JP4811938B2 - Low linear expansion multilayer extrusion sheet - Google Patents

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Description

本発明は、軽量断熱ボード等で使用される低線膨張押出シートに関する。   The present invention relates to a low linear expansion extruded sheet used for a lightweight insulation board or the like.

従来から、シートを表裏に用いた充填剤に発泡フォームを用いた軽量断熱ボードは知られている。例えばABS樹脂のシートを表裏に用い内部にウレタン発泡させたボードがお風呂のドア等に使われている。その他、発泡シートを密に重ねプラスチックと接着により拘束して形成された軽量断熱ボード(特許文献1)、合成樹脂発泡体の両面に、空洞含有のポリエステル系シートを積層されてなる軽量断熱ボード(特許文献2)等が報告されている。
しかし、これらの軽量断熱ボードでは、面材の線膨張係数が考慮されていない(通常のスチレン系樹脂なら6×10−5/℃を越える)為、これらの軽量断熱ボードを用いて温度差が大きい空間を区切る場合、ボードがそるという問題点があった。
Conventionally, a lightweight heat insulation board using foamed foam as a filler using sheets on the front and back sides is known. For example, boards made of ABS resin sheets on the front and back and urethane foam inside are used for bathroom doors. In addition, a lightweight insulation board (Patent Document 1) formed by tightly stacking foam sheets and constraining them with plastic (Patent Document 1), a lightweight insulation board in which a polyester sheet containing a cavity is laminated on both sides of a synthetic resin foam ( Patent Document 2) and the like have been reported.
However, in these lightweight thermal insulation boards, the coefficient of linear expansion of the face material is not taken into consideration (in the case of ordinary styrene resin, it exceeds 6 × 10 −5 / ° C.). When dividing a large space, there was a problem that the board was warped.

このそりを解決する方法としては、軽量断熱ボードの面材に、FRPシートや、金属のシートを用いる方法が考えられるが、FRP(熱硬化タイプ)のシート(特許文献3)は、未反応のスチレンモノマー等が多く残留する為、密閉された室内等で使用すると空気中の揮発性有機化合物(VOC)特にスチレンモノマー濃度が高くなるという問題点があり、また、金属のシートは重量が重くなったり、発泡フォームの接着性の改良が必要だった。またFRPを代替可能であるガラス繊維強化熱可塑性樹脂は、多くの種類が知られているが、ナイロン、PET、PP等の結晶性樹脂を用いたものはシート成形性が低いこと、および2次加工の際の接着性が難しい等の問題点があった。   As a method for solving this warpage, a method using an FRP sheet or a metal sheet as the face material of the lightweight heat insulation board can be considered, but an FRP (thermosetting type) sheet (Patent Document 3) is unreacted. Since a large amount of styrene monomer remains, there is a problem that the concentration of volatile organic compounds (VOC) in the air, especially the styrene monomer, becomes high when used in a sealed room, and the weight of the metal sheet becomes heavy. Or improved foam foam adhesion. Many types of glass fiber reinforced thermoplastic resins that can replace FRP are known, but those using crystalline resins such as nylon, PET, PP, etc. have low sheet formability, and secondary There were problems such as difficulty in adhesion during processing.

非晶性樹脂の中でよく知られているガラス繊維強化ASは、薄肉シートにした場合、ガラス繊維が配向し、シート物性に縦横で大きな差が発生したり、2次加工の際に配向方向にひびが入り易いという問題点があった。
また、スチレン系樹脂にタルクのようなフレーク状の粉体を添加する事で線膨張係数を低下させる方法が報告されている(特許文献4)。しかし、この様に線膨張係数が6×10−5/℃以下になるようなものは、2mm以下のような薄いシートにすると打ち抜き時にひびが入ったり、割れたりし易いという問題点があった。
すなわち、軽量断熱ボードに必要な平滑な表面、低VOCでかつ2次加工が容易でかつ、縦横共に物性差が低い強化薄肉シートは従来なかった。
Glass fiber reinforced AS, which is well known among non-crystalline resins, is oriented in the case of a thin sheet, the glass fiber is oriented, a large difference occurs in the physical and longitudinal properties of the sheet, and the orientation direction during secondary processing. There was a problem that it was easy to crack.
In addition, a method for reducing the linear expansion coefficient by adding flaky powder such as talc to styrene resin has been reported (Patent Document 4). However, in the case where the linear expansion coefficient is 6 × 10 −5 / ° C. or less as described above, there is a problem that when a thin sheet of 2 mm or less is cracked or cracked at the time of punching. .
That is, there has never been a reinforced thin sheet having a smooth surface necessary for a lightweight heat insulation board, low VOC, easy secondary processing, and low physical property differences in both length and width.

特開2003−64795号公報JP 2003-64795 A 特開2002−99959号公報JP 2002-99959 A 特許第3098308号公報Japanese Patent No. 3098308 特開平9−272146号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-272146

線膨張係数の小さい薄肉シートを得る為、熱可塑性樹脂にタルク等を無機充填剤を添加したシートを用いる方法が考えられるが、通常の方法では、無機充填剤が表面を荒らす事等が原因の外観不良が発生する事、また、2次加工、特にある形状に打ち抜く際にひび割れが発生する等が原因で、良好な表面外観でかつ、2次加工性に優れたシートを得る事ができなかった。本発明は、ある特定の充填剤を含有したスチレン系樹脂を押出して得た2次加工性に優れた低線膨張押出シートを提供する事を目的とする。   In order to obtain a thin sheet with a small coefficient of linear expansion, a method of using a sheet obtained by adding an inorganic filler such as talc to a thermoplastic resin can be considered, but the normal method is caused by the fact that the inorganic filler roughens the surface. It is impossible to obtain a sheet with a good surface appearance and excellent secondary workability due to the appearance failure and cracking when punching into a certain shape, especially secondary processing. It was. An object of this invention is to provide the low linear expansion extrusion sheet excellent in the secondary workability obtained by extruding the styrene resin containing a specific filler.

本発明者らは上記課題を解決するため検討を重ね本発明に到った。
即ち、本発明は以下に記載するとおりの低線膨張押出シートである。
[1] 少なくとも表層とメイン層とを含む2層以上の複層からなるシートで、メイン層がスチレン系樹脂(A)と充填剤(B)とからなり、該充填剤(B)はフレーク状粉体とフレーク状粉体以外の少なくとも1種の充填剤とからなっており、メイン層中の充填剤(B)の含有割合は40〜60質量%であって、かつ、メイン層中のフレーク状粉体の含有割合が15質量%以上であり、スチレン系樹脂(A)がエラストマー成分(C)を10〜50質量%含有し、表層がABS又はポリウレタンであって、かつシートの物性が、縦方向、横方向共に、線膨張係数が、1×10−5〜6×10−5/℃でかつ、シャルピー衝撃強さが4〜50KJ/m2であることを特徴とする厚みが0.3mm以上2.0mm未満の低線膨張押出シート。
表層がABSであり、かつ、スチレンモノマーの含有量が2000ppm以下であることを特徴とする[1]に記載の低線膨張押出シート。
[] 表層がラミネートフィルムであることを特徴とした[1]又は[2]に記載の低線膨張押出シート。
[4] 前記メイン層の表裏両面に前記表層を設けたことを特徴とする[1]〜[3]のいずれか1項に記載の低線膨張押出シート
[5] [1]〜[4]のいずれか1項に記載の低線膨張押出シートで断熱材を挟んでなることを特徴とする軽量断熱ボード。
[6] [5]に記載の軽量断熱ボードからなる風呂蓋。
The inventors of the present invention have repeatedly studied to solve the above problems and have arrived at the present invention.
That is, the present invention is a low linear expansion extruded sheet as described below.
[1] A sheet composed of two or more layers including at least a surface layer and a main layer, wherein the main layer is composed of a styrene resin (A) and a filler (B), and the filler (B) is flaky. It consists of powder and at least one filler other than flaky powder, the content ratio of the filler (B) in the main layer is 40 to 60 % by mass, and the flakes in the main layer The content ratio of the powdery powder is 15% by mass or more, the styrene resin (A) contains 10 to 50% by mass of the elastomer component (C), the surface layer is ABS or polyurethane , and the physical properties of the sheet are: The linear expansion coefficient is 1 × 10 −5 to 6 × 10 −5 / ° C. in both the vertical and horizontal directions, and the Charpy impact strength is 4 to 50 KJ / m 2. A low linear expansion extruded sheet of less than 2.0 mm.
[ 2 ] The low linear expansion extruded sheet according to [1] , wherein the surface layer is ABS and the content of the styrene monomer is 2000 ppm or less.
[ 3 ] The low linear expansion extruded sheet according to [1] or [2], wherein the surface layer is a laminate film.
[4] The low linear expansion extruded sheet according to any one of [1] to [3], wherein the surface layer is provided on both front and back surfaces of the main layer.
[5] A lightweight heat insulating board comprising a heat insulating material sandwiched between the low linear expansion extruded sheets according to any one of [ 1] to [4] .
[6] A bath lid comprising the lightweight heat insulating board according to [5].

本発明の低線膨張シートは、良好な表面性、打ち抜き等の2次加工性に優れ、低VOCが必要な室内等でのFRPを代替する事ができる。   The low linear expansion sheet of the present invention is excellent in secondary workability such as good surface properties and punching, and can replace FRP in a room where low VOC is required.

本願明細書において言う「メイン層」とは、複数の層のうち、表層を除いて最も厚い層を意味する。本発明においてはこのメイン層の厚みが全厚みの50%以上であることが好ましく、70〜90%であることが特に好ましい。   The “main layer” referred to in the present specification means the thickest layer of the plurality of layers excluding the surface layer. In the present invention, the thickness of the main layer is preferably 50% or more of the total thickness, particularly preferably 70 to 90%.

本発明の低線膨張押出シートにおけるメイン層は、スチレン系樹脂(A)と充填剤(B)とからなり、充填剤(B)はフレーク状粉体とフレーク状粉体以外の少なくとも1種の充填剤とからなっており、メイン層中の充填剤(B)の含有割合は25〜70質量%であって、かつ、メイン層中のフレーク状粉体の含有割合が15質量%以上である事が必要である。ただし、充填剤(B)の量成分は、スチレン系樹脂(A)を押出成形にてシート化して得たシートの線膨張係数が、縦方向、横方向共に1×10−5〜6×10−5/℃で、かつシャルピー衝撃強さが4〜50KJ/m2あるように配合する必要がある。かつ、シートの厚みは、0.3mm以上2.0mm未満である事が必要である。 The main layer in the low linear expansion extruded sheet of the present invention comprises a styrene resin (A) and a filler (B), and the filler (B) is at least one kind other than the flaky powder and the flaky powder. It is composed of a filler, the content ratio of the filler (B) in the main layer is 25 to 70 mass%, and the content ratio of the flaky powder in the main layer is 15 mass% or more. Things are necessary. However, the amount component of the filler (B) is such that the linear expansion coefficient of the sheet obtained by forming the styrene resin (A) into a sheet by extrusion molding is 1 × 10 −5 to 6 × 10 in both the vertical and horizontal directions. It is necessary to blend so that it is −5 / ° C. and the Charpy impact strength is 4 to 50 KJ / m 2 . And the thickness of a sheet | seat needs to be 0.3 mm or more and less than 2.0 mm.

線膨張係数がシートの縦方向、横方向共に1×10−5〜6×10−5/℃である縦横の物性比が少ない低線膨張シートは、断熱ボード等に用いた場合、表裏の温度差等によるそりが少なくなる。例えば通常の充填剤を含有しないABSシート(7×10−5〜8×10−5/℃)を用いた断熱ボードは、40℃〜60℃の温度差で、断熱ボードがそる場合がある。 A low linear expansion sheet having a low physical property ratio in the vertical and horizontal directions in which the linear expansion coefficient is 1 × 10 −5 to 6 × 10 −5 / ° C. in both the vertical and horizontal directions of the sheet. Less warpage due to differences. For example, a heat insulating board using an ABS sheet (7 × 10 −5 to 8 × 10 −5 / ° C.) that does not contain a normal filler may be warped at a temperature difference of 40 ° C. to 60 ° C.

また、0.3mm〜2.0mmの様に薄いシートを、ある形に打ち抜く際には、シートのシャルピー衝撃強さが4KJ/m2 以上必要である。また、シャルピー衝撃強さが50KJ/m2を超えるスチレン系樹脂を用いると、上記シートの線膨張係数を6×10−5/℃以下にする事が困難になる。シートの厚みが不足し、試験ができない場合は、シートを重ねて固定して実施する。試験片の厚みは各シート厚みの合計値を用いる。
これらのバランスを考慮すると、より好ましいシャルピー衝撃強さは、5〜20KJ/m2である。
Further, when a thin sheet of 0.3 mm to 2.0 mm is punched into a certain shape, the Charpy impact strength of the sheet needs to be 4 KJ / m 2 or more. Moreover, when a styrene resin having a Charpy impact strength exceeding 50 KJ / m 2 is used, it becomes difficult to make the linear expansion coefficient of the sheet 6 × 10 −5 / ° C. or less. If the sheet is insufficient in thickness and cannot be tested, the sheets are stacked and fixed. The total thickness of each sheet is used for the thickness of the test piece.
Considering these balances, a more preferable Charpy impact strength is 5 to 20 KJ / m 2 .

スチレン系樹脂(A)に用いられる充填剤(B)とは、具体的には、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属珪酸塩、炭素、ケッチェンブラック、カーボン繊維、セルロースを主体とする有機物、金属繊維等から選ばれる。
充填剤(B)にはフレーク状粉体が含まれていることが必要であり、メイン層中のフレーク状粉体の含有量は少なくとも15質量%であることが必須である。目標とする線膨張と衝撃のバランスをとる為には、15質量%以上のフレーク状粉体の含有が好ましい。
Specifically, the filler (B) used in the styrene resin (A) is a metal oxide, metal hydroxide, metal carbonate, metal sulfate, metal silicate, carbon, ketjen black, carbon It is selected from fibers, organic substances mainly composed of cellulose, metal fibers and the like.
The filler (B) needs to contain flaky powder, and it is essential that the content of the flaky powder in the main layer is at least 15% by mass. In order to balance the target linear expansion and impact, it is preferable to contain 15% by mass or more of flaky powder.

フレーク状とは、うろこ(鱗片)の様な薄片のことである。楕円形粒状とは米粒の様な縦と横の長さが違う粒状のものである。フレーク状粉体の充填剤は、平均粒子径 0.5μm〜1mmが好ましく、さらに好ましくは1μm〜500μmである。また、カサ比重(JIS−K5101)0.1g/ml〜1g/mlが好ましく、さらに好ましくは0.2g/ml〜0.6g/mlである。
この様な、フレーク状粉体としては、タルク、マイカ、雲母、ガラスフレーク等が挙げられる。より好ましくはタルクである。
Flakes are flakes such as scales. Oval-shaped grains are grains that have different vertical and horizontal lengths, such as rice grains. The filler of the flaky powder preferably has an average particle size of 0.5 μm to 1 mm, more preferably 1 μm to 500 μm. Further, the specific gravity of the bulk (JIS-K5101) is preferably 0.1 g / ml to 1 g / ml, more preferably 0.2 g / ml to 0.6 g / ml.
Examples of such flaky powder include talc, mica, mica, and glass flakes. More preferred is talc.

金属硫酸塩としては、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。
金属珪酸塩としては、珪酸カルシウム(ウォラストナイト、ゾノトライト)、タルク、マイカ、雲母、クレー、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサリト、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、シリカ系バルン、ガラスフレーク等が挙げられる。
Examples of the metal sulfate include calcium sulfate and barium sulfate.
Metal silicates include calcium silicate (wollastonite, zonotlite), talc, mica, mica, clay, montmorillonite, bentonite, activated clay, sepiolite, imogolite, sericite, glass fiber, glass beads, glass balloon, silica balun, Examples include glass flakes.

ガラス繊維としては、形状は、ロービング、サーフエーシング・マット、チヨツプドストランドマット、朱子織、格子織、平織、目抜平織、綾織、ネットなど、いずれの形状でも使用可能であり、種類もC−GF(含アルカリガラス繊維)、アルミナ硼珪酸ガラス(Eガラス)などいずれの種類でも使用可能である。また、5〜50μmの直径のガラス繊維が使用でき、特に5〜20μmのガラス繊維が好ましい。また、スチレン系熱可塑性樹脂との接着性を向上するため、ガラス繊維表面を、ビニルシラン、アミノシラン、クロム化合物等の一般に使用される表面処理剤で処理することが好ましい。   Glass fiber can be used in any shape such as roving, surfing mat, chopped strand mat, satin weave, lattice weave, plain weave, plain weave, twill weave, net, etc. Any of C-GF (alkali-containing glass fiber), alumina borosilicate glass (E glass) and the like can be used. Moreover, a glass fiber with a diameter of 5-50 micrometers can be used, and a glass fiber of 5-20 micrometers is especially preferable. Moreover, in order to improve adhesiveness with a styrene-type thermoplastic resin, it is preferable to treat the glass fiber surface with commonly used surface treatment agents such as vinyl silane, aminosilane, and chromium compounds.

炭素としては、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、木炭粉末等が挙げられる。セルロースを主体とした有機物としては、木粉、パルプ、もみがら粉、クルミ粉、ペーパースラッジ等が挙げられる。   Examples of carbon include carbon black, graphite, carbon fiber, carbon balun, and charcoal powder. Examples of organic substances mainly composed of cellulose include wood powder, pulp, rice bran powder, walnut powder, and paper sludge.

これらの充填剤は、目標とする線膨張と衝撃強さのバランスが得られればフレーク状粉体単独で用いても構わないし、他のフレーク状粉体、複数のフィラーを使用しても良い。好ましくは、タルク又はガラスフレークとガラス繊維との組み合わせや、タルク、ガラスフレーク及びガラス繊維の組み合わせが好ましい。
また、充填剤の含有量は25〜70質量%であることが必要である。線膨張係数を低下させる為には、25質量%以上の添加が必要で、シートの靭性を保つ為には、添加量を70質量%以下とすることが必要である。より好ましくは、40〜60質量%である。
These fillers may be used alone as a flaky powder as long as the desired balance between linear expansion and impact strength is obtained, or other flaky powder and a plurality of fillers may be used. A combination of talc or glass flakes and glass fibers, or a combination of talc, glass flakes and glass fibers is preferable.
Further, the content of the filler needs to be 25 to 70% by mass. In order to reduce the linear expansion coefficient, addition of 25% by mass or more is necessary, and in order to maintain the toughness of the sheet, the addition amount needs to be 70% by mass or less. More preferably, it is 40-60 mass%.

本発明のスチレン系樹脂(A)としては、芳香族ビニル単量体単独を重合したもの、芳香族ビニル単量体と、芳香族ビニルと共重合可能な単量体、例えばアクリル酸エステル単量体、(メタ)アクリル酸エステル単量体、不飽和ニトリル単量体等を含む単量体混合物を共重合させて得られる重合体、あるいはこれらの混合物が挙げられる。
不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。好ましくは、アクリロニトリルである。
(メタ)アクリル酸エステル単量体としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート等が挙げられる。
アクリル酸エステル単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等が挙げられる。
As the styrenic resin (A) of the present invention, a polymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl monomer alone, an aromatic vinyl monomer, and a monomer copolymerizable with aromatic vinyl, for example, an acrylic ester single monomer Body, a polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a (meth) acrylic acid ester monomer, an unsaturated nitrile monomer, and the like, or a mixture thereof.
Examples of the unsaturated nitrile monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile. Acrylonitrile is preferred.
Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer include methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, and ethyl acrylate.
Examples of the acrylate monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate.

スチレン系樹脂(A)には、充填剤(B)との密着性を向上させる為、カルボキシル基やグリシジル基を含有するビニル単量体を共重合させる事ができる。カルボキシル基を含有するビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸等の遊離カルボキル基を含有する不飽和化合物、無水マレイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸などの酸無水物型カルボキシル基を含有する不飽和化合物等があげられるが、これらの中で、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が好適である。グリシジル基を含有するビニル単量体としては、例えば、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、メチルグリシジルメタクリレート等が挙げられる。   In order to improve adhesiveness with a filler (B), the styrene resin (A) can be copolymerized with a vinyl monomer containing a carboxyl group or a glycidyl group. Examples of the vinyl monomer containing a carboxyl group include unsaturated compounds containing a free carboxyl group such as acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, chloro Examples thereof include unsaturated compounds containing acid anhydride-type carboxyl groups such as maleic anhydride and citraconic anhydride, among which acrylic acid, methacrylic acid and maleic anhydride are preferred. Examples of the vinyl monomer containing a glycidyl group include glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, methyl glycidyl ether, and methyl glycidyl methacrylate.

本発明においては、シートの耐衝撃性、特に打ち抜き時の耐割れ性を改善するために、スチレン系樹脂(A)はエラストマー成分(C)を含有することが好ましい。エラストマー成分(D)としては、具体的にはポリブタジエン(BR)、スチレン−ブタジエン共重合ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム(AR)、ポリイソプレン(IR)、ポリクロロプレン(CR)、エチレン−プロピレンゴム(EPM)、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム(EPDM)、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム、等のブロック共重合体およびそれらの水素添加物等を使用することができる。
これらの重合体の中で、好ましくは、BR、SBR、NBR、AR等が挙げられる。
In the present invention, the styrenic resin (A) preferably contains an elastomer component (C) in order to improve the impact resistance of the sheet, particularly the crack resistance during punching. Specific examples of the elastomer component (D) include polybutadiene (BR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), diene rubber such as acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), and acrylic such as polybutyl acrylate. Rubber (AR), polyisoprene (IR), polychloroprene (CR), ethylene-propylene rubber (EPM), ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM), styrene-butadiene block copolymer rubber, styrene-isoprene Block copolymers such as block copolymer rubber, hydrogenated products thereof and the like can be used.
Among these polymers, BR, SBR, NBR, AR and the like are preferable.

これらのエラストマー成分は、スチレン系樹脂(A)にそのまま添加しても良いし、エラストマー成分に芳香族ビニル単量体や、芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体混合物をグラフト重合して得られるグラフト重合体として添加しても良い。これらのグラフト重合体のエラストマーの質量は、グラフト重合する前のエラストマーの質量の事である。   These elastomer components may be added as they are to the styrene resin (A), or an aromatic vinyl monomer or a monomer mixture copolymerizable with the aromatic vinyl monomer is graft-polymerized to the elastomer component. It may be added as a graft polymer obtained. The mass of the elastomer of these graft polymers is the mass of the elastomer before graft polymerization.

スチレン系樹脂(A)に含まれるエラストマー成分(C)は、10〜50質量%である。より好ましくは15〜25質量%である。薄肉で、多くの充填剤を含むシートの2次加工性、特に打ち抜き時の割れを改善する為には、10質量%以上エラストマー成分(C)の含有が必要で、シートの線膨張係数を抑える為には、50質量%以下である事が好ましい。   The elastomer component (C) contained in the styrene resin (A) is 10 to 50% by mass. More preferably, it is 15-25 mass%. In order to improve the secondary processability of a sheet that is thin and contains many fillers, especially the cracking during punching, it is necessary to contain 10% by mass or more of the elastomer component (C), and the linear expansion coefficient of the sheet is suppressed. Therefore, it is preferable that it is 50 mass% or less.

スチレン系樹脂(A)としては、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体(ABS)、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS)、(メタ)アクリル酸メチル−アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体(MABS)、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体(ASA)、アクリロニトリル−スチレン−EPDM共重合体(AES)等が好ましい。   As the styrenic resin (A), acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (ABS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS), (meth) acrylic acid methyl-acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (MABS), Acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer (ASA), acrylonitrile-styrene-EPDM copolymer (AES) and the like are preferable.

スチレン系樹脂(A)に含まれる不飽和ニトリル単量体単位は2〜40質量%であることが好ましい。これらの樹脂のうち、アクリロニトリルを10〜40質量%含有しかつブタジエンゴムを10〜30質量%含有するABS、アクリロニトリルを20〜40質量%含有するAS、アクリロニトリルを2〜10質量%含有しかつブタジエンゴムを10〜30質量%含有するMABSがより好ましい。
スチレン系樹脂(A)の製造方法としては、特に限定はされず、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合、およびこれら重合法の組み合わせた方法等を用いることができる。
The unsaturated nitrile monomer unit contained in the styrene resin (A) is preferably 2 to 40% by mass. Among these resins, ABS containing 10 to 40% by mass of acrylonitrile and 10 to 30% by mass of butadiene rubber, AS containing 20 to 40% by mass of acrylonitrile, 2 to 10% by mass of acrylonitrile and butadiene MABS containing 10 to 30% by mass of rubber is more preferable.
The method for producing the styrene resin (A) is not particularly limited, and emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, a combination of these polymerization methods, and the like can be used.

スチレン系樹脂(A)、熱可塑性樹脂のスチレンモノマー含有量は、2000ppm以下である事が好ましい。シート中のスチレンモノマー濃度と、空気中のスチレンモノマー濃度は比例するので、シート中のスチレンモノマー濃度(特に表層の熱可塑性樹脂中)が、2000ppmを越えると空気中のスチレンモノマー濃度が高なり、室内のVOC規格等に抵触する可能性がある。より好ましくは、1000ppm以下である。スチレンモノマー濃度は、サンプル2gをDMF(ジメチルホルムアミド)20mlに溶解し、島津製作所 GC−14Aガスクロマトグラフィー(INJ温度250℃/キャピラリーカラム)を用いて測定した。定量は、事前に作製した検量線を用いて行う。   The styrene monomer content of the styrene resin (A) and the thermoplastic resin is preferably 2000 ppm or less. Since the styrene monomer concentration in the sheet is proportional to the styrene monomer concentration in the air, if the styrene monomer concentration in the sheet (especially in the thermoplastic resin on the surface layer) exceeds 2000 ppm, the styrene monomer concentration in the air increases. There is a possibility of conflicting with VOC standards in the room. More preferably, it is 1000 ppm or less. The styrene monomer concentration was measured by dissolving 2 g of a sample in 20 ml of DMF (dimethylformamide) and using Shimadzu GC-14A gas chromatography (INJ temperature 250 ° C./capillary column). The quantification is performed using a calibration curve prepared in advance.

スチレン系樹脂(A)の分子量はどんなものでも構わないが、MFR(ISO1133:220℃98N)で、1〜30g/10分のものが好ましく、2〜20g/10分のものがより好ましい。熱可塑性樹脂(A)の押出加工性を向上差せる為、MFRが1g/10分以上ある方が好ましく、シートの厚みを均一にし易くする為、30g/10分以下である方が好ましい。   The molecular weight of the styrenic resin (A) may be any, but it is preferably 1 to 30 g / 10 min, more preferably 2 to 20 g / 10 min in terms of MFR (ISO 1133: 220 ° C. 98 N). In order to improve the extrusion processability of the thermoplastic resin (A), the MFR is preferably 1 g / 10 min or more, and in order to make the thickness of the sheet uniform, it is preferably 30 g / 10 min or less.

本発明の低線膨張シートは、シート成形性、シート外観、シート強度等の物性バランスが取れるように熱可塑性樹脂(A)と充填剤(B)を所定の範囲で配合して製造される。
また、成形性を付与する為、表層及びメイン層に可塑剤および軟化剤を添加しても良い。種類については硬度を低下させるものであれば特に制限はないが、脂肪酸や脂肪酸金属塩、テルペン系樹脂、石油系樹脂、PEやPPワックス類、パラフィン系オイル、ナフテン系オイルおよびエステル系オイルが推奨される。
The low linear expansion sheet of the present invention is produced by blending a thermoplastic resin (A) and a filler (B) in a predetermined range so that physical properties such as sheet formability, sheet appearance, and sheet strength can be balanced.
In order to impart moldability, a plasticizer and a softener may be added to the surface layer and the main layer. The type is not particularly limited as long as it reduces the hardness, but fatty acids and fatty acid metal salts, terpene resins, petroleum resins, PE and PP waxes, paraffinic oils, naphthenic oils and ester oils are recommended. Is done.

本発明のメイン層を構成するスチレン系樹脂(A)としては、ABS樹脂にタルクを添加したスチレン系樹脂、ABS樹脂にガラス繊維とタルクを添加したスチレン系樹脂、ABS樹脂にガラス繊維とガラスフレークを添加したスチレン系樹脂があげられる。
本発明のスチレン系樹脂と充填剤等の各成分を溶融混合する方法については特に制限はなく、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ミキシングロール等通常公知の方法を用いることができる。
The styrene resin (A) constituting the main layer of the present invention includes a styrene resin in which talc is added to ABS resin, a styrene resin in which glass fiber and talc are added to ABS resin, and glass fiber and glass flake in ABS resin. Styrenic resin to which is added.
There is no particular limitation on the method for melt-mixing the components such as the styrene resin and the filler of the present invention, and generally known methods such as single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, pressure kneader, mixing roll, etc. Can be used.

本発明のスチレン系樹脂(A)には、共に必要に応じて、酸化防止剤、耐候剤、金属不活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブリード・ブルーム剤、シール性改良剤、結晶核剤、難燃化剤、架橋剤、共架橋剤、加硫剤、防菌、防カビ剤、分散剤、軟化剤、可塑剤、粘土調整剤、着色防止剤、発泡剤、発泡助剤、酸化チタン、カーボンブラックなどの着色剤、フェライトなどの金属粉末、あるいは他のゴム質重合体、例えばSBR、NBR、BR、NR、IR、AR,CR、IIR、また、その他必要に応じて上記成分以外の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアセタール樹脂など、適宜、配合することができる。   In the styrenic resin (A) of the present invention, an antioxidant, a weathering agent, a metal deactivator, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a bleed / blooming agent, a sealing property improving agent, a crystal nucleus, as necessary. Agent, flame retardant, crosslinking agent, co-crosslinking agent, vulcanizing agent, antibacterial, antifungal agent, dispersant, softener, plasticizer, clay adjuster, anti-coloring agent, foaming agent, foaming aid, oxidation Colorants such as titanium and carbon black, metal powders such as ferrite, or other rubbery polymers such as SBR, NBR, BR, NR, IR, AR, CR, IIR, and other than the above components as required These thermoplastic resins such as polycarbonate resin, polyacetal resin, polyamide resin, polyester resin, polyether resin, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyacetal resin, etc. It can be.

本発明の低線膨張押出シートは、表面状態を良くしたり、2次加工性を改善するために複層にする事が必要である。
複層のシートを得る方法はどのような方法を用いても構わないが、2機以上の押出機を用いて共押出しても構わないし、シーティングされたシートを、シート押出の際に、表面にラミネートしても構わない。特に、PET系、塩ビ系、スチレン系、エラストマー等の柔軟性または衝撃性に優れたフィルムをラミネートする事が好ましい。
The low linear expansion extruded sheet of the present invention needs to be formed in multiple layers in order to improve the surface condition and improve secondary workability.
Any method may be used to obtain a multilayer sheet, but co-extrusion may be performed using two or more extruders, and the sheet that has been seated is applied to the surface during sheet extrusion. It does not matter if it is laminated. In particular, it is preferable to laminate a film excellent in flexibility or impact such as PET, vinyl chloride, styrene, or elastomer.

また、複層シートの表層は、スチレンモノマーの含有量が2000ppm未満であるスチレン系樹脂である事が好ましい。表層には、表面性、衝撃性を付与する必要がある為、充填剤を添加しないか、添加しても少量でかつ、エラストマー成分を5〜30質量%含有する事が好ましい。より好ましくは10〜30質量%である。また、表層に用いる好ましいスチレン系樹脂としては、ABS樹脂が好ましい。   Further, the surface layer of the multilayer sheet is preferably a styrene resin having a styrene monomer content of less than 2000 ppm. Since it is necessary to impart surface properties and impact properties to the surface layer, it is preferable not to add a filler or to add a small amount of the elastomer component and 5 to 30% by mass of the elastomer component. More preferably, it is 10-30 mass%. Moreover, as a preferable styrene resin used for the surface layer, an ABS resin is preferable.

表層または表裏層には、必要であればシート押出時にシボロールを用いてシボ加工することができる。両面をシボ加工してもかまわない。特に望ましくは、3本ロールの1本をシボロール用いて片面をシボ加工したシートである。
シボ加工のシボパターンはサンドブラスト、梨地、皮シボ等いずれのパターンでもかまわないが、シボ深さ平均値(Rz:10点平均荒さ)が5〜60μm、好ましくは20〜50μmの梨地か、サンドブラストである。
If necessary, the surface layer or the front and back layers can be textured using a textured roll during sheet extrusion. Both sides may be textured. Particularly preferably, it is a sheet obtained by applying a texture on one side using a texture roll on one of the three rolls.
The wrinkle-patterned wrinkle pattern may be any pattern such as sand blast, pear texture, or leather wrinkle, but the wrinkle depth average value (Rz: 10-point average roughness) is 5 to 60 μm, preferably 20 to 50 μm pear or sand blast. is there.

本発明の低線膨張押出シートには表面に印刷や塗装を施すこと、接着剤を用いて他の素材と接着することが可能である。シートに対して、表面を塗装したり、グラビア印刷等で表面に種々の意匠、図柄を印刷して外観を見栄えの良いものにすることができる。また、他の素材と接着剤を用いて接着することにより製品の一部に本発明の低線膨張シートを組み合わせて用いることができる。   The low linear expansion extruded sheet of the present invention can be printed or painted on the surface, and can be bonded to other materials using an adhesive. The surface of the sheet can be painted, or various designs and designs can be printed on the surface by gravure printing or the like to improve the appearance. Moreover, the low linear expansion sheet of this invention can be combined and used for a part of product by adhere | attaching using another raw material and an adhesive agent.

本発明の複層強化シートは、溶剤に対して適度の膨潤性を示すため、塗料、印刷用インク、接着剤に含まれる溶剤により膨潤することで塗料、インク、樹脂素材と密着することが可能となる。
ここで、本発明の複層強化シートが膨潤性を示す溶剤としては、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン、トルエン、シクロヘキサン、ノルマルヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、塩化メチレンあるいはこれらの混合物が挙げられる。
The multi-layer reinforced sheet of the present invention exhibits an appropriate swelling property with respect to a solvent, and can be in close contact with a paint, ink, or resin material by swelling with a solvent contained in the paint, printing ink, or adhesive. It becomes.
Here, examples of the solvent in which the multilayer reinforcing sheet of the present invention exhibits swelling include methyl ethyl ketone (MEK), acetone, toluene, cyclohexane, normal hexane, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, methylene chloride, or a mixture thereof. It is done.

このような溶剤を含む塗料や印刷用インク、接着剤を用いることにより本発明の低線膨張シートは塗料、インク、樹脂素材に対して密着することが可能となる。例えば、グラビア印刷インキは、樹脂成分が、EVA、変性塩ビ等であり、溶剤がMEK、トルエン、シクロヘキサン、酢酸ブチル等の混合物であり、本発明のシートの印刷用に好適に使用することができる。
また、例えば、接着剤としては、アセトン、ノルマルヘキサン、酢酸ブチル等の混合溶剤を用いたウレタン系接着剤、合成ゴム系接着剤により他の素材と良好に接着することができる。
By using such a solvent-containing paint, printing ink, or adhesive, the low linear expansion sheet of the present invention can be adhered to the paint, ink, and resin material. For example, in the gravure printing ink, the resin component is EVA, modified vinyl chloride or the like, the solvent is a mixture of MEK, toluene, cyclohexane, butyl acetate, and the like, and can be suitably used for printing the sheet of the present invention. .
Further, for example, as an adhesive, it can be satisfactorily bonded to other materials by a urethane adhesive or a synthetic rubber adhesive using a mixed solvent such as acetone, normal hexane, and butyl acetate.

本発明の軽量断熱ボードは、図1に例示したように、表裏に低線膨張押出シートを用い、内部に断熱材を含有する事を特徴とする。また、図2に本発明の低線膨張押出シートの層構成の一例を示す。本発明の軽量断熱ボードは、表裏に低線膨張押出シートを用いる事により、温度差が発生する風呂蓋、風呂扉等に用いても、そりが発生し難くなる。用いるシートの厚みは、0.3mm〜2mm未満が好ましく、より好ましくは0.6mm〜1.5mmである。断熱ボードを軽量にする為にはこの程度の厚みが好ましい。軽量断熱ボードに用いる断熱材は、断熱するものであればどんなものでも構わないが、具体的には発泡体、繊維、紙くず等が挙げられる。発泡体としては、発泡スチロール、ウレタンフォーム、PPフォーム、塩ビフォーム、PEフォーム、発泡ビーズ、PETフォーム等があげられる。繊維としては、毛糸、綿、不織布等があげられる。紙くずとしてはダンボール、シュレッダー粉等がある。   As illustrated in FIG. 1, the lightweight heat insulating board of the present invention is characterized by using a low linear expansion extruded sheet on the front and back and containing a heat insulating material inside. FIG. 2 shows an example of the layer structure of the low linear expansion extruded sheet of the present invention. The lightweight heat-insulating board of the present invention is less likely to be warped by using low linear expansion extruded sheets on the front and back sides, even when used for a bath lid, a bath door or the like where a temperature difference occurs. The thickness of the sheet to be used is preferably 0.3 mm to less than 2 mm, more preferably 0.6 mm to 1.5 mm. This thickness is preferable in order to reduce the weight of the heat insulating board. The heat insulating material used for the lightweight heat insulating board may be anything as long as it can insulate, and specifically includes foam, fiber, paper waste and the like. Examples of the foam include foamed polystyrene, urethane foam, PP foam, PVC foam, PE foam, foam beads, and PET foam. Examples of the fibers include wool, cotton, and nonwoven fabric. Examples of paper waste include cardboard and shredder powder.

本発明の低線膨張シートは、お風呂の蓋や、バスエプロン、バスカウンター、壁、間仕切り等に使用する事ができる。また、軽量断熱ボードとする事で、家や、お風呂の壁、屋根、床、部屋やオフィスの間仕切り、お風呂のドア、風呂蓋等に使用する事ができる。   The low linear expansion sheet of the present invention can be used for a bath lid, a bath apron, a bus counter, a wall, a partition, and the like. In addition, by using a lightweight insulation board, it can be used for homes, bath walls, roofs, floors, room and office partitions, bath doors, bath lids, and the like.

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。下記の実施例において、部および%は、特に断らない限り質量基準である。
(1)実施例および比較例で用いた原材料
<スチレン系樹脂(A)>
・AS1 :旭化成ケミカルズ(株)製 アクリロニトリル含有量 30質量%
スチレンモノマー含有量 1500ppm
・ABS1 :旭化成ケミカルズ(株)製 アクリロニトリル含有量 35質量%
ブタジエンゴム含有量 15質量%
MFR 7.2g/10min(ISO 1133/220℃98N)
スチレンモノマー含有量 1500ppm
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following examples, parts and% are based on mass unless otherwise specified.
(1) Raw materials used in Examples and Comparative Examples <Styrene Resin (A)>
AS1: Asahi Kasei Chemicals Corporation Acrylonitrile content 30% by mass
Styrene monomer content 1500ppm
ABS1: Asahi Kasei Chemicals Corporation Acrylonitrile content 35% by mass
Butadiene rubber content 15% by mass
MFR 7.2g / 10min (ISO 1133/220 ° C 98N)
Styrene monomer content 1500ppm

<充填剤(B)>
・GF1(形状:繊維):旭ファイバーグラス(株) グラスロンCSA−17F05
直径13μm、長さ 3mm±1.5
・GF2(形状:フレーク状粉体):日本板硝子株式会社 マイクロガラスフレーク
REF−140(粒径分布:70μm〜300μmが80wt%以上)
・タルク(形状:フレーク状粉体):松村産業株式会社 クラウンタルクPP
(平均粒子径 6.0〜10.0μm、カサ比重0.28〜0.36g/ml)
<Filler (B)>
GF1 (shape: fiber): Asahi Fiber Glass Co., Ltd. Glasslon CSA-17F05
Diameter 13μm, length 3mm ± 1.5
・ GF2 (shape: flake powder): Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Micro glass flakes
REF-140 (particle size distribution: 70 μm to 300 μm is 80 wt% or more)
-Talc (shape: flake powder): Matsumura Sangyo Co., Ltd. Crown Talc PP
(Average particle size 6.0-10.0 μm, bulk density 0.28-0.36 g / ml)

<エラストマー(C)>
・SEBS1 :タフテック M1943 旭化成ケミカルズ(株)製(水添SBS)
・TPU1 :エラストラン C85A BASFジャパン(株)製(ポリウレタン)
・TPU2 :エラストラン 1164D BASFジャパン(株)製(ポリウレタン)
<Elastomer (C)>
・ SEBS1: Tuftec M1943 Asahi Kasei Chemicals Corporation (hydrogenated SBS)
・ TPU1: Elastollan C85A BASF Japan Ltd. (Polyurethane)
-TPU2: Elastollan 1164D manufactured by BASF Japan Ltd. (Polyurethane)

(2)熱可塑性樹脂の製造方法
原材料を溶融混練機(東芝機械TEM35B)に供給(ガラス繊維はサイドフィード)して溶融混練して熱可塑性樹脂を得てこれをペレット化した。
(2) Production method of thermoplastic resin The raw material was supplied to a melt kneader (Toshiba machine TEM35B) (glass fiber was side fed) and melt kneaded to obtain a thermoplastic resin, which was pelletized.

(3)シート作製
<1>複層シート 上記で得た熱可塑性樹脂を190℃で押出機X(東芝機械 単軸押出機65mm)より0.1mm厚みのシート状に押出し、一方、押出機Y(東芝機械 単軸押出機40mm)より、スチレン系樹脂またはアクリル系樹脂を190℃で約0.1mm厚みのシート状に表層および下層にラミネートするように押出し、複層強化シートZ(図1に模式図で示した。)を得た(総厚み1mm:各層の厚みは図1中に記載。)。
<2>単層シート 上記で得た熱可塑性樹脂を190℃で押出機Xのみを用いて1mmの厚みに押出した。
<3>複層ラミネートシート 上記で得た熱可塑性樹脂を190℃で押出機Xを用いて1mm厚に押出す際、事前に作成しておいたABS1の0.2mm厚のシートを、ロールの間から挿入しラミネート
した。
(3) Sheet production
<1> Multi-layer sheet The thermoplastic resin obtained above is extruded into a sheet of 0.1 mm thickness from an extruder X (Toshiba machine single screw extruder 65 mm) at 190 ° C., while the extruder Y (Toshiba machine single screw) A styrene resin or an acrylic resin was extruded from an extruder (40 mm) at 190 ° C. so as to be laminated on a surface layer and a lower layer in a sheet shape having a thickness of about 0.1 mm, and a multilayer reinforcing sheet Z (shown schematically in FIG. 1). (Total thickness 1 mm: the thickness of each layer is shown in FIG. 1).
<2> Single layer sheet The thermoplastic resin obtained above was extruded to a thickness of 1 mm at 190 ° C. using only the extruder X.
<3> Multilayer laminate sheet When extruding the thermoplastic resin obtained above at 190 ° C. to 1 mm thickness using the extruder X, the 0.2 mm thickness sheet of ABS1 prepared in advance was Inserted from between and laminated.

(4)評価方法
(4−1)シート表面状態
目視、手触りを用いて確認した。
◎ :充填剤無添加のABS1単独シートと同等の表面状態
○ :平滑で手触りもざらざらしないが、ダイライン等が若干目立つ
Z :表面がざらざらする。
L :ライン状の縞模様が見える。
(4) Evaluation method (4-1) Sheet surface state It confirmed using visual observation and the touch.
A: Surface state equivalent to ABS1 single sheet with no filler added. ○: Smooth and not rough to the touch, but die lines are slightly noticeable. Z: The surface is rough.
L: A line-shaped striped pattern is visible.

(4−2)スチレンモノマー含有量
空気中のスチレンモノマー濃度は、シート中のスチレンモノマー濃度と比例するので、シート中のスチレンモノマーを用いて判断した。
スチレンモノマー含有量の測定は、サンプル2gをDMF(ジメチルホルムアミド)20mlに溶解し、島津製作所 GC−14Aガスクロマトグラフィー(INJ温度250℃/キャピラリーカラム)を用いて測定した。定量は、事前に作製した検量線を用いて行った。
残留スチレンモノマー濃度が、0.5%以上存在すると空気中のスチレンモノマー濃度が高くなる。
(4-2) Styrene monomer content Since the styrene monomer concentration in the air is proportional to the styrene monomer concentration in the sheet, it was determined using the styrene monomer in the sheet.
The styrene monomer content was measured by dissolving 2 g of sample in 20 ml of DMF (dimethylformamide) and using a Shimadzu GC-14A gas chromatography (INJ temperature 250 ° C./capillary column). Quantification was performed using a calibration curve prepared in advance.
When the residual styrene monomer concentration is 0.5% or more, the styrene monomer concentration in the air becomes high.

(4−3)線膨張係数
上記の様に作製されたシートから、シート押出と垂直方向のサンプルを用いて線膨張係数を測定した(ASTM D696)。
線膨張係数が6以下ものを合格とする。
線膨張係数が6を越えると、熱時の膨張によりそり等が発生する為FRP等を代替することができない。
(4-3) Linear expansion coefficient From the sheet produced as described above, the linear expansion coefficient was measured using a sample in the direction perpendicular to the sheet extrusion (ASTM D696).
A linear expansion coefficient of 6 or less is accepted.
If the linear expansion coefficient exceeds 6, warpage or the like is generated due to expansion during heating, so that FRP or the like cannot be substituted.

(4−4)2次加工性(打ち抜き性)
10cm角の四角が打ち抜けるような打ち抜き刃を作製し、上記シートをうち抜いた時の打ち抜き性を確認した。○以上が合格。
◎ : 10枚中一枚もヒビが入らず打ち抜けた。
○ : 10枚中1〜2枚割れた。
×: 10枚中3枚以上割れた。
(4-4) Secondary workability (punchability)
A punching blade with which a square of 10 cm square was punched out was produced, and the punchability when the sheet was punched out was confirmed. ○ Passed above.
◎: 1 out of 10 shots did not crack.
○: 1 to 2 pieces out of 10 pieces were broken.
X: 3 or more pieces out of 10 pieces were cracked.

[実施例1〜5]
(実施例1)ABS1 50質量%、GF2 50質量%からなる熱可塑性樹脂をメイン層として0.8mm、充填剤無添加のABS1を表裏層として各0.1mmからなる厚み1.0mmの複層シート
(実施例2)ABS1 50質量%、GF1 25質量%、タルク 25質量%からなる熱可塑性樹脂をメイン層として0.8mm、充填剤無添加のABS1を表裏層として各0.1mmからなる厚み1.0mmの複層シート
(実施例3)ABS1 50質量%、GF1 25質量%、タルク 25質量%からなる熱可塑性樹脂をメイン層として0.8mm、表層にABS1の0.2mmシートをラミネートして得た厚み1.0mmの複層ラミネートシート
(実施例4)AS1 40質量% TPU1 30質量%、GF1 25質量%、タルク 25質量%からなる熱可塑性樹脂をメイン層として0.8mm、表層にTPU2の0.2mmシートをラミネートして得た厚み1.0mmの複層ラミネートシート
(実施例5)AS1 40質量%、SEBS1 20質量%、GF2 50質量%からなる熱可塑性樹脂をメイン層として0.8、充填剤無添加のABS1を表裏層として各0.1mmからなる厚み1.0mmの複層シート
[Examples 1 to 5]
(Example 1) A thermoplastic resin composed of 50% by mass of ABS1 and 50% by mass of GF2 as a main layer, 0.8 mm, and a multilayer of 1.0 mm each comprising 0.1 mm of ABS1 without filler as front and back layers Sheet (Example 2) ABS1 50% by mass, GF1 25% by mass, talc 25% by mass as the main layer 0.8mm, and filler-free ABS1 as the front and back layers 0.1mm each 1.0 mm multilayer sheet (Example 3) A thermoplastic resin composed of 50% by mass of ABS1, 25% by mass of GF1, and 25% by mass of talc is 0.8mm as the main layer, and a 0.2mm sheet of ABS1 is laminated on the surface layer. 1.0 mm thick multilayer laminate sheet (Example 4) AS1 40% by mass TPU1 30% by mass, GF1 25% by mass, talc 25% by mass A multi-layer laminate sheet having a thickness of 1.0 mm obtained by laminating a thermoplastic resin consisting of 0.8 mm as a main layer and a 0.2 mm sheet of TPU2 on the surface layer (Example 5) AS1 40 mass%, SEBS1 20 mass% GF2 50 mass% thermoplastic resin as the main layer 0.8, filler-free ABS1 as the front and back layers of 0.1mm each multilayer sheet of 1.0mm thickness

[比較例1〜3]
(比較例1)AS1 70質量%、GF1 30質量%からなる熱可塑性樹脂単層からなる1mm厚シートの表層にシボロールにて20μm(サンドブラスト)のシボを施したシート。
(比較例2)ABS1 80質量%、GF1 20質量%からなる熱可塑性樹脂単層からなる1mm厚シートの表層にシボロールにて20μm(サンドブラスト)のシボを施したシート。
(比較例3)
市販購入FRP(熱硬化タイプ)1.0mm厚シート
[Comparative Examples 1-3]
(Comparative Example 1) A sheet having a surface layer of a 1 mm thick sheet composed of a thermoplastic resin single layer composed of 70% by weight of AS1 and 30% by weight of GF1 subjected to 20 μm (sand blast) embossing with a shibo roll.
(Comparative Example 2) A sheet having a surface layer of a 1 mm thick sheet composed of a thermoplastic resin single layer composed of 80% by mass of ABS1 and 20% by mass of GF1, and subjected to a texture of 20 μm (sandblast) with a textured roll.
(Comparative Example 3)
Commercially available FRP (thermosetting type) 1.0mm thick sheet

Figure 0004811938
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Figure 0004811938
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本発明は、平滑な表面、2次加工が容易な低線膨張シートで、現行FRPのシートが用いられている用途を代替することができる。たとえば、お風呂の蓋や、バスエプロン、バスカウンター、壁、間仕切り等が挙げられる。   The present invention has a smooth surface, a low linear expansion sheet that is easy to perform secondary processing, and can be used in place of applications where current FRP sheets are used. For example, a bath lid, a bath apron, a bus counter, a wall, a partition, etc. are mentioned.

軽量断熱ボードの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of a lightweight heat insulation board. 本発明の低線膨張押出シートの層構成の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the layer structure of the low linear expansion extrusion sheet | seat of this invention.

Claims (6)

少なくとも表層とメイン層とを含む2層以上の複層からなるシートで、メイン層がスチレン系樹脂(A)と充填剤(B)とからなり、該充填剤(B)はフレーク状粉体とフレーク状粉体以外の少なくとも1種の充填剤とからなっており、メイン層中の充填剤(B)の含有割合は40〜60質量%であって、かつ、メイン層中のフレーク状粉体の含有割合が15質量%以上であり、スチレン系樹脂(A)がエラストマー成分(C)を10〜50質量%含有し、表層がABS又はポリウレタンであって、かつシートの物性が、縦方向、横方向共に、線膨張係数が、1×10−5〜6×10−5/℃でかつ、シャルピー衝撃強さが4〜50KJ/mであることを特徴とする厚みが0.3mm以上2.0mm未満の低線膨張押出シート。 A sheet composed of two or more layers including at least a surface layer and a main layer, wherein the main layer comprises a styrene resin (A) and a filler (B), and the filler (B) comprises flaky powder and It is composed of at least one filler other than the flaky powder, the content ratio of the filler (B) in the main layer is 40 to 60 % by mass, and the flaky powder in the main layer The styrene-based resin (A) contains 10 to 50% by mass of the elastomer component (C), the surface layer is ABS or polyurethane , and the physical properties of the sheet are laterally both, linear expansion coefficient, 1 × and a 10 -5 ~6 × 10 -5 / ℃ , thickness Charpy impact strength characterized in that it is a 4~50KJ / m 2 is 0.3mm or more 2 Low linear expansion extruded sheet of less than 0.0 mm. 表層がABSであり、かつ、スチレンモノマーの含有量が2000ppm以下であることを特徴とする請求項に記載の低線膨張押出シート。 Surface is ABS, and low linear expansion extruded sheet according to claim 1 in which the content of styrene monomer and wherein the at 2000ppm or less. 表層がラミネートフィルムであることを特徴とする請求項1又は2に記載の低線膨張押出シート。 The low linear expansion extruded sheet according to claim 1 or 2, wherein the surface layer is a laminate film. 前記メイン層の表裏両面に前記表層を設けたことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の低線膨張押出シート。The low linear expansion extruded sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface layer is provided on both front and back surfaces of the main layer. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の低線膨張押出シートで断熱材を挟んでなることを特徴とする軽量断熱ボード。 A lightweight heat insulation board comprising a heat insulating material sandwiched between the low linear expansion extruded sheets according to any one of claims 1 to 4 . 請求項5に記載の軽量断熱ボードからなる風呂蓋。A bath lid comprising the lightweight heat-insulating board according to claim 5.
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