JP4792988B2 - Non-magnetic one-component developing roller manufacturing method, non-magnetic one-component developing roller manufactured thereby, and image forming apparatus - Google Patents

Non-magnetic one-component developing roller manufacturing method, non-magnetic one-component developing roller manufactured thereby, and image forming apparatus Download PDF

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Description

本発明は、ローラの製造方法とそれにより造られた現像ローラ、及び画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to a method for manufacturing a roller, a developing roller manufactured thereby, and an image forming apparatus.

従来、電子写真用の現像ローラの弾性層の形成方法には、型成形法や押し出し成形法が用いられていた(特許文献1)。   Conventionally, a molding method or an extrusion molding method has been used as a method for forming an elastic layer of a developing roller for electrophotography (Patent Document 1).

型成形法を用いた場合には、型の表面形状がそのままローラ表面に転写された形となるため、型を何回も使用して劣化するとローラ表面の形状も劣化してしまい、また、ローラの外径、長さなどの寸法が変更された場合、新たに型を起こす必要があり、生産性低下、生産コストアップに繋がる可能性が大きい。加えて、押出し成形の場合は、ローラ表面の平滑化のために研磨工程が必要となるが、ゴム研磨は精度良く削ることが困難であるため、精度的にバラツキが大きく、安定生産性に問題がある。   When the mold forming method is used, the surface shape of the mold is transferred to the roller surface as it is, so if the mold is deteriorated after being used many times, the shape of the roller surface also deteriorates. When the dimensions such as the outer diameter and length of the are changed, it is necessary to start a new mold, which is likely to reduce productivity and increase production costs. In addition, in the case of extrusion molding, a polishing process is required to smooth the roller surface, but rubber polishing is difficult to cut with high accuracy, so there is a large variation in accuracy and there is a problem in stable productivity. There is.

しかし、塗布による弾性層形成が可能で有れば、ローラ軸体(芯金)の外形、長さの変更等にも簡単に対応できる可能性がある。また、液状組成物を塗布するため液のレベリング作用を利用して平滑な弾性層を造ることが可能である(例えば、特許文献2及び3参照)。   However, if an elastic layer can be formed by coating, it may be possible to easily cope with changes in the outer shape and length of the roller shaft (core metal). Further, since a liquid composition is applied, it is possible to make a smooth elastic layer using the leveling action of the liquid (see, for example, Patent Documents 2 and 3).

但し、塗布後の液状組成物は硬化しながらレベリングするので、ローラ端部に液溜まりが生じ、端部が盛り上がってしまう傾向がある。これにより現像ローラとして使用した場合など、現像ローラと感光体間の間隔(ギャップ)が部分的に異なってしまい、画像濃度にバラツキが生じたり、電荷リークが起こったりする。また、液溜まりとなった部分は乾燥時には乾きが遅く、そのゴム硬度等物理化学特性も微妙にことなるためか、例え切削等の後加工で膜厚を他の部分と同じにしても、中間濃度部の現像濃度がやや低下する傾向がある。   However, since the liquid composition after coating is leveled while being cured, a liquid pool is generated at the end of the roller and the end tends to rise. As a result, when used as a developing roller, the gap (gap) between the developing roller and the photosensitive member is partially different, resulting in variations in image density or charge leakage. Also, the part that has become a liquid pool dries slowly during drying, and its physicochemical characteristics such as rubber hardness may be slightly different. Even if the film thickness is the same as other parts in post-processing such as cutting, There is a tendency for the development density in the density area to decrease slightly.

特に、非接触現像に用いると上記の現像ローラと感光体間のギャップの変動の影響も加わり、出来上がり画像の品質に大きな影響を与える。
特開2001−356587号公報 特開平9−297482号公報 特開2002−213432号公報
In particular, when used for non-contact development, the influence of the gap variation between the developing roller and the photosensitive member is added, which greatly affects the quality of the finished image.
JP 2001-356687 A JP-A-9-297482 JP 2002-213432 A

本願発明の目的は、液状組成物を軸体に塗布して弾性層を形成するローラの製造方法を用いながら、弾性層端部膜厚が部分的に厚くなったり、物理化学特性が異なるといった問題を無くし、現像濃度のバラツキや中間濃度部の現像性低下、及び電荷リークのない非磁性一成分現像ローラと、非磁性一成分現像ローラの製造方法、及び画像形成装置を提供することである。 The object of the present invention is to use a roller manufacturing method in which a liquid composition is applied to a shaft body to form an elastic layer, while the elastic layer end film thickness is partially increased or the physicochemical properties are different. The present invention provides a non-magnetic one-component developing roller, a non-magnetic one-component developing roller manufacturing method, and an image forming apparatus that are free from variations in developing density, developability of intermediate density portions, and charge leakage.

本発明の発明者は、鋭意検討した結果、本発明の目的は下記構成を採ることにより達成することが出来ることがわかった。   As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that the object of the present invention can be achieved by adopting the following configuration.

1.
水平に保ったローラの軸体を回転させながら、液状組成物をノズル方式又はロール方式で軸体に塗布して弾性層を形成させる非磁性一成分現像ローラの製造方法において、該軸体の有効塗布領域の端部に下記部材をはめ込んで、液状組成物を軸体に塗布し、液状組成物層が硬化後にはめ込んだ部材を除去することを特徴とする非磁性一成分現像ローラの製造方法。
0.8≦R/r≦1.2
但し、R:ローラの軸体の外径
r:はめ込み部材の外径
1.
In a method of manufacturing a non-magnetic one-component developing roller in which an elastic layer is formed by applying a liquid composition to a shaft body by a nozzle method or a roll method while rotating the roller shaft body kept horizontal, the shaft body is effective. fit the following members to the end of the application area, the liquid composition is applied to the shaft, the manufacturing method of a non-magnetic one-component developing roller the liquid composition layer to thereby remove a member fitted after curing.
0.8 ≦ R / r ≦ 1.2
Where R: outer diameter of the roller shaft
r: outer diameter of the fitting member


前記液状組成物層の厚みが、10〜1000μmであるように塗設されることを特徴とする1記載の非磁性一成分現像ローラの製造方法。
2 .
When the thickness of the liquid composition layer, the manufacturing method of a non-magnetic one-component developing roller 1 Symbol mounting, characterized in that it is coated as is 10 to 1000 [mu] m.


前記液状組成物の粘度が、1.0〜50Pa・Sであることを特徴とする1又は2に記載の非磁性一成分現像ローラの製造方法。
3 .
3. The method for producing a non-magnetic one-component developing roller according to 1 or 2 , wherein the liquid composition has a viscosity of 1.0 to 50 Pa · S.


前記液状組成物の主成分が、反応性シリコーンゴムであることを特徴とする1〜3の何れか1項に記載の非磁性一成分現像ローラの製造方法。
4 .
The method for producing a non-magnetic one-component developing roller according to any one of 1 to 3 , wherein a main component of the liquid composition is a reactive silicone rubber.


1〜の何れか1項に記載の非磁性一成分現像ローラの製造方法により製造されたことを特徴とする非磁性一成分現像ローラ。
5 .
A non-magnetic one-component developing roller, characterized in that it is manufactured by the manufacturing method of a non-magnetic one-component developing roller according to any one of 1-4.


に記載の非磁性一成分現像ローラを用いた現像器を装備していることを特徴とする画像形成装置。
6 .
It is equipped with a current image device using a non-magnetic one-component developing roller according to fifth image forming apparatus according to claim.

本発明により、液状組成物を軸体に塗布して弾性層を形成するローラの製造方法を用いながら、弾性層端部膜厚が部分的に厚くなったり、物理化学特性が異なるといった問題を無くし、現像濃度のバラツキや中間濃度部の現像性低下、及び電荷リークのない現像ローラと、現像ローラの製造方法、及び画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, while using a method for manufacturing a roller in which a liquid composition is applied to a shaft to form an elastic layer, the problem that the elastic layer end film thickness is partially increased or the physicochemical characteristics are different is eliminated. In addition, it is possible to provide a developing roller, a developing roller manufacturing method, and an image forming apparatus that are free from variations in developing density, lower developability of intermediate density portions, and charge leakage.

以下、本発明に用いられるローラの製造方法、使用される化合物、及び本発明の現像ローラを用いての現像方法、画像形成装置等につき更に説明する。   Hereinafter, the method for producing the roller used in the present invention, the compound used, the developing method using the developing roller of the present invention, the image forming apparatus and the like will be further described.

〔ローラの構成〕
本発明のローラの構成は、例えば、図1に概要断面図を示すように、軸体(軸心)1と、この軸体1の外周面に沿って形成される弾性層(ベースゴム層)2と、この弾性層2の外周面に形成される接着層3及び表面層4とを備えたものである。そして、上記弾性層2の外周面は、その外周面に形成される接着層3との接着性を上げるため、通常プラズマ放電処理等の活性化処理がなされている。
[Configuration of roller]
The configuration of the roller of the present invention includes, for example, a shaft body (shaft center) 1 and an elastic layer (base rubber layer) formed along the outer peripheral surface of the shaft body 1 as shown in a schematic sectional view in FIG. 2, and an adhesive layer 3 and a surface layer 4 formed on the outer peripheral surface of the elastic layer 2. The outer peripheral surface of the elastic layer 2 is usually subjected to an activation process such as a plasma discharge process in order to improve the adhesion with the adhesive layer 3 formed on the outer peripheral surface.

軸体1としては、特に限定されるものではなく、例えば、直径5.0〜30mm程度の金属製の芯金、金属製の棒状体あるいは中空円筒体が用いられる。そして、その金属材料としては、アルミニウム、ステンレス等があげられる。   The shaft body 1 is not particularly limited, and for example, a metal core bar having a diameter of about 5.0 to 30 mm, a metal rod-like body, or a hollow cylindrical body is used. Examples of the metal material include aluminum and stainless steel.

上記軸体1の外周面に形成される弾性層2の主成分であるシリコーンゴムとしては、特に限定されるものではないが、ジメチルシリコーンポリマーに架橋サイトとしてビニル基を付加したものに、ジメチルシリコーンオイルを添加したものを用いることが好ましい。   The silicone rubber as the main component of the elastic layer 2 formed on the outer peripheral surface of the shaft body 1 is not particularly limited, but dimethyl silicone is added to a dimethyl silicone polymer to which a vinyl group is added as a crosslinking site. It is preferable to use an oil added.

なお、本発明においてシリコーンゴムを主成分とするとは、上記ベースゴム層2がシリコーンゴムのみからなる場合も含む趣旨である。   In the present invention, the term “silicone rubber as a main component” means that the base rubber layer 2 includes only silicone rubber.

又、上記ベースゴム層2には、上記シリコーンゴムに加えてカーボンブラック(ファーネスブラック、アセチレンブラック)、TiO2、ZnO、SnO2、酸化鉄等の金属酸化物、グラファイト、チタン酸カリウム、四級アンモニウム、ホウ酸塩、リチウム塩等の導電剤を配合することも可能である。 The base rubber layer 2 includes metal oxides such as carbon black (furnace black, acetylene black), TiO 2 , ZnO, SnO 2 , iron oxide, graphite, potassium titanate, quaternary in addition to the silicone rubber. It is also possible to mix a conductive agent such as ammonium, borate and lithium salt.

上記弾性層2の外周面に形成される接着層3の形成材料は特に制限するものではなく、従来公知のどのような材料を用いても差し支えない。例えば、水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(水素化ニトリルゴム:H−NBR)、エチレン−プロピレンジエンゴム(EPDM)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ニトリルゴム、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル、N−メトキシメチル化ナイロン等にカーボンブラック(ファーネスブラック、アセチレンブラック)、TiO2、ZnO、SnO2、酸化鉄等の金属酸化物、グラファイト、チタン酸カリウム、四級アンモニウム、ホウ酸塩、リチウム塩等の導電剤を配合したものがあげられる。これらのなかでも、表面層4形成材料との良好な接着性等の点から、上記H−NBRを用いることが好ましい。 The material for forming the adhesive layer 3 formed on the outer peripheral surface of the elastic layer 2 is not particularly limited, and any conventionally known material may be used. For example, hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (hydrogenated nitrile rubber: H-NBR), ethylene-propylene diene rubber (EPDM), styrene-butadiene rubber (SBR), nitrile rubber, polyurethane elastomer, polyester, N-methoxy Conductive properties such as methylated nylon, carbon black (furnace black, acetylene black), TiO 2 , ZnO, SnO 2 , metal oxides such as iron oxide, graphite, potassium titanate, quaternary ammonium, borate, lithium salt, etc. The thing which mixed the agent is mention | raise | lifted. Among these, it is preferable to use the above H-NBR from the viewpoint of good adhesion to the surface layer 4 forming material.

また、上記接着層3形成材料には、上記材料以外に、加硫促進剤や硫黄等を必要に応じて適宜に配合することができる。上記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、オルト−トリル−ビグアニジン、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等があげられる。これらは単独でもくしは2種以上併せて用いられる。また、上記加硫剤としては、硫黄等があげられる。   Moreover, a vulcanization accelerator, sulfur, etc. can be suitably mix | blended with the said adhesive layer 3 formation material as needed other than the said material. Examples of the vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), ortho-tolyl-biguanidine, and zinc dibutyldithiocarbamate. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, sulfur etc. are mention | raise | lifted as said vulcanizing agent.

上記接着層3の外周面に形成される表面層4の形成材料としては、従来より一般に用いられるものであれば特に制限はなく、例えば、ウレタンとアクリルウレタンとの混合物、アクリルシリコーン共重合体等があげられる。そして、上記ウレタンとアクリルウレタンとの混合物を用いる場合、両者の混合割合は、質量比で、ウレタン/アクリルウレタン=10/90〜90/10の範囲に設定することが好ましい。   The material for forming the surface layer 4 formed on the outer peripheral surface of the adhesive layer 3 is not particularly limited as long as it is generally used conventionally. For example, a mixture of urethane and acrylic urethane, an acrylic silicone copolymer, etc. Can be given. And when using the mixture of the said urethane and acrylic urethane, it is preferable to set the mixing ratio of both in the range of urethane / acryl urethane = 10 / 90-90 / 10 by mass ratio.

上記表面層4形成材料には、さらに導電剤を適宜に添加してもよい。この導電剤としては、カーボンブラック(ファーネスブラック、アセチレンブラック)、TiO2、ZnO、SnO2、酸化鉄等の金属酸化物、グラファイト、チタン酸カリウム、四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、リチウム塩等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。 A conductive agent may be appropriately added to the surface layer 4 forming material. Examples of the conductive agent include carbon black (furnace black, acetylene black), TiO 2 , ZnO, SnO 2 , metal oxides such as iron oxide, graphite, potassium titanate, quaternary ammonium salt, borate, lithium salt, etc. Is given. These may be used alone or in combination of two or more.

上記表面層4は、厚みが25μm以下になるよう設定することが必要であり、好ましくは14〜25μmである。すなわち、上記表面層4の厚みが25μmを超えると、トナー離型性および耐摩耗性は向上するが、表面層の硬度が高くなりすぎ、層形成ブレードとの接触部が変形しやすくなるとともに、変形部分の復元が遅くなるからである。   The surface layer 4 needs to be set to have a thickness of 25 μm or less, preferably 14 to 25 μm. That is, when the thickness of the surface layer 4 exceeds 25 μm, the toner releasability and wear resistance are improved, but the hardness of the surface layer is too high, and the contact portion with the layer forming blade is easily deformed, This is because the restoration of the deformed portion is delayed.

なお、上記接着層3、表面層形成材料の塗布は、ディッピング法、ローラ塗布方式等各種塗布方法によって行うことが可能である。   The adhesive layer 3 and the surface layer forming material can be applied by various application methods such as a dipping method and a roller application method.

又、上記塗布に当たっては活性化処理として、シロキサン化合物の塗布或いはコロナ放電処理あるいはプラズマ放電処理によることが可能である。   In the application, the activation treatment can be performed by application of a siloxane compound, corona discharge treatment, or plasma discharge treatment.

このようにして得られた電子写真機器用ローラは、弾性層2の厚みが、好ましくは10〜1000μmであり、より好ましくは100〜600μmである。また、上記接着層3の厚みは1〜100μmの範囲が好ましく、特に好ましくは3〜30μmである。   In the electrophotographic apparatus roller thus obtained, the thickness of the elastic layer 2 is preferably 10 to 1000 μm, more preferably 100 to 600 μm. The thickness of the adhesive layer 3 is preferably in the range of 1 to 100 μm, particularly preferably 3 to 30 μm.

尚、本発明の電子写真機器用ローラは、上記3層構造に限定されるものではなく、例えば表面層として複数層を形成しても差し支えない。   The roller for electrophotographic equipment of the present invention is not limited to the above three-layer structure, and for example, a plurality of layers may be formed as the surface layer.

(導電性であることを検知する方法)
導電性であることを検知する方法としては、現像ローラの抵抗率を測定することにより検知される。すなわち、現像ローラの抵抗率が104〜1010Ωcm、好ましくは105〜108Ωcmとなることにより、現像ローラが導電性を有することを示すものである。現像ローラの抵抗率が上記範囲となることにより、現像ローラ表面からのリーク電流の発生が抑制されて、本発明の課題を解消し易くするものと推測される。
(Method of detecting conductivity)
As a method for detecting conductivity, it is detected by measuring the resistivity of the developing roller. That is, when the resistivity of the developing roller is 10 4 to 10 10 Ωcm, preferably 10 5 to 10 8 Ωcm, it indicates that the developing roller has conductivity. It is presumed that when the resistivity of the developing roller falls within the above range, generation of a leakage current from the surface of the developing roller is suppressed, and the problem of the present invention can be easily solved.

この抵抗率の測定方法は、現像ローラを金属プレートに水平に当てて、現像ローラのシャフトの両端部の任意の個所に各々500gの荷重を金属プレート方向に加え、シャフトと金属プレート間に直流電圧100ボルトを印加して測定される値である。   In this resistivity measurement method, a developing roller is placed horizontally on a metal plate, a load of 500 g is applied to each end of the shaft of the developing roller in the direction of the metal plate, and a DC voltage is applied between the shaft and the metal plate. It is a value measured by applying 100 volts.

また、現像ローラの導電性は、以下の方法で測定される表面抵抗率や体積抵抗率により評価することも可能である。   Further, the conductivity of the developing roller can be evaluated by surface resistivity or volume resistivity measured by the following method.

例えば、表面抵抗率で評価する場合、現像ローラ表面の表面抵抗率が1×1011〜1×1013Ω/□であるとき、導電性を示すと判断される。現像ローラの表面抵抗率の測定は、円形電極(例えば、三菱油化(株)製ハイレスターIPの「HRプローブ」)を用い、JIS K6991に基づいて測定することができる。本発明に係る中間転写ベルトの表面抵抗率の測定方法は、例えば、特開2001−242725号公報の段落0047や図7の記載を参照することができる。 For example, when the surface resistivity is evaluated, it is determined that conductivity is exhibited when the surface resistivity of the developing roller surface is 1 × 10 11 to 1 × 10 13 Ω / □. The surface resistivity of the developing roller can be measured based on JIS K6991 using a circular electrode (for example, “HR Probe” manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., Hiresta IP). For the method of measuring the surface resistivity of the intermediate transfer belt according to the present invention, reference can be made to, for example, the description in paragraph 0047 of FIG.

また、体積抵抗率で評価する場合、現像ローラ表面の体積抵抗率が1×105〜1×109Ω・cmであるとき、導電性を示すと判断される。現像ローラの体積抵抗率の測定は、前述の表面抵抗率と同様に円形電極(例えば、三菱油化社製 ハイレスターIPのHRプローブ)を用い、JIS K6991に基づいて測定することが可能である。例えば、特開2001−242725号公報の段落0048や図8の記載を参照することができる。 Moreover, when evaluating by volume resistivity, when the volume resistivity on the surface of the developing roller is 1 × 10 5 to 1 × 10 9 Ω · cm, it is determined that the conductivity is exhibited. The volume resistivity of the developing roller can be measured based on JIS K6991 using a circular electrode (for example, HR probe of High Lester IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) similarly to the surface resistivity described above. . For example, reference can be made to paragraph 0048 of JP-A No. 2001-242725 and the description of FIG.

〔現像ローラの製造方法〕
液状組成物を軸体(軸心)に塗設して弾性層を形成させるローラの製造方法としては、大きく分けてノズルにより塗設する方法とローラにより塗設する方法がある。本発明はその何れにも有効である。
[Development Roller Manufacturing Method]
As a method for manufacturing a roller in which an elastic layer is formed by coating a liquid composition on a shaft (shaft center), there are a method of coating with a nozzle and a method of coating with a roller. The present invention is effective for both.

(弾性層の塗設方法)
ローラを用いて塗工液を供給する方法は、例えば図2(A)に示す如く、塗工液を転移させる役割を担うアプリケーターローラ18に現像ローラの軸体1を近接させて塗工液を軸体に転移(アプリケーション)させる。通常軸体1とアプリケーターローラ18はつれ回り方向に回転し塗工液14を軸体上に運び塗設膜13を形成させる。
(Coating method of elastic layer)
For example, as shown in FIG. 2A, the method of supplying the coating liquid using a roller is performed by bringing the shaft 1 of the developing roller close to the applicator roller 18 that plays a role of transferring the coating liquid. Transfer (application) to the shaft. Normally, the shaft body 1 and the applicator roller 18 rotate in the direction of rotation to carry the coating liquid 14 on the shaft body to form the coating film 13.

しかし、ローラ塗設方式にはその周辺の構成・機構により種々のタイプがある。中でも代表的なものは図2(A)に示すが、さらにはメタリングローラを有するものも高粘度の塗工液を塗設するのに用いられる。   However, there are various types of roller coating methods depending on the surrounding configuration and mechanism. Among them, a representative one is shown in FIG. 2 (A), and further, one having a metering roller is also used for coating a high-viscosity coating liquid.

又、ノズルを用いて塗工液を供給する方法とは、図2(B)に示す如きものである。   Further, the method of supplying the coating liquid using the nozzle is as shown in FIG.

塗設膜(本発明においては弾性層)13形成に当たっては、軸体を回転させながら、その表面に塗工液を流出させるためのノズル12を近づけ、液状の塗工液を供給する。なお、ノズルの先端は軸体面に接触させていても良い。   In forming the coating film (elastic layer in the present invention) 13, the nozzle 12 for causing the coating liquid to flow out is brought close to the surface of the shaft body while rotating the shaft body, and a liquid coating liquid is supplied. The tip of the nozzle may be in contact with the shaft surface.

この方法では、螺旋状に巻回して塗設された塗工液が互いに接触して、均一な塗設層を形成するように、ディスペンサー16の移動速度及び軸体1の回転速度を調整し、軸体の表面に隙間なく液状ゴムを塗設する。この方法によれば、ゴム層が薄い場合でも、軸体1の表面に均一な厚みのゴム層を形成することができる。   In this method, the moving speed of the dispenser 16 and the rotational speed of the shaft body 1 are adjusted so that the coating liquids spirally wound and in contact with each other form a uniform coating layer, Apply liquid rubber to the surface of the shaft without gaps. According to this method, even when the rubber layer is thin, a rubber layer having a uniform thickness can be formed on the surface of the shaft body 1.

液状ゴムとしては、ディスペンサーのノズルにより塗設できるものが用いられるが、25℃での粘度が1.0〜50Pa・sのものが好ましい。液状ゴムの粘度が低すぎると、乾燥時に液だれが生じやすくなる。液状ゴムの粘度が高すぎると、螺旋状に巻回して塗設された液状ゴム同士が互いに接触してつながる部分が他の部分よりも薄くなり、均一な厚みの塗設層を形成することが難しくなる。   As the liquid rubber, those that can be applied by a nozzle of a dispenser are used, and those having a viscosity at 25 ° C. of 1.0 to 50 Pa · s are preferable. If the viscosity of the liquid rubber is too low, dripping tends to occur during drying. If the viscosity of the liquid rubber is too high, the part where the liquid rubbers wound and coated in contact with each other come into contact with each other becomes thinner than the other parts, and a coating layer having a uniform thickness can be formed. It becomes difficult.

粘度測定には、例えばデジタル回転式粘度計ビスコスタープラス(ビスコテック社製)にて、標準スピンドルR6を用い、スピンドル回転数を12rpmにて測定(25℃)する。   For the viscosity measurement, for example, with a digital rotary viscometer Viscostar Plus (manufactured by Viscotech), the standard spindle R6 is used and the spindle rotation speed is measured at 12 rpm (25 ° C.).

尚、硬化後のゴム硬度は、JIS−A硬度で好ましくは5〜70度、より好ましくは10〜60度である。   The rubber hardness after curing is preferably 5 to 70 degrees, more preferably 10 to 60 degrees in terms of JIS-A hardness.

液状ゴムには、所望により、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機充填剤や天然樹脂などの有機充填剤を配合することができる。充填剤の配合割合は、液状ゴム100部に対して、通常100部以下、好ましくは80部以下、より好ましくは50部以下である。   If desired, the liquid rubber can be blended with inorganic fillers such as carbon black and titanium oxide and organic fillers such as natural resins. The blending ratio of the filler is usually 100 parts or less, preferably 80 parts or less, more preferably 50 parts or less with respect to 100 parts of the liquid rubber.

(端部はめ込み部材)
本発明において軸心の弾性層を塗設する部分の両端部に、端部はめ込み部材を用いる。その状況を説明するのが図5の斜視図(A)と断面図(B)である。
(End fitting member)
In the present invention, end fitting members are used at both ends of the portion where the elastic layer of the axial center is applied. The situation is explained by a perspective view (A) and a sectional view (B) in FIG.

軸体1の表面に弾性層2が塗設されるが、塗設前に予め軸体の両端部にはめ込み部材8をはめ込んでから弾性層の塗設を行う。はめ込み部材8の形状は、軸体と外径が同じ円筒状のものであり、弾性層塗設時には図5(A)の如く軸体の両端部に付ける。実際には軸体両端部に固定する必要上、又、弾性層塗設時に基体と共に回転させるため、両者を貫く回転軸0が必要となることが多い。   The elastic layer 2 is coated on the surface of the shaft body 1. Before the coating, the elastic member 2 is coated after the fitting members 8 are fitted in both ends of the shaft body in advance. The shape of the fitting member 8 is a cylindrical shape having the same outer diameter as the shaft body, and is attached to both ends of the shaft body as shown in FIG. 5A when the elastic layer is applied. In actuality, it is necessary to fix the shaft body at both ends, and in order to rotate together with the substrate when the elastic layer is applied, a rotating shaft 0 penetrating both of them is often required.

はめ込み部材は、塗布乾燥が終了した後は軸体から取り外して再使用することが出来る。取り外すには、例えば軸体との境界部に塗設されている弾性層に鋭利な刃物で切り目を入れ、両者を切り離してしまう方法を用いればよい。   The fitting member can be removed from the shaft body and reused after the coating and drying are completed. In order to remove, for example, a method may be used in which an elastic layer coated on the boundary with the shaft body is cut with a sharp blade and separated from each other.

はめ込み部材は、端部の弾性層盛り上がり部を除去出来れば良く、長さは軸方向に20mm程度あれば十分である。又、外径は現像ローラの軸体1と等しいことが好ましいが、少々の差違があってもあまり問題にならないこともある。その目安は軸体の外径Rとはめ込み部材の外径rとしたとき0.8≦R/r≦1.2の範囲である。   The fitting member only needs to be able to remove the raised portion of the elastic layer at the end, and the length of about 20 mm in the axial direction is sufficient. Further, the outer diameter is preferably equal to the shaft 1 of the developing roller, but even if there is a slight difference, there may be no problem. The standard is a range of 0.8 ≦ R / r ≦ 1.2 when the outer diameter R of the shaft body and the outer diameter r of the fitting member are set.

弾性層2の塗設が終わり、弾性層の端部の盛り上がり部がその両端部に形成された状況を模式的に示したのが、図5(B)である。   FIG. 5B schematically shows a situation where the coating of the elastic layer 2 is finished and the raised portions of the end portions of the elastic layer are formed at both ends thereof.

端部はめ込み部材作製に用いられる材料としては、加工性とある程度の強度、弾性層塗設後の加温に耐えられる熱耐久性を有するものであればよい。例えば、アルミニウム、ステンレス等の金属、金属合金、或いは耐熱性樹脂等が挙げられ、耐熱性樹脂としては、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド等が挙げられる。   The material used for producing the end fitting member may be any material as long as it has processability, a certain degree of strength, and heat durability that can withstand the heating after the elastic layer is applied. For example, metals such as aluminum and stainless steel, metal alloys, or heat resistant resins can be used. Examples of the heat resistant resin include polyamide, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyarylate, polysulfone, polyether ether ketone, and polyimide.

(弾性層塗設後の処理)
本発明の工程において、液状ゴムの弾性層を形成した後、加温処理して液状ゴムを硬化させる。加温温度や加温時間などの硬化条件は、液状ゴムの種類によって異なり、それぞれの液状ゴムにおいて使用されている通常の硬化条件を採用することができる。
(Process after applying elastic layer)
In the process of the present invention, after forming an elastic layer of liquid rubber, the liquid rubber is cured by heating treatment. Curing conditions such as heating temperature and warming time vary depending on the type of liquid rubber, and normal curing conditions used in each liquid rubber can be employed.

〔現像器、画像形成方法および画像形成装置〕
(現像器)
本発明のトナーを使用して非磁性一成分現像方法の一例を説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。
[Developer, image forming method and image forming apparatus]
(Developer)
An example of a non-magnetic one-component developing method using the toner of the present invention will be described, but it is not necessarily limited thereto.

図3に、非磁性一成分トナー現像用現像器を説明する概要断面図を示す。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating a developing device for developing non-magnetic one-component toner.

10は潜像保持体(感光体ドラム)であり、潜像形成は図示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手段により成される。32は現像ローラであり、アルミニウムあるいはステンレス等からなる軸体にシリコーンゴム等の弾性層が塗設されている。   A latent image holding member (photosensitive drum) 10 is formed by an electrophotographic process means or an electrostatic recording means (not shown). Reference numeral 32 denotes a developing roller, and an elastic layer such as silicone rubber is coated on a shaft body made of aluminum or stainless steel.

トナーTはホッパー6に貯蔵されており、供給ロール4によって現像ローラ上へ供給される。供給ロールはポリウレタンフォーム等の発泡材より成っており、現像ローラ32に対して、順または逆方向に相対速度をもって回転し、トナー供給とともに、現像ローラ上の現像後のトナー(未現像トナー)のはぎ取りも行っている。現像ローラ32上に供給されたトナーはトナー薄層化と帯電を行う部材の一種であるトナー規制ブレード5によって均一かつ薄層に塗設される。   The toner T is stored in the hopper 6 and is supplied onto the developing roller by the supply roll 4. The supply roll is made of a foam material such as polyurethane foam, and rotates with a relative speed in the forward or reverse direction with respect to the developing roller 32. Together with the toner supply, the developed toner on the developing roller (undeveloped toner) We are also stripping off. The toner supplied onto the developing roller 32 is uniformly and thinly coated by a toner regulating blade 5 which is a kind of a member that performs toner thinning and charging.

トナー規制ブレードと現像ローラとの当接圧力は、現像ローラ母線方向の線圧として、3〜250N/m、好ましくは10〜30N/mが有効である。当接圧力が3N/mより小さい場合、トナーの均一塗設が困難となり、トナーの帯電量分布がブロードになりカブリや飛散の原因となることがある。また当接圧力が250N/mを超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーが劣化するため、トナーの凝集が発生するなど好ましくない。また現像ローラを駆動させるために大きなトルクを要するため好ましくない。即ち、当接圧力を3〜250N/mに調整することで、本発明のトナーの凝集を効果的にほぐすことが可能になり、またトナーの帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。   The contact pressure between the toner regulating blade and the developing roller is 3 to 250 N / m, preferably 10 to 30 N / m, as the linear pressure in the developing roller bus direction. When the contact pressure is less than 3 N / m, it is difficult to uniformly apply toner, and the toner charge amount distribution becomes broad, which may cause fogging and scattering. On the other hand, if the contact pressure exceeds 250 N / m, a large pressure is applied to the toner and the toner deteriorates, which is not preferable because toner aggregation occurs. Further, it is not preferable because a large torque is required to drive the developing roller. That is, by adjusting the contact pressure to 3 to 250 N / m, it is possible to effectively loosen the aggregation of the toner of the present invention, and it is possible to instantaneously raise the charge amount of the toner.

トナーを薄層化と帯電を行う部材としては、弾性ブレードや弾性ローラ等が挙げられ、摩擦帯電によりトナーに所望の極性に帯電させることが可能な材質で形成される。   Examples of the member for thinning and charging the toner include an elastic blade and an elastic roller, which are formed of a material capable of charging the toner to a desired polarity by frictional charging.

具体的には、ステンレス、アルミニウム、リン青銅等の金属弾性材料や、シリコーンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどのゴム弾性材料等を用いたものが挙げられる。又、前述の材質の層上にポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂等を積層した複合層を形成するものでもよい。さらに、導電性ゴムや導電性樹脂、あるいは金属酸化物やカーボンブラック、無機ウイスカ、無機繊維等のフィラーや荷電制御剤を前述した弾性材料に含有させることにより、帯電付与性を向上させることも可能である。   Specific examples include metal elastic materials such as stainless steel, aluminum, and phosphor bronze, and rubber elastic materials such as silicone rubber, urethane rubber, and styrene-butadiene rubber. Alternatively, a composite layer in which a polyamide resin, a polyimide resin, a melamine resin, a phenol resin, a fluorine resin, a silicone resin, a polyester resin, a urethane resin, a styrene resin, or the like is laminated on the above-described material layer may be formed. Furthermore, it is also possible to improve the charge imparting property by adding a conductive rubber or conductive resin, or a filler such as metal oxide, carbon black, inorganic whisker, or inorganic fiber, or a charge control agent to the elastic material described above. It is.

本発明においては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどが好適である。さらに、ポリアミド、ポリイミド、ナイロン、メラミン、メラミン架橋ナイロン、フェノール樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂等の有機樹脂層を設けても良い。また導電性ゴム、導電性樹脂等を使用、又は、金属酸化物、カーボンブラック、無機ウィスカー、無機繊維等のフィラーや荷電制御剤をブレードのゴム中、樹脂中に分散するなども適度の誘電性、帯電付与性を与え、トナーを適度に帯電させることができて好ましい。   In the present invention, silicone rubber, urethane rubber, styrene-butadiene rubber and the like are suitable. Furthermore, an organic resin layer such as polyamide, polyimide, nylon, melamine, melamine cross-linked nylon, phenol resin, fluorine resin, silicone resin, polyester resin, urethane resin, styrene resin may be provided. In addition, conductive rubber, conductive resin, etc. are used, or fillers such as metal oxides, carbon black, inorganic whiskers, inorganic fibers, and charge control agents are dispersed in blade rubber and resin. It is preferable because it imparts charge imparting properties and can charge the toner appropriately.

なお、ブレードにより現像ローラ上にトナーを薄層コートする非磁性一成分現像においては、十分な画像濃度を得るために、現像ローラ上のトナー層の厚さを現像ローラと感光体ドラムとの対向空隙長よりも小さくし、いわゆる非接触現像方式とし、この空隙に交番電場を印加することが好ましい。感光体面と現像ローラ面には50〜500μm、より好ましくは100〜300μmの間隙を設け、一方現像ローラ上に設けるトナー層は、トナー粒子1〜3層程度に重なっている、膜厚としては5〜30μmのトナー層であることが好ましい。なお、現像ローラ上のトナー層の膜厚は顕微鏡観察により求めることが出来る。   In non-magnetic one-component development in which a thin layer of toner is coated on the developing roller with a blade, the thickness of the toner layer on the developing roller is set to be opposite between the developing roller and the photosensitive drum in order to obtain a sufficient image density. It is preferable that the gap length is smaller than that of the so-called non-contact development method, and an alternating electric field is applied to the gap. A gap of 50 to 500 μm, more preferably 100 to 300 μm, is provided between the photoreceptor surface and the developing roller surface. On the other hand, the toner layer provided on the developing roller overlaps with about 1 to 3 toner particles. A toner layer of ˜30 μm is preferable. The film thickness of the toner layer on the developing roller can be obtained by microscopic observation.

即ち、実際の画像形成装置に装填した現像カートリッジを現像プロセスの断面方向より平行光を照射し、高速・高解像力カメラ(例えば、Photoron社製:FASTCAM MAXにて撮影速度100,000(FPS))により撮影し、現像部の挙動を可視化したものから計測できる。   That is, the developing cartridge loaded in the actual image forming apparatus is irradiated with parallel light from the cross-sectional direction of the developing process, and a high-speed, high-resolution camera (for example, Phototron: FASTCAM MAX, photographing speed 100,000 (FPS)) It can measure from what image | photographed by and visualized the behavior of the image development part.

現像ローラ上のトナー層の膜厚(a)は、感光体に近接する領域の現像ローラ上のトナー層と感光体間の間隙(b)と、現像ローラと感光体に挟まれた現像ニップ中央の間隔(c)を測定し、その差(a=c−b)より求められる。   The film thickness (a) of the toner layer on the developing roller is determined by the gap (b) between the toner layer on the developing roller and the photosensitive member in the area close to the photosensitive member, and the center of the developing nip between the developing roller and the photosensitive member. Is obtained from the difference (a = c−b).

又、図3に示すバイアス電源7により、現像ローラ32と感光体ドラム10との間に交番電場または交番電場に直流電場を重畳した現像バイアスを印加することにより、現像ローラ上から感光体ドラム上へのトナー移動を容易にし、良質の画像を得ることができる。   3 is applied between the developing roller 32 and the photosensitive drum 10 by applying a developing bias in which an alternating electric field or a DC electric field is superimposed on the alternating electric field, from the developing roller to the photosensitive drum. Therefore, it is possible to easily move the toner and to obtain a high-quality image.

(画像形成方法および画像形成装置)
上記の各トナーを用いてフルカラーの画像形成を行なうフルカラー画像形成装置の一例を図4に基づいて具体的に説明する。
(Image forming method and image forming apparatus)
An example of a full-color image forming apparatus that forms a full-color image using each of the above toners will be specifically described with reference to FIG.

図4に示すフルカラー画像形成装置においては、回転駆動される感光体ドラム10の周囲に、この感光体ドラム10の表面を所定の電位に均一に帯電させる帯電ブラシ111や、この感光体ドラム10上に残留したトナーを掻き落すクリーナ112が設けられている。   In the full-color image forming apparatus shown in FIG. 4, a charging brush 111 that uniformly charges the surface of the photosensitive drum 10 to a predetermined potential around the photosensitive drum 10 that is rotationally driven, and the photosensitive drum 10 A cleaner 112 for scraping off the remaining toner is provided.

また、帯電ブラシ111によって帯電された感光体ドラム10をレーザビームによって走査露光するレーザ走査光学系20が設けられており、このレーザ走査光学系20はレーザダイオード,ポリゴンミラー,fθ光学素子を内蔵した周知のものであり、その制御部にはイエロー,マゼンタ,シアン,ブラック毎の印字データがホストコンピュータから転送されるようになっている。そして、このレーザ走査光学系20は、上記の各色毎の印字データに基づいて、順次レーザビームとして出力し、感光体ドラム10上を走査露光し、これにより感光体ドラム10上に各色毎の静電潜像を順次形成するようになっている。   Further, a laser scanning optical system 20 for scanning and exposing the photosensitive drum 10 charged by the charging brush 111 with a laser beam is provided. The laser scanning optical system 20 includes a laser diode, a polygon mirror, and an fθ optical element. As is well known, print data for each of yellow, magenta, cyan, and black is transferred from the host computer to the control unit. The laser scanning optical system 20 sequentially outputs the laser beam as a laser beam based on the print data for each color, scans and exposes the photosensitive drum 10, and thereby the static image for each color is formed on the photosensitive drum 10. Electro latent images are sequentially formed.

また、このように静電潜像が形成された感光体ドラム10に各色のトナーを供給してフルカラーの現像を行なうフルカラー現像装置30は、支軸33の周囲にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各非磁性1成分トナーを収容させた4つの色別の現像器31Y、31M、31C、31Bkが設けられており、支軸33を中心として回転し、各現像器31Y、31M、31C、31Bkが感光体ドラム10と対向する位置に導かれるようになっている。   Further, the full-color developing device 30 for supplying full-color toner to the photoconductive drum 10 on which the electrostatic latent image is formed in this way performs full-color development around the support shaft 33 in yellow, magenta, cyan, and black. Four color-developing units 31Y, 31M, 31C, and 31Bk each containing a non-magnetic one-component toner are provided. The developing units 31Y, 31M, 31C, and 31Bk are rotated about the support shaft 33, and the developing units 31Y, 31M, 31C, and 31Bk are rotated. It is guided to a position facing the photosensitive drum 10.

また、このフルカラー現像装置30における各現像器31Y、31M、31C、31Bkにおいては、上記図4に示すように、回転してトナーを搬送する現像剤担持体(現像ローラ)32の外周面にトナー規制部材が圧接されており、このトナー規制部材により、現像ローラ32によって搬送されるトナーの量を規制すると共に、搬送されるトナーを帯電させるようになっている。なお、このフルカラー現像装置30においては、現像ローラによって搬送されるトナーの規制と帯電とを適切に行なうために、トナー規制部材を2つ設けるようにしてもよい。   Further, in each of the developing devices 31Y, 31M, 31C, and 31Bk in the full-color developing device 30, as shown in FIG. 4, the toner is formed on the outer peripheral surface of the developer carrier (developing roller) 32 that rotates and conveys the toner. A regulating member is in pressure contact, and the toner regulating member regulates the amount of toner conveyed by the developing roller 32 and charges the conveyed toner. In the full color developing device 30, two toner regulating members may be provided in order to appropriately regulate and charge the toner conveyed by the developing roller.

そして、上記のようにレーザ走査光学系20によって感光体ドラム10上に各色の静電潜像が形成される毎に、上記のように支軸33を中心にして、このフルカラー現像装置30を回転させ、対応する色彩のトナーが収容された現像器31Y、31M、31C、31Bkを感光体ドラム10と対向する位置に順々に導き、各現像器31Y、31M、31C、31Bkにおける現像ローラ32を感光体ドラム10に接触させて、上記のように各色の静電潜像が順々に形成された感光体ドラム10上に、帯電された各色のトナーを順々に供給して現像を行なうようになっている。   Then, whenever the electrostatic latent image of each color is formed on the photosensitive drum 10 by the laser scanning optical system 20 as described above, the full-color developing device 30 is rotated around the support shaft 33 as described above. Then, the developing devices 31Y, 31M, 31C, and 31Bk containing toner of the corresponding colors are sequentially guided to positions facing the photosensitive drum 10, and the developing rollers 32 in the developing devices 31Y, 31M, 31C, and 31Bk are moved. The development is carried out by sequentially supplying charged toners of the respective colors onto the photosensitive drum 10 in which the electrostatic latent images of the respective colors are sequentially formed as described above in contact with the photosensitive drum 10. It has become.

また、このフルカラー現像装置30より感光体ドラム10の回転方向下流側の位置には、中間転写体40として、回転駆動される無端状の中間転写ベルト40が設けられており、この中間転写ベルト40は感光体ドラム10と同期して回転駆動されるようになっている。そして、この中間転写ベルト40は回転可能な1次転写ローラ41により押圧されて感光体ドラム10に接触するようになっており、またこの中間転写ベルト40を支持する支持ローラ42の部分には、2次転写ローラ43が回転可能に設けられ、この2次転写ローラ43によって記録紙等の記録材Sが中間転写ベルト40に押圧されるようになっている。   Further, an endless intermediate transfer belt 40 that is rotationally driven is provided as an intermediate transfer body 40 at a position downstream of the full-color developing device 30 in the rotation direction of the photosensitive drum 10. Is driven to rotate in synchronization with the photosensitive drum 10. The intermediate transfer belt 40 is pressed by a rotatable primary transfer roller 41 so as to come into contact with the photosensitive drum 10, and a portion of a support roller 42 that supports the intermediate transfer belt 40 includes: A secondary transfer roller 43 is rotatably provided, and the recording material S such as recording paper is pressed against the intermediate transfer belt 40 by the secondary transfer roller 43.

更に、前記のフルカラー現像装置30とこの中間転写ベルト40との間のスペースには、中間転写ベルト40上に残留したトナーを掻き取るクリーナ50が中間転写ベルト40に対して接離可能に設けられている。   Further, a cleaner 50 that scrapes off the toner remaining on the intermediate transfer belt 40 is provided in a space between the full-color developing device 30 and the intermediate transfer belt 40 so as to be able to contact with and separate from the intermediate transfer belt 40. ing.

また、普通紙等の記録材Sを中間転写ベルト40に導く給紙手段60は、記録材Sを収容させる給紙トレイ61と、この給紙トレイ61に収容された記録材Sを1枚ずつ給紙する給紙ローラ62と、上記の中間転写ベルト40上に形成された画像と同期して給紙された記録材Sを中間転写ベルト40と上記の2次転写ローラ43との間に送るタイミングローラ63とで構成されており、このようにして中間転写ベルト40と2次転写ローラ43との間に送られた記録材Sを2次転写ローラ43によって中間転写ベルト40に押圧させて、中間転写ベルト40からトナー像を記録材Sへ押圧転写させるようになっている。   Further, the paper feeding means 60 that guides the recording material S such as plain paper to the intermediate transfer belt 40 includes a paper feeding tray 61 that accommodates the recording material S and the recording material S that is accommodated in the paper feeding tray 61 one by one. The recording material S fed in synchronization with the paper feed roller 62 for feeding paper and the image formed on the intermediate transfer belt 40 is sent between the intermediate transfer belt 40 and the secondary transfer roller 43. The recording material S sent between the intermediate transfer belt 40 and the secondary transfer roller 43 in this way is pressed against the intermediate transfer belt 40 by the secondary transfer roller 43. The toner image is pressed and transferred from the intermediate transfer belt 40 to the recording material S.

一方、上記のようにトナー像が押圧転写された記録材Sは、エアーサクションベルト等で構成された搬送手段66により定着装置70に導かれるようになっており、この定着装置70において転写されたトナー像が記録材S上に定着され、その後、この記録材Sが垂直搬送路80を通して装置本体100の上面に排出されるようになっている。   On the other hand, the recording material S on which the toner image is pressed and transferred as described above is guided to the fixing device 70 by the conveying means 66 constituted by an air suction belt or the like, and is transferred by the fixing device 70. The toner image is fixed on the recording material S, and then the recording material S is discharged onto the upper surface of the apparatus main body 100 through the vertical conveyance path 80.

次に、このフルカラー画像形成装置を用いてフルカラーの画像形成を行なう動作について具体的に説明する。   Next, the operation of forming a full color image using this full color image forming apparatus will be specifically described.

まず、感光体ドラム10と中間転写ベルト40とを同じ周速度でそれぞれの方向に回転駆動させ、感光体ドラム10を帯電ブラシ11によって所定の電位に帯電させる。   First, the photosensitive drum 10 and the intermediate transfer belt 40 are rotationally driven in the respective directions at the same peripheral speed, and the photosensitive drum 10 is charged to a predetermined potential by the charging brush 11.

そして、このように帯電された感光体ドラム10に対して、上記のレーザ走査光学系20によりイエロー画像の露光を行ない、感光体ドラム10上にイエロー画像の静電潜像を形成した後、この感光体ドラム10にイエロートナーを収容させた現像器31Yから前記のようにトナー規制部材によって荷電されたイエロートナーを供給してイエロー画像を現像し、このようにイエローのトナー像が形成された感光体ドラム10に対して中間転写ベルト40を1次転写ローラ41によって押圧させ、感光体ドラム10に形成されたイエローのトナー像を中間転写ベルト40に1次転写させる。   The photosensitive drum 10 thus charged is exposed to a yellow image by the laser scanning optical system 20 to form an electrostatic latent image of the yellow image on the photosensitive drum 10. The yellow image is developed by supplying the yellow toner charged by the toner regulating member as described above from the developing device 31Y in which the yellow toner is accommodated in the photosensitive drum 10, and the yellow toner image is thus formed. The intermediate transfer belt 40 is pressed against the body drum 10 by the primary transfer roller 41, and the yellow toner image formed on the photosensitive drum 10 is primarily transferred to the intermediate transfer belt 40.

このようにしてイエローのトナー像を中間転写ベルト40に転写させた後は、前記のようにフルカラー現像装置30を支軸33を中心にして回転させ、マゼンタトナーが収容された現像器31Mを感光体ドラム10と対向する位置に導き、上記のイエロー画像の場合と同様に、レーザ走査光学系20により帯電された感光体ドラム10に対してマゼンタ画像を露光して静電潜像を形成し、この静電潜像をマゼンタトナーが収容された現像器31Mによって現像し、現像されたマゼンタのトナー像を感光体ドラム10から中間転写ベルト40に1次転写させ、更に同様にして、シアン画像及びブラック画像の露光,現像及び1次転写を順々に行なって、中間転写ベルト40上にイエロー,マゼンタ,シアン,ブラックのトナー画像を順々に重ねてフルカラーのトナー像を形成する。   After the yellow toner image is transferred to the intermediate transfer belt 40 in this way, the full-color developing device 30 is rotated around the support shaft 33 as described above, and the developing device 31M containing magenta toner is exposed to light. As in the case of the yellow image described above, the magenta image is exposed to the photosensitive drum 10 charged by the laser scanning optical system 20 to form an electrostatic latent image. The electrostatic latent image is developed by a developing device 31M containing magenta toner, and the developed magenta toner image is primarily transferred from the photosensitive drum 10 to the intermediate transfer belt 40. Black image exposure, development, and primary transfer are sequentially performed, and yellow, magenta, cyan, and black toner images are sequentially superimposed on the intermediate transfer belt 40. To form a full color toner image.

そして、中間転写ベルト40上に最終のブラックのトナー像が1次転写されると、記録材Sをタイミングローラ63により2次転写ローラ43と中間転写ベルト40との間に送り、2次転写ローラ43により記録材Sを中間転写ベルト40に押圧させて、中間転写ベルト40上に形成されたフルカラーのトナー像を記録材S上に2次転写させる。   When the final black toner image is primarily transferred onto the intermediate transfer belt 40, the recording material S is fed between the secondary transfer roller 43 and the intermediate transfer belt 40 by the timing roller 63, and the secondary transfer roller. The recording material S is pressed against the intermediate transfer belt 40 by 43, and the full color toner image formed on the intermediate transfer belt 40 is secondarily transferred onto the recording material S.

そして、このようにフルカラーのトナー像が記録材S上に2次転写されると、この記録材Sを上記の搬送手段66により定着装置70に導き、この定着装置70によって転写されたフルカラーのトナー像を記録材S上に定着させ、その後、この記録材Sを垂直搬送路80を通して装置本体1の上面に排出させるようになっている。   When the full-color toner image is secondarily transferred onto the recording material S in this way, the recording material S is guided to the fixing device 70 by the conveying means 66, and the full-color toner transferred by the fixing device 70 is transferred. The image is fixed on the recording material S, and then the recording material S is discharged onto the upper surface of the apparatus main body 1 through the vertical conveyance path 80.

〔非磁性一成分現像剤(トナー)〕
本発明に係わるトナーはその製造方法、組成等において、特に限定されるものではない。ここにはその代表例としての一例を示す。
[Non-magnetic one-component developer (toner)]
The toner according to the present invention is not particularly limited in its production method, composition and the like. Here, an example is shown as a representative example.

本発明に使用可能な現像剤は、非磁性一成分系の現像剤が好ましく使用される。非磁性一成分系現像剤を構成するトナーは、重合性単量体を水系媒体中で重合させて樹脂粒子を形成する工程を経て得られる重合トナーに代表されるケミカルトナーが好ましく使用される。   The developer that can be used in the present invention is preferably a non-magnetic one-component developer. As the toner constituting the non-magnetic one-component developer, a chemical toner typified by a polymerized toner obtained through a step of polymerizing a polymerizable monomer in an aqueous medium to form resin particles is preferably used.

本発明に使用される現像剤(トナー)の粒径は、体積基準のメディアン径(体積D50%径)で3〜9μmであることが好ましい。また、体積基準のメディアン径が4μm以下の現像剤(トナー)の比率は25%以下であり、12μm以上の現像剤(トナー)の比率は1%以下であることが好ましい。   The particle diameter of the developer (toner) used in the present invention is preferably 3 to 9 μm in terms of volume-based median diameter (volume D50% diameter). The ratio of the developer (toner) having a volume-based median diameter of 4 μm or less is preferably 25% or less, and the ratio of the developer (toner) having a volume of 12 μm or more is preferably 1% or less.

上述した体積基準のメディアン径、体積基準のメディアン径が4μm以下の現像剤(トナー)の比率、及び、12μm以上の現像剤(トナー)の比率は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター製)に、データ処理用のコンピューターシステム(ベックマン・コールター製)を接続した装置を用いて測定、算出することができる。   The volume-based median diameter, the ratio of the developer (toner) whose volume-based median diameter is 4 μm or less, and the ratio of the developer (toner) whose volume is 12 μm or more are the same as those of Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter). It can be measured and calculated using a device connected to a computer system for data processing (manufactured by Beckman Coulter).

測定手順としては、トナー0.02gを、界面活性剤溶液20ml(トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で10倍希釈した界面活性剤溶液)で馴染ませた後、超音波分散を1分間行い、トナー分散液を作成する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内のISOTONII(ベックマン・コールター製)の入ったビーカーに、測定濃度5%〜10%になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを30000個に設定して測定する。尚、コールターマルチサイザーのアパチャー径は100μmのものを使用する。   As a measurement procedure, 0.02 g of toner is blended with 20 ml of a surfactant solution (for example, a surfactant solution obtained by diluting a neutral detergent containing a surfactant component 10 times with pure water for the purpose of dispersing the toner). After that, ultrasonic dispersion is performed for 1 minute to prepare a toner dispersion. This toner dispersion is injected into a beaker containing ISOTON II (manufactured by Beckman Coulter) in a sample stand with a pipette until the measured concentration becomes 5% to 10%, and the measurement is performed with a measuring machine count of 30000. To do. The aperture diameter of the Coulter Multisizer is 100 μm.

本発明では、粒径及び粒径分布を上記範囲内の値を有する現像剤(トナー)を公知の充填方法で現像装置やプロセスカートリッジに充填し、これらのユニットを用いて画像形成を行うときに画像ムラのない良好なトナー画像が安定して得られる。このように、現像剤(トナー)の粒径分布を特定範囲内にすることにより、現像剤充填時に現像剤を流動化させる際、個々の現像剤(トナー粒子)に同じレベルの流動性が付与され、常に同一条件でトナーがユニット内に投入されて現像剤の品質が維持される。   In the present invention, a developer (toner) having a particle size and a particle size distribution within the above range is filled in a developing device or a process cartridge by a known filling method, and when these units are used to form an image. A good toner image without image unevenness can be stably obtained. In this way, by setting the particle size distribution of the developer (toner) within a specific range, the same level of fluidity is imparted to each developer (toner particle) when the developer is fluidized when the developer is filled. Thus, the toner is always put into the unit under the same conditions, and the quality of the developer is maintained.

〔現像剤(トナー)の作製方法〕
次に、本発明に使用可能な現像剤(トナー)の作製方法について説明する。
[Method for producing developer (toner)]
Next, a method for producing a developer (toner) that can be used in the present invention will be described.

ここでは、本発明に好ましいトナーとして、樹脂粒子を水系媒体中で凝集させる工程を経て形成される重合トナーを一例に挙げる。   Here, as a preferred toner for the present invention, a polymerized toner formed through a process of aggregating resin particles in an aqueous medium is taken as an example.

樹脂粒子は、粒子径が質量平均径で20〜500nmのものが使用可能であり、このような大きさの樹脂粒子は得られる乳化重合で調製することが可能である。   Resin particles having a mass average particle diameter of 20 to 500 nm can be used. Resin particles having such a size can be prepared by emulsion polymerization to be obtained.

樹脂粒子を水系媒体中で凝集させる工程は、少なくとも樹脂粒子、着色剤粒子及びワックス粒子が分散された水中にアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を有する塩析剤を臨界凝集濃度以上添加し、ついで樹脂粒子のガラス転移点以上に加熱することで凝集(以下、塩析ともいう)を進行させると同時に融着を行う工程である。この凝集工程を以下、塩析/融着工程という。   The step of agglomerating the resin particles in the aqueous medium is performed by adding a salting-out agent having an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, or the like in water in which at least the resin particles, the colorant particles, and the wax particles are dispersed at a critical aggregation concentration or more. Then, it is a step of performing fusion at the same time as agglomeration (hereinafter also referred to as salting out) is advanced by heating to a temperature higher than the glass transition point of the resin particles. This aggregation process is hereinafter referred to as a salting out / fusion process.

本発明に使用されるトナーは、樹脂粒子、着色剤粒子及びワックス粒子の凝集一次粒子を形成した後に融着させる方法とは異なり、塩析による粒子の形成と融着とが同時に進行し、トナー粒子を調製出来るため、トナー粒子の均一性が損なわれることが無く、帯電性の均一なトナーを安定して得ることが出来るものと推定する。   Unlike the method in which the toner used in the present invention is fused after forming aggregated primary particles of resin particles, colorant particles and wax particles, the formation of particles by salting out and the fusion proceed simultaneously, and the toner Since the particles can be prepared, it is presumed that the uniformity of the toner particles is not impaired, and a toner having a uniform chargeability can be stably obtained.

ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩のアルカリ金属原子としてはリチウム、カリウム、ナトリウム等の金属原子が挙げられ、アルカリ土類金属原子としてはマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の金属原子が挙げられる。中でも好ましくはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム等の金属原子である。   Here, examples of alkali metal atoms of alkali metal salts and alkaline earth metal salts that are salting-out agents include metal atoms such as lithium, potassium, and sodium, and examples of alkaline earth metal atoms include magnesium, calcium, strontium, and barium. And metal atoms such as Of these, metal atoms such as potassium, sodium, magnesium, calcium, and barium are preferable.

アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。   Examples of constituents of alkali metal salts and alkaline earth metal salts include chlorine salts, bromine salts, iodine salts, carbonates, sulfates, and the like.

更に、水に無限溶解する有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、アセトン等が挙げられるが、好ましくは炭素数3以下のメタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノールのアルコールが、さらに好ましくは2−プロパノールが挙げられる。   Furthermore, examples of the organic solvent that is infinitely soluble in water include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, ethylene glycol, glycerin, acetone, and the like, but preferably methanol having 3 or less carbon atoms, ethanol, 1- Alcohols such as propanol and 2-propanol are preferable, and 2-propanol is more preferable.

塩析/融着を行う場合、塩析剤を添加した後に放置する時間を出来るだけ短くすることが好ましい。この理由は明確ではないが、塩析した後長時間放置すると粒子の凝集状態が変動したり、粒径分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面性が変動したりする問題を発生する。   When performing salting-out / fusion, it is preferable to make the time allowed to stand after adding the salting-out agent as short as possible. The reason for this is not clear, but if it is left for a long time after salting out, the aggregation state of the particles may change, the particle size distribution may become unstable, or the surface properties of the fused toner may change. appear.

また、塩析剤を添加する温度としては少なくとも樹脂粒子のガラス転移温度以下であることが必要である。この理由としては、塩析剤を添加する温度が樹脂粒子のガラス転移温度以上であると樹脂粒子の塩析/融着は速やかに進行するものの、粒径の制御を行うことが困難となり、大粒径の粒子が発生したりする問題が発生する。この添加温度の範囲としては、樹脂粒子のガラス転移温度以下であれば良いが、一般的には5〜55℃、好ましくは10〜45℃である。   The temperature for adding the salting-out agent needs to be at least the glass transition temperature of the resin particles. The reason for this is that if the temperature at which the salting-out agent is added is equal to or higher than the glass transition temperature of the resin particles, the salting-out / fusion of the resin particles proceeds rapidly, but it becomes difficult to control the particle size. There arises a problem that particles having a particle size are generated. The range of the addition temperature may be not higher than the glass transition temperature of the resin particles, but is generally 5 to 55 ° C, preferably 10 to 45 ° C.

また、塩析剤を樹脂粒子のガラス転移温度以下で加え、その後出来るだけ速やかに昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱することも可能である。   It is also possible to add a salting-out agent below the glass transition temperature of the resin particles, then raise the temperature as quickly as possible, and heat it above the glass transition temperature of the resin particles.

この昇温までの時間としては1時間未満が好ましい。さらに、昇温は速やかに行う必要があり、昇温速度としては0.25℃/分以上5℃/分以下が好ましい。昇温速度の上限としては特に明確ではないが、上記範囲の昇温速度とすることで、塩析の進行と粒径の制御が適度に行える。   The time until this temperature rise is preferably less than 1 hour. Furthermore, it is necessary to quickly raise the temperature, and the rate of temperature rise is preferably 0.25 ° C./min or more and 5 ° C./min or less. The upper limit of the temperature rising rate is not particularly clear, but by setting the temperature rising rate within the above range, the progress of salting out and the control of the particle size can be appropriately performed.

〈重合性単量体〉
樹脂粒子は、乳化重合により調製された樹脂粒子を用いることができる。この樹脂粒子を調製するための重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体(1)を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤(2)を使用することが出来る。また、以下の酸性基を有するラジカル重合性単量体(3)を少なくとも1種類含有することが必要である。さらに、塩基性基(4)を有するラジカル重合性単量体を含有させてもよい。
<Polymerizable monomer>
Resin particles prepared by emulsion polymerization can be used as the resin particles. As the polymerizable monomer for preparing the resin particles, the radical polymerizable monomer (1) is an essential constituent, and a crosslinking agent (2) can be used as necessary. Further, it is necessary to contain at least one radical polymerizable monomer (3) having the following acidic group. Furthermore, you may contain the radically polymerizable monomer which has a basic group (4).

(1)ラジカル重合性単量体
ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるものではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いることが出来る。
(1) Radical polymerizable monomer The radical polymerizable monomer component is not particularly limited, and a conventionally known radical polymerizable monomer can be used.

例えば、芳香族系ビニル単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体等を用いることが出来る。   For example, aromatic vinyl monomers, (meth) acrylic acid ester monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, monoolefin monomers, diolefin monomers, etc. are used. I can do it.

芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、3,4−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体及びその誘導体が挙げられる。   Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, p-methoxy styrene, p-phenyl styrene, p-chloro styrene, p-ethyl styrene, p. -N-butyl styrene, p-tert-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, 2, Examples thereof include styrene monomers such as 4-dimethylstyrene and 3,4-dichlorostyrene and derivatives thereof.

(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリール、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。   Examples of (meth) acrylic acid ester monomers include acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, and methacrylic acid. Methyl, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, ethyl β-hydroxyacrylate, propyl γ-aminoacrylate, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate Etc.

ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。   Examples of vinyl ester monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl benzoate.

ビニルエーテル系単量体としては、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。   Examples of vinyl ether monomers include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl phenyl ether, and the like.

モノオレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。   Examples of the monoolefin monomer include ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene and the like.

ジオレフィン系単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。   Examples of the diolefin monomer include butadiene, isoprene, chloroprene and the like.

(2)架橋剤
樹脂粒子の特性を改良するためにラジカル重合性架橋剤を架橋剤として使用しても良い。
(2) Crosslinking agent A radical polymerizable crosslinking agent may be used as a crosslinking agent in order to improve the properties of the resin particles.

ラジカル重合性架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリール等の不飽和結合を2個以上有するものが挙げられる。   Examples of the radical polymerizable crosslinking agent include those having two or more unsaturated bonds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and diaryl phthalate.

ラジカル重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性単量体100部に対して、0.1〜10部の範囲で使用するのが好ましい。   The radical polymerizable crosslinking agent is preferably used in the range of 0.1 to 10 parts with respect to 100 parts of the total radical polymerizable monomer, although it depends on the characteristics.

(3)酸性基を有するラジカル重合性単量体
酸性基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基含有単量体を用いることが出来る。
(3) Radical polymerizable monomer having an acidic group As the radical polymerizable monomer having an acidic group, for example, a carboxyl group or a sulfone group-containing monomer can be used.

カルボキシル酸基含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。   Examples of the carboxylic acid group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, maleic acid monobutyl ester, maleic acid monooctyl ester and the like.

スルホン酸含有単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、アリールスルホコハク酸、アリールスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。   Examples of the sulfonic acid-containing monomer include styrene sulfonic acid, arylsulfosuccinic acid, octyl arylsulfosuccinate, and the like.

これらは、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩、あるいはカルシウム等のアルカリ土類金属塩の構造であっても良い。   These may have a structure of an alkali metal salt such as sodium or potassium, or an alkaline earth metal salt such as calcium.

(4)塩基性基を有するラジカル重合性単量体
塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン、第4級アンモニウム塩等のアミン系の化合物を用いることが出来る。
(4) Radical polymerizable monomer having a basic group Examples of the radical polymerizable monomer having a basic group include primary amines, secondary amines, tertiary amines, and quaternary ammonium salts. An amine compound such as can be used.

アミン系化合物としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、及び上記4化合物の4級アンモニウム塩、3−ジメチルアミノフェニルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、N−ブチルアクリルアミド、N,N−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−ブチルメタクリルアミド、N−オクタデシルアクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルN−メチルピリジニウムクロリド、ビニルN−エチルピリジニウムクロリド、N,N−ジアリールメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジアリールエチルアンモニウムクロリド等を挙げることが出来る。   Examples of amine compounds include dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and quaternary ammonium salts of the above four compounds, 3-dimethylaminophenyl acrylate, 2-hydroxy-3-methacrylic acid. Oxypropyltrimethylammonium salt, acrylamide, N-butylacrylamide, N, N-dibutylacrylamide, piperidylacrylamide, methacrylamide, N-butylmethacrylamide, N-octadecylacrylamide, vinylpyridine, vinylpyrrolidone, vinyl N-methylpyridinium chloride, Vinyl N-ethylpyridinium chloride, N, N-diarylmethylammonium chloride, N, N-dia Lumpur ethyl chloride and the like.

〈ラジカル重合開始剤〉
乳化重合に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば、過硫酸塩の過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等、アゾ系化合物の4,4′−アゾビス4−シアノ吉草酸及びその塩、2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩等、パーオキシド化合物等が挙げられる。
<Radical polymerization initiator>
The radical polymerization initiator used for emulsion polymerization can be used as appropriate as long as it is water-soluble. Peroxide compounds such as potassium persulfate persulfate, ammonium persulfate, etc., 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and its salts, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) salt, etc. Etc.

更に上記ラジカル重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組合せレドックス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開始剤を用いることで、重合活性が上昇し、重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待出来る。   Further, the radical polymerization initiator can be combined with a reducing agent and used as a redox initiator, if necessary. By using a redox initiator, the polymerization activity increases, the polymerization temperature can be lowered, and the polymerization time can be further shortened.

重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、50〜90℃の範囲が好ましい。但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤(アスコルビン酸等)の組合せを用いることで室温またはそれ以上の温度で重合することも可能である。   Any temperature may be selected as long as the polymerization temperature is equal to or higher than the lowest radical generation temperature of the polymerization initiator, but a range of 50 to 90 ° C is preferable. However, it is also possible to perform polymerization at room temperature or higher by using a polymerization initiator that starts at room temperature, for example, a combination of hydrogen peroxide and a reducing agent (ascorbic acid or the like).

〈界面活性剤〉
前述のラジカル重合性単量体の乳化重合には、界面活性剤を使用することが好ましい。この際に使用することの出来る界面活性剤としては特に限定されるものでは無いが、下記のアニオン性またはノニオン性界面活性剤を好ましいものとして挙げることが出来る。
<Surfactant>
A surfactant is preferably used for the emulsion polymerization of the radically polymerizable monomer. The surfactant that can be used in this case is not particularly limited, but the following anionic or nonionic surfactants can be mentioned as preferable ones.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、スルホン酸塩のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム等、硫酸エステル塩のドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等、脂肪酸塩のオレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられる。   As an anionic surfactant, for example, sodium dodecyl benzene sulfonate sulfonate, sodium arylalkyl polyether sulfonate, etc., sodium sulfate dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc. Examples of the fatty acid salts include sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate and the like.

また、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの組合せ、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等を挙げることが出来る。   Examples of the nonionic surfactant include polyethylene oxide, polypropylene oxide, a combination of polyethylene oxide and polypropylene oxide, alkylphenol polyethylene oxide, ester of higher fatty acid and polyethylene glycol, ester of higher fatty acid and polypropylene oxide, sorbitan ester, and the like. I can list them.

これらは主に乳化重合時の乳化剤として使用されるが、他の工程または他の使用目的で使用してもかまわない。   These are mainly used as emulsifiers during emulsion polymerization, but may be used in other steps or for other purposes.

〈着色剤〉
着色剤としては無機顔料、有機顔料を用いることが好ましい。
<Colorant>
As the colorant, it is preferable to use an inorganic pigment or an organic pigment.

無機顔料としては、従来公知の黒色顔料、磁性体顔料を挙げることが出来る。   Examples of inorganic pigments include conventionally known black pigments and magnetic pigments.

黒色顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラックを用いることが出来る。   As the black pigment, for example, carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black can be used.

これらの無機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用することが可能である。また、無機顔料の添加量はトナー100部(質量部、以後も特に断りのない時は「部」とは「質量部」を表す)に対して2〜20部が好ましく、さらに好ましくは3〜15部である。   These inorganic pigments can be used alone or in combination as required. The amount of the inorganic pigment added is preferably 2 to 20 parts, more preferably 3 to 100 parts by weight of toner (parts by mass, and “parts” means “parts by mass” unless otherwise specified). 15 parts.

有機顔料としては、従来公知の有機顔料を用いることが出来る。どの様な有機顔料でも使用することが出来るが、具体的な有機顔料を以下に挙げる。   A conventionally well-known organic pigment can be used as an organic pigment. Any organic pigment can be used, but specific organic pigments are listed below.

マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げられる。   Examples of the magenta or red pigment include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.

オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138等が挙げられる。   Examples of the pigment for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. And CI Pigment Yellow 138.

シアンまたはグリーン用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。   Examples of the pigment for cyan or green include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.

これらの有機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用することが可能である。また、顔料の添加量はトナー100部に対して2〜20部が好ましく、さらに好ましくは3〜15部である。   These organic pigments can be used alone or in combination as required. The addition amount of the pigment is preferably 2 to 20 parts, more preferably 3 to 15 parts with respect to 100 parts of the toner.

〈ワックス〉
トナーに使用可能なワックスは、従来公知のものが挙げられる。具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。
<wax>
The wax that can be used for the toner includes conventionally known waxes. Specific examples include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax, long-chain hydrocarbon waxes such as paraffin wax and sazol wax, dialkyl ketone waxes such as distearyl ketone, carnauba wax, montan wax, and trimethylolpropane. Tribehenate, pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, 1,18-octadecanediol distearate, trimellit Ester waxes such as acid tristearyl and distearyl maleate, ethylenediamine dibehenyl amide, trimellitic acid tristearyl amide, etc. Such as amide waxes.

〈添加剤〉
本発明に使用可能なトナーは、着色剤、ワックス以外に種々の機能を付与する公知の荷電制御剤等の添加剤を加えることも可能である。
<Additive>
In addition to the colorant and wax, the toner usable in the present invention can be added with additives such as a known charge control agent that imparts various functions.

〈濾過、洗浄工程〉
塩析/融着工程で樹脂粒子を凝集させて形成したトナー粒子を水系媒体中から濾過し、洗浄水で洗浄を行い、トナー粒子に付着している界面活性剤や塩析剤等の不純物を除去する。この工程で使用する濾過、洗浄機は特に限定されないが、例えば遠心分離機、ヌッチェ、フィルタープレス等が使われる。
<Filtration and washing process>
Toner particles formed by agglomerating resin particles in the salting-out / fusion process are filtered from an aqueous medium, washed with washing water, and impurities such as surfactant and salting-out agent adhering to the toner particles are removed. Remove. The filtration and washing machine used in this step is not particularly limited, and for example, a centrifuge, a Nutsche, a filter press or the like is used.

〈乾燥工程〉
濾過、洗浄後のトナー粒子は乾燥される。この工程に使用する乾燥機は特に限定されないが、例えば、スプレードライヤー、減圧乾燥機、真空乾燥機、静置式棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層式乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機等が使われる。乾燥後のトナー中の水分量は5質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましい。
<Drying process>
The toner particles after filtration and washing are dried. The dryer used in this step is not particularly limited. For example, spray dryer, vacuum dryer, vacuum dryer, stationary shelf dryer, mobile shelf dryer, fluidized bed dryer, rotary dryer, stirring A type dryer or the like is used. The water content in the toner after drying is preferably 5% by mass or less, and more preferably 2% by mass or less.

〈解砕工程〉
本工程は特に必要ない場合もあるが、トナー粒子が乾燥後に弱い凝集状態になる場合もあるので、その際には例えば、ジエットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル等の解砕装置を使用しトナー粒子の凝集を解砕してもよい。
<Crushing process>
This process may not be particularly necessary, but the toner particles may become weakly aggregated after drying. In this case, for example, a crushing device such as a jet mill, a Henschel mixer, or a coffee mill may be used. Aggregation may be crushed.

〈トナー化工程〉
トナー化工程は上記で得られたトナー粒子をそのまま使用しても良いが、例えば流動性、帯電性、クリーニング性の改良を行うことを目的として、後述する外添剤を添加するのが好ましい。
<Tonerization process>
In the toner forming step, the toner particles obtained above may be used as they are, but it is preferable to add an external additive described later for the purpose of improving fluidity, chargeability, and cleaning properties, for example.

外添剤を添加する設備としては、特に限定されないが、例えば、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、V型混合機等の公知の混合機を使用することが出来る。   The equipment for adding the external additive is not particularly limited. For example, a known mixer such as a Turbuler mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, or a V-type mixer can be used.

また、本発明のトナーは非磁性一成分現像剤として使用するのがよいが、場合によっては磁性一成分現像剤として使用しても良い。   The toner of the present invention is preferably used as a non-magnetic one-component developer, but may be used as a magnetic one-component developer in some cases.

〈外添剤〉
外添剤としては特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが出来る。
<External additive>
The external additive is not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles and lubricants can be used.

無機微粒子としては、従来公知の物を使用することが出来る。具体的にはシリカ、チタン、アルミナ等の微粒子が好ましく、疎水性のシリカ微粒子がさらに好ましい。   A conventionally well-known thing can be used as an inorganic fine particle. Specifically, fine particles such as silica, titanium, and alumina are preferable, and hydrophobic silica fine particles are more preferable.

シリカ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品R−805、R−809、R−812、R−972、R−974、R−976、ヘキスト社製の市販品HVK−2150、H−200、キャボット社製の市販品TS−530、TS−610、TS−720、H−5、MS−5等が挙げられる。   Examples of the silica fine particles include commercial products R-805, R-809, R-812, R-972, R-974, R-976 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., commercial products HVK-2150, H- 200, commercial products TS-530, TS-610, TS-720, H-5, MS-5, etc. manufactured by Cabot Corporation.

チタン微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品T−604、T−805、テイカ社製の市販品MT−100B、MT−100S、MT−500BS、MT−600、MT−600SS、JA−1、富士チタン社製の市販品TA−300SI、TA−500、TAF−130、TAF−510、TAF−510T、出光興産社製の市販品IT−S、IT−OA、IT−OB、IT−OC等が挙げられる。   Examples of the titanium fine particles include commercial products T-604 and T-805 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., commercial products MT-100B, MT-100S, MT-500BS, MT-600, MT-600SS, and JA- 1. Commercial products TA-300SI, TA-500, TAF-130, TAF-510, TAF-510T manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd. Commercial products IT-S, IT-OA, IT-OB, IT- manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. OC etc. are mentioned.

アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品RFY−C、C−604、石原産業社製の市販品TTO−55等を挙げることが出来る。   Examples of the alumina fine particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. and commercial products TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.

有機微粒子としては、数平均一次粒子径が10〜2000nm程度の球形の有機微粒子を使用することが好ましい。具体的な例としてはスチレンやメチルメタアクリレート等の単独重合体やこれらの共重合体等が挙げられる。   As the organic fine particles, it is preferable to use spherical organic fine particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm. Specific examples include homopolymers such as styrene and methyl methacrylate, and copolymers thereof.

滑剤としては、例えば、高級脂肪酸の金属塩を使用することが好ましい。具体的な例としてはステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩等が挙げられる。   As the lubricant, for example, a metal salt of a higher fatty acid is preferably used. Specific examples include zinc stearate, such as zinc, aluminum, copper, magnesium, calcium, zinc oleate, manganese, iron, copper, magnesium, etc., zinc palmitate, copper, magnesium, calcium, etc. Salts, salts of zinc linoleic acid, calcium and the like can be mentioned.

これらの外添剤の添加量は、トナー100部に対して0.1〜5部程度が好ましい。   The amount of these external additives added is preferably about 0.1 to 5 parts with respect to 100 parts of toner.

次に本発明の代表的実地態様を示し、本発明の構成と効果につきさらに説明する。しかし、無論本発明はこれらの態様に限定されるわけではない。   Next, representative practical aspects of the present invention will be shown, and the configuration and effects of the present invention will be further described. However, of course, the present invention is not limited to these embodiments.

実施例1
〔弾性層塗工ローラの作製(その1)〕
弾性層塗工ローラの軸体としてステンレス製芯金(15.0mm径×350mm長さ、)の回転軸の両端に図5で示したはめ込み部材(アルミニウム製、15.0mm外径×20mm長さを2個使用)を用い、この芯金を回転させながら、図2(B)の如き構成を有するノズル塗設装置を用いディスペンサーのノズル(塗設幅2.5mm)を芯金の表面から1mm間隔をあけ、両端部に取り付けたはめ込み部材の端部まで弾性層を塗設した。
Example 1
[Production of Elastic Layer Coating Roller (Part 1)]
As the shaft of the elastic layer coating roller, a fitting member (aluminum, 15.0 mm outer diameter × 20 mm length) shown in FIG. 5 at both ends of a rotating shaft of a stainless steel core (15.0 mm diameter × 350 mm length). 2) and rotating the core metal, using a nozzle coating device having the configuration as shown in FIG. 2B, the dispenser nozzle (coating width 2.5 mm) is 1 mm from the surface of the core metal. An elastic layer was applied to the end of the fitting member attached to both ends with a gap.

液状ゴム塗工液として、付加型液状シリコーンゴム(粘度=20Pa・sと粘度=20Pa・sのもの各々50質量部を混合分散したもの)を用いた。芯金を回転速度=45rpmで回転させながら、ディスペンサーのノズルから液状ゴムを1.5g/min定量供給し、かつ、ディスペンサーのノズルを軸体方向に55mm/minの移動速度で移動させた。   As the liquid rubber coating liquid, addition-type liquid silicone rubber (50 parts by mass of each of the viscosity = 20 Pa · s and the viscosity = 20 Pa · s mixed and dispersed) was used. While rotating the mandrel at a rotation speed of 45 rpm, liquid rubber was supplied at a constant rate of 1.5 g / min from the dispenser nozzle, and the dispenser nozzle was moved in the axial direction at a moving speed of 55 mm / min.

これによって、芯金表面に液状ゴムが螺旋状に巻回して塗設され、均一な厚みの塗設層が形成された。次いで、芯金の回転速度を45rpmに保ちつつ、塗設層を120℃で10分間加温し、続いて200℃にて4時間加温し硬化させた。これによって、厚み0.5mm(500μm)のゴム層が形成された弾性層塗工ローラが得られた。   As a result, the liquid rubber was spirally wound and coated on the surface of the core metal, and a coating layer having a uniform thickness was formed. Next, the coating layer was heated at 120 ° C. for 10 minutes while maintaining the rotation speed of the cored bar at 45 rpm, and then heated at 200 ° C. for 4 hours to be cured. Thereby, an elastic layer coating roller having a rubber layer having a thickness of 0.5 mm (500 μm) was obtained.

これを実施例1−1の弾性層塗工ローラとする。   This is the elastic layer coating roller of Example 1-1.

実施例1−1のはめ込み部材の外径を表1に記載したように変えて、実施例1−2〜実施例1−7、比較例1−1の弾性層塗工ローラ弾性層を塗設し、実施例1−1と同様に加温し乾燥した。   The outer diameter of the fitting member of Example 1-1 was changed as described in Table 1, and the elastic layer coating roller elastic layer of Example 1-2 to Example 1-7 and Comparative Example 1-1 was applied. Then, it was heated and dried in the same manner as in Example 1-1.

作製した弾性層塗工ローラの膜厚特性を含めて下記表1に示す。   The film thickness characteristics of the produced elastic layer coating roller are shown in Table 1 below.

(端部盛り上がり)
シリコーンゴム弾性層の端部盛り上がり(肥厚)の状況を見るため、軸体の表面から弾性層をカットし、端部の状況を顕微鏡にて観察し端部盛り上がりの状況を判定した。又目視により観察して評価した。
(End swell)
In order to see the situation of the edge bulge (thickening) of the silicone rubber elastic layer, the elastic layer was cut from the surface of the shaft, and the condition of the edge bulge was determined by observing the situation of the edge with a microscope. Moreover, it observed and evaluated visually.

◎:端部の盛り上がり全く見られず良好
○:端部の盛り上がりあまりなく良好
△:よく観察すると端部は厚みがあるように見える
×:端部の盛り上がりが明らかにあり
◎: Edge bulge is not seen at all and good ◯: Edge bulge is not so good △: The edge appears to be thick when observed closely: The edge bulge is clear

Figure 0004792988
Figure 0004792988

〔現像ローラの作製〕
弾性層塗工ローラの外周面にウレタン樹脂(ニッポラン5199:日本ポリウレタン社製)100質量部とケッチェンブラック6質量部と混合分散平均粒子径20μmのウレタン樹脂からなる粒子(バーノックCFB100 大日本インキ化学工業製)40質量部とメチルエチルケトン(MEK)400質量部とを混合分散した塗布液を調製し、膜厚10μmに塗布し100℃にて1時間加熱処理した。
[Production roller development]
Particles (Burnock CFB100 Dainippon Ink & Chemicals) consisting of 100 parts by weight of urethane resin (Nipporan 5199: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 6 parts by weight of Ketjen Black and 20 μm of mixed dispersion average particle diameter on the outer peripheral surface of the elastic layer coating roller A coating solution was prepared by mixing and dispersing 40 parts by mass of Kogyo) and 400 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK), applied to a film thickness of 10 μm, and heat-treated at 100 ° C. for 1 hour.

その後さらにその外周面に、ウレタン樹脂(ニッポラン5199:日本ポリウレタン社製)100質量部とファーネスブラック(MA100S 三菱化学社製)20部とMEK400質量部を混合分散させた塗布液を調製し、膜厚5μmに塗布し100℃にて1時間加熱処理した。   Thereafter, a coating solution in which 100 parts by mass of urethane resin (Nipporan 5199: manufactured by Nippon Polyurethane), 20 parts of furnace black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and 400 parts by mass of MEK are mixed and dispersed on the outer peripheral surface is prepared. It apply | coated to 5 micrometers and heat-processed at 100 degreeC for 1 hour.

〔非磁性一成分現像剤(一成分トナー)の作製〕
(1)着色剤粒子分散液の作製
内容積20Lの樹脂容器に、アデカホープLS−90(旭電化社製n−ドデシル硫酸ナトリウム)を0.90kgと純水10.0Lを入れ撹拌溶解する。この溶液に、撹拌下、リーガル330R(キャボット社製カーボンブラック)1.20kgを徐々に加え、添加後1時間よく撹拌する。ついで、サンドグラインダー(媒体型分散機)を用いて、18時間連続分散する。
[Preparation of non-magnetic one-component developer (one-component toner)]
(1) Production of Colorant Particle Dispersion Solution Adeka Hope LS-90 (Na-dodecyl sodium sulfate manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) (0.90 kg) and 10.0 L of pure water are stirred and dissolved in a resin container having an internal volume of 20 L. To this solution, 1.20 kg of Legal 330R (Carbot Black manufactured by Cabot) is gradually added while stirring, and the mixture is stirred well for 1 hour. Subsequently, it is continuously dispersed for 18 hours using a sand grinder (medium type disperser).

分散後、大塚電子社製の電気泳動光散乱光度計ELS−800を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、粒径は質量平均径で118nmであった。又、静置乾燥による質量法で測定した上記分散液の固形分濃度は16.5質量%であった。この分散液を「着色剤分散液Bk」とした。   After dispersion, the particle size of the dispersion was measured using an electrophoretic light scattering photometer ELS-800 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. As a result, the particle size was 118 nm in terms of mass average diameter. Further, the solid content concentration of the dispersion measured by a mass method by standing drying was 16.5% by mass. This dispersion was designated as “colorant dispersion Bk”.

上記着色剤粒子分散液の作製工程において、リーガル330Rに代えて、C.I.Pigment Blue15:3を用いた他は同様の手順で「着色剤分散液C」を、C.I.Pigment Red122を用いて「着色剤分散液M」を、C.I.Pigment Yellow74を用いて「着色剤分散液Y」を作製した。   In the step of preparing the colorant particle dispersion liquid, C.I. I. “Colorant dispersion C” was prepared in the same manner as in C.I., except that Pigment Blue 15: 3 was used. I. “Colorant Dispersion Liquid M” was added to C.I. I. “Colorant dispersion Y” was prepared using Pigment Yellow 74.

(2)ワックス粒子分散液の作製
酸変性低分子量ポリプロピレン(数平均分子量=3,000)1.05kgを、界面活性剤(ノニルフェノキシエタノール)の水溶液2.45kgに添加し、水酸化カリウムを用いてpHを9に調整する。
(2) Preparation of wax particle dispersion 1.05 kg of acid-modified low molecular weight polypropylene (number average molecular weight = 3,000) was added to 2.45 kg of an aqueous solution of a surfactant (nonylphenoxyethanol), and potassium hydroxide was used. Adjust the pH to 9.

この系を、加圧下において前記酸変性低分子量ポリプロピレンの軟化点以上の温度に昇温して、当該酸変性低分子量ポリプロピレンの乳化分散処理を行うことにより、固形分30質量%の離型剤粒子の分散液を作製する。この分散液を「離型剤粒子分散液1」とした。   This system is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the acid-modified low molecular weight polypropylene under pressure and is subjected to an emulsification dispersion treatment of the acid-modified low molecular weight polypropylene, thereby releasing a release agent particle having a solid content of 30% by mass. A dispersion is prepared. This dispersion was designated as “release agent particle dispersion 1”.

得られた「離型剤粒子分散液1」中における離型剤粒子の平均粒径を、大塚電子社製の電気泳動光散乱光度計ELS−800を用いて測定したところ、数平均一次粒径は122nmであった。   When the average particle size of the release agent particles in the obtained “release agent particle dispersion 1” was measured using an electrophoretic light scattering photometer ELS-800 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., the number average primary particle size was obtained. Was 122 nm.

(3)樹脂粒子分散液1の作製
10Lステンレスポットに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(関東化学社製)56gを入れ、イオン交換水4.0Lを加え、室温下撹拌溶解する。これを、「アニオン界面活性剤溶液A」とした。
(3) Preparation of resin particle dispersion 1 56 g of sodium dodecylbenzenesulfonate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) is added to a 10 L stainless steel pot, 4.0 L of ion-exchanged water is added, and the mixture is stirred and dissolved at room temperature. This was designated as “anionic surfactant solution A”.

10Lステンレスポットに、ニューコール565C(日本乳化剤社製)15gを入れ、イオン交換水4.0Lを加え、室温下撹拌溶解する。これを、「ノニオン界面活性剤溶液B」とした。   In a 10 L stainless steel pot, 15 g of New Coal 565C (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) is added, 4.0 L of ion exchange water is added, and the mixture is dissolved under stirring at room temperature. This was designated as “nonionic surfactant solution B”.

20Lホーローポットに、過硫酸カリウム(関東化学社製)226.5gを入れ、イオン交換水12.0Lを加え、室温下撹拌溶解する。これを、「開始剤溶液C」とした。   In a 20 L enamel pot, 226.5 g of potassium persulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) is added, 12.0 L of ion-exchanged water is added, and the mixture is stirred and dissolved at room temperature. This was designated as “initiator solution C”.

温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた100Lのグラスライニング反応釜に、「アニオン界面活性剤溶液A」と「ノニオン界面活性剤溶液B」とを入れ、撹拌を開始する。ついで、イオン交換水44.0Lを加える。   “Anionic surfactant solution A” and “nonionic surfactant solution B” are placed in a 100 L glass-lined reaction kettle equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device, and stirring is started. Next, 44.0 L of ion exchange water is added.

ついで、加熱を開始し、液温度が75℃になったところで、「開始剤溶液C」を添加する。その後、液温度を75℃±1℃に制御しながら、スチレン12.70kg、アクリル酸n−ブチル3.20kg、メタクリル酸96g及びt−ドデシルメルカプタン554.1gを投入する。   Next, heating is started, and when the liquid temperature reaches 75 ° C., “initiator solution C” is added. Thereafter, while controlling the liquid temperature at 75 ° C. ± 1 ° C., 12.70 kg of styrene, 3.20 kg of n-butyl acrylate, 96 g of methacrylic acid, and 554.1 g of t-dodecyl mercaptan are added.

さらに、液温度を78℃±1℃に上げて、7時間加熱撹拌を行う。   Further, the liquid temperature is raised to 78 ° C. ± 1 ° C., and the mixture is heated and stirred for 7 hours.

その後、液温度を40℃以下に冷却し撹拌を停止する。この液をポールフィルターで濾過し、「樹脂粒子分散液1」を作製した。   Thereafter, the liquid temperature is cooled to 40 ° C. or lower, and stirring is stopped. This liquid was filtered through a pole filter to prepare “resin particle dispersion 1”.

「樹脂粒子分散液1」を一部分取し、分散液中の樹脂粒子の酸価、GPCによる分子量分布のピーク、質量平均粒径を測定したところ、酸価=3.9、GPCピーク位置=12,800、質量平均粒径=119nmであった。   A portion of “Resin Particle Dispersion 1” was taken and the acid value of the resin particles in the dispersion, the peak of the molecular weight distribution by GPC, and the mass average particle diameter were measured. 800, mass average particle size = 119 nm.

(4)樹脂粒子分散液2の作製
新たな10Lステンレスポットに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(関東化学社製)56gを入れ、イオン交換純水4.0Lを加え、室温下溶解する。これを、「アニオン界面活性剤溶液D」とした。
(4) Preparation of resin particle dispersion 2 56 g of sodium dodecylbenzenesulfonate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) is added to a new 10 L stainless steel pot, and 4.0 L of ion-exchanged pure water is added and dissolved at room temperature. This was designated as “anionic surfactant solution D”.

10Lステンレスポットに、ニューコール565C(日本乳化剤社製)15gを入れ、イオン交換純水4.0Lを加え、室温下溶解する。これを、「ノニオン界面活性剤溶液E」とした。   In a 10 L stainless steel pot, 15 g of New Coal 565C (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) is added, and 4.0 L of ion-exchanged pure water is added and dissolved at room temperature. This was designated as “nonionic surfactant solution E”.

20Lホーローポットに、過硫酸カリウム(関東化学社製)207.0gを入れ、イオン交換水12.0Lを加え、室温下溶解する。これを、「開始剤溶液F」とした。   Add 207.0 g of potassium persulfate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) to a 20 L enamel pot, add 12.0 L of ion-exchanged water, and dissolve at room temperature. This was designated as “initiator solution F”.

温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた100Lのグラスライニング反応釜(翼はファウドラー翼)に、「アニオン界面活性剤溶液D」と「ノニオン界面活性剤溶液E」とを入れ、溶液の撹拌を開始する。ついで、イオン交換水44.0Lを投入する。   Into a 100-liter glass-lined reaction kettle with a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introducing device, and a comb baffle (the wing is a Faudler wing), put “anionic surfactant solution D” and “nonionic surfactant solution E”. Start stirring the solution. Next, 44.0 L of ion exchange water is added.

次いで、溶液の加熱を開始し、液温度が70℃になったところで、「開始剤溶液F」を添加する。この後、スチレン13.50kg、アクリル酸n−ブチル2.40kg、メタクリル酸100g及びt−ドデシルメルカプタン9.26gをあらかじめ混合した溶液を投入する。   Next, heating of the solution is started, and when the liquid temperature reaches 70 ° C., “initiator solution F” is added. Thereafter, 13.50 kg of styrene, 2.40 kg of n-butyl acrylate, 100 g of methacrylic acid and 9.26 g of t-dodecyl mercaptan are added in advance.

その後、液温度を72℃±2℃に制御して、6時間加熱を行う。さらに、液温度を78℃±2℃に上げて、13時間加熱を行う。   Thereafter, the liquid temperature is controlled to 72 ° C. ± 2 ° C., and heating is performed for 6 hours. Further, the liquid temperature is raised to 78 ° C. ± 2 ° C. and heating is performed for 13 hours.

その後、液温度を40℃以下に冷却した後、この溶液をポールフィルターで濾過し、「樹脂粒子分散液2」を作製する。   Then, after cooling the liquid temperature to 40 ° C. or lower, this solution is filtered with a pole filter to produce “resin particle dispersion 2”.

「樹脂粒子分散液2」を一部分取し、分散液中の樹脂粒子の酸価、GPCによる分子量分布のピーク、質量平均粒径を測定したところ、酸価=4.1、GPCピーク位置=239,700、質量平均粒径=115nmであった。   A portion of “Resin Particle Dispersion 2” was taken, and the acid value of the resin particles in the dispersion, the peak of the molecular weight distribution by GPC, and the mass average particle diameter were measured, and the acid value = 4.1, GPC peak position = 239. 700, mass average particle size = 115 nm.

(5)会合工程
35Lステンレスポットに塩析剤としての塩化ナトリウム(和光純薬社製)5.36kgとイオン交換水20.0Lを入れ、溶解する。これを、「塩化ナトリウム溶液G」とした。
(5) Association process 5.36 kg of sodium chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a salting-out agent and 20.0 L of ion-exchanged water are dissolved in a 35 L stainless steel pot. This was designated as “sodium chloride solution G”.

次に、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた100Lのステンレス反応釜(翼はアンカー翼)に、上記で作製した「樹脂粒子分散液1」を20.0kg、「樹脂粒子分散液2」を5.0kg、「着色剤分散液Bk」を0.4kg、「離型剤粒子分散液1」を6.50kg及びイオン交換水20.0Lを入れ撹拌する。ついで、40℃に加温し、「塩化ナトリウム溶液G」を25kg、イソプロパノール(関東化学社製)6.00kgをこの順に添加する。その後、10分間放置した後に、昇温を開始し、液温度85℃まで60分かけて昇温する。液温度85℃±2℃に制御して、6時間加熱し、凝集/融着させて「着色粒子1Bk」を作製した。   Next, 20.0 kg of the “resin particle dispersion 1” prepared above was added to a 100 L stainless steel reaction kettle (the wing is an anchor wing) with a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introducing device, and a comb-shaped baffle. Disperse 5.0 kg of “dispersion 2”, 0.4 kg of “colorant dispersion Bk”, 6.50 kg of “release agent particle dispersion 1” and 20.0 L of ion-exchanged water, and stir. Next, the mixture is heated to 40 ° C., and 25 kg of “sodium chloride solution G” and 6.00 kg of isopropanol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) are added in this order. Then, after leaving to stand for 10 minutes, the temperature rise is started and the temperature is raised to a liquid temperature of 85 ° C. over 60 minutes. The liquid temperature was controlled to 85 ° C. ± 2 ° C., heated for 6 hours, and aggregated / fused to produce “colored particles 1Bk”.

その後、液温を40℃以下に冷却し撹拌を停止する。ついで、目開き45μmの篩いで濾過し、着色粒子を含有する「会合液」を得た。   Thereafter, the liquid temperature is cooled to 40 ° C. or lower, and stirring is stopped. Subsequently, the solution was filtered through a sieve having an opening of 45 μm to obtain an “association liquid” containing colored particles.

(6)着色粒子の洗浄、乾燥
次いで、ヌッチェを用いて「会合液」より「ウェットケーキ状の着色粒子1Bk」を取り出し、その後、イオン交換水により洗浄した。
(6) Washing and drying of colored particles Next, the “wet cake-like colored particles 1Bk” were taken out from the “association liquid” using Nutsche, and then washed with ion-exchanged water.

洗浄を完了させた「ウェットケーキ状の着色粒子」をフラッシュドライヤにより乾燥させた。フラッシュドライヤの乾燥温度を35℃に設定して100分間の乾燥処理を行い、着色粒子1Bkを得た。   The “wet cake-like colored particles” that had been washed were dried with a flash dryer. The drying temperature of the flash dryer was set to 35 ° C. and a drying process was performed for 100 minutes to obtain colored particles 1Bk.

(7)トナー1(Bk)の作製
得られた着色粒子1Bk 100部に対し、数平均1次粒子径が12nmの疎水性シリカを0.8部添加して体積基準メディアン径が5.0μmのトナー1を作製した。
(7) Preparation of toner 1 (Bk) 0.8 parts of hydrophobic silica having a number average primary particle diameter of 12 nm was added to 100 parts of the obtained colored particles 1Bk, and the volume-based median diameter was 5.0 μm. Toner 1 was produced.

(8)トナー2(Y)、3(M)、4(C)の作製
着色粒子1Bkの会合工程で、「着色剤分散液Bk」の代わりに「着色剤分散液Y」、「着色剤分散液M」、「着色剤分散液C」を用いた他は、同様の手順により、着色粒子1Y、1M、1Cを作製した。そして、得られた各着色粒子に数平均1次粒子径が12nmの疎水性シリカを0.8部添加して、トナー1(Y)、1(M)、1(C)を作製した。これらのトナーの大きさは、いずれも体積基準メディアン径で5.0μmであった。
(8) Preparation of toners 2 (Y), 3 (M), and 4 (C) In the association step of the colored particles 1Bk, “colorant dispersion Y” and “colorant dispersion” are used instead of “colorant dispersion Bk”. Colored particles 1Y, 1M, and 1C were prepared in the same procedure except that “Liquid M” and “Colorant dispersion C” were used. Then, 0.8 parts of hydrophobic silica having a number average primary particle size of 12 nm was added to each of the obtained colored particles to prepare toners 1 (Y), 1 (M), and 1 (C). All of these toners had a volume-based median diameter of 5.0 μm.

〔性能評価方法〕
(画像特性)
図4に示す如き構成を有する実用機を用いて、2,000コピー(A4紙)の実写テストを行い評価した。
[Performance evaluation method]
(Image characteristics)
Using a practical machine having the configuration as shown in FIG. 4, a real copy test of 2,000 copies (A4 paper) was performed and evaluated.

現像剤担持体(現像ローラ)面と感光体面の最近接距離は200μm、現像剤層の層厚は20μmであった。   The closest distance between the developer carrying member (developing roller) surface and the photosensitive member surface was 200 μm, and the layer thickness of the developer layer was 20 μm.

濃度差
初期画像、2,000コピー後の実写試料の濃度0.5の画像部を観察し、目視評価した。
Density Difference An initial image and an image portion having a density of 0.5 of a real photograph sample after 2,000 copies were observed and visually evaluated.

◎:初期、実写後共に濃度ムラ全く見られず良好
○:実写後共に濃度やや見られるが実用化可能
△:少なくとも初期、実写後の何れかに、大きな濃度ムラではないがムラあり
×:初期、実写後共に明かに濃度ムラがある
電荷リーク
初期画像、2,000コピー後の実写試料の濃度0.75(約)の画像部を観察し、目視評価した。
◎: Density unevenness is not seen at all in the initial stage and after the actual shooting is good. ○: Density is seen slightly after the actual shooting, but it can be put to practical use. In addition, the density unevenness was clearly observed after the actual shooting. Charge leak The initial image and the image portion having a density of about 0.75 (about) in the actual shooting sample after 2,000 copies were observed and visually evaluated.

◎:初期、実写後共に白斑点全く見られず良好
○:実写後に白斑点わずかに見られるが実用化可能
△:少なくとも初期、実写後の何れかに、3個以下の白斑点あり
×:初期、実写後共に4個以上の白斑点あり
◎: White spots are not seen at all in the initial stage and after the live action is good ○: Slight white spots are seen after the live action but can be put to practical use △: There are 3 or less white spots in either the initial stage or after the live action ×: Initial stage There are 4 or more white spots after shooting

Figure 0004792988
Figure 0004792988

表2の結果から明らかな如く、本発明内の現像ローラ(実施例1〜7)を用いた場合には、現像ムラや電荷リークによる画像不良が生ぜず良好な特性を示したが、本発明外の現像ローラ(比較例1)は現像ムラ及び電荷リークを生じることがわかった。   As is apparent from the results in Table 2, when the developing roller (Examples 1 to 7) in the present invention was used, it showed good characteristics without developing defects and image defects due to charge leakage. It was found that the outer developing roller (Comparative Example 1) causes uneven development and charge leakage.

実施例2
〔弾性層塗工ローラの作製(その2)〕
弾性層塗工ローラの軸体としてステンレス製芯金(15.0mm径×350mm長さ)の回転軸の両端に図5で示したはめ込み部材(アルミニウム製、15.0mm径×20mm長さを2個使用)を用い、この芯金を回転させながら、図1(A)の如き構成を有するロール塗布装置(アプリケーターローラ径100mm)を用い、芯金を60rpm、アプリケーターローラを40rpmで回転させながら塗設した。
Example 2
[Production of elastic layer coating roller (Part 2)]
As the shaft body of the elastic layer coating roller, the fitting members (made of aluminum, 15.0 mm diameter × 20 mm length 2) shown in FIG. 5 are attached to both ends of the rotating shaft of a stainless steel core (15.0 mm diameter × 350 mm length). 1), using a roll coating device (applicator roller diameter: 100 mm) having the configuration as shown in FIG. 1A, rotating the core metal at 60 rpm and applying the applicator roller at 40 rpm. Set up.

液状ゴム塗工液として、付加型液状シリコーンゴム(粘度=20Pa・sと粘度=20Pa・sのもの各々50質量部を混合分散したもの)を用いた。これにより芯金表面に液状ゴムが塗設され、均一な厚みの塗設面が形成された。   As the liquid rubber coating liquid, addition-type liquid silicone rubber (50 parts by mass of each of the viscosity = 20 Pa · s and the viscosity = 20 Pa · s mixed and dispersed) was used. As a result, the liquid rubber was coated on the surface of the core metal, and a coated surface having a uniform thickness was formed.

ついで芯金の回転速度を60rpmに保ちつつ、塗設層を120℃にて10分加温し、続いて200℃にて4時間加温し硬化させた。これにより膜厚0.5mm(500μm)のゴム層が形成された弾性層塗工ローラ(実施例2−1)が得られた。   Subsequently, the coating layer was heated at 120 ° C. for 10 minutes while maintaining the rotation speed of the cored bar at 60 rpm, and then heated at 200 ° C. for 4 hours to be cured. Thereby, an elastic layer coating roller (Example 2-1) on which a rubber layer having a thickness of 0.5 mm (500 μm) was formed was obtained.

実施例2−1のはめ込み部材の外径を表3に記載したように変えて、実施例2−2〜実施例2−7、比較例2−1の弾性層塗工ローラ弾性層を塗設し、実施例2−1と同様に加温し乾燥した。   The outer diameter of the fitting member of Example 2-1 was changed as described in Table 3, and the elastic layer coating roller elastic layer of Example 2-2 to Example 2-7 and Comparative Example 2-1 was applied. Then, it was heated and dried in the same manner as in Example 2-1.

性能評価を行ったところ、結果は実施例1と全く同様であった。   When performance evaluation was performed, the result was exactly the same as in Example 1.

Figure 0004792988
Figure 0004792988

Figure 0004792988
Figure 0004792988

本発明のローラの構成を示す概要断面図。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a roller of the present invention. 液状組成物を軸体(軸心)に塗工して弾性層を形成させるローラの製造方法の概要説明図。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Outline explanatory drawing of the manufacturing method of the roller which applies a liquid composition to a shaft body (shaft center), and forms an elastic layer. 非磁性一成分トナー現像用現像器を説明する概要断面図。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating a developing device for developing non-magnetic single component toner. フルカラー画像形成装置の一例の構成断面図。1 is a configuration cross-sectional view of an example of a full-color image forming apparatus. 本発明のはめ込み部材を説明する斜視図と断面図。The perspective view and sectional drawing explaining the fitting member of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 軸体(軸心)
2 弾性層(ベースゴム層)
3 接着層
4 表面層
10 感光体ドラム
12 ノズル
13 塗設層(本発明の場合は弾性層)
14 塗工液
15 メタリングローラ
16 ディスペンサー
18 アプリケーターローラ
20 レーザ走査光学系
30 フルカラー現像装置
31、31C、31M、31Y、31Bk 現像器
32 現像剤担持体(現像ローラ)
33 支軸
40 中間転写ベルト
50 クリーナ
60 給紙手段
70 定着装置
80 垂直搬送路
S 記録材
1 Shaft (axis)
2 Elastic layer (base rubber layer)
3 Adhesive layer 4 Surface layer 10 Photosensitive drum 12 Nozzle 13 Coating layer (elastic layer in the case of the present invention)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 14 Coating liquid 15 Metalling roller 16 Dispenser 18 Applicator roller 20 Laser scanning optical system 30 Full color developing device 31, 31C, 31M, 31Y, 31Bk Developing device 32 Developer carrier (developing roller)
33 Support shaft 40 Intermediate transfer belt 50 Cleaner 60 Paper feed means 70 Fixing device 80 Vertical conveyance path S Recording material

Claims (6)

水平に保ったローラの軸体を回転させながら、液状組成物をノズル方式又はロール方式で軸体に塗布して弾性層を形成させる非磁性一成分現像ローラの製造方法において、該軸体の有効塗布領域の端部に下記部材をはめ込んで、液状組成物を軸体に塗布し、液状組成物層が硬化後にはめ込んだ部材を除去することを特徴とする非磁性一成分現像ローラの製造方法。
0.8≦R/r≦1.2
但し、R:ローラの軸体の外径
r:はめ込み部材の外径
In a method of manufacturing a non-magnetic one-component developing roller in which an elastic layer is formed by applying a liquid composition to a shaft body by a nozzle method or a roll method while rotating the roller shaft body kept horizontal, the shaft body is effective. fit the following members to the end of the application area, the liquid composition is applied to the shaft, the manufacturing method of a non-magnetic one-component developing roller the liquid composition layer to thereby remove a member fitted after curing.
0.8 ≦ R / r ≦ 1.2
Where R: outer diameter of the roller shaft
r: outer diameter of the fitting member
前記液状組成物層の厚みが、10〜1000μmであるように塗設されることを特徴とする請求項1記載の非磁性一成分現像ローラの製造方法。2. The method for producing a non-magnetic one-component developing roller according to claim 1, wherein the liquid composition layer is coated so as to have a thickness of 10 to 1000 [mu] m. 前記液状組成物の粘度が、1.0〜50Pa・Sであることを特徴とする請求項1又は2に記載の非磁性一成分現像ローラの製造方法。The method for producing a non-magnetic one-component developing roller according to claim 1, wherein the liquid composition has a viscosity of 1.0 to 50 Pa · S. 前記液状組成物の主成分が、反応性シリコーンゴムであることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の非磁性一成分現像ローラの製造方法。The method for producing a non-magnetic one-component developing roller according to any one of claims 1 to 3, wherein a main component of the liquid composition is a reactive silicone rubber. 請求項1〜4の何れか1項に記載の非磁性一成分現像ローラの製造方法により製造されたことを特徴とする非磁性一成分現像ローラ。A non-magnetic one-component developing roller manufactured by the method for manufacturing a non-magnetic one-component developing roller according to claim 1. 請求項5に記載の非磁性一成分現像ローラを用いた現像器を装備していることを特徴とする画像形成装置。An image forming apparatus equipped with a developing device using the non-magnetic one-component developing roller according to claim 5.
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