JP4852899B2 - Laminated body - Google Patents

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Description

本発明は基材との接着性に優れた積層体に関するものである。さらに詳しくは、粘着剤などに対する優れた離型性を有し、かつ離型剤の脱離がなく、しかも基材との接着性に優れた粘着テープ用積層体に関するものである。   The present invention relates to a laminate having excellent adhesion to a substrate. More specifically, the present invention relates to a laminate for a pressure-sensitive adhesive tape that has excellent releasability with respect to a pressure-sensitive adhesive and the like, has no release agent, and has excellent adhesion to a substrate.

粘着テープやラベルなどの粘着製品は、一般に、粘着剤層、基材層、離型層から構成されている。粘着剤にはゴムやアクリル系などの材料が、基材には紙、プラスチックフィルム等が使用され、また、離型剤には、シリコーン化合物、長鎖アルキル基含有化合物等が用いられている。このような粘着製品において、離型剤が基材と十分密着していない場合、離型フィルムからテープやラベルを剥離した際にテープやラベルの粘着剤表面に離型剤が転写し、テープやラベルの粘着性を悪化させる場合がある。
また、上記のような離型剤を使用しない方法として、密度が0.90g/cm以下のエチレン・α−オレフィン共重合体を利用する方法(例えば、特許文献1参照)、低密度ポリエチレンを250℃〜280℃の温度で押出成形し離型層を形成する方法が提案されている(例えば、特許文献2参照)。
An adhesive product such as an adhesive tape and a label is generally composed of an adhesive layer, a base material layer, and a release layer. A rubber or acrylic material is used for the adhesive, a paper, a plastic film, or the like is used for the substrate, and a silicone compound, a long-chain alkyl group-containing compound, or the like is used for the release agent. In such an adhesive product, when the release agent is not sufficiently adhered to the substrate, the release agent is transferred to the adhesive surface of the tape or label when the tape or label is peeled off from the release film. The stickiness of the label may be deteriorated.
Moreover, as a method not using a mold release agent as described above, a method using an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.90 g / cm 3 or less (for example, see Patent Document 1), a low-density polyethylene is used. A method has been proposed in which a release layer is formed by extrusion molding at a temperature of 250 ° C. to 280 ° C. (see, for example, Patent Document 2).

これらの方法を併せることにより、離型性に優れた離型層を形成することが可能となるが、押出ラミネート成形では紙などの基材に対し十分な接着性が得られない。   By combining these methods, it is possible to form a release layer having excellent release properties, but sufficient adhesion to a substrate such as paper cannot be obtained by extrusion laminate molding.

さらに、エチレン系樹脂を樹脂温度200〜300℃で押出して溶融薄膜となし、次いで該溶融薄膜をオゾン処理した後、コロナ放電処理した紙基材表面にラミネートする方法が提案されている(例えば、特許文献3参照)。この方法によれば離型性及び基材との接着性に優れた積層体が得られるが、オゾン処理機などの高額な表面処理装置が必要となる。   Further, there has been proposed a method of extruding an ethylene-based resin at a resin temperature of 200 to 300 ° C. to form a molten thin film, and then laminating the molten thin film on the surface of a paper base material subjected to corona discharge treatment after ozone treatment (eg (See Patent Document 3). According to this method, a laminate excellent in releasability and adhesion to a substrate can be obtained, but an expensive surface treatment apparatus such as an ozone treatment machine is required.

特開昭55−65281号公報JP-A-55-65281 特開昭51−20205号公報JP-A-51-20205 特開平9−66261号公報JP-A-9-66261

本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、基材との接着性を改善し、かつ粘着剤との離型性に優れた積層体を得ることを目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above situation, and aims to improve the adhesion to a substrate and to obtain a laminate excellent in releasability from a pressure-sensitive adhesive. is there.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、基材の少なくとも片面に特定のエチレン系共重合体からなる層を設け、さらにその層上にポリエチレン及び/又はエチレン・α−オレフィン共重合体からなる層を形成した積層体が粘着剤との離型性に優れ、かつ基材との高い接着強度が発現することを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have provided a layer made of a specific ethylene copolymer on at least one side of the substrate, and further, polyethylene and / or ethylene / α-olefin on the layer. It has been found that a laminate in which a layer made of a copolymer is formed is excellent in releasability with a pressure-sensitive adhesive and exhibits high adhesive strength with a base material, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、基材の少なくとも片面に下記の要件を満たす(A)層、該(A)層上に下記の要件を満たす(B)層が順に積層されてなることを特徴とする積層体に関するものである。
(A)層:エチレン含有量が50〜98重量%であるエチレンとビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、不飽和カルボン酸無水物から選ばれる少なくとも一種のコモノマーからなるエチレン系共重合体からなる層。
(B)層:JIS K6922−1(1997年)により測定した密度が880〜930kg/mである高圧法低密度ポリエチレン及び/又はエチレン・α−オレフィン共重合体からなる層。
That is, the present invention is a laminate characterized in that (A) layer satisfying the following requirements is laminated on at least one surface of the substrate, and (B) layer satisfying the following requirements is laminated on the (A) layer in this order. It is about the body.
(A) Layer: Ethylene copolymer comprising at least one comonomer selected from ethylene having a ethylene content of 50 to 98% by weight and vinyl ester, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, and unsaturated carboxylic acid anhydride A layer of coalescence.
(B) Layer: A layer comprising a high-pressure low-density polyethylene and / or an ethylene / α-olefin copolymer having a density measured according to JIS K6922-1 (1997) of 880 to 930 kg / m 3 .

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の積層体を構成する基材は、合成高分子重合体フィルム又はシート、織布、不織布、紙、金属箔等が挙げられる。合成高分子重合体フィルム又はシートとして、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成高分子重合体からなるフィルム又はシート等が挙げられる。さらに、これら高分子重合体フィルム又はシートはさらにアルミ蒸着、アルミナ蒸着されたものでもよい。また、これら高分子重合体フィルム又はシートは、さらにウレタン系インキ等を用い印刷されたものでもよい。織布、不織布としては、ポリエステルやポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成樹脂製のもの、あるいはスフなどの天然材料を原料したもの等が挙げられる。紙としては、クラフト紙、クルパック紙、上質紙、グラシン紙、板紙等が挙げられる。   As for the base material which comprises the laminated body of this invention, a synthetic polymer film or sheet, a woven fabric, a nonwoven fabric, paper, metal foil, etc. are mentioned. As a synthetic polymer film or sheet, for example, a film or sheet made of a synthetic polymer such as polyester such as polyethylene terephthalate, polyamide, polyvinyl alcohol, saponified ethylene / vinyl acetate copolymer, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, etc. Is mentioned. Further, these high polymer films or sheets may be further subjected to aluminum vapor deposition or alumina vapor deposition. Further, these polymer films or sheets may be further printed using urethane ink or the like. Examples of the woven fabric and non-woven fabric include those made of synthetic resin such as polyester, polyethylene, and polypropylene, or those made from natural materials such as sufu. Examples of the paper include craft paper, kulpack paper, high-quality paper, glassine paper, and paperboard.

特に、紙、布、合成樹脂からなる織布又は不織布から選ばれる1種以上であると、本発明の積層体を用いて製造した粘着テープやラベルの粘着性や易引き裂き性に優れるため好ましい。   In particular, one or more selected from paper, fabric, woven fabric or nonwoven fabric made of synthetic resin is preferable because the adhesive tape and label produced using the laminate of the present invention are excellent in adhesiveness and easy tearability.

本発明の(A)層は、エチレン含有量が50〜98重量%であるエチレンとビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、不飽和カルボン酸無水物から選ばれる少なくとも一種のコモノマーからなるエチレン系共重合体から構成される。   The layer (A) of the present invention comprises ethylene having an ethylene content of 50 to 98% by weight and at least one comonomer selected from vinyl ester, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, and unsaturated carboxylic anhydride. It is composed of an ethylene copolymer.

ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。不飽和カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水エンディック酸、無水シトラコン酸などを例示することができる。これらのエチレン系共重合体は2種以上の混合物として用いることもできる。   Examples of the vinyl ester include vinyl acetate and vinyl propionate. Examples of the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and the like. Examples of the unsaturated carboxylic acid anhydride include maleic anhydride, itaconic anhydride, endic anhydride, citraconic anhydride, and the like. These ethylene copolymers can also be used as a mixture of two or more.

本発明の(A)層に用いるエチレン系共重合体は、積層体の成形性や基材との接着性に優れることから、JIS K6922−1(1997年)によるメルトマスフローレート(以下、MFRと記す)が0.1〜100g/10分の範囲にあることが好ましい。   Since the ethylene-based copolymer used for the layer (A) of the present invention is excellent in the moldability of the laminate and the adhesion to the substrate, the melt mass flow rate (hereinafter referred to as MFR) according to JIS K6922-1 (1997). Is preferably in the range of 0.1 to 100 g / 10 min.

本発明の(A)層を構成するエチレン系共重合体のエチレン含有量は50〜98重量%であり、好ましくは60〜90重量%である。エチレン含有量が50重量%未満の場合、積層体の成形性が悪化するため好ましくなく、98重量%を超える場合は基材との接着性に劣るため好ましくない。   The ethylene content of the ethylene copolymer constituting the layer (A) of the present invention is 50 to 98% by weight, preferably 60 to 90% by weight. When the ethylene content is less than 50% by weight, the moldability of the laminate is deteriorated, which is not preferable, and when it exceeds 98% by weight, the adhesiveness with the base material is inferior.

このようなエチレン系共重合体は市販品の中から便宜選択することができる。例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体としてウルトラセン(東ソー株式会社製)、エチレン・メタクリル酸共重合体としてニュクレル(三井デュポンポリケミカル株式会社製)、エチレン・アクリル酸エチル共重合体としてエバフレックス−EEA(三井デュポンポリケミカル株式会社製)を挙げることができる。   Such an ethylene copolymer can be conveniently selected from commercially available products. For example, Ultrasen (made by Tosoh Corporation) as an ethylene / vinyl acetate copolymer, Nuclel (made by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) as an ethylene / methacrylic acid copolymer, and EVAFLEX- as an ethylene / ethyl acrylate copolymer EEA (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) can be mentioned.

本発明の(A)層を構成するエチレン系共重合体は、粘着付与剤を2〜40重量%含むと基材との接着性が向上し、本発明の積層体を用いて製造した粘着テープやラベルの易引き裂き性に優れるためさらに好ましい。
粘着付与剤としては、脂肪族系炭化水素樹脂(脂環式系炭化水素樹脂を含む)、芳香族系炭化水素樹脂、ロジン類、ポリテルペン系樹脂等が挙げられる。
When the ethylene-based copolymer constituting the layer (A) of the present invention contains 2 to 40% by weight of a tackifier, the adhesiveness with the base material is improved, and the pressure-sensitive adhesive tape produced using the laminate of the present invention And is more preferable because it is excellent in easy tearing of labels.
Examples of the tackifier include aliphatic hydrocarbon resins (including alicyclic hydrocarbon resins), aromatic hydrocarbon resins, rosins, and polyterpene resins.

脂肪族系炭化水素樹脂としては、例えば、1−ブテン、ブタジエン、イソブチレン、1,3−ペンタジエン等の炭素原子数4〜5のモノオレフィン又はジオレフィンを主成分とする重合体、シクロペンタジエンやスペントC4〜C5留分中のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹脂等の環状モノマーを重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を環内水添した樹脂等が挙げられる。芳香族系炭化水素樹脂としては、例えば、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン等のビニル芳香族系炭化水素を主成分とした樹脂等が挙げられる。ロジン類としては、例えば、ロジン、重合ロジン、ロジングリセリンエステル、ロジングリセリンエステルの水添物、ロジングリセリンエステルの重合物等が挙げられる。ポリテルペン系樹脂としては、例えば、水添テルペン樹脂、テルペン−フェノール共重合樹脂、ジペンテン重合体、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、α−ピネン−フェノール共重合樹脂等が挙げられる。   Examples of the aliphatic hydrocarbon resin include polymers having a main component of a monoolefin or diolefin having 4 to 5 carbon atoms such as 1-butene, butadiene, isobutylene, and 1,3-pentadiene, cyclopentadiene, and spent. Examples thereof include a resin obtained by polymerizing a cyclic monomer such as a resin obtained by polymerizing a diene component in a C4 to C5 fraction after cyclization and dimerization, and a resin obtained by endocyclic hydrogenation of an aromatic hydrocarbon resin. Examples of the aromatic hydrocarbon resin include resins mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbons such as α-methylstyrene, vinyl toluene, and indene. Examples of rosins include rosin, polymerized rosin, rosin glycerol ester, hydrogenated rosin glycerol ester, polymerized rosin glycerol ester, and the like. Examples of the polyterpene resin include hydrogenated terpene resin, terpene-phenol copolymer resin, dipentene polymer, α-pinene polymer, β-pinene polymer, α-pinene-phenol copolymer resin, and the like.

また、本発明の(A)層に用いるエチレン系共重合体は、他のオレフィン系重合体を含んでいてもよい。   Moreover, the ethylene-type copolymer used for the (A) layer of this invention may contain the other olefin type polymer.

このようなオレフィン系重合体は、一般的にポリオレフィン系樹脂と称されているものでよく、このようなポリオレフィン樹脂とは、エチレン、プロピレン、1−ブテンなど炭素数2〜12のα−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体を示す。例えば、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−へキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、ポリ1−ブテン、ポリ1−ヘキセン、ポリ4−メチル−1−ペンテン等が挙げられ、これらオレフィン系重合体は、1種単独又は2種以上の組み合わせで用いてもよい。   Such an olefin polymer may be generally called a polyolefin resin, and such a polyolefin resin is an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene. Homopolymer or copolymer is shown. For example, high pressure method low density polyethylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / 4-methyl- 1-pentene copolymer, polypropylene, propylene / ethylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, poly-1-butene, poly-1-hexene, poly-4-methyl-1-pentene, and the like. You may use a type | system | group polymer individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

また、本発明の(A)層に用いるエチレン系共重合体は、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、中和剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、スリップ剤等、通常ポリオレフィンに使用される添加剤を添加したものでもかまわない。
粘着付与剤及び/又は他のオレフィン系重合体を混合する場合、通常用いられる樹脂の混合装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダ−、回転ロールなどの溶融混練装置、ヘンシェルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーなどが挙げられる。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はオレフィン系重合体の融点〜300℃程度が好ましい。
Moreover, the ethylene-based copolymer used for the layer (A) of the present invention is usually used for polyolefins such as antioxidants, lubricants, neutralizers, anti-blocking agents, surfactants, slip agents, etc. as necessary. An additive may be added.
When mixing a tackifier and / or another olefin polymer, it can be manufactured by a resin mixing apparatus that is usually used. For example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a pressure kneader, a melt kneader such as a rotating roll, a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, a tumbler, and the like can be given. When using a melt-kneading apparatus, the melting temperature is preferably about the melting point of the olefin polymer to about 300 ° C.

本発明を構成する(A)層の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、柔軟性に優れ、破損などの問題が小さいことから、1μm〜5mmの厚みであることが好ましく、経済性の観点から、1μm〜100μmの範囲がさらに好ましい。   The thickness of the layer (A) constituting the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and is excellent in flexibility and has few problems such as breakage, so that the thickness is 1 μm to 5 mm. Is preferable, and the range of 1 μm to 100 μm is more preferable from the viewpoint of economy.

本発明の(B)層は、JIS K6922−1(1997年)により測定した密度が880〜930kg/mであり、好ましくは885〜920kg/m、さらに好ましくは892〜910kg/mである高圧法低密度ポリエチレン及び/又はエチレン・α−オレフィン共重合体から構成される。密度が880kg/m未満の場合、積層体を成形する際に成形機のロール剥離性に劣るため好ましくなく、密度が930kg/mを超える場合は積層体と粘着テープ間の離型性に劣り好ましくない。また、エチレン・α−オレフィン共重合体が離型性の点から好適である。さらに積層体の成形性の観点からは、エチレン・α−オレフィン共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとからなる樹脂組成物のネックインが小さくなるため好ましい。この場合、エチレン・α−オレフィン共重合体の比率は、30重量%以上が好ましい。
エチレン・α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒もしくはチーグラー触媒を用い、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等により製造される。α−オレフィンとして、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、4−メチル−1−ペンテンなどが例示され、プロピレン、1−ブテンが本発明の積層体を用いて製造した粘着テープやラベルの粘着性や易引き裂き性に優れるため特に好ましい。
The layer (B) of the present invention has a density measured according to JIS K6922-1 (1997) of 880 to 930 kg / m 3 , preferably 885 to 920 kg / m 3 , more preferably 892 to 910 kg / m 3 . It is composed of a certain high-pressure low-density polyethylene and / or ethylene / α-olefin copolymer. If the density is less than 880 kg / m 3, is not preferred because inferior in roll releasability of the molding machine when molding the laminate, when the density exceeds 930 kg / m 3 in releasability between the laminate adhesive tape Inferior and undesirable. In addition, an ethylene / α-olefin copolymer is preferable from the viewpoint of releasability. Furthermore, from the viewpoint of moldability of the laminate, the neck-in of the resin composition comprising the ethylene / α-olefin copolymer and the high-pressure low-density polyethylene is preferable. In this case, the ratio of the ethylene / α-olefin copolymer is preferably 30% by weight or more.
The ethylene / α-olefin copolymer is produced by a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a high pressure ion polymerization method, a gas phase polymerization method, or the like, using a metallocene catalyst or a Ziegler catalyst. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, and the like. -Butene is particularly preferable because it is excellent in the adhesiveness and easy tearability of adhesive tapes and labels produced using the laminate of the present invention.

このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィを用いて、以下に示す条件で測定して得られる重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が3以下であることが好ましく、これによって得られる積層体は優れた離型性を示す。   Such an ethylene / α-olefin copolymer is a ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) obtained by measurement under the following conditions using gel permeation chromatography (Mw / Mn). Is preferably 3 or less, and the laminate obtained thereby exhibits excellent releasability.

機種:ウォーターズ 150C ALC/GPC
溶媒:1,2,4−トリクロロベンゼン
流速:1mL/分
温度:140℃
測定濃度:30mg/30mL
注入量:100μL
カラム:東ソー製 TSKgel GMH HR−H 3本
また、このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は、JIS K6922−1(1997年)により測定したメルトマスフローレートが5〜100g/10分、好ましくは7〜80g/10分、さらに好ましくは25〜60g/10分であると積層体の成形性に優れ好ましい。
Model: Waters 150C ALC / GPC
Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Flow rate: 1 mL / min Temperature: 140 ° C
Measurement concentration: 30 mg / 30 mL
Injection volume: 100 μL
Column: 3 TSKgel GMH HR-H manufactured by Tosoh Moreover, such an ethylene / α-olefin copolymer has a melt mass flow rate of 5 to 100 g / 10 min, preferably JIS K6922-1 (1997), preferably It is excellent in the moldability of a laminated body as it is 7-80 g / 10min, More preferably, it is 25-60 g / 10min.

また、本発明の(B)層に用いる高圧法低密度ポリエチレン及び/又はエチレン・オレフィン共重合体(95〜99.99重量%)は、官能基当量が500g/mol以上50000g/mol以下であるエポキシ基及び/又はアミノ基を有するポリジメチルシロキサンを0.01〜5重量%配合するとさらに離型性が向上するため好ましい。   The high-pressure low-density polyethylene and / or ethylene / olefin copolymer (95 to 99.99% by weight) used for the layer (B) of the present invention has a functional group equivalent of 500 g / mol or more and 50000 g / mol or less. When polydimethylsiloxane having an epoxy group and / or an amino group is blended in an amount of 0.01 to 5% by weight, the releasability is further improved, which is preferable.

このようなポリジメチルシロキサンのエポキシ基及び/又はアミノ基当量は500〜50000g/molの範囲にある場合、離型フィルムの離型性、及びポリジメチルシロキサンと(B)層に用いられるオレフィン系重合体の密着性に優れ、好ましい。   When the epoxy group and / or amino group equivalent of such polydimethylsiloxane is in the range of 500 to 50,000 g / mol, the mold release property of the release film and the olefinic weight used for the polydimethylsiloxane and the (B) layer. It is excellent in the adhesiveness of the coalescence and is preferable.

このようなエポキシ基及び/又はアミノ基を有するポリジメチルシロキサンは、25℃における粘度が50cSt以上を示すものが押出成形時の減量が少なく好ましい。   As such polydimethylsiloxane having an epoxy group and / or amino group, those having a viscosity at 25 ° C. of 50 cSt or more are preferable because the weight loss during extrusion molding is small.

本発明にて用いられるエポキシ基当量が500g/mol以上50000g/mol以下であるポリジメチルシロキサンは、例えば信越化学工業株式会社から商品名信越シリコーンKF−1001、KF−102、等が市販されている。   Examples of the polydimethylsiloxane having an epoxy group equivalent of 500 g / mol to 50000 g / mol used in the present invention are commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. under the trade names Shin-Etsu Silicone KF-1001, KF-102, and the like. .

また、本発明にて用いられるアミノ基当量が500g/mol以上50000g/mol以下であるポリジメチルシロキサンは、例えば東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社からSF8417等が市販されている。   In addition, polydimethylsiloxane having an amino group equivalent of 500 g / mol or more and 50000 g / mol or less used in the present invention is commercially available, for example, SF8417 from Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.

また、本発明の(B)層に用いるオレフィン系重合体は、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、中和剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、スリップ剤等、通常ポリオレフィンに使用される添加剤を添加したものでもかまわない。
ポリジメチルシロキサンなどを混合する場合、通常用いられる樹脂の混合装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリ−ミキサー、加圧ニーダ−、回転ロールなどの溶融混練装置、ヘンシェルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーなどが挙げられる。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はオレフィン系重合体の融点〜300℃程度が好ましい。
In addition, the olefin polymer used in the layer (B) of the present invention is an antioxidant, a lubricant, a neutralizer, an antiblocking agent, a surfactant, a slip agent, etc., which are usually used for polyolefins as necessary. It may be added with an agent.
When mixing polydimethylsiloxane etc., it can manufacture with the mixing apparatus of resin used normally. For example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a pressure kneader, a melt kneader such as a rotating roll, a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, a tumbler, and the like can be given. When using a melt-kneading apparatus, the melting temperature is preferably about the melting point of the olefin polymer to about 300 ° C.

本発明を構成する(B)層の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、柔軟性に優れ、破損などの問題が小さいことから、1μm〜5mmの厚みであることが好ましく、経済性の観点から、1μm〜100μmの範囲が最も好適である。   The thickness of the layer (B) constituting the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved. From the viewpoint of economy, the range of 1 μm to 100 μm is most preferable.

本発明の積層体は、カレンダー成形機、プレス成形機、押出ラミネート成形機等を用いて製造することができる。この中で、特に押出ラミネート成形が(A)層および(B)層の厚みを薄くすることが可能となるため好適である。   The laminate of the present invention can be produced using a calendar molding machine, a press molding machine, an extrusion laminating machine or the like. Among these, extrusion laminate molding is particularly preferable because the thickness of the (A) layer and the (B) layer can be reduced.

押出ラミネート成形に供する場合、基材に(A)層に用いるエチレン系共重合体又はエチレン系共重合体と粘着付与剤からなる樹脂組成物を押出し2層の積層体を形成した後(B)層に用いる高圧法廷密度ポリエチレン及び/又はエチレン・α−オレフィン共重合体を押出して本発明の積層体を得る方法(タンデム押出ラミネート法)や、(A)層に用いるエチレン系共重合体又はエチレン系共重合体と粘着付与剤からなる樹脂組成物と(B)層に用いる高圧法廷密度ポリエチレン及び/又はエチレン・α−オレフィン共重合体を押出した後ダイ内で2層とした後、基材と貼り合わせる方法(共押出ラミネート成形法)が、経済性の観点から最も好ましい。   When subjected to extrusion lamination molding, after extruding an ethylene copolymer used for layer (A) or a resin composition comprising an ethylene copolymer and a tackifier to form a two-layer laminate (B) A method of obtaining a laminate of the present invention by extruding high-pressure forensic density polyethylene and / or ethylene / α-olefin copolymer used for the layer (tandem extrusion laminating method), (A) ethylene copolymer or ethylene used for the layer After extruding a high-pressure forensic density polyethylene and / or ethylene / α-olefin copolymer to be used for the layer (B), a resin composition comprising a copolymer and a tackifier, and then forming two layers in the die, The method (coextrusion laminating method) is most preferable from the viewpoint of economy.

押出ラミネート加工に供する際、(A)層を構成するエチレン系共重合体及び(B)層を構成する高圧法廷密度ポリエチレン及び/又はエチレン・α−オレフィン共重合体の押出樹脂温度は、150〜300℃にあると基材/(A)層間の接着強度及び積層体の粘着剤に対する離型性に優れるため好ましい。さらに好ましくは180〜280℃、特に好ましくは200〜250℃である。   When subjected to extrusion laminating, the extrusion resin temperature of (A) the ethylene copolymer constituting the layer and (B) the high-pressure forensic density polyethylene and / or ethylene / α-olefin copolymer constituting the layer is 150 to When it is at 300 ° C., the adhesive strength between the base material / (A) layer and the release property to the adhesive of the laminate are excellent, which is preferable. More preferably, it is 180-280 degreeC, Most preferably, it is 200-250 degreeC.

押出ラミネート加工に供する際、基材や(A)層表面に対し、オゾン処理やアンカーコート剤処理、コロナ処理などの接着性を向上させる公知の表面処理を施すこともできる。   When subjected to extrusion laminating, known surface treatments such as ozone treatment, anchor coating agent treatment, corona treatment and the like can be applied to the substrate and the (A) layer surface.

本発明の積層体は、ラベル、シール用の剥離紙やテープ等、広範囲にわたる産業用資材として極めて有用である。   The laminate of the present invention is extremely useful as a wide range of industrial materials such as labels, sealing release papers and tapes.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.

以下に、物性、加工性の測定方法と評価方法を示す。   The measurement methods and evaluation methods for physical properties and workability are shown below.

(1)メルトマスフローレート(MFR)
JIS K6922−1(1997年)に準拠し測定した。
(1) Melt mass flow rate (MFR)
Measured according to JIS K6922-1 (1997).

(2)密度
JIS K6922−1(1997年)に準拠し測定した。
(2) Density The density was measured in accordance with JIS K6922-1 (1997).

(3)離型性
実施例により得られた積層体の(B)層表面にポリエステル粘着テープ(日東電工(株)製 商品名31B)を貼付し、線圧5kg/cm、速度5m/分の条件でゴムロール間を通過させた後、40℃の雰囲気で7日間放置した。その後、ポリエステル粘着テープと(B)層との接着強度をオートグラフDCS−100引張試験機(島津製作所製)にて測定した。剥離速度は300mm/分、試験片の巾は15mmである。
(3) Releasability A polyester adhesive tape (product name 31B manufactured by Nitto Denko Corporation) was applied to the surface of the layer (B) of the laminate obtained in the example, and the linear pressure was 5 kg / cm and the speed was 5 m / min. After passing between the rubber rolls under conditions, it was left in an atmosphere of 40 ° C. for 7 days. Thereafter, the adhesive strength between the polyester pressure-sensitive adhesive tape and the layer (B) was measured with an autograph DCS-100 tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation). The peeling speed is 300 mm / min, and the width of the test piece is 15 mm.

(4)粘着剤の粘着性
離型性試験により剥離したポリエステル粘着テープをアルミニウム板(東洋アルミニウム(株)製 商品名A1N30H−H18、厚み0.1mm)に5kg/cmの線圧で貼付した。23℃の雰囲気にて1日放置した後、ポリエステル粘着テープとアルミニウム板の接着強度をオートグラフDCS−100引張試験機にて測定した。剥離速度は300mm/分、試験片の巾は15mmである。
(4) Adhesive pressure-sensitive adhesive The polyester adhesive tape peeled off by the releasability test was affixed to an aluminum plate (trade name A1N30H-H18, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., thickness 0.1 mm) at a linear pressure of 5 kg / cm. After leaving in an atmosphere of 23 ° C. for one day, the adhesive strength between the polyester adhesive tape and the aluminum plate was measured with an autograph DCS-100 tensile tester. The peeling speed is 300 mm / min, and the width of the test piece is 15 mm.

(5)基材との接着性
実施例により得られた積層体の基材と(A)層間の接着強度をオートグラフDCS−100引張試験機にて測定した。剥離速度は300mm/分、試験片の巾は15mmである。
(5) Adhesiveness with base material The adhesive strength between the base material of the laminated body obtained by the Example and (A) interlayer was measured with the autograph DCS-100 tensile tester. The peeling speed is 300 mm / min, and the width of the test piece is 15 mm.

(6)積層体の易引き裂き性
実施例により得られた積層体をJIS K7218 A法に従って引き裂き、その外観を評価した。引き裂いた試料において、(A)層及び(B)層の伸びが認められない試料を良好(○)、(A)層及び(B)層の伸びが認められた試料を不良(×)とし、その中間として伸びが僅かに認められた試料を△とした。
(6) Easy tearability of laminates The laminates obtained in the examples were torn according to JIS K7218 A method, and the appearance was evaluated. In the torn sample, the sample in which the elongation of the (A) layer and the (B) layer is not recognized is good (◯), the sample in which the elongation of the (A) layer and the (B) layer is recognized as defective (×), A sample in which the elongation was slightly recognized as an intermediate was taken as Δ.

(7)ネックイン
(B)層に用いる高圧法低密度ポリエチレン及び/又はエチレン・α−オレフィン共重合体のネックインについて、25mmΦのスクリューを有する押出ラミネーター((株)プラコー製)を用い評価した。ネックインは引き取り速度20m/分における高圧法低密度ポリエチレン及び/又はエチレン・α−オレフィン共重合体のフィルム巾を測定し、ダイ開口巾(300mm)の差を計算することで求めた。数値が小さいほどラミネート成形性に優れる。共に、樹脂温度は250℃とした。
(7) Neck-in (B) The high-pressure low-density polyethylene and / or the ethylene / α-olefin copolymer neck-in used for the layer was evaluated using an extrusion laminator (manufactured by Plako Co., Ltd.) having a 25 mmφ screw. . Neck-in was determined by measuring the film width of high-pressure low-density polyethylene and / or ethylene / α-olefin copolymer at a take-up speed of 20 m / min and calculating the difference in die opening width (300 mm). The smaller the value, the better the laminate moldability. In both cases, the resin temperature was 250 ° C.

実施例1
基材として50W・分/mの条件でコロナ処理を施した上質紙(北越製紙(株)製 商品名キンマリSW 坪量50g/m)のコロナ処理面に、(A)層としてエチレン含有量が80重量%、酢酸ビニル含有量が20重量%であるエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン633、以下A−1と記す場合がある。)ペレットを32mmφのスクリューを有する押出機に、(B)層として密度が893kg/mであるエチレン・1−ブテン共重合体(東ソー(株)製 商品名ニポロン−Z 04L54A、Mw/Mn=2.4、以下B−1と記す場合がある。)ペレットを25mmφのスクリューを有する押出機へ供給し、250℃の温度でマルチマニホールドTダイ(プラスチック工学研究所製)より押出し、(A)層が8μm、(B)層が7μmの厚さになるよう共押出ラミネートし、積層体を得た。
Example 1
On the corona-treated surface of high-quality paper (trade name Kinmari SW, basis weight 50 g / m 2 manufactured by Hokuetsu Paper Co., Ltd.) subjected to corona treatment under the condition of 50 W · min / m 2 as a base material, ethylene is contained as the (A) layer. An ethylene / vinyl acetate copolymer having a weight of 80% by weight and a vinyl acetate content of 20% by weight (trade name Ultrasen 633 manufactured by Tosoh Corp., hereinafter may be referred to as A-1). In an extruder having a screw, an ethylene / 1-butene copolymer having a density of 893 kg / m 3 as a layer (B) (trade name Nipolon-Z 04L54A manufactured by Tosoh Corporation, Mw / Mn = 2.4, below) B-1 may be referred to.) The pellets are fed to an extruder having a 25 mmφ screw and extruded from a multi-manifold T-die (manufactured by Plastic Engineering Laboratory) at a temperature of 250 ° C. ( A laminate was obtained by coextrusion lamination so that the A) layer was 8 μm and the (B) layer was 7 μm thick.

得られた積層体を20時間40℃に保温されたオーブン中に保管した後、離型性、再粘着性、基材との接着性を測定し、その測定結果を表1に示した。   After the obtained laminate was stored in an oven kept at 40 ° C. for 20 hours, the releasability, re-tackiness, and adhesion to the substrate were measured, and the measurement results are shown in Table 1.

Figure 0004852899
実施例2
(A)層として(A−1)の代わりに、(A−1)80重量%と粘着付与剤(荒川化学工業(株)製 商品名アルコンP−100、以下T−1と記す場合がある。)を20重量%とした以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。評価結果を表1に示した。
Figure 0004852899
Example 2
(A) Instead of (A-1) as a layer, (A-1) 80% by weight and a tackifier (trade name Alcon P-100, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., hereinafter sometimes referred to as T-1) .) Was changed to 20% by weight, and a laminate was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例3
(A)層として(A−1)の代わりに、エチレン含有量が85重量%、酢酸ビニル含有量が15重量%であるエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン625、以下A−2と記す場合がある。)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。評価結果を表1に示した。
Example 3
(A) Instead of (A-1) as a layer, an ethylene / vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 85% by weight and a vinyl acetate content of 15% by weight (trade name Ultrasen 625 manufactured by Tosoh Corporation) The laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that A-2) was sometimes used. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例4
(A)層として(A−1)の代わりに、エチレン含有量が90重量%、酢酸ビニル含有量が10重量%であるエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン541、以下A−3と記す場合がある。)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。評価結果を表1に示した。
Example 4
(A) An ethylene / vinyl acetate copolymer (trade name Ultrasen 541 manufactured by Tosoh Corporation) having an ethylene content of 90% by weight and a vinyl acetate content of 10% by weight instead of (A-1) as the layer (A) The laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that A-3) was sometimes used. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例5
(B)層として(B−1)の代わりに、密度が919kg/mである高圧法低密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名ペトロセン212、以下B−2と記す場合がある。)を用いたこと以外は、実施例2と同様にして積層体を得た。評価結果を表1に示した。
Example 5
(B) As a layer, instead of (B-1), a high-pressure method low-density polyethylene having a density of 919 kg / m 3 (trade name Petrocene 212 manufactured by Tosoh Corporation, hereinafter may be referred to as B-2). A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that it was used. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例6
(B)層として(B−1)の代わりに、(B−1)が60重量%及び密度が918kg/mである高圧法低密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名ペトロセン213、以下B−3と記す場合がある。)が40重量%とからなる樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例2と同様にして積層体を得た。評価結果を表1に示した。
Example 6
(B) As a layer, instead of (B-1), high-pressure low-density polyethylene (trade name Petrocene 213, manufactured by Tosoh Corporation) having 60% by weight of (B-1) and a density of 918 kg / m 3 , hereinafter referred to as B -3) was obtained in the same manner as in Example 2 except that a resin composition comprising 40% by weight was used. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例7
(B)層として(B−1)の代わりに、(B−2)が99.8重量%及びエポキシ当量が3500g/molであるエポキシ変性ポリジメチルシロキサン(信越化学工業(株)製 商品名KF−1001、以下S−1と記す場合がある。)が0.2重量%とからなる樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例2と同様にして積層体を得た。評価結果を表1に示した。
Example 7
(B) An epoxy-modified polydimethylsiloxane (trade name KF, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having 99.8% by weight of (B-2) and an epoxy equivalent of 3500 g / mol instead of (B-1) as a layer. A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that a resin composition consisting of -1001, hereinafter referred to as S-1) was 0.2% by weight was used. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例8
(B)層として(B−1)の代わりに、(B−2)が99.8重量%及びアミノ基当量が1800g/molであるアミノ変性ポリジメチルシロキサン(東レ・ダウ・コーニング・シリコーン(株)製 商品名SF8417、以下、S−2と記す場合がある)が0.2重量%とからなる樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例2と同様にして積層体を得た。評価結果を表2に示した。
Example 8
(B) An amino-modified polydimethylsiloxane (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) having 99.8% by weight of (B-2) and an amino group equivalent of 1800 g / mol instead of (B-1) as the layer (B) ) Product name SF8417 (hereinafter, sometimes referred to as S-2) was used in the same manner as in Example 2 except that a resin composition comprising 0.2% by weight was used. The evaluation results are shown in Table 2.

実施例9
(B)層として(B−1)の代わりに、(B−1)が60重量%及び(B−3)が40重量%からなる樹脂組成物を99.8%と(S−1)が0.2重量%とからなる樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例2と同様にして積層体を得た。評価結果を表2に示した。
Example 9
As a layer (B), instead of (B-1), 99.8% of the resin composition comprising 60% by weight of (B-1) and 40% by weight of (B-3) and (S-1) A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the resin composition comprising 0.2% by weight was used. The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 0004852899
実施例10
(A)層として(A−1)の代わりに、エチレン含有量が89重量%であるエチレン・メタクリル酸共重合体(三井デュポンポリケミカル製 商品名ニュクレルN1108C、以下A−4と記す場合がある。)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。評価結果を表2に示した。
Figure 0004852899
Example 10
(A) As a layer, instead of (A-1), an ethylene / methacrylic acid copolymer having an ethylene content of 89% by weight (trade name Nucrel N1108C, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. may be referred to as A-4 hereinafter) .) Was used in the same manner as in Example 1 except that a laminate was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例1
(A)層として(A−1)の代わりに、エチレン含有量が100重量%である高圧法低密度ポリエチレン(B−2)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。評価結果を表3に示したが、基材と(A)層との接着強度が低く、粘着テープとの離型性を評価することができなかった。
Comparative Example 1
(A) The laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of (A-1), high-pressure low-density polyethylene (B-2) having an ethylene content of 100% by weight was used as the layer. Obtained. Although the evaluation result was shown in Table 3, the adhesive strength of a base material and (A) layer was low, and it was not able to evaluate the mold release property with an adhesive tape.

Figure 0004852899
比較例2
(B)層として(B−1)の代わりに、密度が940kg/mである中密度ポリエチレン(東ソー(株)製 商品名ペトロセンLW04−1、以下B−4と記す場合がある。)を用いたこと以外は、実施例2と同様にして積層体を得た。評価結果を表3に示したが、粘着テープとの離型性に劣っていた。
Figure 0004852899
Comparative Example 2
(B) As a layer, instead of (B-1), medium density polyethylene having a density of 940 kg / m 3 (trade name Petrocene LW04-1, manufactured by Tosoh Corp., hereinafter sometimes referred to as B-4) may be used. A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that it was used. Although the evaluation result was shown in Table 3, it was inferior to the release property with an adhesive tape.

比較例3
(B)層として(B−1)の代わりに、密度が870kg/mであるエチレン・プロピレン共重合体(三井化学(株)製 商品名タフマーP−0180、以下B−5と記す場合がある。)を用いたこと以外は、実施例2と同様にして積層体の製造を試みたが、押出ラミネート成形時の冷却ロール剥離性が悪く、積層体を得ることができなかった。
Comparative Example 3
(B) Instead of (B-1) as a layer, an ethylene / propylene copolymer having a density of 870 kg / m 3 (trade name TAFMER P-0180 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., hereinafter referred to as B-5) Except for the use of a.), A laminate was produced in the same manner as in Example 2, but the peelability of the cooling roll during extrusion laminate molding was poor, and a laminate could not be obtained.

Claims (7)

基材の少なくとも片面に下記の要件を満たす(A)層、該(A)層上に下記の要件を満たす(B)層が積層されてなることを特徴とする積層体。
(A)層:エチレン含有量が50〜98重量%であるエチレンとビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、不飽和カルボン酸無水物から選ばれる少なくとも一種のコモノマーからなるエチレン系共重合体からなる層。
(B)層:JIS K6922−1(1997年)により測定した密度が880〜930kg/mである高圧法低密度ポリエチレン及び/又はエチレン・α−オレフィン共重合体からなる層。
A laminate comprising: (A) a layer satisfying the following requirements on at least one surface of a substrate; and (B) a layer satisfying the following requirements on the (A) layer.
(A) Layer: Ethylene copolymer comprising at least one comonomer selected from ethylene having a ethylene content of 50 to 98% by weight and vinyl ester, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, and unsaturated carboxylic acid anhydride A layer of coalescence.
(B) Layer: A layer comprising a high-pressure low-density polyethylene and / or an ethylene / α-olefin copolymer having a density measured according to JIS K6922-1 (1997) of 880 to 930 kg / m 3 .
請求項1に記載の(A)層が、エチレン含有量が50〜98重量%であるエチレンとビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、不飽和カルボン酸無水物から選ばれる少なくとも一種のコモノマーからなるエチレン系共重合体60〜98重量%、及び粘着付与剤2〜40重量%からなる樹脂組成物を用いてなる層であることを特徴とする積層体。 The (A) layer according to claim 1 is at least one selected from ethylene and vinyl ester, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, and unsaturated carboxylic acid anhydride having an ethylene content of 50 to 98% by weight. A laminate comprising a resin composition comprising 60 to 98% by weight of an ethylene copolymer comprising a comonomer and 2 to 40% by weight of a tackifier. 粘着付与剤が脂肪族系炭化水素樹脂(脂環式系炭化水素樹脂を含む)、芳香族系Tackifiers are aliphatic hydrocarbon resins (including alicyclic hydrocarbon resins), aromatic
炭化水素樹脂、ロジン類、又はポリテルペン系樹脂であることを特徴とする請求項2に記載の積層体。The laminate according to claim 2, which is a hydrocarbon resin, rosin, or polyterpene resin.
(B)層が、JIS K6922−1(1997年)により測定した密度が880〜930kg/mであるポリエチレン及び/又はエチレン・α−オレフィン共重合体95〜99.99重量%、及び官能基当量が500g/mol以上50000g/mol以下であるエポキシ基及び/又はアミノ基を有するポリジメチルシロキサン0.01〜5重量%からなる樹脂組成物を用いてなる層であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の積層体。 The (B) layer has a density of 880 to 930 kg / m 3 measured by JIS K6922-1 (1997) and / or an ethylene / α-olefin copolymer of 95 to 99.99% by weight, and a functional group. claims equivalent is characterized in that a layer formed using a resin composition comprising a polydimethylsiloxane 0.01 to 5 having an epoxy group and / or amino groups or less 500 g / mol or more 50000 g / mol The laminated body in any one of Claims 1-3 . 基材が紙、布からなる織布又は不織布から選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 4 , wherein the substrate is at least one selected from paper, a woven fabric made of cloth, or a nonwoven fabric. 積層体が、共押出ラミネート法により製造されたことを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれかに記載の積層体の製造方法。 The method for producing a laminate according to any one of claims 1 to 5 , wherein the laminate is produced by a coextrusion laminating method. (B)層を成形する際の押出温度が150〜300℃の範囲であることを特徴とする請求項6に記載の積層体の製造方法。 (B) Extrusion temperature at the time of shape | molding a layer is the range of 150-300 degreeC, The manufacturing method of the laminated body of Claim 6 characterized by the above-mentioned.
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