JP4772939B2 - Polymerizable monomer composition and contact lens - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コンタクトレンズ用に適する重合性単量体組成物およびコンタクトレンズに関する。さらに詳しくは、親水性、耐汚染性および酸素透過性の優れたコンタクトレンズに適する組成物、耐汚染性と酸素透過性の両方を有するコンタクトレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】
コンタクトレンズはハードとソフトの２つの型に大別される。ハードコンタクトレンズには、酸素透過性ハードコンタクレンズが含まれ、ソフトコンタクトレンズには親水性ソフトコンタクトレンズ、例えば高含水ソフトコンタクトレンズや低含水ソフトコンタクトレンズが含まれる。
しかし、現在多く市販されているコンタクトレンズは、大きく分けて、（イ）Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの重合体などの親水性ポリマーからなる親水性ソフトコンタクトレンズと（ロ）メチルメタクリレート、フルオロアルキルメタクリレートおよびトリストリメトキシシリルプロピルメタクリレートの共重合体よりなる酸素透過性ハードコンタクトレンズの２つが主流となっている。
最近のソフトコンタクトレンズでは、特開平５−１０７５１１号公報にみられるように２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを主成分とし、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートを共重合してなる高含水ソフトコンタクトレンズが開示されている。
前記のソフトコンタクトレンズは、分子内にリン脂質類似構造であるホスホリルコリン類似基を有しており、蛋白質、脂質に汚れない高い耐汚染性を有している。このソフトコンタクトレンズは、含水性であるため装用感に優れている。しかし、このソフトコンタクトレンズは、一般に市販されている高酸素透過性ハードコンタクトレンズに比べ酸素透過性が少なく、角膜組織の新陳代謝に必要な酸素を必ずしも十分に供給することはできない恐れがある。
【０００３】
一方、酸素透過性ハードコンタクトレンズはソフトコンタクトレンズに比べ眼に装用したとき装用感に劣るが、視力矯正力、耐久性、取り扱い性に優れるため、広く利用されている。しかしながら、分子中にシロキサン結合を有する特定のシリコン系メタクリレートとメチルメタクリレート類を重合してなる酸素透過性ハードコンタクトレンズは、前記利点を有しているが、使用中に涙液中の涙液成分、特に脂質、蛋白質等に汚染され長期間使用すると徐々に装用感が悪くなり、初期の装用感が失われる。また、市販されている酸素透過性ハードコンタクトレンズには酸素透過係数１５０以上のものも少なくないが、角膜上皮細胞の細胞分裂への影響を見る限り酸素透過性ハードコンタクトレンズの酸素透過係数は８０前後あれば充分といわれている。
装用感を改善するために濡れ性を改善するための各種の保存液が提案されているが（特開平５−１０７５１２号公報）、表面処理されたレンズ素材（特開平７−７２４３０号公報）を除いて、素材自身で濡れ性を有してかつ装用感を解決するものはほとんど無かった。
また、特表平６−５０２２００号公報では、エチレン性不飽和双極イオン性モノマーとして、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを用いて、エチレン性不飽和の中性希釈剤モノマー及び架橋するエチレン性架橋モノマーを共重合性単量体として重合するコンタクトレンズが開示されている。しかし、このコンタクトレンズ材料は、含水性のソフトコンタクトレンズに関する技術であり、耐汚染性を有するが、酸素透過性および耐汚染性の両方の性質を有する非含水性のハードコンタクトレンズについては、具体的な開示がされていない。具体的には、
前記公報の実施例３では２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートを重合してなるコンタクトレンズ材料が提案されているが、素材はメチルメタクリレートと２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを主体とするモノマー混合物を溶媒溶液で重合した共重合体であり、その後溶媒を減圧で除去してから含水させたソフトコンタクトレンズが開示されている。この含水ソフトコンタクトレンズは、濡れ性、耐汚染性が改善されるが、酸素透過係数は２０前後である。したがって、酸素透過性および耐汚染性の両方を有する具体的な技術は開示されていない。
前記問題点を解決する手段としてホスホリルコリン基を有するモノマー成分をメチルメタクリレート、シリコン系（メタ）アクリレートに溶解して、硬化物を得ることができればよいが、ホスホリルコリン基を有するモノマーは極度に親水性であるため、メチルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルメタクリレート等のシリコン系（メタ）アクリレートあるいはフッ素アルキルメタクリレートに溶解せず、透明な硬化物は得られない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、ホスホリルコリン基を有するモノマー成分をメチルメタクリレート、シリコン（メタ）アクリレート系の疎水性単量体に溶解した均一な組成物を提供することにある。
本発明の第２の目的は、蛋白質、脂質等の成分により汚れることのない耐汚染性と酸素透過性の両方を有するコンタクトレンズを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、Ａ成分として２−メタクリロイルオキシエチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシジエトキシ−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートのいずれかから選ばれるホスホリルコリン類似基含有（メタ）アクリレート１〜２５重量％、
Ｂ成分として３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ペルフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ペルフルオロへキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートのいずれかから選ばれる水酸基含有フッ素（メタ）アクリレート５〜７０重量％、
Ｃ成分としてアルキル（メタ）アクリレート、水酸基を含有しないフッ素含有（メタ）アクリレート、シリコン含有（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドから選ばれる１種又は２種以上の単官能単量体２０〜９０重量％および
Ｄ成分として多官能（メタ）アクリレート０．１〜１０重量％からなるコンタクトレンズ用重合性単量体組成物が提供される。
また本発明によれば、Ａ成分として２−メタクリロイルオキシエチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシジエトキシ−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートのいずれかから選ばれるホスホリルコリン類似基含有（メタ）アクリレート１〜２０重量％、
Ｂ成分として３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ペルフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ペルフルオロへキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートのいずれかから選ばれる水酸基含有フッ素（メタ）アクリレート５〜４０重量％、
Ｃ成分としてアルキル（メタ）アクリレート、水酸基を含有しないフッ素含有（メタ）アクリレート、シリコン含有（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上の単官能単量体２０〜７５重量％および
Ｄ成分として多官能（メタ）アクリレート１〜１０重量％からなるハードコンタクトレンズ用重合性単量体組成物が提供される。
【０００６】
本発明によれば、上記コンタクトレンズ用重合性単量体組成物またはハードコンタクトレンズ用重合性単量体組成物を重合してなるコンタクトレンズまたはハードコンタクトレンズが提供される。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下本発明をさらに詳細に説明する。
本発明において、コンタクトレンズとは、特別の指定がない限り、ハードコンタクトレンズおよびソフトコンタクトレンズの両方を意味する。本発明における重合性単量体組成物は、Ａ成分、Ｂ成分の重合性単量体を主なる構成成分とする組成物であり、レンズ用、特にコンタクトレンズ用に好適である。
【００１９】
Ａ成分は、２−メタクリロイルオキシエチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（以下、ＭＰＣと略す。）、２−メタクリロイルオキシプロピル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシジエトキシエチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートのいずれかから選択されるＰＣ単量体である。
【００２０】
Ａ成分のＰＣ単量体は、得られるコンタクトレンズに親水性及び耐汚染性を付与することができる。ＰＣ単量体の配合量は、１〜２５重量％好ましくは１〜２０重量％である。１重量％未満であるとＡ成分のＰＣ単量体に基づくの効果が発現しにくいので、耐汚染性を付与できない。ＰＣ単量体の配合量が２５重量％より多いと、硬化中、モノマーに溶解せず分離するか、重合体中に分離して透明感がなくなるため、透明で均質な硬化物が得られない。
【００２１】
本発明で用いるＢ成分は、特定の水酸基含有フッ素重合性単量体（以下、Ｆ−ＯＨ単量体と略す）である。
【００２４】
Ｂ成分は、３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ペルフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ペルフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。Ｆ−ＯＨ単量体は、単独で使用してもよいし、２種以上を配合して用いてもよい。このようなＦ−ＯＨ単量体は前記ＰＣ単量体を溶解し、例えば、他の（メタ）アクリレートを相溶させる。
【００２５】
Ｆ−ＯＨ単量体の配合量は、５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。Ｂ成分の水酸基含有フッ素（メタ）アクリレートの配合量が５重量％未満であるとＡ成分の（メタ）アクリレートを十分量溶解できず、７０重量％より多いと重合して得られるコンタクトレンズは機械的に脆く取扱にくく、破損しやすくなる。また、Ｆ−ＯＨ単量体は、前記のようにＰＣ単量体と他の単量体を相溶化するだけでなく、重合されたコンタクトレンズの酸素透過性の付与にも寄与する。その他の成分であるＣ成分は、２０〜９０重量％である。
【００２６】
本発明に使用するＣ成分は、アルキル（メタ）アクリレート、水酸基を含有しないフッ素含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコン含有（メタ）アクリレート、もしくはこれらと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドから選ばれる１種又は２種以上の単官能単量体である。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。水酸基を含有しないフッ素含有アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。シリコン含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリストリメトキシシリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、水酸基を含有しないフッ素含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコン含有（メタ）アクリレートが、得られるコンタクトレンズに酸素透過性を付与する点から特に好ましいモノマーとして挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンは得られるコンタクトレンズに親水性を付与する点から特に好ましいモノマーとして挙げられる。また、メチルメタクリレートが、得られるコンタクトレンズの加工に適度な硬度、機械的強度を付与する点から特に好ましいモノマーとして挙げられる。
【００２７】
本発明で用いるＤ成分は、前記のＡ、ＢおよびＣ成分と共重合可能な多官能（メタ）アクリレート（以下、多官能単量体４と略す。）であり、その具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート等の２官能性（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能性の（メタ）アクリレートが挙げられる。
多官能単量体４は、単独で使用してもよいし、２種以上を配合して用いてもよい。Ｄ成分の配合量は、０．１〜１０重量％、好ましくはハードコンタクトレンズ用で１〜１０重量％、ソフトコンタクトレンズ用で０．１〜１重量％である。
これらの多官能単量体４は、共重合で架橋し、得られるコンタクトレンズの加工に適度な硬度、機械的強度を付与する。
【００２８】
本発明の重合性単量体組成物は、前記のＡ、Ｂさらにその他の単量体を所定量配合することによって、均一な溶液とすることができる。またさらに、本発明の共重合体は、前記の重合性単量体組成物にさらに後述の重合開始剤を用いて重合して得られる透明な共重合体である。
【００２９】
本発明のコンタクトレンズは、前記Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ成分の組成原料を共重合することにより得ることができるが、前記Ａ、Ｂ、Ｃ成分のモノマー種および量または前記Ｄ成分の量によって含水あるいは非含水コンタクトレンズとなるが本発明のコンタクトレンズが含水、非含水にかかわらず濡れ性がよく、装用感に優れている。
本発明の耐汚染性と酸素透過性のコンタクトレンズは、前記の成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、色素、染料、顔料等の着色料、紫外線吸収剤等を含んでいてもよい。
色素、染料、顔料等の具体例として、例えば、青色２０１号、青色２０４号、紫色２０１号、赤色４０４号、緑色２０２号、青色４０４号等が挙げられる。
また、紫外線吸収剤の具体例としては、２−（２−ヒドロキシ）ベンゾトリアゾール、２−（ヒドロキシ）ベンゾフェノン等が好ましく挙げることができる。
【００３０】
本発明のコンタクトレンズ製造時の重合方法は、一般的なラジカル重合開始剤を使用するラジカル重合法によって実施される。例えば、塊状重合等の公知の技術によって行うことができる。
前記のラジカル重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリルを用いることができる。
重合開始剤の使用量としては、全モノマー１００重量部に対して通常０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。
本発明のコンタクトレンズの形状に製造するには、前記ラジカル重合条件に基づいて、例えば［イ］前記原料モノマーを試験管等の適当な容器の中で共重合させ、丸棒（ロッド）またはブロックを得た後、切削、研磨等の機械的加工する方法、［ロ］所定の型枠に前記原料モノマーと重合開始剤とを注入し、鋳型重合によって直接コンタクトレンズを成形する方法、［ハ］加熱または光照射を行いながらキャストする方法、または［ニ］予めラジカル重合法等で重合物を製造した後、重合物を適当な溶剤に溶解し、キャスト法により溶剤を除去する方法等により得ることができる。
【００３１】
【発明の効果】
本発明は、前記のＡ成分の特定構造のリン脂質類似構造を有する（メタ）アクリレート、Ｂ成分の特定の水酸基含有フッ素単量体、さらにその他の単量体を所定量配合することによって、分離や沈殿することなく均一な溶液とすることができる重合性単量体組成物である。前記の重合性単量体組成物にさらに重合開始剤を用いて重合して得られる透明な共重合体は、丸棒（ロッド型）や、ボタン型で得て、さらに加工してレンズ、特にコンタクトレンズ用に好適である。またさらに、前記重合性単量体組成物を硬化して得られるコンタクトレンズは、前記のＡ成分による親水性、耐汚染性、Ｂ成分による酸素透過性、さらにその他の成分による強度や加工性の維持、向上により、耐汚染性と酸素透過性の両方の物性を有する優れたコンタクトレンズである。特に、涙液中の蛋白質、脂質に汚れない耐汚染性の効果を奏するコンタクトレンズである。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を具体例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート（ＭＥＰ）５重量部、３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＦＭＢＭ）３０重量部を混合溶解した。得られた混合物にさらにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート（ＳｉＭＡ）６５重量部に溶解したところ光学的に均一で、透明な配合物が得られた。
【００３３】
実施例２
表１に示す原料モノマーすなわちＭＥＰ５重量部、ＦＭＢＭ３０重量部、ＳｉＭＡ３０重量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）３０重量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）５重量部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を試験管状ガラス管に注入し、系内の窒素置換を行った後、密封し、加熱硬化を行った。加熱は、恒温槽中で５０〜１００℃に、５０時間かけて昇温しておこなった。重合終了後、硬化物を型から取り出したところ、得られた重合体は無色透明であった。得られた重合体から所定の形状のテストピースを作製し、以下に示す各物性を評価した。結果を表１に示した。
【００３４】
１．酸素透過性；
製科研式フィルム酸素透過測定装置（理化精機工業製、Ｋ−３１６）を用いて、３５℃、生理食塩水中の酸素透過係数を求めた。
２．ショアー硬度；
ショアー硬度計（アスカー製、Ｄ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準じて、テストピースの表面硬度を測定した。
３．接触角；
接触角計（協和科学株社製 ＣＡ−Ａ）を用いて、得られたテストピースの接触角を測定した。
４．蛋白質吸着量の評価；
アルブミン０．３９％（Ｗ／Ｖ）、リゾチーム０．１７％（Ｗ／Ｖ）、γ−グロブリン０．１０５％（Ｗ／Ｖ）の生理食塩水溶液に、テストピースを浸せき後、生理食塩水で軽くすすぎ、１重量％のドデシル硫酸ナトリウムの界面活性剤水溶液を用いてテストピースから蛋白質を剥離させ、その溶液に蛋白質定量用の試薬を注入し、コンタクトレンズに吸着した蛋白質の定量を行った。
蛋白質吸着量（μｇ）＝蛋白質を剥離して測定した蛋白質の量
５．脂質吸収量の評価；
オレイン酸２０ｇの入ったサンプル管にテストピースを入れ、６０℃の恒温槽に２４時間入れオレイン酸の吸収量を測定した。
計算式；
オレイン酸吸収量（％）＝｛（吸収後のレンズ重量−吸収前のレンズ重量）／吸収後のレンズ重量｝×１００
【００３５】
実施例３〜１１
実施例２と同様にして表１および２の組成物を用いて重合して重合体を得た。
その後同様に処理してコンタクトレンズを得た。測定した結果を表１および２に示す。
【００３６】
比較例１
ＭＥＰ５重量部をＳｉＭＡ９５重量部に添加、溶解したが透明な配合物にならなかった。さらに本配合物を６０℃オーブンに入れ撹拌しても透明な配合物にはならなかった。
【００３７】
比較例２
ＳｉＭＡ４５重量部、トリフルオロエチルメタクリレート（３ＦＭＡ）２０重量部、ＭＭＡ２５重量部、メタクリル酸（ＭＡ）５重量部、ＥＤＭＡ５重量部、ＡＩＢＮ０．２重量部を試験管状ガラス管に注入し、系内の窒素置換を行った後、密封し、加熱硬化を行った。加熱は、恒温槽中で５０〜１００℃に、５０時間かけて昇温しておこなった。重合終了後、硬化物を型から取り出したところ、得られた重合体は無色透明であった。得られた重合体を所定の形状のテストピースを作製し、以下前記と同様にして各物性を評価した。測定した結果を表３に示した。
【００３８】
比較例３〜５
表３に示した配合組成で比較例２と同様にして重合して重合体を得た。その後同様に処理してコンタクトレンズを得た。以下前記と同様にして各物性を評価した。測定した結果を表３に示す。
【００３９】
比較例６
エタノール５０重量部、ＭＭＡ５０重量部を含む溶液中にＭＥＰ５０重量部、ＥＤＭＡ２重量、ＡＩＢＮ０．２重量部を溶解し、試験管状ガラス管に注入し、系内の窒素置換を行った後、密封し、加熱硬化を行った。加熱は、恒温槽中で５０〜１００℃に、５０時間かけて昇温しておこなった。重合終了後、硬化物を型から取り出し、真空乾燥機中で８０℃、４８時間加熱する事によりエタノールを除去し、硬化物を得た。以下前記と同様にして各物性を評価した。測定した結果を表３示す。
【００４０】
実施例１２
表４に示す原料モノマーすなわちＭＥＰ１０重量部、ＦＭＢＭ４９．５重量部、ＳｉＭＡ３０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）１０重量部、ＥＤＭＡ０．５重量部、ＡＩＢＮ０．２重量部を試験管状ガラス管に注入し、系内の窒素置換を行った後、密封し、加熱硬化を行った。加熱は、恒温槽中で５０〜１００℃に、５０時間かけて昇温して行った。得られた重合体は無色透明であった。得られた重合体から所定の形状のテストピースを作製し、表４に示す各物性を評価した。結果を表４に示す。
【００４１】
表４に示す物性の内、含水率は次の様に求めた。
含水率：０．９重量％の生理食塩水中に浸せきして飽和含水状態とした後、重量を測定し、次式により算出した。
含水率（％）＝｛（Ｗ1−Ｗ2）／Ｗ1｝×１００
ここで、Ｗ1:飽和含水時の重量、Ｗ2:乾燥重量を示す。
【００４２】
実施例１３〜２１
実施例１３と同様にして表４、５の配合組成を用いて重合して重合体を得た。
その後同様に処理してコンタクトレンズを得た。測定した結果を表４、５に示す。
【００４３】
比較例７
表６に示す原料モノマーすなわちＦＭＢＭ４９．５重量部、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）２０重量部、ＳｉＭＡ３０重量部、ＥＤＭＡ０．５重量部、ＡＩＢＮ０．２重量部を試験管状ガラス管に注入し、系内の窒素置換を行った後、密封し、加熱硬化を行った。加熱は、恒温槽中で５０〜１００℃に、５０時間かけて昇温して行った。得られた重合体は無色透明であった。得られた重合体から所定の形状のテストピースを作製し、表６に示す各物性を評価した。結果を表６に示す。
【００４４】
比較例８〜１０
表６に示した配合組成で比較例７と同様に重合して重合体を得た。その後同様に処理してコンタクトレンズを得た。以下前記と同様にして各物性を評価した。測定した結果を表６に示す。
【００４５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
なお表１〜６中に用いた略号はつぎのとおりである。
ＭＥＰ；２−メタクリロイルオキシエチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、
ＭＰＰ；２−メタクリロイルオキシプロピル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、
ＭＥＥＰ；２−メタクリロイルオキシジエトキシ−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、
ＦＭＢＭ；３−（ペルフルオロ３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ＦＢＭ；３−ペルフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ＦＨＭ；３−ペルフルオロへキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ＭＭＡ；メタクリル酸メチル、
ＥＭＡ；メタクリル酸エチル、
ＭＡ；メタクリル酸、
ＨＥＭＡ；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
ＮＶＰ；Ｎ−ビニルピロリドン
ＤＭＡＡ；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
３ＦＭＡ；トリフルオロエチルメタクリレート、
６ＦＭＡ；ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、
ＳｉＭＡ；トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、
ＥＤＭＡ；エチレングリコールジメタクリレート、
ＴＭＰＴ；トリメチロールプロパントリアクリレート。
【００５２】
＜配合組成物の透明性の評価記号＞
配合組成物の透明性；○は単量体組成で透明な組成物が得られた。×は単量体組成で透明な組成物は得られなかった。
＜硬化物の透明性の評価記号＞
硬化物の透明性；○は単量体組成で重合後に透明な硬化物が得られた。×は単量体組成で重合後に透明な硬化物は得られなかった。
＜含水後硬化物の透明性の記号＞
含水後硬化物の透明性；○は硬化物を水和した時、含水後も透明性を維持していた。×は硬化物を水和した時、含水後も透明性を維持しなかった。
また、測定の単位は、酸素透過性Ｄｋ値＝１０-11ｍｌＯ2・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ、ショアー硬度＝無単位、接触角＝度、蛋白吸着量＝μｇ、脂質吸収量＝％、含水率＝％である。
【００５３】
以上の結果より、本発明の重合性単量体組成物は、均一透明であることがわかる。また、重合性単量体組成物を重合してなる実施例のコンタクトレンズは、比較例に比べて、酸素透過性および防汚染性の両方を有する優れたものであることがわかる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polymerizable monomer composition and a contact lens suitable for contact lenses. More specifically, the parent aqueous set formed product that Suitable for stain and oxygen permeability of the excellent contact lenses, relates to a contact lens having both stain resistance and oxygen permeability.
[0002]
[Prior art]
Contact lenses are roughly divided into two types: hard and soft. The hard contact lens includes an oxygen-permeable hard contact lens, and the soft contact lens includes a hydrophilic soft contact lens such as a high water content soft contact lens and a low water content soft contact lens.
However, many contact lenses currently on the market are broadly divided into (i) hydrophilic soft contact lenses made of hydrophilic polymers such as polymers of N-vinylpyrrolidone and 2-hydroxyethyl methacrylate, and (b) methyl methacrylate. Two oxygen-permeable hard contact lenses made of a copolymer of fluoroalkyl methacrylate and tristrimethoxysilylpropyl methacrylate are mainly used.
In recent soft contact lenses, as shown in JP-A-5-107511, high water content soft contact comprising 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine as a main component and copolymerizing 2-hydroxyethyl methacrylate and ethylene glycol dimethacrylate. A lens is disclosed.
The soft contact lens has a phosphorylcholine-like group that is a phospholipid-like structure in the molecule, and has high stain resistance that is not contaminated by proteins and lipids. Since this soft contact lens is water-containing, it has excellent wearing feeling. However, this soft contact lens is less oxygen permeable than generally commercially available high oxygen permeable hard contact lenses, and there is a possibility that the oxygen necessary for the metabolism of the corneal tissue cannot be supplied sufficiently.
[0003]
On the other hand, oxygen-permeable hard contact lenses are inferior in wearing feeling when worn on the eyes compared to soft contact lenses, but are widely used because of their excellent vision correction power, durability, and handleability. However, an oxygen-permeable hard contact lens obtained by polymerizing a specific silicon-based methacrylate having a siloxane bond in the molecule and methyl methacrylate has the above-mentioned advantages, but the tear component in tear fluid during use In particular, when used for a long period of time due to contamination with lipids, proteins, etc., the feeling of wearing gradually deteriorates and the feeling of initial wearing is lost. Further, there are many commercially available oxygen permeable hard contact lenses having an oxygen permeability coefficient of 150 or more. However, as far as the influence on cell division of corneal epithelial cells is observed, the oxygen permeability coefficient of the oxygen permeable hard contact lens is 80. It is said that there is enough before and after.
Various preserving liquids for improving wettability have been proposed in order to improve wearing comfort (Japanese Patent Laid-Open No. 5-107512), but surface-treated lens material (Japanese Patent Laid-Open No. 7-72430) is used. Except for the material itself, there was almost nothing that had wettability and solved wearing feeling.
In JP-T 6-502200, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine is used as an ethylenically unsaturated dipolar monomer, and an ethylenically unsaturated neutral diluent monomer and an ethylenic crosslinking monomer for crosslinking are used. Contact lenses that polymerize as copolymerizable monomers are disclosed. However, this contact lens material is a technology related to a hydrous soft contact lens and has stain resistance, but for non-hydrous hard contact lenses having both oxygen permeability and stain resistance properties, Disclosure is not made. In particular,
In Example 3 of the publication, a contact lens material obtained by polymerizing 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, methyl methacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate is proposed. The material is mainly composed of methyl methacrylate and 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine. There is disclosed a soft contact lens that is a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture to be polymerized with a solvent solution, and after that, the solvent is removed under reduced pressure and then water is contained. This water-containing soft contact lens has improved wettability and contamination resistance, but has an oxygen permeability coefficient of around 20. Therefore, a specific technique having both oxygen permeability and contamination resistance is not disclosed.
As a means for solving the above problems, it is sufficient that a monomer component having a phosphorylcholine group is dissolved in methyl methacrylate and silicon-based (meth) acrylate to obtain a cured product. However, a monomer having a phosphorylcholine group is extremely hydrophilic. Therefore, it does not dissolve in silicon-based (meth) acrylates such as methyl methacrylate and tris (trimethylsiloxy) silyl methacrylate or fluorine alkyl methacrylate, and a transparent cured product cannot be obtained.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
A first object of the present invention is to provide a uniform composition in which a monomer component having a phosphorylcholine group is dissolved in a hydrophobic monomer based on methyl methacrylate or silicon (meth) acrylate.
A second object of the present invention is to provide a contact lens having both 蛋 white matter, that no stain resistance to soiling by components such as lipids and oxygen permeability.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, as component A, 2-methacryloyloxyethyl-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate, 2-methacryloyloxypropyl-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate, 2-methacryloyloxydiethoxy-2- (Trimethylammonio) phosphorylcholine-like group-containing (meth) acrylate 1 to 25% by weight selected from any of ethyl phosphate,
Hydroxyl group-containing fluorine selected from 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl methacrylate, and 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl methacrylate as the B component (Meth) acrylate 5 to 70% by weight,
C component alkyl (meth) acrylate, fluorine-containing (meth) acrylate not containing hydroxyl group, silicon-containing (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxyethyl (meth) acrylate, N-vinyl 2-90% by weight of one or more monofunctional monomers selected from 2-pyrrolidone and N, N-dimethylacrylamide and
A polymerizable monomer composition for contact lenses comprising 0.1 to 10% by weight of polyfunctional (meth) acrylate as D component is provided.
Further, according to the present invention, as component A, 2-methacryloyloxyethyl-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate, 2-methacryloyloxypropyl-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate, 2-methacryloyloxydiethoxy-2 1 to 20% by weight of a phosphorylcholine-like group-containing (meth) acrylate selected from any of-(trimethylammonio) ethyl phosphate,
Hydroxyl group-containing fluorine selected from 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl methacrylate, and 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl methacrylate as the B component (Meth) acrylate 5 to 40% by weight,
As component C, 20 to 75% by weight of one or more monofunctional monomers selected from alkyl (meth) acrylate, fluorine-containing (meth) acrylate containing no hydroxyl group, and silicon-containing (meth) acrylate, and
A polymerizable monomer composition for hard contact lenses comprising 1 to 10% by weight of a polyfunctional (meth) acrylate as the D component is provided.
[0006]
According to the present invention, there is provided a contact lens or a hard contact lens obtained by polymerizing the polymerizable monomer composition for contact lens or the polymerizable monomer composition for hard contact lens.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in further detail below.
In the present invention, a contact lens means both a hard contact lens and a soft contact lens unless otherwise specified. The polymerizable monomer composition in the present invention is a composition comprising a polymerizable monomer of component A or component B as a main component, and is suitable for lenses, particularly for contact lenses.
[0019]
A component 2 Metaku Leroy oxyethyl - 2 - (trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- Metaku Leroy oxy propyl (hereinafter, abbreviated as MPC.) - 2 - (trimethylammonio) ethyl phosphate, 2-methacryloyloxy-diethoxyethyl - 2 - PC monomer is selected from any of (trimethylammonio) ethyl phosphate.
[0020]
The PC monomer of component A can impart hydrophilicity and stain resistance to the obtained contact lens. The compounding amount of the PC monomer is 1 to 25% by weight, preferably 1 to 20% by weight. The effect of a less than 1% by weight based on the PC monomer component A is difficult to express, can not impart stain resistance. If the blending amount of the PC monomer is more than 25% by weight, it will not be dissolved in the monomer during curing, or it will be separated in the polymer and there will be no transparency, so a transparent and homogeneous cured product cannot be obtained. .
[0021]
B component used in the present invention is a specific hydroxyl group-containing fluoropolymer monomer (hereinafter, to abbreviated as F-OH monomer).
[0024]
B Ingredient is 3 - (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl Metaku relay DOO, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl Metaku Relate, include 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl Metaku relay DOO It is done. F-OH monomer may be used alone or may be used by blending two or more kinds. Such F-OH monomer was dissolved the PC monomer, for example, is compatible with other (meth) acrylate.
[0025]
The compounding quantity of F-OH monomer is 5-70 weight%, Preferably it is 10-60 weight%. When the blending amount of the B component hydroxyl group-containing fluorine (meth) acrylate is less than 5% by weight, the A component (meth) acrylate cannot be dissolved in a sufficient amount. Fragile, difficult to handle, and easy to break. Also, F-OH monomer not only compatibilizing PC monomer and other monomers as described above, also contributes to impart oxygen permeability of the polymerized contact lens. C component which is another component is 20 to 90 weight%.
[0026]
C component used in the present invention, A alkyl (meth) acrylate bets, fluorine-containing alkyl containing no water group (meth) acrylate bets, divorced containing (meth) acrylate bets, or these with 2-hydroxyethyl (meth ) Acrylate, 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, or one or more monofunctional monomers. The A alkyl (meth) acrylates, e.g., methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, Ru include 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Examples of the fluorine-containing alkyl (meth) acrylate containing no water acid groups, for example, trifluoroethyl (meth) acrylate, Ru hexafluoroisopropyl (meth) acrylate and the like. The divorced containing (meth) acrylates such as tris trimethoxysilyl (meth) Ru acrylate.. Among these, fluorine-containing alkyl (meth) acrylate and silicon-containing (meth) acrylate that do not contain a hydroxyl group are particularly preferable monomers from the viewpoint of imparting oxygen permeability to the obtained contact lens. N, N-dimethylacrylamide and N-vinylpyrrolidone are particularly preferred monomers from the viewpoint of imparting hydrophilicity to the resulting contact lens. Moreover, methyl methacrylate is mentioned as a particularly preferable monomer from the viewpoint of imparting appropriate hardness and mechanical strength to the processing of the obtained contact lens.
[0027]
The component D used in the present invention is a polyfunctional (meth) acrylate (hereinafter abbreviated as polyfunctional monomer 4) that can be copolymerized with the components A, B, and C, and specific examples thereof include ethylene. Bifunctional (meth) acrylates such as glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate; trifunctional such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate (Meth) acrylates may be mentioned.
The polyfunctional monomer 4 may be used alone or in combination of two or more. The amount of component D is 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 10% by weight for hard contact lenses and 0.1 to 1% by weight for soft contact lenses.
These polyfunctional monomers 4 are cross-linked by copolymerization and impart appropriate hardness and mechanical strength to the processing of the resulting contact lens.
[0028]
The polymerizable monomer composition of the present invention can be made into a uniform solution by blending predetermined amounts of the above-mentioned A and B and other monomers. Furthermore, the copolymer of the present invention is a transparent copolymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer composition using a polymerization initiator described later.
[0029]
The contact lens of the present invention can be obtained by copolymerizing the composition raw materials of the A, B, C and D components, depending on the monomer type and amount of the A, B and C components or the amount of the D component. The contact lens of the present invention is water-containing or non-water-containing contact lenses.
The contamination-resistant and oxygen-permeable contact lens of the present invention may contain coloring agents such as pigments, dyes, and pigments, ultraviolet absorbers, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired in addition to the above components. Good.
Specific examples of pigments, dyes, pigments and the like include, for example, Blue 201, Blue 204, Purple 201, Red 404, Green 202, Blue 404, and the like.
Specific examples of the ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy) benzotriazole, 2- (hydroxy) benzophenone, and the like.
[0030]
The polymerization method for producing the contact lens of the present invention is carried out by a radical polymerization method using a general radical polymerization initiator. For example, it can be performed by a known technique such as bulk polymerization.
Examples of the radical polymerization initiator include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxypivalate, and t-butylperoxydiisobutyrate. Azobisisobutyronitrile and azobisdimethylvaleronitrile can be used.
The amount of the polymerization initiator used is usually 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of all monomers.
In order to produce the contact lens of the present invention, based on the radical polymerization conditions, for example, [i] the raw material monomer is copolymerized in a suitable container such as a test tube, and a round bar (rod) or block And (b) a method of injecting the raw material monomer and a polymerization initiator into a predetermined mold and directly molding a contact lens by mold polymerization, [c] Obtained by a method of casting while heating or irradiating light, or [d] A method in which a polymer is produced in advance by a radical polymerization method or the like, then the polymer is dissolved in an appropriate solvent, and the solvent is removed by a casting method. Can do.
[0031]
【The invention's effect】
In the present invention, (meth) acrylate having a phospholipid-like structure having a specific structure of the above-mentioned component A, a specific hydroxyl group-containing fluorine monomer of component B, and other monomers are blended in a predetermined amount to separate the components. Ru polymerizable monomer composition der which can be no uniform solution to or precipitation. Before Symbol of the polymerizable monomer composition transparent obtained by further polymerization using a polymerization initiator into a copolymer, round bar (rod type) and are obtained in the button type, further processed to lenses, It is particularly suitable for contact lenses. Also further, the heavy polymerizable contact lens obtained by curing the monomer composition, hydrophilicity due to the component A, stain resistance, oxygen permeability, further strength and by other ingredients working by B component It is an excellent contact lens having both contamination resistance and oxygen permeability properties by maintaining and improving the properties. In particular, it is a contact lens having an effect of stain resistance that is not contaminated with proteins and lipids in tears.
[0032]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on specific examples, but the present invention is not limited thereto.
Example 1
2-Methacryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate (MEP) 5 parts by weight and 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate (FMBM) 30 parts by weight were mixed and dissolved. When the resulting mixture was further dissolved in 65 parts by weight of tris (trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate (SiMA), an optically uniform and transparent blend was obtained.
[0033]
Example 2
Raw material monomers shown in Table 1, namely MEP 5 parts by weight, FMBM 30 parts by weight, SiMA 30 parts by weight, methyl methacrylate (MMA) 30 parts by weight, ethylene glycol dimethacrylate (EDMA) 5 parts by weight, azobisisobutyronitrile (AIBN) 0. 2 parts by weight were injected into a test tubular glass tube, and after replacing the nitrogen in the system, it was sealed and heat-cured. The heating was performed by raising the temperature to 50 to 100 ° C. over 50 hours in a thermostatic bath. After completion of the polymerization, the cured product was taken out of the mold, and the obtained polymer was colorless and transparent. Test pieces having a predetermined shape were produced from the obtained polymer, and the following physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
[0034]
1. Oxygen permeability;
The oxygen permeation coefficient in physiological saline was determined at 35 ° C. using a Seikaken type film oxygen permeation measuring device (K-316, manufactured by Rika Seiki Kogyo Co., Ltd.).
2. Shore hardness;
The surface hardness of the test piece was measured in accordance with JIS K 7215 using a Shore hardness meter (manufactured by Asker, D).
3. Contact angle;
The contact angle of the obtained test piece was measured using a contact angle meter (CA-A manufactured by Kyowa Scientific Co., Ltd.).
4). Evaluation of protein adsorption;
After immersing the test piece in a physiological saline solution containing albumin 0.39% (W / V), lysozyme 0.17% (W / V), and γ-globulin 0.105% (W / V), After rinsing lightly, the protein was peeled from the test piece using a 1% by weight aqueous solution of sodium dodecyl sulfate, a reagent for protein quantification was injected into the solution, and the protein adsorbed on the contact lens was quantified.
4. Protein adsorption amount (μg) = Amount of protein measured by peeling the protein Assessment of lipid absorption;
A test piece was placed in a sample tube containing 20 g of oleic acid and placed in a thermostatic bath at 60 ° C. for 24 hours, and the amount of oleic acid absorbed was measured.
a formula;
Oleic acid absorption (%) = {(lens weight after absorption−lens weight before absorption) / lens weight after absorption} × 100
[0035]
Examples 3-11
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 2 using the compositions in Tables 1 and 2 to obtain a polymer.
Thereafter, the same treatment was performed to obtain a contact lens. The measured results are shown in Tables 1 and 2.
[0036]
Comparative Example 1
Although 5 parts by weight of MEP was added to and dissolved in 95 parts by weight of SiMA, a transparent formulation was not obtained. Furthermore, even if this formulation was placed in a 60 ° C. oven and stirred, it did not become a transparent formulation.
[0037]
Comparative Example 2
45 parts by weight of SiMA, 20 parts by weight of trifluoroethyl methacrylate (3FMA), 25 parts by weight of MMA, 5 parts by weight of methacrylic acid (MA), 5 parts by weight of EDMA, and 0.2 parts by weight of AIBN were injected into the test tubular glass tube, and nitrogen in the system After the replacement, it was sealed and heat-cured. The heating was performed by raising the temperature to 50 to 100 ° C. over 50 hours in a thermostatic bath. After completion of the polymerization, the cured product was taken out of the mold, and the obtained polymer was colorless and transparent. Test pieces having a predetermined shape were prepared from the obtained polymer, and the physical properties were evaluated in the same manner as described above. The measurement results are shown in Table 3.
[0038]
Comparative Examples 3-5
Polymerization was carried out in the same manner as in Comparative Example 2 with the blending composition shown in Table 3. Thereafter, the same treatment was performed to obtain a contact lens. Each physical property was evaluated in the same manner as described above. Table 3 shows the measurement results.
[0039]
Comparative Example 6
In a solution containing 50 parts by weight of ethanol and 50 parts by weight of MMA, 50 parts by weight of MEP, 2 parts by weight of EDMA, and 0.2 parts by weight of AIBN were dissolved, injected into a test tubular glass tube, and after nitrogen substitution in the system, the system was sealed. Heat curing was performed. The heating was performed by raising the temperature to 50 to 100 ° C. over 50 hours in a thermostatic bath. After completion of the polymerization, the cured product was removed from the mold, and ethanol was removed by heating in a vacuum dryer at 80 ° C. for 48 hours to obtain a cured product. Each physical property was evaluated in the same manner as described above. Table 3 shows the measurement results.
[0040]
Example 12
The raw material monomers shown in Table 4, ie, 10 parts by weight of MEP, 49.5 parts by weight of FMBM, 30 parts by weight of SiMA, 10 parts by weight of N, N-dimethylacrylamide (DMAA), 0.5 parts by weight of EDMA, and 0.2 parts by weight of AIBN were used as test tube glass tubes. After replacing with nitrogen in the system, it was sealed and heat-cured. Heating was performed by raising the temperature to 50 to 100 ° C. in a constant temperature bath over 50 hours. The obtained polymer was colorless and transparent. Test pieces having a predetermined shape were prepared from the obtained polymer, and the physical properties shown in Table 4 were evaluated. The results are shown in Table 4.
[0041]
Of the physical properties shown in Table 4, the moisture content was determined as follows.
Water content: After immersing in 0.9% by weight physiological saline to obtain a saturated water content, the weight was measured and calculated according to the following formula.
Moisture content (%) = {(W 1 −W 2 ) / W 1 } × 100
Here, W 1 represents the weight when saturated with water, and W 2 represents the dry weight.
[0042]
Examples 13-21
In the same manner as in Example 13, polymerization was carried out using the blending compositions shown in Tables 4 and 5 to obtain a polymer.
Thereafter, the same treatment was performed to obtain a contact lens. The measured results are shown in Tables 4 and 5.
[0043]
Comparative Example 7
The raw material monomers shown in Table 6, that is, 49.5 parts by weight of FMBM, 20 parts by weight of N-vinylpyrrolidone (NVP), 30 parts by weight of SiMA, 0.5 parts by weight of EDMA, and 0.2 parts by weight of AIBN were injected into the test tubular glass tube. After carrying out nitrogen substitution, it was sealed and heat-cured. Heating was performed by raising the temperature to 50 to 100 ° C. in a constant temperature bath over 50 hours. The obtained polymer was colorless and transparent. Test pieces having a predetermined shape were produced from the obtained polymer, and the physical properties shown in Table 6 were evaluated. The results are shown in Table 6.
[0044]
Comparative Examples 8-10
Polymerization was carried out in the same manner as in Comparative Example 7 with the blending composition shown in Table 6. Thereafter, the same treatment was performed to obtain a contact lens. Each physical property was evaluated in the same manner as described above. Table 6 shows the measurement results.
[0045]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
The abbreviations used in Tables 1 to 6 are as follows.
MEP; 2-methacryloyloxyethyl-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate,
MPP; 2-methacryloyloxypropyl-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate,
MEEP; 2-methacryloyloxydiethoxy-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate,
FMBM; 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate,
FBM; 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl methacrylate,
FHM; 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl methacrylate,
MMA; methyl methacrylate,
EMA; ethyl methacrylate,
MA; methacrylic acid,
HEMA; 2-hydroxyethyl methacrylate,
NVP; N-vinylpyrrolidone DMAA; N, N-dimethylacrylamide;
3FMA; trifluoroethyl methacrylate,
6FMA; hexafluoroisopropyl methacrylate,
SiMA; tris (trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate,
EDMA; ethylene glycol dimethacrylate,
TMPT; trimethylolpropane triacrylate.
[0052]
<Evaluation symbol for transparency of blended composition>
Transparency of the blended composition; ○ was a monomer composition and a transparent composition was obtained. X was a monomer composition and a transparent composition was not obtained.
<Evaluation symbol for transparency of cured product>
Transparency of cured product; ○ indicates a monomer composition, and a transparent cured product was obtained after polymerization. X is a monomer composition, and a transparent cured product was not obtained after polymerization.
<Symbol of transparency of cured product after hydration>
Transparency of cured product after hydration; ○ indicates that transparency was maintained after hydration when the cured product was hydrated. X: When the cured product was hydrated, transparency was not maintained even after hydration.
The unit of measurement is oxygen permeability Dk value = 10 −11 mlO 2 · cm / cm 2 · sec · mmHg, Shore hardness = no unit, contact angle = degree, protein adsorption amount = μg, lipid absorption amount =% The water content is%.
[0053]
From the above results, it can be seen that the polymerizable monomer composition of the present invention is uniformly transparent. Moreover, it can be seen that the contact lenses of the examples obtained by polymerizing the polymerizable monomer composition are superior in both oxygen permeability and antifouling properties as compared with the comparative examples.
Claims (6)
Ｂ成分として３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ペルフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ペルフルオロへキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートのいずれかから選ばれる水酸基含有フッ素（メタ）アクリレート５〜７０重量％、
Ｃ成分としてアルキル（メタ）アクリレート、水酸基を含有しないフッ素含有（メタ）アクリレート、シリコン含有（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドから選ばれる１種又は２種以上の単官能単量体２０〜９０重量％および
Ｄ成分として多官能（メタ）アクリレート０．１〜１０重量％からなるコンタクトレンズ用重合性単量体組成物。As component A, 2-methacryloyloxyethyl-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate, 2-methacryloyloxypropyl-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate, 2-methacryloyloxydiethoxy-2- (trimethylammonio) ethyl 1 to 25% by weight of a (meth) acrylate containing a phosphorylcholine-like group selected from any of phosphates,
Hydroxyl group-containing fluorine selected from 3- (perfluoro - 3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl methacrylate, and 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl methacrylate as the B component (Meth) acrylate 5 to 70% by weight,
C component alkyl (meth) acrylate, fluorine-containing (meth) acrylate not containing hydroxyl group, silicon-containing (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxyethyl (meth) acrylate, N-vinyl It consists of 20 to 90% by weight of one or more monofunctional monomers selected from 2-pyrrolidone and N, N-dimethylacrylamide and 0.1 to 10% by weight of polyfunctional (meth) acrylate as D component A polymerizable monomer composition for contact lenses.
Ｂ成分として３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ペルフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ペルフルオロへキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートのいずれかから選ばれる水酸基含有フッ素（メタ）アクリレート５〜４０重量％、
Ｃ成分としてアルキル（メタ）アクリレート、水酸基を含有しないフッ素含有（メタ）アクリレート、シリコン含有（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上の単官能単量体２０〜７５重量％および
Ｄ成分として多官能（メタ）アクリレート１〜１０重量％からなるハードコンタクトレンズ用重合性単量体組成物。As component A, 2-methacryloyloxyethyl-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate, 2-methacryloyloxypropyl-2- (trimethylammonio) ethyl phosphate, 2-methacryloyloxydiethoxy-2- (trimethylammonio) ethyl 1 to 20% by weight of a (meth) acrylate containing a phosphorylcholine-like group selected from any of phosphates,
Hydroxyl group-containing fluorine selected from 3- (perfluoro - 3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl methacrylate, and 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl methacrylate as the B component (Meth) acrylate 5 to 40% by weight,
As component C, alkyl (meth) acrylate, fluorine-containing (meth) acrylate containing no hydroxyl group, silicon-containing (meth) acrylate, one or more monofunctional monomers selected from 20 to 75% by weight, and component D A polymerizable monomer composition for hard contact lenses comprising 1 to 10% by weight of a polyfunctional (meth) acrylate.
ａ；トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート；トリフルオロエチル（メタ）アクリレートおよびヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレートおよびエチル（メタ）アクリレートのアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド。
ｂ；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートおよびトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート。2. The component C is one or more monofunctional monomers selected from the following a, and the component D is one or more polyfunctional (meth) acrylates selected from the following b. A polymerizable monomer composition for contact lenses.
a; tris (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate; trifluoroethyl (meth) acrylate and hexafluoroisopropyl (meth) acrylate; alkyl (meth) acrylate of methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate; Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxyethyl (meth) acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylacrylamide.
b: ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate.
ａ；トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート；トリフルオロエチル（メタ）アクリレートおよびヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレートおよびエチル（メタ）アクリレートのアルキル（メタ）アクリレート。
ｂ；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートおよびトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート。The component C is one or more monofunctional monomers selected from the following a, and the component D is one or more polyfunctional (meth) acrylates selected from the following b. A polymerizable monomer composition for hard contact lenses.
a; tris (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate; trifluoroethyl (meth) acrylate and hexafluoroisopropyl (meth) acrylate; alkyl (meth) acrylate of methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate.
b: ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate.
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