JP4787416B2 - Ink composition for inkjet printing - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は安定したインクジェットプリントが行えるように設計されたインク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、高品位で小ロット生産が可能なインクジェットプリント産業が発展するに伴い、そのインクおよび対象となる被記録材に対して多種多様のニーズが高まってきている。
その中で、特に注目されている被記録材として、カチオン可染型のポリエステルやアクリル系樹脂があり、これらの素材を鮮明にプリントすることができる高品質、高性能のカチオン染料含有インク組成物が求められている。
カチオン染料はカラーイールド、鮮明度が各種染料の中で最も優れており、特に蛍光色領域に様々な色相のものを有していることから、繊維加工分野において浸漬染色法やスクリーン染色法等において盛んに用いられている。
【０００３】
インクジェットプリント方式で使用するインクは、一般に、水溶性染料を水または水と有機溶剤との混合液に溶解させて使用されている。
この場合のインクの特性として、
１）粘度、表面張力等の物性値が適当な範囲にあること、
２）インク中の成分の溶解安定性が高く、オリフィスの目詰まりが生じないこと、
３）長期間保存しても物性値の変化や固形物の析出が生じず、インクに変化が起こらないこと、
４）印写後において高品質の画像が得られること、
５）基材への定着速度が大きいこと、
６）記録画像の耐光性、耐水性等にすぐれていること
等が要求される。
【０００４】
しかし、イオン結合によって染色するカチオン染料はその反応性が高いことから安定性に劣り、沈殿・凝集の発生や染料の分解等が起こり、長期間の保存は困難であるという問題があった。
特に、低濃度のインク組成物においては安定性が悪く、長期保存性に欠けるため，インクジェットプリントで安定に吐出させるのは極めて困難であった。
このため、カチオン染料含有インク組成物において、保管中に染料結晶が析出して、沈殿が生ずるといったトラブルの発生を防ぐために、染料の溶解性を増す染料溶解剤を添加するのが一般的であった。
そのような染料溶解剤として、チオジグリコール類が一般的に使用されてきた。
しかし、チオジグリコールは、インク組成物中に酸、特に塩酸を含む場合、有毒ガスを発生するためその使用が限定されるうえに、溶解剤としては長期間の保存に対しては、必ずしも十分であるとはいえないものである。
【０００５】
その後、チオジグリコールに代わる溶解剤として、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテルを用いる技術（特開平８−１３４３７０号公報）、レゾルシン、オルシン、没食子酸化合物、Ｎ−ジアルキルアミド、ヒドロキノン、ピロガロール、ピロガロールエーテル、フロログルシン、ジヒドロキシ安息香酸化合物などのフェノール誘導体を用いる技術（特開平１０−２０４３１５号公報）が、それぞれ提案されている。
【０００６】
また、染料粉体と液体を混合するインクジェットプリント用インク組成物の製造の際の気泡の発生を抑制するために、低級アルキルアルコールを添加する方法（特開昭６３−１３９９６３号公報）、セロソルブ類、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル類を添加する方法（特開平９−３１３７９号公報）、記録用紙に対して滲みがなく、高サイズ紙に対しても乾燥・定着性にすぐれたインクジェットプリント用インク組成物を得るために、フェノールのエチレンオキサイド付加物（付加モル数４〜２０）をインク組成物中に含有させる方法（特公平６−２１２５１号公報）等が提案されている。
さらに、特開昭６１−２３１２８４号公報には，塩基性染料にアニオン物質を添加し、インクジェットプリント用インクを得ることが提案されているが、これは塩を作成するため、不安定なカチオン染料の分解を妨げるのには好都合であるが、インクジェットインク組成物としてのインク物性には下記の問題があった。
【０００７】
すなわち、（１）カチオン染料にアニオン物質を添加するとこれらがイオン結合することにより凝集を起こす、（２）極微量の凝集であってもインクジェットにおいては吐出不良を発生し，良好な品位が得られない、（３）アニオン性の基材とカチオン染料との結合をアニオン物質が妨げるために染着濃度も不十分である、などの問題がある。
特開平６１−２７２２７７号公報には、溶解安定性のために含有多価金属の濃度を下げることが開示されているが、それだけではカチオン染料を安定させるには不十分であった。
【０００８】
上記の従来技術中には、染料溶解剤としてエチレングリコールモノフェニルエーテル（またはモノベンジルエーテル）やジエチレングリコールモノフェニルエーテル（またはモノベンジルエーテル）などをインク組成物中に含有させることが開示されているが、特に、染料濃度が比較的低いインク組成物における保存安定性を改良し、長期間保存した後でも、インクジェットプリント方式で安定に吐出させることができるインク組成物を得ることについては触れられていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来の問題点を解決し，カチオン染料の保存安定性が良く，かつ安定したインクジェットプリントを可能とするインク組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、カチオン染料および水性媒体を含有するインクジェットプリント用インク組成物に、特定の溶解安定剤や染色助剤を含有させることにより、安定したインクジェットプリントを可能とし、これによって鮮明な画像を形成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、（１）カチオン染料および水性媒体を含有するインクジェットプリント用インク組成物であって、インク組成物中に下記（Ａ）の溶解安定剤を０．０５〜１０重量％含有することを特徴とするインクジェットプリント用インク組成物
（Ａ） 一般式〔Ｉ〕
【００１２】
【化７】
で表される化合物からなる溶解安定剤であって、かつ該溶解安定剤は前記一般式で〔Ｉ〕において、
１）ｎが１もしくは２である化合物またはｎが１である化合物とｎが２である化合物との混合物１０〜９０重量％、および
２）ｎが５もしくは６である化合物またはｎが５である化合物とｎが６である化合物との混合物９０〜１０重量％、
からなる混合物から構成されてなる溶解安定剤、に係る第１の発明、
【００１４】
また、（２）カチオン染料および水性媒体を含有するインクジェットプリント用インク組成物であって、インク組成物中に下記（Ａ）の溶解安定剤を０．０５〜１０重量％、および下記（Ｂ）の染色助剤を０．０５〜１０重量％含有することを特徴とするインクジェットプリント用インク組成物
（Ａ）一般式〔Ｉ〕
【００１５】
【化８】
で表される化合物からなる溶解安定剤であって、かつ該溶解安定剤は前記一般式で〔Ｉ〕において、
１）ｎが１もしくは２である化合物またはｎが１である化合物とｎが２である化合物との混合物１０〜９０重量％、および
２）ｎが５もしくは６である化合物またはｎが５である化合物とｎが６である化合物との混合物９０〜１０重量％、
からなる混合物から構成されてなる溶解安定剤
（Ｂ）一般式〔II〕
【００１７】
【化９】
で表される染色助剤、に係る第２の発明、
【００１９】
さらに、（３）カチオン染料および水性媒体を含有するインクジェットプリント用インク組成物であって、インク組成物中に下記（Ａ）の溶解安定剤を０．０５〜１０重量％含有することを特徴とするインクジェットプリント用インク組成物
（Ａ） 一般式〔Ｉ〕
【００２０】
【化１０】
で表される化合物からなる溶解安定剤であって、かつ該溶解安定剤は前記一般式で〔Ｉ〕において、
１）ｎが１もしくは２である化合物またはｎが１である化合物とｎが２である化合物との混合物３０〜７０重量％、および
２）ｎが５もしくは６である化合物またはｎが５である化合物とｎが６である化合物との混合物７０〜３０重量％、
からなる混合物から構成されてなる溶解安定剤、に係る第３の発明、
【００２２】
さらにまた（４）カチオン染料および水性媒体を含有するインクジェットプリント用インク組成物であって、インク組成物中に下記（Ａ）の溶解安定剤を０．０５〜１０重量％、および下記（Ｂ）の染色助剤を０．０５〜１０重量％含有することを特徴とするインクジェットプリント用インク組成物。 （Ａ）一般式〔Ｉ〕
【００２３】
【化１１】
で表される化合物からなる溶解安定剤であって、かつ該溶解安定剤は前記一般式で〔Ｉ〕において、
１）ｎが１もしくは２である化合物またはｎが１である化合物とｎが２である化合物との混合物３０〜７０重量％、および
２）ｎが５もしくは６である化合物またはｎが５である化合物とｎが６である化合物との混合物７０〜３０重量％、
からなる混合物から構成されてなる溶解安定剤
（Ｂ）一般式〔II〕
【００２５】
【化１２】
で表される染色助剤、に係る第４の発明、
【００２７】
さらにまた、（５）、前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ′が水素原子である上記（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインクジェットプリント用インク組成物に係る第５の発明、から構成される。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について述べる。
本発明の溶解安定剤は、一般式〔Ｉ〕
【００２９】
【化１３】
で表される化合物からなる溶解安定剤であって、かつ該溶解安定剤は前記一般式で〔Ｉ〕において、
（１）ｎが１もしくは２である化合物またはｎが１である化合物とｎが２である化合物との混合物（以下、「溶解安定剤成分ａ」という）、および
（２）ｎが５もしくは６である化合物またはｎが５である化合物とｎが６である化合物との混合物（以下、「溶解安定剤成分ｂ」という）、からなる混合物からなり、溶解安定剤成分ａおよび溶解安定剤成分ｂが、それぞれ、１０〜９０重量％および９０〜１０重量％、好ましくは３０〜７０重量％および７０〜３０重量％、の量割合からなる混合物である。
溶解安定剤成分ａまたは溶解安定剤成分ｂの量割合が１０重量％未満、あるいは９０重量％を越える範囲では、併用による溶解安定作用が十分に発揮できない。
【００３１】
本発明の溶解安定剤は、アルキル置換または非置換フェニル基（もしくはベンジル基）に、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドが１〜２個付加した化合物と５〜６個付加した化合物の混合物である。
【００３２】
このようなエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの付加数が３〜４を挟んで付加数の相異なるアルキル置換または非置換フェニル（もしくはベンジル）のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加物からなる混合物が、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドが１〜２個付加した化合物や５〜６個付加した化合物をそれぞれ単独で用いた場合に比較して、インク組成物の溶解安定性を著しく向上することができる根拠は必ずしも明確ではないが、前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物における親水親油バランスの付加数（ｎ）依存性に基づくものであると推測される。
【００３３】
ところでカチオン染料は、水性媒体中ではイオンとなって溶解しているものである。
一般に染料の溶解度を向上させるためには、染料と同程度の極性を持った溶解剤を使用すると良いことが知られており、染料の極性に合わせて予め溶解剤を選択しインクを形成させればよい。
しかし、反応性に富むカチオン染料は、わずかな環境変化、例えばｐＨ変化や温度変化により分解し極性が変化し、予め適応した極性を有する溶解剤を添加しておいても水溶性から油溶性に変化し凝集を生じやすくなる。
そのために、その都度変化したカチオン染料の極性に合わせて溶解剤を対応させてやる必要がある。
【００３４】
親水親油バランスの観点からみると、一般にはカチオン染料を溶解するためには前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物において、ｎは５〜６（親水性基のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位の影響がより大であり、水溶性を示す。）でこと足りるが、インクの状態で長期保存している間に、カチオン染料のカウンターアニオン成分が分解もしくは揮発し極性が急激に変化する。
【００３５】
そこで、ｎが５〜６である化合物に、ｎが１〜２の範囲（親油性基のフェニル基もしくはベンジル基の影響がより大となり、油溶性となる。）の溶解剤を併用することにより、極性が変化して油溶性となった染料をも溶解し、長期安定性を保つことが可能となるものと考えられる。
つまり、溶解剤として前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物であつて、ｎが１〜２の化合物と、ｎが５〜６の化合物とを特定量割合で併せ用いることにより、長期安定性にすぐれ、前述した分解や凝集による沈降が起こらない結果となるものと推測される。
【００３６】
本発明の溶解安定剤は、インク組成物中に０．０５〜１０重量％含有させることにより、その目的を達成することができる。
０．０５重量％以下では、溶解安定作用を発揮することができず、１０重量％を越える量で含有させても特に効果が増大することはない。
本発明の溶解安定剤は揮発性も低く、ヘッドのノズル部での乾燥も防ぐことができ、また粘度、表面張力等の物性への影響も少ないので、インクジェットプリントには最適である。
本発明の一般式〔II〕
【００３７】
【化１４】
で表される染色助剤は、前記溶解安定剤と併用することにより、カチオン染料の色素の種類による染色速度の差に起因する色割れを防止することができる。
また、インクジェット方式により色素を付与する場合には、付与したドットを多少にじませ均一に染色することが重要であるが、カチオン染料は移染性に劣るため、均染性が得られにくい。
【００３９】
そこで、この染色助剤を併用することでカチオン染料同士の凝集を妨げ，均染感に優れる製品を得ることができる。
一般式〔II〕で表される染色助剤において、Ｒ″は具体的には- Ｈ，- Ｃｌ，- Ｂｒ，- ＯＨ，- ＳＯ3 Ｎａ，- ＣＯＯＮａ，- ＣＯＯＣＨ3 ，- ＣＯＯＣ2 Ｈ5 ，- ＣＯＯＣ3 Ｈ7 ，- ＯＣＨ3 ，- ＯＣ2 Ｈ5 ，- ＯＣ3 Ｈ7 ，- ＣＮ，- ＮＨ2 等の基が挙げられる。
前記染色助剤は、組成物全体に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは０．０５〜３重量％含有させることで十分その目的を達成することができる。
【００４０】
本発明で使用するカチオン染料としては、公知のすべてのカチオン染料を用いることができる。
例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，３，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，５１，６３，６７，７０，７３等、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２，２１，２２，２６等、Ｃ．Ｉ．ベーシックレツド１，２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３９，４６，５１，６９，７０，７３，８２等、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１１，１５，１６，２０，２１，２７等、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２１，２６，４１，４５，４７，５４，６５，６９，７５，７７，１０５，１１７，１２９，１４７等、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１，４等、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１等を用いることができる。
ここでカチオン染料は、インク組成物中０．１〜１０重量％の範囲で含有されることが好ましい。
【００４１】
本発明に使用する水性媒体は、水または水と水溶性有機溶剤からなる。
水溶性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、等の低級アルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール，トリエチレングリコール等のアルキレングリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類等が挙げられる。
【００４２】
インク組成物中には、揮発防止剤、触媒、吸油剤、防腐剤、消泡剤、保持剤、可塑剤、油脂、ワックス、粘度調整剤、熱硬化性樹脂、架橋剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、耐光向上剤、酸化防止剤、体質顔料、蛍光増白剤、吸着剤、還元防止剤、金属イオン封鎖剤、増量剤、吸湿剤、浸透剤、電解質、香料、抗菌剤、消臭剤、防虫剤等の各種添加剤を配合することが可能である。
【００４３】
インクジェットプリント方法としては、具体的に、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式、インクミスト方式などの連続方式、ピエゾ方式、バブルジェット方式、静電吸引方式などのオン・デマンド方式などいずれも採用可能である。
被記録体のイオン性は、カチオン染料をイオン結合させるために被記録体自体がアニオン性であることが好ましい。
アニオン性を有する被記録体としては、亜硫酸基及び／又はカルボン酸基及び／又はフェノール基を有する水不溶性高分子化合物が挙げられる。
被記録体がアニオン性でない場合、アニオン性を有するバインダーを被記録体にあらかじめ付与することが好ましい。
具体的にアニオン性を有するバインダーとしては、フェノール樹脂、アイオノマー、ポリカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリパラビニルフェノール、リグニン、リグニンスルホン酸、陽イオン交換樹脂等の樹脂類が挙げられる。
【００４４】
本発明のインク組成物は、各種の被記録体に適用可能である。
具体的には、ゴム、プラスチック成形体、プラスチックフィルム、紙、布帛、ガラス、金属材料などに対しても適用することができる。
中でも、布帛は吸水力に優れ深みのあるプリント物が得られることから、特に効果的である。
布帛を構成する繊維素材としては、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アセテート繊維、ウール、絹，綿等が挙げられるが、カチオン染料に対して染着性の高いアクリル、カチオン可染ポリエステル、カチオン可染ナイロン、カチオン可染アセテート等の繊維や、これらの繊維と他の繊維との複合体（混紡）が特に好ましい。
また、その組織形態においても、織物、編物、不織布など特に限定されるものではない。
【００４５】
布帛に対してカチオン染料を染着させる場合には、インク組成物を布帛に付与した後、８０〜１５０℃で湿熱発色処理を行い、次いで、余分な染料を洗い除くためソーピングを行うことにより、品質を向上させることができる。
あらかじめ布帛にインク保持剤を設けておくと染料が有効に利用でき、均染感・濃度面でも高品位なものを得ることができる。
インク保持剤としては、でんぷん、天然ゴム、天然ガム（グアーガム、タマリンドガム等）、アルギン酸ソーダ等の天然高分子、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、加工でんぷん、等の半合成高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリオキシエチレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、でんぷん−アクリル共重合体等の合成高分子を用いることができる。
【００４６】
【実施例】
以下、具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの例に限
定されるものではない。
【００４７】
〔実施例１〕
以下の処方と方法によりカチオン染料含有インク組成物（以下、「カチオンインク」という。）を作成した。
溶解安定剤における成分比（ｎに関して）
ｎ＝１の化合物：２９％（重量基準、以下同様）
ｎ＝２の化合物：２１％
ｎ＝５の化合物：２５％
ｎ＝６の化合物：２５％
これらの成分比は液体クロマトグラフィーで分離後、ＩＲ，ＧＣ−ＭＡＳＳスペクトルにて算出した。
上記の薬剤および水を混合して３０分間攪拌した後、得られた溶液を濾過し、溶解しない不純物（ゴミ等）を除くことによりカチオンインク１を得た。
次いで、このカチオンインクを５０℃と−５℃の恒温室に放置し、経日安定性試験を最長４週間にわたって行った。
また、以下のインクジェット条件により、最長６時間連続して吐出安定性試験を行い、ノズルの詰まりについて評価を行った。
【００４９】
〔インクジェット吐出条件〕
吐出装置：オンデマンド方式シリアル走査型印写装置
駆動電圧：１５０Ｖ
パルス幅：１０μｓ
ノズル経：５０μｍ
ノズル数：２００個
周波数 ：５ＫＨｚ
更に、予め入力されたデータに基づき、ノズルから噴射する圧力、ノズルの開閉、被記録材の位置、カートリッジの走行等をコンピュータ制御し、プリントを行った。
次いで、１３０℃で１０分間湿熱処理を行った。
その後、以下の条件で浴比１：１００の割合で洗浄液に浸し、６０℃で３０分間処理を行い、乾燥した。
【００５０】
〔洗浄条件〕
ソーダ灰 ０．２部
リポトールＢ２０（ソーピング剤，日華化学株式会社製） ０．２部
温水 残部
合計 １００部
得られたプリント物の表面濃度とインクのにじみについて評価を行った。
被記録材：アクリル１００％平織布帛
【００５１】
〔実施例２〕
以下の処方と方法によりカチオンインクを作成した。
溶解安定剤における成分比（ｎに関して）
ｎ＝１の化合物：３０％
ｎ＝２の化合物：３０％
ｎ＝５の化合物：２０％
ｎ＝６の化合物：２０％
カチオンインク２を使用する以外は実施例１に準じ評価した。
【００５３】
〔実施例３〕
以下の処方と方法によりカチオンインクを作成した。
溶解安定剤における成分比（ｎに関して）
ｎ＝１の化合物：３７％
ｎ＝２の化合物：１３％
ｎ＝５の化合物：２５％
ｎ＝６の化合物：２５％
カチオンインク３を使用する以外は実施例１に準じ評価した。
【００５５】
〔実施例４〕
以下の処方と方法によりカチオンインク４を作成した。
溶解安定剤における成分比（ｎに関して）
ｎ＝１の化合物：５０％
ｎ＝５の化合物：２５％
ｎ＝６の化合物：２５％
カチオンインク４を使用する以外は実施例１に準じ評価した。
【００５７】
〔比較例１〕
以下の処方と方法によりカチオンインク５を作成した。
（カチオンインク５）
C.I. Basic Yellow 11 ５部
チオジグリコール ２．５部
リンゴ酸 ０．１部
純水 ９２部
カチオンインク５を使用する以外は実施例１に準じ評価した。
【００５８】
〔比較例２〕
以下の処方と方法によりカチオンインク６を作成した。
（カチオンインク６）
C.I. Basic Yellow 11 ５部
溶解安定剤 ２．５部
ＰｈＧ−Ｈ（Ｒ＝フェニル基，Ｒ′＝Ｘ＝Ｈ，日本乳化剤株式会社製）
リンゴ酸 ０．１部
純水 ９２部
【００５９】
溶解安定剤における成分比（ｎに関して）
ｎ＝１の化合物：５８％
ｎ＝２の化合物：４２％
カチオンインク６を使用する以外は実施例１に準じ評価した。
【００６０】
〔比較例３〕
以下の処方と方法によりカチオンインク７を作成した。
（カチオンインク７）
C.I. Basic Yellow 11 ５部
溶解安定剤 ２．５部
ＰｈＧ−５５（Ｒ＝フェニル基，Ｒ′＝Ｘ＝Ｈ，日本乳化剤株式会社製）
リンゴ酸 ０．１部
純水 ９２部
【００６１】
溶解安定剤における成分比（ｎに関して）
ｎ＝５の化合物：５０％
ｎ＝６の化合物：５０％
カチオンインク７を使用する以外は実施例１に準じ評価した。
【００６２】
〔比較例４〕
以下の処方と方法によりカチオンインク８を作成した。
溶解安定剤における成分比（ｎに関して）
ｎ＝２の化合物：２７％
ｎ＝３の化合物：１０％
ｎ＝４の化合物：６３％
カチオンインク８を使用する以外は実施例１に準じ評価した。
【００６４】
〔比較例５〕
以下の処方と方法によりカチオンインク９を作成した。
（カチオンインク９）
C.I. Basic Yellow 11 ５部
溶解安定剤 ２．５部
ＰｈＧ（Ｒ＝フェニル基，Ｒ′＝Ｘ＝Ｈ，日本乳化剤株式会社製）
リンゴ酸 ０．１部
純水 ９２部
【００６５】
溶解安定剤における成分比（ｎに関して）
ｎ＝１の化合物：１００％
カチオンインク９を使用する以外は実施例１に準じ評価した。
【００６６】
評価方法
上記のようにして作成されたインクに対し、以下のような評価を行った。
その結果を表１に示す。
・保存安定性
インク１００ｃｃをガラス容器に密封し、５０℃と−５℃の条件にてそれぞれ４週間放置した後、次のように評価した。
【００６７】
判定基準
○＝問題発生なし
△＝わずかに凝集や粘度変化あり
×＝著しい凝集や増粘あり
【００６８】
・吐出安定性
インクをカートリッジに充填させ６時間吐出し、全２００ノズル中、詰まったノズル数で評価した。
【００６９】
・被記録物の品位評価
１）表面濃度 目視により、表面濃度を下記のように評価した。
判定基準
○＝濃度が高い
△＝やや濃度が低い
×＝濃度不足
２）均染感 目視により、均染感の程度を下記のように評価した。
判定基準
○＝均一でムラが全くない
△＝多少ムラがあるが品質に問題ない
×＝ムラが強い
【００７０】
表１から明白なように、本発明の加工方法で作成された実施例１〜４のカチオンインクは、保存安定性、吐出安定性に優れるだけでなく、高濃度でにじみの少ない画像を表現することができる。
特に、実施例２のように、含窒素界面活性剤を添加したインクを使用すると、より優れたインクジェットインクを作成することができる。
これに対し，本発明のカチオンインクによらない比較例１〜５は、保存安定性の悪さやノズル詰まりの多さから、インクジェットインクとして採用するには不十分で，画像も低濃度でにじみが多く，高品位な製品を得ることはできない。
【００７１】
【発明の効果】
以上のように、本発明によるカチオンインクは、保存安定性，吐出安定性に優れるだけでなく、高濃度で均染感のある画像を表現することができ、インクジェットプリント用インクとして好適であり、高品位の染色物を与えることができるものである。
【００７２】
【表１】
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink composition designed to perform stable ink jet printing.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the development of the ink-jet printing industry capable of producing high-quality and small-lot production, a wide variety of needs have been increasing for the ink and target recording materials.
Among them, the recording materials that are particularly attracting attention are cationic dyeable polyesters and acrylic resins, and high-quality, high-performance cationic dye-containing ink compositions capable of clearly printing these materials. Is required.
Cationic dyes have the highest color yield and sharpness among various dyes, and in particular, have various hues in the fluorescent color region. It is actively used.
[0003]
Ink used in the ink jet printing method is generally used by dissolving a water-soluble dye in water or a mixture of water and an organic solvent.
In this case, as ink characteristics,
1) Physical properties such as viscosity and surface tension are in an appropriate range;
2) The dissolution stability of the components in the ink is high and the orifice is not clogged.
3) No change in physical properties or precipitation of solid matter even after long-term storage, no change in ink,
4) A high quality image can be obtained after printing,
5) The fixing speed to the substrate is high,
6) The recorded image is required to have excellent light resistance and water resistance.
[0004]
However, cationic dyes dyed by ionic bonds have high reactivity, so they are inferior in stability, causing precipitation / aggregation, decomposition of the dye, and the like, resulting in problems that long-term storage is difficult.
In particular, a low-concentration ink composition has poor stability and lacks long-term storage, and thus it has been extremely difficult to stably eject ink jet printing.
Therefore, in a cationic dye-containing ink composition, it is common to add a dye solubilizing agent that increases the solubility of the dye in order to prevent the occurrence of troubles such as precipitation of dye crystals during storage. It was.
As such dye solubilizers, thiodiglycols have been commonly used.
However, thiodiglycol, which contains an acid, particularly hydrochloric acid in the ink composition, generates a toxic gas, so that its use is limited, and as a solubilizer, it is not always sufficient for long-term storage. It cannot be said that.
[0005]
Thereafter, a technique using ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether as a solubilizing agent in place of thiodiglycol (Japanese Patent Laid-Open No. 8-134370), resorcin, orcin, gallic acid Techniques using phenol derivatives such as acid compounds, N-dialkylamides, hydroquinone, pyrogallol, pyrogallol ether, phloroglucin, dihydroxybenzoic acid compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 10-204315) have been proposed.
[0006]
Further, a method of adding a lower alkyl alcohol (Japanese Patent Laid-Open No. 63-139963), cellosolves to suppress the generation of bubbles during the production of an ink composition for ink jet printing in which a dye powder and a liquid are mixed. , A method of adding ethylene glycol monoalkyl ethers and ethylene glycol dialkyl ethers (Japanese Patent Laid-Open No. 9-31379), no bleeding on recording paper, and excellent drying and fixing properties on high-size paper In order to obtain an ink composition for inkjet printing, a method of adding an ethylene oxide adduct of phenol (addition mole number 4 to 20) to the ink composition (Japanese Patent Publication No. 6-21251) has been proposed.
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-231284 proposes that an anionic substance is added to a basic dye to obtain an ink for ink jet printing. However, since this forms a salt, an unstable cationic dye is used. However, the ink physical properties of the ink-jet ink composition have the following problems.
[0007]
That is, (1) when anionic substances are added to the cationic dye, they are agglomerated by ionic bonding, and (2) even in the case of a very small amount of agglomeration, ejection failure occurs in the ink jet and good quality is obtained And (3) the anionic substance hinders the binding between the anionic substrate and the cationic dye, and the dyeing concentration is insufficient.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-272277 discloses that the concentration of the contained polyvalent metal is lowered for the purpose of dissolution stability, but that alone is insufficient to stabilize the cationic dye.
[0008]
In the above prior art, it is disclosed that ethylene glycol monophenyl ether (or monobenzyl ether), diethylene glycol monophenyl ether (or monobenzyl ether) or the like is contained in the ink composition as a dye dissolving agent. In particular, there is no mention of improving the storage stability of an ink composition having a relatively low dye concentration and obtaining an ink composition that can be stably ejected by an inkjet printing method even after storage for a long period of time. .
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an ink composition that solves the above-mentioned conventional problems, has a good cationic dye storage stability, and enables stable ink jet printing.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has added a specific dissolution stabilizer and dyeing assistant to the ink composition for inkjet printing containing a cationic dye and an aqueous medium. The inventors have found that stable ink jet printing is possible, and thereby a clear image can be formed, and the present invention has been completed.
[0011]
That is, the present invention is (1) an ink composition for ink jet printing containing a cationic dye and an aqueous medium, wherein the ink composition contains 0.05 to 10% by weight of the dissolution stabilizer of (A) below. Ink composition for inkjet printing (A) characterized by the general formula [I]
[0012]
[Chemical 7]
A dissolution stabilizer comprising a compound represented by the formula: and the dissolution stabilizer in the general formula [I],
1) a compound in which n is 1 or 2, or a mixture of a compound in which n is 1 and a compound in which n is 2, and 10) 2) a compound in which n is 5 or 6, or n is 5. 90 to 10% by weight of a mixture of a compound and a compound wherein n is 6.
A first invention relating to a dissolution stabilizer comprising a mixture comprising:
[0014]
(2) An ink composition for inkjet printing containing a cationic dye and an aqueous medium, wherein 0.05 to 10% by weight of the dissolution stabilizer (A) below is contained in the ink composition, and (B) below. Ink composition for ink jet printing (A) General formula [I] characterized by containing the dyeing assistant of 0.05-10 weight%
[0015]
[Chemical 8]
A dissolution stabilizer comprising a compound represented by the formula: and the dissolution stabilizer in the general formula [I],
1) a compound in which n is 1 or 2, or a mixture of a compound in which n is 1 and a compound in which n is 2, and 10) 2) a compound in which n is 5 or 6, or n is 5. 90 to 10% by weight of a mixture of a compound and a compound wherein n is 6.
Dissolving stabilizer (B) composed of a mixture consisting of general formula [II]
[0017]
[Chemical 9]
A second invention relating to a dyeing assistant represented by:
[0019]
Furthermore, (3) an ink composition for ink jet printing containing a cationic dye and an aqueous medium, characterized in that the ink composition contains 0.05 to 10% by weight of the dissolution stabilizer of (A) below. Ink composition for inkjet printing (A) General formula [I]
[0020]
[Chemical Formula 10]
A dissolution stabilizer comprising a compound represented by the formula: and the dissolution stabilizer in the general formula [I],
1) a compound in which n is 1 or 2, or a mixture of a compound in which n is 1 and a compound in which n is 2 to 30 to 70% by weight, and 2) a compound in which n is 5 or 6, or n is 5 70-30% by weight of a mixture of a compound and a compound wherein n is 6;
A third invention relating to a dissolution stabilizer comprising a mixture comprising:
[0022]
Furthermore, (4) an ink composition for ink jet printing containing a cationic dye and an aqueous medium, wherein 0.05 to 10% by weight of the following (A) dissolution stabilizer is added to the ink composition, and (B) An ink composition for inkjet printing, comprising 0.05 to 10% by weight of a dyeing assistant. (A) General formula [I]
[0023]
Embedded image
A dissolution stabilizer comprising a compound represented by the formula: and the dissolution stabilizer in the general formula [I],
1) a compound in which n is 1 or 2, or a mixture of a compound in which n is 1 and a compound in which n is 2 to 30 to 70% by weight, and 2) a compound in which n is 5 or 6, or n is 5 70-30% by weight of a mixture of a compound and a compound wherein n is 6;
Dissolving stabilizer (B) composed of a mixture consisting of general formula [II]
[0025]
Embedded image
A fourth invention relating to a dyeing assistant represented by:
[0027]
Further, (5), a fifth invention according to the ink composition for ink jet printing according to any one of the above (1) to (4), wherein in the general formula [I], R ′ is a hydrogen atom. Is composed of.
[0028]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The dissolution stabilizer of the present invention has the general formula [I]
[0029]
Embedded image
A dissolution stabilizer comprising a compound represented by the formula: and the dissolution stabilizer in the general formula [I],
(1) a compound in which n is 1 or 2, or a mixture of a compound in which n is 1 and a compound in which n is 2 (hereinafter referred to as “dissolution stabilizer component a”), and (2) n is 5 or 6 Or a mixture of a compound in which n is 5 and a compound in which n is 6 (hereinafter referred to as “dissolution stabilizer component b”), wherein the dissolution stabilizer component a and the dissolution stabilizer component b Are mixtures of 10 to 90% by weight and 90 to 10% by weight, preferably 30 to 70% by weight and 70 to 30% by weight, respectively.
When the amount ratio of the dissolution stabilizer component a or the dissolution stabilizer component b is less than 10% by weight or more than 90% by weight, the dissolution stabilizing action by the combined use cannot be sufficiently exhibited.
[0031]
The dissolution stabilizer of the present invention is a mixture of a compound in which 1 to 2 ethylene oxide or propylene oxide is added to an alkyl-substituted or unsubstituted phenyl group (or benzyl group) and a compound in which 5 to 6 are added.
[0032]
Such a mixture composed of ethylene oxide or propylene oxide adducts of alkyl-substituted or unsubstituted phenyl (or benzyl) having different addition numbers with 3 to 4 additions of ethylene oxide or propylene oxide is used. Although the reason why the dissolution stability of the ink composition can be remarkably improved as compared with the case where each of the compound added with ˜2 or compound added with 5-6 is used alone is not clear, It is presumed to be based on the dependency of the hydrophilic / lipophilic balance in the compound represented by the formula [I] on the addition number (n).
[0033]
By the way, the cationic dye is dissolved in the form of ions in the aqueous medium.
In general, it is known to use a solubilizing agent having the same polarity as that of the dye in order to improve the solubility of the dye. The ink is formed by selecting the dissolving agent in advance according to the polarity of the dye. That's fine.
However, highly reactive cationic dyes change in polarity due to slight environmental changes such as pH change or temperature change, and change from water-soluble to oil-soluble even with the addition of a solubilizing agent having a pre-adapted polarity. It changes and becomes easy to produce aggregation.
Therefore, it is necessary to make the dissolving agent correspond to the polarity of the cationic dye which has changed each time.
[0034]
From the viewpoint of hydrophilic / lipophilic balance, generally, in order to dissolve the cationic dye, in the compound represented by the general formula [I], n is 5 to 6 (influence of ethylene oxide or propylene oxide unit of the hydrophilic group). However, the counter anion component of the cationic dye decomposes or volatilizes and the polarity changes rapidly during long-term storage in the ink state.
[0035]
Therefore, by using a compound in which n is 5 to 6 together with a solubilizer in the range of n being 1 to 2 (the influence of the phenyl group or benzyl group of the lipophilic group becomes greater and the oil becomes soluble). It is considered that the dye that has become oil-soluble due to the change in polarity can be dissolved to maintain long-term stability.
That is, the compound represented by the above general formula [I] as a solubilizer, wherein n is a compound having 1 to 2 and a compound having n is 5 to 6 is used in a specific amount ratio, thereby providing long-term stability. It is presumed that the result is that precipitation due to the above-described decomposition and aggregation does not occur.
[0036]
The dissolution stabilizer of the present invention can achieve its purpose by containing 0.05 to 10% by weight in the ink composition.
If it is 0.05% by weight or less, the dissolution stabilizing action cannot be exhibited, and even if it is contained in an amount exceeding 10% by weight, the effect is not particularly increased.
The dissolution stabilizer of the present invention is low in volatility, can prevent drying at the nozzle portion of the head, and has little influence on physical properties such as viscosity and surface tension, and is therefore optimal for inkjet printing.
General formula [II] of the present invention
[0037]
Embedded image
The dyeing aid represented by the formula can be used in combination with the dissolution stabilizer to prevent color breakup caused by the difference in dyeing speed depending on the type of the dye of the cationic dye.
In addition, when dye is applied by an ink jet method, it is important that the applied dots are slightly blurred and dyed uniformly, but since the cationic dye is inferior in transferability, it is difficult to obtain leveling.
[0039]
Therefore, by using this dyeing assistant together, it is possible to prevent the aggregation of the cationic dyes and obtain a product excellent in level dyeing feeling.
In the dyeing assistant represented by the general formula [II], R ″ is specifically —H, —Cl, —Br, —OH, —SO 3 Na, —COONa, —COOCH 3 , —COOC 2 H 5. , —COOC 3 H 7 , —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —OC 3 H 7 , —CN, —NH 2 and the like.
The purpose of the dyeing assistant can be sufficiently achieved by adding 0.05 to 10% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, based on the entire composition.
[0040]
As the cationic dye used in the present invention, all known cationic dyes can be used.
For example, C.I. I. Basic yellow 1, 2, 3, 4, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 51, 63, 67, 70, 73, etc. I. Basic Orange 2, 21, 22, 26, etc., C.I. I. Basic Red 1, 2, 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 35, 36, 39, 46, 51, 69, 70, 73, 82, etc. I. Basic violet 1, 3, 7, 10, 11, 15, 16, 20, 21, 27, etc., C.I. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 21, 26, 41, 45, 47, 54, 65, 69, 75, 77, 105, 117, 129, 147, etc., C.I. I. Basic green 1, 4 etc., C.I. I. Basic brown 1 or the like can be used.
Here, the cationic dye is preferably contained in the ink composition in the range of 0.1 to 10% by weight.
[0041]
The aqueous medium used in the present invention comprises water or water and a water-soluble organic solvent.
Examples of water-soluble organic solvents include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol, ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, ethylene glycol, propylene glycol, Examples include alkylene glycols such as diethylene glycol and triethylene glycol, and cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve.
[0042]
In the ink composition, there are volatilization inhibitors, catalysts, oil absorbents, preservatives, antifoaming agents, retaining agents, plasticizers, fats and oils, waxes, viscosity modifiers, thermosetting resins, crosslinking agents, infrared absorbers, ultraviolet rays. Absorber, light resistance improver, antioxidant, extender pigment, fluorescent brightener, adsorbent, anti-reducing agent, sequestering agent, extender, hygroscopic agent, penetrant, electrolyte, fragrance, antibacterial agent, deodorant Various additives such as insect repellents can be blended.
[0043]
Specific examples of the inkjet printing method include a continuous method such as a charge modulation method, a micro dot method, a charge ejection control method, an ink mist method, an on-demand method such as a piezo method, a bubble jet method, and an electrostatic suction method. Can also be adopted.
Regarding the ionicity of the recording medium, it is preferable that the recording medium itself is anionic in order to ion-bond the cationic dye.
Examples of the recording material having an anionic property include a water-insoluble polymer compound having a sulfite group and / or a carboxylic acid group and / or a phenol group.
When the recording material is not anionic, it is preferable to apply an anionic binder to the recording material in advance.
Specific examples of anionic binders include resins such as phenol resins, ionomers, polycarboxylic acids, polyacrylic acid, polyparavinylphenol, lignin, lignin sulfonic acid, and cation exchange resins.
[0044]
The ink composition of the present invention can be applied to various recording materials.
Specifically, the present invention can be applied to rubber, plastic molded bodies, plastic films, paper, fabrics, glass, metal materials, and the like.
Among them, the fabric is particularly effective because it can obtain a deep printed matter with excellent water absorption.
Examples of the fiber material constituting the fabric include acrylic fiber, polyester fiber, nylon fiber, acetate fiber, wool, silk, and cotton. Acrylic, cationic dyeable polyester, and cation having high dyeing property with respect to cationic dye. Particularly preferred are fibers such as dyeable nylon and cationic dyeable acetate, and composites (blends) of these fibers with other fibers.
In addition, the structure is not particularly limited, such as a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric.
[0045]
When a cationic dye is dyed on a fabric, after applying the ink composition to the fabric, a wet heat coloring treatment is performed at 80 to 150 ° C., and then soaping is performed to remove excess dye, Quality can be improved.
If an ink retaining agent is provided in advance on the fabric, the dye can be used effectively, and a high quality can be obtained in terms of leveling feeling and density.
Ink retainers include starch, natural rubber, natural gums (guar gum, tamarind gum, etc.), natural polymers such as sodium alginate, and semi-synthetic polymers such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxymethyl ethyl cellulose, processed starch, etc. , Synthetic polymers such as polyvinyl acetate, polyoxyethylene, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyacrylate ester, polyacrylamide, and starch-acrylic copolymer can be used.
[0046]
【Example】
Specific examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
[0047]
[Example 1]
A cationic dye-containing ink composition (hereinafter referred to as “cationic ink”) was prepared by the following formulation and method.
Component ratio in dissolution stabilizer (with respect to n)
n = 1 compound: 29% (weight basis, hereinafter the same)
n = 2 compounds: 21%
n = 5 compound: 25%
n = 6 compound: 25%
These component ratios were calculated by IR, GC-MASS spectrum after separation by liquid chromatography.
After mixing said chemical | medical agent and water and stirring for 30 minutes, the obtained solution was filtered and the cation ink 1 was obtained by removing the impurities (dust etc.) which do not melt | dissolve.
Next, this cationic ink was left in a thermostatic chamber at 50 ° C. and −5 ° C., and a daily stability test was conducted for a maximum of 4 weeks.
In addition, a discharge stability test was continuously performed for up to 6 hours under the following ink jet conditions to evaluate nozzle clogging.
[0049]
[Inkjet ejection conditions]
Discharge device: On-demand type serial scanning type printing device Drive voltage: 150V
Pulse width: 10μs
Nozzle length: 50 μm
Number of nozzles: 200 Frequency: 5KHz
Further, printing was performed by controlling the pressure ejected from the nozzle, opening / closing of the nozzle, the position of the recording material, the running of the cartridge, and the like based on pre-input data.
Next, wet heat treatment was performed at 130 ° C. for 10 minutes.
Thereafter, the film was immersed in a cleaning solution at a bath ratio of 1: 100 under the following conditions, treated at 60 ° C. for 30 minutes, and dried.
[0050]
[Cleaning conditions]
Soda ash 0.2 parts Lipotol B20 (soaping agent, manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts warm water Total remaining 100 parts The surface density of the obtained printed matter and ink bleeding were evaluated.
Recording material: 100% acrylic plain woven fabric
[Example 2]
A cationic ink was prepared by the following formulation and method.
Component ratio in dissolution stabilizer (with respect to n)
n = 1 compound: 30%
n = 2 compound: 30%
n = 5 compound: 20%
n = 6 compound: 20%
Evaluation was performed according to Example 1 except that the cationic ink 2 was used.
[0053]
Example 3
A cationic ink was prepared by the following formulation and method.
Component ratio in dissolution stabilizer (with respect to n)
n = 1 compound: 37%
n = 2 compound: 13%
n = 5 compound: 25%
n = 6 compound: 25%
Evaluation was performed according to Example 1 except that the cationic ink 3 was used.
[0055]
Example 4
Cationic ink 4 was prepared by the following formulation and method.
Component ratio in dissolution stabilizer (with respect to n)
n = 1 compound: 50%
n = 5 compound: 25%
n = 6 compound: 25%
Evaluation was performed according to Example 1 except that the cationic ink 4 was used.
[0057]
[Comparative Example 1]
Cationic ink 5 was prepared by the following formulation and method.
(Cationic ink 5)
CI Basic Yellow 11 5 parts Thiodiglycol 2.5 parts Malic acid 0.1 part Pure water 92 parts Evaluation was performed according to Example 1 except that 92 parts of cationic ink 5 was used.
[0058]
[Comparative Example 2]
Cationic ink 6 was prepared by the following formulation and method.
(Cationic ink 6)
CI Basic Yellow 11 5 parts dissolution stabilizer 2.5 parts PhG-H (R = phenyl group, R ′ = X = H, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Malic acid 0.1 part pure water 92 parts
Component ratio in dissolution stabilizer (with respect to n)
Compound with n = 1: 58%
n = 2 compounds: 42%
Evaluation was performed according to Example 1 except that the cationic ink 6 was used.
[0060]
[Comparative Example 3]
Cationic ink 7 was prepared by the following formulation and method.
(Cationic ink 7)
CI Basic Yellow 11 5 parts dissolution stabilizer 2.5 parts PhG-55 (R = phenyl group, R ′ = X = H, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Malic acid 0.1 part pure water 92 parts
Component ratio in dissolution stabilizer (with respect to n)
n = 5 compound: 50%
n = 6 compound: 50%
Evaluation was performed according to Example 1 except that the cationic ink 7 was used.
[0062]
[Comparative Example 4]
Cationic ink 8 was prepared by the following formulation and method.
Component ratio in dissolution stabilizer (with respect to n)
n = 2 compound: 27%
n = 3 compound: 10%
n = 4 compound: 63%
Evaluation was performed according to Example 1 except that the cationic ink 8 was used.
[0064]
[Comparative Example 5]
Cationic ink 9 was prepared by the following formulation and method.
(Cationic ink 9)
CI Basic Yellow 11 5 parts dissolution stabilizer 2.5 parts PhG (R = phenyl group, R ′ = X = H, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Malic acid 0.1 part pure water 92 parts [0065]
Component ratio in dissolution stabilizer (with respect to n)
n = 1 compound: 100%
Evaluation was performed according to Example 1 except that the cationic ink 9 was used.
[0066]
Evaluation Method The following evaluation was performed on the ink prepared as described above.
The results are shown in Table 1.
-Storage stability 100cc was sealed in a glass container and allowed to stand at 50 ° C and -5 ° C for 4 weeks, respectively, and then evaluated as follows.
[0067]
Judgment criteria ○ = No problem △ = Slight aggregation or viscosity change × = Severe aggregation or thickening [0068]
-Ejection stability The ink was filled in the cartridge and ejected for 6 hours, and the evaluation was made based on the number of nozzles clogged out of all 200 nozzles.
[0069]
-Quality evaluation of recorded material 1) Surface concentration The surface concentration was visually evaluated as follows.
Judgment criteria ○ = high density Δ = slightly low density x = low density 2) Leveling feeling The degree of leveling feeling was visually evaluated as follows.
Criteria ○ = Uniform and no unevenness Δ = Some unevenness but no problem in quality × = Strong unevenness
As is apparent from Table 1, the cationic inks of Examples 1 to 4 prepared by the processing method of the present invention not only have excellent storage stability and ejection stability, but also express images with high density and little bleeding. be able to.
In particular, when an ink to which a nitrogen-containing surfactant is added is used as in Example 2, a more excellent inkjet ink can be produced.
On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 that do not depend on the cationic ink of the present invention are insufficient to be employed as inkjet inks due to poor storage stability and nozzle clogging, and images are blurred at low density. Many high-quality products cannot be obtained.
[0071]
【The invention's effect】
As described above, the cationic ink according to the present invention is not only excellent in storage stability and ejection stability, but can express an image having a high level of levelness and is suitable as an ink for inkjet printing. A high-quality dyeing can be provided.
[0072]
[Table 1]
Claims (5)
（Ａ）一般式〔Ｉ〕
１）ｎが１もしくは２である化合物またはｎが１である化合物とｎが２である化合物との混合物１０〜９０重量％、および
２）ｎが５もしくは６である化合物またはｎが５である化合物とｎが６である化合物との混合物９０〜１０重量％、
からなる混合物から構成されてなる溶解安定剤。An ink composition for ink jet printing comprising a cationic dye and an aqueous medium, wherein the ink composition contains 0.05 to 10% by weight of the dissolution stabilizer (A) below: Composition.
(A) General formula [I]
1) a compound in which n is 1 or 2, or a mixture of a compound in which n is 1 and a compound in which n is 2, and 10) 2) a compound in which n is 5 or 6, or n is 5. 90 to 10% by weight of a mixture of a compound and a compound wherein n is 6.
A dissolution stabilizer comprising a mixture comprising:
（Ａ）一般式〔Ｉ〕
１）ｎが１もしくは２である化合物またはｎが１である化合物とｎが２である化合物との混合物１０〜９０重量％、および
２）ｎが５もしくは６である化合物またはｎが５である化合物とｎが６である化合物との混合物９０〜１０重量％、
からなる混合物から構成されてなる溶解安定剤。
（Ｂ）一般式〔II〕
(A) General formula [I]
1) a compound in which n is 1 or 2, or a mixture of a compound in which n is 1 and a compound in which n is 2, and 10) 2) a compound in which n is 5 or 6, or n is 5. 90 to 10% by weight of a mixture of a compound and a compound wherein n is 6.
A dissolution stabilizer comprising a mixture comprising:
(B) General formula [II]
（Ａ） 一般式〔Ｉ〕
１）ｎが１もしくは２である化合物またはｎが１である化合物とｎが２である化合物との混合物３０〜７０重量％、および
２）ｎが５もしくは６である化合物またはｎが５である化合物とｎが６である化合物との混合物７０〜３０重量％、
からなる混合物から構成されてなる溶解安定剤。An ink composition for ink jet printing comprising a cationic dye and an aqueous medium, wherein the ink composition contains 0.05 to 10% by weight of the dissolution stabilizer (A) below: Composition.
(A) General formula [I]
1) a compound in which n is 1 or 2, or a mixture of a compound in which n is 1 and a compound in which n is 2 to 30 to 70% by weight, and 2) a compound in which n is 5 or 6, or n is 5 70-30% by weight of a mixture of a compound and a compound wherein n is 6;
A dissolution stabilizer comprising a mixture comprising:
（Ａ）一般式〔Ｉ〕
１）ｎが１もしくは２である化合物またはｎが１である化合物とｎが２である化合物との混合物３０〜７０重量％、および
２）ｎが５もしくは６である化合物またはｎが５である化合物とｎが６である化合物との混合物７０〜３０重量％、
からなる混合物から構成されてなる溶解安定剤。
（Ｂ）一般式〔II〕
(A) General formula [I]
1) a compound in which n is 1 or 2, or a mixture of a compound in which n is 1 and a compound in which n is 2 to 30 to 70% by weight, and 2) a compound in which n is 5 or 6, or n is 5 70-30% by weight of a mixture of a compound and a compound wherein n is 6;
A dissolution stabilizer comprising a mixture comprising:
(B) General formula [II]
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