JP4861646B2 - Cosmetics and cosmetics - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic comprising a gellant that can gelify a silicone oil, a non-polar organic compound and a low-polar organic compound without jointly using water. <P>SOLUTION: The cosmetic comprises as the gellant an organopolysiloxane having an organic group represented by general formula (1) bonded to a silicon atom. In the formula, R<SP>1</SP>is a metal salt of a carboxylic acid represented by the formula: -COO<SP>-</SP>(M<SP>n+</SP>)<SB>1/n</SB>(wherein M is a monovalent or higher valent metal; and n is the valence of M); X is a 2-14C bivalent hydrocarbon group; and p is an integer of 0-10. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、シリコーンオイル、低極性有機化合物および非極性有機化合物のゲル化剤を配合した化粧料および化粧品、および該ゲル化剤とシリコーンオイル、低極性有機化合物および非極性有機化合物からなるゲル状組成物を配合した化粧料および化粧品に関する。更に詳しくは、該ゲル化剤または該ゲル状組成物を配合した経日安定性、感触、洗浄性、保湿性、ツヤ、化粧持続性、カール保持性、液ダレ防止性、製品の外観、クレンジング能力等に優れた化粧料および化粧品に関する。 The present invention relates to cosmetics and cosmetics containing a silicone oil, a low polar organic compound and a nonpolar organic compound gelling agent, and a gel form comprising the gelling agent and silicone oil, a low polar organic compound and a nonpolar organic compound. The present invention relates to cosmetics and cosmetics containing the composition. More specifically, the stability over time, feel, cleanability, moisture retention, gloss, makeup persistence, curl retention, anti-sagging, appearance of the product, cleansing with the gelling agent or the gel composition. The present invention relates to cosmetics and cosmetics excellent in ability and the like.

シリコーンオイル、特に低粘度のシリコーンオイルは、その優れた進展性、さっぱり感、潤滑性、撥水性、安全性等から多くの化粧品に配合されている。しかしながらシリコーンオイルは一般に他の油剤との相溶性が低く、安定性に優れた製品を調製することが困難であった。たとえば、低粘度のシリコーンオイルを基材とするゲル状製品を得るためにワックスを配合しても安定なものは得られず、しかも外観が濁るという問題点があった。また、ワックスの代わりに架橋型シリコーンを使用するとエラストマーの感触が前面にでるためにべたつき感が残り、シリコーンオイル本来のさっぱり感が失われるという欠点があった。特許文献1には、シリコーンオイルのゲル化剤としてポリエーテルグラフト型オルガノポリシロキサンが提案されているが、このゲル化剤は適量の水を併用する必要があり、処方の自由度に欠けていた。このため、シリコーンオイルの感触を損なわずに、かつ、水を併用せず自由にシリコーンオイルをゲル化できる化合物が求められていた。 Silicone oils, particularly low viscosity silicone oils, are blended in many cosmetics because of their excellent progress, refreshing feeling, lubricity, water repellency, safety and the like. However, silicone oils generally have low compatibility with other oils, and it has been difficult to prepare products with excellent stability. For example, in order to obtain a gel-like product based on a low-viscosity silicone oil, there is a problem that a stable product cannot be obtained even if a wax is blended, and the appearance becomes cloudy. In addition, when cross-linked silicone is used instead of wax, the elastomer feels on the front surface, leaving a sticky feeling and losing the original refreshing feeling of silicone oil. Patent Document 1 proposes a polyether-grafted organopolysiloxane as a gelling agent for silicone oil, but this gelling agent needs to be used in combination with an appropriate amount of water, and lacks flexibility in formulation. . For this reason, there has been a demand for a compound that can freely gel silicone oil without impairing the feel of silicone oil and without using water together.

特許文献2には、カルボキシアミド基含有オルガノポリシロキサンの化粧料調整物への使用が記載されている。しかしながら、該文献には、そのようなカルボキシアミド基含有オルガノポリシロキサンが、水を併用することなくシリコーンオイルや油脂のゲル化剤として利用できることは記載も示唆もされていない。特許文献3には、カルボン酸多価金属塩変性オルガノポリシロキサンを用いたゲル化剤及び化粧料が提案されている。しかしながら、該ゲル化剤を用いた場合、ゲル化剤を多量に用いなければ、十分な粘性と弾性率を有するゲルを得ることができないという問題がある。 Patent Document 2 describes the use of a carboxamide group-containing organopolysiloxane in a cosmetic preparation. However, this document does not describe or suggest that such a carboxamide group-containing organopolysiloxane can be used as a gelling agent for silicone oils or oils without using water. Patent Document 3 proposes a gelling agent and a cosmetic using a carboxylic acid polyvalent metal salt-modified organopolysiloxane. However, when the gelling agent is used, there is a problem that a gel having sufficient viscosity and elastic modulus cannot be obtained unless a large amount of the gelling agent is used.

本発明者らは、アミドカルボン酸のアミノアルコール中和塩構造を有するオルガノポリシロキサンがゲル化剤として有用であることを見出し、国際特許出願/JP2004/019827において、該ゲル化剤及び該ゲル状組成物を配合した化粧料を提案した。しかしながら、該ゲル化剤は、構造中にアミノ塩構造を有しているために耐熱性が低く、ゲル化剤自体及びゲル化剤を用いた化粧料を製造する際に、110度以上の温度で数時間維持されると脱水反応が起き、冷却した際に所望のゲル化能を発揮できないという問題があり、製造方法、配合用途が制限されるという問題があった。
特開平7−215817号公報 特開平10−158150号公報 特開平8−109263号公報 国際特許出願/JP2004/019827
The present inventors have found that an organopolysiloxane having an amino alcohol neutralized salt structure of an amide carboxylic acid is useful as a gelling agent. In International Patent Application / JP2004 / 019827, the gelling agent and the gel-like A cosmetic blended with the composition was proposed. However, since the gelling agent has an amino salt structure in the structure, it has low heat resistance, and the gelling agent itself and a cosmetic using the gelling agent have a temperature of 110 ° C. or higher. When maintained for several hours, a dehydration reaction occurs, and there is a problem that a desired gelling ability cannot be exhibited when cooled, and there is a problem that a production method and a compounding application are limited.
JP 7-215817 A JP-A-10-158150 JP-A-8-109263 International Patent Application / JP2004 / 019827

本発明は、水を併用しなくてもシリコーンオイル、非極性有機化合物および低極性有機化合物をゲル化できるゲル化剤および、熱安定性、経時安定性に優れ、チキソトロピックなレオロジー特性を有し、化粧料への配合が容易なゲル状組成物を用いた化粧料を提供することを目的とする。また、該ゲル化剤または該ゲル状組成物を配合することで、経日安定性、保湿性、感触、ツヤ、カール保持性、洗浄性、液ダレ防止、製品の外観、クレンジング能力等に優れた化粧料および化粧品の提供を目的とする。 The present invention has a gelling agent capable of gelling silicone oil, nonpolar organic compounds and low polar organic compounds without using water together, and has excellent thermal stability and stability over time, and has thixotropic rheological properties. An object of the present invention is to provide a cosmetic using a gel composition that can be easily blended into a cosmetic. Also, by blending the gelling agent or the gel-like composition, it is excellent in day-to-day stability, moisture retention, feel, gloss, curl retention, washability, sag prevention, product appearance, cleansing ability, etc. The purpose is to provide cosmetics and cosmetics.

本発明者らは鋭意検討した結果、ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤が、シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物のゲル化剤として有用であり、該ゲル化剤およびゲル状組成物を含有する化粧料が前記課題を解決する上で有用であることを見出し、本発明に到達した。

Figure 0004861646
[式中、Rは−COO(Mn+1/nで表されるカルボン酸の金属塩(Mは一価以上の金属、nはMの原子価を示す)、Xは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、pは0〜10の整数である。] As a result of intensive studies, the present inventors have found that a gelling agent comprising an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom is a silicone oil, a nonpolar organic compound or a low polar organic compound. It was useful as a gelling agent, and a cosmetic containing the gelling agent and a gel-like composition was found to be useful in solving the above problems, and the present invention was achieved.
Figure 0004861646
[In the formula, R 1 -COO - (M n +) 1 / n represented by metal salts of carboxylic acids (M is a monovalent or more metals, n represents represents an atomic valence of M), X is identical or different Divalent hydrocarbon group having 2 to 14 carbon atoms, p is an integer of 0 to 10. ]

本発明は、「〔1〕 ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤を含有する化粧料。

Figure 0004861646
[式中、Rは−COO(Mn+1/nで表されるカルボン酸の金属塩(Mは一価以上の金属、nはMの原子価を示す)、Xは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、pは0〜10の整数である。]
〔2〕 化粧料成分として以下の構成を有するゲル状組成物を含有する化粧料。
(a)ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤 1〜99重量%
(b)シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99〜1重量%
〔3〕 一般式(1)において、Mがアルカリ金属であり、二価炭化水素基Xがアルキレン基である〔1〕または〔2〕に記載の化粧料。
〔4〕 シリコーンオイルが25℃における粘度が0.65〜100,000mm/sの疎水性シリコーンオイルである〔2〕に記載の化粧料。
〔5〕 非極性有機化合物または低極性有機化合物が5〜100℃で液状である〔2〕に記載の化粧料。
〔6〕 (b)成分の一部または全部が揮発性である〔2〕に記載の化粧料。
〔7〕 シリコーンオイルの一部又は全部が下記一般式(2)で示される直鎖状オルガノポリシロキサンまたは一般式(3)で示される環状オルガノポリシロキサン及び一般式(4)で示される分岐状オルガノポリシロキサンの何れかである〔2〕に記載の化粧料。
Figure 0004861646
Figure 0004861646

Figure 0004861646
(一般式(2)〜(4)において、R は、水素原子、水酸基又は炭素原子数2〜30の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2-で示される基から選択される基である。cは0から1000の整数、dは0から1000の整数、c+dが1から2000の整数、a、bは0、1、2又は3、e及びfは0〜8の整数で3≦e+f≦8、gは1〜4の整数、hは0〜500の整数である。)
〔8〕 ゲル状組成物の屈折率が1.20〜1.60の範囲にあることを特徴とする〔2〕に記載の化粧料。
〔9〕 更に(c)成分としてアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる1種又は2種類以上を含有する〔1〕〜〔8〕のいずれか1項に記載の化粧料。
〔10〕 更に(d)成分として粉体及び/又は着色剤を含有する〔1〕〜〔9〕のいずれか1項に記載の化粧料。
〔11〕 (d)成分の平均粒子径が1nm〜20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる1種又は2種類以上を含有することを特徴とする〔10〕に記載の化粧料。
〔12〕 (d)成分の一部または全部が撥水化処理された粉体及び/または着色剤であることを特徴とする〔10〕または〔11〕に記載の化粧料。
〔13〕 更に(e)成分として水溶性高分子を含有する〔1〕〜〔12〕のいずれか1項に記載の化粧料。
〔14〕 更に(f)成分としてシリコーン樹脂を含有する〔1〕〜〔13〕のいずれか1項に記載の化粧料。
〔15〕 更に(g)成分としてシリコーンエラストマーを含有する〔1〕〜〔14〕のいずれか1項に記載の化粧料。
〔16〕 更に(h)成分として紫外線防御成分を含有する〔1〕〜〔15〕のいずれか1項に記載の化粧料。
〔17〕 〔1〕〜〔16〕に記載された化粧料からなる皮膚洗浄剤製品。
〔18〕 〔1〕〜〔16〕に記載された化粧料からなるクレンジング化粧品。」に関する。 The present invention is “[1] a cosmetic containing a gelling agent comprising an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom.
Figure 0004861646
[In the formula, R 1 -COO - (M n +) 1 / n represented by metal salts of carboxylic acids (M is a monovalent or more metals, n represents represents an atomic valence of M), X is identical or different Divalent hydrocarbon group having 2 to 14 carbon atoms, p is an integer of 0 to 10. ]
[2] A cosmetic containing a gel composition having the following constitution as a cosmetic ingredient.
(A) 1 to 99% by weight of a gelling agent comprising an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom
(B) Silicone oil, non-polar organic compound or low-polar organic compound 99 to 1% by weight
[3] The cosmetic according to [1] or [2], wherein, in the general formula (1), M is an alkali metal and the divalent hydrocarbon group X is an alkylene group.
[4] The cosmetic according to [2], wherein the silicone oil is a hydrophobic silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 0.65 to 100,000 mm 2 / s.
[5] The cosmetic according to [2], wherein the nonpolar organic compound or the low polarity organic compound is liquid at 5 to 100 ° C.
[6] The cosmetic according to [2], wherein a part or all of the component (b) is volatile.
[7] A part or all of the silicone oil is a linear organopolysiloxane represented by the following general formula (2) or a cyclic organopolysiloxane represented by the general formula (3) and a branched form represented by the general formula (4). The cosmetic according to [2], which is any one of organopolysiloxanes.
Figure 0004861646
Figure 0004861646

Figure 0004861646
(In the general formulas (2) to (4), R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent unsubstituted or fluorine-substituted alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group, an amino-substituted alkyl group, an alkoxy group, and (CH 3 ) 3 SiO {(CH 3 ) 2 SiO} h Si (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 — A group selected from the group represented by: c is an integer from 0 to 1000, d is from 0 An integer of 1000, c + d is an integer of 1 to 2000, a, b are 0, 1, 2, or 3, e and f are integers of 0-8, 3 ≦ e + f ≦ 8, g is an integer of 1-4, h is an integer of 0 to 500.)
[8] The cosmetic material according to [2], wherein the gel composition has a refractive index in the range of 1.20 to 1.60.
[9] Further, as component (c), one or more selected from the group consisting of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a semipolar surfactant Cosmetics given in any 1 paragraph of [1]-[8] to contain.
[10] The cosmetic according to any one of [1] to [9], further comprising powder and / or a colorant as the component (d).
[11] The component (d) contains one or more selected from the group consisting of an inorganic pigment powder, an organic pigment powder, and a resin powder having an average particle size in the range of 1 nm to 20 μm. The cosmetic according to [10].
[12] The cosmetic according to [10] or [11], wherein part or all of the component (d) is a water-repellent powder and / or a colorant.
[13] The cosmetic according to any one of [1] to [12], further comprising a water-soluble polymer as the component (e).
[14] The cosmetic according to any one of [1] to [13], further comprising a silicone resin as a component (f).
[15] The cosmetic according to any one of [1] to [14], further comprising a silicone elastomer as a component (g).
[16] The cosmetic according to any one of [1] to [15], further comprising an ultraviolet protection component as component (h).
[17] A skin cleanser product comprising the cosmetic according to any one of [1] to [16].
[18] A cleansing cosmetic comprising the cosmetic according to [1] to [16]. ".

本発明は、水を併用しなくてもシリコーンオイル、非極性有機化合物および低極性有機化合物を用いてチキソトロピックなレオロジー特性を有し、化粧料への配合が容易なゲル状組成物を形成できるゲル化剤を用いた化粧料を提供するものである。また、該ゲル化剤または該ゲル状組成物を配合することで、経日安定性、保湿性、感触、ツヤ、カール保持性、洗浄性、液ダレ防止、製品の外観等に優れた化粧料および化粧品を提供するものである。 The present invention can form a gel composition that has thixotropic rheological properties and can be easily incorporated into cosmetics using silicone oil, non-polar organic compound and low-polar organic compound without using water together. The present invention provides a cosmetic using a gelling agent. Further, by blending the gelling agent or the gel-like composition, a cosmetic excellent in aging stability, moisture retention, touch, gloss, curl retention, washability, sag prevention, product appearance, etc. And provide cosmetics.

本発明の化粧料および化粧品は、アミド結合を介してケイ素原子に結合した一つ以上のカルボン酸の一価および/または多価金属塩構造をその側鎖もしくは末端に有することを特徴とするオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤((a)成分)を含有することを特徴とするものである。かかるゲル化剤は、ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンである。

Figure 0004861646
一般式(1)において、Rは−COO(Mn+1/nで表されるカルボン酸の金属塩(Mは一価以上の金属、nはMの原子価を示す)であり、Xは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、pは0〜10の整数を表す。二価炭化水素基Xはアルキレン基が一般的であり、中でも炭素原子数2〜6のアルキレン基が好ましく、エチレン基またはプロピレン基が特に好ましい。pは0と1が好ましい。一般式(1)で表される有機基としては、下式で表される有機基が例示される。式中、Mは一価以上の金属であり、nはMの原子価を表す。
Figure 0004861646
The cosmetics and cosmetics of the present invention have a monovalent and / or polyvalent metal salt structure of one or more carboxylic acids bonded to a silicon atom via an amide bond at the side chain or terminal. It contains a gelling agent (component (a)) made of polysiloxane. Such a gelling agent is an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom.
Figure 0004861646
In the general formula (1), R 1 is a metal salt of a carboxylic acid represented by —COO (M n + ) 1 / n (M is a monovalent or higher metal, and n is a valence of M), X represents the same or different divalent hydrocarbon group having 2 to 14 carbon atoms, and p represents an integer of 0 to 10. The divalent hydrocarbon group X is generally an alkylene group, among which an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms is preferable, and an ethylene group or a propylene group is particularly preferable. p is preferably 0 or 1. Examples of the organic group represented by the general formula (1) include organic groups represented by the following formula. In the formula, M is a monovalent or higher metal, and n represents the valence of M.
Figure 0004861646

かかるケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、下記式(5)または式(6)で示されるシロキサン単位を少なくとも1つ含むものである。

Figure 0004861646
Figure 0004861646
式(5)、式(6)において、R,R,X,pは前記と同様である。 The organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to the silicon atom includes at least one siloxane unit represented by the following formula (5) or formula (6).
Figure 0004861646
Figure 0004861646
In the formulas (5) and (6), R, R 1 , X, and p are the same as described above.

本発明のゲル化剤は、さらに式RSiO1/2,RSiO2/2,RSiO3/2およびSiO4/2で示されるシロキサン単位の1種〜4種を含んでも良い。式中、Rは炭素原子数1〜8の非置換もしくは置換の一価炭化水素基である。非置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;アラルキル基が例示される。置換一価炭化水素基としては、3,3,3−トリフロロプロピル基、3,3,4,4,4−ペンタフロロブチル基などのパーフルオロアルキル基;3−アミノプロピル基、3−(アミノエチル)アミノプロピル基等のアミノアルキル基;アセチルアミノアルキル基等のアミドアルキル基(ただし、一般式(1)で表される有機基は除く)が例示される。また、Rの一部がアルコキシ基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。Rは、これらの中でもアルキル基、特にメチル基が一般的に用いられる。 The gelling agent of the present invention may further contain 1 to 4 types of siloxane units represented by the formulas R 3 SiO 1/2 , R 2 SiO 2/2 , RSiO 3/2 and SiO 4/2 . In the formula, R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the unsubstituted monovalent hydrocarbon group include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, and propyl group; aryl groups such as phenyl group, tolyl group, and xylyl group; and aralkyl groups. Examples of the substituted monovalent hydrocarbon group include perfluoroalkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group, 3,3,4,4,4-pentafluorobutyl group; 3-aminopropyl group, 3- ( An aminoalkyl group such as aminoethyl) aminopropyl group; an amidoalkyl group such as acetylaminoalkyl group (excluding the organic group represented by the general formula (1)) is exemplified. A part of R may be substituted with an alkoxy group, and examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group. Among these, R is generally an alkyl group, particularly a methyl group.

ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、式(5)または(6)で示されるシロキサン単位を1分子中に少なくとも1つ含むが、本発明の目的であるゲル化性能の見地から、2つ以上含むことが好ましい。さらに該オルガノポリシロキサンはゲル化能の点から、一般式(5)または(6)で表されるシロキサン単位を0.1〜50モル%含むことが好ましく、0.5〜30モル%含むことが特に好ましい。 The organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom contains at least one siloxane unit represented by the formula (5) or (6) in one molecule. It is preferable to include two or more from the viewpoint of the gelation performance which is the object. Furthermore, the organopolysiloxane preferably contains 0.1 to 50 mol% of the siloxane unit represented by the general formula (5) or (6), preferably 0.5 to 30 mol% from the viewpoint of gelation ability. Is particularly preferred.

ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、1分子中に一般式(1)で表される有機基を少なくとも一個有するが、本発明の目的であるゲル化性能の見地から、二個以上含有することが好ましく、一般式(1)で表される有機基を0.5重量%以上含有することが好ましく、1.0重量%以上含有することが特に好ましい。該オルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。また、一般式(1)で表される有機基の結合位置は特に制限がなく、該オルガノポリシロキサンが直鎖状または分岐状構造であるとき、その結合位置は分子鎖末端または側鎖のいずれでもよいが、側鎖が好ましい。 The organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom has at least one organic group represented by the general formula (1) in one molecule, and is an object of the present invention. From the viewpoint of gelling performance, it is preferable to contain two or more, preferably 0.5% by weight or more, and more preferably 1.0% by weight or more of the organic group represented by the general formula (1). Particularly preferred. The molecular structure of the organopolysiloxane may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear. Further, the bonding position of the organic group represented by the general formula (1) is not particularly limited, and when the organopolysiloxane has a linear or branched structure, the bonding position may be either a molecular chain end or a side chain. However, side chains are preferred.

ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの代表例としては、一般式(7):

Figure 0004861646
で表されるジオルガノポリシロキサンが挙げられる。上式中、Rは前記どおりであり、
Aは一般式(1)で表される有機基であり、BはRまたはAであり、t=0のとき、Bのうち少なくとも一つはAである。sは10〜100000の整数であり、100〜10000が好ましい。tは0〜50の整数であり、1〜30が好ましい。また、t/(s+t)は0.1〜5%であることが好ましく、0.1〜3%がより好ましい。ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、常温で微濁〜白濁した粘稠な液体またはペースト状または固体であり、常温でペースト状または固体であることが好ましい。 As a typical example of the linear organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom, the general formula (7):
Figure 0004861646
The diorganopolysiloxane represented by these is mentioned. In the above formula, R is as described above,
A is an organic group represented by the general formula (1), B is R or A, and when t = 0, at least one of B is A. s is an integer of 10-100,000, and 100-10000 is preferable. t is an integer of 0 to 50, preferably 1 to 30. Further, t / (s + t) is preferably 0.1 to 5%, and more preferably 0.1 to 3%. The organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom is a viscous liquid or paste or solid that is slightly turbid to white turbid at room temperature, and is pasty or solid at room temperature. It is preferable.

ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、例えば、一般式(8)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンと下記一般式(9)で表される金属化合物とを反応させることで製造することができる。

Figure 0004861646
(式中、Rは−COOHで表されるカルボキシル基もしくは−COORで表されるカルボン酸エステル基、Rは炭素原子数1〜10の一価炭化水素基、Xは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、pは0〜10の整数である。)
(Mn+)j(Lj-)n (9)
(式中、Mは一価以上の金属、Lは酸素原子、またはアニオンを示し、nはMの原子価、jはLの価数を示す。) The organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom is represented by, for example, an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (8) and the following general formula (9). It can manufacture by making the metal compound made to react.
Figure 0004861646
(In the formula, R 3 is a carboxyl group represented by —COOH or a carboxylate group represented by —COOR 4 ; R 4 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms; and X is the same or different. (The divalent hydrocarbon group having 2 to 14 carbon atoms, p is an integer of 0 to 10.)
(M n + ) j (L j− ) n (9)
(In the formula, M represents a monovalent or higher metal, L represents an oxygen atom or an anion, n represents a valence of M, and j represents a valence of L.)

上記一般式(8)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンの合成方法としては、周知のアミノ官能性オルガノポリシロキサンと環状カルボン酸無水物とを反応させる方法が好ましく用いられる。
アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、2価炭化水素基を介してケイ素に結合したアミノ基を有するオルガノポリシロキサンであり、ケイ素原子に結合した一般式(10)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンが例示される。

Figure 0004861646
(式中、Xは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、pは0〜10の整数を表す。pは0と1が好ましく、二価炭化水素基Xはアルキレン基が一般的であり、中でも炭素原子数2〜6のアルキレン基が好ましく、エチレン基またはプロピレン基が特に好ましい。)
環状カルボン酸無水物としては、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アリルコハク酸無水物、フタル酸無水物、ノルボルネンジカルボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、デセニルコハク酸無水物が例示される。これらの中でも、ゲル化性能とゲル状組成物の透明性の点からコハク酸無水物が好ましい。アミノ官能性オルガノポリシロキサン中のアミノ基と環状カルボン酸無水物間のアミド化反応は公知であり、無溶媒または適当な溶媒存在下で発熱的に進行する。前者中のアミノ基と後者のカルボン酸無水物とのモル比はアミド基とカルボキシル基が生成しさえすれば任意であるが、アミノ基の残存量が多すぎるとゲル状組成物のべたつきが増し、ゲル化性能も低下するため、カルボン酸無水物/アミノ基=0.5〜1の範囲が好ましく、0.9〜1の範囲がさらに好ましい。 As a method for synthesizing the organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (8), a known method of reacting an amino-functional organopolysiloxane with a cyclic carboxylic acid anhydride is preferably used.
The amino-functional organopolysiloxane is an organopolysiloxane having an amino group bonded to silicon via a divalent hydrocarbon group, and an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (10) bonded to a silicon atom. Siloxane is exemplified.
Figure 0004861646
(In the formula, X represents the same or different divalent hydrocarbon group having 2 to 14 carbon atoms, p represents an integer of 0 to 10. p is preferably 0 or 1, and the divalent hydrocarbon group X is an alkylene group. (In general, an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms is preferable, and an ethylene group or a propylene group is particularly preferable.)
Examples of cyclic carboxylic acid anhydrides include succinic anhydride, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, allyl succinic anhydride, phthalic anhydride, norbornene dicarboxylic anhydride, cyclohexane dicarboxylic anhydride, Nonenyl succinic anhydride and decenyl succinic anhydride are exemplified. Among these, succinic anhydride is preferable from the viewpoint of gelation performance and transparency of the gel composition. The amidation reaction between an amino group in an amino-functional organopolysiloxane and a cyclic carboxylic anhydride is known and proceeds exothermically in the absence of a solvent or in the presence of a suitable solvent. The molar ratio between the amino group in the former and the carboxylic acid anhydride in the latter is arbitrary as long as amide groups and carboxyl groups are formed. However, if the residual amount of amino groups is too large, the stickiness of the gel composition increases. Further, since the gelling performance is also lowered, the range of carboxylic acid anhydride / amino group = 0.5 to 1 is preferable, and the range of 0.9 to 1 is more preferable.

前記の方法で合成された一般式(8)で表される有機基としては、下式で表される有機基が例示される。

Figure 0004861646
As an organic group represented by General formula (8) synthesize | combined by the said method, the organic group represented by the following Formula is illustrated.
Figure 0004861646

一般式(8)で表される有機基の末端カルボキシル基もしくは末端カルボン酸エステル基を、式−COO(Mn+1/nで表されるカルボン酸の金属塩(Mは一価以上の金属、nはMの原子価を示す)を含む一般式(1)で表される有機基に変換する際には、 一般式(9):(Mn+)j(Lj-)nで表される金属化合物が用いられる。Mは一価以上の金属を表し、Lは酸素原子、またはアニオンを示し、nはMの原子価、jはLの価数を示す。Mで表される金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉄、コバルト、アルミニウム、ニッケル、銅、バナジウム、モリブデン、ニオブ、亜鉛、チタン等が挙げられる。本発明にかかるゲル化剤を用いて生成したゲル状組成物の透明性、ゲル状組成物の安定性の面から、金属はナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムのようなアルカリ土類金属およびアルミニウムが好ましい。一価のアルカリ金属を用いることにより、生成したゲル状組成物の流動性が温度により可逆的に変化する特性を示すことから、ナトリム、カリウムが特に好ましく用いられる。また、金属塩以外、例えば、アミノアルコール塩を有する有機基のみを有するオルガノポリシロキサンを用いた場合、耐熱性が低く、ゲル化剤自体及びゲル化剤を用いた化粧料を製造する際に、110度以上の温度で数時間維持されると脱水反応が起き、冷却した際に所望のゲル化能を発揮できないという問題がある。 The organic group terminal carboxyl group or terminal carboxylic acid ester group represented by the general formula (8), the formula -COO - (M n +) 1 / n represented by metal salts of carboxylic acids (M is one or more valences When converting to an organic group represented by the general formula (1) including a metal, n represents the valence of M, the general formula (9): (M n + ) j (L j− ) n The metal compound represented is used. M represents a monovalent or higher valent metal, L represents an oxygen atom or an anion, n represents a valence of M, and j represents a valence of L. Examples of the metal represented by M include lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, barium, iron, cobalt, aluminum, nickel, copper, vanadium, molybdenum, niobium, zinc, titanium, and the like. From the viewpoint of the transparency of the gel composition formed using the gelling agent according to the present invention and the stability of the gel composition, the metal is an alkali metal such as sodium or potassium, or an alkaline earth such as magnesium or calcium. Preferred metals and aluminum are preferred. By using a monovalent alkali metal, sodium and potassium are particularly preferably used because the fluidity of the resulting gel composition changes reversibly with temperature. In addition, when using an organopolysiloxane having only an organic group having an amino alcohol salt other than a metal salt, the heat resistance is low, and when producing a cosmetic using the gelling agent itself and the gelling agent, If it is maintained at a temperature of 110 ° C. or more for several hours, a dehydration reaction occurs, and there is a problem that a desired gelling ability cannot be exhibited when cooled.

かかる金属化合物の具体例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化亜鉛等の金属水酸化物;メトキシリチウム、メトキシナトリウム、メトキシカリウム、エトキシリチウム、エトキシナトリウム、エトキシカリウム、t−ブトキシカリウム等の金属アルコラート;フェノキシリチウム、フェノキシナトリウム、フェノキシカリウム、パラメトキシフェノキシナトリウム等のアルカリ金属アリーラート;リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物;メチルリチウム、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、t-ブチルリチウム、n-ブチルナトリウム、n-ブチルカリウム、ジエチル亜鉛等のアルキル金属;フェニルリチウム、フェニルナトリウム、カリウムナフタレニド等の非置換もしくは置換のアリールアルカリ金属;フッ化銅、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化銅、四塩化チタニウム、臭化カルシウム、臭化アルミニウム、臭化マグネシウム、臭化亜鉛、臭化鉄等の金属ハロゲン化物;酸化マグネシウム、酸化銅、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸銅等の炭酸金属塩;硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸鉄、硫酸銅、硫酸アルミニウム等の硫酸金属が挙げられる。これらの中でも、反応性、コスト、作業性の点から金属水酸化物、金属アルコラート、金属ハロゲン化物が好ましい。 Specific examples of such metal compounds include metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, iron hydroxide, copper hydroxide, and zinc hydroxide. Metal alkoxides such as methoxy lithium, sodium methoxy, methoxy potassium, ethoxy lithium, ethoxy sodium, ethoxy potassium, and t-butoxy potassium; alkali metal arylates such as phenoxy lithium, phenoxy sodium, phenoxy potassium, and para methoxyphenoxy sodium; lithium, sodium Alkali metals such as potassium, alkali metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride; methyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, t-butyl lithium, n-butyl Alkyl metals such as sodium, n-butylpotassium and diethylzinc; unsubstituted or substituted arylalkali metals such as phenyllithium, phenylsodium and potassium naphthalenide; copper fluoride, calcium chloride, aluminum chloride, magnesium chloride, zinc chloride Metal halides such as iron chloride, copper chloride, titanium tetrachloride, calcium bromide, aluminum bromide, magnesium bromide, zinc bromide and iron bromide; metals such as magnesium oxide, copper oxide, titanium oxide and zinc oxide oxides; calcium carbonate, barium carbonate, metal salts such as copper carbonate; magnesium sulfate, calcium sulfate, zinc sulfate, iron sulfate, copper sulfate, sulfuric acid metal salts such as aluminum sulfate. Among these, metal hydroxides, metal alcoholates, and metal halides are preferable from the viewpoint of reactivity, cost, and workability.

一般式(9)で表される金属化合物は直接カルボン酸もしくはカルボン酸エステル変性オルガノポリシロキサンに反応させることができるが、カルボン酸もしくはカルボン酸エステルと金属化合物とを反応させ、金属塩を形成させてから異種の金属化合物と反応させることもできる。一般式(9)で表される金属化合物とのカルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸の一価および/または多価金属塩との反応条件は、反応させる金属化合物に依存するために一概には規定できないが、金属化合物の反応性を考慮しながら適当な溶媒に分散させて反応させても良い。 The metal compound represented by the general formula (9) can be directly reacted with a carboxylic acid or a carboxylic acid ester-modified organopolysiloxane, but a carboxylic acid or a carboxylic acid ester is reacted with a metal compound to form a metal salt. It is also possible to react with a different metal compound. Since the reaction conditions with the carboxylic acid, carboxylic acid ester, carboxylic acid monovalent and / or polyvalent metal salt with the metal compound represented by the general formula (9) depend on the metal compound to be reacted, Although it cannot be defined, the reaction may be carried out by dispersing in an appropriate solvent in consideration of the reactivity of the metal compound.

前記の式−COO(Mn+1/nで表されるカルボン酸の金属塩(Mは一価以上の金属、nはMの原子価を示す)を含む一般式(1)で表される有機基の形成反応は、通常、室温〜100℃程度の温度で容易に進行する。一般式(8)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンに含まれるカルボキシル基もしくはカルボン酸エステル基と一般式(9)で表される金属化合物との反応のモル比は任意であるが、カルボキシル基もしくはカルボン酸エステル基/該金属化合物のモル比は0.1〜5.0の範囲にあることが好ましく、0.4〜2.0の範囲がさらに好ましい。反応のモル比が前記上限を超えると、得られる一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンが十分なゲル化性能を発揮できず、前記下限未満では、特に塩基性の金属化合物を反応に用いた場合、系が強アルカリ性となってオルガノポリシロキサンのシロキサン結合が切断される可能性があり、生成したゲルの安定性が低下するためである。 The formula -COO - (M n +) 1 / n represented by metal salts of carboxylic acids (M is a monovalent or more metals, n represents represents an atomic valence of M) is represented by the general formula (1) containing a The reaction for forming an organic group usually proceeds easily at a temperature of about room temperature to about 100 ° C. The molar ratio of the reaction between the carboxyl group or carboxylic acid ester group contained in the organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (8) and the metal compound represented by the general formula (9) is arbitrary. The molar ratio of carboxyl group or carboxylic acid ester group / the metal compound is preferably in the range of 0.1 to 5.0, more preferably in the range of 0.4 to 2.0. When the molar ratio of the reaction exceeds the upper limit, the resulting organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) cannot exhibit sufficient gelling performance. This is because when the compound is used for the reaction, the system becomes strongly alkaline and the siloxane bond of the organopolysiloxane may be cleaved, and the stability of the generated gel is lowered.

また、一般式(8)で表される有機基の末端カルボキシル基もしくは末端カルボン酸エステル基の一部のみを一般式(9):(Mn+)j(Rj-)nで表される金属化合物により中和して、一般式(1)で表される有機基に変換することができる。また、これにより、得られるゲル状組成物の柔らかさを調整することができる。例えば、一般式(8)で表される有機基の末端カルボキシル基もしくは末端カルボン酸エステル基に対して80%の中和量の一般式(9):(Mn+)j(Rj-)nで表される金属化合物を加えることにより、一般式(1)で表される有機基と一般式(8)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンを調製することができる。該オルガノポリシロキサンを用いて得られたゲルは、100%の中和量の一般式(9):(Mn+)j(Rj-)nで表される金属化合物を加えて調製した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンを用いて得られたゲルに比較して、柔らかい感触を有する。 Further, only a part of the terminal carboxyl group or terminal carboxylate group of the organic group represented by the general formula (8) is represented by the general formula (9): (M n + ) j (R j− ) n. It can neutralize with a metal compound and can convert into the organic group represented by General formula (1). Thereby, the softness of the gel-like composition obtained can be adjusted. For example, the general formula (9) having a neutralization amount of 80% with respect to the terminal carboxyl group or terminal carboxylate group of the organic group represented by the general formula (8): (M n + ) j (R j− ) By adding the metal compound represented by n, an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) and an organic group represented by the general formula (8) can be prepared. The gel obtained using the organopolysiloxane was prepared by adding a metal compound represented by the general formula (9) :( M n + ) j (R j− ) n having a neutralization amount of 100%. Compared to a gel obtained using an organopolysiloxane having an organic group represented by the formula (1), it has a soft feel.

一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、加熱下でシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物とよく混合してから室温まで冷却すると、ゲル化する性質を有するので、シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物のゲル化剤として好適である。 The organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) has a property of gelling when it is well mixed with silicone oil, nonpolar organic compound or low polar organic compound under heating and then cooled to room temperature. Therefore, it is suitable as a gelling agent for silicone oil, non-polar organic compound or low-polar organic compound.

さらに、一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどの極性有機化合物に対するゲル化性能が低いので、この性質を利用してゲル状物を調製することも可能である。即ち、シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物と極性有機化合物を混合し、該混合中に一般式(8)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンと一般式(9)で表される金属化合物とを塩形成反応させて液状の反応混合物を調製してから、該極性有機化合物を減圧留去することにより、ゲル状組成物を得ることができる。 Furthermore, since the organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) has low gelling performance with respect to a polar organic compound such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc., a gel-like material is prepared using this property. It is also possible. That is, a silicone oil, a nonpolar organic compound or a low polar organic compound and a polar organic compound are mixed, and the organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (8) in the mixture is represented by the general formula (9). A gel-like composition can be obtained by carrying out a salt formation reaction with the metal compound to be prepared to prepare a liquid reaction mixture and then distilling off the polar organic compound under reduced pressure.

本発明の化粧料は、以下の構成を有するゲル状組成物を含有することを特徴とする。
(a)一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサン 1〜99重量% および
(b)(a)成分以外のシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99〜1重量%
The cosmetic of the present invention is characterized by containing a gel composition having the following constitution.
(A) 1 to 99% by weight of an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) and (b) silicone oil other than the component (a), a nonpolar organic compound or a low polar organic compound 99 to 1% by weight %

(a)成分は(b)成分のゲル化剤であり、(b)成分のシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物はそれぞれ単独で使用してもよく、シリコーンオイル、非極性有機化合物および低極性有機化合物の2〜3からなる混合物を使用してもよい。(a)成分と(b)成分の比率は、(a):(b)=1〜99:99〜1重量%の範囲であるが、2〜40:98〜60重量%の範囲が好ましく、2〜30:98〜70重量%の範囲がより好ましい。 The component (a) is a gelling agent of the component (b), and the silicone oil, nonpolar organic compound or low polarity organic compound of the component (b) may be used alone. And a mixture of 2-3 of a low polarity organic compound may be used. The ratio of the component (a) to the component (b) is in the range of (a) :( b) = 1 to 99:99 to 1% by weight, preferably in the range of 2 to 40:98 to 60% by weight, A range of 2 to 30:98 to 70% by weight is more preferable.

シリコーンオイルは、(a)成分に該当するものを含むものではなく、その構造は、環状、直鎖状、分岐状のいずれであってもよいが、ゲル化しやすさの点で疎水性シリコーンオイルであることが好ましく、25℃における粘度は、通常、0.65〜100000mm/sの範囲であり、0.65〜10000mm/sの範囲が好ましい。具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ジオルガノポリシロキサン;ヘキサメチルジシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン等の直鎖状ジオルガノポリシロキサン、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状オルガノポリシロキサンなどが挙げられ、これらの中でも、揮発性の直鎖状ジメチルポリシロキサン,分岐状メチルポリシロキサンおよび環状ジメチルポリシロキサンが好ましい。 The silicone oil does not include those corresponding to the component (a), and the structure thereof may be any of cyclic, linear, and branched, but is hydrophobic silicone oil in terms of easy gelation. it is preferably, the viscosity at 25 ° C., usually from 0.65~100000mm 2 / s, preferably a range of 0.65~10000mm 2 / s. Specifically, cyclic diorganopolysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane; hexamethyldisiloxane, trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane at both ends, trimethylsiloxy group-blocked methylphenylpolysiloxane at both ends, Linear diorganopolysiloxane such as trimethylsiloxy group-blocked methylalkylpolysiloxane on both ends, branched organopolysiloxane such as methyltristrimethylsiloxysilane, ethyltristrimethylsiloxysilane, propyltristrimethylsiloxysilane, tetrakistrimethylsiloxysilane, etc. Of these, volatile linear dimethylpolysiloxane, branched methylpolysiloxane and cyclic dimethylpolysiloxane are preferred. .

さらに詳しくは、(b)成分の一部または全部を構成するシリコーンオイルとして、下記一般式(2)で示される直鎖状オルガノポリシロキサンまたは一般式(3)で示される環状オルガノポリシロキサン及び一般式(4)で示される分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。

Figure 0004861646
Figure 0004861646
Figure 0004861646
(一般式(2)〜(4)において、R は、水素原子、水酸基又は炭素数2から30の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2-で示される基から選択される基である。cは0から1000の整数、dは0から1000の整数、c+dが1から2000の整数、a、bは0、1、2又は3、e及びfは0〜8の整数で3≦e+f≦8、gは1〜4の整数、hは0〜500の整数である。) More specifically, as the silicone oil constituting part or all of the component (b), the linear organopolysiloxane represented by the following general formula (2) or the cyclic organopolysiloxane represented by the general formula (3) and the general Examples thereof include branched organopolysiloxanes represented by the formula (4).
Figure 0004861646
Figure 0004861646
Figure 0004861646
(In the general formulas (2) to (4), R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent unsubstituted or fluorine-substituted alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group, an amino-substituted alkyl group, an alkoxy group, and ( CH 3 ) 3 SiO {(CH 3 ) 2 SiO} h Si (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2- is a group selected from the following: c is an integer of 0 to 1000, d is 0 to 1000 , C + d is an integer from 1 to 2000, a, b are 0, 1, 2, or 3, e and f are integers from 0 to 8, 3 ≦ e + f ≦ 8, g is an integer from 1 to 4, h Is an integer from 0 to 500.)

(一般式(2)〜(4)において、R は、水素原子、水酸基又は炭素数2から30の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2-で示される基から選択される基であり、具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基;ビニル基、アリル基、ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基;フェニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子、エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などを含む有機基または2価の炭化水素基及び/または鎖状のポリジメチルシロキサン結合を介して結合されたトリメチルシロキシ基で置換された基が例示される。cは0から1000の整数、dは0から1000の整数、c+dが1から2000の整数、a、bは0、1、2又は3、e及びfは0〜8の整数で3≦e+f≦8、gは1〜4の整数、hは0〜500の整数である。) (In the general formulas (2) to (4), R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent unsubstituted or fluorine-substituted alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group, an amino-substituted alkyl group, an alkoxy group, and ( CH3) 3SiO {(CH3) 2SiO} hSi (CH3) 2CH2CH2- is a group selected from, specifically, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, Saturated aliphatic hydrocarbon groups such as octyl group, decyl group and dodecyl group; unsaturated aliphatic hydrocarbon groups such as vinyl group, allyl group and hexenyl group; saturated alicyclic hydrocarbon groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; Aromatic hydrocarbon groups such as phenyl group, tolyl group, naphthyl group, and hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are partially halogen atoms, epoxy groups, carboxyl groups, amino groups, methacryl groups Examples include groups substituted with a trimethylsiloxy group bonded through an organic group including a mercapto group or the like, or a divalent hydrocarbon group and / or a chain polydimethylsiloxane bond, and c is an integer of 0 to 1000 , D is an integer from 0 to 1000, c + d is an integer from 1 to 2000, a, b are 0, 1, 2, or 3, e and f are integers from 0 to 8, 3 ≦ e + f ≦ 8, g is 1 An integer of -4, h is an integer of 0-500.)

これらの構造を有するシリコーンオイルとして具体的には、環状オルガノポリシロキサンとして、ヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3)、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン(D6)、1,1−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、1、1−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメチルシクロトリシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−メルカプトプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−グリシドキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−メタクリロキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−アクリロキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−カルボキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−ビニロキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(p−ビニルフェニル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ[3−(p−ビニルフェニル)プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ[3−(p−イソプロペニルベンゾイルアミノ)プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(N−メタクリロイル−N−メチル−3−アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(N−ラウロイル−N−メチル−3−アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(N−アクリロイル−N−メチル−3−アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(N,N−ビス(メタクリロイル)−3−アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(N,N−ビス(ラウロイル)−3−アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサンが例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α,ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α,ω−ジメトキシポリジメチルシロキサン、テトラメチル−1,3−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−1,7−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−1,5−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサンが例示される。本発明の(b)成分としては、環状ジメチルポリシロキサンが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)が特に好適に使用される。 Specific examples of silicone oils having these structures include hexamethylcyclotrisiloxane (D3), octamethylcyclotetrasiloxane (D4), decamethylcyclopentasiloxane (D5), and dodecamethylcyclohexasiloxane as cyclic organopolysiloxanes. Siloxane (D6), 1,1-diethylhexamethylcyclotetrasiloxane, phenylheptamethylcyclotetrasiloxane, 1,1-diphenylhexamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetracyclohexyltetramethylcyclotetrasiloxane, tris (3,3,3-trifluoropropyl) trimethylcyclotrisiloxane 1,3,5,7-tetra (3-aminopropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyl) tetramethylcyclotetra Siloxane, 1,3,5,7-tetra (3-mercaptopropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3-glycidoxypropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3, 5,7-tetra (3-methacryloxypropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3-acryloxypropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra ( 3-carboxypropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3-vinyloxypropyl) Tramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (p-vinylphenyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra [3- (p-vinylphenyl) propyl] tetramethylcyclo Tetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra [3- (p-isopropenylbenzoylamino) propyl] tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (N-methacryloyl-N-methyl-3) -Aminopropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (N-lauroyl-N-methyl-3-aminopropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (N -Acryloyl-N-methyl-3-aminopropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-te La (N, N-bis (methacryloyl) -3-aminopropyl) tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (N, N-bis (lauroyl) -3-aminopropyl) tetramethylcyclotetra Siloxane is exemplified. As the linear organopolysiloxane, trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane with molecular chain at both ends, trimethylsiloxy group-blocked methylphenylpolysiloxane with molecular chain at both ends, trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane with molecular chain at both ends Combined, trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane copolymer, α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane, α, ω-dimethoxypolydimethylsiloxane, tetramethyl Examples include -1,3-dihydroxydisiloxane, octamethyl-1,7-dihydroxytetrasiloxane, hexamethyl-1,5-diethoxytrisiloxane, hexamethyldisiloxane, and octamethyltrisiloxane. As the component (b) of the present invention, cyclic dimethylpolysiloxane is preferable, and decamethylcyclopentasiloxane (D5) is particularly preferably used.

非極性有機化合物または低極性有機化合物は5〜100℃で液状であることが好ましい。かかる非極性有機化合物または低極性有機化合物は、例えば炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、ポリブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;動植物油としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等;高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等;エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。 The nonpolar organic compound or the low polarity organic compound is preferably liquid at 5 to 100 ° C. Such non-polar organic compounds or low-polar organic compounds are, for example, hydrocarbon oils such as ozokerite, squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, polybutene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .; As avocado oil, flaxseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef tallow, beef leg fat, beef bone fat, hardened beef tallow, kyonin oil , Whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugarcane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojoballow, shellac wax, turtle oil, soybean oil, Tea seed oil, camellia oil, moon viewing Oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape Oil, bayberry wax, jojoba oil, macadamia nut oil, beeswax, mink oil, cottonseed oil, cotton wax, owl, owl kernel oil, montan wax, coconut oil, hardened coconut oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep fat, peanut oil, lanolin, liquid lanolin , Reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, egg yolk oil, etc .; As the secondary alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, Cholesterol, phytosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceralkyl alcohol), etc .; as ester oil, diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-adipate Heptyl undecyl, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, triisostearate Trimethylol propane acrylate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octoate, octyldodecyl Gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, isononyl isononanoate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isocetyl stearate, stearin Acid butyl, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, palmitic acid 2 Hexyldecyl, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, 2-ethylhexyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate Hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, diisostearyl malate, etc .; as glyceride oil, acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, tri Glyceryl isostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl tri (capryl / caprate), glyceryl monostearate, di-2-heptyl unde Examples include glyceryl canate, glyceryl trimyristate, and diglyceryl myristate.

(a)成分と(b)成分とからなるゲル状組成物は、(a)成分に含まれる一般式(1)で表される有機基、特に一価または多価金属塩の種類と含有率、(a)成分中のケイ素結合炭化水素基の種類および(b)成分の種類を調節することにより、透明性に優れたゲル状組成物を得ることができる。すなわち、(a)成分に含まれる一般式(1)で表される有機基のXの種類、pの数および/または金属イオンMn+の種類を選択すること、または(b)成分として外観が無色透明で濁りのないシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物を選択することにより、外観が透明なゲル状組成物を得ることができる。外観が透明なゲル状組成物を得るためには、(a)成分が一般式(1)において、Xがアルキレン基であり、pが0または1であり、金属イオンMn+がナトリウムイオン(Na)、カリウムイオン(K)のようなアルカリ金属イオン、またはマグネシウム(Mg2+)、カルシウム(Ca2+)のようなアルカリ土類金属イオンである有機基を有するメチルポリシロキサンであり、(b)成分が25℃における粘度が0.65〜10,000mm/sであるジメチルポリシロキサンまたはメチルポリシロキサンであることが好ましい。(b)成分として外観が透明なゲル状組成物としては、ゲル状組成物の屈折率が1.20〜1.60の範囲にあることが好ましく、1.25〜1.45の範囲にあることが特に好ましい。 The gel composition comprising the component (a) and the component (b) comprises the organic group represented by the general formula (1) contained in the component (a), particularly the type and content of the monovalent or polyvalent metal salt. By adjusting the type of silicon-bonded hydrocarbon group in component (a) and the type of component (b), a gel composition having excellent transparency can be obtained. That is, selecting the type of X of the organic group represented by the general formula (1) contained in the component (a), the number of p and / or the type of the metal ion M n + , or the appearance as the component (b) By selecting a colorless, transparent and non-turbid silicone oil, a nonpolar organic compound or a low polar organic compound, a gel composition having a transparent appearance can be obtained. In order to obtain a gel composition having a transparent appearance, the component (a) in the general formula (1), X is an alkylene group, p is 0 or 1, and the metal ion M n + is a sodium ion (Na + ), A methylpolysiloxane having an organic group which is an alkali metal ion such as potassium ion (K + ), or an alkaline earth metal ion such as magnesium (Mg 2+ ) or calcium (Ca 2+ ); The component is preferably dimethylpolysiloxane or methylpolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 0.65 to 10,000 mm 2 / s. (B) As a gel-like composition whose appearance is transparent as a component, it is preferable that the refractive index of a gel-like composition exists in the range of 1.20-1.60, and exists in the range of 1.25-1.45. It is particularly preferred.

(a)成分のゲル化剤および(a)成分と(b)成分から形成されるゲル状組成物は、化粧料に配合された場合、塗布感触をなめらかでリッチ感に富んだ感触に変化させることができ、また、分離しやすい低重合度の環状オルガノポリシロキサンなどの揮発性シリコーンオイルを安定的に保持することができるため、化粧料の経日安定性を向上させる効果がある。 The gelling agent of component (a) and the gel-like composition formed from components (a) and (b) change the feel of application to a smooth and rich feel when blended in cosmetics. In addition, volatile silicone oils such as cyclic organopolysiloxanes having a low degree of polymerization that are easy to separate can be stably retained, so that there is an effect of improving the daily stability of cosmetics.

本発明の化粧料では、本発明のゲル化剤と共に揮発性シリコーンを配合していることが好ましい。揮発性シリコーンは感触をさっぱりさせる効果に富み、また、サンスクリーン剤、リクイドファンデーションなど樹脂成分を含む場合には塗膜を肌に強固に固定する能力に富む。一方で、揮発性シリコーンは、容器中で除々に分離してくる場合があり、特にチューブ容器に揮発性シリコーン配合化粧料が充填されている場合では、揮発性シリコーンがチューブの先端に蓄積し、最初にチューブを使用する際に、分離した揮発性シリコーンのみが飛び出てくるという問題がある。本発明の化粧料では、揮発性シリコーンとの相性に優れる本発明のゲル化剤と揮発性シリコーンを一緒に組み合わせて使用することで、揮発性シリコーンの分離を抑制し、より安定な製剤が得られるという優れたメリットがある。本発明の化粧料における、本発明のゲル化剤と揮発性シリコーンの配合量は、化粧料の質量に対してゲル化剤0.1〜20質量%、揮発性シリコーン5〜80質量%の範囲にあることが好ましい。この範囲であれは本発明のゲル化剤が効果的に揮発性シリコーンと相溶し、安定性を向上させる機能を発揮できる。尚、揮発性シリコーンとしては、(i) 揮発性の低分子量線状もしくは環状メチルシロキサン、(ii)揮発性もしくは不揮発性の低分子量線状もしくは環状アルキルもしくはアリールシロキサン、または(iii) 低分子量の線状もしくは環状官能シロキサンが挙げられ、揮発性シリコーンは、式:(CH SiO(4−a)/2 (式中、aは2〜3の平均値を有する。)により表される平均単位を有する。この化合物は、≡Si−O−Si≡結合により結合したシロキサン単位を含む。代表的な単位は、1官能性「M」単位(CH SiO1/2 および2官能性「D」単位(CH SiO2/2 である。ここで、3官能性「T」単位CH SiO3/2 の存在によって、揮発性の枝分かれした線状または環状メチルシロキサンの形成が起こる。4官能性「Q」単位SiO4/2 の存在によって揮発性の枝分かれした線状または環状メチルシロキサンの形成が起こる。 In the cosmetics of this invention, it is preferable to mix | blend volatile silicone with the gelatinizer of this invention. Volatile silicone is rich in the effect of refreshing the touch, and when it contains a resin component such as a sunscreen agent or liquid foundation, it has a high ability to firmly fix the coating film on the skin. On the other hand, the volatile silicone may gradually separate in the container, and particularly when the tube container is filled with the volatile silicone-containing cosmetic, the volatile silicone accumulates at the tip of the tube, When the tube is used for the first time, there is a problem that only the separated volatile silicone pops out. In the cosmetic of the present invention, the combination of the gelling agent of the present invention, which is excellent in compatibility with the volatile silicone, and the volatile silicone are used in combination to suppress separation of the volatile silicone, thereby obtaining a more stable preparation. There is an excellent merit that In the cosmetic of the present invention, the blending amount of the gelling agent of the present invention and the volatile silicone ranges from 0.1 to 20% by mass of the gelling agent and 5 to 80% by mass of the volatile silicone with respect to the mass of the cosmetic. It is preferable that it exists in. Within this range, the gelling agent of the present invention is effectively compatible with volatile silicone and can exhibit a function of improving stability. The volatile silicone includes (i) volatile low molecular weight linear or cyclic methylsiloxane, (ii) volatile or nonvolatile low molecular weight linear or cyclic alkyl or arylsiloxane, or (iii) low molecular weight. A linear or cyclic functional siloxane is mentioned, and the volatile silicone is represented by the formula: (CH 3 ) a SiO (4-a) / 2 (wherein a has an average value of 2 to 3). Has an average unit. This compound contains siloxane units linked by ≡Si—O—Si≡ bond. Typical units are monofunctional “M” units (CH 3 ) 3 SiO 1/2 and difunctional “D” units (CH 3 ) 2 SiO 2/2 . Here, the presence of trifunctional “T” units CH 3 SiO 3/2 results in the formation of volatile branched linear or cyclic methylsiloxanes. The presence of tetrafunctional “Q” units SiO 4/2 results in the formation of volatile branched linear or cyclic methylsiloxanes.

線状揮発性シリコーンは式:(CH3 ) SiO{(CH SiO}y Si(CH により表される。yの値は0〜5である。環状揮発性シリコーンは式:{(CHSiO}z により表される、zの値は3〜8、好ましくは3〜6である。これらの揮発性メチルシロキサンは概して250℃未満の沸点および0.65〜5.0センチストークス(mm /s)の粘度を有する。幾つかの代表的な揮発性線状メチルシロキサン(I)としては、沸点100℃および粘度0.65mm /sの式:(CH SiOSi(CH により表されるヘキサメチルジシロキサン(MM);沸点152℃および粘度1.04mm2 /sの式:(CH SiO(CH SiOSi(CH により表されるオクタメチルトリシロキサン(MDM);沸点194℃および粘度1.53mm2 /sの式:(CH SiO((CH SiO) Si(CH により表されるデカメチルテトラシロキサン(MD M);沸点229℃および粘度2.06mm2 /sの式:(CH SiO((CH SiO) Si(CH により表されるドデカメチルペンタシロキサン(MD M);沸点245℃および粘度2.63mm2 /sの式:(CH SiO((CH SiO) Si(CH により表されるテトラデカメチルヘキサシロキサン(MD4 M);沸点270℃および粘度3.24mm2 /sの式:(CH SiO((CH SiO) Si(CH により表されるヘキサデカメチルヘプタシロキサン(MD M)が挙げられる。また、代表的な両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン(II)としては、式:(CH SiO((CH)(C17) SiO)Si(CHにより表わされるヘプタメチルオクチルトリシロキサン(MDRM)が挙げられる。 Linear volatile silicones formula: (CH3) 3 SiO represented by {(CH 3) 2 SiO} y Si (CH 3) 3. The value of y is 0-5. The cyclic volatile silicone is represented by the formula: {(CH 3 ) 2 SiO} z, and the value of z is 3 to 8, preferably 3 to 6. These volatile methylsiloxanes generally have a boiling point of less than 250 ° C. and a viscosity of 0.65 to 5.0 centistokes (mm 2 / s). Some representative volatile linear methyl siloxanes (I) include hexamethyldioxy represented by the formula: (CH 3 ) 3 SiOSi (CH 3 ) 3 having a boiling point of 100 ° C. and a viscosity of 0.65 mm 2 / s. siloxane (MM); boiling point 152 ° C. and a viscosity of 1.04mm2 / s formula: (CH 3) 3 SiO ( CH 3) 2 SiOSi (CH 3) octamethyltrisiloxane represented by 3 (MDM); boiling point 194 ° C. And decamethyltetrasiloxane (MD 2 M) represented by the formula: (CH 3 ) 3 SiO ((CH 3 ) 2 SiO) 2 Si (CH 3 ) 3 ; boiling point 229 ° C. and viscosity 1.53 mm 2 / s 2.06mm2 / s of formula: (CH 3) 3 SiO ( (CH 3) 2 SiO) 3 Si dodecamethyl penta sheet represented by (CH 3) 3 Hexane (MD 3 M); wherein the boiling point of 245 ° C. and a viscosity of 2.63mm2 / s: (CH 3) 3 SiO ((CH 3) 2 SiO) 4 Si tetradecanoyl methylhexahydrophthalic siloxanes represented by (CH 3) 3 (MD 4 M); Hexadecamethylheptasiloxane represented by the formula: (CH 3 ) 3 SiO ((CH 3 ) 2 SiO) 5 Si (CH 3 ) 3 having a boiling point of 270 ° C. and a viscosity of 3.24 mm 2 / s MD 5 M). Moreover, as a typical both-terminal trimethylsiloxy group-blocked methylalkylpolysiloxane (II), it is represented by the formula: (CH 3 ) 3 SiO ((CH 3 ) (C 8 H 17 ) SiO) Si (CH 3 ) 3 Heptamethyloctyltrisiloxane (MDRM).

幾つかの代表的な揮発性環状メチルシロキサン(III)としては、沸点134℃の式:{(CH SiO} により表されるヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3);沸点176℃および粘度2.3mm /sの式:{(CH SiO} により表されるオクタメチルシクロテトラシロキサン(D4 );沸点210℃および粘度3.87mm2 /sの式:{(CHSiO} により表されるデカメチルシクロペンタシロキサン(D5 );ならびに沸点245℃および粘度6.62mm /sの式:{(CHSiO} により表されるドデカメチルシクロヘキサシロキサン(D6 )が挙げられる。そして、幾つかの代表的な揮発性の枝分かれしたメチルシロキサン(IV) および(V)としては、沸点192℃および粘度1.57mm /sの式:CHSi{OSi(CH により表されるヘプタメチル−3−{(トリメチルシリル)オキシ}トリシロキサン(M3T);粘度2.3mm /sの式:CSi{OSi(CH により表されるヘキサメチル−3,3−プロピル,{(トリメチルシリル)オキシ}トリシロキサン(M3T);式:C2H5Si{OSi(CH}3 により表されるヘキサメチル−3,3−エチル,{(トリメチルシリル)オキシ}トリシロキサン(M3T);沸点222℃および粘度2.86mm2 /sの式:Si{OSi(CH により表されるヘキサメチル−3,3−ビス{(トリメチルシリル)オキシ}トリシロキサン(M4 Q);ならびに式:((CH3)SiO){CHSi(OSi(CH)O}により表されるペンタメチル{(トリメチルシリル)オキシ}シクロトリシロキサン(MDT)が挙げられる。この内、特に環状5量体ジメチルポリシロキサンであるデカメチルシクロペンタシロキサン(D5)との組み合わせが好ましい。 Some representative volatile cyclic methyl siloxanes (III) include hexamethylcyclotrisiloxane (D3) represented by the formula with a boiling point of 134 ° C .: {(CH 3 ) 2 SiO} 3 ; boiling point of 176 ° C. and viscosity 2.3 mm 2 / s formula: octamethylcyclotetrasiloxane (D4) represented by {(CH 3 ) 2 SiO} 4 ; boiling point 210 ° C. and viscosity 3.87 mm 2 / s formula: {(CH 3 ) 2 Decamethylcyclopentasiloxane (D5) represented by SiO} 5 ; and dodecamethylcyclohexasiloxane represented by the formula: {(CH 3 ) 2 SiO} 6 (boiling point 245 ° C. and viscosity 6.62 mm 2 / s) D6). And some representative volatile branched methylsiloxanes (IV) and (V) include those having a boiling point of 192 ° C. and a viscosity of 1.57 mm 2 / s: CH 3 Si {OSi (CH 3 ) 3 } represented by 3 heptamethyl -3 - {(trimethylsilyl) oxy} trisiloxane (M3T); viscosity 2.3 mm 2 / s wherein: hexamethyl represented by C 3 H 7 Si {OSi ( CH 3) 3} 3 3,3 propyl, {(trimethylsilyl) oxy} trisiloxane (M3T); formula-hexamethyl-3,3-ethyl represented by C2H5Si {OSi (CH 3) 3 } 3, {( trimethylsilyl) oxy} tri siloxane (M3T); wherein the boiling point of 222 ° C. and a viscosity of 2.86 mm 2 / s: hexane represented by Si {OSi (CH 3) 3 } 4 3,3-bis {(trimethylsilyl) oxy} trisiloxane (M4 Q); and the formula: ((CH3) 2 SiO) 2 {CH 3 Si (OSi (CH 3) 3) O} pentamethyl represented by {(Trimethylsilyl) oxy} cyclotrisiloxane (MD 2 T). Among these, a combination with decamethylcyclopentasiloxane (D5) which is a cyclic pentamer dimethylpolysiloxane is particularly preferable.

本発明にかかる化粧料には、さらに(c)成分としてアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる1種又は2種類以上の界面活性剤を配合することができる。洗浄活性の点から1種類以上の界面活性剤を配合することが好ましい。 The cosmetic according to the present invention is further selected from the group consisting of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant and a semipolar surfactant as component (c). Two or more kinds of surfactants can be blended. It is preferable to blend one or more surfactants from the viewpoint of cleaning activity.

さらに詳しくは、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩(例えば、ラウリン酸ナトリウム,ステアリン酸ナトリウム,オレイン酸ナトリウム,リノレン酸ナトリウム等),アルキル硫酸塩,アルキルベンゼンスルホン酸(例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸,トクチルベンゼンスルホン酸,ドデシルベンゼンスルホン酸等)およびその塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩,ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩,ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩,スルホコハク酸アルキルエステル塩,ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩,ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩,アルカンスルホン酸塩,オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド,ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド,アルキルスルホネート,ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩,アルキルリン酸塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩,アシルグルタミン酸塩,α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、N−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。 More specifically, as an anionic surfactant, saturated or unsaturated fatty acid salts (for example, sodium laurate, sodium stearate, sodium oleate, sodium linolenate, etc.), alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonic acids (for example, hexylbenzene) Sulfonic acid, tocylbenzene sulfonic acid, dodecyl benzene sulfonic acid, etc.) and salts thereof, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate ester, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxy Alkylsulfosuccinic acid alkyl ester salts, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfates, alkane sulfonates, octyltrimethylammonium hydroxide, dode Rutrimethyl ammonium hydroxide, alkyl sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether acetate, alkyl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, acyl glutamate, α-acyl sulfonate , Alkyl sulfonate, alkyl allyl sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkane sulfonate, alkyl or alkenyl sulfate, alkyl amide sulfate, alkyl or alkenyl phosphate, alkyl amide Phosphate, alkyloylalkyl taurine salt, N-acyl amino acid salt, sulfosuccinate, alkyl ether carboxylate, amide ether carboxylate, α-sulfo fatty acid ester salt, Alanine derivatives, glycine derivatives, arginine derivatives and the like. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salts, alkaline earth metal salts such as magnesium salts, alkanolamine salts such as triethanolamine salts, and ammonium salts.

カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ(POE)オレイルメチルアンモニウム(2EO)、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム,塩化アルキルジメチルベンザルコニウム,塩化ベンゼトニウム,塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。 As cationic surfactants, alkyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, tallow alkyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, behenyl trimethyl ammonium bromide, Distearyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, di (POE) oleylmethylammonium chloride (2EO), benzalkonium chloride, alkylbenzalkonium chloride, alkyldimethylbenzalkonium chloride, benzethonium chloride, Stearyldimethylbenzylammonium chloride, lanolin-derived quaternary ammonium Salt, diethylaminoethylamide stearate, dimethylaminopropylamide stearate, amidopropyl dimethylhydroxypropylammonium chloride, stearoylcholaminoformylmethylpyridinium chloride, cetylpyridinium chloride, tall oil alkylbenzylhydroxyethylimidazolinium chloride, benzylammonium Salts are exemplified.

ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類,ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類,ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類,ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油類,ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類,ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類,ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類,ポリオキシアルキレンアルキルエステル類,ポリオキシアルキレンアルキルエステル類,ソルビタン脂肪酸エステル,ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類,ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類,ポリグリセリンアルキルエーテル類,ポリグリセリン脂肪酸エステル類,ショ糖脂肪酸エステル類,脂肪酸アルカノールアミド,アルキルグルコシド類,ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類,ポリプロピレングリコール,ジエチレングリコール,ポリオキシアルキレン変性シリコーン,ポリグリセリル変性シリコーン,グリセリル変性シリコーン,糖変性シリコーン,フッ素系界面活性剤,ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー,アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。特に、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーンを配合することが好ましい。これらの変性シリコーンは、本発明のゲル化剤と同じシリコーン骨格を持つため、組み合わせて用いることで洗浄力だけでなく、化粧料の安定性及びゲル化能をより向上できるメリットがある。 Nonionic surfactants include polyoxyalkylene ethers, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid diesters, polyoxyalkylene resin acid esters, polyoxyalkylene (cured) castor oil Polyoxyalkylene alkylphenols, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyalkylene phenyl phenyl ethers, polyoxyalkylene alkyl esters, polyoxyalkylene alkyl esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitan alkyl esters, Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbit fatty acid esters, polyoxyalkylene Lysine fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl glucosides, polyoxyalkylene fatty acid bisphenyl ethers, polypropylene glycol, diethylene glycol, polyoxyalkylene modified silicone , Polyglyceryl-modified silicone, glyceryl-modified silicone, sugar-modified silicone, fluorine-based surfactant, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer, and alkylpolyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer ether. In particular, it is preferable to blend polyoxyalkylene-modified silicone, polyglyceryl-modified silicone, glyceryl-modified silicone, and sugar-modified silicone. Since these modified silicones have the same silicone skeleton as the gelling agent of the present invention, when used in combination, there is an advantage that not only detergency but also the stability and gelling ability of cosmetics can be further improved.

両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、2−ウンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム、2−ココイル−2−イミタゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤;ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤;ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤;ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤;ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤;ラウリルヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤;N−ラウロイル−N’−ヒドロキシエチル− N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−オレオイル−N’−ヒドロキシエチル− N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−ココイル−N’−ヒドロキシエチル−N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−ラウロイル−N’−ヒドロキシエチル− N’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、N−オレオイル−N’−ヒドロキシエチル− N’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、N−ラウロイル−N−ヒドロキシエチル− N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−オレオイル−N−ヒドロキシエチル− N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−ココイル−N−ヒドロキシエチル− N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−ラウロイル−N−ヒドロキシエチル− N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、N−オレオイル−N−ヒドロキシエチル− N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、N−ココイル−N−ヒドロキシエチル−N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、N−ラウロイル−N−ヒドロキシエチル− N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、N−オレオイル−N−ヒドロキシエチル− N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、N−ココイル−N−ヒドロキシエチル− N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどのアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。 Amphoteric surfactants such as imidazoline type, amide betaine type, alkyl betaine type, alkyl amide betaine type, alkyl sulfobetaine type, amide sulfobetaine type, hydroxysulfobetaine type, carbobetaine type, phosphobetaine type, aminocarboxylic acid type, amide Amino acid type amphoteric surfactants are exemplified. Specifically, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc. Imidazoline-type amphoteric surfactants; alkylbetaine-type amphoteric surfactants such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine and myristylbetaine; palm oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, palm kernel oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, beef tallow fatty acid amidopropyl Dimethylaminoacetic acid betaine, hardened tallow fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, myristic acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, palmitic acid Amidobetaine-type amphoteric surfactants such as dopropyldimethylaminoacetic acid betaine, stearic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, oleic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine; alkylsulfobetaine-type amphoteric surfactants such as palm oil fatty acid dimethylsulfopropylbetaine Agents; alkylhydroxysulfobetaine-type amphoteric surfactants such as lauryldimethylaminohydroxysulfobetaine; phosphobetaine-type amphoteric surfactants such as laurylhydroxyphosphobetaine; N-lauroyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine Sodium, N-oleoyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine sodium, N-cocoyl-N′-hydroxyethyl-N′- Ruboxymethylethylenediamine sodium, N-lauroyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine potassium, N-oleoyl-N′-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine potassium, N-lauroyl-N-hydroxy Ethyl-N′-carboxymethylethylenediamine sodium, N-oleoyl-N-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine sodium, N-cocoyl-N-hydroxyethyl-N′-carboxymethylethylenediamine sodium, N-lauroyl-N -Hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine monosodium, N-oleoyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine Monosodium, N-cocoyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine monosodium, N-lauroyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine disodium, N— Amido amino acid type amphoteric surface activity such as oleoyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine disodium, N-cocoyl-N-hydroxyethyl-N ′, N′-dicarboxymethylethylenediamine disodium Agents are exemplified.

半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイドなどが例示され、炭素数10〜18のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数8〜18のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−2−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、12−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。 Examples of the semipolar surfactant include alkylamine oxide type surfactants, alkylamine oxides, alkylamidoamine oxides, alkylhydroxyamine oxides, and the like. Alkyldimethylamine oxide having 10 to 18 carbon atoms and 8 to 18 carbon atoms. Alkoxyethyldihydroxyethylamine oxide and the like are preferably used. Specifically, dodecyldimethylamine oxide, dimethyloctylamine oxide, diethyldecylamine oxide, bis- (2-hydroxyethyl) dodecylamine oxide, dipropyltetradecylamine oxide, methylethylhexadecylamine oxide, dodecylamidopropyl Dimethylamine oxide, cetyldimethylamine oxide, stearyl dimethylamine oxide, tallow dimethylamine oxide, dimethyl-2-hydroxyoctadecylamine oxide, lauryl dimethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide, stearyl dimethylamine oxide, isostearyl dimethylamine oxide, palm Fatty acid alkyldimethylamine oxide, caprylic amidopropyldimethyla Oxide, capric acid amidopropyl dimethylamine oxide, lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide, myristic acid amidopropyl dimethylamine oxide, palmitic acid amidopropyl dimethylamine oxide, stearic acid amidopropyl dimethylamine oxide, isostearic acid amidopropyl dimethylamine oxide, Oleic acid amidopropyl dimethylamine oxide, ricinoleic acid amidopropyl dimethylamine oxide, 12-hydroxystearic acid amidopropyl dimethylamine oxide, palm fatty acid amidopropyl dimethylamine oxide, palm kernel oil fatty acid amidopropyl dimethylamine oxide, castor oil fatty acid amidopropyl Dimethylamine oxide, lauric acid amidoethyldimethyla Oxide, myristic acid amidoethyl dimethylamine oxide, palm fatty acid amidoethyl dimethylamine oxide, lauric acid amidoethyl diethylamine oxide, myristic acid amidoethyl diethylamine oxide, coconut fatty acid amidoethyl diethylamine oxide, lauric acid amidoethyl dihydroxyethylamine oxide, myristic acid amide Examples include ethyl dihydroxyethylamine oxide and coconut fatty acid amidoethyl dihydroxyethylamine oxide.

本発明の化粧料および化粧品は、(c)洗浄剤成分を配合したクレンジングジェル,クレンジングクリーム,クレンジングミルク,クレンジングローション,洗顔料のような皮膚用洗浄剤やシャンプー等の頭髪洗浄剤、ヘアリンス等において、皮膚および毛髪の洗浄性能に優れ、洗い上がりの感触がべとつかずさっぱりとしているというメリットがある。かかる(c)成分の配合量としては、化粧料または化粧品の総量に対して1〜20重量%が好ましく、さらに好ましくは0.5〜10重量%である。 The cosmetics and cosmetics of the present invention are (c) a cleansing gel, a cleansing cream, a cleansing milk, a cleansing lotion, a facial cleanser such as a facial cleanser, a hair cleanser such as a shampoo, a hair rinse, etc. It has the advantages of excellent skin and hair cleaning performance and a refreshing feel without being sticky. The amount of component (c) is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total amount of the cosmetic or cosmetic.

本発明にかかる化粧料には、さらに(d)成分として粉体及び/または着色剤を配合することができる。これらの粉体及び/または着色剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状(球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料 級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができるが、これらの粉体及び/または着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が1nm〜20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される1種類又は2種類以上を配合することが好ましい。 The cosmetic according to the present invention may further contain a powder and / or a colorant as the component (d). If these powders and / or colorants are those used in ordinary cosmetics, their shapes (spherical, rod-like, needle-like, plate-like, indeterminate, spindle-like, etc.) and particle sizes (fog-like, Fine particles, pigment grades, etc.) and particle structures (porous, nonporous, etc.) can be used, but when these powders and / or colorants are blended as pigments, the average It is preferable to blend one type or two or more types selected from inorganic pigment powder, organic pigment powder, and resin powder having a particle diameter in the range of 1 nm to 20 μm.

(d)成分の粉体及び/または着色剤は例えば無機粉体 、有機粉体 、界面活性剤金属塩粉体 (金属石鹸)、有色顔料 、パール顔料 、金属粉末顔料 等が挙げられ、さらにこれらの顔料 を複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体 としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等;有機粉体 としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体 、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体 、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体 、デンプン末、ラウロイルリジン等;界面活性剤金属塩粉体 としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等;有色顔料 としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料 、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料 、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料 、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料 、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料 、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料 、紺青、群青等の無機青色系顔料 、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等;パール顔料 としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;金属粉末顔料 としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。 Examples of the component (d) powder and / or colorant include inorganic powder, organic powder, surfactant metal salt powder (metal soap), colored pigment, pearl pigment, metal powder pigment, and the like. A composite of these pigments can also be used. Specifically, inorganic powders include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, sericite, Muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, sodium silicate, sodium magnesium silicate, calcium silicate , Barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, hydroxylation Aluminum, boron nitride, boron nitride, etc .; organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate Powder, cellulose, silk powder, nylon powder, 12 nylon, 6 nylon, silicone powder, silicone rubber powder, silicone elastomer spherical powder, polymethylsilsesquioxane spherical powder, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene Styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, Poxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, starch powder, lauroyl lysine, etc .; surfactant metal salt powders include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, myristic acid Magnesium, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, sodium cetyl phosphate, etc .; colored pigments include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, yellow iron oxide, Inorganic yellow pigments such as ocher, inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate Inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue, red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401 , Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc. Laked tar dyes, carminic acid, laccaic acid, calsamine, bradylin Pearl pigments include titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, and titanium oxide-coated oxysalt Bismuth, titanium oxide coated talc, fish scales, titanium oxide-coated colored mica; The metal powder pigment, aluminum, gold, silver, copper, platinum, and metal powder such as stainless steel.

さらに、(d)成分の粉体及び/または着色剤には、撥水化処理がされていることが特に好ましい。本発明の化粧料に用いられるゲル化剤およびゲル状組成物は、これら撥水性の顔料が移動してよれることを防止する効果があり、その結果、化粧持ち、化粧の持続性を向上することができる。また、本発明のゲル化剤は各種の油剤だけでなく、皮脂も吸い込むことが可能であるため、化粧料の耐皮脂性を向上させることも可能である。 Furthermore, it is particularly preferable that the powder (d) and / or the colorant is subjected to a water repellency treatment. The gelling agent and the gel-like composition used in the cosmetic of the present invention have an effect of preventing these water-repellent pigments from being moved, and as a result, improve the durability of makeup and the sustainability of makeup. be able to. Moreover, since the gelatinizer of this invention can inhale not only various oil agents but sebum, it can also improve the sebum resistance of cosmetics.

このような撥水化処理の例としては、前記の粉体及び/又は着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、N-ラウロイル-L-リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理、アクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの1種以上を組み合わせて使用することが可能である。 Examples of such a water repellent treatment include those obtained by treating the powder and / or colorant with various water repellent surface treatment agents, such as methyl hydrogen polysiloxane treatment, silicone resin treatment, Silicone gum treatment, acrylic silicone treatment, organosiloxane treatment such as fluorinated silicone treatment, metal soap treatment such as zinc stearate treatment, silane coupling agent treatment, silane treatment such as alkylsilane treatment, perfluoroalkylsilane, perfluoroalkyl Fluorine compound treatment such as phosphate ester salt, perfluoropolyether treatment, amino acid treatment such as N-lauroyl-L-lysine treatment, oil agent treatment such as squalane treatment, acrylic treatment such as alkyl acrylate treatment, etc. Use in combination of one or more of It is possible.

本発明にかかる化粧料には、さらにe)成分として水溶性高分子を配合することができる。これらの水溶性高分子は、化粧料の使用感を向上させる目的で、通常の化粧品に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、1種類又は2種類以上の水溶性高分子を併用することもできる。 The cosmetic according to the present invention may further contain a water-soluble polymer as component e). These water-soluble polymers can be any of amphoteric, cationic, anionic, nonionic, water-swellable clay minerals as long as they are used in ordinary cosmetics for the purpose of improving the feeling of use of cosmetics. Even one type or two or more types of water-soluble polymers can be used in combination.

両性水溶性高分子としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(例えば、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体)、メタクリル酸誘導体(例えば、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N−メタクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−a−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等)が例示される。 Examples of amphoteric water-soluble polymers include amphoteric starch, dimethyldiallylammonium chloride derivatives (for example, acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer), and methacrylic acid derivatives (for example, And polymethacryloylethyldimethylbetaine, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-a-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer, etc.).

カチオン性水溶性高分子としては、第4級窒素変性ポリサッカライド(例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等)、ビニルピロリドン誘導体(例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(例えば、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等)が例示される。 Examples of the cationic water-soluble polymer include quaternary nitrogen-modified polysaccharides (for example, cation-modified cellulose, cation-modified hydroxyethyl cellulose, cation-modified guar gum, cation-modified locust bean gum, cation-modified starch), dimethyldiallylammonium chloride derivatives ( For example, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride), vinylpyrrolidone derivatives (eg, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylmethacrylic acid copolymer salt, vinylpyrrolidone / methacrylamidepropyltrimethylammonium chloride) Copolymer, vinylpyrrolidone / methylvinylimidazolium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivatives (eg, methacryloylethyldimethyl) Thanh chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, methacryloyl ethyl dimethyl betaine chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium methacrylate methoxy polyethylene glycol copolymer) and the like.

アニオン性水溶性高分子としては、ポリアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ポリメタアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ヒアルロン酸またはそのアルカリ金属塩、アセチル化ヒアルロン酸またはそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体の加水分解物などの脂肪族カルボン酸またはその金属塩の水溶性重合体、カルボキシメチルセルロース又はそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマーが例示される。 Anionic water-soluble polymers include polyacrylic acid or its alkali metal salt, polymethacrylic acid or its alkali metal salt, hyaluronic acid or its alkali metal salt, acetylated hyaluronic acid or its alkali metal salt, methyl vinyl ether / anhydrous Water-soluble polymer of aliphatic carboxylic acid or its metal salt such as hydrolyzate of maleic acid copolymer, carboxymethyl cellulose or its alkali metal salt, methyl vinyl ether-maleic acid half ester copolymer, acrylic resin alkanolamine liquid, Examples are carboxyvinyl polymers.

非イオン性水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、高重合ポリエチレングリコール、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、セルロース又はその誘導体(例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース)、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グァーガム、ペクチン、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジュランガム、デキストラン、クインスシードガム、トラガントガム、キチン・キトサン誘導体、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等)、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然の高分子化合物が例示される。 Nonionic water-soluble polymers include polyvinyl pyrrolidone, highly polymerized polyethylene glycol, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, vinyl caprolactam / vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer Coalesce, cellulose or derivatives thereof (eg methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose), keratin and collagen or derivatives thereof, calcium alginate, pullulan, agar, gelatin, tamarind seed polysaccharide, xanthan gum, carrageenan, high Methoxyl pectin, low methoxyl pectin, guar gum, pectin, gum arabic, crystalline cellulose, Binogalactan, gum karaya, gum tragacanth, alginic acid, albumin, casein, curdlan, duran gum, dextran, quince seed gum, tragacanth gum, chitin / chitosan derivatives, starch (rice, corn, potato, wheat, etc.), keratin and collagen or derivatives thereof, etc. Natural polymer compounds are exemplified.

水膨潤性粘土鉱物は無機系水溶性高分子であって、三層構造を有するコロイド含有ケイ酸アルミニウムの一種で、一般的に、下記式(11)で表されるものが例示される。
(M,M2−3(Si,Al)10(OH) 1/3・nHO (11)
(ただし、Mは、Al、Fe(III)、Mn(III)、または、Cr(III)であり、Mは、Mg、Fe(II)、Ni、Zn、または、Liであり、Mは、K、Na、または、Caである)
このような無機系水溶性高分子として、具体的には、ベントナイト、モンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、無水ケイ酸が例示され、これらは天然物および合成物のいずれであってもよい。
The water-swellable clay mineral is an inorganic water-soluble polymer and is a kind of colloid-containing aluminum silicate having a three-layer structure, and is generally exemplified by the following formula (11).
(M 1 , M 2 ) 2-3 (Si, Al) 4 O 10 (OH) 2 M 3 1/3 · nH 2 O (11)
(Wherein, M 1 is, Al, Fe (III), Mn (III), or a Cr (III), M 2 is, Mg, Fe (II), Ni, Zn , or a Li, M 3 is K, Na or Ca)
Specific examples of such inorganic water-soluble polymers include bentonite, montmorillonite, piderite, nontronite, saponite, hectorite, aluminum magnesium silicate, and silicic anhydride, which are natural products and synthetic products. Any of these may be used.

かかる(e)成分の配合量は化粧料または化粧品の総量に対して0.01〜25.0重量であることが好ましい。配合量が前記下限未満では増粘性、皮膜性が不十分となり、前記上限を超えるとべたつきなどが増加し、化粧料として一般に好ましくない。 The blending amount of the component (e) is preferably 0.01 to 25.0 weight with respect to the total amount of the cosmetic or cosmetic. If the blending amount is less than the lower limit, the viscosity and film properties become insufficient, and if it exceeds the upper limit, stickiness and the like increase, which is generally not preferred as a cosmetic.

本発明にかかる化粧料には、さらに(f)成分として1種類又は2種類以上のシリコーン樹脂を配合することができる。かかるシリコーン樹脂としては、本発明の目的に反しない限り、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものも使用することができ、特にトリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、パーフルオロアルキル基含有ポリアルキルシロキシケイ酸、ポリジメチルシロキサングラフト型アクリル共重合体、分岐状カルボキシシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体から選ばれる1種以上を含むことが好ましい。これらのシリコーン樹脂は室温でガム状または固体状であり、油溶性であることが好ましく、オクタメチルテトラシロキサン(D4)及び/またはデカメチルシクロペンタシロキサン(D5)に溶解しうることが特に好ましい。 In the cosmetic according to the present invention, one or more kinds of silicone resins can be further blended as the component (f). As the silicone resin, any silicone resin that is usually used in cosmetics can be used as long as it is not contrary to the object of the present invention, and in particular, trimethylsiloxysilicic acid, polyalkylsiloxysilicic acid, dimethylsiloxy. It preferably contains at least one selected from unit-containing trimethylsiloxysilicic acid, perfluoroalkyl group-containing polyalkylsiloxysilicic acid, polydimethylsiloxane graft acrylic copolymer, and branched carboxysiloxane dendrimer graft acrylic copolymer. . These silicone resins are preferably in the form of a gum or solid at room temperature, and are preferably oil-soluble, and particularly preferably soluble in octamethyltetrasiloxane (D4) and / or decamethylcyclopentasiloxane (D5).

具体的には、ガム状シリコーン樹脂は、一般式(CHSiO{(CHSiO}a{(CH)RSiO}bSi(CHで示される直鎖状シリコーンにおいて、Rがメチル基、または、炭素数が6〜20のアルキル基、炭素数が3〜15のアミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、4級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択され、aは1〜5000、a+bが2500〜25000であるものが好ましい。 Specifically, the gum-like silicone resin is a straight chain represented by the general formula (CH 3 ) 3 SiO {(CH 3 ) 2 SiO} a {(CH 3 ) R 3 SiO} b Si (CH 3 ) 3. In the silicone, R 3 is selected from a methyl group, an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an amino group-containing alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, a fluorine-substituted alkyl group, a quaternary ammonium base-containing alkyl group, a is preferably 1 to 5000 and a + b is 2500 to 25000.

固体状のシリコーン樹脂 は、トリアルキルシロキシ単位(M単位)、ジアルキルシロキシ単位(D単位)、モノアルキルシロキシ単位(T単位)、4官能性のシロキシ単位(Q単位)の任意の組み合わせからなるMQ樹脂、MDQ樹脂、MTQ樹脂、MDTQ樹脂、TD樹脂、TQ樹脂、TDQ樹脂であるシリコーン網状化合物であることが好ましい。さらに、カルボン酸アルキルエステル、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分からなる群から選択される少なくとも1種を分子中に含有するポリジメチルシロキサングラフト型及び分岐状カルボシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体であることが特に好ましい。分岐状カルボシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体の例としては、特開2000−063225、及び特開2003−226611公報等に挙げられているものが例示される。 The solid silicone resin is an MQ comprising any combination of trialkylsiloxy units (M units), dialkylsiloxy units (D units), monoalkylsiloxy units (T units), and tetrafunctional siloxy units (Q units). A silicone network compound which is a resin, MDQ resin, MTQ resin, MDTQ resin, TD resin, TQ resin, or TDQ resin is preferable. Further, a polydimethylsiloxane graft containing in the molecule at least one selected from the group consisting of carboxylic acid alkyl esters, pyrrolidone moieties, long-chain alkyl moieties, polyoxyalkylene moieties and fluoroalkyl moieties, and anionic moieties such as carboxylic acids Particularly preferred are type and branched carbosiloxane dendrimer graft type acrylic copolymers. Examples of the branched carbosiloxane dendrimer graft type acrylic copolymer include those listed in JP-A No. 2000-063225 and JP-A No. 2003-226611.

これらのシリコーン樹脂は、樹脂単独で化粧料中に配合しても構わないが、揮発性シリコーン、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン、不揮発性炭化水素油への溶解物として配合することもできる。これらシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して0.1〜20重量%が好ましく、更に好ましくは1〜10重量%である。また、より皮膚への密着性の高い化粧料を得るためには、本発明のシリコーン化合物100重量部に対して、シリコーン樹脂 50〜500重量部とからなる組成物として用いることが好ましい。 These silicone resins may be blended in the cosmetic alone, but can also be blended as a solvate in volatile silicone, volatile hydrocarbon oil, nonvolatile silicone, or nonvolatile hydrocarbon oil. . The blending amount when using these silicone resins is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total amount of the cosmetic. Moreover, in order to obtain cosmetics with higher adhesiveness to the skin, it is preferable to use it as a composition comprising 50 to 500 parts by weight of a silicone resin with respect to 100 parts by weight of the silicone compound of the present invention.

本発明にかかる化粧料には、さらに(g)成分として、シリコーンエラストマーを含有することができる。ここで、シリコーンエラストマーとは、三次元的に架橋されたメチルポリシロキサン骨格を主鎖に有する高重合度のオルガノポリシロキサン化合物であり、球状あるいは扁平状の粒子形状を持つものであっても、形状を持たずに油分散体の形態を持つものでもよい。本発明において、粒子形状を有するシリコーンエラストマーであり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び/またはレーザー回析/散乱法で測定された平均一時粒子径が0.1〜50μmの範囲に入り、かつ一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー球状粉体を用いることが好ましい。また、シリコーンエラストマー の硬さとしては、JISタイプAデュロメータによる硬さが80以下、特に65以下であることが好ましい。 The cosmetic according to the present invention may further contain a silicone elastomer as the component (g). Here, the silicone elastomer is an organopolysiloxane compound having a high degree of polymerization having a three-dimensionally cross-linked methylpolysiloxane skeleton in the main chain, and even if it has a spherical or flat particle shape, It may have the form of an oil dispersion without having a shape. In the present invention, it is a silicone elastomer having a particle shape, and the primary particle diameter by observation using an electron microscope and / or the average temporary particle diameter measured by a laser diffraction / scattering method is in the range of 0.1 to 50 μm. In addition, it is preferable to use a silicone elastomer spherical powder whose primary particles have a spherical shape. Further, the hardness of the silicone elastomer is preferably 80 or less, particularly 65 or less according to JIS type A durometer.

かかるシリコーンエラストマーの製造方法としては、ビニル性反応部位を有する架橋剤と2つ以上のケイ素原紙に結合した水素原子を有するアルキルハイドロジェンポリシロキサンを塩化白金酸などの触媒下に反応させ、三次元架橋させる方法が挙げられる。本発明のシリコーンエラストマーにおいて、三次元架橋構造を形成する架橋剤はアルケニル官能性オルガノポリシロキサン、α,ω−アルケニルジエン、グリセリントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化トリメチロールプロパントリアリルエーテルなどのように、分子中に二つ以上のビニル性反応部位をもつものが挙げられる。 As a method for producing such a silicone elastomer, a cross-linking agent having a vinylic reactive site and an alkyl hydrogen polysiloxane having a hydrogen atom bonded to two or more silicon base papers are reacted under a catalyst such as chloroplatinic acid to obtain a three-dimensional The method of making it bridge | crosslink is mentioned. In the silicone elastomer of the present invention, the crosslinking agent that forms a three-dimensional crosslinked structure is alkenyl functional organopolysiloxane, α, ω-alkenyl diene, glycerin triallyl ether, polyoxyalkynylated glyceryl triallyl ether, trimethylolpropane triallyl. Examples include ethers, polyoxyalkynylated trimethylolpropane triallyl ethers, and the like having two or more vinylic reactive sites in the molecule.

かかるシリコーンエラストマーは例えば、特開平2−243612号公報、特開平8−12545号公報、特開平8−12546号公報、特開平8−12524号公報、特開平9−241511号公報、特開平10−36219号公報、特開平11−193331号公報、特開2000−281523号公報等に記載されているものが挙げられ、具体的には東レ・ダウコーニング社から発売されているトレフィルE−505,506,507,508などのトレフィルEシリーズ、「化粧品種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末等が該当する。また、これらの粉体はさらに表面処理がされていてもいなくても構わず、表面処理の例としては、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンレジン、金属石鹸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チタンなどの無機酸化物、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩などのフッ素化合物が挙げられる。 Such silicone elastomers are, for example, JP-A-2-243612, JP-A-8-12545, JP-A-8-12546, JP-A-8-12524, JP-A-9-241511, JP-A-10-. No. 36219, JP-A-11-193331, JP-A-2000-281523, and the like. Specifically, Trefil E-505, 506 sold by Toray Dow Corning. , 507, 508, and the like, and cross-linked silicone powders listed in “Standards for Compositions by Cosmetic Variety” are applicable. These powders may or may not be further surface-treated. Examples of surface treatment include methyl hydrogen polysiloxane, silicone resin, metal soap, silane coupling agent, silica, and titanium oxide. Fluorine compounds such as inorganic oxides such as perfluoroalkyl silane and perfluoroalkyl phosphate ester salts.

さらに、粒子形状を持つシリコーンエラストマーが油剤に混練されたもの、または粉砕機により微粉砕されたもの、もしくは水系分散体から選ばれる1種以上の形態で製剤に配合することが好ましい。より詳しくは、シリコーンエラストマー と、エステル油、炭化水素油、高級アルコール、植物油、動物油から群から選ばれる常温で液体の油性成分の1種、または2種以上とを混練または粉砕してペースト状物にして配合する方法;シリコーンエラストマーを機械的に粉砕し、凝集をほぐして配合する方法;シリコーンエラストマーを機械的に粉砕し、機械力で水中に分散して配合する方法が挙げられる。 Furthermore, it is preferable that the silicone elastomer having a particle shape is blended into the preparation in one or more forms selected from those kneaded in an oil agent, finely pulverized by a pulverizer, or an aqueous dispersion. More specifically, a silicone elastomer and one or more oily components that are liquid at room temperature selected from the group consisting of ester oils, hydrocarbon oils, higher alcohols, vegetable oils, and animal oils are kneaded or pulverized to obtain a paste-like material. And a method in which the silicone elastomer is mechanically pulverized and agglomerated to blend. A method in which the silicone elastomer is mechanically pulverized and dispersed in water by mechanical force is included.

シリコーンエラストマー球状粉体は粒子径が10μmを超えるものも多く、肌に固定することが難しかったが、本発明のゲル化剤およびゲル状組成物と組み合わせて用いることでより安定な塗膜が形成できるメリットがある。さらに、これらの粉体は光を散乱させるため、配合した化粧料はマット調となる場合があったが、本発明のゲル化剤はその表面を光沢性の膜で被覆できるため、組み合わせなかった場合と比べていくらかツヤを化粧塗膜に与えることができる。本発明の化粧料におけるオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の配合量としては、化粧料の質量に対して0.1〜30質量%が好ましい。前記下限未満では、滑水性が弱くなる問題があり、前記上限を超えると滑水性は得られるものの塗膜の物理的強度が低下してしまい、接触などに対して相対的に弱くなるため好ましくない。 Silicone elastomer spherical powders often have a particle size of more than 10 μm, and it was difficult to fix to the skin, but a more stable coating film was formed by using in combination with the gelling agent and gel composition of the present invention. There is a merit that can be done. Furthermore, since these powders scatter light, the blended cosmetics sometimes had a matte tone, but the gelling agent of the present invention was not combined because its surface can be coated with a glossy film. Compared to the case, some gloss can be given to the decorative coating film. As a compounding quantity of the organopolysiloxane elastomer spherical powder in the cosmetics of this invention, 0.1-30 mass% is preferable with respect to the mass of cosmetics. If the amount is less than the lower limit, there is a problem that the water slidability is weakened. If the value exceeds the upper limit, the physical strength of the coating film is decreased although the water slidability is obtained, which is not preferable because it becomes relatively weak against contact. .

本発明にかかる化粧料には、さらに(h)成分として紫外線防御成分を配合することができる。本発明において、紫外線防御成分は無機系および有機系の紫外線防御成分を用いることができる。 The cosmetic composition according to the present invention may further contain an ultraviolet protection component as the component (h). In the present invention, inorganic and organic ultraviolet protective components can be used as the ultraviolet protective component.

無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の粉体顔料、金属粉末顔料などを紫外線分散剤として配合するものであっても良く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドーピング酸化チタンなどの金属酸化物、水酸化鉄などの金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレークなどの金属フレーク類、炭化珪素などのセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が1〜100nmの範囲にある微粒子金属酸化物もしくは微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理(パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい)、シリコーン処理(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい)、シリコーン樹脂処理(トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい)、ペンダント処理(気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法)、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理(アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい)、油剤処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理(ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい)、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理などで表面処理されていることが好ましく、さらに好ましくは、これらの処理を複数組み合わせて用いることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナなどの金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが挙げられる。表面処理量としては、粉体質量に対して表面処理量の総計で0.1〜50質量%の範囲にあることが好ましい。 The inorganic ultraviolet protection component may be formulated by blending the above inorganic powder pigment, metal powder pigment, etc. as an ultraviolet dispersant, such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, low-order titanium oxide, iron. Examples thereof include metal oxides such as doping titanium oxide, metal hydroxides such as iron hydroxide, plate-like iron oxide, metal flakes such as aluminum flakes, and ceramics such as silicon carbide. Of these, at least one selected from fine metal oxides or fine metal hydroxides having an average particle diameter in the range of 1 to 100 nm is particularly preferable. These powders are conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment (perfluoroalkyl phosphate treatment, perfluoroalkylsilane treatment, perfluoropolyether treatment, fluorosilicone treatment, fluorinated silicone resin treatment are preferred), silicone Treatment (methylhydrogenpolysiloxane treatment, dimethylpolysiloxane treatment, vapor phase tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane treatment is preferred), silicone resin treatment (trimethylsiloxysilicate treatment is preferred), pendant treatment (vapor phase silicone) A method of adding an alkyl chain after the treatment), silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, silane treatment (alkyl silane or alkylsilazane treatment is preferred), oil agent treatment, N-acylated lysine treatment The surface treatment is preferably performed by polyacrylic acid treatment, metal soap treatment (preferably stearic acid or myristic acid salt), acrylic resin treatment, metal oxide treatment, etc., and more preferably, a combination of these treatments. It is preferable to use it. For example, the surface of fine particle titanium oxide is coated with a metal oxide such as silicon oxide or alumina, and then surface-treated with alkylsilane. The surface treatment amount is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass with respect to the powder mass in terms of the total surface treatment amount.

有機系の紫外線防御成分は、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系;パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸2−エチルへキシル等のPABA系;4-(2-β-グルコピラノシロキシ)プロポキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−硫酸、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2、2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−N−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系;パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル(別名;パラメトキシケイ皮酸オクチル)、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、2,5−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、2,4,6−トリス[4−(2−エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、p−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系;2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−硫酸、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系;2―シアノ―3,3―ジフェニルプロパ―2―エン酸2―エチルヘキシルエステル(別名;オクトクリレン)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルへキシル、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−4,4−ジメチル−1,3−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−O−アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、3−(4−メチルベンジリデン)カンフル、オクチルトリアゾン、4−(3,4−ジメトキシフェニルメチレン)−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が例示される。 Organic UV protection components include salicylic acid such as homomenthyl salicylate, octyl salicylate, triethanolamine salicylate; paraaminobenzoic acid, ethyldihydroxypropylparaaminobenzoic acid, glycerylparaaminobenzoic acid, octyldimethylparaaminobenzoic acid, paradimethylaminobenzoic acid PABA type such as amyl, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate; 4- (2-β-glucopyranosyloxy) propoxy-2-hydroxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone sodium disulfonate, 2-hydroxy -4-methoxybenzophenone, hydroxymethoxybenzophenonesulfonic acid and its trihydrate, sodium hydroxymethoxybenzophenonesulfonate, -Hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfuric acid, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy Benzophenone series such as -4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-N-octoxybenzophenone; 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate (also known as octyl paramethoxycinnamate), diparamethoxycinnamic acid Glyceryl mono-2-ethylhexanoate, methyl 2,5-diisopropylcinnamate, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, tri Methyl bis (trimethylsiloxy) silylisopentyl methoxycinnamate, Cinnamic acid systems such as a mixture of isopropyl methoxycinnamate and diisopropyl cinnamate, p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt; 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfate, 4-isopropyldibenzoylmethane, 4-tert- Benzoylmethane such as butyl-4′-methoxydibenzoylmethane; 2-cyano-3,3-diphenylprop-2-enoic acid 2-ethylhexyl ester (also known as octocrylene), dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionic acid 2- Ethylhexyl, 1- (3,4-dimethoxyphenyl) -4,4-dimethyl-1,3-pentanedione, sinoxate, methyl-O-aminobenzoate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl Acrylate, 3- (4-methylben Illustrative examples include dilidene) camphor, octyltriazone, 4- (3,4-dimethoxyphenylmethylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, their polymer derivatives, and silane derivatives. .

さらに、前記の有機系紫外線防御成分がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては0.1〜50μmの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、粉末質量の0.1〜30質量%の範囲で有機系紫外線防御成分を取り込ませた粉末が好ましく、特にUV−A吸収剤である4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。 Furthermore, it is also possible to use those in which the organic ultraviolet protection component is sealed in a polymer powder. The polymer powder may or may not be hollow, the average primary particle diameter may be in the range of 0.1 to 50 μm, and the particle size distribution may be broad or sharp. Examples of the polymer include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, polyurethane resin, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone resin, nylon, and acrylamide resin. In these polymer powders, a powder obtained by incorporating an organic ultraviolet protection component in the range of 0.1 to 30% by mass of the powder mass is preferable, and 4-tert-butyl-4′- which is a UV-A absorber is particularly preferable. It is preferable to mix methoxydibenzoylmethane.

前記の紫外線防御成分のうち、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1種が、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、UV−Aに対応した紫外線防御成分とUV−Bに対応した紫外線防御成分を組み合わせて用いることがさらに好ましい。 Among the ultraviolet protection components, selected from the group consisting of fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, and a benzophenone-based ultraviolet absorber. At least one kind is widely used, is easily available, and has a high UV protection effect, so that it can be suitably used. In particular, it is preferable to use an inorganic and organic ultraviolet protective component in combination, and it is more preferable to use a combination of an ultraviolet protective component corresponding to UV-A and an ultraviolet protective component corresponding to UV-B.

本発明の化粧料における紫外線防御成分の配合量としては、無機系及び/又は有機系の合計で、化粧料の質量に対して0.1〜60質量%の範囲にあることが好ましく、特に好ましくは3〜40質量%である。さらに、無機系の紫外線防御成分の配合量としては化粧料の質量に対して0.1〜30質量%の範囲が好ましく、有機系紫外線吸収剤としては、化粧料の質量に対して0.1〜20質量%の範囲で配合することが好ましく、これに対して本発明の(a)成分(ゲル化剤)の配合量としては、化粧料の質量に対して0.1〜20質量%の範囲で配合することが好ましい。これらの組み合わせの範囲では、本発明のゲル化剤を配合しなかった場合と比べてより持続的な紫外線防御効果が得られる。さらに、本発明のゲル化剤およびゲル状組成物を配合した場合、製剤自体に良好な保湿効果やツヤを与えることができ、また、毛髪化粧料においてはカール保持性に優れ、ツヤ感、毛髪のまとまりに優れた効果がある。 As a compounding quantity of the ultraviolet-ray protective component in the cosmetics of this invention, it is preferable that it is in the range of 0.1-60 mass% with respect to the mass of cosmetics by the sum total of an inorganic type and / or organic type, Especially preferably. Is 3-40 mass%. Furthermore, the blending amount of the inorganic ultraviolet protection component is preferably in the range of 0.1 to 30% by mass with respect to the mass of the cosmetic, and the organic ultraviolet absorber is 0.1 to the mass of the cosmetic. It is preferable to mix | blend in the range of -20 mass%, and as this, as a compounding quantity of (a) component (gelling agent) of this invention, it is 0.1-20 mass% with respect to the mass of cosmetics. It is preferable to mix in a range. In the range of these combinations, a more durable UV protection effect can be obtained as compared with the case where the gelling agent of the present invention is not blended. Furthermore, when the gelling agent and the gel composition of the present invention are blended, the preparation itself can be given a good moisturizing effect and gloss, and in hair cosmetics it has excellent curl retention, gloss and hair. There is an excellent effect on the unity.

本発明の化粧料には、上記の各成分の他に、通常、化粧料に用いられる防菌防腐剤、生理活性成分、pH調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、香料等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。これらの成分は前記の(b)成分に溶解してゲル状組成物を形成させて化粧料に配合することもでき、ゲル化剤またはゲル状組成物とは別に化粧料に配合することもできる。 In addition to the above-mentioned components, the cosmetics of the present invention usually include antibacterial and preservatives, physiologically active ingredients, pH adjusters, antioxidants, solvents, chelating agents, moisturizing ingredients, fragrances, etc. These various components can be used as long as the object of the present invention is not impaired. These components can be dissolved in the above-mentioned component (b) to form a gel-like composition and can be blended in cosmetics, or can be blended in cosmetics separately from the gelling agent or gel-like composition. .

防腐剤としてはパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等が例示される。また、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等が例示される。 Examples of the preservative include paraoxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol and the like. Antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, triclosan, photosensitizer, phenoxyethanol. Etc. are exemplified.

本発明で用いる生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を1種、または2種以上配合することが好ましい。 Examples of the physiologically active ingredient used in the present invention include substances that give some physiological activity to the skin when applied to the skin. For example, anti-inflammatory agents, anti-aging agents, UV protection agents, tanning agents, antioxidants, hair growth agents, hair restorers, moisturizers, blood circulation promoters, antibacterial agents, bactericides, desiccants, cooling agents, warm feelings Agents, vitamins, amino acids, wound healing promoters, stimulus-relieving agents, analgesics, cell activators, enzyme components, and the like. Among these, natural plant extract components, seaweed extract components, and herbal medicine components are particularly preferable. In the present invention, it is preferable to blend one or more of these physiologically active ingredients.

これらの成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。 These components include, for example, Ashitaba extract, Avocado extract, Achacha extract, Altea extract, Arnica extract, Aloe extract, Apricot extract, Apricot kernel extract, Ginkgo biloba extract, Fennel extract, Turmeric extract, Oolong tea extract, Ages extract, Echinashi leaf extract , Ogon extract, Oat extract, Auren extract, Barley extract, Hypericum extract, Odrianthus extract, Dutch mustard extract, Orange extract, Seawater dried product, Seaweed extract, Hydrolyzed elastin, Hydrolyzed wheat powder, Hydrolyzed silk, Chamomile extract, Carrot Extract, Kawaramugi Extract, Licorice Extract, Calcade Extract, Oyster Extract, Kiwi Extract, Kina Extract, Cucumber Extract, Guanosine, Gardenia Extract, Kumazasa Extract, Clara Kiss, walnut extract, grapefruit extract, clematis extract, chlorella extract, mulberry extract, gentian extract, tea extract, yeast extract, burdock extract, fermented rice bran extract, rice germ oil, comfrey extract, collagen, bilberry extract, saicin extract, psycho extract Extract Kizuta extract, hawthorn extract, elderberry extract, yarrow extract, mint extract, sage extract, mallow extract, Cucumber extract, assembly extract, soybean extract, peanut extract, thyme extract, tea extract, clove extract, chigaya extract, chimpi extract, touki extract, toshinsen extract, tonin extract, spruce extract, dokudami extract, tomato extract, natto extract, carrot extract, garlic extract , Novara extract, hibiscus extract, bacmond extract, lotus extract, parsley extract, honey, hamamelis extract, parietalia extract, toad extract, bisabolol, loquat extract, dandelion extract, fukinotou extract, bukkuri extract, butcher bloom extract, grape extract, propolis, Loofah extract, safflower extract, peppermint extract, bodaiju extract, button extract, hop extract, pine extract, maronier extract , Citrus extract, Mulberry extract, Melissa extract, Peach extract, Cornflower extract, Eucalyptus extract, Yukinoshita extract, Yuzu extract, Yakuinin extract, Artemisia extract, Lavender extract, Apple extract, Lettuce extract, Lemon extract, Astragalus extract, Rose extract, Rosemary extract , Roman chamomile extract, royal jelly extract and the like.

また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンA,B2,B6,C,D,E,パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンCエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンE誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、dl−α−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、l−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ミノキシジル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、ササニシキエキス等の育毛剤等が挙げられる。 Biopolymers such as deoxyribonucleic acid, mucopolysaccharide, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, hydrolyzed eggshell membrane, glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine Lysine, aspartic acid, glutamic acid, amino acids such as cystine, cysteine, methionine, tryptophan, hormones such as estradiol, etenyl estradiol, oily components such as sphingolipid, ceramide, cholesterol, cholesterol derivatives, phospholipids, ε-aminocaproic acid, Anti-inflammatory agents such as glycyrrhizic acid, β-glycyrrhetinic acid, lysozyme chloride, guaiazulene, hydrocortisone, allantoin, tranexamic acid, azulene, Vitamins A, B2, B6, C, D, E, vitamins such as calcium pantothenate, biotin, nicotinamide, vitamin C ester, active ingredients such as allantoin, diisopropylamine dichloroacetate, 4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, Tocopherols, carotenoids, flavonoids, tannins, lignans, saponins, antioxidants such as butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid, cell activators such as α-hydroxy acids and β-hydroxy acids, γ-oryzanol, vitamin E derivatives Blood circulation promoters such as retinol, retinol derivatives, wound healing agents, cephalanthin, licorice extract, red pepper tincture, hinokitiol, garlic iodide extract, pyridoxine hydrochloride, dl-α-tocopherol, acetic acid l-α-tocopherol, nicotinic acid, nicotinic acid derivatives, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin, allantoin, isopropylmethylphenol, estradiol, ethinylesteradiol, capronium chloride, benzalkonium chloride , Diphenhydramine hydrochloride, takanal, camphor, salicylic acid, nonyl acid vanillylamide, nonanoic acid vanillylamide, piroctone olamine, pentadecanoic acid glyceryl, l-menthol, camphor, and other refreshing agents, mononitroguaiacol, resorcin, γ-aminobutyric acid, benzethonium chloride , Mexiletine hydrochloride, auxin, female hormone, cantharis tincture, cyclosporine, zinc pyrithione, hydrocortisone, minoxidis , Monostearate polyoxyethylene sorbitan, peppermint oils, hair growth agents such as Sasanishiki extract.

本発明で用いるpH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、またキレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。 Examples of the pH adjuster used in the present invention include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like. Edetate sodium salt, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid and the like.

本発明で用いる溶媒の例としては、精製水、ミネラルウォーター等の水以外に、軽質流動イソパラフィン、エーテル類、LPG、N−メチルピロリドン、次世代フロン等が挙げられる。 Examples of the solvent used in the present invention include light liquid isoparaffin, ethers, LPG, N-methylpyrrolidone, next-generation chlorofluorocarbon and the like, in addition to water such as purified water and mineral water.

本発明で用いる酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等;キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。 Examples of the antioxidant used in the present invention include tocopherol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid and the like; examples of the chelating agent include alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid and the like. .

本発明で用いる保湿成分としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。 Moisturizing ingredients used in the present invention include glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glucose, xylitol, maltitol, polyethylene glycol, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxy Examples thereof include ethylene methyl glucoside and polyoxypropylene methyl glucoside.

本発明の化粧料は、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品などの皮膚用化粧品;毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品などの頭髪用化粧品;浴用化粧品が例示される。さらに、本発明のゲル状組成物は透明性と親油性に優れるため、各種の香水、オーデコロンにも容易に配合することができる。 The cosmetics of the present invention are skin cosmetic products such as skin cleanser products, skin care products, makeup products, antiperspirant products, UV protection products; hair cleanser products, hair styling products, hair color products, nutrition Examples include hair cosmetics such as hair products and hair rinse products; bath cosmetics. Furthermore, since the gel composition of the present invention is excellent in transparency and lipophilicity, it can be easily blended into various perfumes and eau de colognes.

前記の皮膚用化粧品は、頭皮、顔面(口唇、眉目、頬を含む)、手指、爪、全身のいずれの部位についても用いることができる。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体全身用石鹸、ハンドソープ、ゲル状石鹸、固形石鹸、フェイシャルリンス、ボディリンス、シェービングクリーム、除光液、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄剤製品;肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、化粧水、保湿液、美容液、フェイシャルパック、ボディパウダー、エッセンス、シェービングローション等のスキンケア製品;ファンデーション、メークアップベース、白粉、フェースパウダー、リップスティック、リップクリーム、練紅、リップグロス、アイシャドウ、アイライナー、アイクリーム、眉墨、まつげ化粧品、アイブローペンシル、アイブローブラッシュ、マスカラ、頬紅、頬化粧料(チークカラー、チークルージュ)、マニキュア、ペディキュア、ネイルカラー、ネイルラッカー、エナメルリムーバー、ネイルポリッシュ等のメイクアップ製品;デオドラント等の制汗剤;サンスクリーン剤、日焼け用薬剤(サンタン剤)等の紫外線防御製品が例示される。 The skin cosmetics can be used for any part of the scalp, face (including lips, eyebrows, cheeks), fingers, nails, and whole body. Specifically, cleansing gel, cleansing cream, cleansing foam, cleansing milk, cleansing lotion, face wash cream, eye makeup remover, face wash foam, liquid soap for whole body, hand soap, gel soap, solid soap, facial rinse, body rinse , Shaving cream, sunscreen, skin care products such as anti-acne cosmetics; skin cream, scalp treatment, skin milk, milk lotion, milk, lotion, moisturizer, beauty liquid, facial pack, body powder, Skin care products such as essence and shaving lotion; foundation, make-up base, white powder, face powder, lipstick, lip balm, rim cream, lip gloss, eye shadow, eyeliner, ike Makeup products such as eyebrow, eyebrow, eyelash cosmetics, eyebrow pencil, eyebrow brush, mascara, blusher, cheek cosmetics (blusher, cheek color), nail polish, pedicure, nail color, nail lacquer, enamel remover, nail polish; Examples include antiperspirants such as deodorants; UV protection products such as sunscreen agents and suntan agents (suntan agents).

前記の頭髪用化粧品は、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪用洗浄剤;ヘアオイル、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、へアスプレー、ヘアリキッド等の整髪料製品;染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の毛髪用着色料製品;ヘアトニック、ヘアトリートメント、ヘアパック等の養毛料製品;オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス等のヘアリンス製品が例示される。また、前記の浴用化粧品は、バスオイル、バスソルト、フォームバスが例示される。 The above cosmetics for hair include shampoos, rinse-in shampoos and other hair cleaning products; hair oils, hair curl retention agents, set agents, hair creams, hair sprays, hair liquids and other hair-styling products; hair dyes, hair color sprays Hair coloring products such as hair color rinses, hair color sticks; hair tonic products such as hair tonics, hair treatments, hair packs; hair rinse products such as oil rinses, cream rinses, treatment rinses. The bath cosmetics are exemplified by bath oil, bath salt, and foam bath.

本発明にかかる化粧料および化粧品の形態は特に限定されるものではなく、液状、W/O乳液状、O/W乳液状、W/Oクリーム状、O/Wクリーム状、固体状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、ミスト状、顆粒状、フレーク状、碎石状等に好ましく適用が可能である。特に本発明のゲル化剤は、O/W、W/Oの油層部分が増粘もしくはゲル化されているために、経日安定性に優れた乳液、クリーム状の化粧料を得ることができる。 The form of the cosmetic and cosmetics according to the present invention is not particularly limited, and is liquid, W / O emulsion, O / W emulsion, W / O cream, O / W cream, solid, paste It can be preferably applied to gel, powder, multilayer, mousse, mist, granule, flake, and meteorite. In particular, the gelling agent of the present invention can provide emulsions and creamy cosmetics with excellent stability over time because the O / W and W / O oil layer portions are thickened or gelled. .

本発明にかかる化粧料および化粧品の容器についても特に限定されるものではなく、ジャー、ポンプ、チューブ、ボトル、圧力缶吐出容器、耐圧エアゾール容器、遮光容器、コンパクト容器、金皿、スティック容器、繰り出し容器、噴霧容器、混合液吐出口を備えた仕切り付き容器等の任意の容器に充填することができる。チューブは、通常のシリコーン系製剤では分離が起きやすい傾向があるが、本発明にかかる化粧料および化粧品は安定性に優れるため、かかるチューブ容器に充填されても安定に保管することが可能であるというメリットがある。 The cosmetics and cosmetic containers according to the present invention are not particularly limited, and include jars, pumps, tubes, bottles, pressure can discharge containers, pressure-resistant aerosol containers, light-shielding containers, compact containers, metal plates, stick containers, and payouts. An arbitrary container such as a container, a spray container, or a container with a partition provided with a mixed solution discharge port can be filled. Tubes tend to be separated in ordinary silicone preparations, but the cosmetics and cosmetics according to the present invention are excellent in stability, so that they can be stored stably even when filled in such tube containers. There is a merit.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例と比較例中、Meはメチル基を表す。
[屈折率]
ゲル状組成物の屈折率は、ERMA社製アッベ屈折率(型番ER−1)を用い、温度25℃で測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by these. In the examples and comparative examples, Me represents a methyl group.
[Refractive index]
The refractive index of the gel composition was measured at a temperature of 25 ° C. using an Abbe refractive index (model number ER-1) manufactured by ERMA.

[合成例1]
平均構造式:

Figure 0004861646
で表されるジメチルシロキサン・メチル(3−アミノプロピル)シロキサンコポリマー30グラム(NH基:11.0ミリモル)と無水コハク酸1.10グラム(11.0ミリモル)をイソプロピルアルコール36グラム中で混合して、30〜35℃で5時間攪拌した。赤外吸光(IR)分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収が消失し、アミド基およびカルボキシル基の特性吸収が確認されたことにより、平均構造式:
Figure 0004861646
で表される有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いで、この反応生成物に、水酸化ナトリウムの20重量%水溶液2.2グラム(10.8ミリモル)を添加して、25℃で30分間反応させた。次いで、ヘキサンを投入して均一溶液にした後で、低沸点成分を加熱減圧下で留去したところ、白色固体状物が得られた。IR分析の結果、該白色固体状物は、平均構造式:
Figure 0004861646
で示されるケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサンであることが判明した。 [Synthesis Example 1]
Average structural formula:
Figure 0004861646
30 grams of dimethylsiloxane methyl (3-aminopropyl) siloxane copolymer (NH 2 groups: 11.0 mmol) and 1.10 grams (11.0 mmol) of succinic anhydride were mixed in 36 grams of isopropyl alcohol. And it stirred at 30-35 degreeC for 5 hours. As a result of infrared absorption (IR) analysis, the characteristic absorption of the carboxylic acid anhydride disappeared, and the characteristic absorption of the amide group and the carboxyl group was confirmed.
Figure 0004861646
It was found that an organically modified methylpolysiloxane represented by Next, 2.2 g (10.8 mmol) of a 20 wt% aqueous solution of sodium hydroxide was added to the reaction product and reacted at 25 ° C. for 30 minutes. Subsequently, hexane was added to make a homogeneous solution, and then the low boiling point component was distilled off under reduced pressure by heating to obtain a white solid. As a result of IR analysis, the white solid was found to have an average structural formula:
Figure 0004861646
It was found to be an organically modified methylpolysiloxane having a sodium salt of a carboxylic acid at the terminal of an organic group bonded to a silicon atom represented by

[合成例2]
平均構造式:

Figure 0004861646
で表されるジメチルシロキサン・メチル(3−(2−アミノエチル)アミノプロピル)シロキサンコポリマー10グラム(NH基:2.82ミリモル)とイソプロピルアルコール20グラム中に0.28グラム(2.82ミリモル)の無水コハク酸を投入して窒素気流下に30〜40℃で5時間攪拌した。赤外吸光(IR)分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いで、この反応生成物を室温まで冷却した後、水酸化ナトリウムの20重量%水溶液0.56グラム(2.79ミリモル)を添加して、室温で30分間反応させた。次いで、ヘキサンを投入して均一溶液にした後で、低沸点成分を加熱減圧下で留去したところ、白色固体状物が得られた。IR分析の結果、該白色固体状物は、平均構造式:
Figure 0004861646
で示されるケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサンであることが判明した。 [Synthesis Example 2]
Average structural formula:
Figure 0004861646
In represented by dimethyl siloxane-methyl (3- (2-aminoethyl) aminopropyl) siloxane copolymer 10 g (NH 2 groups: 2.82 mmol) 0.28 g (2.82 mmol of isopropyl alcohol 20 g in ) Succinic anhydride was added and stirred at 30 to 40 ° C. for 5 hours under a nitrogen stream. As a result of infrared absorption (IR) analysis, it was found that the characteristic absorption of the carboxylic acid anhydride disappeared, and an organically modified methylpolysiloxane having a carboxyl group at the terminal of the organic group bonded to the silicon atom was formed. Then, the reaction product was cooled to room temperature, 0.56 g (2.79 mmol) of a 20 wt% aqueous solution of sodium hydroxide was added, and the mixture was reacted at room temperature for 30 minutes. Subsequently, hexane was added to make a homogeneous solution, and then the low boiling point component was distilled off under reduced pressure by heating to obtain a white solid. As a result of IR analysis, the white solid was found to have an average structural formula:
Figure 0004861646
It was found to be an organically modified methylpolysiloxane having a sodium salt of a carboxylic acid at the terminal of an organic group bonded to a silicon atom represented by

[合成例3]
合成例2において、水酸化ナトリウムの20重量%水溶液の代わりに水酸化カリウムの20重量%水溶液0.784グラム(2.79ミリモル)を添加する以外は同様の条件で反応と混合を行って、下記平均構造式で表される有機変性メチルポリシロキサンの白色固体を得た。
平均構造式:

Figure 0004861646
[Synthesis Example 3]
In Synthesis Example 2, the reaction and mixing were carried out under the same conditions except that 0.784 g (2.79 mmol) of a 20 wt% aqueous solution of potassium hydroxide was added instead of the 20 wt% aqueous solution of sodium hydroxide. A white solid of organically modified methylpolysiloxane represented by the following average structural formula was obtained.
Average structural formula:
Figure 0004861646

[合成例4]
平均構造式:

Figure 0004861646

で示されるカルボン酸変性ポリシロキサン20gとイソプロピルアルコール20グラムに20%水酸化ナトリウム水溶液1.0g(NaOH;5.19ミリモル)を加え、室温で30分間反応させた。次いで、ヘキサンを投入して均一溶液にした後で、低沸点成分を加熱減圧下で留去したところ、下記平均構造式で表されるケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサンが得られた。
Figure 0004861646
[Synthesis Example 4]
Average structural formula:
Figure 0004861646

20 g of 20% aqueous sodium hydroxide (NaOH; 5.19 mmol) was added to 20 g of the carboxylic acid-modified polysiloxane represented by the formula (1) and 20 g of isopropyl alcohol, and reacted at room temperature for 30 minutes. Next, hexane was added to make a homogeneous solution, and then the low boiling point component was distilled off under reduced pressure by heating. The sodium salt of carboxylic acid was attached to the terminal of the organic group bonded to the silicon atom represented by the following average structural formula. An organically modified methylpolysiloxane having:
Figure 0004861646

[合成例5]
において、水酸化ナトリウムの20重量%水溶液の代わりにナトリウムメトキサイドの合成例2において、28重量%水溶液0.54g(NaOCH;2.79ミリモル)を添加する以外は同様の条件で反応と混合を行って、下記平均構造式で表される有機変性メチルポリシロキサンの白色固体を得た。
平均構造式:

Figure 0004861646
[Synthesis Example 5]
In, in Synthesis Example 2 of sodium methoxide instead of 20 wt% aqueous solution of sodium hydroxide, 28 wt% aqueous solution 0.54 g; mixing except that the addition of (NaOCH 3 2.79 mmol) and reaction procedure of To obtain a white solid of organically modified methylpolysiloxane represented by the following average structural formula.
Average structural formula:
Figure 0004861646

[合成例6]
合成例2において、水酸化ナトリウムの20重量%水溶液の添加量を0.50グラム(NaOH;2.51ミリモル、末端カルボキシル基の中和量に対して90%量のモル数)に変えた以外は同様の条件で反応と混合を行って、下記の平均構造式(i)〜平均構造式(iv)で表される有機変性メチルポリシロキサンの混合物である白色固体を得た。
平均構造式:

Figure 0004861646
[Synthesis Example 6]
In Synthesis Example 2, the addition amount of a 20 wt% aqueous solution of sodium hydroxide was changed to 0.50 g (NaOH; 2.51 mmol, 90% of the number of moles relative to the neutralization amount of the terminal carboxyl group). Were reacted and mixed under the same conditions to obtain a white solid which was a mixture of organically modified methylpolysiloxanes represented by the following average structural formula (i) to average structural formula (iv).
Average structural formula:
Figure 0004861646

[合成例7]
合成例1で得られたケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサン10g、イソプロピルアルコール10g、水5g、塩化カルシウム0.33gを混合し、60℃で4時間加熱攪拌した。この反応溶液にヘキサン200g、水を加え生成した無機塩を洗浄除去した。その後、有機層を除去することにより、下記の平均構造式で表される有機変性メチルポリシロキサンの白色固体を得た。

Figure 0004861646
[Synthesis Example 7]
10 g of organically modified methylpolysiloxane having a sodium salt of carboxylic acid at the terminal of the organic group bonded to the silicon atom obtained in Synthesis Example 1 was mixed with 10 g of isopropyl alcohol, 5 g of water, and 0.33 g of calcium chloride at 60 ° C. Stir with heating for 4 hours. To this reaction solution, 200 g of hexane and water were added to wash and remove the generated inorganic salt. Then, the organic layer was removed to obtain a white solid of organically modified methylpolysiloxane represented by the following average structural formula.
Figure 0004861646

[合成例8]
平均構造式:

Figure 0004861646
で表されるジメチルシロキサン・メチル(3−(2−アミノエチル)アミノプロピル)シロキサンコポリマー10グラム(NH基:2.82ミリモル)とエタノール5グラム中で0.28グラム(2.82ミリモル)の無水コハク酸を投入して窒素気流下に30〜35℃で2時間攪拌した。赤外吸光(IR)分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。エタノールを加熱減圧留去したところ、下記平均構造式で表される有機変性メチルポリシロキサンの低粘度の液体を得た。
平均構造式:
Figure 0004861646
[Synthesis Example 8]
Average structural formula:
Figure 0004861646
10 grams of dimethylsiloxane methyl (3- (2-aminoethyl) aminopropyl) siloxane copolymer (NH 2 groups: 2.82 mmol) and 0.28 grams (2.82 mmol) in 5 grams of ethanol Of succinic anhydride was added and stirred at 30 to 35 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream. As a result of infrared absorption (IR) analysis, it was found that the characteristic absorption of the carboxylic acid anhydride disappeared, and an organically modified methylpolysiloxane having a carboxyl group at the terminal of the organic group bonded to the silicon atom was formed. When ethanol was distilled off by heating under reduced pressure, a low viscosity liquid of organically modified methylpolysiloxane represented by the following average structural formula was obtained.
Average structural formula:
Figure 0004861646

[合成例9]
平均構造式:

Figure 0004861646

ジメチルシロキサン・メチル(3−(2−アミノエチル)アミノプロピル)シロキサンコポリマー10グラム(NH基:2.82ミリモル)とエタノール5グラム中で0.28グラム(2.82ミリモル)の無水コハク酸を投入して窒素気流下に30〜35℃で2時間攪拌した。赤外吸光(IR)分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いでこれに、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール0.17グラム(1.57ミリモル)を添加して、70℃で1時間加熱撹拌することにより、平均構造式:
Figure 0004861646

で示されるカルボン酸の2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール塩を有する有機変性メチルポリシロキサンを得た。 [Synthesis Example 9]
Average structural formula:
Figure 0004861646

10 grams of dimethylsiloxane methyl (3- (2-aminoethyl) aminopropyl) siloxane copolymer (NH 2 groups: 2.82 mmol) and 0.28 grams (2.82 mmol) of succinic anhydride in 5 grams of ethanol And stirred at 30 to 35 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream. As a result of infrared absorption (IR) analysis, it was found that the characteristic absorption of the carboxylic acid anhydride disappeared, and an organically modified methylpolysiloxane having a carboxyl group at the terminal of the organic group bonded to the silicon atom was formed. To this was then added 0.17 grams (1.57 mmol) of 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and heated and stirred at 70 ° C. for 1 hour to obtain an average structural formula:
Figure 0004861646

An organically modified methylpolysiloxane having a 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol salt of the carboxylic acid represented by

[合成例10]
合成例8で得られたアミドカルボン酸20gを、110℃で3.0時間攪拌することにより、脱水反応させた。赤外吸光(IR)分析の結果、下記構造式で表される有機変性メチルポリシロキサンを得た。

Figure 0004861646
得られたオルガノポリシロキサンに水酸化ナトリウムの20%溶液を加え、室温で30分攪拌し、下記平均構造式で表されるカルボン酸一価アルカリ金属塩を有する有機変性メチルポリシロキサンを得た。
Figure 0004861646
[Synthesis Example 10]
The dehydration reaction was carried out by stirring 20 g of the amide carboxylic acid obtained in Synthesis Example 8 at 110 ° C. for 3.0 hours. As a result of infrared absorption (IR) analysis, an organically modified methylpolysiloxane represented by the following structural formula was obtained.
Figure 0004861646
A 20% solution of sodium hydroxide was added to the resulting organopolysiloxane, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to obtain an organically modified methylpolysiloxane having a carboxylic acid monovalent alkali metal salt represented by the following average structural formula.
Figure 0004861646

[参考例1]
合成例1から10で得た有機変性メチルポリシロキサンのゲル形成能を以下に示す評価方法および判断基準により評価した。その結果を表1に示す。ゲル化剤欄の「合成例X」は前記の合成例Xで得た有機変性メチルポリシロキサンを表す。
[評価方法]
各合成例で得た有機変性オルガノポリシロキサン(ゲル化剤) 7.5重量%、デカメチルペンタシロキサン 92.5重量%を80℃または110℃で2時間加熱攪拌後、室温まで冷却した。
[評価基準]
○:チキソトロピー性の高いゲルを形成する。
△:粘性液体を形成する。
×:液状(ゲル化しない)。

Figure 0004861646
[Reference Example 1]
The gel-forming ability of the organically modified methylpolysiloxane obtained in Synthesis Examples 1 to 10 was evaluated by the following evaluation method and judgment criteria. The results are shown in Table 1. “Synthesis Example X” in the gelling agent column represents the organically modified methylpolysiloxane obtained in Synthesis Example X.
[Evaluation methods]
The organically modified organopolysiloxane (gelator) obtained in each synthesis example (7.5% by weight) and decamethylpentasiloxane (92.5% by weight) were heated and stirred at 80 ° C. or 110 ° C. for 2 hours, and then cooled to room temperature.
[Evaluation criteria]
○: A gel having high thixotropy is formed.
Δ: A viscous liquid is formed.
X: Liquid (not gelled).
Figure 0004861646

表1の結果から、本発明にかかるゲル化剤である合成例1〜3、5〜7で得られた、一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、110℃の高温下であっても、少ない配合量でシリコーンオイルを効率よくゲル化させることができることが分かった。また、合成例4のオルガノポリシロキサンは粘性液体を形成したが、配合量を20重量%に増やすと、デカメチルペンタシロキサンをゲル化させることができた。一方、合成例8から10の有機変性オルガノポリシロキサンは、110℃の高温下で加熱攪拌した場合、ゲル状組成物を形成することができず、本発明にかかるゲル化剤に比べて耐熱性に劣ることが分かった。 From the results of Table 1, the organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) obtained in Synthesis Examples 1 to 3 and 5 to 7 which are gelling agents according to the present invention is 110 ° C. It was found that silicone oil can be efficiently gelled with a small amount even at high temperatures. Moreover, although the organopolysiloxane of Synthesis Example 4 formed a viscous liquid, decamethylpentasiloxane could be gelled when the blending amount was increased to 20% by weight. On the other hand, the organically modified organopolysiloxanes of Synthesis Examples 8 to 10 cannot form a gel-like composition when heated and stirred at a high temperature of 110 ° C., and have higher heat resistance than the gelling agent according to the present invention. It turned out to be inferior.

[参考例2]
合成例2で示したカルボン酸のナトリウム塩を有するオルガノポリシロキサン 7.5重量%、デカメチルペンタシクロシロキサンサン 60.5重量%と各種化粧品油剤 32重量%を80℃で2時間加熱攪拌後、冷却したゲル状組成物の外観とその屈折率を表2に示す。

Figure 0004861646
*1:デカメチルペンタシクロシロキサン92.5重量%のみでゲル化させたサンプル
*2:フェニルトリメチコンは東レ・ダウコーニング社製SH556を使用した [Reference Example 2]
Organopolysiloxane having sodium salt of carboxylic acid shown in Synthesis Example 2 7.5 wt%, decamethylpentacyclosiloxane sun 60.5 wt% and various cosmetic oils 32 wt% were heated and stirred at 80 ° C for 2 hours, Table 2 shows the appearance of the cooled gel composition and its refractive index.
Figure 0004861646
* 1: Sample gelled with only 92.5% by weight of decamethylpentacyclosiloxane
* 2: Phenyl trimethicone used SH556 manufactured by Toray Dow Corning

表2より、一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンをゲル化剤として用いた場合、化粧品に配合される代表的な非極性有機化合物または低極性有機化合物を用いて、ゲル状組成物を形成することができ、これらのゲル状組成物の外観の透明性も非常に高いことが分かった。 From Table 2, when an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) is used as a gelling agent, a typical nonpolar organic compound or low polarity organic compound blended in cosmetics is used. It was found that gel-like compositions can be formed and the transparency of the appearance of these gel-like compositions is also very high.

[参考例3]
合成例2で合成したオルガノポリシロキサン、および比較として側鎖ポリオキシエチレン変性ポリジメチルシロキサン(ポリオキシエチレン基含有率 64wt%)、グリセリンについて、保湿性の試験を行なった。試験方法は以下の通りである。
直径60mmのアルミ平底皿に試料約1gを秤量したのち、105℃のオーブン中で3時間乾燥させる。その後60℃/90%RHの恒温高湿槽内に40時間静置し、十分に吸湿した状態の試料質量を精評する。試料を20℃/70%RHの状態に静置し、一定時間毎に質量を精評することにより、水分の蒸散量を求めた。結果を、図1に示す。
合成例2のオルガノポリシロキサンからの水分蒸散速度は、比較例として用いた側鎖ポリオキシエチレン変性ポリジメチルシロキサンの4分の1、グリセリンの8分の1であることが分かった。このことから、肌上の水分の保持に有用であることが分かった。
[Reference Example 3]
The organopolysiloxane synthesized in Synthesis Example 2 and, for comparison, side chain polyoxyethylene-modified polydimethylsiloxane (polyoxyethylene group content 64 wt%) and glycerin were tested for moisture retention. The test method is as follows.
About 1 g of a sample is weighed in an aluminum flat bottom plate having a diameter of 60 mm, and then dried in an oven at 105 ° C. for 3 hours. Thereafter, the sample is allowed to stand in a constant temperature and high humidity bath at 60 ° C./90% RH for 40 hours, and the sample mass in a state where the moisture is sufficiently absorbed is carefully evaluated. The sample was allowed to stand in a state of 20 ° C./70% RH, and the amount of water transpiration was determined by examining the mass at regular intervals. The results are shown in Figure 1.
It was found that the moisture evaporation rate from the organopolysiloxane of Synthesis Example 2 was 1/4 of the side chain polyoxyethylene-modified polydimethylsiloxane used as a comparative example and 1/8 of glycerin. From this, it was found that it is useful for retaining moisture on the skin.

[参考例4]
合成例7で合成したカルボン酸のカルシウム塩を含む有機変性メチルポリシロキサン、および比較として架橋型シリコーンエラストマー(化粧品成分の表示名称:ジメチコンクロスポリマー)、シリコーン樹脂(同:トリメチルシロキシシリケート)について、毛髪のカール保持性の試験を行なった。試験方法は以下の通りである。
長さ約27cm、重さ約2gの、アジア人の無処理毛髪束を、シリコーンを含有しないシャンプーで洗浄し充分にすすいだ後、タオルで余分な水を取ったあと、室温条件下で吊るした状態で1昼夜自然乾燥させたものを試験体とする。
各試料を有効成分濃度2wt%になるようにヘキサメチルジシロキサンに溶解させたものに試験体を浸漬した後、余分な溶液を指でしごき取る。直径約15mmのガラス管に試験体を隙間のないように巻きつけ、端部をクリップにて固定する。105℃オーブン内に立てた状態で30分間乾燥させる。試験体をガラス管からはずし、吊るした状態で実験室内条件(22℃/60%RH)にて養生後、毛髪束の上下両端部間の長さを測定する(カール初期長L(0))。30℃/80%RHの恒温高湿槽内に吊るし、一定時間(t)毎に試験体長を測定測定する(カール長L(t))。
以下の計算式によって求められる値をカール保持率とする。
カール保持率(%)={(27−L(t))/(27−L(0))}×100
結果を図2に示すが、合成例7の有機変性メチルポリシロキサンは、ブランク、架橋型シリコーンエラストマーに較べ、カール保持率に優れることが分かった。
[Reference Example 4]
For the organically modified methylpolysiloxane containing the calcium salt of carboxylic acid synthesized in Synthesis Example 7, and for comparison, a cross-linked silicone elastomer (name of cosmetic ingredient: dimethicone crosspolymer), silicone resin (same: trimethylsiloxysilicate) The curl retention test was conducted. The test method is as follows.
An Asian untreated hair bundle of about 27 cm in length and about 2 g in weight was washed with a shampoo containing no silicone and rinsed thoroughly, and after removing excess water with a towel, it was hung at room temperature. A specimen that was naturally dried for one day in the state is used as a test specimen.
After immersing each specimen in a sample prepared by dissolving each sample in hexamethyldisiloxane so as to have an active ingredient concentration of 2 wt%, the excess solution is rubbed off with a finger. The test specimen is wound around a glass tube having a diameter of about 15 mm so that there is no gap, and the end is fixed with a clip. Dry in an oven standing at 105 ° C. for 30 minutes. Remove the test specimen from the glass tube, and after aging under laboratory conditions (22 ° C / 60% RH), measure the length between the upper and lower ends of the hair bundle (initial curl length L (0)) . It is hung in a constant temperature and high humidity bath of 30 ° C./80% RH, and the test body length is measured and measured every certain time (t) (curl length L (t)).
The value obtained by the following formula is defined as the curl retention rate.
Curl retention ratio (%) = {(27−L (t)) / (27−L (0))} × 100
The results are shown in FIG. 2, and it was found that the organically modified methylpolysiloxane of Synthesis Example 7 was excellent in curl retention compared to the blank and the crosslinked silicone elastomer.

以下に示す実施例中、特に断りが無い場合、「ゲル化剤(合成例X)」のように記載されている場合、前記の合成例Xで示した有機変性メチルポリシロキサンを指すものとする。また、%は重量%である。 In the examples shown below, unless otherwise specified, the term “gelator (Synthesis Example X)” refers to the organically modified methylpolysiloxane shown in Synthesis Example X above. . Moreover,% is weight%.

実施例1:サンスクリーンジェル
(成分) (重量%)
1.ゲル化剤(合成例2) 6.0
2.メチルトリメチコン*1 85.5
3.フェニルトリメチコン*2 6.0
4.メトキシ桂皮酸エチルヘキシル 2.0
5.香料 適量
*1:メチルトリメチコンはメチルトリストリメチルシロキシシランを表す。
*2:フェニルトリメチコンは東レ・ダウコーニング社製、SH556を使用した。
Example 1: Sunscreen gel (component) (wt%)
1. Gelling agent (Synthesis example 2) 6.0
2. Methyltrimethicone * 1 85.5
3. Phenyltrimethicone * 2 6.0
4). Ethyl hexyl methoxycinnamate 2.0
5. Perfume
* 1: Methyltrimethicone represents methyltristrimethylsiloxysilane.
* 2: Phenyltrimethicone used was SH556 manufactured by Toray Dow Corning.

(製造方法)
成分1.〜4.を90℃に加温し、ディスパーにて均一に溶解する。溶解させた粘性液体を50℃に冷却した後に、成分5.を加え、サンスクリーンジェルを得た。
実施例1のサンスクリーンジェルは塗布感がリッチで優れており、紫外線防御効果にも優れていた。また、製剤の経時安定性は優れており、顔料の凝集などの現象は認められなかった。このジェルは透明性、安定性に優れ、なめらかに伸びて感触にも優れ、使用時の液ダレもなく使用感に優れるものであった。
(Production method)
Ingredient 1. ~ 4. Is heated to 90 ° C. and uniformly dissolved with a disper. After cooling the dissolved viscous liquid to 50 ° C., component 5. To obtain a sunscreen gel.
The sunscreen gel of Example 1 was rich in coating feeling and excellent in ultraviolet protection effect. In addition, the stability of the preparation over time was excellent, and phenomena such as pigment aggregation were not observed. This gel was excellent in transparency and stability, was smooth and excellent in touch, had no dripping during use, and was excellent in use.

実施例2:サンスクリーンクリーム
(成分) (重量%)
1.ゲル化剤(合成例6) 5.0
2.デカメチルペンタシロキサン 25.0
3.ジメチルポリシロキサン(粘度6mPa・s) 3.0
4.トリメチルシロキシケイ酸 3.0
5.ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体*1 3.0
6.ミルスチン酸2−エチルヘキシル 2.0
7.オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体 *22.0
8.シリコーン処理超微粒子酸化チタン 10.0
9.シリコーン処理超微粒子酸化亜鉛 10.0
10.タルク 2.0
11.ジプロピレングリコール 2.0
12.精製水 残量
13.パラベン 適量
14.フェノキシエタノール 適量
*1:ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体は、東レ・ダウコーニング社製SH3772Cを使用した。
*2:オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は、東レ・ダウコーニング社製トレフィルE−508を使用した。
Example 2: Sunscreen cream (component) (wt%)
1. Gelling agent (Synthesis example 6) 5.0
2. Decamethylpentasiloxane 25.0
3. Dimethylpolysiloxane (viscosity 6 mPa · s) 3.0
4). Trimethylsiloxysilicic acid 3.0
5. Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer * 1 3.0
6). 2-Ethylhexyl myristate 2.0
7). Organopolysiloxane elastomer spherical powder * 2 2.0
8). Silicone-treated ultrafine titanium oxide 10.0
9. Silicone-treated ultrafine zinc oxide 10.0
10. Talc 2.0
11. Dipropylene glycol 2.0
12 Purified water remaining amount 13. Paraben appropriate amount14. Appropriate amount of phenoxyethanol
* 1: SH3772C manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. was used as the polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer.
* 2: Torefill E-508 manufactured by Toray Dow Corning was used as the organopolysiloxane elastomer spherical powder.

(製造方法)
A:成分1〜7を90℃でディスパーを用いて加熱攪拌する。
B:Aで調整した溶液に成分8〜10を加え、ディスパーを用いて攪拌する。
C:Bで調整した溶液に成分11,12を50℃で徐々に加えて乳化する。
D:Cに成分13,14を加えサンスクリーンクリームを得た。
実施例2のサンスクリーンクリームを使用感の評価を実施したところ、クリームの油相が本発明品で安定化されているために、経日安定性に優れ、なめらかな塗布感を有し、紫外線防御性、耐皮脂性も良好であった。
(Production method)
A: Components 1 to 7 are heated and stirred at 90 ° C. using a disper.
B: Components 8 to 10 are added to the solution prepared in A and stirred using a disper.
C: Components 11 and 12 are gradually added to the solution prepared in B at 50 ° C. to emulsify.
D: Components 13 and 14 were added to C to obtain a sunscreen cream.
When the feeling of use of the sunscreen cream of Example 2 was evaluated, the oil phase of the cream was stabilized with the product of the present invention, so that it had excellent stability over time, a smooth coating feeling, and ultraviolet rays. The protective properties and sebum resistance were also good.

実施例3:サンスクリーン乳液
(成分) (重量%)
1.ゲル化剤(合成例5) 2.0
2.トリオクタノイン 10.0
3.デカメチルペンタシロキサン 20.0
4.架橋型ポリエーテル変性シリコーン*1 5.0
5.シリコーン処理超微粒子酸化チタン 10.0
6.シリコーン処理超微粒子酸化亜鉛 10.0
7.イオン交換水 45.0
8.ジプロピレングリコール 3.0
9.1,3−ブチレングリコール 3.0
10.パラベン 適量
*1:架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、東レ・ダウコーニング社製DC9011を使用した。
Example 3: Sunscreen emulsion (component) (wt%)
1. Gelling agent (Synthesis Example 5) 2.0
2. Trioctanoin 10.0
3. Decamethylpentasiloxane 20.0
4). Cross-linked polyether-modified silicone * 1 5.0
5. Silicone-treated ultrafine titanium oxide 10.0
6). Silicone-treated ultrafine zinc oxide 10.0
7). Ion exchange water 45.0
8). Dipropylene glycol 3.0
9.1,3-Butylene glycol 3.0
10. Paraben appropriate amount
* 1: DC9011 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. was used as the crosslinked polyether-modified silicone.

(製造方法)
A:成分1〜4を90℃でディスパーを用いて加熱攪拌する。
B:Aで調整した溶液に成分5〜6を加え、ディスパーを用いて攪拌する。
C:Bで調整した溶液に成分7〜9を50℃で徐々に加え乳化し、成分10を加えサンスクリーン乳液を得た。
実施例3のサンスクリーン乳液を使用感の評価を実施したところ、油相が本発明品で安定化されているために、分離が起きにくく、肌へのおさまりに優れ、化粧下地としてファンデーションの化粧持ち効果を改善する性能を有した乳液であった。
(Production method)
A: Components 1 to 4 are heated and stirred at 90 ° C. using a disper.
B: Components 5 to 6 are added to the solution prepared in A and stirred using a disper.
C: Components 7 to 9 were gradually added to the solution prepared in B at 50 ° C to emulsify, and component 10 was added to obtain a sunscreen emulsion.
When the feeling of use of the sunscreen emulsion of Example 3 was evaluated, the oil phase was stabilized with the product of the present invention, so that separation was difficult to occur, and it was excellent in comfort on the skin. It was an emulsion with the ability to improve the holding effect.

実施例4:油性ファンデーション
(成分) (重量%)
1.ゲル化剤(合成例2) 5.0
2.カルボシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体 2.0
3.デカメチルペンタシクロシロキサン 残 量
4.パラメトキシケイ皮酸オクチル 4.0
5.ジメチルポリシロキサン(粘度6mPa・s) 3.0
6.メチルトリメチコン*1 15.0
7.フェニルトリメチコン*2 1.0
8.架橋型ポリエーテル変性シリコーン*3 5.0
9.アルキルシラン処理酸化チタン 10.0
10.アルキルシラン処理酸化亜鉛 15.0
11.デカメチルペンタシクロシロキサン 20.0

*1:メチルトリメチコンはメチルトリストリメチルシロキシシランを使用した。
*2:フェニルトリメチコンは東レ・ダウコーニング社製SH556を使用した。
*3:架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、東レ・ダウコーニング社製DC9011を使用した。
Example 4: Oily foundation (component) (wt%)
1. Gelling agent (Synthesis example 2) 5.0
2. Carbosiloxane dendrimer graft type acrylic copolymer 2.0
3. Decamethylpentacyclosiloxane Residual amount 4. Octyl paramethoxycinnamate 4.0
5. Dimethylpolysiloxane (viscosity 6mPa · s) 3.0
6). Methyl trimethicone * 1 15.0
7). Phenyltrimethicone * 2 1.0
8). Cross-linked polyether-modified silicone * 3 5.0
9. Alkylsilane-treated titanium oxide 10.0
10. Alkylsilane-treated zinc oxide 15.0
11. Decamethylpentacyclosiloxane 20.0

* 1: Methyltristrimethylone was methyltristrimethylsiloxysilane.
* 2: Phenyl trimethicone used SH556 manufactured by Toray Dow Corning.
* 3: DC9011 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. was used as the crosslinked polyether-modified silicone.

(製造方法)
A:成分1〜8を90℃でディスパーを用いて加熱攪拌する。
B:成分9から11をディスパーにより攪拌する。
C:Aをディスパーにより攪拌しながら、Bを徐々に加え油性ファンデーションを得た。
実施例4の油性ファンデーションを使用感の評価を実施したところ、該油性ファンデーションは、化粧持ち優れる性質を持ちながら、液ダレが起きず使用感に優れるものであった。
(Production method)
A: Components 1 to 8 are heated and stirred using a disper at 90 ° C.
B: Components 9 to 11 are stirred with a disper.
C: While stirring A with a disper, B was gradually added to obtain an oily foundation.
When the usability of the oily foundation of Example 4 was evaluated, the oily foundation was excellent in usability without liquid dripping while having excellent cosmetic durability.

実施例5:乳化ファンデーション(O/W型)
(成分) (重量%)
1.ゲル化剤(合成例7) 2.0
2.スクワラン 2.0
3.ミルスチン酸−2−エチルヘキシル 5.0
4.ジメチルポリシロキサン(粘度6mPa・s) 2.0
5.デカメチルペンタシロキサン 10.0
6.ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体*1 5.0
7.グリセリン 3.0
8.エタノール 2.0
9.イオン交換水 残量
10.防腐剤 適量
*1:ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体は、SH3773Cを使用した。
Example 5: Emulsion foundation (O / W type)
(Ingredient) (wt%)
1. Gelling agent (Synthesis example 7) 2.0
2. Squalane 2.0
3. 2-Ethylhexyl myristate 5.0
4). Dimethylpolysiloxane (viscosity 6mPa · s) 2.0
5. Decamethylpentasiloxane 10.0
6). Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer * 1 5.0
7). Glycerin 3.0
8). Ethanol 2.0
9. Ion exchange water remaining amount 10. Preservative appropriate amount
* 1: SH3773C was used as the polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer.

(製造方法)
A:成分1〜6を80℃でディスパーを用いて加熱攪拌する。
B:A調整した溶液に成分7〜10を加え、ディスパーを用いて乳化し、乳化ファンデーション(O/W型)を得た。
実施例5の乳化ファンデーション(O/W型)を使用感の評価を実施したところ、ゲル化剤(合成例7)を使用することによって、油相の安定性が向上し、さっぱりとした感触のファンデーションが得られることがわかった。
(Production method)
A: Components 1 to 6 are heated and stirred at 80 ° C. using a disper.
B: Components 7 to 10 were added to the solution prepared in A and emulsified with a disper to obtain an emulsified foundation (O / W type).
When the feeling of use of the emulsification foundation (O / W type) of Example 5 was evaluated, the stability of the oil phase was improved by using the gelling agent (Synthesis Example 7), and the feeling of refreshing feeling was improved. It was found that a foundation was obtained.

実施例6:乳化ファンデーション(W/O型)
(成分) (重量%)
1.ゲル化剤(合成例2) 3.0
2.デカメチルペンタシクロシロキサン 8.0
3.リンゴ酸ジイソステアリル 9.0
4.流動パラフィン 5.0
5.イソノナン酸イソノニル 5.0
6.ジメチルポリシロキサン(粘度6mPa・s) 3.0
7.ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体*1 5.0
8.オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体 *2 2.0
9.シリコーン処理微粒子酸化チタン 5.0
10.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛 5.0
11.シリコーン処理微粒子酸化鉄 5.0
12.1、3-ブチレングリコール 3.0
13.イオン交換水 残量
14.防腐剤 適量
15.香料 適量
*1:ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体は東レ・ダウコーニング社製SH3775Cを用いた。
*2:オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は東レ・ダウコーニング社製トレフィルE−508を使用した。
Example 6: Emulsification foundation (W / O type)
(Ingredient) (wt%)
1. Gelling agent (Synthesis example 2) 3.0
2. Decamethylpentacyclosiloxane 8.0
3. Diisostearyl malate 9.0
4). Liquid paraffin 5.0
5. Isononyl isononanoate 5.0
6). Dimethylpolysiloxane (viscosity 6mPa · s) 3.0
7). Dimethylsiloxane / methylpolyoxyethylenesiloxane copolymer * 1 5.0
8). Organopolysiloxane elastomer spherical powder * 2 2.0
9. Silicone-treated fine particle titanium oxide 5.0
10. Silicone-treated fine particle zinc oxide 5.0
11. Silicone-treated fine particle iron oxide 5.0
12.1, 3-butylene glycol 3.0
13. Residual amount of ion-exchanged water 14. Preservative appropriate amount15. Perfume
* 1: SH3775C manufactured by Toray Dow Corning was used as the dimethylsiloxane / methylpolyoxyethylenesiloxane copolymer.
* 2: Trefil E-508 manufactured by Toray Dow Corning was used as the organopolysiloxane elastomer spherical powder.

(製造方法)
A:成分1〜7を80℃に加温し均一に分散させる。
B:Aに成分8〜11を加え、均一に分散させる。
C:成分12〜14を均一に混合する。
D:BにCを50℃で加え乳化する。
E:冷却後、Dに成分15を加えて混合し、乳化ファンデーション(W/O型)を得た。
実施例6の乳化ファンデーション(W/O型)を使用感の評価を実施したところ、本処方で製造された乳化ファンデーション(W/O型)は、化粧持ち、シワ隠蔽効果に優れ、塗布感触がなめらかで、肌になじみやすく、安定性も良好であった。
(Production method)
A: Components 1 to 7 are heated to 80 ° C. and dispersed uniformly.
B: Components 8 to 11 are added to A and dispersed uniformly.
C: Components 12 to 14 are mixed uniformly.
D: C is added to B at 50 ° C. and emulsified.
E: After cooling, component 15 was added to D and mixed to obtain an emulsified foundation (W / O type).
When the feeling of use of the emulsified foundation (W / O type) of Example 6 was evaluated, the emulsified foundation (W / O type) produced by this formulation was excellent in makeup holding, wrinkle concealment effect, and coating feel. It was smooth, easy to adjust to the skin and good stability.

実施例7:髪用カール保持剤
(成分) (重量%)
1.ゲル化剤(合成例7) 2.0
2.デカメチルペンタシクロシロキサン 6.0
3.メチルフェニルポリシロキサン 1.0
4.高重合度シリコーンデカメチルペンタシロキサン溶液 1.0
5.ミルスチン酸−2−エチルヘキシル 1.0
6.モノイソステアリン酸ソルビタン 2.0
7.スクワラン 1.0
8.精製水 残量
9.1,3−ブチレングリコール 1.0
10.防腐剤 適量
Example 7: Curling agent for hair (component) (wt%)
1. Gelling agent (Synthesis example 7) 2.0
2. Decamethylpentacyclosiloxane 6.0
3. Methylphenylpolysiloxane 1.0
4). High polymerization degree silicone decamethylpentasiloxane solution 1.0
5. 2-Ethylhexyl myristate 1.0
6). Sorbitan monoisostearate 2.0
7). Squalane 1.0
8). Purified water remaining 9.1,3-butylene glycol 1.0
10. Preservative appropriate amount

(製造方法)
A:成分1〜7を80℃で加熱混合する。
B:成分8〜10を均一混合する。
C:AにBを徐々に加え、乳化後、ホモジナイザー処理を行い、髪用カール保持剤を得た。
実施例7のカール保持剤を使用感の評価を実施したところ、本組成により製造された髪用カール保持剤は、本ゲル化剤の効果により艶、セット性、耐久性、安定性に優れることが分かった。
(Production method)
A: Components 1 to 7 are heated and mixed at 80 ° C.
B: Components 8 to 10 are mixed uniformly.
C: B was gradually added to A, and after emulsification, homogenizer treatment was performed to obtain a curl retainer for hair.
When the feeling of use of the curl retention agent of Example 7 was evaluated, the curl retention agent for hair produced by this composition was excellent in gloss, setability, durability, and stability due to the effect of this gelling agent. I understood.

実施例8:オイルクレンジングジェル(洗い流しタイプ)
(組成) (%)
1.ゲル化剤(合成例2) 6.0
2.流動パラフィン 30.0
3.デカメチルペンタシロキサン 56.0
4.ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体*1 5.0
5.プロピレングリコール 3.0
*1:ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体は東レ・ダウコーニング社製SH3772Cを用いた。
Example 8: Oil cleansing gel (wash-out type)
(Composition) (%)
1. Gelling agent (Synthesis example 2) 6.0
2. Liquid paraffin 30.0
3. Decamethylpentasiloxane 56.0
4). Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer * 1 5.0
5. Propylene glycol 3.0
* 1: SH3772C manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. was used as the dimethylsiloxane / methylpolyoxyethylenesiloxane copolymer.

(製造方法)
成分1〜5を80℃で均一に混合し、クレンジングジェルを得た。
(評価方法)
市販の耐皮脂性ファンデーション及びラスティングタイプの口紅をそれぞれ肌に塗布した後、塗膜上に実施例8のオイルクレンジングジェル(洗い流しタイプ)を適量乗せ、指でこすり十分に塗膜をなじませてから、水で洗い落とした後に石鹸洗浄した。
(評価結果)
該クレンジングジェルを使うことにより、肌上に塗布されたファンデーション、及び口紅は全て洗い流され、該ゲルはクレンジング能力に優れていた。またゲルの感触もシリコーンオイル独特の軽い感触であり、使用感も優れていた。
(Production method)
Ingredients 1-5 were uniformly mixed at 80 ° C. to obtain a cleansing gel.
(Evaluation methods)
After applying a commercially available sebum-resistant foundation and lasting type lipstick to the skin, put an appropriate amount of the oil cleansing gel of Example 8 (wash-out type) on the coating film, and rub it with your fingers to thoroughly apply the coating film. Then, it was washed with water and then washed with soap.
(Evaluation results)
By using the cleansing gel, the foundation and lipstick applied on the skin were all washed away, and the gel was excellent in cleansing ability. In addition, the feel of the gel is a light feel peculiar to silicone oil, and the feeling of use was excellent.

実施例9:オイルクレンジングジェル(ふき取りタイプ)
(組成) (重量%)
1.ゲル化剤(合成例2) 6.0
2.イソノナン酸イソノニル 32.0
3.デカメチルペンタシロキサン 59.0
4.プロピレングリコール 3.0
Example 9: Oil cleansing gel (wipe off type)
(Composition) (wt%)
1. Gelling agent (Synthesis example 2) 6.0
2. Isononyl isononanoate 32.0
3. Decamethylpentasiloxane 59.0
4). Propylene glycol 3.0

(製造方法)
成分1〜5を80℃で均一に混合し、クレンジングジェルを得た。
(評価方法)
市販の耐皮脂性油性ファンデーション及びラスティングタイプの口紅をそれぞれ肌に塗布した後、塗膜上に実施例9のオイルクレンジングジェルを適量乗せ、指でこすり十分に塗膜をなじませてから、コットンを用いてふき取った。また、実施例9のゲル化剤の代わりにデカメチルペンタシロキサンを用いた他は全て同様にして製造したクレンジング料を作成し、同様の評価を実施した。
(評価結果)
該クレンジングジェルを使うことにより、肌上に塗布された耐皮脂性油性ファンデーション、及び口紅は全てふき取られ、該ゲルはクレンジング能力に優れていることが判った。またゲルの感触もシリコーンオイル独特の軽い感触であり、使用感も優れ、ゲルの透明性に優れていた。一方、ゲル化剤を用いない場合は、耐皮脂性油性ファンデーションにおいて落ち残りが発生し、クレンジング性能が不十分であることがわかった。また、本発明のゲル化剤を用いない場合は粘度が低く、液だれが発生し、使用感も悪かった。
(Production method)
Ingredients 1-5 were uniformly mixed at 80 ° C. to obtain a cleansing gel.
(Evaluation methods)
After applying commercially available sebum-resistant oil-based foundation and lasting type lipstick to the skin, put an appropriate amount of the oil cleansing gel of Example 9 on the coating, rub it with your finger and thoroughly apply the coating, then cotton Wipe off with. Further, cleansing materials produced in the same manner except that decamethylpentasiloxane was used instead of the gelling agent of Example 9 were prepared, and the same evaluation was performed.
(Evaluation results)
By using the cleansing gel, it was found that all the oil-resistant oily foundation and lipstick applied on the skin were wiped off, and the gel was excellent in cleansing ability. Moreover, the feel of the gel was also a light feel peculiar to silicone oil, the feeling of use was excellent, and the transparency of the gel was excellent. On the other hand, when the gelling agent was not used, it was found that a residue remained in the sebum-resistant oily foundation and the cleansing performance was insufficient. Further, when the gelling agent of the present invention was not used, the viscosity was low, dripping occurred, and the usability was poor.

実施例10:口紅
(成分) (重量%)
1.ゲル化剤(合成例2) 8.0
2.スクワラン 6.0
3.ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) 5.0
4.デカメチルペンタシロキサン 50.0
5.ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体*1 3.0
6.トリメチルシロキシケイ酸 8.0
7.アルキル変性ポリシロキサン*2 3.0
8.メチルフェニルポリシロキサン 5.0
9.シリコーン処理顔料 適量
10.染料 適量
11.合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム 1.0
12.香料 適量

*1:ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体は東レ・ダウコーニング社製SH3775Cを用いた。
*2:アルキル変性ポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング社製DC2503を用いた。
Example 10: Lipstick (component) (% by weight)
1. Gelling agent (Synthesis example 2) 8.0
2. Squalane 6.0
3. Dimethylpolysiloxane (6 mPa · s) 5.0
4). Decamethylpentasiloxane 50.0
5. Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer * 1 3.0
6). Trimethylsiloxysilicic acid 8.0
7). Alkyl-modified polysiloxane * 2 3.0
8). Methylphenylpolysiloxane 5.0
9. Silicone-treated pigment appropriate amount10. Dye proper amount11. Synthetic sodium silicate / magnesium 1.0
12 Perfume

* 1: SH3775C manufactured by Toray Dow Corning was used as the dimethylsiloxane / methylpolyoxyethylenesiloxane copolymer.
* 2: DC2503 manufactured by Toray Dow Corning was used as the alkyl-modified polysiloxane.

(製造方法)
A:成分1〜8を均一に80℃で加熱攪拌した
B:成分9〜12を均一に分散させた。
C:AにBを徐々に加え、筆タイプの容器に充填して口紅を得た。
実施例10の口紅を使用感の評価を実施したところ、上記組成により得られた口紅はシリコーン独特の軽い感触を持ちながら、塗布感がなめらかで透明感に優れるものであった。
(Production method)
A: Components 1 to 8 were heated and stirred uniformly at 80 ° C. B: Components 9 to 12 were uniformly dispersed.
C: B was gradually added to A and filled into a brush type container to obtain a lipstick.
When the lipstick of Example 10 was evaluated for the feeling of use, the lipstick obtained by the above composition had a light touch peculiar to silicone and had a smooth application feeling and excellent transparency.

実施例11:リップグロス
(成分) (重量%)
1.ゲル化剤(合成例2) 5.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) 20.0
3.ジメチルポリシロキサン(10000mPa・s) 残 量
4.メチルフェニルポリシロキサン 10.0
5.顔料 適量
6.法定色素 適量
(製造方法)
成分1〜6を80℃で加熱混合し、均一溶液とした後で、金型に流し込み冷却し、固化させることによりリップグロスを得た。
実施例11のリップグロスを使用感の評価を実施したところ、該組成による製造されたリップグロスは、伸び、つや、べたつきの無さに優れ、使用感に優れていた。
Example 11: Lip gloss (component) (% by weight)
1. Gelling agent (Synthesis example 2) 5.0
2. Dimethylpolysiloxane (6mPa · s) 20.0
3. 3. Dimethylpolysiloxane (10000 mPa · s) Residual amount Methylphenyl polysiloxane 10.0
5. Pigment appropriate amount Legal dye appropriate amount (production method)
Components 1 to 6 were heated and mixed at 80 ° C. to make a uniform solution, then poured into a mold, cooled and solidified to obtain lip gloss.
When the lip gloss of Example 11 was evaluated for the feeling of use, the lip gloss produced according to the composition was excellent in elongation, gloss and non-stickiness, and excellent in the feeling of use.

合成例2で合成したオルガノポリシロキサン、側鎖ポリオキシエチレン変性ポリジメチルシロキサン、グリセリン、ブランク(イオン交換水)について、水分蒸散速度の測定結果を示している。The measurement result of the moisture transpiration rate is shown about the organopolysiloxane synthesized in Synthesis Example 2, the side chain polyoxyethylene-modified polydimethylsiloxane, glycerin, and blank (ion-exchanged water). 合成例7で合成したカルボン酸のカルシウム塩を含むオルガノポリシロキサン、架橋型シリコーンエラストマー、シリコーン樹脂、ブランクについて、毛髪のカール保持性の試験結果を示している。The test result of the curl retention property of hair is shown about the organopolysiloxane containing the calcium salt of the carboxylic acid synthesize | combined in the synthesis example 7, the crosslinked silicone elastomer, the silicone resin, and the blank.

Claims (18)

ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤を含有する化粧料。
Figure 0004861646
[式中、Rは−COO(Mn+1/nで表されるカルボン酸の金属塩(Mは一価以上の金属、nはMの原子価を示す)、Xは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、pは0〜10の整数である。]
A cosmetic comprising a gelling agent comprising an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom.
Figure 0004861646
[In the formula, R 1 -COO - (M n +) 1 / n represented by metal salts of carboxylic acids (M is a monovalent or more metals, n represents represents an atomic valence of M), X is identical or different Divalent hydrocarbon group having 2 to 14 carbon atoms, p is an integer of 0 to 10. ]
化粧料成分として以下の構成を有するゲル状組成物を含有する化粧料。
(a)ケイ素原子に結合した一般式(1)で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤 1〜99重量%
(b)シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99〜1重量%
A cosmetic containing a gel composition having the following constitution as a cosmetic ingredient.
(A) 1 to 99% by weight of a gelling agent comprising an organopolysiloxane having an organic group represented by the general formula (1) bonded to a silicon atom
(B) Silicone oil, non-polar organic compound or low-polar organic compound 99 to 1% by weight
一般式(1)において、Mがアルカリ金属であり、二価炭化水素基Xがアルキレン基である請求項1または請求項2に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 1 or 2, wherein, in the general formula (1), M is an alkali metal and the divalent hydrocarbon group X is an alkylene group. シリコーンオイルが25℃における粘度が0.65〜100,000mm/sの疎水性シリコーンオイルである請求項2に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 2, wherein the silicone oil is a hydrophobic silicone oil having a viscosity of 0.65 to 100,000 mm 2 / s at 25 ° C. 非極性有機化合物または低極性有機化合物が5〜100℃で液状である請求項2に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 2, wherein the nonpolar organic compound or the low polar organic compound is liquid at 5 to 100 ° C. (b)成分の一部または全部が揮発性である請求項2に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 2, wherein a part or all of the component (b) is volatile. シリコーンオイルの一部又は全部が下記一般式(2)で示される直鎖状オルガノポリシロキサンまたは一般式(3)で示される環状オルガノポリシロキサン及び一般式(4)で示される分岐状オルガノポリシロキサンの何れかである請求項2に記載の化粧料。
Figure 0004861646
Figure 0004861646
Figure 0004861646
(一般式(2)〜(4)において、R は、水素原子、水酸基又は炭素原子数2〜30の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}hSi(CH3)2CH2CH2-で示される基から選択される基である。cは0から1000の整数、dは0から1000の整数、c+dが1から2000の整数、a、bは0、1、2又は3、e及びfは0〜8の整数で3≦e+f≦8、gは1〜4の整数、hは0〜500の整数である。)
A linear organopolysiloxane represented by the following general formula (2) or a cyclic organopolysiloxane represented by the general formula (3) and a branched organopolysiloxane represented by the general formula (4): The cosmetic according to claim 2, which is any one of the above.
Figure 0004861646
Figure 0004861646
Figure 0004861646
(In the general formulas (2) to (4), R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent unsubstituted or fluorine-substituted alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group, an amino-substituted alkyl group, an alkoxy group, and (CH 3 ) 3 SiO {(CH 3 ) 2 SiO} h Si (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 — A group selected from the group represented by: c is an integer from 0 to 1000, d is from 0 An integer of 1000, c + d is an integer of 1 to 2000, a, b are 0, 1, 2, or 3, e and f are integers of 0-8, 3 ≦ e + f ≦ 8, g is an integer of 1-4, h is an integer of 0 to 500.)
ゲル状組成物の屈折率が1.20〜1.60の範囲にあることを特徴とする請求項2に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 2, wherein the gel composition has a refractive index in the range of 1.20 to 1.60. 更に(c)成分としてアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる1種又は2種類以上を含有する請求項1〜8のいずれか1項に記載の化粧料。 Further, as component (c), one or more kinds selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and semipolar surfactants are contained. Item 10. The cosmetic according to any one of Items 1 to 8. 更に(d)成分として粉体及び/又は着色剤を含有する請求項1〜9のいずれか1項に記載の化粧料。 Furthermore, the cosmetics of any one of Claims 1-9 which contain a powder and / or a coloring agent as (d) component. (d)成分の平均粒子径が1nm〜20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる1種又は2種類以上を含有する請求項10に記載の化粧料。 11. The component (d) according to claim 10, comprising one or more selected from the group consisting of inorganic pigment powder, organic pigment powder and resin powder having an average particle size in the range of 1 nm to 20 [mu] m. Cosmetics. (d)成分の一部または全部が撥水化処理された粉体及び/または着色剤であることを特徴とする請求項10または請求項11に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 10 or 11, wherein a part or all of the component (d) is a water repellent powder and / or a colorant. 更に(e)成分として水溶性高分子を含有する請求項1〜12のいずれか1項に記載の化粧料。 Furthermore, cosmetics of any one of Claims 1-12 which contain water-soluble polymer as (e) component. 更に(f)成分としてシリコーン樹脂を含有する請求項1〜13のいずれか1項に記載の化粧料。 Furthermore, the cosmetics of any one of Claims 1-13 which contain a silicone resin as (f) component. 更に(g)成分としてシリコーンエラストマーを含有する請求項1〜14のいずれか1項に記載の化粧料。 The cosmetic according to any one of claims 1 to 14, further comprising a silicone elastomer as the component (g). 更に(h)成分として紫外線防御成分を含有する請求項1〜15のいずれか1項に記載の化粧料。 Furthermore, cosmetics of any one of Claims 1-15 which contain a ultraviolet-ray protective component as (h) component. 請求項1〜16に記載された化粧料からなる皮膚洗浄剤製品。 A skin cleanser product comprising the cosmetic according to claim 1. 請求項1〜16に記載された化粧料からなるクレンジング化粧品。

A cleansing cosmetic comprising the cosmetic according to claim 1.

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