JP4846256B2 - Water-based paint composition - Google Patents
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Description
本発明は、新規な水性塗料組成物に関するものである。 The present invention relates to a novel aqueous coating composition.
従来、塗料分野においては、芳香族炭化水素等の有機溶剤を媒体とする溶剤系塗料が主流であったが、近年、環境問題、省資源、労働安全衛生等の見地より、水を媒体とする水性塗料への切替が進んでいる。
水性塗料における結合剤としては、水分散性樹脂（水性樹脂エマルション）が多く使用されている。特にアクリル酸アルキルエステルやメタクリル酸アルキルエステル等を共重合して得られるアクリル樹脂エマルションは、耐候性、耐水性、耐薬品性等の塗膜物性において優れた性能を示すことから、汎用的に用いられている。
Conventionally, in the paint field, solvent-based paints that use organic solvents such as aromatic hydrocarbons have been the mainstream, but in recent years, water is used as a medium from the standpoint of environmental issues, resource saving, occupational safety and health, etc. Switching to water-based paint is progressing.
Many water-dispersible resins (aqueous resin emulsions) are used as binders in water-based paints. In particular, acrylic resin emulsions obtained by copolymerization of alkyl acrylates and alkyl methacrylates are widely used because they exhibit excellent performance in coating properties such as weather resistance, water resistance, and chemical resistance. It has been.
このようなアクリル樹脂エマルションでは、エマルション重合時や塗料製造時における安定性、あるいは長期保存中における安定性等を確保する目的で、通常、アニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤等の乳化剤が使用されている。ただし、一般的に界面活性剤は気泡発生の原因となりやすい性質を有している。そのため、上述の如きアクリル樹脂エマルションを塗料化する場合には、消泡剤を添加する処方がよく採用されている。例えば、特開平８-４８９１２号公報（特許文献１）には、アクリル樹脂エマルション、粘度付与剤、白色顔料、消泡剤等からなる合成樹脂エマルションペイントが記載されている。 In such an acrylic resin emulsion, an emulsifier such as an anionic surfactant or a nonionic surfactant is usually used for the purpose of ensuring stability during emulsion polymerization and coating production, or stability during long-term storage. in use. However, surfactants generally have a property that tends to cause bubbles. Therefore, in the case where the acrylic resin emulsion as described above is made into a paint, a formulation in which an antifoaming agent is added is often employed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-48912 (Patent Document 1) describes a synthetic resin emulsion paint composed of an acrylic resin emulsion, a viscosity imparting agent, a white pigment, an antifoaming agent, and the like.
かかる消泡剤は、気泡の低減においては有効に作用する成分である。しかしその反面、塗膜形成後において種々の不具合を引き起こすおそれがある。例えば、クリヤータイプの塗料においては塗膜の鮮映性が低下したり、艶有りタイプの塗料では塗膜の光沢発現が不十分となるといった不具合が発生する場合がある。また、塗膜表面に残存した消泡剤成分が、汚染物質の付着を誘発したり、色替えやタッチアップ（リコート）を行う際の密着性低下等を引き起こす場合もある。 Such an antifoaming agent is a component that acts effectively in reducing bubbles. However, on the other hand, there is a risk of causing various problems after the coating film is formed. For example, in clear type paints, there are cases where the vividness of the coating film is lowered, and in glossy type paints, the glossiness of the paint film becomes insufficient. In addition, the defoaming agent component remaining on the surface of the coating film may induce adhesion of contaminants, or may cause a decrease in adhesion when performing color change or touch-up (recoating).
本発明は、以上のような問題点に鑑みなされたものであり、アクリル樹脂エマルションを結合剤とする水性塗料において、形成塗膜の性状や物性に悪影響を与えずに、効果的に気泡を低減することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and in an aqueous coating having an acrylic resin emulsion as a binder, it effectively reduces bubbles without adversely affecting the properties and physical properties of the formed coating film. It is intended to do.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行なった結果、結合剤として使用するアクリル樹脂エマルションにおいて、特定のアニオン性乳化剤とノニオン性乳化剤を併用することに想到し、本発明を完成させるに到った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has conceived that a specific anionic emulsifier and a nonionic emulsifier are used together in an acrylic resin emulsion used as a binder, thereby completing the present invention. It reached.
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。 That is, the present invention has the following characteristics.
１．結合剤として水分散性樹脂（Ａ）を固形分換算で３〜５０重量％、
２０℃における水への溶解度が１０ｇ／１００ｇ以上の水易溶性溶剤（Ｂ）を０．０１〜１０重量％、
２０℃における水への溶解度が１０ｇ／１００ｇ未満の水難溶性溶剤（Ｃ）を０．０１〜１０重量％
含む水性塗料であって、前記水分散性樹脂（Ａ）が、
少なくとも１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び少なくとも１種以上のカルボキシル基含有重合性モノマーを含むモノマー群を、重合性不飽和基を有するアニオン性界面活性剤（ｐ）、及びＨＬＢ１４以下のノニオン性界面活性剤（ｑ）の存在下で乳化重合して得られるものであり、
前記水易溶性溶剤（Ｂ）がエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、ヘキシレングリコール、ジアセトンアルコール、Ｎ−メチルピロリドンから選ばれる溶剤であり、
前記水難溶性溶剤（Ｃ）が、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、オクチレングリコール、２−エチルヘキシレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、ベンジルアルコールから選ばれる溶剤であり、
前記アニオン性界面活性剤（ｐ）及び前記ノニオン性界面活性剤（ｑ）の合計量が前記モノマー群の総量１００重量部に対し０．１〜２０重量部であり、前記アニオン性界面活性剤（ｐ）と前記ノニオン性界面活性剤（ｑ）との重量比率が１０：９０〜９０：１０であり、前記水易溶性溶剤（Ｂ）と前記水難溶性溶剤（Ｃ）との重量比率が９５：５〜５：９５であることを特徴とする水性塗料組成物。
1. 3 to 50% by weight of water dispersible resin (A) as a binder in terms of solid content ,
0.01 to 10% by weight of a readily water-soluble solvent (B) having a solubility in water at 20 ° C. of 10 g / 100 g or more,
0.01 to 10% by weight of a poorly water-soluble solvent (C) having a solubility in water at 20 ° C. of less than 10 g / 100 g
An aqueous paint containing the water-dispersible resin (A),
An anionic surfactant (p) having a polymerizable unsaturated group, and an HLB of 14 or less, including a monomer group including at least one or more (meth) acrylic acid alkyl ester and at least one or more carboxyl group-containing polymerizable monomers Obtained by emulsion polymerization in the presence of a nonionic surfactant (q),
The readily water-soluble solvent (B) is ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol Monoethyl ether acetate, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene Recall methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, Propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether Le, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, a solvent selected 1,5-pentanediol, hexylene glycol, diacetone alcohol, from N- methylpyrrolidone,
The poorly water-soluble solvent (C) is ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol Monobutyl ether, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol tertiary butyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, octylene glycol, 2-ethylhexylene glycol, 2,2,4-trimethyl -1,3-pen Emissions monoisobutyrate, a solvent selected from benzyl alcohol,
The total amount of the anionic surfactant (p) and the nonionic surfactant (q) is 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer group, and the anionic surfactant ( The weight ratio of p) to the nonionic surfactant (q) is 10:90 to 90:10, and the weight ratio of the easily water-soluble solvent (B) to the slightly water-soluble solvent (C) is 95: 5. A water-based coating composition characterized by being 5 to 5:95 .
２．顔料容積濃度が２５％以下である項１．に記載の水性塗料組成物。
2. Item 1. The pigment volume concentration is 25% or less. The water-based paint composition described in 1.
３．顔料容積濃度が２５％を超えるものであることを特徴とする項１．に記載の水性塗料組成物。
3. Item 1. The pigment volume concentration exceeds 25%. The water-based paint composition described in 1.
本発明の水性塗料組成物では、消泡剤の使用を控えても、塗料中の気泡を効果的に低減することができる。しかも、本発明組成物によって形成される塗膜では、消泡剤に起因する諸問題を改善することができる。具体的に、クリヤータイプの塗料では鮮映性に優れた塗膜を形成することができ、艶有りタイプの塗料では光沢度の高い塗膜を得ることができる。さらに、塗膜の耐汚染性や、リコート時の密着性等を改善することもできる。 In the aqueous coating composition of the present invention, even if the use of an antifoaming agent is refrained, bubbles in the coating can be effectively reduced. And in the coating film formed with this invention composition, the various problems resulting from an antifoamer can be improved. Specifically, a clear-type paint can form a coating film excellent in sharpness, and a glossy-type paint can obtain a coating film with high gloss. Furthermore, the stain resistance of the coating film, the adhesion during recoating, and the like can be improved.
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.
本発明の水性塗料において、水分散性樹脂（Ａ）は結合剤として作用するものである。水性塗料中における水分散性樹脂（Ａ）の混合比率は、固形分換算で通常３〜５０重量％である。水分散性樹脂（Ａ）の混合比率がかかる範囲内である場合は、気泡が発生しやすい状態となるが、本発明ではその気泡発生を十分に低減することができる。特に本発明では、水分散性樹脂（Ａ）の混合比率（固形分換算）の下限が１０重量％以上、さらには２０重量％以上である場合であっても、優れた効果を得ることができる。 In the water-based paint of the present invention, the water-dispersible resin (A) functions as a binder. The mixing ratio of the water-dispersible resin (A) in the water-based paint is usually 3 to 50% by weight in terms of solid content. When the mixing ratio of the water dispersible resin (A) is within such a range, bubbles are likely to be generated, but in the present invention, the bubble generation can be sufficiently reduced. In particular, in the present invention, even when the lower limit of the mixing ratio (in terms of solid content) of the water-dispersible resin (A) is 10% by weight or more, and even 20% by weight or more, excellent effects can be obtained. .
本発明における水分散性樹脂（Ａ）は、少なくとも１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むモノマー群を、重合性不飽和基を有するアニオン性界面活性剤（ｐ）、及びＨＬＢ１４以下のノニオン性界面活性剤（ｑ）の存在下で乳化重合して得られるものである。 The water-dispersible resin (A) in the present invention comprises a monomer group containing at least one (meth) acrylic acid alkyl ester, an anionic surfactant (p) having a polymerizable unsaturated group, and HLB14 or less. It is obtained by emulsion polymerization in the presence of a nonionic surfactant (q).
このうち、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、樹脂骨格の主成分となるものである。なお、本発明では、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルを合わせて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと表記している。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用することができる。
Among these, (meth) acrylic acid alkyl ester is a main component of the resin skeleton. In the present invention, the acrylic acid alkyl ester and the methacrylic acid alkyl ester are collectively referred to as (meth) acrylic acid alkyl ester.
Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-amyl ( (Meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, Examples include cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
モノマー群における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの構成比率は、通常５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。上限は特に限定されないが、通常９９．８重量％以下、好ましくは９９．５重量％以下、より好ましくは９９重量％以下である。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの構成比率がかかる範囲内であれば、耐候性、耐水性、耐薬品性等において良好な物性を確保することができる。
The component ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester in the monomer group is usually 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more. Although an upper limit is not specifically limited, Usually, it is 99.8 weight% or less, Preferably it is 99.5 weight% or less, More preferably, it is 99 weight% or less.
If the constituent ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester is within such a range, good physical properties in terms of weather resistance, water resistance, chemical resistance and the like can be ensured.
水分散性樹脂（Ａ）では、モノマー成分として、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともにカルボキシル基含有モノマーを使用することができる。カルボキシル基含有モノマーは、分子内にカルボキシル基と重合性不飽和結合を併有する化合物である。本発明では、かかるモノマーの使用により、水分散性樹脂の安定性が高まる。また、界面活性剤の使用量を減らすこともできる。
カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル等が挙げられる。このうち、特にアクリル酸、メタクリル酸から選ばれる１種以上が好適である。
モノマー群におけるカルボキシル基含有モノマーの構成比率は、通常０．２重量％以上２０重量％以下、好ましくは０．５重量％以上１５重量％以下、より好ましくは１重量％以上１０重量％以下である。
In the water-dispersible resin (A), a carboxyl group-containing monomer can be used as a monomer component together with the above (meth) acrylic acid alkyl ester. The carboxyl group-containing monomer is a compound having both a carboxyl group and a polymerizable unsaturated bond in the molecule. In the present invention, the use of such a monomer increases the stability of the water-dispersible resin. Moreover, the usage-amount of surfactant can also be reduced.
Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or a monoalkyl ester thereof, itaconic acid or a monoalkyl ester thereof, fumaric acid or a monoalkyl ester thereof, and the like. Among these, at least one selected from acrylic acid and methacrylic acid is particularly preferable.
The constitutional ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer group is usually 0.2 wt% or more and 20 wt% or less, preferably 0.5 wt% or more and 15 wt% or less, more preferably 1 wt% or more and 10 wt% or less. .
水分散性樹脂（Ａ）は、必要に応じ上記以外の重合性モノマーを構成成分とするものであってもよい。このような重合性モノマーとしては、例えば、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等のアミノ基含有モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー；スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、ジグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクロレイン、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等のカルボニル基含有モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有モノマー；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系モノマー；その他、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミド、クロロプレン等が挙げられる。
モノマー群におけるかかる重合性モノマーの構成比率は、通常５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。
The water-dispersible resin (A) may contain a polymerizable monomer other than the above as a constituent component as necessary. Examples of such polymerizable monomers include amino group-containing monomers such as N-methylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and dimethylaminoethyl vinyl ether; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy Hydroxyl group-containing monomers such as propyl (meth) acrylate; vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; nitrile group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, Aromatic monomers such as chlorostyrene, vinylanisole, vinylnaphthalene and divinylbenzene; polymers such as acrylamide, methacrylamide, maleic amide and N-methylol (meth) acrylamide Group containing monomers: Epoxy group containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, diglycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether; Group-containing monomers; alkoxysilyl group-containing monomers such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane; vinylidene halide monomers such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride; other, ethylene , Propylene, isoprene, butadiene, vinyl pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl ether, vinyl ketone, vinyl amide, chloroprene and the like.
The composition ratio of the polymerizable monomer in the monomer group is usually 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less.
本発明における水分散性樹脂（Ａ）は、上記モノマー群を、重合性不飽和基を有するアニオン性界面活性剤（ｐ）（以下単に「アニオン性界面活性剤（ｐ）」もいう）、及びＨＬＢ１４以下のノニオン性界面活性剤（ｑ）（以下単に「ノニオン性界面活性剤（ｑ）」ともいう）の存在下で乳化重合して得られるものである。本発明ではこのような界面活性剤を使用することによって、十分な気泡低減効果を得ることができる。 The water-dispersible resin (A) in the present invention comprises the above monomer group, an anionic surfactant (p) having a polymerizable unsaturated group (hereinafter also simply referred to as “anionic surfactant (p)”), and It is obtained by emulsion polymerization in the presence of a nonionic surfactant (q) having an HLB of 14 or less (hereinafter also simply referred to as “nonionic surfactant (q)”). In the present invention, by using such a surfactant, a sufficient bubble reduction effect can be obtained.
具体的に、本発明におけるアニオン性界面活性剤（ｐ）としては、例えば、ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル塩、（メタ）アクリロイルオキシアルキレン硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、α−［１−［（アリルオキシ）メチル］−２−（ノニルフェノキシ）エチル］−ω−ヒドロキシポリオキシエチレン硫酸エステル塩、アルキルアリルスルホコハク酸塩、スルホコハク酸型反応性活性剤等が挙げられる。ここで塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩、またはアンモニウム塩等が含まれる。重合性不飽和基を有さないアニオン性界面活性剤を使用した場合は、塗料中において気泡が発生しやすくなる。 Specifically, examples of the anionic surfactant (p) in the present invention include bis (polyoxyethylene polycyclic phenyl ether) methacrylate sulfate, (meth) acryloyloxyalkylene sulfate, polyoxyethylene alkylpropenyl. Phenyl ether sulfate, α- [1-[(allyloxy) methyl] -2- (nonylphenoxy) ethyl] -ω-hydroxypolyoxyethylene sulfate, alkylallylsulfosuccinate, sulfosuccinic acid type reactive activator Etc. Here, the salt includes a metal salt such as a sodium salt and a potassium salt, or an ammonium salt. When an anionic surfactant having no polymerizable unsaturated group is used, bubbles are likely to be generated in the paint.
ノニオン性界面活性剤（ｑ）としては、ＨＬＢが１４以下のものであればその種類は特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル等が挙げられる。ＨＬＢ値が１４を超えるものを使用すると、気泡が発生しやすくなる。ノニオン性界面活性剤（ｑ）のＨＬＢは１４以下であるが、好ましくは１３以下である。ＨＬＢの下限は特に限定されないが、通常は２以上、好ましくは５以上である。 The nonionic surfactant (q) is not particularly limited as long as it has an HLB of 14 or less. For example, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene distearate , Polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene phenyl ether and the like. If the HLB value exceeds 14, bubbles are likely to be generated. The HLB of the nonionic surfactant (q) is 14 or less, preferably 13 or less. Although the minimum of HLB is not specifically limited, Usually, it is 2 or more, Preferably it is 5 or more.
このような界面活性剤の使用量は、モノマー群の総量１００重量部に対し、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。なお、ここに言う界面活性剤の使用量とは、アニオン性界面活性剤（ｐ）とノニオン性界面活性剤（ｑ）の合計量である。界面活性剤量が少なすぎる場合は、エマルションの安定性が損なわれるおそれがある。界面活性剤量が多すぎる場合は、耐水性が低下するおそれがある。
また、アニオン性界面活性剤（ｐ）とノニオン性界面活性剤（ｑ）との重量比率は、アニオン性界面活性剤（ｐ）：ノニオン性界面活性剤（ｑ）が１０：９０〜９０：１０（好ましくは２０：８０〜８０：２０）となる範囲内とする。このように界面活性剤を併用すれば、エマルションの安定性を高めることができるとともに、界面活性剤に起因する気泡発生を十分に抑制することができる。
The amount of the surfactant used is usually 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer group. In addition, the usage-amount of surfactant mentioned here is a total amount of anionic surfactant (p) and nonionic surfactant (q). If the amount of the surfactant is too small, the stability of the emulsion may be impaired. When there is too much amount of surfactant, there exists a possibility that water resistance may fall.
The weight ratio of the anionic surfactant (p) to the nonionic surfactant (q) is 10:90 to 90:10 for the anionic surfactant (p): nonionic surfactant (q). (Preferably 20:80 to 80:20). Thus, when a surfactant is used in combination, the stability of the emulsion can be enhanced and the generation of bubbles due to the surfactant can be sufficiently suppressed.
水分散性樹脂（Ａ）は、上記重合性モノマーを適宜混合したモノマー群を乳化重合することにより製造することができる。重合方法として公知の方法を採用すればよく、通常の乳化重合の他、ソープフリー乳化重合、フィード乳化重合、シード乳化重合等を採用することもできる。重合時には、開始剤、分散剤、重合禁止剤、重合抑制剤、緩衝剤、連鎖移動剤等を使用することもできる。なお、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、通常の界面活性剤を使用することもできる。 The water-dispersible resin (A) can be produced by emulsion polymerization of a monomer group obtained by appropriately mixing the polymerizable monomers. A known method may be employed as the polymerization method, and soap-free emulsion polymerization, feed emulsion polymerization, seed emulsion polymerization, etc. may be employed in addition to ordinary emulsion polymerization. In the polymerization, an initiator, a dispersant, a polymerization inhibitor, a polymerization inhibitor, a buffer, a chain transfer agent, and the like can be used. In addition, if it is in the range which does not impair the effect of this invention, a normal surfactant can also be used.
水分散性樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、上記重合性モノマーの種類、混合比率等を選定することで調整できる。このガラス転移温度は、水分散性樹脂の最終的な用途等を考慮して適宜設定すればよいが、通常は−６０〜８０℃程度、好ましくは−３０〜５０℃程度である。なお、水分散性樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、Ｆｏｘの計算式により求めることができる。 The glass transition temperature of the water dispersible resin (A) can be adjusted by selecting the kind of the polymerizable monomer, the mixing ratio, and the like. The glass transition temperature may be appropriately set in consideration of the final use of the water-dispersible resin, but is usually about -60 to 80 ° C, preferably about -30 to 50 ° C. In addition, the glass transition temperature of water-dispersible resin (A) can be calculated | required with the formula of Fox.
本発明における水分散性樹脂（Ａ）では、塩基性化合物によってｐＨを７〜１０に調製することが望ましい。このような範囲内にｐＨを調製することで、カルボキシル基含有モノマーに由来するカルボキシル基が解離し、水分散性樹脂の安定性を高めることができる。さらに、かかる塩基性化合物を混合することで、気泡低減効果を高めることもできる。 In the water dispersible resin (A) in the present invention, it is desirable to adjust the pH to 7 to 10 with a basic compound. By adjusting the pH within such a range, the carboxyl group derived from the carboxyl group-containing monomer is dissociated, and the stability of the water-dispersible resin can be enhanced. Furthermore, the bubble reduction effect can be enhanced by mixing such a basic compound.
塩基性化合物の混合量は、水分散性樹脂のｐＨが所定の値となる範囲内であればよいが、モノマー群の総量１００重量部に対して通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。このような混合量であれば、エマルションの安定性、気泡低減性等において十分な効果を得ることができる。
塩基性化合物を混合するタイミングについては、特に限定されず、水分散性樹脂の重合前、重合時、重合後のいずれであってもよく、水性塗料製造時であってもよい。
The mixing amount of the basic compound may be within a range in which the pH of the water-dispersible resin becomes a predetermined value, but is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer group. 0.05 to 5 parts by weight. With such a mixing amount, a sufficient effect can be obtained in the stability of the emulsion, the bubble reduction ability and the like.
The timing of mixing the basic compound is not particularly limited, and may be any before, during or after the polymerization of the water-dispersible resin, or may be during the production of an aqueous paint.
塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、アミノエタノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−（メチルアミノ）−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ナトリウムメチルシリコネート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、無水炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。 Examples of basic compounds include ammonia, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, isopropylamine, diisopropylamine, aminoethanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2- (methyl Amino) -2-methyl-1-propanol, N, N-dimethylethanolamine, N- (2-aminoethyl) ethanolamine, N-methylethanolamine, sodium methylsiliconate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, water Calcium oxide, calcium oxide, anhydrous sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like can be mentioned.
本発明では、上記水分散性樹脂（Ａ）に対し、水への溶解度が１０ｇ／１００ｇ以上の水易溶性溶剤（Ｂ）（以下単に「水易溶性溶剤（Ｂ）」ともいう）、及び水への溶解度が１０ｇ／１００ｇ未満の水難溶性溶剤（Ｃ）（以下単に「水難溶性溶剤（Ｃ）」ともいう）を混合することが望ましい。本発明では、水への溶解特性が異なるこれら２成分を併用することによって、気泡低減効果を高めることができる。その作用機構は明らかではないが、塗料中に水易溶性溶剤（Ｂ）が存在することで水難溶性溶剤（Ｃ）が拡散しやすくなり、塗料中に存在する気泡にも効率良く到達して破泡作用を発揮するためと推測される。すなわち、水易溶性溶剤（Ｂ）が水難溶性溶剤（Ｃ）のキャリヤーとして作用することによって、気泡低減効果が奏されるものと考えられる。
なお、本発明における水への溶解度は、水１００ｇに溶解し得る最大質量（ｇ）のことである。測定温度は２０℃である。
In the present invention, with respect to the water-dispersible resin (A), a water-soluble solvent (B) having a solubility in water of 10 g / 100 g or more (hereinafter also referred to simply as “water-soluble solvent (B)”), and water It is desirable to mix a poorly water-soluble solvent (C) having a solubility in water of less than 10 g / 100 g (hereinafter also simply referred to as “poorly water-soluble solvent (C)”). In the present invention, the bubble reduction effect can be enhanced by using these two components having different solubility characteristics in water. Although its mechanism of action is not clear, the presence of the readily water-soluble solvent (B) in the paint makes it difficult for the poorly water-soluble solvent (C) to diffuse, and it effectively reaches the bubbles present in the paint and breaks. It is presumed to exert a foaming action. That is, it is considered that the effect of reducing bubbles is exerted by the action of the readily water-soluble solvent (B) as a carrier of the hardly water-soluble solvent (C).
The solubility in water in the present invention is the maximum mass (g) that can be dissolved in 100 g of water. The measurement temperature is 20 ° C.
水易溶性溶剤（Ｂ）としては、水への溶解度が上記範囲内であれば特に限定されないが、具体的な化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、ヘキシレングリコール、ジアセトンアルコール、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
水易溶性溶剤（Ｂ）の水への溶解度は１０ｇ／１００ｇ以上であるが、好ましくは２０ｇ／１００ｇ以上、より好ましくは∞である。
The readily water-soluble solvent (B) is not particularly limited as long as the solubility in water is within the above range, but specific compounds include, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl. Ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether , Diethylene glycol monobutyl ether, diethylene Recall monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether Dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentadiol, hexylene glycol, diacetone alcohol, N-methylpyrrolidone, etc. Can be mentioned.
The solubility of the readily water-soluble solvent (B) in water is 10 g / 100 g or more, preferably 20 g / 100 g or more, more preferably ∞.
水難溶性溶剤（Ｃ）としては、例えば、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、オクチレングリコール、２−エチルヘキシレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、ベンジルアルコール等が挙げられる。
水難溶性溶剤（Ｃ）の水への溶解度は１０ｇ／１００ｇ未満であるが、好ましくは５ｇ／１００ｇ未満、より好ましくは４ｇ／１００ｇ未満である。
Examples of the poorly water-soluble solvent (C) include ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, Propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol tertiary butyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, octylene glycol, 2-ethylhexylene glycol, 2,2,4 -Trimethyl-1 3-pentanediol mono-isobutyrate, benzyl alcohol and the like.
The solubility of the poorly water-soluble solvent (C) in water is less than 10 g / 100 g, preferably less than 5 g / 100 g, more preferably less than 4 g / 100 g.
水易溶性溶剤（Ｂ）と水難溶性溶剤（Ｃ）との重量比率は、通常９５：５〜５：９５であり、好ましくは９０：１０〜１０：９０、より好ましくは８０：２０〜２０：８０、さらに好ましくは７０：３０〜３０：７０である。本発明では、かかる比率で両成分を併用することによって、優れた気泡低減効果を得ることができる。 The weight ratio of the readily water-soluble solvent (B) and the hardly water-soluble solvent (C) is usually 95: 5 to 5:95, preferably 90:10 to 10:90, more preferably 80:20 to 20: 80, more preferably 70:30 to 30:70. In the present invention, an excellent bubble reduction effect can be obtained by using both components in such a ratio.
上記各成分を混合する方法は、特に限定されないが、本発明の効果を十分に得るためには、以下の手順にて混合することが望ましい。
（ア）予め水易溶性溶剤（Ｂ）と水難溶性溶剤（Ｃ）の混合溶液を用意しておき、水分散樹脂（Ａ）と該混合溶液を混合する。
（イ）水分散樹脂（Ａ）と水易溶性溶剤（Ｂ）を混合した後、水難溶性溶剤（Ｃ）を混合する。
このうち、上記（ア）の方法によれば、より優れた効果を得ることができる。
The method for mixing the above-mentioned components is not particularly limited, but in order to sufficiently obtain the effects of the present invention, it is desirable to mix in the following procedure.
(A) A mixed solution of a readily water-soluble solvent (B) and a hardly water-soluble solvent (C) is prepared in advance, and the water-dispersed resin (A) and the mixed solution are mixed.
(A) After mixing the water-dispersed resin (A) and the readily water-soluble solvent (B), the poorly water-soluble solvent (C) is mixed.
Among these, according to the method (a), a more excellent effect can be obtained.
本発明の水性塗料中における水易溶性溶剤（Ｂ）の混合比率は、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。水難溶性溶剤（Ｃ）の混合比率は、水性塗料中に通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。水易溶性溶剤（Ｂ）や水難溶性溶剤（Ｃ）の混合比率が小さすぎる場合は、気泡低減効果を得ることが困難となる。混合比率が大きすぎる場合は、塗膜の乾燥に必要以上に時間を要したり、塗膜表面に粘着性が出てくる等の不具合が生じるおそれがある。 The mixing ratio of the readily water-soluble solvent (B) in the aqueous paint of the present invention is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 8% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. . The mixing ratio of the poorly water-soluble solvent (C) is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 8% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight in the aqueous coating material. When the mixing ratio of the easily water-soluble solvent (B) or the hardly water-soluble solvent (C) is too small, it is difficult to obtain the effect of reducing bubbles. When the mixing ratio is too large, there is a possibility that problems such as taking more time than necessary for drying the coating film and causing stickiness on the surface of the coating film may occur.
本発明の水性塗料には、上述の成分の他に通常塗料に使用可能な成分を混合することもできる。このような成分としては、例えば、顔料、骨材、繊維、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、吸着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、触媒、架橋剤等が挙げられる。このような成分は、水易溶性溶剤（Ｂ）や水難溶性溶剤（Ｃ）を混合する前に、水分散樹脂（Ａ）と混合しておくことが望ましい。 In addition to the above-described components, the water-based paint of the present invention can be mixed with components that can be used in ordinary paints. Examples of such components include pigments, aggregates, fibers, thickeners, film-forming aids, leveling agents, wetting agents, plasticizers, antifreezing agents, antiseptics, antifungal agents, anti-algae agents, and antibacterial agents. Agents, dispersants, adsorbents, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, catalysts, crosslinking agents and the like. Such components are desirably mixed with the water-dispersed resin (A) before mixing the readily water-soluble solvent (B) or the hardly water-soluble solvent (C).
このうち顔料としては、一般的に塗料に配合可能な着色顔料、体質顔料等が使用できる。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。着色顔料の平均粒子径は、通常１μｍ未満（好ましくは０．５μｍ以下）である。
体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、陶土、チャイナクレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、珪藻土、樹脂ビーズ等が挙げられる。これら体質顔料の平均粒子径は、通常１μｍ以上１００μｍ以下（好ましくは２μｍ以上８０μｍ以下）である。
Among these, color pigments, extender pigments and the like that can be generally blended into paints can be used as the pigment. Examples of color pigments include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, lamp black, bone black, graphite, black iron oxide, copper chrome black, cobalt black, copper manganese iron black, red potato, molybdate orange, permanent red, and permanent. Carmine, anthraquinone red, perylene red, quinacridone red, yellow iron oxide, titanium yellow, first yellow, benzimidazolone yellow, chrome green, cobalt green, phthalocyanine green, ultramarine, bitumen, cobalt blue, phthalocyanine blue, quinacridone violet, dioxazine Violet etc. are mentioned. The average particle diameter of the color pigment is usually less than 1 μm (preferably 0.5 μm or less).
Examples of extender pigments include heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, kaolin, talc, clay, porcelain clay, china clay, barium sulfate, barium carbonate, silica, diatomaceous earth, and resin beads. The average particle diameter of these extender pigments is usually 1 μm to 100 μm (preferably 2 μm to 80 μm).
本発明の水性塗料には、必要に応じ消泡剤を混合することもできるが、その混合量は、水性塗料中に２重量％以下とすることが好ましく、より好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下とする。本発明では、このように消泡剤の混合量が少ない場合であっても、塗料中の気泡を効果的に低減することができる。しかも、形成塗膜において消泡剤に起因する諸問題を改善することができる。なお、ここに言う消泡剤とは、鉱物油及び／またはシリコーン化合物を主成分とするものである。 The water-based paint of the present invention can be mixed with an antifoaming agent if necessary, but the mixing amount is preferably 2% by weight or less in the water-based paint, more preferably 1% by weight or less, and further Preferably it is 0.5 wt% or less. In this invention, even if it is a case where there are few amounts of mixing of an antifoamer in this way, the bubble in a coating material can be reduced effectively. Moreover, various problems caused by the antifoaming agent in the formed coating film can be improved. In addition, the antifoamer said here has a mineral oil and / or a silicone compound as a main component.
本発明では、以上のような成分を組み合わせて混合することにより、種々の形態の塗料を設計することができる。具体的な塗料の形態としては、例えば、クリヤー塗料、つや有り塗料、つや消し塗料等が挙げられる。 In the present invention, various forms of paints can be designed by combining and mixing the above components. Specific forms of paint include, for example, clear paint, glossy paint, matte paint, and the like.
（１）クリヤー塗料
クリヤー塗料は、（Ａ）成分（さらには（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分）を必須成分として含み、その形成塗膜が透明性を有するものである。形成塗膜の透明性が確保できる範囲内であれば、着色顔料等により着色を施すこともできる。また、体質顔料等により、形成塗膜のつやを調整することもできる。クリヤー塗料における顔料容積濃度は、通常１０％以下（好ましくは５％以下）である。
本発明をこのようなクリヤー塗料に適用した場合、鮮映性に優れた塗膜を形成することができ、さらに塗膜の耐汚染性や、リコート時の密着性等を改善することもできる。
(1) Clear paint The clear paint contains the component (A) (further, the component (B) and the component (C)) as essential components, and the formed coating film has transparency. As long as the transparency of the formed coating film is within a range that can be secured, coloring can be performed with a coloring pigment or the like. Further, the gloss of the formed coating film can be adjusted by an extender pigment or the like. The pigment volume concentration in the clear coating is usually 10% or less (preferably 5% or less).
When the present invention is applied to such a clear coating, it is possible to form a coating film excellent in sharpness, and to improve the stain resistance of the coating film, adhesion during recoating, and the like.
（２）つや有り塗料
つや有り塗料は、有色かつ有光沢の塗膜が形成可能な塗料であり、（Ａ）成分及び着色顔料（さらには（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分）を必須成分として含むものである。つや有り塗料は、ＪＩＳ Ｋ５６６０「つや有合成樹脂エマルションペイント」に規定されており、その鏡面光沢度は７０以上（好ましくは７５以上、より好ましくは８０以上）である。つや有り塗料では、着色顔料の種類や配合比率を適宜設定することにより、所望の色彩を表出することができる。このようなつや有り塗料では、光沢度が損われない範囲内であれば、体質顔料等を混合することにより、単層弾性塗材等の厚膜型の塗材を設計することもできる。つや有り塗料における顔料の混合比率は、通常、その顔料容積濃度が２５％以下（好ましくは２０重量％以下）となるように設定すればよい。
本発明をこのようなつや有り塗料に適用した場合には、光沢度の高い塗膜を得ることができる。さらに、塗膜の耐汚染性や、リコート時の密着性等を改善することもできる。
(2) Glossy paint Glossy paint is a paint that can form a colored and glossy coating film, with component (A) and colored pigment (and component (B) and component (C)) as essential components. Is included. The glossy paint is specified in JIS K5660 “Glossy Synthetic Resin Emulsion Paint”, and its specular gloss is 70 or more (preferably 75 or more, more preferably 80 or more). In a glossy paint, a desired color can be expressed by appropriately setting the type and blending ratio of the color pigment. In such a glossy paint, a thick film type coating material such as a single-layer elastic coating material can be designed by mixing an extender pigment or the like as long as the glossiness is not impaired. The mixing ratio of the pigment in the glossy paint is usually set so that the pigment volume concentration is 25% or less (preferably 20% by weight or less).
When the present invention is applied to such a glossy paint, a coating film with high gloss can be obtained. Furthermore, the stain resistance of the coating film, the adhesion during recoating, and the like can be improved.
（３）つや消し塗料
つや消し塗料は、光沢が低減された有色の塗膜が形成可能な塗料であり、（Ａ）成分、着色顔料及び体質顔料（さらには（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分）を必須成分として含むものである。つや消し塗料の形成塗膜における鏡面光沢度は、通常４０以下（好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下）である。つや消し塗料の光沢度は、使用する体質顔料の種類、粒子径、混合比率等によって適宜調整することができる。このような調整により、一般につや消しと呼ばれるものの他に、３分つや、５分つや等と呼ばれる塗料を設計することもできる。つや消し塗料では、その顔料容積濃度が２５％を超える範囲内（好ましくは３０重量％以上７０重量％以下）で顔料量を調整すればよい。
本発明では、このようなつや消し塗料として、つや消しタイプの単層弾性塗材や複層仕上塗材主材等の厚膜型の塗材を設計することもできる。なお、複層仕上塗材主材においては、着色顔料を使用しなくてもよい。
このようなつや消し塗料では、多量の顔料を安定して分散させるために、通常分散剤が使用される。分散剤を塗料に配合した場合、気泡が発生しやすい状態となるが、本発明では上記アニオン性界面活性剤（ｐ）・ノニオン性界面活性剤（ｑ）の作用により効果的に気泡を低減することができる。分散剤の混合比率は、顔料の種類や量にもよるが、概ね水性塗料中に０．０５〜１重量％程度である。
(3) Matte paints Matte paints are paints that can form a colored coating film with reduced gloss, and include (A) component, colored pigment and extender pigment (and (B) component and (C) component). It is included as an essential component. The specular gloss of the mat paint is usually 40 or less (preferably 20 or less, more preferably 10 or less). The glossiness of the matte paint can be appropriately adjusted depending on the type of extender pigment used, the particle diameter, the mixing ratio, and the like. By such adjustment, in addition to what is commonly referred to as frosting, it is also possible to design paints referred to as 3 minutes, 5 minutes, etc. In the matte paint, the pigment amount may be adjusted so that the pigment volume concentration exceeds 25% (preferably 30% by weight or more and 70% by weight or less).
In the present invention, as such a mat paint, a thick film type coating material such as a mat type single-layer elastic coating material or a multilayer finishing coating material main material can be designed. In the multi-layer finish coating main material, it is not necessary to use a color pigment.
In such a matte paint, a dispersant is usually used in order to stably disperse a large amount of pigment. When the dispersant is added to the paint, bubbles are likely to be generated, but in the present invention, the bubbles are effectively reduced by the action of the anionic surfactant (p) / nonionic surfactant (q). be able to. The mixing ratio of the dispersant is generally about 0.05 to 1% by weight in the water-based paint, although it depends on the kind and amount of the pigment.
以上のような本発明水性塗料は、公知の方法により塗装することができる。塗装方法としては、例えば、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り等を採用することができる。このうち、本発明ではローラーによって塗装を行った場合においても、優れた気泡低減効果を得ることができる。
塗装時の塗付量は、塗料の形態や所望の仕上外観等に応じ適宜設定することができるが、通常は０．１〜３ｋｇ／ｍ２程度である。塗装時には、水等で希釈することによって、塗料の粘性を適宜調製することもできる。希釈割合は、通常０〜２０重量％程度である。
本発明塗料の塗装及び乾燥は通常、常温（５〜４０℃程度）で行えばよいが、必要に応じ高温下で行うこともできる。
The water-based paint of the present invention as described above can be applied by a known method. As a coating method, for example, spray coating, roller coating, brush coating, or the like can be employed. Among these, in the present invention, even when coating is performed with a roller, an excellent bubble reduction effect can be obtained.
The coating amount at the time of painting can be appropriately set according to the form of the paint, the desired finish appearance, etc., but is usually about 0.1 to 3 kg / m2. At the time of painting, the viscosity of the paint can be appropriately adjusted by diluting with water or the like. The dilution ratio is usually about 0 to 20% by weight.
The coating and drying of the paint of the present invention may be usually performed at room temperature (about 5 to 40 ° C.), but may be performed at a high temperature as necessary.
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。 Examples are given below to clarify the features of the present invention.
（合成例１）
反応容器に、脱イオン水１００重量部を仕込み、攪拌及び窒素置換を行いながら７０℃まで昇温した。これに、別途用意した乳化モノマー（脱イオン水２００重量部にアルキルアリルスルホコハク酸ソーダ４重量部、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ１２．０）３重量部、過硫酸アンモニウム０．３重量部を溶解させた水溶液に、スチレン６２重量部、メチルメタクリレート５５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１７０重量部、アクリル酸９重量部、アクリルアミド４重量部を乳化分散させたもの）を３時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後３時間熟成し、３０℃まで冷却した後、塩基性化合物として２５重量％アンモニア水を添加してｐＨを８．０に調製することにより、合成樹脂エマルション１を得た。
(Synthesis Example 1)
A reaction vessel was charged with 100 parts by weight of deionized water, and the temperature was raised to 70 ° C. while stirring and purging with nitrogen. To this, separately prepared emulsion monomer (4 parts by weight of alkyl allylsulfosuccinate sodium, 3 parts by weight of polyoxyethylene oleyl ether (HLB12.0), and 0.3 parts by weight of ammonium persulfate were dissolved in 200 parts by weight of deionized water. In an aqueous solution, 62 parts by weight of styrene, 55 parts by weight of methyl methacrylate, 170 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 9 parts by weight of acrylic acid, and 4 parts by weight of acrylamide were continuously added dropwise over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged for 3 hours, cooled to 30 ° C., and then added with 25 wt% aqueous ammonia as a basic compound to adjust the pH to 8.0 to obtain a synthetic resin emulsion 1.
（合成例２）
ノニオン性乳化剤として、ポリオキシエチレンオレイルエーテルに替えてポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１２．５）を使用した以外は、合成例１と同様の方法で乳化重合を行い、合成樹脂エマルション２を得た。
(Synthesis Example 2)
As a nonionic emulsifier, polyoxyethylene alkyl ether (HLB12.5) was used instead of polyoxyethylene oleyl ether, and emulsion polymerization was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain a synthetic resin emulsion 2.
（合成例３）
ノニオン性乳化剤として、ポリオキシエチレンオレイルエーテルに替えてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１４．５）を使用した以外は、合成例１と同様の方法で乳化重合を行い、合成樹脂エマルション３を得た。
(Synthesis Example 3)
As a nonionic emulsifier, polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB14.5) was used instead of polyoxyethylene oleyl ether, and emulsion polymerization was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain a synthetic resin emulsion 3. .
（合成例４）
ノニオン性乳化剤として、ポリオキシエチレンオレイルエーテルに替えてポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ１６．３）を使用した以外は、合成例１と同様の方法で乳化重合を行い、合成樹脂エマルション４を得た。
(Synthesis Example 4)
A synthetic resin emulsion 4 was obtained by carrying out emulsion polymerization in the same manner as in Synthesis Example 1 except that polyoxyethylene lauryl ether (HLB16.3) was used as the nonionic emulsifier instead of polyoxyethylene oleyl ether.
（合成例５）
アニオン性乳化剤として、アルキルアリルスルホコハク酸ソーダに替えてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを使用した以外は、合成例１と同様の方法で乳化重合を行い、合成樹脂エマルション５を得た。
(Synthesis Example 5)
A synthetic resin emulsion 5 was obtained by carrying out emulsion polymerization in the same manner as in Synthesis Example 1 except that sodium dodecylbenzenesulfonate was used as the anionic emulsifier instead of sodium alkylallylsulfosuccinate.
（試験例１）
試験例１では、上記合成例１によって得られた合成樹脂エマルション１を用いて以下の試験を行った。
・抑泡性試験
合成樹脂エマルションを５０重量部用意し、これに水を５０重量部均一に混合した後、室温にて１６時間放置したものを試験用塗料とした。この試験用塗料を試験管に入れ、５０回振とう直後の気泡による体積増加率を測定した。評価は、◎：５０％未満、○：５０％以上１００％未満、△：１００％以上１５０％未満、×：１５０％以上とした。
・塗膜鮮映性試験
合成樹脂エマルションを５０重量部用意し、これに水を５０重量部均一に混合した後、室温にて１６時間放置したものを試験用塗料とした。この試験用塗料を、フィルムアプリケータを用いてＷＥＴ膜厚０．１５ｍｍでガラス板に塗付した。室温で４８時間乾燥後、塗膜の鮮映性を目視にて確認した。評価は、○：異常なし、×：曇り発生、とした。
(Test Example 1)
In Test Example 1, the following test was performed using the synthetic resin emulsion 1 obtained in Synthesis Example 1.
-Foam suppression test 50 parts by weight of a synthetic resin emulsion was prepared, and 50 parts by weight of water was uniformly mixed therewith, and then allowed to stand at room temperature for 16 hours to obtain a test paint. This test paint was put in a test tube, and the volume increase rate due to bubbles immediately after shaking 50 times was measured. The evaluations were as follows: A: less than 50%, O: 50% or more and less than 100%, Δ: 100% or more and less than 150%, x: 150% or more.
-Coating film sharpness test 50 parts by weight of a synthetic resin emulsion was prepared, and 50 parts by weight of water was uniformly mixed therewith, and then allowed to stand at room temperature for 16 hours was used as a test paint. This test paint was applied to a glass plate with a WET film thickness of 0.15 mm using a film applicator. After drying at room temperature for 48 hours, the clarity of the coating film was visually confirmed. The evaluation was as follows: ○: no abnormality, x: cloudy occurrence.
（試験例２）
試験例２では、合成樹脂エマルションとして合成樹脂エマルション２を用いて、試験例１と同様の試験を行った。
(Test Example 2)
In Test Example 2, the same test as in Test Example 1 was performed using the synthetic resin emulsion 2 as the synthetic resin emulsion.
（試験例３）
試験例３では、試験用塗料として、合成樹脂エマルション２を５０重量部、水を５０重量部、ジエチレングリコールジエチルエーテル（水への溶解度∞）とジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（水への溶解度１．７ｇ／１００ｇ）の混合溶液（重量比率５０：５０）を２重量部均一に混合したものを使用して、試験例１と同様の試験を行った。
(Test Example 3)
In Test Example 3, 50 parts by weight of synthetic resin emulsion 2 and 50 parts by weight of water, diethylene glycol diethyl ether (water solubility ∞) and diethylene glycol monohexyl ether (water solubility 1.7 g / 100 g) were used as test paints. The same test as in Test Example 1 was conducted using a mixture of 2 parts by weight of a mixed solution (weight ratio 50:50).
（試験例４）
試験例４では、合成樹脂エマルション３を用いて、試験例１と同様の試験を行った。
(Test Example 4)
In Test Example 4, the same test as in Test Example 1 was performed using the synthetic resin emulsion 3.
（試験例５）
試験例５では、合成樹脂エマルション４を用いて、試験例１と同様の試験を行った。
(Test Example 5)
In Test Example 5, the same test as in Test Example 1 was performed using the synthetic resin emulsion 4.
（試験例６）
試験例６では、合成樹脂エマルション５を用いて、試験例１と同様の試験を行った。
(Test Example 6)
In Test Example 6, the same test as in Test Example 1 was performed using the synthetic resin emulsion 5.
（試験例７）
試験例７では、試験用塗料として、合成樹脂エマルション３を５０重量部、水を５０重量部、シリコーン系消泡剤を２重量部均一に混合したものを使用して、試験例１と同様の試験を行った。
(Test Example 7)
In Test Example 7, as the test paint, 50 parts by weight of the synthetic resin emulsion 3, 50 parts by weight of water, and 2 parts by weight of a silicone-based antifoaming agent were mixed uniformly, and the same as in Test Example 1 A test was conducted.
以上の試験結果を表１に示す。重合性不飽和基を有するアニオン性界面活性剤と、ＨＬＢ１４以下のノニオン性界面活性剤を併用した試験例１〜３では、試験例４〜７に比べ良好な結果を得ることができた。 The test results are shown in Table 1. In Test Examples 1 to 3 in which an anionic surfactant having a polymerizable unsaturated group and a nonionic surfactant having an HLB of 14 or less were used in combination, better results than Test Examples 4 to 7 could be obtained.
（試験例８）
容器内に上記合成樹脂エマルション２を３０重量部用意し、これを攪拌羽根で攪拌しながらセルロース系増粘剤３重量部、ポリカルボン酸系分散剤０．２重量部を混合し、さらに重質炭酸カルシウム（平均粒子径４μｍ）６０重量部を混合後約２０分間攪拌することにより塗材１を製造した。この塗材１の顔料容積濃度は６０％である。
予めプライマーが塗装されたスレート板に対し、この塗材１をマスチックローラーを用いて塗付量０．８ｋｇ／ｍ２で塗装後、温度２３℃・相対湿度５０％下で２４時間乾燥養生して試験板を得た。
(Test Example 8)
30 parts by weight of the synthetic resin emulsion 2 is prepared in a container, and 3 parts by weight of a cellulose-based thickener and 0.2 parts by weight of a polycarboxylic acid-based dispersant are mixed while stirring with a stirring blade. The coating material 1 was manufactured by stirring about 20 minutes after mixing 60 weight part of calcium carbonate (average particle diameter of 4 micrometers). The coating material 1 has a pigment volume concentration of 60%.
This coating material 1 is applied to a slate plate previously coated with a primer at a coating amount of 0.8 kg / m 2 using a mastic roller, and then dried and cured at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours. A test plate was obtained.
一方、合成樹脂エマルション２に替えて合成樹脂エマルション４を使用した以外は塗材１と同様の方法で塗材２を製造した。また、合成樹脂エマルション２に替えて合成樹脂エマルション５を使用した以外は塗材１と同様の方法で塗材３を製造した。塗材２及び塗材３について、それぞれ塗材１と同様の方法で塗装を行い試験板を作製した。 On the other hand, coating material 2 was produced in the same manner as coating material 1 except that synthetic resin emulsion 4 was used instead of synthetic resin emulsion 2. Moreover, the coating material 3 was manufactured by the method similar to the coating material 1 except having replaced with the synthetic resin emulsion 2 and using the synthetic resin emulsion 5. FIG. About the coating material 2 and the coating material 3, it painted by the method similar to the coating material 1, respectively, and produced the test board.
得られた試験板の表面を観察し、ピンホールの発生状態を確認した。その結果、塗材１の塗膜は、塗材２や塗材３の塗膜に比べ明らかにピンホールが少なく、良好な仕上外観であった。 The surface of the obtained test plate was observed to confirm the occurrence of pinholes. As a result, the coating film of the coating material 1 clearly had fewer pinholes than the coating films of the coating material 2 and the coating material 3, and had a good finished appearance.
（試験例９）
容器内に上記合成樹脂エマルション２を３０重量部用意し、これを攪拌羽根で攪拌しながらセルロース系増粘剤３重量部、ポリカルボン酸系分散剤０．２重量部を混合し、次いで溶剤としてジエチレングリコールジエチルエーテル（水への溶解度∞）とジエチレングリコールジブチルエーテル（水への溶解度０．３ｇ／１００ｇ）の混合溶液（重量比率５０：５０）２重量部を混合し、さらに重質炭酸カルシウム（平均粒子径４μｍ）６０重量部を混合後約２０分間攪拌することにより塗材４を製造した。この塗材４の顔料容積濃度は６０％である。
予めプライマーが塗装されたスレート板に対し、この塗材４をマスチックローラーを用いて塗付量０．８ｋｇ／ｍ２で塗装後、温度２３℃・相対湿度５０％下で２４時間乾燥養生して試験板を得た。
(Test Example 9)
30 parts by weight of the synthetic resin emulsion 2 is prepared in a container, and 3 parts by weight of a cellulose-based thickener and 0.2 parts by weight of a polycarboxylic acid-based dispersant are mixed while stirring with a stirring blade. 2 parts by weight of a mixed solution (weight ratio 50:50) of diethylene glycol diethyl ether (water solubility ∞) and diethylene glycol dibutyl ether (water solubility 0.3 g / 100 g) is mixed, and further heavy calcium carbonate (average particles) The coating material 4 was manufactured by stirring for about 20 minutes after mixing 60 parts by weight (diameter: 4 μm). The coating material 4 has a pigment volume concentration of 60%.
This coating material 4 is applied to a slate plate previously coated with a primer at a coating amount of 0.8 kg / m 2 using a mastic roller, and then dried and cured at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours. A test plate was obtained.
得られた試験板の表面を観察し、ピンホールの発生状態を確認したところ、塗材４の塗膜は、上記塗材２や塗材３の塗膜に比べ明らかにピンホールが少なく、さらに上記塗材１の塗膜よりもピンホールが少なく良好な仕上外観であった。
When the surface of the obtained test plate was observed to confirm the occurrence of pinholes, the coating film of the coating material 4 clearly had fewer pinholes than the coating films of the coating material 2 and the coating material 3, and It had a good finished appearance with fewer pinholes than the coating film of the coating material 1 described above.
Claims (1)
２０℃における水への溶解度が１０ｇ／１００ｇ以上の水易溶性溶剤（Ｂ）を０．０１〜１０重量％、
２０℃における水への溶解度が１０ｇ／１００ｇ未満の水難溶性溶剤（Ｃ）を０．０１〜１０重量％
含む水性塗料であって、前記水分散性樹脂（Ａ）が、
少なくとも１種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び少なくとも１種以上のカルボキシル基含有重合性モノマーを含むモノマー群を、重合性不飽和基を有するアニオン性界面活性剤（ｐ）、及びＨＬＢ１４以下のノニオン性界面活性剤（ｑ）の存在下で乳化重合して得られるものであり、
前記水易溶性溶剤（Ｂ）がエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、ヘキシレングリコール、ジアセトンアルコール、Ｎ−メチルピロリドンから選ばれる溶剤であり、
前記水難溶性溶剤（Ｃ）が、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、オクチレングリコール、２−エチルヘキシレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、ベンジルアルコールから選ばれる溶剤であり、
前記アニオン性界面活性剤（ｐ）及び前記ノニオン性界面活性剤（ｑ）の合計量が前記モノマー群の総量１００重量部に対し０．１〜２０重量部であり、前記アニオン性界面活性剤（ｐ）と前記ノニオン性界面活性剤（ｑ）との重量比率が１０：９０〜９０：１０であり、前記水易溶性溶剤（Ｂ）と前記水難溶性溶剤（Ｃ）との重量比率が９５：５〜５：９５であることを特徴とする水性塗料組成物。
3 to 50% by weight of water dispersible resin (A) as a binder in terms of solid content ,
0.01 to 10% by weight of a readily water-soluble solvent (B) having a solubility in water at 20 ° C. of 10 g / 100 g or more,
0.01 to 10% by weight of a poorly water-soluble solvent (C) having a solubility in water at 20 ° C. of less than 10 g / 100 g
An aqueous paint containing the water-dispersible resin (A),
An anionic surfactant (p) having a polymerizable unsaturated group, and an HLB of 14 or less, including a monomer group including at least one or more (meth) acrylic acid alkyl ester and at least one or more carboxyl group-containing polymerizable monomers Obtained by emulsion polymerization in the presence of a nonionic surfactant (q),
The readily water-soluble solvent (B) is ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol Monoethyl ether acetate, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene Recall methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, Propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether Le, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, a solvent selected 1,5-pentanediol, hexylene glycol, diacetone alcohol, from N- methylpyrrolidone,
The poorly water-soluble solvent (C) is ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol Monobutyl ether, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol tertiary butyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, octylene glycol, 2-ethylhexylene glycol, 2,2,4-trimethyl -1,3-pen Emissions monoisobutyrate, a solvent selected from benzyl alcohol,
The total amount of the anionic surfactant (p) and the nonionic surfactant (q) is 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer group, and the anionic surfactant ( The weight ratio of p) to the nonionic surfactant (q) is 10:90 to 90:10, and the weight ratio of the easily water-soluble solvent (B) to the slightly water-soluble solvent (C) is 95: 5. A water-based coating composition characterized by being 5 to 5:95 .
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