JP4846993B2 - Plastic labels and labeled containers - Google Patents

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Description

本発明は、使用時や保管時において臭気が発生し難い、つや消し表面を有するプラスチックラベル及びラベル付き容器に関する。   The present invention relates to a plastic label having a matte surface and a container with a label, which are less likely to generate odor during use or storage.

清涼飲料水やコーヒー飲料などの飲料用の容器として、ポリエチレンテレフタレート製ボトル(PETボトル)などのプラスチック製容器本体の側面に、印刷された熱収縮性を有するフィルム(シュリンクラベル)などのプラスチックラベルが装着されている容器が使用されている。   As a container for beverages such as soft drinks and coffee beverages, a plastic label such as a film (shrink label) having heat shrinkability printed on the side surface of a plastic container body such as a polyethylene terephthalate bottle (PET bottle). The attached container is used.

上記のようなプラスチックラベルには、該ラベルの容器に接触しない側(外面側)の表面にコーティング層を形成することにより、種々の機能を付与することができる。例えば、ワックスを含有するコーティング層を形成することにより、滑り性を向上させることができる。   Various functions can be imparted to the plastic label as described above by forming a coating layer on the surface (outer surface side) of the label that does not contact the container. For example, the slipperiness can be improved by forming a coating layer containing wax.

また、意匠性の観点から、表面のつやを抑えたラベルが求められることがある。このようなラベルは、該ラベルの外面側の表面に、つや消し剤を含有するつや消し組成物(マットニス)をコーティングすることにより得ることができる。前記マットニスは、つや消し剤として一般にシリカ粒子を含んでおり、このシリカ粒子が、ラベル表面において入射光を乱反射させることにより、見た目につやを抑えることができる。   Moreover, the label which suppressed surface gloss may be calculated | required from a viewpoint of design property. Such a label can be obtained by coating the surface on the outer surface side of the label with a matting composition (matt varnish) containing a matting agent. The mat varnish generally contains silica particles as a matting agent, and the silica particles diffusely reflect incident light on the label surface, so that the appearance can be suppressed.

しかしながら、上記のようなマットニスがコーティングされたプラスチックラベルは、コーティング層表面につや消し剤(シリカ粒子等)に起因する凹凸を有するため、耐スクラッチ性(耐擦過性)及びコーティング層同士の滑り性が悪く、例えば、該ラベルを装着したPETボトルなどの容器は、輸送中に隣接する容器同士が接触することによりラベル表面が擦れ、擦れた部分がつや消し効果を失い透明になる現象(つや戻り)が生じたり、破れたりする等の不具合があった。   However, the plastic label coated with the matt varnish as described above has unevenness due to the matting agent (silica particles, etc.) on the surface of the coating layer, and therefore has a scratch resistance (abrasion resistance) and a slipping property between the coating layers. Poorly, for example, a container such as a PET bottle equipped with the label has a phenomenon that the label surface is rubbed due to contact between adjacent containers during transportation, and the rubbed part loses the matte effect and becomes transparent (glossy return). There were problems such as occurrence or tearing.

特開2002−327149号公報には、コーティング剤にフッ素樹脂粉末を固形分全量に対して0.5〜30重量%添加することにより一定の滑り性を付与できることが記載されている。しかし、このようなコーティング剤を用いたプラスチックラベルは、生産ライン上でフッ素樹脂粉末による粉立ちが生じるため、外観が悪くなるおそれや、生産設備に付着するなどの問題が生じていた。特に、つや消し剤としてシリカ粒子を多く含有するマットニスをコーティングする場合には、上記のような弊害が顕著であった。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-327149 describes that a certain slip property can be imparted to the coating agent by adding a fluororesin powder in an amount of 0.5 to 30% by weight based on the total solid content. However, since a plastic label using such a coating agent is powdered with a fluororesin powder on the production line, there is a problem that the appearance may be deteriorated or the product adheres to the production facility. In particular, when coating a mat varnish containing a large amount of silica particles as a matting agent, the above-described adverse effects are remarkable.

また、マットニスがコーティングされたラベルとしてシュリンクラベルを用い、高温の水蒸気により該ラベルを収縮させて容器に装着した際に、装着後のラベル表面から臭気が発生し、商品価値を損なう場合があった。このようなラベルは周りの臭気を吸収することがあり、特に冷蔵庫や倉庫などの密閉空間で保管した場合には特にこの問題点が顕在化する場合があった。   In addition, when a shrink label is used as a label coated with matt varnish, and the label is shrunk with high-temperature steam and attached to a container, odor is generated from the surface of the label after attachment, and the commercial value may be impaired. . Such a label may absorb surrounding odors, and this problem may be manifested particularly when stored in a closed space such as a refrigerator or a warehouse.

特開2002−327149号公報JP 2002-327149 A

本発明の目的は、優れたつや消し性を有すると共に、臭気を発生しにくいプラスチックラベル及びラベル付き容器を提供することにある。
本発明の他の目的は、滑り性、耐スクラッチ性に優れ、使用時や保管時の臭いの吸着及び発生を抑制しうるプラスチックラベル及びラベル付き容器を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a plastic label and a container with a label that have excellent matting properties and are less likely to generate odor.
Another object of the present invention is to provide a plastic label and a container with a label that are excellent in slipperiness and scratch resistance and can suppress the adsorption and generation of odors during use and storage.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、表面処理を施したシリカ粒子を用いることにより、ラベルにつや消しのデザインを付与しうると共に、臭気の発生を著しく抑制しうることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that, by using silica particles that have been subjected to surface treatment, it is possible to impart a matte design to the label and to remarkably suppress the generation of odor. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、熱収縮性プラスチックフィルム基材の少なくとも被着体と接触しない側の表面にコーティング層が形成されているシュリンクラベルであって、該コーティング層が、樹脂としてガラス転移温度60℃以上のアクリル系樹脂を含んでいるとともに、シリカ粒子の表面にシリカ粒子に対して10重量%以上のポリオレフィンからなるコート層が設けられている表面処理シリカを10〜40重量%含有し、且つ、滑剤として、フッ素樹脂粉末及び酸化ポリエチレン系ワックスの少なくとも一方と、シリコーンオイルとを含んでいるシュリンクラベルを提供する
That is, the present invention is a shrink label in which a coating layer is formed on at least the surface of the heat-shrinkable plastic film substrate that does not contact the adherend, and the coating layer has a glass transition temperature of 60 ° C. as a resin. 10-40% by weight of surface-treated silica containing the above acrylic resin and having a coating layer made of polyolefin of 10% by weight or more based on silica particles on the surface of the silica particles , and There is provided a shrink label containing at least one of fluororesin powder and oxidized polyethylene wax as a lubricant and silicone oil .

本発明は、上記本発明のプラスチックラベルが装着されたラベル付き容器を提供する。なお、本明細書では、上記の発明のほか、基材の少なくとも被着体と接触しない側の表面にコーティング層が形成されているプラスチックラベルであって、該コーティング層が、シリカ粒子の表面にシリカ粒子に対して10重量%以上のコート層が設けられている表面処理シリカを1〜50重量%含有しているプラスチックラベルについても説明する。
The present invention provides a labeled container equipped with the plastic label of the present invention. In the present specification, in addition to the above-described invention, a plastic label in which a coating layer is formed on at least the surface of the substrate that does not contact the adherend, and the coating layer is formed on the surface of the silica particles. A plastic label containing 1 to 50% by weight of surface-treated silica provided with a coating layer of 10% by weight or more based on silica particles will also be described.

本発明のプラスチックラベルは、優れたつや消し性を有し、また、該ラベルを装着した容器の保管時や使用時には、臭気の吸着を防いで異臭の発生を著しく抑制しうるため、内容物の品質誤認や違和感が生じることがなく、水やお茶、コーヒーなどの飲料用容器に好適に利用できる。   The plastic label of the present invention has excellent matte properties, and when storing or using a container equipped with the label, it can prevent the generation of off-flavors and prevent the generation of off-flavors. Misidentification or discomfort does not occur and can be suitably used for beverage containers such as water, tea, and coffee.

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明する。図1は本発明のプラスチックラベルの一例を示す概略断面図である。このプラスチックラベル1は、印刷層4、基材2及びコーティング層3で構成されている。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings as necessary. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the plastic label of the present invention. The plastic label 1 includes a printing layer 4, a base material 2, and a coating layer 3.

本発明のプラスチックラベル1は、基材2がプラスチックフィルムであればよく、ストレッチラベル、シュリンクラベル、ストレッチシュリンクラベル、インモールドラベル、タックラベル、ロールラベル(巻き付け方式の糊付ラベル)、感熱接着ラベル等の何れであってもよい。   The plastic label 1 of the present invention only needs to be a plastic film as the substrate 2, and is a stretch label, a shrink label, a stretch shrink label, an in-mold label, a tack label, a roll label (a wrap-type glued label), a heat-sensitive adhesive label. Any of these may be used.

基材2としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等からなるポリエステルフィルム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等からなるスチレン系樹脂フィルム、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂フィルム、塩化ビニル樹脂フィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。基材は1種又は2種以上の材料で形成でき、単層又は複層の何れであってもよく、未延伸フィルム、一軸又は二軸延伸フィルムの何れであってもよい。プラスチックラベルがシュリンクラベルの場合には、好ましい基材として、一方向に50%以上の収縮率を有する熱収縮性の単層又は複層のスチレン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、及び前記ポリエステルフィルムに不織布を積層したフィルムなどが用いられる。   Examples of the base material 2 include polyester films made of polyethylene terephthalate, styrene resin films made of styrene-butadiene block copolymers, olefin resin films such as polypropylene, and plastic films such as vinyl chloride resin films. . The substrate can be formed of one or more materials, and may be a single layer or a multilayer, and may be an unstretched film, a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. When the plastic label is a shrink label, as a preferred substrate, a heat-shrinkable single-layer or multi-layer styrene resin film having a shrinkage ratio of 50% or more in one direction, a polyester film, a cyclic polyolefin film, and the above A film in which a nonwoven fabric is laminated on a polyester film is used.

前記基材2の印刷層4側の表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理などの慣用の表面処理を施してもよい。また、基材2には、必要に応じて、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を添加してもよい。基材2の厚みは、ラベルとした際の取扱性、作業性等を損なわない範囲で選択でき、10〜200μmが好ましく、シュリンクラベルの場合は、例えば20〜80μm、好ましくは30〜60μm程度である。   The surface of the substrate 2 on the printed layer 4 side may be subjected to conventional surface treatment such as corona discharge treatment or plasma treatment in order to improve printability. Moreover, you may add various additives, such as a filler, a heat stabilizer, antioxidant, a ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, and a coloring agent, to the base material 2 as needed. The thickness of the base material 2 can be selected within a range that does not impair the handleability, workability, etc. when it is used as a label, and is preferably 10 to 200 μm. In the case of a shrink label, for example, 20 to 80 μm, preferably about 30 to 60 μm. is there.

本発明のプラスチックラベル1の主な特徴は、コーティング層3が、シリカ粒子の表面にシリカ粒子に対して10重量%以上のコート層が設けられている表面処理シリカを1〜50重量%含有している点にある。一般に、つや消し剤が添加されたコーティング層3を設けることにより、ラベルへつや消し性を付与することが行われており、前記つや消し剤として、シリカ粒子が広く使用されている。これに対し、本発明では、このようなつや消し剤として、シリカ粒子に表面処理を施した表面処理シリカを使用するため、優れたつや消し性を付与しうると共に、臭気の吸着及び発生を効果的に抑制することができる。   The main feature of the plastic label 1 of the present invention is that the coating layer 3 contains 1 to 50% by weight of surface-treated silica in which a coating layer of 10% by weight or more with respect to the silica particles is provided on the surface of the silica particles. There is in point. In general, the coating layer 3 to which a matting agent is added is used to impart matting properties to the label, and silica particles are widely used as the matting agent. On the other hand, in the present invention, since the surface-treated silica obtained by subjecting the silica particles to surface treatment is used as such a matting agent, it can impart excellent matting properties and effectively absorb and generate odors. Can be suppressed.

コーティング層3は、表面処理シリカと樹脂を含んでいる。前記表面処理シリカは、シリカ粒子の表面にコート層が設けられている。シリカ粒子(コート層を設ける前のシリカ)としては、特に限定されない。シリカ粒子の粒子径は、特に制限されないが、相溶性又は分散性の観点から、例えば30μm以下(好ましくは0.5〜25μm、さらに好ましくは1〜20μm程度)であることが好ましい。コート層は、例えば、無機物、有機物及びこれらの組み合わせで構成できる。前記無機物としては、例えば、ケイフッ化マグネシウム(MgSiF6)などが挙げられる。また、有機物としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンなどの樹脂等が挙げられる。なかでも、滑り性を向上しうる点で、有機物からなるコート層が好ましく用いられる。コート層は慣用の方法で形成できる。表面処理シリカは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用しても良い。 The coating layer 3 contains surface-treated silica and a resin. The surface-treated silica has a coat layer on the surface of silica particles. The silica particles (silica before providing the coating layer) are not particularly limited. The particle diameter of the silica particles is not particularly limited, but is preferably 30 μm or less (preferably about 0.5 to 25 μm, more preferably about 1 to 20 μm) from the viewpoint of compatibility or dispersibility. The coat layer can be composed of, for example, an inorganic material, an organic material, or a combination thereof. Examples of the inorganic substance include magnesium silicofluoride (MgSiF 6 ). Moreover, as organic substance, resin, such as polyolefin, such as polyethylene and a polypropylene, etc. are mentioned, for example. Of these, a coating layer made of an organic material is preferably used in terms of improving slipperiness. The coating layer can be formed by a conventional method. The surface-treated silica may be used alone or in combination of two or more.

コート層の割合(表面処理の量)は、シリカ粒子に対して10重量%以上である。前記コート層の割合が10重量%未満では、摩擦係数が高すぎたり、耐スクラッチ性が低下してしまう。なお、コート層の割合は、強熱減量法により求めることができる。すなわち、表面処理シリカについて、温度105℃で2時間加熱した後の質量減少率と、さらに温度900℃で30分加熱後の質量減少率とをそれぞれ測定し、これらの質量減少率の差からコート層の割合を算出することができる。   The ratio of the coat layer (amount of surface treatment) is 10% by weight or more based on the silica particles. If the ratio of the coat layer is less than 10% by weight, the friction coefficient is too high or the scratch resistance is lowered. In addition, the ratio of a coat layer can be calculated | required by the ignition loss method. That is, for the surface-treated silica, the mass reduction rate after heating at a temperature of 105 ° C. for 2 hours and the mass reduction rate after heating at a temperature of 900 ° C. for 30 minutes are measured, The ratio of layers can be calculated.

表面処理シリカの量は、コーティング層3に対して1〜50重量%、好ましくは10〜40重量%である。表面処理シリカの量が1重量%未満では、鏡面光沢度が高くなり、つや消し効果が不十分となりやすく、50重量%を越えると耐スクラッチ性が低下し、輸送時につや戻りが生じやすくなるため好ましくない。   The amount of the surface-treated silica is 1 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, based on the coating layer 3. When the amount of the surface-treated silica is less than 1% by weight, the specular gloss becomes high and the matte effect tends to be insufficient, and when it exceeds 50% by weight, the scratch resistance is lowered, and gloss is likely to return during transportation. Absent.

前記樹脂としては、溶剤に溶解又は分散可能なものであれば特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂などの熱可塑性樹脂を単独で又は2種以上混合して用いることができる。なかでも、アクリル系樹脂は、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性に優れ、しかも乾燥後の有機溶剤の残留が少なく、溶剤臭も少ないため好ましく用いられる。特に、ガラス転移温度(Tg)が60℃以上(例えば60〜180℃)のアクリル系樹脂は、耐熱性及び滑り性に優れる点で好適である。ガラス転移温度が60℃以上のアクリル系樹脂としては、三菱レイヨン(株)製の商品名「ダイヤナールGR5508」(Tg75℃)、「ダイヤナールGR5539」(Tg150℃)などがある。   The resin is not particularly limited as long as it can be dissolved or dispersed in a solvent. For example, a thermoplastic resin such as polyester, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, cellulose resin, acrylic resin, or urethane resin is used. It can be used alone or in combination of two or more. Among these, acrylic resins are preferably used because they are excellent in blocking resistance and scratch resistance, have little residual organic solvent after drying, and have little solvent odor. In particular, an acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher (for example, 60 to 180 ° C.) is preferable in that it has excellent heat resistance and slipperiness. Examples of the acrylic resin having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher include trade names “Dianar GR5508” (Tg 75 ° C.) and “Dianar GR 5539” (Tg 150 ° C.) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.

樹脂の量は、上記本発明の特徴を損なわない範囲で適宜選択でき、コーティング層に対して、例えば5〜70重量%、好ましくは5〜65重量%である。樹脂の量が5重量%未満では、ブロッキングが生じやすく、70重量%越えると、耐スクラッチ性が低下しやすいため、いずれも好ましくない。   The amount of the resin can be appropriately selected within a range not impairing the characteristics of the present invention, and is, for example, 5 to 70% by weight, preferably 5 to 65% by weight with respect to the coating layer. If the amount of the resin is less than 5% by weight, blocking is likely to occur, and if it exceeds 70% by weight, the scratch resistance is likely to be lowered.

樹脂としてアクリル系樹脂を用いる場合、アクリル系樹脂の分子量は、本発明の特徴を損なわない範囲で適宜選択でき、例えば1万〜10万、好ましくは2万から8万程度である。また、アクリル系樹脂は、水酸基、カルボキシル基等を含んでいてもよい。   When an acrylic resin is used as the resin, the molecular weight of the acrylic resin can be appropriately selected within a range that does not impair the characteristics of the present invention, and is, for example, about 10,000 to 100,000, preferably about 20,000 to 80,000. The acrylic resin may contain a hydroxyl group, a carboxyl group, or the like.

前記コーティング層は、滑り性を向上させるために、種々の滑剤を含んでいてもよい。滑剤としては、特に制限されず、有機系滑剤、無機系滑剤のいずれであってもよく、例えば、無機粒子及び有機粒子などの粒子状固体物質、ワックス、シリコーンオイルなどの液状成分等が挙げられる。本発明における滑剤には、臭気を発生しにくく、しかも、コーティング層を構成する他の成分との反応による悪臭を生じにくいものが特に好適である。これらの滑剤は、単独で又は2種以上混合して用いることができる。本発明では、コーティング層3に付与される耐熱性の観点から、融点が90℃以上の滑剤、及びシリコーンオイルが好ましい。なかでも、有機粒子、合成ワックス、シリコーンオイルが好ましく、特に、フッ素樹脂粉末及び酸化ポリエチレン系ワックスの少なくとも一方と、シリコーンオイルとを併用することが好ましい。   The coating layer may contain various lubricants in order to improve slipperiness. The lubricant is not particularly limited and may be either an organic lubricant or an inorganic lubricant, and examples thereof include particulate solid substances such as inorganic particles and organic particles, liquid components such as wax and silicone oil, and the like. . As the lubricant in the present invention, a lubricant that does not easily generate odor and that does not easily generate bad odor due to reaction with other components constituting the coating layer is particularly suitable. These lubricants can be used alone or in admixture of two or more. In the present invention, from the viewpoint of heat resistance imparted to the coating layer 3, a lubricant having a melting point of 90 ° C. or higher and silicone oil are preferable. Among these, organic particles, synthetic waxes, and silicone oils are preferable. In particular, it is preferable to use silicone oil in combination with at least one of fluororesin powder and oxidized polyethylene wax.

粒子状固体物質には、シリカ(コート層が設けられている表面処理シリカを除く)、タルク、雲母、カオリン、ベントナイト、クレー、黒鉛、フッ化黒鉛、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ガラス粉、アルミナ、金属粉などの無機粒子;ステアリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸ブチル等の高級脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリルアミド等の高級脂肪酸アミド、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸の塩(金属石けん)、フッ素樹脂、ポリアセタール、ポリ(メタ)アクリル酸金属塩、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸アミド、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、デンプン粉、セルロース粉などの有機粒子などが含まれる。   Particulate solid materials include silica (excluding surface-treated silica provided with a coating layer), talc, mica, kaolin, bentonite, clay, graphite, fluorinated graphite, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide , Boron nitride, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, calcium carbonate, calcium sulfate, calcium titanate, calcium phosphate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, glass powder, alumina, metal powder, etc .; stearyl alcohol Higher fatty acids such as stearic acid, higher fatty acid esters such as butyl stearate, fatty acid and polyhydric alcohol partial esters such as glycerin fatty acid ester, higher fatty acid amides such as stearic acid amide and ethylenebisstearyl amide, Higher fatty acid salts (metal soap) such as barium allate, calcium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, fluororesin, polyacetal, poly (meth) acrylic acid metal salt, polyacrylonitrile, polyacrylamide , Organic particles such as melamine resin, phenol resin, starch powder and cellulose powder.

前記フッ素樹脂としては、少なくともフッ素原子含有単量体をモノマー成分として含有する樹脂であればよく、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)、ポリビニルフルオライド(PVF)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(EPE)などの1種又は2種以上のフッ素原子含有単量体からなる(共)重合体;テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体(ETFE)、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体(ECTFE)などの1種又は2種以上のフッ素原子含有単量体と他の共重合性単量体との共重合体などが挙げられる。   The fluororesin may be a resin containing at least a fluorine atom-containing monomer as a monomer component. For example, polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF) ), Polyvinyl fluoride (PVF), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-perfluoroalkyl vinyl ether (Co) polymer comprising one or more fluorine atom-containing monomers such as copolymer (EPE); tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), chlorotrifluoroethylene-ethylene Such as Ren copolymer (ECTFE) 1 or more kinds of fluorine-containing monomer and other copolymerizable monomers, and a copolymer of, and the like.

また、ワックスには、マイクロクリスタリンワックス、酸化マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、酸化パラフィン、モンタンワックスなどの鉱物系ワックス;ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス、塩素化ポリエチレンワックス、塩素化ポリプロピレンワックス、エチレン−アクリル酸共重合体ワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ワックス、ポリカーボネートワックスなどの合成ワックス;漆ロウ、密ロウ、白ロウ、木蝋、鯨蝋、ワセリン、ラノリン、カルナバワックス、ケーンワックス、キャンデリラワックス、セラックワックス、ライスワックス、シュガーワックスなどの天然ワックスなどが含まれる。滑剤は単独で又は2種以上混合して使用できる。   The wax includes mineral wax such as microcrystalline wax, oxidized microcrystalline wax, paraffin, oxidized paraffin, and montan wax; polyethylene wax, polypropylene wax, oxidized polyethylene wax, oxidized polypropylene wax, chlorinated polyethylene wax, chlorinated polypropylene. Synthetic wax such as wax, ethylene-acrylic acid copolymer wax, ethylene-vinyl acetate copolymer wax, polycarbonate wax; lacquer wax, beeswax, white wax, wood wax, whale wax, petrolatum, lanolin, carnauba wax, cane wax , Natural waxes such as candelilla wax, shellac wax, rice wax, sugar wax and the like. The lubricants can be used alone or in admixture of two or more.

前記酸化ポリエチレン系ワックスとしては、ポリエチレンを酸化処理してカルボキシル基などの極性基を導入したワックスであればよく、例えば、酸化ポリエチレンワックス、及び酸化ポリエチレンとその他の素材との複合系ワックス等が挙げられる。酸化ポリエチレンワックスは、一般に、酸価が1〜30mg−KOH/g程度のものが使用される。   The oxidized polyethylene wax may be any wax that is obtained by oxidizing polyethylene and introducing a polar group such as a carboxyl group, and includes, for example, oxidized polyethylene wax and composite wax of oxidized polyethylene and other materials. It is done. In general, an oxidized polyethylene wax having an acid value of about 1 to 30 mg-KOH / g is used.

シリコーンオイルは、特に限定されず、慣用のシリコーンオイルを使用することができ、各種官能基が導入された変性シリコーンオイルを用いることもできる。官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、フッ素原子、高級脂肪酸などが挙げられる。特に、変性シリコーンオイルを用いた場合には、分子内の官能基の作用によりコーティング層に含まれる樹脂と良好な配向性及び相溶性が発揮されて、樹脂が膨潤しないため塗膜強度の低下等を引き起こすことがなく、優れた耐ブロッキング性と滑り性を付与することができる。シリコーンオイルは、コーティング層に含まれる樹脂との相溶性や分散性が良好であれば、低粘度、高粘度のいずれであってもよく、半固形状、固形状のいずれの形態であってもよい。   The silicone oil is not particularly limited, and conventional silicone oil can be used, and modified silicone oil into which various functional groups are introduced can also be used. Examples of functional groups include amino groups, amide groups, epoxy groups, carboxyl groups, hydroxyl groups, fluorine atoms, higher fatty acids and the like. In particular, when modified silicone oil is used, good orientation and compatibility with the resin contained in the coating layer is exerted by the action of functional groups in the molecule, and the resin does not swell, resulting in a decrease in coating strength, etc. Can be imparted with excellent blocking resistance and slipperiness. The silicone oil may have either a low viscosity or a high viscosity as long as the compatibility and dispersibility with the resin contained in the coating layer is good, and it may be in any form of a semi-solid or a solid. Good.

なお、滑剤としてフッ素樹脂などの粒子状固体物質を用いた組成物をグラビア印刷により塗布してコーティング層を形成する場合は、滑剤の平均粒子径が30μm以下(好ましくは3〜25μm、さらに好ましくは5〜20μm程度)であることが好ましい。   When a coating layer is formed by applying a composition using a particulate solid material such as a fluororesin as a lubricant by gravure printing, the average particle size of the lubricant is 30 μm or less (preferably 3 to 25 μm, more preferably It is preferably about 5 to 20 μm.

滑剤の量は、上記特性を損なわない範囲で適宜選択でき、コーティング層対して、例えば0.1〜30重量%、好ましくは0.1〜20重量%程度である。また、滑剤として、フッ素樹脂粉末及び酸化ポリエチレン系ワックスの少なくとも一方と、シリコーンオイルと併用する場合には、滑剤の使用量を同10重量%以下(0.1〜10重量%程度)まで低減した場合にも滑り性を損なうことがなく、粉立ちも防止でき、特に耐ブロッキング性が良好である。シリコーンオイルは必須の成分ではなく、上記本発明の特徴を損なわない範囲で適当量使用できるが、コーティング層に対して、例えば0.1〜10重量%、好ましくは0.1〜7重量%程度で用いられる。0.1重量%未満ではシリコーンオイルの添加効果が不十分となり、10重量%を超えると配向性及び相溶性が低下し、基材2を構成するフィルム等との密着性が低下する。   The amount of the lubricant can be appropriately selected within a range not impairing the above characteristics, and is, for example, about 0.1 to 30% by weight, preferably about 0.1 to 20% by weight with respect to the coating layer. In addition, when used in combination with silicone oil and at least one of fluororesin powder and polyethylene oxide wax as a lubricant, the amount of lubricant used was reduced to 10% by weight or less (about 0.1 to 10% by weight). Even in this case, slipperiness is not impaired, powdering can be prevented, and blocking resistance is particularly good. Silicone oil is not an essential component and can be used in an appropriate amount as long as the characteristics of the present invention are not impaired. However, for example, 0.1 to 10% by weight, preferably about 0.1 to 7% by weight, based on the coating layer. Used in If it is less than 0.1% by weight, the effect of adding silicone oil is insufficient, and if it exceeds 10% by weight, the orientation and compatibility are lowered, and the adhesion to the film constituting the substrate 2 is lowered.

前記コーティング層は、上記の他に、沈降防止剤(アマイド系沈降防止剤など)、分散安定剤(界面活性剤など)、体質顔料や各種着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。   In addition to the above, the coating layer includes an anti-settling agent (such as an amide anti-settling agent), a dispersion stabilizer (such as a surfactant), an extender, various colorants, a filler, an antioxidant, an ultraviolet absorber, An additive such as an antistatic agent may be contained.

コーティング層は、上記成分(表面処理シリカ、樹脂、滑剤及び添加剤等)を溶剤に溶解又は分散することにより調製される。該溶剤として、例えば、毒性の低い有機溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸n−プロピルなどの酢酸エステル類や、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類を好適に用いることができる。有機溶剤として、毒性の高い溶剤、例えば、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトンなどのケトン類や、トルエンなどの芳香性炭化水素などを用いる必要はない。なお、有機溶剤は、コーティング層を形成する組成物を基材に塗布した後、乾燥することにより除去することができる。   The coating layer is prepared by dissolving or dispersing the above components (surface-treated silica, resin, lubricant, additive, etc.) in a solvent. As the solvent, for example, an organic solvent having low toxicity, for example, acetates such as ethyl acetate and n-propyl acetate, and alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol can be preferably used. As the organic solvent, it is not necessary to use a highly toxic solvent, for example, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and aromatic hydrocarbons such as toluene. The organic solvent can be removed by drying after applying the composition for forming the coating layer to the substrate.

コーティング層3の厚みは、上記特性を発揮しうる範囲で適宜選択でき、例えば0.5〜5μm、好ましくは1〜3μmである。   The thickness of the coating layer 3 can be appropriately selected within a range in which the above characteristics can be exhibited, and is, for example, 0.5 to 5 μm, preferably 1 to 3 μm.

印刷層4は、基材2の被着体と接触する側の面に、グラビア印刷等の慣用の印刷法により設けることができる。なお、印刷層4は、基材2の少なくとも一方の面に設けられていればよく、例えば、基材2とコーティング層3との層間であってもよい。   The printing layer 4 can be provided on the surface of the base 2 that is in contact with the adherend by a conventional printing method such as gravure printing. In addition, the printing layer 4 should just be provided in the at least one surface of the base material 2, For example, the interlayer of the base material 2 and the coating layer 3 may be sufficient.

なお、本発明のプラスチックラベルは、基材2の少なくとも被着体と接触しない側(外面側)の表面にコーティング層3が形成されていればよく、印刷層4が基材2とコーティング層3との層間に設けられた構成であってもよい。また、本発明のプラスチックラベルは、他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば、コーティング層の外面側に無色透明な樹脂層など、印刷層の内面側に白色層など、基材2の被着体と接触する側(内面側)の表面や、各層の間にアンカーコート層、プライマーコート層、接着剤層、接着性樹脂層などを設けることができ、不織布、紙、プラスチック等の層をラミネートすることもできる。   In addition, the plastic label of this invention should just have the coating layer 3 formed in the surface (outer surface side) side which is not in contact with the to-be-adhered body of the base material 2, and the printing layer 4 is the base material 2 and the coating layer 3. The structure provided between the layers may be used. Moreover, the plastic label of this invention may have another layer. As other layers, for example, a colorless transparent resin layer on the outer surface side of the coating layer, a white layer on the inner surface side of the printing layer, a surface on the side (inner surface side) that contacts the adherend of the substrate 2, Between each layer, an anchor coat layer, a primer coat layer, an adhesive layer, an adhesive resin layer, and the like can be provided, and layers such as a nonwoven fabric, paper, and plastic can be laminated.

本発明のプラスチックラベルは、上記構成を有するため、つや消し性に優れている。例えば、ラベルのコーティング層3表面において、JIS K 5600−4−7に準拠した角度60°の鏡面光沢度が50以下である。前記鏡面光沢度が50を越えると、つや消し性が不十分であり好ましくない。鏡面光沢度は、コーティング層3の構成成分(特に、つや消し剤としての表面処理シリカ)の種類や量を適宜選択することにより調整することができる。   Since the plastic label of the present invention has the above-described configuration, it has excellent matting properties. For example, on the surface of the coating layer 3 of the label, the specular glossiness at an angle of 60 ° according to JIS K 5600-4-7 is 50 or less. When the specular gloss exceeds 50, the matte property is insufficient, which is not preferable. The specular glossiness can be adjusted by appropriately selecting the type and amount of the constituent components of the coating layer 3 (particularly, the surface-treated silica as a matting agent).

本発明のプラスチックラベルは、また、良好な滑り性を有している。例えば、ラベルのコーティング層3側の外面の摩擦係数が、同様のプラスチックラベルのコーティング層側の外面に対して0.5以下(例えば0.1〜0.5)である。すなわち、本発明のプラスチックラベル間の外面同士の摩擦係数は、例えば0.5以下である。特にプラスチックラベル1がシュリンクラベルである場合には0.45以下であることが好ましい。該摩擦係数が0.5を超えると、プラスチックラベルを装着した容器の輸送時に、隣接する容器同士が接触することによりラベル表面が擦れ合い、つや戻りが生じたり、ラベルが破れやすい。また、該ラベルを装着した容器の滑り性が低下するため、該ラベル付き容器をベンダーに装填する場合または取り出す場合に所定の通路を通過又は落下し難くなったり、隣接する容器同士が滑らずベンダー内で詰まりを生じるおそれがある。なお、該摩擦係数は、加温時(50〜90℃)においても0.5以下であることが好ましい。   The plastic label of the present invention also has good slipperiness. For example, the coefficient of friction of the outer surface of the label on the coating layer 3 side is 0.5 or less (for example, 0.1 to 0.5) with respect to the outer surface of the similar plastic label on the coating layer side. That is, the coefficient of friction between the outer surfaces of the plastic labels of the present invention is, for example, 0.5 or less. In particular, when the plastic label 1 is a shrink label, it is preferably 0.45 or less. When the coefficient of friction exceeds 0.5, when the containers equipped with the plastic labels are transported, the adjacent containers come into contact with each other and the label surfaces rub against each other, causing the gloss to return or the labels to be easily broken. Further, since the slipperiness of the container with the label is lowered, it is difficult for the container with the label to pass or fall through a predetermined passage when the container is loaded or taken out, or the adjacent containers do not slip. There is a risk of clogging. In addition, it is preferable that this friction coefficient is 0.5 or less also at the time of a heating (50-90 degreeC).

また、前記と同様の理由から、プラスチックラベル1は、コーティング層3側の外面の摩擦係数が、ステンレス鋼板に対して例えば0.5以下(例えば0.2〜0.5)であるのが好ましい。特にプラスチックラベル1がシュリンクラベルである場合には0.45以下であることが好ましい。なお、該摩擦係数は、加温時(50〜90℃)においても0.5以下であることが好ましい。   For the same reason as described above, the plastic label 1 preferably has a coefficient of friction of the outer surface on the coating layer 3 side of, for example, 0.5 or less (for example, 0.2 to 0.5) with respect to the stainless steel plate. . In particular, when the plastic label 1 is a shrink label, it is preferably 0.45 or less. In addition, it is preferable that this friction coefficient is 0.5 or less also at the time of a heating (50-90 degreeC).

本発明では、プラスチックラベルのコーティング層表面における摩擦係数としては、動摩擦係数及び静摩擦係数を採用することができる。すなわち、該プラスチックラベルと同様の外面に対する静摩擦係数及び動摩擦係数が共に0.5以下であることが好ましい。また、ステンレス鋼板に対する静摩擦係数および動摩擦係数は共に0.5以下であることが好ましい。   In the present invention, a dynamic friction coefficient and a static friction coefficient can be employed as the friction coefficient on the coating layer surface of the plastic label. That is, it is preferable that both the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient with respect to the outer surface similar to the plastic label are 0.5 or less. Moreover, it is preferable that both the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient with respect to a stainless steel plate are 0.5 or less.

なお、本発明における静摩擦係数、動摩擦係数は、JIS K 7125に準拠して測定することができる。前記摩擦係数は、コーティング層の構成成分(樹脂、表面処理シリカ、滑剤等)の種類や量を適宜選択することにより調整することができる。   In addition, the static friction coefficient and dynamic friction coefficient in this invention can be measured based on JISK7125. The coefficient of friction can be adjusted by appropriately selecting the type and amount of components (resin, surface-treated silica, lubricant, etc.) of the coating layer.

本発明のプラスチックラベル1は、例えば、必要に応じて延伸処理が施されたプラスチックフィルム(基材2)の表面に、コーティング層を形成する組成物をグラビア印刷などの印刷等の方法により塗布することにより製造できる。   In the plastic label 1 of the present invention, for example, a composition for forming a coating layer is applied to the surface of a plastic film (base material 2) that has been subjected to stretching treatment as necessary, by a method such as printing such as gravure printing. Can be manufactured.

上記方法により得られたプラスチックラベル1は、目的に応じて、所望の形状に加工して使用される。例えば、プラスチックラベル1がシュリンクラベルの場合には、コーティング層3が外面側となり、基材2のうち主延伸方向(通常、幅方向)が周方向となるように筒状に丸めて両端辺を溶剤等で接着し、長尺筒状のシュリンクラベル連続体とし、各ラベルに切断することにより筒状のシュリンクラベルとすることもできる。なお、良好な接着性を得るために、接着部分にはコーティング層が設けられていないことが好ましい。コーティング剤はラベル全面にある必要はない。ラベルのデザインに合わせて所望の部分に塗布されている。   The plastic label 1 obtained by the above method is processed into a desired shape and used according to the purpose. For example, when the plastic label 1 is a shrink label, the coating layer 3 is on the outer side, and the base 2 is rounded into a cylindrical shape so that the main stretching direction (usually the width direction) is the circumferential direction, and both ends are It is possible to obtain a cylindrical shrink label by bonding with a solvent or the like to form a continuous tubular shrink label continuous body and cutting into each label. In addition, in order to obtain favorable adhesiveness, it is preferable that the coating layer is not provided in the adhesion part. The coating agent need not be on the entire label surface. It is applied to the desired part according to the design of the label.

本発明のラベル付き容器は、例えば、図2のように、容器5に上記のプラスチックラベル1が装着されている。容器5の材質は特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルなどからなるプラスチック製容器、ガラス製容器、金属製容器等の何れであってもよい。容器5の形状も、横断面が略四角形等の多角形、横断面が円形の円筒形状等の何れであってもよい。   In the labeled container of the present invention, for example, the plastic label 1 is mounted on the container 5 as shown in FIG. The material of the container 5 is not particularly limited, and may be any of a plastic container made of polyester such as polyethylene terephthalate, a glass container, and a metal container. The shape of the container 5 may be any of a polygonal shape such as a substantially rectangular cross section and a cylindrical shape having a circular cross section.

本発明のラベル付き容器は、例えば、コーティング層3側を外面とする筒状のプラスチックラベル(シュリンクラベル)1を自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、通常内容物を充填した容器5に外嵌し、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルを通過させたり、赤外線等の輻射熱で加熱して熱収縮させることにより製造できる。   The container with a label of the present invention supplies, for example, a cylindrical plastic label (shrink label) 1 having an outer surface on the coating layer 3 side to an automatic label mounting device, cuts it to a required length, It can be manufactured by being externally fitted to the filled container 5 and passing through a hot air tunnel or steam tunnel at a predetermined temperature, or by heat shrinkage by heating with radiant heat such as infrared rays.

特に、本発明では、熱収縮時にスチームトンネルを使用した場合にも、蒸気がラベルに接触することにより起因する臭気の吸着や、吸着した臭気とラベルを構成する成分との反応によって生成された悪臭の発生等を抑制することができる。このため、容器内容物の品質誤認を回避でき、飲料用容器として広く利用することができる。   In particular, in the present invention, even when a steam tunnel is used at the time of heat shrinkage, the bad smell generated by the adsorption of the odor caused by the vapor coming into contact with the label and the reaction between the adsorbed odor and the component constituting the label. Can be suppressed. For this reason, the misidentification of the quality of the container contents can be avoided, and it can be widely used as a beverage container.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
アクリル系樹脂の酢酸エチル・イソプロピルアルコール混合溶液[商品名「ダイヤナールGR5508」、三菱レイヨン(株)製:ガラス転移温度75℃、分子量20000、固形分55重量%、酸価0mgKOH/g(solid)]35重量部、表面処理シリカ(商品名「NIPGEL AZ−260」、東ソー・シリカ(株)製;平均粒径1.9μm、シリカ粒子に対して12重量%のポリオレフィンコート層を形成)5重量部、酸化ポリエチレンワックス(商品名「Ceridust3719」、クラリアント・ジャパン(株)製;平均粒径9.0μm)5重量部、シリコーンオイル(商品名「KF−96−100cs」、信越シリコーン(株)製)0.5重量部、及び酢酸エチル54.5重量部を混合してコーティング剤(固形分全量(コーティング層)に対してアクリル系樹脂を約65重量%、表面処理シリカを約17重量%、酸化ポリエチレンワックスを約17重量%、シリコーンオイルを約1.7重量%含有している)を調製した。
このコーティング剤を、熱収縮性ポリエステル系フィルム[厚み50μm:東洋紡績(株)製、商品名「S7561」]の一方の表面に、厚みが0.5〜2μmとなるようにグラビア印刷により塗布して、コーティング層を有するシュリンクラベルを得た。
得られたシュリンクラベルを、ベースフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端部を熱により溶着し、長尺筒状のシュリンクラベル連続体を得た。このシュリンクラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、コーヒーをホット充填(温度85℃)した断面略四角型で、内容積500mlのPETボトルに外嵌し、スチームトンネル(温度90℃)を通過させて熱収縮させることにより、図2に示されるラベル付き容器を製造した。
Example 1
Ethyl acetate / isopropyl alcohol mixed solution of acrylic resin [trade name “Dyanar GR5508”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: glass transition temperature 75 ° C., molecular weight 20000, solid content 55% by weight, acid value 0 mg KOH / g (solid) ] 35 parts by weight, surface-treated silica (trade name “NIPGEL AZ-260”, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd .; average particle diameter of 1.9 μm, forming 12% by weight of polyolefin coating layer on silica particles) Parts, oxidized polyethylene wax (trade name “Ceridust 3719”, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd .; average particle size 9.0 μm), silicone oil (trade name “KF-96-100cs”, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) ) 0.5 parts by weight and 54.5 parts by weight of ethyl acetate are mixed to form a coating agent (total amount of solids (coating And 65% by weight of an acrylic resin, about 17% by weight of surface-treated silica, about 17% by weight of oxidized polyethylene wax, and about 1.7% by weight of silicone oil). .
This coating agent is applied to one surface of a heat-shrinkable polyester film [thickness 50 μm: product name “S7561” manufactured by Toyobo Co., Ltd.] by gravure printing so that the thickness is 0.5 to 2 μm. Thus, a shrink label having a coating layer was obtained.
The obtained shrink label was rounded into a cylindrical shape so that the width direction of the base film would be the circumferential direction, and both ends were welded by heat to obtain a long tubular shrink label continuous body. The shrink label continuum is supplied to an automatic label mounting device, cut into individual labels, and then externally fitted into a PET bottle having a substantially square cross section filled with coffee (temperature 85 ° C.) and having an internal volume of 500 ml. The container with a label shown in FIG. 2 was manufactured by passing through (temperature 90 ° C.) and causing heat shrinkage.

実施例2
実施例1において、コーティング剤として、表面処理シリカ(商品名「NIPGEL AZ−260」)の代わりに、表面処理シリカ(商品名「NIPGEL AY−460」、東ソー・シリカ(株)製;平均粒径3.0μm、シリカ粒子に対して12重量%のポリオレフィンコート層を形成)5重量部を用いた点以外は、実施例1と同様の成分を混合してコーティング剤(固形分全量(コーティング層)に対してアクリル系樹脂を約65重量%、表面処理シリカを約17重量%、酸化ポリエチレンワックスを約17重量%、シリコーンオイルを約1.7重量%含有している)を調製した。
このコーティング剤を用いて、実施例1と同様の操作によりシュリンクラベルを得た。
得られたラベルを用いて、実施例1と同様の操作によりラベル付き容器を製造した。
Example 2
In Example 1, as a coating agent, instead of surface-treated silica (trade name “NIPGEL AZ-260”), surface-treated silica (trade name “NIPGEL AY-460”, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd .; average particle diameter A coating agent (total amount of solid content (coating layer)) was mixed with the same components as in Example 1 except that 5 parts by weight was used (forming a polyolefin coating layer of 3.0 μm and 12% by weight based on silica particles). And 65% by weight of acrylic resin, about 17% by weight of surface-treated silica, about 17% by weight of oxidized polyethylene wax, and about 1.7% by weight of silicone oil).
Using this coating agent, a shrink label was obtained in the same manner as in Example 1.
A labeled container was produced by the same operation as in Example 1 using the obtained label.

実施例3
実施例1において、コーティング剤として、酸化ポリエチレンワックス(商品名「Ceridust3719」)の代わりに、フッ素樹脂粉末(商品名「アフロンL169J」、旭硝子フロロポリマーズ(株)製;融点332℃、平均粒子径13μm)5重量部を用いた点以外は、実施例1と同様の成分を混合してコーティング剤(固形分全量(コーティング層)に対してアクリル系樹脂を約65重量%、表面処理シリカを約17重量%、フッ素樹脂粉末を約17重量%、シリコーンオイルを約1.7重量%含有している)を調製した。
このコーティング剤を用いて、実施例1と同様の操作によりシュリンクラベルを得た。
得られたラベルを用いて、実施例1と同様の操作によりラベル付き容器を製造した。
Example 3
In Example 1, instead of oxidized polyethylene wax (trade name “Ceridust 3719”) as a coating agent, fluororesin powder (trade name “Aflon L169J”, manufactured by Asahi Glass Fluoropolymers Co., Ltd .; melting point 332 ° C., average particle size 13 μm ) Aside from using 5 parts by weight, the same components as in Example 1 were mixed, and the coating agent (about 65% by weight of acrylic resin with respect to the total solid content (coating layer), and about 17 of surface-treated silica). Containing 17% by weight of fluororesin powder and 1.7% by weight of silicone oil).
Using this coating agent, a shrink label was obtained in the same manner as in Example 1.
A labeled container was produced by the same operation as in Example 1 using the obtained label.

実施例4
実施例1において、コーティング剤として、シリコーンオイル(商品名「KF−96−100cs」)の代わりに、アミノ変性シリコーンオイル(商品名「KF−859」、信越シリコーン(株)製)0.5重量部を用いた点以外は、実施例1と同様の成分を混合してコーティング剤(固形分全量(コーティング層)に対してアクリル系樹脂を約65重量%、表面処理シリカを約17重量%、フッ素樹脂粉末を約17重量%、シリコーンオイルを約1.7重量%含有している)を調製した。
このコーティング剤を用いて、実施例1と同様の操作によりシュリンクラベルを得た。
得られたラベルを用いて、実施例1と同様の操作によりラベル付き容器を製造した。
Example 4
In Example 1, instead of silicone oil (trade name “KF-96-100cs”) as a coating agent, amino-modified silicone oil (trade name “KF-859”, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 0.5 weight The components similar to those in Example 1 were mixed except that the parts were used, and the coating agent (the acrylic resin was about 65% by weight, the surface-treated silica was about 17% by weight, based on the total solid content (coating layer), About 17% by weight of fluororesin powder and about 1.7% by weight of silicone oil).
Using this coating agent, a shrink label was obtained in the same manner as in Example 1.
A labeled container was produced by the same operation as in Example 1 using the obtained label.

実施例5
実施例1において、コーティング剤として、酸化ポリエチレンワックスを使用せず、表面処理シリカ(商品名「NIPGEL AZ−260」)を10重量部用いた点以外は、実施例1と同様の成分を混合してコーティング剤(固形分全量に対してアクリル系樹脂を約65重量%、表面処理シリカを約34重量%、シリコーンオイルを約1.7重量%含有している)を調製した。
このコーティング剤を用いて、実施例1と同様の操作によりシュリンクラベルを得た。
得られたラベルを用いて、実施例1と同様の操作によりラベル付き容器を製造した。
Example 5
In Example 1, the same components as in Example 1 were mixed except that 10 parts by weight of surface-treated silica (trade name “NIPGEL AZ-260”) was used as the coating agent without using oxidized polyethylene wax. Thus, a coating agent (containing about 65% by weight of acrylic resin, about 34% by weight of surface-treated silica, and about 1.7% by weight of silicone oil) was prepared with respect to the total solid content.
Using this coating agent, a shrink label was obtained in the same manner as in Example 1.
A labeled container was produced by the same operation as in Example 1 using the obtained label.

実施例6
実施例1において、コーティング剤として、シリコーンオイルを使用しなかった点以外は、実施例1と同様の成分を混合してコーティング剤(固形分全量に対してアクリル系樹脂を66重量%、表面処理シリカを17重量%、酸化ポリエチレンワックスを17重量%含有している)を調製した。
このコーティング剤を用いて、実施例1と同様の操作によりシュリンクラベルを得た。
得られたラベルを用いて、実施例1と同様の操作によりラベル付き容器を製造した。
Example 6
In Example 1, except that silicone oil was not used as a coating agent, the same components as in Example 1 were mixed to form a coating agent (66% by weight of acrylic resin based on the total solid content, surface treatment) 17% by weight of silica and 17% by weight of oxidized polyethylene wax).
Using this coating agent, a shrink label was obtained in the same manner as in Example 1.
A labeled container was produced by the same operation as in Example 1 using the obtained label.

比較例1
実施例1において、コーティング剤として、表面処理シリカ(商品名「NIPGEL AZ−260」)の代わりに、シリカ粒子(商品名「NIPGEL BY−200」、東ソー・シリカ(株)製;平均粒径1.9μm、表面未処理)5重量部を用いた点以外は、実施例1と同様の成分を混合してコーティング剤(固形分全量(コーティング層)に対してアクリル系樹脂を約65重量%、シリカ粒子を約17重量%、酸化ポリエチレンワックスを約17重量%、シリコーンオイルを約1.7重量%含有している)を調製した。
このコーティング剤を用いて、実施例1と同様の操作によりシュリンクラベルを得た。
得られたラベルを用いて、実施例1と同様の操作によりラベル付き容器を製造した。
Comparative Example 1
In Example 1, as a coating agent, instead of surface-treated silica (trade name “NIPGEL AZ-260”), silica particles (trade name “NIPGEL BY-200”, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd .; average particle size 1 .9 μm, untreated surface) except that 5 parts by weight were used, the same components as in Example 1 were mixed to obtain a coating agent (about 65% by weight of acrylic resin with respect to the total solid content (coating layer), About 17% by weight of silica particles, about 17% by weight of oxidized polyethylene wax, and about 1.7% by weight of silicone oil).
Using this coating agent, a shrink label was obtained in the same manner as in Example 1.
A labeled container was produced by the same operation as in Example 1 using the obtained label.

(評価試験)
コーティング剤の構成成分の相溶性
実施例及び比較例で調製したコーティング剤を目視観察し、液状に異常がなく均一な混合溶液である場合を「○」、混合溶液中で分離している場合を「×」として評価した。これらの結果を表1の「相溶性」の欄に示す。
(Evaluation test)
Compatibility of the components of the coating agent Visually observe the coating agents prepared in the examples and comparative examples, and “○” indicates that the liquid mixture is uniform and there is no abnormality in the liquid state. Evaluated as “x”. These results are shown in the column “Compatibility” in Table 1.

つや消し性
実施例及び比較例で得られたシュリンクラベルについて、JIS K 5600−4−7に準拠して、角度60°の鏡面光沢度を測定し、鏡面光沢度が50以下である場合を「○」、50を越える場合を「×」としてつや消し性を評価した。これらの結果を表1に示す。
Matte properties About the shrink labels obtained in Examples and Comparative Examples, the specular gloss at an angle of 60 ° was measured in accordance with JIS K 5600-4-7, and the specular gloss was 50 or less. ”, The case where it exceeded 50 was evaluated as“ x ”, and the matte property was evaluated. These results are shown in Table 1.

滑り性
実施例及び比較例で得たシュリンクラベルについて、JIS K 7125に準拠して、該シュリンクラベルの外面同士を重ね合わせて、静摩擦係数および動摩擦係数を測定した。いずれの摩擦係数も0.45未満である場合を「○」、少なくとも一方の摩擦係数が0.45以上であって、いずれの摩擦係数も0.50以下である場合を「△」、いずれか一方の摩擦係数が0.50を超える場合を「×」で示し、滑り性を評価した。これらの結果を表1に示す。
Sliding property About the shrink labels obtained in Examples and Comparative Examples, the outer surfaces of the shrink labels were overlapped with each other in accordance with JIS K 7125, and the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient were measured. “O” when any friction coefficient is less than 0.45, “△” when at least one friction coefficient is 0.45 or more and any friction coefficient is 0.50 or less, The case where one coefficient of friction exceeded 0.50 was indicated by “x”, and the slipperiness was evaluated. These results are shown in Table 1.

放臭性
実施例及び比較例で得たラベル付き容器について、ラベル装着直後にラベル表面が発する臭いを官能的に試験し、臭いが全く感じられなかった場合を「○」、わずかに臭いが感じられた場合を「△」、悪臭を感じた場合には「×」と評価した。また、ラベル付き容器を食品類が収容された冷蔵庫(5℃)に3日間保管した後の臭いについても同様の方法で評価した。前者の結果を「製造後」、後者を「保管後」の放臭性として表1に示す。
Odor releasing properties For the labeled containers obtained in the examples and comparative examples, the odor emitted from the label surface was tested sensuously immediately after the label was put on, and when no odor was felt, “○”, a slight odor was felt. “△” was given for the case where the test was given, and “X” was given if the odor was felt. Moreover, the odor after storing a labeled container for 3 days in the refrigerator (5 degreeC) in which foodstuffs were accommodated was evaluated by the same method. The former results are shown in Table 1 as odor releasing properties after “manufacturing” and the latter as “after storage”.

Figure 0004846993
Figure 0004846993

本発明のプラスチックラベルの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the plastic label of this invention. 本発明のラベル付き容器の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the labeled container of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 プラスチックラベル
2 基材
3 コーティング層
4 印刷層
5 容器
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Plastic label 2 Base material 3 Coating layer 4 Printing layer 5 Container

Claims (2)

熱収縮性プラスチックフィルム基材の少なくとも被着体と接触しない側の表面にコーティング層が形成されているシュリンクラベルであって、該コーティング層が、樹脂としてガラス転移温度60℃以上のアクリル系樹脂を含んでいるとともに、シリカ粒子の表面にシリカ粒子に対して10重量%以上のポリオレフィンからなるコート層が設けられている表面処理シリカを10〜40重量%含有し、且つ、滑剤として、フッ素樹脂粉末及び酸化ポリエチレン系ワックスの少なくとも一方と、シリコーンオイルとを含んでいるシュリンクラベルA shrink label in which a coating layer is formed on at least a surface of a heat-shrinkable plastic film substrate that does not come into contact with an adherend, and the coating layer is made of an acrylic resin having a glass transition temperature of 60 ° C. or more as a resin. And containing 10 to 40% by weight of surface-treated silica having a coating layer made of polyolefin of 10% by weight or more based on silica particles on the surface of the silica particles , and a fluororesin powder as a lubricant And a shrink label comprising at least one of oxidized polyethylene-based wax and silicone oil . 請求項1記載のシュリンクラベルが装着されたラベル付き容器。 Labeled containers shrink label of Claim 1 Symbol mounting is mounted.
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