JP4765836B2 - An electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus equipped with the same. - Google Patents

An electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus equipped with the same. Download PDF

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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、複写機やプリンター等に用いられる電子写真感光体に関する。詳しくは、取り扱い性がよく、耐摩耗性に優れ、電気特性の良好なシート状電子写真感光体に関するものである。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used for a copying machine, a printer, and the like. More specifically, the present invention relates to a sheet-like electrophotographic photosensitive member having good handleability, excellent wear resistance, and good electrical characteristics.

電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られること等から、複写機、各種プリンター等の分野で広く使われている。電子写真技術の中核となる感光体については、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電物質を使用した感光体が使用されている。   Electrophotographic technology is widely used in the fields of copiers and various printers because of its immediacy and high quality images. As a photoreceptor which is the core of electrophotographic technology, a photoreceptor using an organic photoconductive material having advantages such as non-pollution, easy film formation, and easy manufacture is used.

有機系の光導電材料を用いた感光体としては、光導電性微粉末をバインダー樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体、電荷発生層及び電荷輸送層を積層した積層型感光体が知られている。積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発生物質及び電荷輸送物質を組み合わせることにより高感度な感光体が得られること、材料選択範囲が広く安全性の高い感光体が得られること、また感光層を塗布により容易に形成可能で生産性が高く、コスト面でも有利なことから感光体の主流であり、鋭意開発され実用化されている。   As a photoreceptor using an organic photoconductive material, a so-called dispersion type photoreceptor in which a photoconductive fine powder is dispersed in a binder resin, and a laminate type photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated are known. ing. Multilayered photoreceptors can be obtained by combining highly efficient charge generating substances and charge transporting substances to obtain highly sensitive photoreceptors, having a wide range of material selections and providing highly safe photoreceptors, and photosensitive layers. Can be easily formed by coating, has high productivity, and is advantageous in terms of cost. Therefore, it is the mainstream of photoconductors, and has been developed and put into practical use.

そして、その中でも、性状がフレキシブルで装置内に配置する際の自由度が大きい等の理由からシート状感光体を端部で接合したエンドレスベルト状の感光体が好んで使用され、また、安価で取り替えが容易である等の理由からシート状の感光体をドラムに巻き付けた形の感光体が好んで使用されている(例えば、特許文献1及び特許文献2参照)。   Among them, an endless belt-like photoreceptor in which a sheet-like photoreceptor is joined at the end is preferred because the property is flexible and the degree of freedom in arranging in the apparatus is large. For reasons such as easy replacement, a photoreceptor in the form of a sheet-like photoreceptor wound around a drum is preferably used (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

電子写真感光体は、電子写真プロセス、すなわち帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等のサイクルで繰り返し使用されるため、その間様々なストレスを受け劣化する。このような劣化としては、例えば、帯電器として用いられるコロナ帯電器から発生する強酸化性のオゾンやNOxが感光層に化学的なダメ−ジを与えたり、像露光や除電光で生成したキャリアが感光層内を流れることや外部からの光によって感光層組成物が分解したり等、化学的、電気的劣化がある。またこれとは別の劣化として、クリーニングブレード、磁気ブラシ等の摺擦や現像剤、転写部材や紙との接触等による感光層表面の摩耗や傷の発生、膜の剥がれといった機械的劣化がある。   Since the electrophotographic photosensitive member is repeatedly used in an electrophotographic process, that is, a cycle of charging, exposure, development, transfer, cleaning, static elimination, etc., it is deteriorated by various stresses during that time. Such deterioration includes, for example, strong oxidation ozone and NOx generated from a corona charger used as a charger, which causes chemical damage to the photosensitive layer, or a carrier generated by image exposure or static elimination light. There are chemical and electrical degradations such as flowing in the photosensitive layer and decomposition of the photosensitive layer composition by external light. In addition, there are other mechanical degradations such as rubbing of the cleaning blade, magnetic brush, developer, contact with the transfer member or paper, mechanical layer degradation such as abrasion or scratches on the surface of the photosensitive layer, and film peeling. .

また、特にエンドレスベルト状感光体においては、ベルトユニットを構成するローラ周囲を繰り返し通過する際に発生する屈曲及び張力のため、感光体表面にクラックを発生することもある。特にこのような感光層表面に生じる損傷は画像上に現れやすく、直接画像品質を損なうため、感光体の寿命を制限する大きな要因となっている。すなわち高寿命の感光体を開発するためには電気的、化学的耐久性を高めると同時に機械的強度を高めることも必須条件である。   In particular, in an endless belt-like photoconductor, cracks may occur on the surface of the photoconductor due to bending and tension that occur when the roller around the belt unit is repeatedly passed. In particular, such damage on the surface of the photosensitive layer tends to appear on the image and directly impairs the image quality, which is a major factor limiting the life of the photoreceptor. That is, in order to develop a long-life photoconductor, it is essential to increase the mechanical strength as well as the electrical and chemical durability.

表面保護層等の機能層を持たない一般的な感光体の場合、このような負荷を受けるのは感光層である。感光層は、通常バインダー樹脂と光導電性物質からなっており、実質的に強度を決めるのはバインダー樹脂であるが、光導電性物質の含有量を相当多くせざるを得ないため十分な機械強度を持たせるには至っていない。   In the case of a general photoreceptor having no functional layer such as a surface protective layer, it is the photosensitive layer that receives such a load. The photosensitive layer is usually composed of a binder resin and a photoconductive substance, and it is the binder resin that substantially determines the strength. However, since the content of the photoconductive substance must be considerably increased, sufficient machinery is required. It has not reached strength.

感光層のバインダー樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種々の熱硬化性樹脂が用いられている。数あるバインダー樹脂のなかではポリカーボネート樹脂が比較的優れた性能を有しており、これまで種々のポリカーボネート樹脂が開発され実用に供されている(例えば、特許文献3〜6参照)。   Examples of the binder resin for the photosensitive layer include vinyl polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, and polyvinyl chloride, and copolymers thereof, thermoplastic resins such as polycarbonate, polyester, polysulfone, phenoxy, epoxy, and silicone resin, and various kinds of heat. A curable resin is used. Among the various binder resins, the polycarbonate resin has a relatively excellent performance, and various polycarbonate resins have been developed and put into practical use (for example, see Patent Documents 3 to 6).

一方、感光層の強度を持たせるために、光導電性物質の含有量を減らす手法が提案されているが、そうした場合はシート状の感光体においては、シートのカール(反り)が大きくなるという弊害を持ち、用いる導電性支持体の膜厚を厚くしなければならない等の制約があった(例えば、特許文献7参照)。
実開平06−016966号公報 特開2000−010315号公報 特開昭50−098332号公報 特開昭59−071057号公報 特開昭59−184251号公報 特開平05−021478号公報 特開2000−267318号公報
On the other hand, in order to give the strength of the photosensitive layer, a method of reducing the content of the photoconductive substance has been proposed, but in such a case, in the sheet-like photoreceptor, the curl (warp) of the sheet is increased. There is a detrimental effect, and there is a restriction that the thickness of the conductive support to be used must be increased (for example, see Patent Document 7).
Japanese Utility Model Publication No. 06-016966 JP 2000-010315 A JP 50-098332 A JP 59-071057 A JP 59-184251 JP 05-021478 A JP 2000-267318 A

従来の感光体は、トナーによる現像、転写部材や紙との摩擦、クリーニング部材(ブレード)による摩擦、ローラによる屈曲等実用上の負荷によって表面が摩耗してしまったり、表面に傷が生じてしまう等の欠点を有しているため、実用上は限られた印刷性能にとどまっているのが現状であった。また、ベルトに加工したり、あるいはドラムに巻き付けたりする際に、シートのカール(反り)が原因で、加工的・精度的不具合を生じてしまう場合があった。   The surface of a conventional photoreceptor is worn or scratched by a practical load such as development with toner, friction with a transfer member or paper, friction with a cleaning member (blade), bending with a roller, or the like. However, the present situation is that the printing performance is limited in practical use. Further, when processing into a belt or winding around a drum, there are cases where processing and accuracy defects occur due to the curl of the sheet.

本発明は、このような問題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明の目的は、実用上の負荷に対する耐磨耗性に優れ、高い機械的強度を持ち、取り扱い性にも優れ、更に電気特性が良好なシート状、あるいはベルト状電子写真感光体を提供することにある。   The present invention has been made to solve such problems. That is, the object of the present invention is to provide a sheet-shaped or belt-shaped electrophotographic photoreceptor excellent in abrasion resistance to practical loads, having high mechanical strength, excellent handleability, and excellent electrical characteristics. It is to provide.

本発明者らは、鋭意検討の結果、感光層に特定の構造を有する樹脂を含むバインダー樹脂を含有させることにより、十分な機械的特性を有し、取り扱いが容易となり、更に良好な電気特性を示すことを見いだし、本発明の完成に至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have included a binder resin containing a resin having a specific structure in the photosensitive layer, thereby having sufficient mechanical properties, easy handling, and even better electrical properties. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、シート状導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が少なくとも下記式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂を含むバインダー樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体に存する。

Figure 0004765836
(式(1)中、Rは水素原子又はアルキル基を示し、Rは炭素数8以下のアルキル基を示し、R及びRは同一でも異なっていてもよいアルキル基を示し、n及びmは1〜4の整数を示す。) That is, the present invention includes an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a sheet-like conductive support, wherein the photosensitive layer contains a binder resin containing a polycarbonate resin having a repeating structure represented by the following formula (1): An electrophotographic photosensitive member is provided.
Figure 0004765836
(In Formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R 2 represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms, R 3 and R 4 represent an alkyl group which may be the same or different, and n And m represents an integer of 1 to 4.)

また、本発明は上記の電子写真感光体を搭載した画像形成装置に存する。   The present invention also resides in an image forming apparatus equipped with the above electrophotographic photosensitive member.

本発明によれば、取り扱い性に優れるとともに耐摩耗性に優れ、電気特性が優れたシート状又はベルト状電子写真感光体を得ることができる。また、ベルトに加工したり、あるいはドラムに巻き付けたりする際に、シートのカール(反り)を防止することができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a sheet-like or belt-like electrophotographic photoreceptor excellent in handleability, excellent in abrasion resistance, and excellent in electrical characteristics. Further, when the sheet is processed into a belt or wound around a drum, the sheet can be prevented from curling.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

本発明の電子写真感光体はシート状の導電性支持体を有し、その感光層は式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂を含有し、該ポリカーボネート樹脂は感光体の導電性支持体上に設けられる感光層のバインダー樹脂として用いられる。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention has a sheet-like conductive support, and the photosensitive layer contains a polycarbonate resin having a repeating structure represented by the formula (1). The polycarbonate resin is a conductive material of the photosensitive member. Used as a binder resin for a photosensitive layer provided on a support.

本発明の電子写真感光体における感光層の具体的な構成としては、導電性支持体上に電荷発生物質を主成分とする電荷発生層、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を主成分とする電荷輸送層を積層した積層型感光体;導電性支持体上に、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を含有する層中に電荷発生物質を分散させた感光層を有する分散型(単層型)感光体等が挙げられる。本発明における、式(1)で表されるポリカーボネート樹脂は、感光層に含まれれば特に限定はなく、どの層に含有されていてもよいが、単層型感光体ではその感光層に用いられ、積層型感光体では電荷輸送層に用いられることが好ましい。特に好ましくは、積層型感光体の電荷輸送層に用いられる。   The specific structure of the photosensitive layer in the electrophotographic photosensitive member of the present invention includes a charge generation layer mainly composed of a charge generation material, a charge transport material and a charge transport layer mainly composed of a binder resin on a conductive support. A laminated type photoreceptor in which a charge generating material is dispersed in a layer containing a charge transport material and a binder resin on a conductive support, and the like (single layer type) photoreceptor, etc. It is done. The polycarbonate resin represented by the formula (1) in the present invention is not particularly limited as long as it is contained in the photosensitive layer, and may be contained in any layer, but in a single-layer type photoreceptor, it is used for the photosensitive layer. In a laminated type photoreceptor, it is preferably used for a charge transport layer. Particularly preferably, it is used for a charge transport layer of a multilayer photoreceptor.

<導電性支持体>
本発明の導電性支持体としては、シート状であればどのようなものでもかまわないが、可撓性を有するものが好ましく、例えば樹脂、紙等が挙げられる。その中でも二軸延伸フィルムに金属層を積層したものが好ましく、二軸延伸フィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート等の線状ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等が挙げられる。中でも、機械的強度、寸法安定性等の点から、線状ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテレフタラートが好ましい。なお、導電性支持体の厚みは、通常30〜150μmであり、好ましくは50〜120μm、更に好ましくは70〜100μmである。
<Conductive support>
The conductive support of the present invention may be any sheet as long as it is in the form of a sheet, but preferably has flexibility, and examples thereof include resin and paper. Among them, a biaxially stretched film laminated with a metal layer is preferable. As the material of the biaxially stretched film, linear polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polychlorinated A vinyl resin etc. are mentioned. Among these, linear polyester resins, particularly polyethylene terephthalate, are preferable from the viewpoint of mechanical strength, dimensional stability, and the like. In addition, the thickness of an electroconductive support body is 30-150 micrometers normally, Preferably it is 50-120 micrometers, More preferably, it is 70-100 micrometers.

また、導電性支持体を構成する金属蒸着層の金属としては、銅、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、ITO(インジウム−スズ酸化物)等が挙げられるが、中でもアルミニウムが好ましい。なお、金属蒸着層の膜厚は、通常、40〜100nm程度であり、前記樹脂フィルムへの蒸着は、前記金属を電熱加熱溶融蒸着法、イオンビーム蒸着法、イオンプレーティング法等の公知の蒸着法でなされる。   Moreover, as a metal of the metal vapor deposition layer which comprises an electroconductive support body, copper, nickel, zinc, aluminum, ITO (indium-tin oxide) etc. are mentioned, Among these, aluminum is preferable. In addition, the film thickness of a metal vapor deposition layer is about 40-100 nm normally, and vapor deposition to the said resin film is well-known vapor deposition, such as an electrothermal heating melt vapor deposition method, an ion beam vapor deposition method, and an ion plating method. Made by law.

また、導電性支持体を構成する金属層としては、アルミニウム箔、ニッケル箔等の金属箔や、これら金属を積層したラミネートフィルムを用いることができる。この場合の金属箔は、5μm以下が好ましい。また、金属箔の上に更に適当な抵抗値を持つ導電性材料を積層することもできる。   Moreover, as a metal layer which comprises an electroconductive support body, metal foil, such as aluminum foil and nickel foil, and the laminate film which laminated | stacked these metals can be used. In this case, the metal foil is preferably 5 μm or less. Further, a conductive material having an appropriate resistance value can be laminated on the metal foil.

支持体表面は、平滑であってもよいし、樹脂に粒径の大きな粒子を混合すること等によって粗面化されていてもよい。   The support surface may be smooth, or may be roughened by mixing particles having a large particle diameter with a resin.

<バインダー樹脂>
本発明の電子写真感光体の感光層は、下記式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂を含む。

Figure 0004765836
(式(1)中、Rは水素原子又はアルキル基を示し、Rは炭素数8以下のアルキル基を示し、R及びRは同一でも異なっていてもよいアルキル基を示し、n及びmは1〜4の整数を示す。) <Binder resin>
The photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention contains a polycarbonate resin having a repeating structure represented by the following formula (1).
Figure 0004765836
(In Formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R 2 represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms, R 3 and R 4 represent an alkyl group which may be the same or different, and n And m represents an integer of 1 to 4.)

式(1)中、Rは水素原子又はアルキル基を示す。Rにおけるアルキル基は鎖状アルキル基でもシクロアルキル基でもよく、また、直鎖アルキル基でも分岐を有するアルキル基でもよいが、鎖状アルキル基が好ましく、直鎖アルキル基が特に好ましい。Rにおけるアルキル基の炭素数は特に限定はないが、8以下が好ましく、6以下が特に好ましく、4以下が更に好ましい。Rにおけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基等が挙げられる。炭素数が多くなりすぎると、課題の1つであるシートのカール(反り)が大きくなる場合がある。Rとしては、上記本発明の効果をより得るために、水素原子又はメチル基が特に好ましく、水素原子が更に好ましい。 In formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group. The alkyl group in R 1 may be a chain alkyl group or a cycloalkyl group, and may be a linear alkyl group or a branched alkyl group, but is preferably a chain alkyl group, particularly preferably a linear alkyl group. The number of carbon atoms of the alkyl group in R 1 is not particularly limited, but is preferably 8 or less, particularly preferably 6 or less, and further preferably 4 or less. Examples of the alkyl group for R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a dodecyl group. When the number of carbons is too large, curling (warping) of the sheet, which is one of the problems, may increase. R 1 is particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom, in order to further obtain the effects of the present invention.

式(1)中、Rは炭素数8以下のアルキル基を示す。Rにおけるアルキル基は鎖状アルキル基でもシクロアルキル基でもよく、また、直鎖アルキル基でも分岐を有するアルキル基でもよいが、鎖状アルキル基が好ましく、直鎖アルキル基が特に好ましい。Rにおけるアルキル基の炭素数は6以下が好ましく、4以下が特に好ましい。RとRは互いに結合して、環を形成してもかまわない。この場合、式(1)中の2つのベンゼン環はシクロアルキリデンにより連結される。Rにおけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。炭素数が9以上のアルキル基の場合は、シートのカール(反り)が大きくなる場合がある。また、Rが水素原子のときにRも水素原子である場合には、結着性が低下して感光層が剥がれる場合がある。Rとしては、上記本発明の効果をより得るために、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基が特に好ましく、メチル基が更に好ましい。 In the formula (1), R 2 represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms. The alkyl group in R 2 may be a chain alkyl group or a cycloalkyl group, and may be a linear alkyl group or a branched alkyl group, but is preferably a chain alkyl group, particularly preferably a linear alkyl group. The number of carbon atoms of the alkyl group in R 2 is preferably 6 or less, and particularly preferably 4 or less. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring. In this case, the two benzene rings in the formula (1) are connected by cycloalkylidene. Examples of the alkyl group for R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, and an octyl group. In the case of an alkyl group having 9 or more carbon atoms, the curl (warpage) of the sheet may be increased. Further, when R 1 is a hydrogen atom and R 2 is also a hydrogen atom, the binding property may be lowered and the photosensitive layer may be peeled off. R 2 is particularly preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, and more preferably a methyl group, in order to further obtain the effects of the present invention.

式(1)中、Rは同一でも異なっていてもよいアルキル基を示し、Rは同一でも異なっていてもよいアルキル基を示す。R及びRにおけるアルキル基は鎖状アルキル基でもシクロアルキル基でもよく、また、直鎖アルキル基でも分岐を有するアルキル基でもよいが、鎖状アルキル基が好ましく、直鎖アルキル基が特に好ましい。R及びRにおけるアルキル基の炭素数は特に限定はないが、8以下が好ましく、6以下が特に好ましく、4以下が更に好ましい。R及びRにおけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基等が挙げられる。炭素数が多くなりすぎると、シートのカール(反り)が大きくなる場合がある。R及び/又はRとしては、上記本発明の効果をより得るために、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基が特に好ましく、メチル基が更に好ましい。 In formula (1), R 3 represents an alkyl group that may be the same or different, and R 4 represents an alkyl group that may be the same or different. The alkyl group in R 3 and R 4 may be a chain alkyl group or a cycloalkyl group, and may be a linear alkyl group or a branched alkyl group, but a chain alkyl group is preferable, and a linear alkyl group is particularly preferable. . The number of carbon atoms of the alkyl group in R 3 and R 4 is not particularly limited, but is preferably 8 or less, particularly preferably 6 or less, and further preferably 4 or less. Examples of the alkyl group in R 3 and R 4 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a dodecyl group. If the number of carbons is too large, the sheet curl may be increased. R 3 and / or R 4 are particularly preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, and more preferably a methyl group, in order to obtain the effects of the present invention.

式(1)中、n及びmは1〜4の整数を示すが、1が好ましい。R及び/又はRの結合位置は特に限定はないが、中央連結炭素から見て(中央連結炭素が結合しているベンゼン環の位置を1位として)、ベンゼン環の3位に結合していることが好ましい。また、中央連結炭素と酸素原子のベンゼン環への結合位置の関係は特に限定はないが、p−位であることが好ましい。 In formula (1), n and m represent an integer of 1 to 4, but 1 is preferable. The bonding position of R 3 and / or R 4 is not particularly limited, but it is bonded to the 3rd position of the benzene ring as viewed from the central linked carbon (the position of the benzene ring to which the central linked carbon is bonded is the 1st position). It is preferable. Further, the relationship between the bonding position of the central linking carbon and the oxygen atom to the benzene ring is not particularly limited, but the p-position is preferable.

式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂の分子量は特に限定はないが、粘度平均分子量Mvとして、1万〜10万が好ましく、2万〜5万が特に好ましい。粘度平均分子量Mvが大きすぎると、塗布やシート加工上の不具合を生じる場合があリ、一方、小さすぎると、耐摩耗性に劣る場合がある。   The molecular weight of the polycarbonate resin having the repeating structure represented by the formula (1) is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 100,000, particularly preferably 20,000 to 50,000, as the viscosity average molecular weight Mv. If the viscosity average molecular weight Mv is too large, problems in coating and sheet processing may occur. On the other hand, if the viscosity average molecular weight Mv is too small, the wear resistance may be inferior.

式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂を含む電子写真感光体はシート状であっても反る現象を抑制できる。特に、下記する電荷輸送剤の含有量を少なくしてもシート状電子写真感光体のカール(反り)を抑制できる。   Even if the electrophotographic photosensitive member containing the polycarbonate resin having the repeating structure represented by the formula (1) is in a sheet form, the warping phenomenon can be suppressed. In particular, curling (warping) of the sheet-like electrophotographic photosensitive member can be suppressed even if the content of the charge transfer agent described below is reduced.

式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂の製造方法は特に限定はないが、例えば、R〜Rの全てがメチル基である場合には、特開昭63−148263号公報にその製造方法が記載されているので、その製造方法を常法に従って変形して合成することができる。 A method for producing a polycarbonate resin having a repeating structure represented by the formula (1) is not particularly limited. For example, when all of R 1 to R 4 are methyl groups, JP-A-63-148263 is disclosed. Therefore, the production method can be synthesized by modifying the production method according to a conventional method.

本発明の電子写真感光体の感光層は、上記ポリカーボネート樹脂以外の「他の樹脂」を含有することができる。ここで併用される「他の樹脂」としては、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体若しくはその共重合体;上記ポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂;ポリアリレート樹脂;ポリエステル樹脂;ポリエステルポリカーボネート樹脂;ポリスルホン、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種々の熱硬化性樹脂等が挙げられる。これら樹脂のなかでも、上記ポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂又はポリアリレート樹脂が好ましい。   The photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention can contain “other resins” other than the polycarbonate resin. The “other resin” used in combination here is a vinyl polymer such as polymethyl (meth) acrylate, polystyrene, polyvinyl chloride or a copolymer thereof; a polycarbonate resin other than the above polycarbonate resin; a polyarylate resin; a polyester resin; Polyester polycarbonate resin; thermoplastic resins such as polysulfone, phenoxy, epoxy, and silicone resin, various thermosetting resins, and the like. Among these resins, polycarbonate resins other than the above polycarbonate resins or polyarylate resins are preferable.

併用する樹脂の混合割合は特に限定されないが、本発明の上記効果を十分に得るためには、式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂100質量部に対して、「他の樹脂」は100質量部以下が好ましく、60質量部以下がより好ましく、40質量部以下が更に好ましく、「他の樹脂」を併用しないことが特に好ましい。   The mixing ratio of the resin to be used in combination is not particularly limited, but in order to sufficiently obtain the above effect of the present invention, the “other resin” is used with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin having the repeating structure represented by the formula (1). "Is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, still more preferably 40 parts by mass or less, and particularly preferably not using" other resin "in combination.

<下引き層>
導電性支持体と感光層との間には、接着性・ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けてもよい。下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したもの等が用いられる。
<Underlayer>
An undercoat layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer in order to improve adhesion and blocking properties. As the undercoat layer, a resin, a resin in which particles such as a metal oxide are dispersed, or the like is used.

下引き層に用いられる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の1種の金属元素を含む金属酸化物粒子;チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げられる。一種類の粒子のみを用いてもよいし複数の種類の粒子を混合して用いてもよい。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタン及び酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。   Examples of metal oxide particles used for the undercoat layer include metal oxide particles containing one kind of metal element such as titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, zinc oxide, iron oxide; calcium titanate, Examples thereof include metal oxide particles containing a plurality of metal elements such as strontium titanate and barium titanate. Only one type of particles may be used, or a plurality of types of particles may be mixed and used. Among these metal oxide particles, titanium oxide and aluminum oxide are preferable, and titanium oxide is particularly preferable.

酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理を施されていてもよい。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスの何れも用いることができる。複数の結晶状態のものが含まれていてもよい。   The surface of the titanium oxide particles may be treated with an inorganic substance such as tin oxide, aluminum oxide, antimony oxide, zirconium oxide, or silicon oxide, or an organic substance such as stearic acid, polyol, or silicone. As the crystal form of the titanium oxide particles, any of rutile, anatase, brookite, and amorphous can be used. A thing of a several crystalline state may be contained.

また、粒子の粒径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性及び液の安定性の面から、平均一次粒径として10nm以上100nm以下が好ましく、特に好ましくは10nm以上50nm以下である。   Various particles can be used as the particle size, and the average primary particle size is preferably 10 nm or more and 100 nm or less, particularly preferably 10 nm or more and 50 nm or less, from the viewpoint of characteristics and liquid stability.

下引き層は、粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、フェノキシ、エポキシ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用できるが、中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好ましい。   The undercoat layer is preferably formed in a form in which particles are dispersed in a binder resin. As binder resin used for the undercoat layer, phenoxy, epoxy, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, casein, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide, polyamide, etc. are used alone or in a cured form together with a curing agent. Among them, alcohol-soluble copolymerized polyamides, modified polyamides and the like are preferable because they exhibit good dispersibility and coating properties.

バインダー樹脂に対する粒子の含有比は任意に選べるが、10質量%から500質量%の範囲で使用することが、分散液の安定性、塗布性の面で好ましい。   The content ratio of the particles with respect to the binder resin can be arbitrarily selected, but it is preferably used in the range of 10% by mass to 500% by mass in terms of the stability of the dispersion and the coating property.

下引き層の膜厚は任意に選ぶことができるが、感光体特性及び塗布性から0.1μmから25μmが好ましい。また下引き層には、公知の酸化防止剤等を添加してもよい。   The thickness of the undercoat layer can be arbitrarily selected, but is preferably from 0.1 μm to 25 μm from the viewpoint of photoreceptor characteristics and applicability. Moreover, you may add a well-known antioxidant etc. to an undercoat layer.

<電荷発生層>
本発明の電子写真感光体が積層型感光体である場合、その電荷発生層に使用される電荷発生材料としては、例えば、セレン及びその合金、硫化カドミウム、その他無機系光導電材料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等の有機顔料等各種光導電材料が使用でき、特に有機顔料、更にフタロシアニン顔料、アゾ顔料が好ましい。これらの微粒子を、例えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル等の各種バインダー樹脂で結着した形で使用される。この場合の使用比率はバインダー樹脂100質量部に対して、30から500質量部の範囲より使用され、その膜厚は通常0.1μmから1μm、好ましくは0.15μmから0.6μmである。
<Charge generation layer>
When the electrophotographic photoreceptor of the present invention is a multilayer photoreceptor, examples of the charge generation material used for the charge generation layer include selenium and its alloys, cadmium sulfide, other inorganic photoconductive materials, phthalocyanine pigments, Various photoconductive materials such as organic pigments such as azo pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, anthanthrone pigments, and benzimidazole pigments can be used, and organic pigments, phthalocyanine pigments, and azo pigments are particularly preferable. These fine particles are, for example, polyester resin, polyvinyl acetate, polyacrylate ester, polymethacrylate ester, polyester, polycarbonate, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl propional, polyvinyl butyral, phenoxy resin, epoxy resin, urethane resin, cellulose ester, cellulose. Used in a form bound with various binder resins such as ether. The use ratio in this case is used in the range of 30 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and the film thickness is usually 0.1 μm to 1 μm, preferably 0.15 μm to 0.6 μm.

電荷発生物質としてフタロシアニン化合物を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、又はその酸化物、ハロゲン化物等の配位したフタロシアニン類が使用される。3価以上の金属原子への配位子の例としては、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アルコキシ基等が挙げられる。特に感度の高いX型、τ型無金属フタロシアニン、A型、B型、D型等のチタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適である。   When a phthalocyanine compound is used as the charge generation material, specifically, a metal such as metal-free phthalocyanine, copper, indium, gallium, tin, titanium, zinc, vanadium, silicon, germanium, or an oxide or halide thereof. Phthalocyanines are used. Examples of the ligand to a metal atom having 3 or more valences include a hydroxyl group and an alkoxy group in addition to the oxygen atom and chlorine atom shown above. Particularly preferred are X-type, τ-type metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine such as A-type, B-type, and D-type, vanadyl phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, and hydroxygallium phthalocyanine.

なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶型のうち、A型、B型については、W.Hellerらによって、それぞれI相、II相として示されており(Zeit. Kristallogr.159(1982)173)、A型は安定型として知られているものである。D型は、CuKα線を用いた粉末X線回折において、回折角2θ±0.2゜が27.3゜に明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型である。   Of the crystal forms of titanyl phthalocyanine mentioned here, A type and B type are described in W.W. Heller et al. Have shown them as phase I and phase II, respectively (Zeit. Kristallogr. 159 (1982) 173), and type A is known as a stable type. The D-type is a crystal type characterized by a clear peak at a diffraction angle 2θ ± 0.2 ° of 27.3 ° in powder X-ray diffraction using CuKα rays.

フタロシアニン化合物は単一の化合物のもののみを用いてもよいし、いくつかの混合状態でもよい。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態に置ける混合状態として、それぞれの構成要素を後から混合して用いてもよいし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じせしめたものでもよい。このような処理としては、酸ペースト処理・磨砕処理・溶剤処理等が好ましい。   The phthalocyanine compound may be a single compound or may be in some mixed state. As the mixed state that can be placed in the phthalocyanine compound or crystal state here, the respective constituent elements may be mixed and used later, or the mixed state may be used in the production / treatment process of the phthalocyanine compound such as synthesis, pigmentation, and crystallization. It may be generated. As such treatment, acid paste treatment, grinding treatment, solvent treatment and the like are preferable.

<電荷輸送層>
積層型感光体の電荷輸送層は、電荷輸送物質を含有するとともに、通常はバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷輸送層は、具体的には、例えば、電荷輸送物質等とバインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、これを順積層型感光層の場合には電荷発生層上に、また、逆積層型感光層の場合には導電性支持体上に(下引き層を設ける場合は下引き層上に)塗布、乾燥して得ることができる。
<Charge transport layer>
The charge transport layer of the multilayer photoreceptor contains a charge transport material and usually contains a binder resin and other components used as necessary. Specifically, such a charge transport layer is prepared by, for example, preparing a coating solution by dissolving or dispersing a charge transport material and a binder resin in a solvent. In the case of a reverse lamination type photosensitive layer, it can be obtained by coating and drying on a conductive support (on the undercoat layer when an undercoat layer is provided).

電荷輸送物質としては特に限定されず、任意の物質を用いることが可能である。公知の電荷輸送物質の例としては、2,4,7−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化合物、ジフェノキノン等のキノン化合物等の電子吸引性物質、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾフラン誘導体等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体及びこれらの化合物の複数種が結合したもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等の電子供与性物質等が挙げられる。これらの中でも、カルバゾール誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、及びこれらの化合物の複数種が結合したものが好ましい。これらの電荷輸送物質は、何れか1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせで併用してもよい。   The charge transport material is not particularly limited, and any material can be used. Examples of known charge transport materials include aromatic nitro compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, cyano compounds such as tetracyanoquinodimethane, electron withdrawing materials such as quinone compounds such as diphenoquinone, and carbazole derivatives. , Indole derivatives, imidazole derivatives, oxazole derivatives, pyrazole derivatives, thiadiazole derivatives, heterocyclic compounds such as benzofuran derivatives, aniline derivatives, hydrazone derivatives, aromatic amine derivatives, stilbene derivatives, butadiene derivatives, enamine derivatives and multiple types of these compounds Or an electron donating substance such as a polymer having a group composed of these compounds in the main chain or side chain. Among these, carbazole derivatives, aromatic amine derivatives, stilbene derivatives, butadiene derivatives, enamine derivatives, and those in which a plurality of these compounds are bonded are preferable. Any one of these charge transport materials may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination.

前記電荷輸送物質の好適な構造の具体例を以下に示す。これら具体例は例示のために示したものであり、本発明の趣旨に反しない限りはいかなる公知の電荷輸送物質を用いてもよい。   Specific examples of suitable structures of the charge transport material are shown below. These specific examples are shown for illustration, and any known charge transporting material may be used as long as it does not contradict the gist of the present invention.

Figure 0004765836
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これらの電荷輸送材料が、式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂及び前記「他の樹脂」からなるバインダー樹脂に結着した形で電荷輸送層が形成される。電荷輸送層は、単一の層から成っていてもよいし、構成成分あるいは組成比の異なる複数の層を重ねたものでもよい。   The charge transport layer is formed in such a form that these charge transport materials are bound to a polycarbonate resin having a repeating structure represented by the formula (1) and a binder resin composed of the “other resin”. The charge transport layer may be composed of a single layer, or may be a stack of a plurality of layers having different constituent components or composition ratios.

感光層中でのバインダー樹脂と電荷輸送物質の含有割合は、通常、バインダー樹脂100質量部に対して、電荷輸送物質が30〜200質量部、好ましくは40〜150質量部の範囲である。本発明において、式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂を用いる効果は、特に電荷輸送物質の含有割合が少ない場合に顕著となり、バインダー樹脂100質量部に対して、電荷輸送物質が、好ましくは65質量部以下、より好ましくは55質量部以下、更に好ましくは45質量部以下で効果が顕著になる。ここで、感光層に2種以上の電荷輸送物質が含有されている場合には、上記「質量部」は、含有されている全ての電荷輸送物質の総質量部を意味する。   The content ratio of the binder resin and the charge transport material in the photosensitive layer is usually in the range of 30 to 200 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. In the present invention, the effect of using the polycarbonate resin having the repeating structure represented by the formula (1) is remarkable particularly when the content ratio of the charge transport material is small, and the charge transport material is contained in 100 parts by mass of the binder resin. Preferably, the effect becomes remarkable at 65 parts by mass or less, more preferably 55 parts by mass or less, and further preferably 45 parts by mass or less. Here, when two or more kinds of charge transport materials are contained in the photosensitive layer, the above-mentioned “parts by mass” means a total part by mass of all contained charge transport materials.

また、電荷輸送層の膜厚は、一般に5〜50μm、好ましくは10〜45μmであるが、式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂に含有させる本発明の上記効果は、電荷発生層と電荷輸送層の合計膜厚が22μm以上の場合に顕著となる。特に、電荷輸送層の膜厚が22μm以上の場合に、更に顕著となる。   The film thickness of the charge transport layer is generally 5 to 50 μm, preferably 10 to 45 μm, but the above effect of the present invention in which the binder resin contains a polycarbonate resin having a repeating structure represented by the formula (1) is This is remarkable when the total film thickness of the charge generation layer and the charge transport layer is 22 μm or more. In particular, it becomes more prominent when the thickness of the charge transport layer is 22 μm or more.

なお、電荷輸送層には成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性等を向上させるために、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、染料、顔料、レベリング剤等の添加物を含有させてもよい。酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。また、染料、顔料の例としては、各種の色素化合物、アゾ化合物等が挙げられる。   In order to improve film forming properties, flexibility, coating properties, stain resistance, gas resistance, light resistance, etc. for the charge transport layer, known plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, electron suction Additives such as functional compounds, dyes, pigments and leveling agents may be included. Examples of the antioxidant include hindered phenol compounds and hindered amine compounds. Examples of dyes and pigments include various pigment compounds and azo compounds.

<分散型(単層型)感光層>
分散型感光層の場合には、上記のようなバインダー樹脂や電荷輸送物質を用い、上記のような(電荷輸送物質の総質量/バインダー樹脂の総質量)としたものに、前述の電荷発生物質が分散される。
<Dispersion (single layer) photosensitive layer>
In the case of a dispersion-type photosensitive layer, the above-mentioned charge generating material is used in the above-described (total mass of charge transporting material / total mass of binder resin) using the binder resin and charge transporting material as described above. Is distributed.

その場合の電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必要であり、好ましくは1μm以下、より好ましくは0.5μm以下で使用される。感光層内に分散される電荷発生物質の量は少なすぎると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下等の弊害がある。感光層全体に対して、好ましくは0.5〜50質量%の範囲で、より好ましくは1〜20質量%の範囲で使用される。   In this case, the particle size of the charge generating material needs to be sufficiently small, and is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. If the amount of the charge generating material dispersed in the photosensitive layer is too small, sufficient sensitivity cannot be obtained, and if it is too large, there are problems such as a decrease in chargeability and a decrease in sensitivity. It is preferably used in the range of 0.5 to 50% by mass, more preferably in the range of 1 to 20% by mass with respect to the entire photosensitive layer.

分散型(単層型)感光層の膜厚は、通常5〜50μm、より好ましくは10〜45μmで使用されるが、22μm以上の場合に、更に顕著に本発明の上記効果が得られる。   The film thickness of the dispersion type (single layer type) photosensitive layer is usually 5 to 50 μm, more preferably 10 to 45 μm. However, when the thickness is 22 μm or more, the above-described effects of the present invention can be obtained more remarkably.

また、成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、界面活性剤、例えばシリコ−ンオイル、フッ素系オイルその他の添加剤が含有されていてもよい。   In addition, known plasticizers for improving film formability, flexibility, mechanical strength, additives for suppressing residual potential, dispersion aids for improving dispersion stability, and coating properties are improved. Leveling agents and surfactants such as silicone oil, fluorine oil and other additives may be contained.

感光層の上に、感光層の損耗を防止したり、帯電器等から発生する放電生成物等による感光層の劣化を防止・軽減する目的で保護層を設けてもよい。また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を軽減する目的で、表面の層にはフッ素系樹脂、シリコーン樹脂等を含んでいてもよい。また、これらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含んでいてもよい。   A protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of preventing the photosensitive layer from being worn out or preventing or reducing the deterioration of the photosensitive layer due to a discharge product generated from a charger or the like. Further, for the purpose of reducing frictional resistance and wear on the surface of the photoreceptor, the surface layer may contain a fluorine-based resin, a silicone resin, or the like. Moreover, the particle | grains which consist of these resin, and the particle | grains of an inorganic compound may be included.

<感光層膜厚の測定方法>
感光層の膜厚は、以下の方法で測定することができる。すなわち、公知の方法で塗布された感光体シートにおいて、塗布の開始部分やあるいは塗布の端部を用いて、まず、支持体と下引き層の合計の厚みを計測する。つまり、感光層を溶解することのできる溶剤(一般には塗布に際し用いた溶剤)を用いて感光層を剥離する。このとき、もし下引き層がある場合は、下引き層を溶解しない溶剤であることが必要である。単層型感光体の場合は感光層がそのまま剥離され、電荷発生層と電荷輸送層が積層された積層型感光体の場合は、二層ともが剥離される。この剥離された部分の膜厚は、導電性支持体(下引き層を有する場合は下引き層を含む)の厚みである。
<Measurement method of photosensitive layer thickness>
The film thickness of the photosensitive layer can be measured by the following method. That is, in the photosensitive sheet coated by a known method, first, the total thickness of the support and the undercoat layer is measured using the coating start portion or the coating end portion. That is, the photosensitive layer is peeled off using a solvent capable of dissolving the photosensitive layer (generally, a solvent used for coating). At this time, if there is an undercoat layer, it is necessary that the solvent does not dissolve the undercoat layer. In the case of a single layer type photoreceptor, the photosensitive layer is peeled off as it is, and in the case of a laminated type photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated, both layers are peeled off. The film thickness of the peeled portion is the thickness of the conductive support (including the undercoat layer if it has an undercoat layer).

一方、感光層の塗布された部分については、塗布幅方向、塗布進行方向を含め、任意の10点において、シート状の電子写真感光体全体の膜厚を計測し、平均値を算出する。この全体膜厚と、事前に調べた、上記導電性支持体(下引き層を有する場合は下引き層を含む)の膜厚の差をとることにより、感光層の膜厚を測定する。   On the other hand, for the coated portion of the photosensitive layer, the film thickness of the entire sheet-like electrophotographic photosensitive member is measured at any 10 points including the coating width direction and the coating progression direction, and the average value is calculated. The film thickness of the photosensitive layer is measured by taking the difference between the total film thickness and the film thickness of the conductive support (including the undercoat layer if it has an undercoat layer) examined in advance.

すなわち、単層型感光体の場合は感光層そのものの膜厚、積層型感光体の場合は、電荷発生層と電荷輸送層の二層分の膜厚を以って感光層の膜厚と定義する。   That is, in the case of a single layer type photoreceptor, the thickness of the photosensitive layer itself is defined. In the case of a laminated type photoreceptor, the thickness of the photosensitive layer is defined by the thickness of two layers of the charge generation layer and the charge transport layer. To do.

なお、膜厚はデジタル電子マイクロメータ(アンリツ株式会社製 K351C型)により、直径2mmの測定子を用いて測定したものとして定義される。   The film thickness is defined as a value measured by a digital electronic micrometer (K351C type manufactured by Anritsu Corporation) using a probe having a diameter of 2 mm.

<電子写真感光体の調製方法>
本発明の電子写真感光体の調製方法は特に限定されないが、通常、これらの感光体を構成する各層は、シート状電子写真感光体の感光層形成方法として公知な、ダイコート法、リバースコート法、グラビアコート法、バーコート法等により、シート状導電性支持体上に塗布して形成される。各層の形成方法としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を順次塗布する等の公知の方法が適用できる。
<Method for preparing electrophotographic photoreceptor>
The method for preparing the electrophotographic photosensitive member of the present invention is not particularly limited. Usually, each layer constituting these photosensitive members is known as a method for forming a photosensitive layer of a sheet-like electrophotographic photosensitive member, a die coating method, a reverse coating method, It is formed by coating on a sheet-like conductive support by a gravure coating method, a bar coating method or the like. As a method for forming each layer, a known method such as sequentially applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing a substance contained in a layer in a solvent can be applied.

塗布後の感光体は、塗布膜の溶剤が実質的に蒸発除去されるまで乾燥工程に付される。乾燥方法としては、公知の方法を適用することができ、例えば、加熱ローラ、熱風乾燥機、上記乾燥機、赤外線乾燥機及び/又は遠赤外線乾燥機等によって行なわれ、乾燥温度は、通常60〜140℃の範囲で実施される。   The coated photoreceptor is subjected to a drying process until the solvent of the coating film is substantially removed by evaporation. As a drying method, a known method can be applied. For example, the drying is performed by a heating roller, a hot air dryer, the dryer, an infrared dryer, and / or a far infrared dryer, and the drying temperature is usually 60 to 60. It is carried out in the range of 140 ° C.

このようにして得られたシート状電子写真感光体は、必要に応じ適切な大きさに切断される工程を経て、例えば、その両端部を超音波融着法等によって接合されて、「ベルトを形成している電子写真感光体」として使用される他、そのままドラムに巻き付けても好適に使用される。ベルトはエンドレスベルトが好ましい。また、ドラムに巻き付ける場合は、細巻きにしたロールをドラム内部に保持して巻き出す形をとることもあれば、1枚のシートを巻き付けることもある。式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂として含有する感光層を有する電子写真感光体は、シート状電子写真感光体として、特に、ベルトを形成している電子写真感光体として特に好適である。   The sheet-like electrophotographic photoreceptor thus obtained is subjected to a process of cutting to an appropriate size as necessary. For example, both ends thereof are joined by an ultrasonic fusion method or the like, In addition to being used as a “formed electrophotographic photosensitive member”, it can also be suitably used by winding it around a drum as it is. The belt is preferably an endless belt. Further, when winding around a drum, a roll wound thinly may be held inside the drum and unwound, or a single sheet may be wound. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing a polycarbonate resin having a repeating structure represented by the formula (1) as a binder resin is used as a sheet-like electrophotographic photosensitive member, in particular, forming a belt. Is particularly suitable.

<画像形成装置>
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置の実施の形態について、装置の要部構成を示す図1を用いて説明する。但し、本発明は、図1を用いた以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。
<Image forming apparatus>
Next, an embodiment of an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described with reference to FIG. However, the present invention is not limited to the following description using FIG. 1, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention.

図1に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体1、帯電装置2、露光装置3及び現像装置4を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置5、クリーニング装置6及び定着装置(図示せず)が設けられる。   As shown in FIG. 1, the image forming apparatus includes an electrophotographic photosensitive member 1, a charging device 2, an exposure device 3, and a developing device 4, and further, a transfer device 5, a cleaning device 6, and a fixing device as necessary. A device (not shown) is provided.

電子写真感光体1は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図1ではその一例として、シート状導電性支持体の表面に上述した感光層を形成し、超音波融着によってエンドレスベルトを形成している感光体を示している。この電子写真感光体1の外周面に沿って、帯電装置2、露光装置3、現像装置4、転写装置5及びクリーニング装置6がそれぞれ配置されている。   The electrophotographic photosensitive member 1 is not particularly limited as long as it is the above-described electrophotographic photosensitive member of the present invention. In FIG. 1, as an example, the above-described photosensitive layer is formed on the surface of a sheet-like conductive support, 2 shows a photoreceptor in which an endless belt is formed by sonic fusion. A charging device 2, an exposure device 3, a developing device 4, a transfer device 5, and a cleaning device 6 are arranged along the outer peripheral surface of the electrophotographic photoreceptor 1.

帯電装置2は、電子写真感光体1を帯電させるもので、電子写真感光体1の表面を所定電位に均一帯電させる。図1では帯電装置2の一例としてコロナ放電型の帯電装置(コロトロン)を示しているが、他にも、スコロトロン等のコロナ帯電装置;帯電ローラや帯電ブラシ等の接触型帯電装置等が用いられる。   The charging device 2 charges the electrophotographic photosensitive member 1 and uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 to a predetermined potential. In FIG. 1, a corona discharge type charging device (corotron) is shown as an example of the charging device 2, but a corona charging device such as a scorotron; a contact type charging device such as a charging roller or a charging brush is also used. .

なお、電子写真感光体1及び帯電装置2は、多くの場合、この両方を備えたカートリッジ(以下適宜、「感光体カートリッジ」と言う)として、画像形成装置の本体から取り外し可能に設計されている。そして、例えば、電子写真感光体1や帯電装置2が劣化した場合に、この感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することができるようになっている。また、後述するトナーについても、多くの場合、トナーカートリッジ中に蓄えられて、画像形成装置本体から取り外し可能に設計され、使用しているトナーカートリッジ中のトナーが無くなった場合に、このトナーカートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しいトナーカートリッジを装着することができるようになっている。更に、電子写真感光体1、帯電装置2、トナーが全て備えられたカートリッジを用いることもある。   In many cases, the electrophotographic photosensitive member 1 and the charging device 2 are designed to be removable from the main body of the image forming apparatus as a cartridge including both of them (hereinafter referred to as “photosensitive cartridge” as appropriate). . For example, when the electrophotographic photoreceptor 1 or the charging device 2 is deteriorated, the photoreceptor cartridge can be detached from the image forming apparatus main body, and another new photoreceptor cartridge can be mounted on the image forming apparatus main body. It has become. Also, the toner described later is often stored in the toner cartridge and designed to be removable from the main body of the image forming apparatus. When the toner in the used toner cartridge runs out, this toner cartridge is removed. It can be removed from the main body of the image forming apparatus and another new toner cartridge can be mounted. Further, a cartridge equipped with all of the electrophotographic photosensitive member 1, the charging device 2, and the toner may be used.

露光装置3は、電子写真感光体1に露光を行なって電子写真感光体1の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやHe−Neレーザー等のレーザー、LED等が挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。露光を行なう際の光は任意であるが、例えば波長が780nmの単色光、波長600nm〜700nmのやや短波長寄りの単色光、波長380nm〜500nmの短波長の単色光等で露光を行なえばよい。   The type of the exposure apparatus 3 is not particularly limited as long as it can expose the electrophotographic photoreceptor 1 to form an electrostatic latent image on the photosensitive surface of the electrophotographic photoreceptor 1. Specific examples include halogen lamps, fluorescent lamps, lasers such as semiconductor lasers and He—Ne lasers, LEDs, and the like. Further, exposure may be performed by a photoreceptor internal exposure method. The light used for the exposure is arbitrary. For example, the exposure may be performed using monochromatic light with a wavelength of 780 nm, monochromatic light with a wavelength slightly shorter than 600 nm to 700 nm, or monochromatic light with a wavelength shorter than 380 nm to 500 nm. .

現像装置4は、その種類に特に制限はなく、カスケード現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像等の乾式現像方式や、湿式現像方式等の任意の装置を用いることができる。   The type of the developing device 4 is not particularly limited, and any device such as a dry development method such as cascade development, one-component conductive toner development, two-component magnetic brush development, or a wet development method can be used.

トナーの種類は任意であり、溶融粉砕法トナーのほか、懸濁重合法や乳化重合凝集法等を用いた重合トナー等を用いることができる。特に、重合トナーを用いる場合には、体積平均粒径が4〜8μm程度の小粒径のものが好ましく、また、トナーの粒子の形状も球形に近いものからポテト上の球形から外れたものまで様々に使用することができる。重合トナーは、帯電均一性、転写性に優れ、高画質化に好適に用いられる。   The type of toner is arbitrary, and in addition to melt-pulverized toner, polymerized toner using suspension polymerization method, emulsion polymerization aggregation method, or the like can be used. In particular, when a polymerized toner is used, it is preferable that the volume average particle size is a small particle size of about 4 to 8 μm, and the toner particle shape is from a nearly spherical shape to a shape outside the spherical shape on the potato. Can be used in various ways. The polymerized toner is excellent in charging uniformity and transferability and is suitably used for high image quality.

転写装置5は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写等の静電転写法、圧力転写法、粘着転写法等、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置5が電子写真感光体1に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されるものを示す。この転写装置5は、トナーの帯電電位とは逆極性で所定電圧値(転写電圧)を印加し、電子写真感光体1に形成されたトナー像を記録紙(用紙、媒体)Pに転写するものである。   The type of the transfer device 5 is not particularly limited, and an apparatus using an arbitrary system such as an electrostatic transfer method such as corona transfer, roller transfer, or belt transfer, a pressure transfer method, or an adhesive transfer method can be used. . Here, the transfer device 5 includes a transfer charger, a transfer roller, a transfer belt, and the like that are disposed to face the electrophotographic photosensitive member 1. The transfer device 5 applies a predetermined voltage value (transfer voltage) having a polarity opposite to the charging potential of the toner, and transfers the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 1 onto a recording paper (paper, medium) P. It is.

クリーニング装置6について特に制限はなく、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナー等、任意のクリーニング装置を用いることができる。クリーニング装置6は、感光体1に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。   There is no restriction | limiting in particular about the cleaning apparatus 6, Arbitrary cleaning apparatuses, such as a brush cleaner, a magnetic brush cleaner, an electrostatic brush cleaner, a magnetic roller cleaner, a blade cleaner, can be used. The cleaning device 6 is for scraping off residual toner adhering to the photoreceptor 1 with a cleaning member and collecting the residual toner.

記録紙P上に転写されたトナーは、定着器を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙P上にトナーが定着される。定着装置についてもその種類に特に限定はなく、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着等、任意の方式による定着装置を設けることができる。   When the toner transferred onto the recording paper P passes through the fixing device, the toner is heated and heated to a molten state, and is cooled after passing through to fix the toner on the recording paper P. The type of the fixing device is not particularly limited, and a fixing device of an arbitrary system such as heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, or the like can be provided.

以上のように構成された電子写真装置では、次のようにして画像の記録が行なわれる。すなわち、まず感光体1の表面(感光面)が、帯電装置2によって所定の電位(例えば−600V)に帯電される。この際、直流電圧により帯電させてもよく、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。   In the electrophotographic apparatus configured as described above, an image is recorded as follows. That is, first, the surface (photosensitive surface) of the photoreceptor 1 is charged to a predetermined potential (for example, −600 V) by the charging device 2. At this time, charging may be performed with a DC voltage, or charging may be performed by superimposing an AC voltage on the DC voltage.

続いて、帯電された感光体1の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置3により露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体1の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置4で行なう。   Subsequently, the photosensitive surface of the charged photoreceptor 1 is exposed by the exposure device 3 according to the image to be recorded, and an electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface. The developing device 4 develops the electrostatic latent image formed on the photosensitive surface of the photoreceptor 1.

現像ローラ4に担持された帯電トナーが感光体1の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体1の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置5によって記録紙Pに転写される。この後、転写されずに感光体1の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置6で除去される。   When the charged toner carried on the developing roller 4 comes into contact with the surface of the photoreceptor 1, a toner image corresponding to the electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface of the photoreceptor 1. This toner image is transferred onto the recording paper P by the transfer device 5. Thereafter, the toner remaining on the photosensitive surface of the photoreceptor 1 without being transferred is removed by the cleaning device 6.

トナー像の記録紙P上への転写後、定着装置を通過させてトナー像を記録紙P上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。   After the transfer of the toner image onto the recording paper P, the final image is obtained by passing the toner image through the fixing device and thermally fixing the toner image onto the recording paper P.

なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば、除電工程を行なうことができる構成としてもよい。除電工程は、電子写真感光体に露光を行なうことで電子写真感光体の除電を行なう工程であり、除電装置としては、蛍光灯、LED等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の3倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。   In addition to the above-described configuration, the image forming apparatus may have a configuration capable of performing a static elimination process, for example. The neutralization step is a step of neutralizing the electrophotographic photosensitive member by exposing the electrophotographic photosensitive member, and a fluorescent lamp, an LED, or the like is used as the neutralizing device. In addition, the light used in the static elimination process is often light having an exposure energy that is at least three times that of the exposure light.

また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程等の工程を行なうことができる構成としたり、オフセット印刷を行なう構成としたり、更には、複数種のトナーを用いたフルカラー方式の構成としてもよい。特に、エンドレスベルトを形成している感光体は、各色のカラー画像を繰り返し現像する4サイクル方式のフルカラー印刷に適している。   Further, the image forming apparatus may be further modified and configured, for example, a configuration capable of performing processes such as a pre-exposure process and an auxiliary charging process, a structure performing offset printing, and a plurality of types. It is also possible to adopt a full-color system configuration using the above toner. In particular, the photoreceptor forming the endless belt is suitable for four-cycle full-color printing in which each color image is repeatedly developed.

以下、実施例に基づき、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。なお、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその趣旨に反しない限り、以下に示した実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例と比較例中の「部」の記載は、特に指定しない限り「質量部」を示し、「%」の記載は、特に指定しない限り「質量%」を示す。   Hereinafter, based on an Example, embodiment of this invention is described more concretely. In addition, the following examples are shown in order to describe the present invention in detail, and the present invention is not limited to the examples shown below unless it is contrary to the gist thereof. In the following examples and comparative examples, “parts” indicates “parts by mass” unless otherwise specified, and “%” indicates “% by mass” unless otherwise specified.

<バインダー樹脂の粘度平均分子量Mvの測定>
バインダー樹脂の粘度平均分子量Mvの測定について説明する。すなわち、バインダー樹脂をジクロロメタンに溶解し、濃度Cが6.00g/Lの溶液を調製する。溶媒(ジクロロメタン)の流下時間t0が136.16秒のウベローデ型毛細管粘度計を用いて、20.0℃に設定した恒温水槽中で試料溶液の流下時間t(秒)を測定する。以下の式に従って粘度平均分子量Mvを算出する。
a=0.438×ηsp+1 ηsp=(t/t0)−1
b=100×ηsp/C C=6.00(g/L)
η=b/a
Mv=3207×η1.205
<Measurement of viscosity average molecular weight Mv of binder resin>
The measurement of the viscosity average molecular weight Mv of the binder resin will be described. That is, the binder resin is dissolved in dichloromethane to prepare a solution having a concentration C of 6.00 g / L. Using a Ubbelohde capillary viscometer with a solvent (dichloromethane) flow time t 0 of 136.16 seconds, the sample solution flow time t (seconds) is measured in a constant temperature water bath set at 20.0 ° C. The viscosity average molecular weight Mv is calculated according to the following formula.
a = 0.438 × η sp +1 η sp = (t / t 0 ) −1
b = 100 × η sp / C C = 6.00 (g / L)
η = b / a
Mv = 3207 × η 1.205

<感光体シートの製造>
比 較 例 A
平均一次粒子径40nmのルチル型酸化チタン(石原産業社製「TTO55N」)と、該酸化チタンに対して3%のメチルジメトキシシラン(東芝シリコーン社製「TSL8117」)とを、高速流動式混合混練機である(株)カワタ社製「SMG300」に投入し、回転周速34.5m/秒で高速混合して得られた表面処理酸化チタンを、メタノール/1−プロパノールの混合溶媒中で、ボールミルにより分散させることにより、疎水化処理酸化チタンの分散スラリーとした。
<Manufacture of photoreceptor sheet>
Comparative example A
Rutile type titanium oxide having an average primary particle size of 40 nm (“TTO55N” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 3% methyldimethoxysilane (“TSL8117” manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) with respect to the titanium oxide are mixed and kneaded at high speed. The surface-treated titanium oxide obtained by mixing at a high speed at a rotational peripheral speed of 34.5 m / sec in a mixed solvent of methanol / 1-propanol in a ball mill. To obtain a dispersion slurry of hydrophobized titanium oxide.

該分散スラリーと、メタノール/1−プロパノール/トルエンの混合溶媒、及び、ε−カプロラクタム[下記式(A)で表わされる化合物]/ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタン[下記式(B)で表わされる化合物]/ヘキサメチレンジアミン[下記式(C)で表わされる化合物]/デカメチレンジカルボン酸[下記式(D)で表わされる化合物]/オクタデカメチレンジカルボン酸[下記式(E)で表わされる化合物]の組成モル比率が、60%/15%/5%/15%/5%からなる共重合ポリアミドのペレットとを加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、超音波分散処理を行なうことにより、メタノール/1−プロパノール/トルエンの質量比が7/1/2で、疎水性処理酸化チタン/共重合ポリアミドを質量比3/1で含有する、固形分濃度18.0%の下引き層用分散液とした。   The dispersion slurry, a mixed solvent of methanol / 1-propanol / toluene, and ε-caprolactam [compound represented by the following formula (A)] / bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane [the following formula (B Compound represented by the following formula (C)] / decamethylene dicarboxylic acid [compound represented by the following formula (D)] / octadecamethylene dicarboxylic acid [in the following formula (E) The compositional molar ratio of the compound represented] is 60% / 15% / 5% / 15% / 5% of the copolymerized polyamide pellets with heating and stirring and mixing to dissolve the polyamide pellets. By performing sonic dispersion treatment, the mass ratio of methanol / 1-propanol / toluene is 7/1/2, and hydrophobically treated titanium oxide / co- Containing a slip polyamide in a weight ratio 3/1 was a solid concentration of 18.0% of the undercoat layer dispersion.

Figure 0004765836
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このようにして得られた下引き層形成用塗布液を、表面にアルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートシート上に、乾燥後の膜厚が1.2μmになるようにワイアバーで塗布、乾燥して下引き層を設けた。   The undercoat layer-forming coating solution thus obtained was applied onto a polyethylene terephthalate sheet having aluminum deposited on the surface with a wire bar so that the film thickness after drying was 1.2 μm, and dried. Was provided.

次に、CuKα線によるX線回折においてブラッグ角(2θ±0.2)が27.3゜に強い回折ピークを示し、図2に示す粉末X線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニン10部を、1,2−ジメトキシエタン150部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行ない、顔料分散液を作成した。こうして得られた160部の顔料分散液に、ポリビニルブチラール(電気化学工業(株)製、商品名#6000C)の5%1,2−ジメトキシエタン溶液100部と適量の1,2−ジメトキシエタンを加え、最終的に固形分濃度4.0%の分散液を作製した。   Next, 10 parts of oxytitanium phthalocyanine having a powder X-ray diffraction spectrum shown in FIG. 2 is obtained by showing a strong diffraction peak with a Bragg angle (2θ ± 0.2) of 27.3 ° in X-ray diffraction by CuKα rays. In addition to 150 parts of 2-dimethoxyethane, pulverization and dispersion treatment was performed with a sand grind mill to prepare a pigment dispersion. To 160 parts of the pigment dispersion thus obtained, 100 parts of a 5% 1,2-dimethoxyethane solution of polyvinyl butyral (trade name # 6000C, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and an appropriate amount of 1,2-dimethoxyethane are added. In addition, a dispersion having a solid content concentration of 4.0% was finally produced.

この分散液を、上述の下引き層上に乾燥後の膜厚が0.4μmとなるようにワイアバーで塗布した後、乾燥して電荷発生層を形成した。   The dispersion was applied on the undercoat layer with a wire bar so that the film thickness after drying was 0.4 μm, and then dried to form a charge generation layer.

次に、下記のヒドラゾン化合物の電荷輸送物質50部、下記の繰り返し単位(1−1)からなるポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量30000)100部、レベリング剤としてシリコーンオイル(信越化学工業(株)製「KF96−10CS」)0.05部をテトラヒドロフランとトルエンの混合溶媒(テトラヒドロフラン80%、トルエン20%)640部に混合し、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。   Next, 50 parts of a charge transport material of the following hydrazone compound, 100 parts of a polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 30000) comprising the following repeating unit (1-1), silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a leveling agent 0.05 parts of KF96-10CS ") was mixed with 640 parts of a mixed solvent of tetrahydrofuran and toluene (tetrahydrofuran 80%, toluene 20%) to prepare a coating solution for forming a charge transport layer.

この液を上述の電荷発生層上に、乾燥後の膜厚が25μmとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、125℃で20分間乾燥して電荷輸送層を形成し、感光体シートAを作製した。   This solution is applied onto the above-described charge generation layer using an applicator so that the film thickness after drying is 25 μm, and dried at 125 ° C. for 20 minutes to form a charge transport layer, thereby producing a photoreceptor sheet A. did.

Figure 0004765836
Figure 0004765836

Figure 0004765836
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実 施 例 2
実施例1の電荷輸送層形成用塗布液に用いた、繰り返し単位(1−1)からなるポリカーボネート樹脂を、下記の繰り返し単位(1−2)からなるポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量30000)にした以外は、実施例1と同様にして感光体シートBを作製した。
Example 2
The polycarbonate resin composed of the repeating unit (1-1) used in the coating liquid for forming the charge transport layer in Example 1 was changed to the polycarbonate resin composed of the following repeating unit (1-2) (viscosity average molecular weight 30000). Produced a photoreceptor sheet B in the same manner as in Example 1.

Figure 0004765836
Figure 0004765836

比 較 例 1
実施例1の電荷輸送層形成用塗布液に用いた、繰り返し単位(1−1)からなるポリカーボネート樹脂を、下記の繰り返し単位(2−1)(ビスフェノールZ型)からなるポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量30000)にした以外は、実施例1と同様にして感光体シートCを作製した。
Comparative Example 1
The polycarbonate resin consisting of the repeating unit (1-1) used in the coating solution for forming the charge transport layer of Example 1 was replaced with the polycarbonate resin consisting of the following repeating unit (2-1) (bisphenol Z type) (viscosity average molecular weight). Photosensitive sheet C was produced in the same manner as in Example 1 except that 30000).

Figure 0004765836
Figure 0004765836

比 較 例 2
実施例1の電荷輸送層形成用塗布液に用いた、繰り返し単位(1−1)からなるポリカーボネート樹脂を、下記の繰り返し単位(2−2)(ビスフェノールA型)からなるポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量30000)にした以外は、実施例1と同様にして感光体シートを作製しようとしたが、この樹脂はテトラヒドロフラン/トルエンの混合溶剤には溶解しなかった。そのため、溶剤を1,4−ジオキサン100%にすることで、感光体シートDを作製した。
Comparative Example 2
The polycarbonate resin composed of the repeating unit (1-1) used in the coating liquid for forming the charge transport layer of Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (viscosity average molecular weight) composed of the following repeating unit (2-2) (bisphenol A type). The resin sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was changed to 30000), but this resin was not dissolved in a mixed solvent of tetrahydrofuran / toluene. Therefore, the photoreceptor sheet D was produced by setting the solvent to 100% 1,4-dioxane.

Figure 0004765836
Figure 0004765836

製造した感光体シートA、B、C及びDについて、以下の電気特性試験と摩耗試験を行なった。これらの結果を表1にまとめて示す。   The manufactured photoreceptor sheets A, B, C and D were subjected to the following electrical property test and wear test. These results are summarized in Table 1.

<電気特性試験>
電子写真学会測定標準に従って製造された電子写真特性評価装置(続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、404〜405頁記載)を使用し、上記感光体シートを直径80mmのアルミニウム製ドラムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感光体シートのアルミニウム支持体との導通を取った上で、ドラムを一定回転数60rpmで回転させ、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を行なった。その際、感光体の初期表面電位が−700Vになるように帯電させ、ハロゲンランプの光を干渉フィルターで780nmの単色光としたものを1.0μJ/cmで露光したときの100ms後の表面電位(以下、「VL」と略記する)を測定した。測定環境は、温度25℃、相対湿度50%(以下、「NN」又は「NN環境」と略記する)及び、温度5℃、相対湿度10%(以下、「LL」又は「LL環境」と略記する)で行なった。
<Electrical characteristics test>
An electrophotographic characteristic evaluation apparatus manufactured according to the electrophotographic society measurement standard (basic and applied electrophotographic technology, edited by the Electrophotographic Society, Corona, pages 404 to 405) is used, and the photosensitive sheet is 80 mm in diameter. Affixed to an aluminum drum to form a cylindrical shape, and the aluminum drum and the aluminum support of the photosensitive sheet are electrically connected. Then, the drum is rotated at a constant rotational speed of 60 rpm to perform charging, exposure, potential measurement, and static elimination. An electrical property evaluation test by cycle was performed. At that time, the surface after 100 ms when the initial surface potential of the photosensitive member is charged to −700 V and the light of the halogen lamp is converted to monochromatic light of 780 nm with an interference filter is exposed at 1.0 μJ / cm 2. The potential (hereinafter abbreviated as “VL”) was measured. The measurement environment is a temperature of 25 ° C., a relative humidity of 50% (hereinafter abbreviated as “NN” or “NN environment”), and a temperature of 5 ° C. and a relative humidity of 10% (hereinafter abbreviated as “LL” or “LL environment”). Performed).

<摩耗試験>
上記感光体シートを直径10cmの円状に切断し、テーバー摩耗試験機(Taber社製)により、摩耗試験を行なった。試験条件は、23℃、50%RHの雰囲気下、摩耗輪CS−10F(TypeIII)を用いて、荷重なし(摩耗輪の自重)で、1000回の回転後、その質量を測定した。摩耗量は、磨耗試験前後の質量の差をとることにより求めた。
<Abrasion test>
The photoreceptor sheet was cut into a circle having a diameter of 10 cm, and an abrasion test was performed using a Taber abrasion tester (manufactured by Taber). The test conditions were measured at a weight of 23 ° C. and 50% RH using a wear wheel CS-10F (Type III) without load (the weight of the wear wheel) after 1000 rotations. The amount of wear was determined by taking the difference in mass before and after the wear test.

Figure 0004765836
Figure 0004765836

表1の結果から、実施例1、2の感光体A、Bのように、式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂を含有する感光体は、磨耗試験の結果に示されるように、耐摩耗性に優れていることがわかった。また、電気特性も、従来よく用いられるビスフェノールZ型(繰り返し単位(2−1))やビスフェノールA型(繰り返し単位(2−1))のポリカーボネート樹脂に劣ることなく、良好な結果を示した。   From the results of Table 1, as shown in the results of the wear test, the photoconductors containing the polycarbonate resin having the repeating structure represented by the formula (1) like the photoconductors A and B of Examples 1 and 2 are shown in the results of the wear test. In addition, it was found to be excellent in wear resistance. Moreover, the electrical property showed the favorable result, without being inferior to the polycarbonate resin of the bisphenol Z type (repeating unit (2-1)) and the bisphenol A type (repeating unit (2-1)) used conventionally.

更に、実施例1、2の繰り返し単位(1−1)、(1−2)からなるポリカーボネートでは、塗布溶剤に対する溶解性で問題がなかった。一方、ビスフェノールA型(繰り返し単位(2−1))のポリカーボネート樹脂では、溶剤に対する溶解性で問題が確認された。   Furthermore, in the polycarbonates composed of the repeating units (1-1) and (1-2) of Examples 1 and 2, there was no problem in solubility in the coating solvent. On the other hand, in the case of a polycarbonate resin of bisphenol A type (repeating unit (2-1)), a problem was confirmed in solubility in a solvent.

比 較 例 B
幅が500mmであり、シリカ粒子を含有させることで表面が粗面化(Ra=0.1μm)された、膜厚75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタラートフィルムの表面に、70nmの厚さでアルミニウム蒸着膜を設け、巻き取り、長さ1000mのロールとした。次に、平均一次粒子径13nmの酸化アルミニウム粒子(日本アエロジル社製 Aluminum Oxide C)を、メタノール/1−プロパノールの混合溶媒中で超音波により分散させることにより、酸化アルミニウムの分散スラリーとなし、該分散スラリーと、メタノール/1−プロパノール(質量比7/3)の混合溶媒、及び、比較例Aで用いた共重合ポリアミドのペレットとを加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、超音波分散処理を行うことにより、酸化アルミニウム/共重合ポリアミドを質量比1/1で含有する固形分濃度8.0%の分散液とした。
Comparative example B
Aluminum is deposited in a thickness of 70 nm on the surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a film thickness of 75 μm, the width of which is 500 mm, and the surface is roughened (Ra = 0.1 μm) by containing silica particles. A film was provided, wound up, and made into a roll having a length of 1000 m. Next, aluminum oxide particles having an average primary particle diameter of 13 nm (Aluminum Oxide C, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) are dispersed by ultrasonication in a mixed solvent of methanol / 1-propanol to obtain a dispersion slurry of aluminum oxide. After stirring and mixing the dispersion slurry, a mixed solvent of methanol / 1-propanol (mass ratio 7/3), and the copolymerized polyamide pellets used in Comparative Example A to dissolve the polyamide pellets Then, an ultrasonic dispersion treatment was performed to obtain a dispersion having a solid content concentration of 8.0% containing aluminum oxide / copolymerized polyamide at a mass ratio of 1/1.

この下引き層用塗布液を、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタラートフィルムのロールを巻き出しながら、リバースコート法を用い、その上に乾燥後の膜厚が0.5μmとなるように塗布し、下引き層を設けた。   This undercoat layer coating solution was applied using a reverse coat method while unwinding a roll of aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film, so that the film thickness after drying was 0.5 μm. Was provided.

次に、CuKα線によるX線回折においてブラッグ角(2θ±0.2)が9.3゜、10.6゜、13.2゜、15.1゜、15.7゜、16.1゜、20.8゜、23.3゜、26.3゜、27.1゜に強い回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン10部と、4−メトキシ−4−メチル−2−ペンタノンを150部混合し、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い、顔料分散液を製造した。この顔料分散液に、ポリビニルブチラール(電気化学工業(株)製、商品名デンカブチラール#6000C)の5%1,2−ジメトキシエタン溶液50部、及びフェノキシ樹脂(ユニオンカーバイド社製、商品名PKHH)の5%1,2−ジメトキシエタン溶液50部を混合し、更に、適量の1,2−ジメトキシエタンを加えて、最終的に固形分濃度4.0%の分散液を調製した。   Next, Bragg angles (2θ ± 0.2) are 9.3 °, 10.6 °, 13.2 °, 15.1 °, 15.7 °, 16.1 ° in X-ray diffraction by CuKα ray, Mix 10 parts of oxytitanium phthalocyanine showing strong diffraction peaks at 20.8 °, 23.3 °, 26.3 ° and 27.1 ° with 150 parts of 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone A pigment dispersion was produced by grinding and dispersing with a grind mill. To this pigment dispersion, 50 parts of a 5% 1,2-dimethoxyethane solution of polyvinyl butyral (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name Denkabutyral # 6000C), and phenoxy resin (trade name PKHH, manufactured by Union Carbide). A 5% 1,2-dimethoxyethane solution (50 parts) was mixed, and an appropriate amount of 1,2-dimethoxyethane was added to prepare a dispersion having a solid content concentration of 4.0%.

このようにして得られた電荷発生層用塗布液を、上述の下引き層を形成したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタラートフィルムのロールを巻き出しながら、リバースコート法を用い、その上に乾燥後の膜厚が0.4μmとなるように塗布し、電荷発生層を設けた。   The coating solution for the charge generation layer obtained in this manner was used to reverse the film thickness after drying on the roll of the aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film on which the undercoat layer was formed. Was applied so as to be 0.4 μm, and a charge generation layer was provided.

次に、特開2002−080432号公報中に示された下記構造を主成分とする異性体からなる電荷輸送物質45部、上記繰り返し単位(1−1)からなるポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量30000)100部、酸化防止剤(チバガイギー社製、商品名Irganox1076)8部、レベリング剤としてシリコーンオイル(信越化学工業(株)製「KF96−10CS」)0.05部を、テトラヒドロフランとトルエンの混合溶媒(テトラヒドロフラン80%、トルエン20%)640部に混合し、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。   Next, 45 parts of a charge transport material composed of an isomer mainly composed of the following structure shown in JP-A-2002-080432, a polycarbonate resin composed of the above repeating unit (1-1) (viscosity average molecular weight 30000) 100 parts of antioxidant (product name: Irganox 1076, manufactured by Ciba Geigy), 0.05 part of silicone oil (“KF96-10CS” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a leveling agent, and a mixed solvent of tetrahydrofuran and toluene ( The mixture was mixed with 640 parts of tetrahydrofuran (80% tetrahydrofuran, 20% toluene) to prepare a coating solution for forming a charge transport layer.

Figure 0004765836
Figure 0004765836

このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を、上述の下引き層及び電荷発生層を形成したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタラートフィルムのロールを巻き出しながら、ダイコート法を用い、その上に乾燥後の膜厚が22μmとなるように塗布し、電荷輸送層を設けた。   The coating solution for the charge transport layer thus obtained was dried on the die coating method while unrolling the roll of the aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film on which the undercoat layer and the charge generation layer were formed. The film was applied so that the film thickness was 22 μm, and a charge transport layer was provided.

このようにして得られた感光層の塗布されたロール状シートを、連続式の断裁機を用いて、381mm×245mmのサイズに切り出し、適切な位置にガイドリブ及び導電帯を設け、両端を1mm重ね合わせて超音波融着することで、幅245mm、周長380mmの電子写真感光体Eを得た。   The roll-like sheet coated with the photosensitive layer thus obtained was cut into a size of 381 mm × 245 mm using a continuous cutting machine, provided with guide ribs and conductive bands at appropriate positions, and both ends overlapped by 1 mm. The electrophotographic photosensitive member E having a width of 245 mm and a peripheral length of 380 mm was obtained by ultrasonic welding.

実 施 例 4
実施例3の電荷輸送層形成用塗布液に用いた、繰り返し単位(1−1)からなるポリカーボネート樹脂を上記繰り返し単位(1−2)からなるポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量30000)にした以外は、実施例3と同様にして感光体ベルトFを作製した。
Example 4
Except that the polycarbonate resin consisting of the repeating unit (1-1) used in the coating liquid for forming the charge transport layer of Example 3 was changed to the polycarbonate resin consisting of the repeating unit (1-2) (viscosity average molecular weight 30000), In the same manner as in Example 3, a photoreceptor belt F was produced.

比 較 例 3
実施例3の電荷輸送層形成用塗布液に用いた、繰り返し単位(1−1)からなるポリカーボネート樹脂に代えて、下記構造の繰り返し単位(2−3)からなるポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量30000)にした以外は、実施例3と同様にして感光体ベルトGを作製した。
Comparative Example 3
Instead of the polycarbonate resin comprising the repeating unit (1-1) used in the coating solution for forming the charge transport layer of Example 3, a polycarbonate resin comprising the repeating unit (2-3) having the following structure (viscosity average molecular weight 30000) A photoconductor belt G was produced in the same manner as in Example 3 except that.

Figure 0004765836
Figure 0004765836

比 較 例 4
実施例3の電荷輸送層形成用塗布液に用いた、上記繰り返し単位(1−1)からなるポリカーボネート樹脂を、上記繰り返し単位(2−1)からなるポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量30000)にした以外は、実施例3と同様にして感光体ベルトHを作製した。
Comparative Example 4
The polycarbonate resin composed of the repeating unit (1-1) used in the coating liquid for forming a charge transport layer in Example 3 was changed to the polycarbonate resin composed of the repeating unit (2-1) (viscosity average molecular weight 30000). Produced a photoreceptor belt H in the same manner as in Example 3.

比 較 例 5
比較例3の電荷輸送層形成用塗布液に用いた電荷輸送物質の量を、45部から70部に変更した以外は、比較例3と同様にして感光体ベルトIを作製した。
Comparative Example 5
Photosensitive belt I was prepared in the same manner as in Comparative Example 3, except that the amount of the charge transport material used in the charge transport layer forming coating solution of Comparative Example 3 was changed from 45 parts to 70 parts.

比 較 例 6
比較例4の電荷輸送層形成用塗布液に用いた電荷輸送物質の量を、45部から70部に変更した以外は、比較例4と同様にして感光体ベルトJを作製した。
Comparative Example 6
A photoreceptor belt J was produced in the same manner as in Comparative Example 4 except that the amount of the charge transport material used in the charge transport layer forming coating solution of Comparative Example 4 was changed from 45 parts to 70 parts.

製造した感光体ベルトE〜Jについて以下の電気特性試験と実機試験を行なった。これらの結果を表2にまとめた。   The manufactured photoreceptor belts E to J were subjected to the following electrical property test and actual machine test. These results are summarized in Table 2.

<電気特性試験>
感光体ベルトを作成するために用いたロール状シートを切り出し、そのシートをアルミニウム製ドラムに貼り付けて円筒状にし、感光体シートA〜Dを測定したときと同じ上記方法で、電気特性を測定し、感光体ベルトE〜Jの電気特性とした。
<Electrical characteristics test>
Cut out the roll sheet used to create the photoreceptor belt, attach the sheet to an aluminum drum to form a cylinder, and measure the electrical characteristics by the same method as when measuring the photoreceptor sheets A to D. Thus, the electrical characteristics of the photoreceptor belts E to J were obtained.

<実機試験による初期画像の評価>
市販のレーザービームプリンタRicoh社製Ipsio2200に、感光体ベルトE〜Jをそれぞれ装着し、画像評価を行なった。感光体ベルトE、F、I及びJでは、目視により良好な初期画像が得られたが、感光体ベルトGとHでは、感光体シートのカール(反り)が大きいことが原因で、ベルトがラッパ形状となり、端部が実機中のスコロトロン帯電器に接触したため、帯電リークが発生し正常に初期画像を得ることができなかった。
<Evaluation of initial image by actual machine test>
Photosensitive belts E to J were respectively mounted on a commercially available laser beam printer Ipsio 2200 manufactured by Ricoh, and image evaluation was performed. The photoreceptor belts E, F, I, and J gave a good initial image by visual observation. However, the photoreceptor belts G and H had a belt wrapper due to the large curl of the photoreceptor sheet. Since the end portion was in contact with the scorotron charger in the actual machine, charging leak occurred and an initial image could not be obtained normally.

よって、これらのうち、感光体ベルトE、F、I、Jについて、5%カラー画像で10000枚の実機による耐刷試験を行ない、22μmからの膜減り量を測定した。   Accordingly, among these, the photosensitive belts E, F, I, and J were subjected to a printing durability test using 10,000 actual machines with a 5% color image, and the amount of film loss from 22 μm was measured.

<膜減り量の測定方法>
デジタル電子マイクロメータ(アンリツ株式会社製 K351C型)を用い、ベルトの感光面から任意に10点選び、そのシート状導電性支持体を含む全体厚みを測定した。上記装置で、10000枚の耐刷試験後、同様にして全体厚みを測定し、その10点の平均値の差を「膜減り量」とした。
<Measurement method of film loss>
Using a digital electronic micrometer (K351C type manufactured by Anritsu Corporation), 10 points were arbitrarily selected from the photosensitive surface of the belt, and the total thickness including the sheet-like conductive support was measured. The total thickness was measured in the same manner after 10,000 plate life tests with the above apparatus, and the difference between the average values of the 10 points was defined as “film reduction amount”.

Figure 0004765836
Figure 0004765836

これから、実施例の感光体ベルトEとFは、良好な初期電気特性を示した上、ベルトがラッパ形状になって画像不良を起こすという不具合を発生することもなく、良好な画像が得られ、また、膜減り量も少なく、良好な耐刷性を示していることがわかった。   From this, the photosensitive belts E and F of the examples showed good initial electrical characteristics, and a good image was obtained without causing the trouble that the belt became a trumpet shape and caused an image defect, Further, it was found that the amount of film loss was small and good printing durability was exhibited.

一方、これまで、比較例5、6のような電荷輸送物質を多く用いる使われ方をしてきたポリカーボネート樹脂を用い、膜減り量を軽減する目的で、比較例3、4のように、電荷輸送物質の部数を減らした場合、電気特性は許容範囲内であるが、シートのカール(反り)が非常に大きくなり、ベルト化が困難な上、完成したベルトはラッパ形状となって実使用上の不具合を招いた。   On the other hand, as in Comparative Examples 3 and 4, for the purpose of reducing the amount of film loss, a polycarbonate resin that has been used in a large amount as in Comparative Examples 5 and 6 has been used. When the number of parts of the material is reduced, the electrical characteristics are within the allowable range, but the curl of the sheet becomes very large, making it difficult to make a belt, and the completed belt becomes a trumpet shape for practical use. A bug was invited.

以上から、式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂を用いた場合に限り、電荷輸送物質の部数を減らすことができ、電気特性、取り扱い性、耐刷性の何れにも優れた感光体を初めて得ることができることがわかった。   As described above, only when the polycarbonate resin having the repeating structure represented by the formula (1) is used, the number of parts of the charge transport material can be reduced, and the electrical characteristics, handling properties, and printing durability are excellent. It was found that a photoreceptor can be obtained for the first time.

式(1)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂として含む本発明の電子写真感光体は、取り扱い性に優れるとともに、耐摩耗性に優れ、電気特性が優れたシート状又はベルト状電子写真感光体を得ることができるので、プリンター、複写機、印刷機等に広く利用されるものである。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention containing a polycarbonate resin having a repeating structure represented by the formula (1) as a binder resin is excellent in handleability, is excellent in wear resistance, and has a sheet shape or belt shape excellent in electrical characteristics. Since an electrophotographic photoreceptor can be obtained, it is widely used in printers, copiers, printing machines, and the like.

本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置の一例を示す概念図である。1 is a conceptual diagram illustrating an example of an image forming apparatus using an electrophotographic photosensitive member of the present invention. 実施例1、2、比較例1、2で、電荷発生物質として用いた、オキシチタニウムフタロシアニンのX線回折パターンである。2 is an X-ray diffraction pattern of oxytitanium phthalocyanine used as a charge generation material in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 電子写真感光体
2 帯電装置
3 露光装置
4 現像装置
5 転写装置
6 クリーニング装置
P 記録紙
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic photoreceptor 2 Charging device 3 Exposure device 4 Developing device 5 Transfer device 6 Cleaning device P Recording paper

Claims (6)

シート状導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が少なくとも下記式(1−2)で表される繰り返し構造からなるポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
Figure 0004765836
An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on the sheet-like conductive substrate, electrophotography photosensitive layer is characterized by containing a polycarbonate resin comprising a repeating structure represented by at least the following formula (1 -2) Photoconductor.
Figure 0004765836
ベルトを形成している請求項1に記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein a belt is formed. 該感光層が、少なくとも1種類以上の電荷輸送物質を含有し、感光層中のバインダー樹脂100質量部に対して、電荷輸送物質を55質量部以下の割合で含有するものである請求項1又は請求項2に記載の電子写真感光体。   2. The photosensitive layer contains at least one or more kinds of charge transport materials, and contains a charge transport material in a proportion of 55 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin in the photosensitive layer. The electrophotographic photosensitive member according to claim 2. シート状導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層をこの順に積層したものである請求項1ないし請求項3の何れかの請求項に記載の電子写真感光体。   4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order on a sheet-like conductive support. 感光層の膜厚が22μm以上である請求項1ないし請求項4の何れかの請求項に記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer has a thickness of 22 μm or more. 請求項1ないし請求項5の何れかの請求項に記載の電子写真感光体を搭載した画像形成装置。   An image forming apparatus on which the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5 is mounted.
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