a curing agent such as a water-soluble epoxy resin or a polyvalent aldehyde.

偏光子と保護フィルムを積層した後は、乾燥処理が施される。乾燥処理は、例えば、熱風を吹き付けることにより行われるが、そのときの温度は、40〜100℃程度、好ましくは60〜100℃の範囲から適宜選択される。乾燥時間は、 20〜1,200秒程度である。少なくとも一方の透明保護層を環状オレフィン系樹脂フィルムで構成した偏光板にあっては、乾燥後さらに、室温又はそれよりやや高い温度、例えば20〜50℃程度の温度で12〜600時間程度養生してやるのが好ましい。養生のときの温度は、乾燥時に採用した温度よりも低く設定されるのが一般的である。   After laminating the polarizer and the protective film, a drying process is performed. The drying process is performed, for example, by blowing hot air, and the temperature at that time is appropriately selected from the range of about 40 to 100 ° C., preferably 60 to 100 ° C. The drying time is about 20 to 1,200 seconds. In the polarizing plate in which at least one transparent protective layer is composed of a cyclic olefin-based resin film, after drying, it is further cured at room temperature or slightly higher temperature, for example, at a temperature of about 20 to 50 ° C. for about 12 to 600 hours. Is preferred. The temperature at the time of curing is generally set lower than the temperature adopted at the time of drying.

光入射側偏光板20及び光出射側偏光板30における偏光子21及び31は、それぞれ面内で吸収軸を持っている。それに積層される透明保護層のうち、少なくとも液晶セル側に位置する透明保護層23及び33は、先の定義から明らかなように屈折率異方性を示すものであり、したがって面内に遅相軸及び進相軸が存在する。遅相軸と進相軸は、それぞれ面内で直交する方向となる。光入射側偏光板20を構成する偏光子21と液晶セル側透明保護層23、そして、光出射側偏光板30を構成する偏光子31と液晶セル側透明保護層33は、偏光子の吸収軸と液晶セル側透明保護層の面内遅相軸とがほぼ平行関係又はほぼ直交関係となるように配置すればよい。特に、両者がほぼ直交関係となるように配置するのが、生産性の面で好ましい。すなわち、本発明において液晶セル側透明保護層23,33として規定する程度の二軸配向性を示すフィルムは、横延伸を主体とする延伸操作で製造するのが好ましく、その場合の遅相軸はロールフィルムの幅方向となることから、ロールフィルムの長手方向(流れ方向)が吸収軸である偏光子とロール・ツー・ロール貼合することで、偏光子の吸収軸と透明保護層の遅相軸とが直交関係になる。また、光入射側偏光板20と光出射側偏光板30とは、通常、それぞれの吸収軸が直交するように配置される。   The polarizers 21 and 31 in the light incident side polarizing plate 20 and the light emitting side polarizing plate 30 each have an absorption axis in the plane. Among the transparent protective layers laminated thereon, at least the transparent protective layers 23 and 33 located on the liquid crystal cell side exhibit refractive index anisotropy as is apparent from the above definition, and therefore, in-plane slow phase. There are axes and fast axes. The slow axis and the fast axis are orthogonal to each other in the plane. The polarizer 21 and the liquid crystal cell side transparent protective layer 23 constituting the light incident side polarizing plate 20 and the polarizer 31 and the liquid crystal cell side transparent protective layer 33 constituting the light emitting side polarizing plate 30 are the absorption axes of the polarizer. And the in-plane slow axis of the liquid crystal cell-side transparent protective layer may be arranged so as to have a substantially parallel relationship or a substantially orthogonal relationship. In particular, it is preferable in terms of productivity to arrange the two so as to be substantially orthogonal. That is, in the present invention, the film showing biaxial orientation to the extent defined as the liquid crystal cell-side transparent protective layers 23, 33 is preferably produced by a stretching operation mainly composed of transverse stretching, in which case the slow axis is Since it becomes the width direction of the roll film, the absorption axis of the polarizer and the slow phase of the transparent protective layer are bonded by roll-to-roll bonding with the polarizer whose longitudinal direction (flow direction) is the absorption axis. The axis is orthogonal. Further, the light incident side polarizing plate 20 and the light emitting side polarizing plate 30 are usually arranged so that their absorption axes are orthogonal to each other.

このようにして得られた偏光板は、通常、その片面又は両面に粘着剤層が形成される。本発明においては、少なくとも液晶セルに貼合される側、すなわち、位相差を有する環状オレフィン系樹脂フィルムからなる透明保護層33、及び位相差を有する酢酸セルロース系樹脂フィルムからなる透明保護層23のそれぞれ外側に粘着剤層を形成する。粘着剤層の厚みは、通常5〜100μm 程度、好ましくは5〜40μm である。粘着剤層が薄すぎると粘着性が低下し、厚すぎると粘着剤がはみ出すなどの不具合を生じやすくなる。   The polarizing plate thus obtained usually has a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side or both sides thereof. In the present invention, at least the side to be bonded to the liquid crystal cell, that is, the transparent protective layer 33 made of a cyclic olefin resin film having a phase difference, and the transparent protective layer 23 made of a cellulose acetate type resin film having a phase difference. A pressure-sensitive adhesive layer is formed on each outer side. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually about 5 to 100 μm, preferably 5 to 40 μm. If the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, the tackiness is lowered, and if it is too thick, problems such as the pressure-sensitive adhesive protruding easily occur.

粘着剤層を形成するための粘着剤は、通常、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベース樹脂とし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋剤を加え、さらに必要に応じてシランカップリング剤などを加えた組成物からなる。   The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is usually based on an acrylic resin, styrene resin, silicone resin, or the like, to which a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound is added, and It consists of a composition to which a silane coupling agent or the like is added if necessary.

本発明の液晶表示装置を構成する偏光板において、透明保護層の表面には、他の光学機能性フィルムが貼着されていてもよい。光学機能性フィルムとしては、例えば、先述したようなハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層などの機能層からなるフィルムや、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光分離フィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能を併せ持つ半透過反射フィルムなどを挙げることができる。ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光分離フィルムに相当する市販品としては、米国 3M Company (日本では住友スリーエム(株))から販売されている“DBEF”(商品名)などがある。   In the polarizing plate constituting the liquid crystal display device of the present invention, another optical functional film may be attached to the surface of the transparent protective layer. As the optical functional film, for example, a film composed of a functional layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer as described above, or a property opposite to that of a certain kind of polarized light is transmitted. A reflective polarizing separation film that reflects polarized light, a reflective film having a reflective function on the surface, a transflective film having both a reflective function and a transmissive function, and the like. A commercially available product equivalent to a reflective polarized light separation film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties is sold by the US 3M Company (Sumitomo 3M Co., Ltd. in Japan). “DBEF” (trade name) and the like.

バックライト10は、一般の液晶表示装置に広く使用されているものでよい。例えば、導光板とその側方に配置された光源で構成され、光源からの光を一旦導光板の中に取り込んだうえで、その光を前面側に均一に出射するようになっているサイドライト型のバックライトや、拡散板とその背後に配置された光源で構成され、光源からの光を拡散板で均一に拡散させたうえで前面側に出射するようになっている直下型のバックライトなどを挙げることができる。   The backlight 10 may be widely used in general liquid crystal display devices. For example, a sidelight that is composed of a light guide plate and a light source disposed on the side of the light guide, and once the light from the light source is taken into the light guide plate, the light is uniformly emitted to the front side. A direct-type backlight that consists of a mold backlight and a diffuser plate and a light source placed behind it, and diffuses the light from the light source uniformly with the diffuser plate and emits it to the front side. And so on.

液晶セル40は、透過光量をスイッチングするために、液晶が2枚の透明基板の間に封入され、電圧印加により液晶の配向状態を変化させる機能を有する装置であって、やはり一般の液晶表示装置に広く使用されているものでよい。液晶セル40は、典型的には、対向して配置される1対の透明基板と、それら基板のそれぞれ向かい合う面に設けられた透明電極と、電極間に封入された液晶層とを少なくとも含む構造を有する。液晶セルには、その中に封入された液晶層の配向状態と、電極間に電圧を印加したときの液晶層の配向状態によって、例えば、ツイステッドネマティック(TN)モードや、垂直配向(VA)モードなど、各種方式のものがある。   The liquid crystal cell 40 is a device in which a liquid crystal is sealed between two transparent substrates in order to switch the amount of transmitted light, and has a function of changing the alignment state of the liquid crystal by applying a voltage. It may be widely used. The liquid crystal cell 40 typically includes at least a pair of transparent substrates disposed opposite to each other, a transparent electrode provided on each surface of the substrates, and a liquid crystal layer sealed between the electrodes. Have Depending on the alignment state of the liquid crystal layer enclosed in the liquid crystal cell and the alignment state of the liquid crystal layer when a voltage is applied between the electrodes, for example, a twisted nematic (TN) mode or a vertical alignment (VA) mode is used. There are various types.

本発明の構成は、垂直配向モードの液晶セルに対して特に有効である。垂直配向モードとは、正又は負の誘電率異方性を有する棒状の液晶分子がセル内に封入され、電圧無印加状態においては液晶分子の長軸が基板に対してほぼ垂直に配向しており、電圧印加によって液晶分子の長軸が基板に平行な方向へと回転することで、透過光量をスイッチングするものである。垂直配向モードの液晶セルに対して、光入射側偏光板20と光出射側偏光板30とを、それぞれの吸収軸が直交するように配置すれば、ノーマリーブラックモードで表示が行われる。   The configuration of the present invention is particularly effective for a vertical alignment mode liquid crystal cell. In the vertical alignment mode, rod-like liquid crystal molecules having positive or negative dielectric anisotropy are enclosed in a cell, and the major axis of the liquid crystal molecules is aligned substantially perpendicular to the substrate in the absence of voltage application. The major axis of liquid crystal molecules rotates in a direction parallel to the substrate by applying a voltage, thereby switching the amount of transmitted light. If the light incident side polarizing plate 20 and the light emitting side polarizing plate 30 are arranged so that their absorption axes are orthogonal to the vertical alignment mode liquid crystal cell, display is performed in a normally black mode.

本発明に係る偏光板のセットは、図1を参照して上で説明した光出射側偏光板30と、光入射側偏光板20との組合せである。それぞれの構成については、これまでの説明がそのままあてはまるので、説明を繰り返すことは省略する。   The set of polarizing plates according to the present invention is a combination of the light emitting side polarizing plate 30 and the light incident side polarizing plate 20 described above with reference to FIG. Since the description so far applies to each configuration as it is, repeated description will be omitted.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited by these examples.

実施例及び比較例で用いた偏光子の保護フィルムは次のとおりであり、以下、それぞれの記号で表示する。厚み、面内位相差R0 、厚み方向位相差Rth及び吸水率はメーカー呼称値であり、面内の遅相軸方向屈折率nx、面内の進相軸方向屈折率ny、及び厚み方向屈折率nzは、王子計測機器(株)製の位相差測定装置“KOBRA-21ADH”で求めた値である。なお、R0 及びRthについては、“KOBRA-21ADH” を用いて実測もしているが、以下に示す値とほぼ同様の結果が得られている。また、nx、ny、nz 及び厚みから前記式(3)及び式(4)により求められる値が、以下のR0 及びRthと必ずしも一致しないことがあるが、これは、三軸方向の屈折率nx、ny及びnz を小数点以下第4位までに留めていることと、測定精度が主な要因である。 The polarizer protective films used in the examples and comparative examples are as follows, and are denoted by respective symbols below. The thickness, the in-plane retardation R 0, thickness direction retardation R th and water absorption are manufacturer nominal value, slow axis direction refractive indices n x in the plane, the fast axis direction in-plane refractive index n y, and The thickness direction refractive index nz is a value obtained with a phase difference measuring device “KOBRA-21ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments. Note that R 0 and R th were actually measured using “KOBRA-21ADH”, but almost the same results as the following values were obtained. Further, n x, n y, wherein the n z and thickness formula (3) and a value obtained by equation (4), but may not necessarily match the following R 0 and R th, which is triaxial The main factors are that the refractive indices nx , ny and nz in the direction are kept to the fourth decimal place.

(A)面内位相差のあるノルボルネン系樹脂フィルム
COP :商品名“ゼオノアフィルム”、(株)オプテスから入手、
厚み73μm 、R0=55nm、Rth=124nm、
x=1.5310、ny=1.5302、nz=1.5288、
吸水率0.01重量%未満。
(A) Norbornene-based resin film with in-plane retardation COP: trade name “Zeonor film”, obtained from Optes Co., Ltd.
Thickness 73 μm, R 0 = 55 nm, R th = 124 nm,
n x = 1.5310, n y = 1.5302, n z = 1.5288,
Water absorption less than 0.01% by weight.

(B)面内位相差のある酢酸セルロース系樹脂フィルム
RAC :商品名“KC4FR-T”、コニカミノルタオプト(株)から入手、
厚み40μm、R0=45nm、Rth=125nm、
x=1.4785、ny=1.4775、nz=1.4750。
(B) Cellulose acetate-based resin film with in-plane retardation RAC: trade name “KC4FR-T”, obtained from Konica Minolta Opto,
40 μm thickness, R 0 = 45 nm, R th = 125 nm,
n x = 1.4785, n y = 1.4775, n z = 1.4750.

(C)面内位相差がほぼゼロのトリアセチルセルロースフィルム
TAC1:商品名“フジタックフィルム”、富士フイルム(株)から入手、
厚み80μm 。
TAC2:商品名“KC8UX2M”、コニカミノルタオプト(株)から入手、
厚み80μm 。
(C) Triacetylcellulose film with in-plane retardation of almost zero TAC1: Trade name “Fujitac Film”, obtained from FUJIFILM Corporation
Thickness 80μm.
TAC2: Trade name “KC8UX2M”, obtained from Konica Minolta Opto,
Thickness 80μm.

[実施例1]
(a)光出射側偏光板の作製
表面ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムTAC1の片面に、アクリル系紫外線硬化型樹脂からなる防眩層を設けた。別途、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面に、上記の防眩層が設けられたTAC1のケン化処理面を、偏光子の他面には、コロナ処理が施されたノルボルネン系樹脂フィルムCOPを、それぞれポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼合し、光出射側偏光板を作製した。COPは、その面内遅相軸が偏光子の吸収軸と直交するように配置した。
[Example 1]
(A) Production of light emission side polarizing plate An antiglare layer made of an acrylic ultraviolet curable resin was provided on one surface of a triacetylcellulose film TAC1 subjected to surface saponification treatment. Separately, a TAC1 saponification surface provided with the above antiglare layer was provided on one side of a polarizer having iodine adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film, and the other side of the polarizer was subjected to corona treatment. The norbornene-based resin film COP was bonded via an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin, respectively, to produce a light emission side polarizing plate. The COP was arranged so that its in-plane slow axis was perpendicular to the absorption axis of the polarizer.

(b)光入射側偏光板の作製
同様に、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面に、表面ケン化処理が施された酢酸セルロース系樹脂フィルムRACを、偏光子の他面には、表面ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムTAC2を、それぞれポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼合し、光入射側偏光板を作製した。RACは、その面内遅相軸が偏光子の吸収軸と直交するように配置した。
(B) Production of light incident side polarizing plate Similarly, a cellulose acetate-based resin film RAC that has been subjected to surface saponification treatment on one side of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film is used in addition to the polarizer. The surface was bonded with a triacetylcellulose film TAC2 that had been subjected to surface saponification treatment via an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin to produce a light incident side polarizing plate. The RAC was arranged so that its in-plane slow axis was perpendicular to the absorption axis of the polarizer.

(c)液晶表示装置の作製と評価
シャープ(株)製の垂直配向モードの液晶表示装置“アクオス”(対角寸法26インチ=約66cm)から光出射側偏光板を剥がし、その代わりに、上記(a)で作製した偏光板を、ノルボルネン系樹脂フィルムCOPが液晶セル側となるよう、オリジナルの偏光板と同じ軸方向でアクリル系粘着剤を介して貼り付けた。また光入射側偏光板も剥がし、その代わりに、上記(b)で作製した偏光板を、酢酸セルロース系樹脂フィルムRACが液晶セル側となるよう、オリジナルの偏光板と同じ軸方向でアクリル系粘着剤を介して貼り付けた。
(C) Production and Evaluation of Liquid Crystal Display Device The light emitting side polarizing plate was peeled off from the vertical alignment mode liquid crystal display device “Aquos” (diagonal dimension 26 inches = about 66 cm) manufactured by Sharp Corporation. The polarizing plate produced in (a) was attached via an acrylic adhesive in the same axial direction as the original polarizing plate so that the norbornene-based resin film COP was on the liquid crystal cell side. Also, the light incident side polarizing plate is peeled off. Instead, the polarizing plate prepared in (b) above is an acrylic adhesive in the same axial direction as the original polarizing plate so that the cellulose acetate-based resin film RAC is on the liquid crystal cell side. Pasted through the agent.

この表示装置を、温度60℃、相対湿度95%の湿熱条件下に24時間置いた後、温度23℃、相対湿度60%の常温常湿環境に取り出して点灯し、その黒表示画面を目視で経時的に評価した。その結果、点灯後1時間でごく僅かな光抜けが観察され始めたが、10時間後にはその光抜けが完全に消失した。   This display device was placed under humid heat conditions at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 95% for 24 hours, then taken out in a normal temperature and normal humidity environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60%, and the black display screen was visually observed. Evaluation was made over time. As a result, a slight light omission began to be observed 1 hour after lighting, but the light omission completely disappeared after 10 hours.

[比較例1]
(a)光出射側偏光板の作製
ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面に、実施例1の(a)で用いたのと同じ防眩層が設けられたトリアセチルセルロースフィルムTAC1のケン化処理面を、偏光子の他面には、表面ケン化処理が施された酢酸セルロース系樹脂フィルムRACを、それぞれポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼合し、光入射側偏光板を作製した。RACは、その面内遅相軸が偏光子の吸収軸と直交するように配置した。
[Comparative Example 1]
(A) Production of light exit side polarizing plate Triacetyl cellulose in which the same antiglare layer as used in (a) of Example 1 was provided on one side of a polarizer having iodine adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film. The saponification treatment surface of the film TAC1 is bonded to the other surface of the polarizer with a cellulose acetate resin film RAC subjected to surface saponification treatment via an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. A light incident side polarizing plate was prepared. The RAC was arranged so that its in-plane slow axis was perpendicular to the absorption axis of the polarizer.

(b)光入射側偏光板の作製
実施例1の(b)と同様にして作製した偏光板を、光入射側偏光板とした。
(B) Production of light incident side polarizing plate A polarizing plate produced in the same manner as in (b) of Example 1 was used as a light incident side polarizing plate.

(c)液晶表示装置の作製と評価
上記(a)で作製した偏光板をそのRACが液晶セル側となるように光出射側偏光板として貼り付け、また上記(b)で作製した偏光板をそのRACが液晶セル側となるように光入射側偏光板として貼り付け、その他は実施例1の(c)と同様にして、液晶表示装置を作製した。この表示装置について、実施例1の(c)と同様の湿熱試験を行った後、常温環境下に取り出して評価した。その結果、点灯後1時間で非常に強い光抜けが観察され始め、10時間を越えてもその光抜けがはっきりと観察された。
(C) Production and Evaluation of Liquid Crystal Display Device The polarizing plate produced in (a) above was attached as a light output side polarizing plate so that its RAC was on the liquid crystal cell side, and the polarizing plate produced in (b) above was prepared. A liquid crystal display device was fabricated in the same manner as in Example 1 (c) except that the RAC was attached as a light incident side polarizing plate so that the RAC was on the liquid crystal cell side. The display device was subjected to the same wet heat test as that in Example 1 (c), and then taken out in a room temperature environment for evaluation. As a result, very strong light leakage began to be observed 1 hour after lighting, and the light leakage was clearly observed even after 10 hours.

[比較例2]
(a)光出射側偏光板の作製
比較例1の(a)と同様にして作製した偏光板を、光出射側偏光板とした。
[Comparative Example 2]
(A) Production of Light Emission Side Polarizing Plate A polarizing plate produced in the same manner as (a) of Comparative Example 1 was used as a light emission side polarizing plate.

(b)光入射側偏光板の作製
ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面に、コロナ処理が施されたノルボルネン系樹脂フィルムCOPをそのコロナ処理面で、偏光子の他面には、表面ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムTAC2を、それぞれポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼合し、光入射側偏光板を作製した。COPは、その面内遅相軸が偏光子の吸収軸と直交するように配置した。
(B) Production of light incident side polarizing plate Corona-treated norbornene resin film COP is applied to one side of a polarizer having iodine adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film, and the other side of the polarizer. The surface saponification-treated triacetyl cellulose film TAC2 was bonded via an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin, respectively, to produce a light incident side polarizing plate. The COP was arranged so that its in-plane slow axis was perpendicular to the absorption axis of the polarizer.

(c)液晶表示装置の作製と評価
上記(a)で作製した偏光板をそのRACが液晶セル側となるように光出射側偏光板として貼り付け、また上記(b)で作製した偏光板をそのCOPが液晶セル側となるように光入射側偏光板として貼り付け、その他は実施例1の(c)と同様にして、液晶表示装置を作製した。この表示装置について、実施例1の(c)と同様の湿熱試験を行った後、常温常湿環境下に取り出して評価した。その結果、点灯後1時間で強い光抜けが観察され始め、10時間を越えてもその光抜けがはっきりと観察された。
(C) Production and Evaluation of Liquid Crystal Display Device The polarizing plate produced in (a) above was attached as a light output side polarizing plate so that its RAC was on the liquid crystal cell side, and the polarizing plate produced in (b) above was prepared. A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 (c) except that the COP was attached as a light incident side polarizing plate so that it was on the liquid crystal cell side. The display device was subjected to a wet heat test similar to that in Example 1 (c), and then taken out in a normal temperature and normal humidity environment for evaluation. As a result, strong light omission began to be observed 1 hour after lighting, and the light omission was clearly observed even after 10 hours.

以上の実施例及び比較例における層構成の概略及び試験結果を表1にまとめた。   Table 1 summarizes the outline of the layer configuration and the test results in the above Examples and Comparative Examples.

Figure 0004867690
Figure 0004867690

表1からわかるように、光出射射側偏光板の液晶セル側に位置する透明保護層として、前記式(1)及び(2)の関係を満足し、かつ飽和吸水率が 0.05重量%未満である環状オレフィン系樹脂フィルムを採用し、光入射側偏光板の液晶セル側に位置する透明保護層として、同じく前記式(1)及び(2)の関係を満足する酢酸セルロース系樹脂フィルムを採用した実施例1のものは、高温高湿環境下に長時間置いた後、常温常湿環境下に取り出した場合でも、光抜けの発生が少なく、良好な視認性を与えるものであった。   As can be seen from Table 1, the transparent protective layer located on the liquid crystal cell side of the light emitting side polarizing plate satisfies the relationship of the above formulas (1) and (2) and has a saturated water absorption of 0.05% by weight. A cellulose acetate resin film that employs a cyclic olefin resin film that is less than or equal to the liquid crystal cell side of the light incident side polarizing plate and that also satisfies the relationship of the above formulas (1) and (2). In the case of Example 1 employed, even when the product was placed in a high temperature and high humidity environment for a long time and then taken out in a normal temperature and normal humidity environment, the occurrence of light leakage was small and good visibility was obtained.

本発明に係る液晶表示装置の基本的な層構成の例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the example of the fundamental layer structure of the liquid crystal display device which concerns on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10……バックライト、
20……光入射側偏光板、
21……偏光子、
23,24……透明保護層、
30……光出射側偏光板、
31……偏光子、
33,34……透明保護層、
40……液晶セル。
10 …… Backlight,
20. Light incident side polarizing plate,
21 …… Polarizer,
23, 24 ... Transparent protective layer,
30: Light exit side polarizing plate,
31 ... Polarizer,
33, 34 ... Transparent protective layer,
40: Liquid crystal cell.

Claims (8)

バックライト、光入射側偏光板、液晶セル、及び光出射側偏光板がこの順に配置されてなる液晶表示装置であって、
光入射側偏光板及び光出射側偏光板はそれぞれ、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の両面を透明保護層で挟んだ積層構造を有し、
光出射側偏光板の少なくとも液晶セル側に位置する透明保護層は、面内遅相軸方向の屈折率をnx 、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnz、厚みをdとして、下記式(1)及び(2)
(nx−ny)×d≧30nm (1)
x>ny>nz (2)
を満たし、かつ飽和吸水率が 0.05重量%未満である環状オレフィン系樹脂フィルムで構成され、
光入射側偏光板の少なくとも液晶セル側に位置する透明保護層は、前記式(1)及び
(2)を満たす酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成されることを特徴とする液晶表示装置。
A liquid crystal display device in which a backlight, a light incident side polarizing plate, a liquid crystal cell, and a light emitting side polarizing plate are arranged in this order,
Each of the light incident side polarizing plate and the light emitting side polarizing plate has a laminated structure in which both sides of a polarizer made of polyvinyl alcohol resin are sandwiched between transparent protective layers,
Transparent protective layer positioned on at least the liquid crystal cell side of the light-emitting side polarizing plate, in-plane slow axis direction of the refractive index n x, the refractive index in a direction perpendicular to the slow axis in the plane n y, the thickness direction Where n z is the refractive index and d is the thickness, the following formulas (1) and (2)
(N x -n y) × d ≧ 30nm (1)
nx > ny > nz (2)
And is composed of a cyclic olefin-based resin film having a saturated water absorption of less than 0.05% by weight,
The transparent protective layer located at least on the liquid crystal cell side of the light incident side polarizing plate is composed of a cellulose acetate-based resin film satisfying the above formulas (1) and (2).
光入射側偏光板の液晶セル側透明保護層を構成する酢酸セルロース系樹脂フィルムは、20〜60μm の厚みを有する請求項1に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the cellulose acetate-based resin film constituting the liquid crystal cell side transparent protective layer of the light incident side polarizing plate has a thickness of 20 to 60 µm. 光入射側偏光板のバックライト側に位置する透明保護層及び光出射側偏光板の視認側に位置する透明保護層が、ともに酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成される請求項1又は2に記載の液晶表示装置。   The transparent protective layer positioned on the backlight side of the light incident side polarizing plate and the transparent protective layer positioned on the viewing side of the light emitting side polarizing plate are both composed of a cellulose acetate-based resin film. Liquid crystal display device. 光出射側偏光板の視認側に位置する透明保護層は、ハードコート層、防眩層、反射防止層及び帯電防止層から選ばれる表面処理層を有する請求項1〜3のいずれかに記載の液晶表示装置。   The transparent protective layer located in the visual recognition side of the light emission side polarizing plate has a surface treatment layer selected from a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer and an antistatic layer. Liquid crystal display device. 液晶セルが垂直配向モードである請求項1〜4のいずれかに記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal cell is in a vertical alignment mode. 液晶セルの両面に配置される偏光板のセットであって、
ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の両面を透明保護層で挟んだ積層構造を有し、少なくとも液晶セル側に配置される透明保護層は、面内遅相軸方向の屈折率をnx 、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnz、厚みをdとして、下記式(1)及び(2)
(nx−ny)×d≧30nm (1)
x>ny>nz (2)
を満たし、かつ飽和吸水率が 0.05重量%未満である環状オレフィン系樹脂フィルムで構成される光出射側偏光板、並びに
ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の両面を透明保護層で挟んだ積層構造を有し、少なくとも液晶セル側に配置される透明保護層は、前記式(1)及び(2)を満たす酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成される光入射側偏光板
からなることを特徴とする偏光板のセット。
A set of polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal cell,
It has a laminated structure sandwiching both sides of a polarizer comprising a polyvinyl alcohol-based resin in the transparent protective layer, at least a transparent protective layer disposed on the liquid crystal cell side, the refractive index in the in-plane slow axis direction n x, surface the the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis in the inner n y, the refractive index in the thickness direction n z, the thickness as d, the following formula (1) and (2)
(N x -n y) × d ≧ 30nm (1)
nx > ny > nz (2)
And a light emitting side polarizing plate composed of a cyclic olefin resin film having a saturated water absorption of less than 0.05% by weight, and a laminate in which both sides of a polarizer composed of a polyvinyl alcohol resin are sandwiched between transparent protective layers The transparent protective layer having a structure and disposed at least on the liquid crystal cell side is composed of a light incident side polarizing plate composed of a cellulose acetate-based resin film satisfying the formulas (1) and (2). A set of polarizing plates.
光出射側偏光板の前記液晶セル側に配置される透明保護層と反対側に位置する透明保護層及び光入射側偏光板の前記液晶セル側に配置される透明保護層と反対側に位置する透明保護層が、ともに酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成される請求項6に記載の偏光板のセット。   Located on the opposite side of the transparent protective layer disposed on the liquid crystal cell side of the light exit side polarizing plate and the transparent protective layer disposed on the liquid crystal cell side of the light incident side polarizing plate. The set of polarizing plates according to claim 6, wherein the transparent protective layer is composed of a cellulose acetate-based resin film. 光出射側偏光板の前記液晶セル側に配置される透明保護層と反対側に位置する透明保護層は、ハードコート層、防眩層、反射防止層及び帯電防止層から選ばれる表面処理層を有する請求項6又は7に記載の偏光板のセット。   The transparent protective layer located opposite to the transparent protective layer disposed on the liquid crystal cell side of the light exit side polarizing plate is a surface treatment layer selected from a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer and an antistatic layer. A set of polarizing plates according to claim 6 or 7.
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