JP4839987B2 - Waterless lithographic printing plate treatment liquid and waterless lithographic printing plate processing method - Google Patents
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Description
本発明は、湿し水を用いずに印刷が可能な水なし平版印刷版用処理液に関するものである。 The present invention relates to a waterless lithographic printing plate treatment solution that can be printed without using dampening water.
製版用フィルムを使用しないで、原稿電子データから直接オフセット印刷版を作製する、いわゆる直描型（ＣＴＰ）製版は、熟練度を必要としない簡易性、短時間で印刷版が得られる迅速性、多様なシステムから品質とコストに応じて選択可能である合理性などの特徴を生かして、軽印刷業界のみでなく、一般オフセット印刷、フレキソ印刷の分野にも進出し始めている。 The so-called direct drawing type (CTP) plate making, which does not use a plate making film directly from an electronic document data, is a so-called direct drawing type (CTP) plate making, which does not require skill, is quick to obtain a printing plate in a short time, Taking advantage of features such as rationality that can be selected according to quality and cost from various systems, it has begun to enter not only the light printing industry, but also general offset printing and flexographic printing.
一方、水なし平版印刷版は印刷時に水を必要としないことから、熟練度を必要としない簡易性等の特徴を有している。 On the other hand, a waterless lithographic printing plate does not require water at the time of printing, and thus has features such as simplicity that does not require skill.
これら直描型製版の利点と水なし平版印刷版の利点を併せ持ったのが、直描型水なし平版印刷版である。最近では、露光時にネガあるいはポジのフィルムを用いる従来の水なし平版印刷版に用いられる自動現像機にて現像処理が可能な直描型水なし平版印刷版が開発されている。また、製版時に用いられる処理液についても、ネガ型水なし平版印刷版、ポジ型水なし平版印刷版、直描型水なし平版印刷版のいずれをも処理することができる処理液として、アミン化合物と極性溶剤とから主としてなるものが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。さらに、製版条件の変動による影響を受けやすいポジ型や直描型の水なし平版印刷版であっても製版条件の変動による影響を受けることなく処理することができる処理液として、アミノ基と水酸基を有する化合物、エチレングリコール誘導体および極性溶剤とから主としてなるものが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、このような処理液は、長期間使用すると組成中のアミノ化合物が消費され、画像再現性の低下が発生しやすくなる。また、画像再現性を回復させるためにアミノ化合物を多量に添加すると、インキ反発層の剥離が発生しやすくなる。このように、従来公知の処理液は、アミン化合物の含有量の変動により画像再現性の低下やインキ反発層の剥離が発生するという課題を有していた。本発明は、アミノ化合物の含有量の変動による画像再現性の低下、インキ反発層剥離を抑制し、ポジ型、直描型水なし平版印刷版のいずれをも長期間安定して処理することができる水なし平版印刷版用処理液を提供することを目的とする。 However, when such a treatment liquid is used for a long period of time, the amino compound in the composition is consumed, and a decrease in image reproducibility is likely to occur. Further, when a large amount of an amino compound is added to restore the image reproducibility, the ink repellent layer is easily peeled off. As described above, conventionally known processing liquids have problems in that image reproducibility is lowered and ink repellent layers are peeled off due to fluctuations in the content of the amine compound. The present invention suppresses deterioration of image reproducibility due to fluctuations in the content of the amino compound and ink repellent layer peeling, and can stably treat both positive-type and direct-drawing waterless lithographic printing plates for a long period of time. An object is to provide a waterless lithographic printing plate treatment solution.
上記課題を解決するために本発明は主として次の構成を有する。（ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるエチレングリコール誘導体と、（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物を含有することを特徴とする水なし平版印刷版用処理液。
Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （Ｉ）
（上記式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜５の整数を示す。）
In order to solve the above problems, the present invention mainly has the following configuration. (A) for waterless lithographic printing plates, comprising an ethylene glycol derivative represented by the following general formula (I) and (b) an amino compound having two or more primary amino groups in one molecule Treatment liquid.
R— (OCH 2 CH 2 ) n —OH (I)
(In the above formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. N represents an integer of 1 to 5)
本発明の水なし平版印刷版用処理液により、処理液中のアミノ化合物含有量の変動による画像再現性の低下やインキ反発層の剥離を抑制し、ポジ型水なし平版印刷版、直描型水なし平版印刷版のいずれも実用上問題なく現像処理することが可能となり、製版処理の安定性が向上した。 The processing solution for waterless lithographic printing plate of the present invention suppresses the decrease in image reproducibility and peeling of the ink repellent layer due to fluctuations in the amino compound content in the processing solution. All of the waterless lithographic printing plates can be developed without any practical problems, and the stability of the plate-making process is improved.
本発明の水なし平版印刷版用処理液は、水なし平版印刷版原版を露光・現像する製版工程において用いられるものである。本発明の水なし平版印刷版用処理液によって処理される水なし平版印刷版原版は、湿し水を用いずに印刷が可能であればよく、組成、製造方法等に限定されるものではない。たとえば基板上に少なくとも露光により隣接する層との接着力が変化する層（インキ着肉層）とインキ反発層を備え、インキ反発層がシリコーンゴムを主成分とする水なし平版印刷版原版が好ましく用いられる。より具体的には、特開２００５−３０９１２６号公報、特開２０００−４７３７７号公報に記載された水なし平版印刷版原版を挙げることができる。 The processing liquid for waterless lithographic printing plate of the present invention is used in a plate making process for exposing and developing a waterless lithographic printing plate precursor. The waterless lithographic printing plate precursor treated with the waterless lithographic printing plate treatment liquid of the present invention is not limited to the composition, production method, etc., as long as printing is possible without using dampening water. . For example, a waterless lithographic printing plate precursor comprising at least a layer on which an adhesive force changes with an adjacent layer upon exposure (ink-imbed layer) and an ink repellent layer, the ink repellent layer being composed mainly of silicone rubber is preferred. Used. More specifically, waterless lithographic printing plate precursors described in JP-A-2005-309126 and JP-A-2000-47377 can be mentioned.
次に水なし平版印刷版原版の製版方法を説明する。露光部が画線部となるネガ型、露光部が非画線部となるポジ型水なし平版印刷版原版の場合は、通常保護フィルム上に原図フィルムを配して活性光線により画像露光を行い、その後保護フィルムを除去した後、現像することによって画像を形成することができる。また、直描型水なし平版印刷版原版の場合は、保護フィルムを有する原版についてはそのままもしくは保護フィルムを剥離してから、保護フィルムのない原版についてはインキ反発層に直接レーザー光で画像を露光する。保護フィルムを有するものは剥離した後、現像することによって画像を形成することができる。 Next, a method for making a waterless lithographic printing plate precursor will be described. In the case of a negative type lithographic printing plate precursor in which the exposed portion becomes the image portion and the positive type waterless lithographic printing plate precursor in which the exposed portion becomes the non-image portion, the image is exposed with actinic rays by placing an original drawing film on a protective film. Then, after removing the protective film, an image can be formed by development. In the case of a direct-drawing waterless lithographic printing plate precursor, the original plate having a protective film is exposed as it is or after the protective film is peeled off, and the original plate without the protective film is exposed directly to the ink repellent layer with laser light. To do. An image having a protective film can be formed by peeling and developing.
本発明の水なし平版印刷版用処理液は、水なし平版印刷版原版を露光後、現像に先だって前処理する場合に使用されるが、そのまま現像液として用いることもできる。また、現像後に染色、洗浄処理（後処理）する工程を有する現像方法においても、前処理液、現像液として使用することも可能である。 The processing solution for waterless lithographic printing plate of the present invention is used when the waterless lithographic printing plate precursor is exposed and then pretreated prior to development, but can also be used as a developing solution as it is. Also in a developing method having steps of dyeing and washing (post-treatment) after development, it can be used as a pretreatment liquid and a developer.
本発明の水なし平版印刷用処理液は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるエチレングリコール誘導体と、（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物を含有することを特徴とする。
Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （Ｉ）
上記式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜５の整数を示す。
The treatment liquid for waterless planographic printing of the present invention contains (a) an ethylene glycol derivative represented by the following general formula (I) and (b) an amino compound having two or more primary amino groups in one molecule. It is characterized by doing.
R— (OCH 2 CH 2 ) n —OH (I)
In the above formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. n shows the integer of 1-5.
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるエチレングリコール誘導体としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテルトリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、これらは単独または混合して使用することができる。 (A) Examples of the ethylene glycol derivative represented by the general formula (I) include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol monoisopropyl ether. , Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether , Triethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and the like, and these may be used alone or in combination.
本発明の水なし平版印刷版用処理液は、（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物を含有することが重要である。このようなアミノ化合物を含有することにより、長期間の使用により処理液中のアミノ化合物の含有量が変動しても、画像再現性、インキ反発層剥離への影響が少なくなる。 It is important that the waterless lithographic printing plate treatment liquid of the present invention contains (b) an amino compound having two or more primary amino groups in one molecule. By containing such an amino compound, even if the content of the amino compound in the treatment liquid varies due to long-term use, the influence on image reproducibility and ink repellent layer peeling is reduced.
（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物としては、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，２−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、２，３−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ビス（３−アミノプロピル）エーテル、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（３−アミノプロオキシ）エタン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ブチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン（例えば三井化学ファイン（株）製、ジェファーミンＤ−２０３、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００）、１，２，５−ペンタトリアミン、２，３，６−トリアミノピリジン、ポリオキシアルキレントリアミン（例えば三井化学ファイン（株）製、ジェファーミンＴ−４０３、Ｔ３０００、Ｔ５０００）、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ジエチレングリコールエーテル、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリエチレングリコールエーテル（例えば広栄化学工業（株）製、ＰＥＧＰＡ、ＰＥＧＰＡ−１０００）、１，２，４，５−ベンゼンテトラミン等が挙げられるが、１級アミノ基を２個以上有すればこれらに限定されることはない。これらの中で、揮発性の点から分子量１５０以上のものが好ましい。また、画像再現性の安定性をより高めることができることから、１分子中に１級アミノ基を３個以上有するものがより好ましい。また、（ａ）成分と混合した場合に５〜６０℃の範囲にて層分離、白濁、沈降等が生じない、（ａ）成分と相溶性がよいものが好ましい。 (B) As an amino compound having two or more primary amino groups in one molecule, ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 1,2-diaminobutane, 1,4-diaminobutane 2,3-diaminobutane, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, bis (3-aminopropyl) ether, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, bis (3-aminoprooxy) ethane, N, N-bis (3-aminopropyl) -1,3-propylenediamine, N, N-bis (3-aminopropyl) -1,4-butylenediamine, polyoxypropylenediamine (for example, manufactured by Mitsui Chemicals Fine, Jeffamine D-203, D-400, D-2000, D-4000), 1 2,5-pentatriamine, 2,3,6-triaminopyridine, polyoxyalkylenetriamine (for example, Jeffamine T-403, T3000, T5000, manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.), α, ω-bis (3- Aminopropyl) diethylene glycol ether, α, ω-bis (3-aminopropyl) polyethylene glycol ether (for example, PEGPA, PEGPA-1000, manufactured by Guangei Chemical Industry Co., Ltd.), 1,2,4,5-benzenetetramine and the like. However, it is not limited to these as long as it has two or more primary amino groups. Among these, those having a molecular weight of 150 or more are preferable from the viewpoint of volatility. Moreover, since the stability of image reproducibility can be improved more, what has 3 or more primary amino groups in 1 molecule is more preferable. Moreover, when it mixes with (a) component, a layer separation, white turbidity, sedimentation, etc. do not arise in the range of 5-60 degreeC, and the thing with compatibility with (a) component is preferable.
本発明において、水なし平版印刷版用処理液中の（ｂ）成分のアミノ化合物の含有量は０．１重量％以上が好ましく、１重量％以上がより好ましい。また、画像再現性の観点から５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。 In the present invention, the content of the amino compound as the component (b) in the waterless lithographic printing plate treatment liquid is preferably 0.1% by weight or more, and more preferably 1% by weight or more. Further, from the viewpoint of image reproducibility, 50% by weight or less is preferable, and 30% by weight or less is more preferable.
本発明の水なし平版印刷版用処理液には、その他プロピレングリコール系溶剤、染料、染料助剤、界面活性剤、消泡剤等を任意に含有してもよい。 The processing solution for waterless lithographic printing plates of the present invention may optionally contain other propylene glycol solvents, dyes, dye assistants, surfactants, antifoaming agents and the like.
本発明の水なし平版印刷版用処理液は、水なし平版印刷版原版を露光後、現像に先だって前処理する場合に使用され、そのまま現像液として用いることもできる。前処理は、露光後の水なし平版印刷版原版を処理液で処理することによって行う。処理方法としては、本発明の処理液に原版を浸漬する方法、あるいは自動現像機の場合にはシャワーで原版の版面に本発明の処理液をかけて版面を濡らす方法が挙げられる。本発明の水なし平版印刷版の処理方法においては、画像再現性をより安定化させる観点から、処理液の温度を一定に保つことが好ましい。処理液の温度は３０℃以上が好ましく、３５℃以上がより好ましい。また、６０℃以下が好ましく、５０℃以下がより好ましい。処理液の温度が３０℃以上であれば、現像性がより向上する。また、６０℃以下であれば、インキ着肉層と基板との接着力を維持したまま現像することができ、インキ着肉層剥離の発生を抑えることができる。 The processing solution for waterless lithographic printing plate of the present invention is used when the waterless lithographic printing plate precursor is subjected to pretreatment prior to development after exposure, and can also be used as a developing solution as it is. The pretreatment is performed by treating the waterless lithographic printing plate precursor after the exposure with a treatment liquid. Examples of the processing method include a method of immersing the original plate in the processing solution of the present invention, or in the case of an automatic developing machine, a method of wetting the plate surface by applying the processing solution of the present invention to the plate surface of the original plate with a shower. In the waterless planographic printing plate processing method of the present invention, it is preferable to keep the temperature of the processing solution constant from the viewpoint of further stabilizing the image reproducibility. The temperature of the treatment liquid is preferably 30 ° C. or higher, and more preferably 35 ° C. or higher. Moreover, 60 degrees C or less is preferable and 50 degrees C or less is more preferable. When the temperature of the treatment liquid is 30 ° C. or higher, developability is further improved. Moreover, if it is 60 degrees C or less, it can develop, maintaining the adhesive force of an ink coating layer and a board | substrate, and generation | occurrence | production of ink coating layer peeling can be suppressed.
また、画像再現性をより安定化させる観点から、露光後の水なし平版印刷版原版を処理液で処理する時間を一定に保つことが好ましい。適切な処理時間は処理液の温度によって変化するが、好ましくは２０秒以上である。２０秒以上であれば処理時間の管理が容易であり、安定した現像が行いやすい。また、作業性の点から１２０秒以下が好ましく、より好ましくは９０秒以下である。特に自動現像機を用いる場合、前処理工程における処理時間は短いことが好ましい。 Further, from the viewpoint of further stabilizing the image reproducibility, it is preferable to keep the time for treating the waterless lithographic printing plate precursor after the exposure with the treatment liquid constant. The appropriate treatment time varies depending on the temperature of the treatment liquid, but is preferably 20 seconds or longer. If it is 20 seconds or longer, the processing time can be easily managed, and stable development can be easily performed. Moreover, 120 seconds or less are preferable from the point of workability, More preferably, it is 90 seconds or less. In particular, when an automatic processor is used, it is preferable that the processing time in the preprocessing step is short.
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these.
実施例１
＜製版工程＞
以下の２種の水なし平版を、以下の方法で露光した。
（ｉ）“東レ水なし平版”ＴＡＣ−ＶＧ５（直描型）を平版材用イメージセッターＧＸ３９４０（松下電送システム（株）製）に巻き付けて固定し、２４００ｄｐｉ、１７５線／インチ、１５０ｍＪ／ｃｍ２で画像を出力した後、版から保護フィルムを剥離した。
（ii）“東レ水なし平版”ＴＡＰ−ＤＧ１（ポジ型）に１７５線／インチの網点画像を持つポジフィルムと、光学濃度差０．１５であるグレースケール（Ｇ／Ｓ）を密着させ、水平型真空焼付機Ｐ−８０６−Ｉ（大日本スクリーン製造（株）製）にて６０秒間露光した後、版から保護フィルムを剥離した。
Example 1
<Plate making process>
The following two waterless lithographic plates were exposed by the following method.
(I) “Toray Waterless Flat Plate” TAC-VG5 (direct drawing type) is wound around a flat plate image setter GX3940 (manufactured by Matsushita Electric Power System Co., Ltd.) and fixed, 2400 dpi, 175 lines / inch, 150 mJ / cm 2 After outputting the image with, the protective film was peeled off from the plate.
(Ii) “Toray waterless lithographic plate” TAP-DG1 (positive type) is adhered to a positive film having a dot image of 175 lines / inch and a gray scale (G / S) having an optical density difference of 0.15; After exposure for 60 seconds with a horizontal vacuum printing machine P-806 (Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.), the protective film was peeled off from the plate.
現像には水なし平版印刷版用自動現像機ＴＷＬ−１１６０Ｆ（東レ（株）製）を使用した。前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液１＞を入れ、現像槽には水を、後処理槽にはＰＡ−Ｆ（東レ（株）製、水なし平版用現像後処理液）を、水洗槽には水を入れた。
＜水なし平版印刷版用処理液１＞
（１）ジエチレングリコール ９０重量％
（２）ポリオキシプロピレンジアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｄ−２３０（三井化学ファイン（株）製）） ９重量％
（３）ＮＥＷＣＯＬ １００４（日本乳化剤（株）製） １重量％
前処理液温度４０℃、前処理時間４５秒、現像液温度２５℃に設定し、上記の露光済み版を自動現像機に通版して前処理・現像・後処理・水洗を行った。
A waterless lithographic printing plate automatic processor TWL-1160F (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used for development. <Processing solution 1 for waterless lithographic printing plate> having the following composition is put in a pretreatment tank, water is used for the developing tank, and PA-F (manufactured by Toray Industries, Inc. Liquid), and water was put into the washing tank.
<Treatment solution 1 for waterless planographic printing plate>
(1) Diethylene glycol 90% by weight
(2) Polyoxypropylenediamine (“Jeffamine” (registered trademark) D-230 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine)) 9% by weight
(3) NEWCOL 1004 (Nippon Emulsifier Co., Ltd.) 1% by weight
A pretreatment liquid temperature of 40 ° C., a pretreatment time of 45 seconds, and a developer temperature of 25 ° C. were set, and the exposed plate was passed through an automatic developing machine to perform pretreatment, development, posttreatment, and water washing.
＜印刷工程＞
得られた印刷版を枚葉オフセット印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ４２６（小森コーポレーション（株）製）に取り付け、水なし平版用インキニューアルポＬ紅（（株）ティーアンドケイ東華製）を使用してコート紙（トップコート６２．５ｋｇ／（（６３６×９３９ｍｍ）×１０００枚））に印刷し、印刷物の画像再現性（ハイライト部：１〜５％網点）を評価したところ、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性を示した。評価結果を表１に示す。
<Printing process>
The obtained printing plate is attached to a sheet-fed offset printing press LITHRONE426 (manufactured by Komori Corporation), and coated paper (top) When the coat was printed at 62.5 kg / ((636 × 939 mm) × 1000 sheets)) and the image reproducibility (highlight portion: 1 to 5% halftone dot) of the printed material was evaluated, TAC-VG5 type, TAP-DG1 Both types showed good image reproducibility. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例２
前処理液の温度４５℃、前処理時間６０秒とした以外は実施例１と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性が得られた。評価結果を表１に示す。
Example 2
Image reproducibility was evaluated by plate-making and printing in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the pretreatment liquid was 45 ° C. and the pretreatment time was 60 seconds. Good image reproducibility was obtained for both the TAC-VG5 type and the TAP-DG1 type. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例３
前処理液の温度３５℃、前処理時間９０秒とした以外は実施例１と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性が得られた。評価結果を表１に示す。
Example 3
Image reproducibility was evaluated by plate making and printing in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the pretreatment liquid was 35 ° C. and the pretreatment time was 90 seconds. Good image reproducibility was obtained for both the TAC-VG5 type and the TAP-DG1 type. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例４
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液２＞〜＜水なし平版印刷用処理液５＞を使用し、製版用処理液の温度を４５℃とした以外は実施例１と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。いずれの処理液を用いても、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性が得られた。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液２＞
（１）トリエチレングリコール ９７重量％
（２）ポリオキシプロピレンジアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｄ−２３０（三井化学ファイン（株）製）） ３重量％
＜水なし平版印刷版用処理液３＞
（１）トリエチレングリコール ９１重量％
（２）ポリオキシプロピレンジアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｄ−２３０（三井化学ファイン（株）製）） ９重量％
＜水なし平版印刷版用処理液４＞
（１）トリエチレングリコール ８５重量％
（２）ポリオキシプロピレンジアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｄ−２３０（三井化学ファイン（株）製）） １５重量％
＜水なし平版印刷版用処理液５＞
（１）トリエチレングリコール ６０重量％
（２）ポリオキシプロピレンジアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｄ−２３０（三井化学ファイン（株）製）） ４０重量％。
Example 4
Except for using <Waterless lithographic printing plate treatment solution 2> to <Waterless lithographic printing treatment solution 5> having the following composition in the pretreatment tank of the automatic processor, and setting the temperature of the platemaking treatment solution to 45 ° C. Image reproducibility was evaluated by plate making and printing in the same manner as in Example 1. Regardless of which treatment solution was used, good image reproducibility was obtained for both the TAC-VG5 type and the TAP-DG1 type. The evaluation results are shown in Table 1.
<Waterless lithographic printing plate treatment solution 2>
(1) Triethylene glycol 97% by weight
(2) Polyoxypropylenediamine (“Jeffamine” (registered trademark) D-230 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine)) 3% by weight
<Treatment solution 3 for waterless planographic printing plate>
(1) 91% by weight of triethylene glycol
(2) Polyoxypropylenediamine (“Jeffamine” (registered trademark) D-230 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine)) 9% by weight
<Treatment solution 4 for waterless planographic printing plate>
(1) Triethylene glycol 85% by weight
(2) 15% by weight of polyoxypropylenediamine (“Jeffamine” (registered trademark) D-230 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine))
<Treatment solution 5 for waterless lithographic printing plate>
(1) Triethylene glycol 60% by weight
(2) 40% by weight of polyoxypropylenediamine (“Jeffamine” (registered trademark) D-230 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine)).
比較例１
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液６＞〜＜水なし平版印刷版用処理液８＞を使用した以外は実施例４と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。アミノ化合物含有量の少ない＜水なし平版印刷用処理液６＞では、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプで画像再現性が不十分であり、アミノ化合物含有量の多い＜水なし平版印刷版用処理液８＞では、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプでシリコーン層の剥がれがみられた。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液６＞
（１）ジエチレングリコール ９７重量％
（２）ジグリコールアミン ３重量％
＜水なし平版印刷版用処理液７＞
（１）ジエチレングリコール ９１重量％
（２）ジグリコールアミン ９重量％
＜水なし平版印刷版用処理液８＞
（１）ジエチレングリコール ８５重量％
（２）ジグリコールアミン １５重量％
実施例５
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液９＞〜＜水なし平版印刷版用処理液１４＞を使用した以外は実施例４と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。いずれの処理液を用いても、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性が得られた。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液９＞
（１）トリエチレングリコール ９９重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製）） １重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１０＞
（１）トリエチレングリコール ９７重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製）） ３重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１１＞
（１）トリエチレングリコール ９１重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製）） ９重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１２＞
（１）トリエチレングリコール ８５重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製）） １５重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１３＞
（１）トリエチレングリコール ６０重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製）） ４０重量％。
＜水なし平版印刷版用処理液１４＞
（１）トリエチレングリコール ４０重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製）） ６０重量％。
Comparative Example 1
Plate making and printing in the same manner as in Example 4 except that <Waterless lithographic printing plate treatment solution 6> to <Waterless lithographic printing plate treatment solution 8> having the following composition were used in the pretreatment tank of the automatic processor. The image reproducibility was evaluated. <Waterless lithographic printing treatment liquid 6> having a low amino compound content has insufficient image reproducibility with the TAC-VG5 type, and <Waterless lithographic printing plate processing liquid 8> has a high amino compound content. In the TAC-VG5 type, peeling of the silicone layer was observed. The evaluation results are shown in Table 1.
<Treatment liquid 6 for waterless lithographic printing plate>
(1) 97% by weight of diethylene glycol
(2) Diglycolamine 3% by weight
<Treatment solution 7 for waterless lithographic printing plate>
(1) 91% by weight of diethylene glycol
(2) Diglycolamine 9% by weight
<Waterless lithographic printing plate treatment solution 8>
(1) 85% by weight of diethylene glycol
(2) Diglycolamine 15% by weight
Example 5
Plate making and printing in the same manner as in Example 4 except that <Waterless lithographic printing plate treatment solution 9> to <Waterless lithographic printing plate treatment solution 14> having the following composition were used in the pretreatment tank of the automatic processor. The image reproducibility was evaluated. Regardless of which treatment solution was used, good image reproducibility was obtained for both the TAC-VG5 type and the TAP-DG1 type. The evaluation results are shown in Table 1.
<Treatment liquid 9 for waterless lithographic printing plate>
(1) 99% by weight of triethylene glycol
(2) Polyoxyalkylene triamine (“Jeffamine” (registered trademark) T-403 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine)) 1% by weight
<Treatment liquid 10 for waterless lithographic printing plate>
(1) Triethylene glycol 97% by weight
(2) Polyoxyalkylene triamine (“Jeffamine” (registered trademark) T-403 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine)) 3% by weight
<Treatment liquid 11 for waterless lithographic printing plate>
(1) 91% by weight of triethylene glycol
(2) Polyoxyalkylene triamine (“Jeffamine” (registered trademark) T-403 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine)) 9% by weight
<Treatment liquid 12 for waterless lithographic printing plate>
(1) Triethylene glycol 85% by weight
(2) 15% by weight of polyoxyalkylene triamine (“Jeffamine” (registered trademark) T-403 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine))
<Treatment liquid 13 for waterless lithographic printing plate>
(1) Triethylene glycol 60% by weight
(2) 40% by weight of polyoxyalkylene triamine (“Jeffamine” (registered trademark) T-403 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine)).
<Waterless lithographic printing plate treatment solution 14>
(1) Triethylene glycol 40% by weight
(2) 60% by weight of polyoxyalkylene triamine (“Jeffamine” (registered trademark) T-403 (manufactured by Mitsui Chemicals Fine)).
比較例２
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液１５＞〜＜水なし平版印刷版用処理液１７＞を使用した以外は実施例４と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。アミノ化合物含有量の少ない＜水なし平版印刷版用処理液１５＞ではＴＡＰ−ＶＧ５タイプで画像再現性が不十分であり、アミノ化合物含有量の多い＜水なし平版印刷版用処理液１７＞ではＴＡＰ−ＤＧ１タイプで画像再現性の低下、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプでシリコーン層の剥がれがみられた。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液１５＞
（１）ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル １９重量％
（２）ポリプロピレングリコール（平均分子量２００） ７７重量％
（３）２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール ３重量％
（４）水 １重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１６＞
（１）ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル １９重量％
（２）ポリプロピレングリコール（平均分子量２００） ７１重量％
（３）２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール ９重量％
（４）水 １重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１７＞
（１）ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル １９重量％
（２）ポリプロピレングリコール（平均分子量２００） ６５重量％
（３）２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール １５重量％
（４）水 １重量％。
Comparative Example 2
Plate making / printing in the same manner as in Example 4 except that <Waterless lithographic printing plate treatment solution 15> to <Waterless lithographic printing plate treatment solution 17> having the following composition were used in the pretreatment tank of the automatic processor. The image reproducibility was evaluated. The <waterless lithographic printing plate treatment solution 15> having a low amino compound content has insufficient image reproducibility with the TAP-VG5 type, and the <waterless lithographic printing plate treatment solution 17> has a high amino compound content. A decrease in image reproducibility was observed with the TAP-DG1 type, and peeling of the silicone layer was observed with the TAC-VG5 type. The evaluation results are shown in Table 1.
<Treatment solution 15 for waterless lithographic printing plate>
(1) Diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether 19% by weight
(2) Polypropylene glycol (average molecular weight 200) 77% by weight
(3) 2- (2-aminoethylamino) ethanol 3% by weight
(4) Water 1% by weight
<Processing liquid 16 for waterless lithographic printing plate>
(1) Diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether 19% by weight
(2) Polypropylene glycol (average molecular weight 200) 71% by weight
(3) 2- (2-aminoethylamino) ethanol 9% by weight
(4) Water 1% by weight
<Treatment solution 17 for waterless lithographic printing plate>
(1) Diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether 19% by weight
(2) Polypropylene glycol (average molecular weight 200) 65% by weight
(3) 2- (2-aminoethylamino) ethanol 15% by weight
(4) Water 1% by weight.
実施例６
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液１８＞〜＜水なし平版印刷版用処理液２０＞を使用し、製版用処理液の温度を４８℃とした以外は実施例１と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性を示した。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液１８＞
（１）ポリエチレングリコール（分子量２００） ９７重量％
（２）Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン ３重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１９＞
（１）ポリエチレングリコール（分子量２００） ９１重量％
（２）Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン ９重量％
＜水なし平版印刷版用処理液２０＞
（１）ポリエチレングリコール（分子量２００） ８５重量％
（２）Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン １５重量％。
Example 6
Other than using <Waterless lithographic printing plate processing solution 18> to <Waterless lithographic printing plate processing solution 20> having the following composition in the pretreatment tank of the automatic processor, and setting the temperature of the platemaking processing solution to 48 ° C. Was subjected to plate making and printing in the same manner as in Example 1, and image reproducibility was evaluated. Both TAC-VG5 type and TAP-DG1 type showed good image reproducibility. The evaluation results are shown in Table 1.
<Processing liquid 18 for waterless lithographic printing plate>
(1) Polyethylene glycol (molecular weight 200) 97% by weight
(2) N, N-bis (3-aminopropyl) -1,3-propylenediamine 3% by weight
<Processing liquid 19 for waterless lithographic printing plate>
(1) Polyethylene glycol (molecular weight 200) 91% by weight
(2) N, N-bis (3-aminopropyl) -1,3-propylenediamine 9% by weight
<Waterless lithographic printing plate treatment solution 20>
(1) Polyethylene glycol (molecular weight 200) 85% by weight
(2) N, N-bis (3-aminopropyl) -1,3-propylenediamine 15% by weight.
比較例３
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液２１＞を使用した以外は実施例２と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。ＴＡＣ−ＶＧ５タイプでシリコーン層の剥がれがみられた。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液２１＞
（１）ポリエチレングリコール（分子量２００） ９１重量％
（２）Ｎ−エチルエタノールアミン ９重量％
Comparative Example 3
Image reproducibility was evaluated by plate-making and printing in the same manner as in Example 2 except that <Waterless planographic printing plate treatment solution 21> having the following composition was used in the pretreatment tank of the automatic processor. Peeling of the silicone layer was observed with the TAC-VG5 type. The evaluation results are shown in Table 1.
<Treatment liquid 21 for waterless lithographic printing plate>
(1) Polyethylene glycol (molecular weight 200) 91% by weight
(2) N-ethylethanolamine 9% by weight
Claims (4)
Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （Ｉ）
（上記式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜５の整数を示す。） (A) for waterless lithographic printing plates, comprising an ethylene glycol derivative represented by the following general formula (I) and (b) an amino compound having two or more primary amino groups in one molecule Treatment liquid.
R— (OCH 2 CH 2 ) n —OH (I)
(In the above formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. N represents an integer of 1 to 5)
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