JP4763305B2 - Thermoplastic resin molding - Google Patents
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Description
本発明は、熱可塑性樹脂に対して、糖類化合物及び多価フェノール化合物などを添加することにより、靭性の高い成形体を得ることができる熱可塑性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition capable of obtaining a molded article having high toughness by adding a saccharide compound, a polyhydric phenol compound, and the like to a thermoplastic resin.
熱可塑性樹脂であるポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などのポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート(PC)系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などは、成形性が良好であり、各種成形体や繊維、フィルム、コーティング材など様々な分野に広く用いられている。
しかし、上記の熱可塑性樹脂のみからなる成形体は、機械的強度、特に材料が外力によって破壊されにくいねばり強さを表す靭性が充分ではなく、その向上が求められ、引張り強度や曲げ強度に優れ、剛性、柔軟性及び耐衝撃性を併せ持った靭性の高い優れた成形体が得られる熱可塑性樹脂組成物が求められている。
Polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), which are thermoplastic resins, polyolefin resins, polycarbonate (PC) resins, styrene resins, polyamide resins, etc. have good moldability. It is widely used in various fields such as various molded products, fibers, films and coating materials.
However, the molded body consisting only of the above thermoplastic resin is not sufficient in mechanical strength, particularly toughness representing the stickiness strength that the material is difficult to be destroyed by external force, and its improvement is required, excellent in tensile strength and bending strength, There is a need for a thermoplastic resin composition that can provide an excellent molded article having high toughness having rigidity, flexibility and impact resistance.
そこで、前記靭性の高い優れた熱可塑性樹脂組成物を得るために、従来より、熱可塑性樹脂に添加剤を添加する下記4種類の添加法が知られており、それぞれが成形体の用途や熱可塑性樹脂の種類に応じて使用されている。
第一は、アロイやブレンドと呼ばれる添加法であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)にポリカーボネート(PC)やゴム成分を5〜50質量部添加することにより、靭性を高める添加法である。
第二は、熱可塑性樹脂に反応性モノマーを数〜十数質量部添加し、熱可塑性樹脂の分子に架橋反応などを起こさせ、溶融粘度増大を防ぎ、これによって靭性を高めようとするもので、前記分子の両端にエポキシ基やアミン基など、化学反応性に富む官能基を持つ反応性モノマーを添加し、架橋反応などを高分子と分子間に起こさせようという添加法である。
第三は、熱可塑性樹脂に無機や有機の剛性の高い材料、例えば、無機材料として、カーボン繊維、ガラス繊維、雲母やタルクなどの鉱物など、有機物として、ポリイミド繊維やアミドイミド繊維、液晶樹脂などを添加し、靭性を高める添加法である。
第四は、熱可塑性樹脂に多価フェノール化合物、タンニン化合物などを添加することにより、前記熱可塑性樹脂中に生成したラジカルを補足して熱安定効果を高め、成形工程における溶融時の劣化防止などを図る添加法である(特許文献1〜4参照)。
Therefore, in order to obtain an excellent thermoplastic resin composition having high toughness, conventionally, the following four types of addition methods for adding an additive to a thermoplastic resin are known. It is used according to the type of plastic resin.
The first is an addition method called alloy or blend. For example, 5 to 50 parts by mass of polycarbonate (PC) or a rubber component is added to polyethylene terephthalate (PET) to increase toughness.
The second is to add several to tens of parts by weight of a reactive monomer to the thermoplastic resin, to cause a crosslinking reaction in the thermoplastic resin molecules, to prevent an increase in melt viscosity, and thereby to increase toughness. This is an addition method in which a reactive monomer having a functional group rich in chemical reactivity such as an epoxy group or an amine group is added to both ends of the molecule to cause a crosslinking reaction between the polymer and the molecule.
Third, inorganic and organic materials with high rigidity, such as carbon fiber, glass fiber, mica, talc and other minerals, and organic materials such as polyimide fiber, amideimide fiber, and liquid crystal resin are used as thermoplastic resins. It is an addition method for adding and increasing toughness.
Fourthly, by adding a polyhydric phenol compound, a tannin compound, etc. to the thermoplastic resin, the radical generated in the thermoplastic resin is supplemented to enhance the thermal stability effect, and prevention of deterioration during melting in the molding process, etc. (Refer to Patent Documents 1 to 4).
しかし、前記第一の添加法の場合、アロイ、ブレンドする樹脂が必ずしも経済的でなかったり、あるいは非相溶性であったりして、成形体として得られた物が不透明なものが多く、成形不良であるジェッティング、シルバーマークなどが発生しやすいという問題がある。更に、エステル交換反応などのため、必ずしも高い靭性が得られないという問題がある。
前記第二の添加法の場合、エポキシ基の開環反応時にラジカルが生成し、このラジカルによって高分子が分解したり、アミン系モノマーの場合には、塩基性を示すため、ポリエステルのエステル分解が加速され、高分子の分子切断が発生しやすくなるという問題がある。結果として、高い靭性は得られず、むしろ高分子の分子切断により物性が低下し、脆性が発現することが多く見られるという問題もある。
前記第三の添加法の場合、剛性の高い物質の混合であるため、剛性は向上しても全体のしなやかさが失われ、脆性破壊を生じ、求める柔軟性や靭性が得られないという問題がある。
前記第三四の添加法の場合、前記タンニン化合物などで処理した添加物により、熱可塑性樹脂の溶融工程における安定性の向上を図り、更に前記タンニン化合物の添加による衝撃強度の低下を防止しようとするものであるが、高い靭性のある熱可塑性樹脂を得るには満足できるものではないというのが現状である。
However, in the case of the first addition method, the alloy and the resin to be blended are not necessarily economical or are incompatible, and many of the products obtained as a molded product are opaque, resulting in poor molding. There is a problem that jetting, silver marks, etc. are likely to occur. Furthermore, there is a problem that high toughness cannot always be obtained due to a transesterification reaction or the like.
In the case of the second addition method, a radical is generated at the time of the ring-opening reaction of the epoxy group, the polymer is decomposed by this radical, and in the case of an amine-based monomer, it exhibits basicity. There is a problem that it is accelerated and molecular breakage of the polymer is likely to occur. As a result, there is a problem that high toughness cannot be obtained, but rather, physical properties are lowered by molecular cutting of the polymer, and brittleness is often exhibited.
In the case of the third addition method, since it is a mixture of highly rigid substances, even if the rigidity is improved, the overall flexibility is lost, brittle fracture occurs, and the desired flexibility and toughness cannot be obtained. is there.
In the case of the third addition method, the additive treated with the tannin compound or the like is used to improve the stability in the melting process of the thermoplastic resin, and to further prevent the impact strength from being reduced by the addition of the tannin compound. However, the present situation is that it is not satisfactory for obtaining a thermoplastic resin having high toughness.
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、熱可塑性樹脂の基本的な物性を何ら損なうことなく、添加量が微量であっても、高い靭性のある成形体となる熱可塑性樹脂組成物及び該熱可塑性樹脂組成物により得られる熱可塑性樹脂成形体を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, the present invention provides a thermoplastic resin composition and a thermoplastic resin composition that can form a molded article having high toughness even if the addition amount is small, without impairing the basic physical properties of the thermoplastic resin. It aims at providing the thermoplastic resin molding obtained.
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 糖類化合物の含有量が、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.002質量部〜1.5質量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
<2> 多価フェノール化合物を含有してなり、糖類化合物及び前記多価フェノール化合物の含有量が、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.002質量部〜1.5質量部である前記<1>に記載の熱可塑性樹脂組成物である。
<3> 糖類化合物の含有量が、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.05質量部〜0.5質量部である前記<1>から<2>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
<4> 糖類化合物が、単糖類、二糖類、オリゴ糖類、及び多糖類の少なくともいずれかである前記<1>から<3>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
<5> 糖類化合物が、ブドウ糖、果糖、蔗糖、及び麦芽糖の少なくともいずれかである前記<1>から<4>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
<6> 多価フェノール化合物が、タンニン類、カテキン類、ロイコアントシアン類、及びクロロゲン酸類の少なくともいずれかである前記<1>から<5>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
<7> 糖類化合物及び多価フェノール化合物の質量比(多価フェノール化合物:糖類化合物)が、1:0.2〜1:8である前記<1>から<6>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
<8> 熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ホリブチレンテレフタレート、及びポリカーボネートの少なくともいずれかである前記<1>から<7>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
<9> 前記<1>から<8>のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物により形成されたことを特徴とする熱可塑性樹脂成形体である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> The thermoplastic resin composition, wherein the content of the saccharide compound is 0.002 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
<2> The polyphenol compound is contained, and the content of the saccharide compound and the polyphenol compound is 0.002 parts by mass to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is a thermoplastic resin composition as described in <1>.
<3> The thermoplastic resin according to any one of <1> to <2>, wherein the content of the saccharide compound is 0.05 part by mass to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is a composition.
<4> The thermoplastic resin composition according to any one of <1> to <3>, wherein the saccharide compound is at least one of a monosaccharide, a disaccharide, an oligosaccharide, and a polysaccharide.
<5> The thermoplastic resin composition according to any one of <1> to <4>, wherein the saccharide compound is at least one of glucose, fructose, sucrose, and maltose.
<6> The thermoplastic resin composition according to any one of <1> to <5>, wherein the polyhydric phenol compound is at least one of tannins, catechins, leucoanthocyanes, and chlorogenic acids.
<7> The heat according to any one of <1> to <6>, wherein a mass ratio of the saccharide compound and the polyhydric phenol compound (polyhydric phenol compound: saccharide compound) is 1: 0.2 to 1: 8. It is a plastic resin composition.
<8> The thermoplastic resin composition according to any one of <1> to <7>, wherein the thermoplastic resin is at least one of polyethylene terephthalate, holyethylene terephthalate, and polycarbonate.
<9> A thermoplastic resin molded article formed from the thermoplastic resin composition according to any one of <1> to <8>.
本発明によれば、従来における諸問題を解決でき、熱可塑性樹脂の基本的な物性を何ら損なうことなく、添加量が微量であっても、高い靭性のある成形体となる熱可塑性樹脂組成物及び該熱可塑性樹脂組成物により得られる熱可塑性樹脂成形体を提供することができる。 According to the present invention, a thermoplastic resin composition that can solve various problems in the prior art and can be a molded article having high toughness even if the addition amount is small, without impairing the basic physical properties of the thermoplastic resin. And the thermoplastic resin molding obtained by this thermoplastic resin composition can be provided.
(熱可塑性樹脂組成物)
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、糖類化合物単独、糖類化合物及び多価フェノール化合物の混合物の少なくともいずれかの含有量が、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.002〜1.5質量部であり、必要に応じて適宜選択したその他の成分を含む熱可塑性樹脂組成物である。
(Thermoplastic resin composition)
In the thermoplastic resin composition of the present invention, the content of at least one of the saccharide compound alone, the mixture of the saccharide compound and the polyhydric phenol compound is 0.002 to 1.5 mass with respect to 100 mass parts of the thermoplastic resin. It is a thermoplastic resin composition containing other components that are appropriately selected as necessary.
<糖類化合物>
前記糖類化合物は、糖を熱可塑性樹脂に添加することにより、該熱可塑性樹脂の靭性を向上させる機能がある。即ち、糖は単糖類、多糖類を問わずその化学構造として水酸基を多く持つ化合物であるため、例えば、エステル系樹脂に添加すると水素結合などによって架橋するものと考えられる。この水素結合は、反応性モノマーなどが作る共有結合と異なり、極めて弱い結合であることはよく知られている。こうした弱い(剛性が小さい)結合は、ある程度高分子を拘束するものの、一定負荷以上では切断に至ると考えられ、適度の弱さで架橋した樹脂は、靭性が向上すると考えられる。このような化学反応だけでなく、更に、糖と熱可塑性樹脂との他の化学作用によっても該熱可塑性樹脂の靭性は向上するものと考えられる。
前記糖類化合物は、添加量が微量でも十分な靭性の向上効果を有し、更に微量であるため樹脂の物性変化に悪影響がない点で好適である。また、前記糖類化合物は自然界に存在し、かつ食品として摂取してきたことから、人体に優しい化合物であり、同じ添加物として用いられるハロゲン元素、リン元素などのように人体に悪影響を及ぼす化合物を含まない点で、取り扱いなどの点で安全性にも極めて優れている。
<Sugar compound>
The saccharide compound has a function of improving the toughness of the thermoplastic resin by adding sugar to the thermoplastic resin. That is, since sugar is a compound having many hydroxyl groups as its chemical structure regardless of whether it is a monosaccharide or a polysaccharide, for example, it is considered that it is crosslinked by hydrogen bonding or the like when added to an ester resin. It is well known that this hydrogen bond is an extremely weak bond unlike a covalent bond formed by a reactive monomer or the like. Such a weak (small rigidity) bond restrains the polymer to some extent, but is considered to lead to cutting at a certain load or higher, and a resin crosslinked with a moderate weakness is considered to improve toughness. It is considered that the toughness of the thermoplastic resin is improved not only by such a chemical reaction but also by other chemical action of the sugar and the thermoplastic resin.
The saccharide compound is suitable in that it has a sufficient toughness-improving effect even if the addition amount is small, and further, since it is a trace amount, it does not adversely affect the change in physical properties of the resin. In addition, since the saccharide compound exists in nature and has been ingested as food, it is a compound that is gentle to the human body, and includes compounds that adversely affect the human body such as halogen elements and phosphorus elements that are used as the same additive. In terms of handling, etc., it is extremely safe.
前記糖類化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単糖類、二糖類、オリゴ糖類及び多糖類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらは、天然植物から抽出されたものでも、合成されたものでも、更にはこれらの混合物であってもよい。
これらの中でも、セルローズの硫酸触媒による加水分解などによって高純度に精製することができ、安価であり経済的な観点からも単糖類、各種のオリゴ糖が好ましい。
前記単糖類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グルコース(ブドウ糖)、フルクトース(果糖)、ガラクトース、マンノースなどが挙げられる。
前記二糖類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、マルトース(麦芽糖)、サッカローズ(蔗糖(砂糖))、セロビオース、ラクトースなどが挙げられる。
前記オリゴ糖類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記単糖類が3〜10個程度結合したいわゆる少数糖などが挙げられる。
前記多糖類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、デンプン、セルローズなどが挙げられる。
これらの中でも、グルコース(ブドウ糖)、フルクトース(果糖)、サッカローズ(蔗糖(砂糖))及びマルトース(麦芽糖)が特に好ましい。
The saccharide compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides and polysaccharides. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. These may be extracted from natural plants, synthesized, or a mixture thereof.
Among these, monosaccharides and various oligosaccharides are preferable because they can be purified with high purity by hydrolysis of cellulose with a sulfuric acid catalyst, and are inexpensive and economical.
There is no restriction | limiting in particular as said monosaccharide, According to the objective, it can select suitably, For example, glucose (glucose), fructose (fructose), galactose, mannose etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said disaccharide, According to the objective, it can select suitably, For example, maltose (malt sugar), saccharose (sucrose (sugar)), cellobiose, lactose etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said oligosaccharide, According to the objective, it can select suitably, For example, what is called a oligosaccharide etc. which the said monosaccharide couple | bonded about 3-10 are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said polysaccharide, According to the objective, it can select suitably, For example, starch, cellulose, etc. are mentioned.
Among these, glucose (glucose), fructose (fructose), sucrose (sucrose (sugar)) and maltose (malt sugar) are particularly preferable.
<多価フェノール化合物>
前記多価フェノール化合物も、前記糖類化合物と混合し併用することにより前記糖類化合物と同様の機能、効果を有する。前記多価フェノール化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、タンニン化合物などが挙げられる。
前記タンニン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、タンニン、タンニンの脱水縮重合物、タンニン酸などのタンニン酸類、カテキン類、ロイコアントシアン類、クロロゲン酸類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらのタンニン化合物は、広く自然界の植物に含まれる。このようなタンニン化合物の分類は、「村上孝夫、岡本敏彦:天然物化学.P98(1983)廣川書店」に記載されている。なお、前記タンニン酸は、タンニンとも呼ばれており、本発明では特に区別はしない。
<Polyhydric phenol compound>
The polyhydric phenol compound also has the same functions and effects as the saccharide compound when mixed and used together with the saccharide compound. There is no restriction | limiting in particular as said polyhydric phenol compound, According to the objective, it can select suitably, For example, a tannin compound etc. are mentioned.
The tannin compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include tannin, dehydrated condensation polymer of tannin, tannic acids such as tannic acid, catechins, leucoanthocyanates, and chlorogenic acids. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. These tannin compounds are widely contained in natural plants. The classification of such tannin compounds is described in “Takao Murakami, Toshihiko Okamoto: Natural Product Chemistry. P98 (1983) Yodogawa Shoten”. The tannic acid is also called tannin, and is not particularly distinguished in the present invention.
前記タンニン化合物であるタンニン酸類及びカテキン類は、加水分解型タンニンと縮合型タンニンの2種類に分けられるが、いずれも天然化合物であるため構造の異なる化合物が多数存在する。
前記加水分解型タンニンとしては、例えば、チャイナタンニン、エラグタンニン、カフェ酸、キナ酸などのデプシドからなるクロロゲン酸などが挙げられる。
前記縮合型タンニンとしては、例えば、ケプラコタンニン、ワットルタンニン、ガンビルタンニン、カッチタンニン、フラバタンニンなどが挙げられる。
The tannic acids and catechins, which are the tannin compounds, are classified into two types, hydrolyzed tannins and condensed tannins, and since both are natural compounds, there are many compounds having different structures.
Examples of the hydrolyzable tannin include chlorogenic acid composed of depsides such as china tannin, ellagitannin, caffeic acid, and quinic acid.
Examples of the condensed tannins include kepracotannin, wattle tannin, ganbil tannin, cut titanin, and flava tannin.
前記チャイナタンニンは、没食子酸又はその誘導体がエステル結合したものであり、代表的な加水分解型タンニンである。該チャイナタンニンは、下記構造式(1)で表される。前記チャイナタンニンは、没食子酸基10個がブドウ糖残基の周囲に配座し、更に2つの没食子酸を垂直方向に結合させた(構造式(1)の:*の部位に配置される)ことが明らかになっている。ただし、化合物は必ずしもブドウ糖に限られることはなく、セルローズ型の化合物であってもよい。
また、タンニン酸の加水分解で得られる下記構造式(2)で表される没食子酸のジデプシドなども使用することができる。
このようにタンニン酸類は広く自然界の植物に含まれる化合物であるため、部分的に
化学構造が異なることは容易に類推できる。
The China tannin is a typical hydrolyzed tannin, which is obtained by esterifying gallic acid or a derivative thereof. The China tannin is represented by the following structural formula (1). In the China tannin, 10 gallic acid groups are coordinated around a glucose residue, and two gallic acids are bonded in the vertical direction (located at the position of * in Structural Formula (1)). Has been revealed. However, the compound is not necessarily limited to glucose, and may be a cellulose type compound.
Moreover, the diplicside of the gallic acid represented by following Structural formula (2) obtained by hydrolysis of a tannic acid can also be used.
Thus, since tannic acids are compounds widely contained in natural plants, it can be easily inferred that the chemical structures are partially different.
また、カテキン類は、下記構造式(3)〜(6)で表される化合物である。また、ケプロタンニンは、下記構造式(7)で表される化合物である。また、トルコタンニンは、下記構造式(8)で表される化合物である。 Further, catechins are compounds represented by the following structural formulas (3) to (6). Keprotannin is a compound represented by the following structural formula (7). Turkish tannin is a compound represented by the following structural formula (8).
前記脱水重縮合タンニンは、前記タンニンを70〜230℃で数分〜数時間加熱して脱水縮重合させたものである。加熱されたタンニンは、分子量が平均して1.6分子程度が脱水反応を伴いながら結合する。この結合は概ねタンニン分子間によるものもあるが、分子内のとなり合った水酸基2個より、1分子の水が脱水されると考えられる。前記タンニンは70〜230℃で加熱、脱水し、いくつかのタンニンが脱水縮重合しているものが好ましい。この場合、タンニンがある程度脱水されていることが好ましく、必ずしも縮重合化されなくてもよい。ここで、前記「脱水縮重合タンニン」は熱処理後の名称であり、タンニンの構造型を指す「縮重合型タンニン」は分類上の名称であり、それぞれ異なる。 The dehydrated polycondensed tannin is obtained by heating the tannin at 70 to 230 ° C. for several minutes to several hours for dehydration condensation polymerization. In the heated tannin, an average molecular weight of about 1.6 molecules is bonded with a dehydration reaction. This bond is generally due to tannin molecules, but it is thought that one molecule of water is dehydrated from two adjacent hydroxyl groups in the molecule. The tannin is preferably heated and dehydrated at 70 to 230 ° C., and some tannins are subjected to dehydration condensation polymerization. In this case, it is preferable that tannin is dehydrated to some extent, and it does not necessarily need to be polycondensed. Here, the above-mentioned “dehydrated condensation-polymerized tannin” is a name after heat treatment, and “condensation-type tannin” indicating the structural type of tannin is a classification name and is different.
なお、染料固定効果や皮の鞣し効果を持つ多価フェノール化合物は、「合成タンニン」又は「シンタン」と呼ばれている。このような合成タンニンも本発明において効果的に用いることができる。前記タンニンは日用品として、例えば、インクなどに用いられ、医薬品として、例えば、止血剤などに用いられ、工業用として、例えば、皮の鞣し剤や染色時の媒染剤などに用いられ、最近では、食品添加剤としても幅広く用いられている。 Polyhydric phenol compounds having a dye fixing effect and a skin tanning effect are called “synthetic tannins” or “syntans”. Such synthetic tannins can also be used effectively in the present invention. The tannins are used as daily necessities, for example, inks, as pharmaceuticals, for example, used as hemostatic agents, and used as industrial products, for example, skin tanning agents and mordants at the time of dyeing. Widely used as an additive.
前記多価フェノール化合物は、熱可塑性ポリエステル系樹脂であるポリエチレンテレフタレート(PET),ホリブチレンテレフタレート(PBT)、又はポリエステル樹脂に近似的構造を持つカーボネート結合を持つポリカーボネート(PC)と良好な相溶性が認められ、これら熱可塑性ポリエステル系樹脂に添加しても、十分な透明性が得られる。 The polyhydric phenol compound has a good compatibility with polyethylene terephthalate (PET) which is a thermoplastic polyester resin, terephthalate terephthalate (PBT), or polycarbonate (PC) having a carbonate bond having an approximate structure to a polyester resin. Even when added to these thermoplastic polyester resins, sufficient transparency can be obtained.
<熱可塑性樹脂>
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリヘキサメチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、塩化ポリエチレンアクリロニトリルスチレン(ACS)、スチレンアクリロニトリル(SAN)、アクリロニトリルブチルアクリレートスチレン(AAS)、ブタジエンスチレン、スチレンマレイン酸、スチレンマレイミド、エチレンプロピレンアクリロニトリルスチレン(AES)、ブタジエンメタクリル酸メチルスチレン(MBS)などのスチレン系樹脂、ポリカーボネート、分岐ポリカーボネートなどのポリカーボネート系樹脂、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、ポリ3−メチルブテン、ポリ3−メチルペンテンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン/プロピレンブロック又はランダム共重合体などのポリオレフィン系樹脂及びこれらの共重合体、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリカプロラクタム(ナイロン6)などのポリアミド系樹脂、ポリフェニレンオキシド(PPO)樹脂、ポリフェニレンスルフォン(PPS)樹脂、ポリアセタール(POM)、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネートとスチレン系樹脂とのポリマーアロイなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が好ましく、具体的には、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ホリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、又はポリエステル樹脂に近似的構造を持つカーボネート結合を持つポリカーボネート(PC)などが好ましい。
<Thermoplastic resin>
The thermoplastic resin is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyhexamethylene terephthalate, polystyrene, High impact polystyrene (HIPS), acrylonitrile butadiene styrene (ABS), chlorinated polyethylene acrylonitrile styrene (ACS), styrene acrylonitrile (SAN), acrylonitrile butyl acrylate styrene (AAS), butadiene styrene, styrene maleic acid, styrene maleimide, ethylene propylene acrylonitrile styrene (AES), styrene resin such as butadiene methyl styrene styrene (MBS), polycarbonate, branched Polycarbonate resins such as polycarbonate, α-olefin polymers such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-3-methylbutene, poly-3-methylpentene, or ethylene-acetic acid Polyolefin resins such as vinyl copolymers, ethylene / propylene blocks or random copolymers and their copolymers, polyamide resins such as polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polycaprolactam (nylon 6), polyphenylene Examples include oxide (PPO) resin, polyphenylene sulfone (PPS) resin, polyacetal (POM), petroleum resin, coumarone resin, polyvinyl acetate resin, acrylic resin, and polymer alloy of polycarbonate and styrene resin. It is done. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, polyester-based resins and polycarbonate-based resins are preferable. Specifically, polyethylene terephthalate (PET) resin, holylene terephthalate (PBT) resin, or polycarbonate (PC having an approximate structure to polyester resin (PC) Etc.) are preferred.
<その他の成分>
前記その他の成分としては、特に制限はなく、樹脂組成物に使用される公知の添加剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機繊維であるガラス繊維、カーボン繊維、又はウィスカーなどが含まれてもよく、有機繊維としてはケブラー繊維などが含まれてもよい。また、鉱物であるシリカ、タルク、マイカ、ウォラストナイト、クレー、炭酸カルシウムなどの無機粒子が含まれてもよい。なお、更に必要に応じて、抗菌剤、難燃剤などを配合することもできる。
<Other ingredients>
The other components are not particularly limited and can be appropriately selected from known additives used in the resin composition according to the purpose. For example, glass fibers, carbon fibers, or inorganic fibers Whisker etc. may be contained and Kevlar fiber etc. may be contained as organic fiber. Further, inorganic particles such as minerals such as silica, talc, mica, wollastonite, clay and calcium carbonate may be included. Furthermore, an antibacterial agent, a flame retardant, etc. can also be mix | blended as needed.
<熱可塑性樹脂組成物の含有量>
本発明の糖類化合物単独、糖類化合物及び多価フェノール化合物の混合物の前記熱可塑性樹脂への添加量は、該熱可塑性樹脂100質量部に対し0.002〜1.5質量部が好ましく、0.01〜1.0質量部がより好ましく、0.05〜0.5質量部が特に好ましい。前記添加量が0.002質量部未満であると、熱可塑性樹脂に靭性を十分に付与することが困難となることがあり、1.5質量部を超えると、熱可塑性樹脂の分子間に前記糖類化合物などが多量に存在し、熱可塑性樹脂の熱的特性や機械的強度を低下させてしまうことがある。
<Content of thermoplastic resin composition>
The addition amount of the saccharide compound of the present invention alone, the mixture of the saccharide compound and the polyhydric phenol compound to the thermoplastic resin is preferably 0.002 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. 01-1.0 mass part is more preferable, and 0.05-0.5 mass part is especially preferable. When the addition amount is less than 0.002 parts by mass, it may be difficult to sufficiently impart toughness to the thermoplastic resin. A large amount of saccharide compounds may be present, which may reduce the thermal characteristics and mechanical strength of the thermoplastic resin.
前記熱可塑性樹脂組成物の添加方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粉末状の糖類、タンニン化合物を同時に混ぜて直接樹脂に加えてもよいし、あるいは対象となる樹脂に予め高濃度に混合した混合物(マスターバッチ)を調整しておき、該マスターバッチを樹脂中に加えてもよい。 The method for adding the thermoplastic resin composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.For example, powdered saccharides and tannin compounds may be mixed and added directly to the resin, Alternatively, a mixture (master batch) mixed in advance with a target resin at a high concentration may be prepared, and the master batch may be added to the resin.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、フィルム成形、押出成形、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、カレンダ成形、熱成形、流動成形、積層成形、などが挙げられる。これらの方法により、本発明の熱可塑性樹脂組成物から、高い靭性のある熱可塑性樹脂成形体が得られる。 The method for molding the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected from known methods according to the purpose. For example, film molding, extrusion molding, injection molding, blow molding , Compression molding, transfer molding, calendar molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, and the like. By these methods, a thermoplastic resin molded body having high toughness can be obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention.
<糖類化合物及び多価フェノール化合物の質量比>
前記熱可塑性樹脂組成物においては、前記糖類化合物及び多価フェノール化合物との質量比(糖類化合物:多価フェノール化合物)は、1:0.2〜1:8が好ましく、1:1〜1:3がより好ましい。前記糖類の質量比が、前記糖類化合物1に対して、前記多価フェノール化合物が0.2未満であると、靭性付与効果が得られないことがあり、前記糖類化合物1に対して、多価フェノール化合物が8を超えると、熱可塑性樹脂に添加した場合に熱可塑性樹脂の物性が劣化することがある。また、前記多価フェノールの混合量が少なくなりすぎると、同様に靭性付与効果が得られないことがあり、一方多くなりすぎると、樹脂に添加した場合に成形加工性が悪くなることがある。
<Mass ratio of saccharide compound and polyphenol compound>
In the thermoplastic resin composition, the mass ratio between the saccharide compound and the polyhydric phenol compound (saccharide compound: polyhydric phenol compound) is preferably 1: 0.2 to 1: 8, and preferably 1: 1 to 1: 3 is more preferable. When the mass ratio of the saccharide is less than 0.2 with respect to the saccharide compound 1, the toughness-imparting effect may not be obtained. If the phenol compound exceeds 8, the physical properties of the thermoplastic resin may deteriorate when added to the thermoplastic resin. Moreover, when the mixing amount of the polyhydric phenol is too small, the effect of imparting toughness may not be obtained. On the other hand, when the amount is too large, the moldability may be deteriorated when added to the resin.
<熱可塑性樹脂成形体>
前記熱可塑性樹脂成形体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、各種形状、構造、大きさの成形体などが挙げられる。具体的には、パソコン、プリンター、テレビ、ステレオ、コピー機、エアコン、冷蔵庫、洗濯機、ステレオ、などの各種家電OA製品の筐体や部品などに幅広く用いることができる。
<Thermoplastic resin molding>
There is no restriction | limiting in particular as said thermoplastic resin molded object, According to the objective, it can select suitably, For example, various shapes, structures, a molded object etc. are mentioned. Specifically, it can be widely used for a housing and a part of various home appliances OA products such as a personal computer, a printer, a television, a stereo, a copier, an air conditioner, a refrigerator, a washing machine, and a stereo.
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
(参考例1)
<熱可塑性樹脂組成物の調製>
熱可塑性樹脂として、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂(三井PETJ120:三井化学株式会社製)を使用した。
前記ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂に、糖類化合物である蔗糖(白砂糖:日新製糖株式会社製)を含有させた。
前記蔗糖の含有量は、該熱可塑性樹脂100質量部に対し、
ロット番号1・・・・・・・・・0.005質量部
ロット番号2・・・・・・・・・・0.05質量部
ロット番号3・・・・・・・・・・・0.1質量部
ロット番号4・・・・・・・・・・・0.2質量部
ロット番号5・・・・・・・・・・・0.5質量部
ロット番号6・・・・・・・・・・・・・1質量部
ロット番号7・・・・・・・・・・・・・5質量部
とし、以下のように、参考例1の熱可塑性樹脂組成物を調製した。
まず、除湿乾燥機(PO−200型:株式会社松井製作所製)に被添加物である前記ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂をセットし、110℃にて10時間乾燥した後、該PET樹脂に、前記ロット番号1〜7の量の蔗糖を加えてタンブラー、タンブルミキサー(TM−50型、8枚羽:日水加工株式会社製)を用いて攪拌羽回転速度約300rpmで4分間、攪拌及び混合し、前記ロット番号1〜7の熱可塑性樹脂組成物を調製した。
( Reference Example 1)
<Preparation of thermoplastic resin composition>
Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as the thermoplastic resin.
The polyethylene terephthalate (PET) resin was made to contain sucrose (white sugar: manufactured by Nissin Sugar Co., Ltd.), which is a saccharide compound.
The sucrose content is 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
Lot number 1 ... 0.005 parts by mass Lot number 2 ... 0.05 parts by mass Lot number 3 ... 0 1 part by mass lot number 4 ... 0.2 parts by mass lot number 5 ... 0.5 parts by mass lot number 6 ... 1 part by mass Lot No. 7 ... 5 parts by mass, and the thermoplastic resin composition of Reference Example 1 was prepared as follows.
First, the polyethylene terephthalate (PET) resin as an additive is set in a dehumidifying dryer (PO-200 type: manufactured by Matsui Seisakusho Co., Ltd.) and dried at 110 ° C. for 10 hours. Add the amount of sucrose of lot number 1-7, and stir and mix for 4 minutes at a stirring blade rotation speed of about 300 rpm using a tumbler, tumble mixer (TM-50 type, 8 blades: manufactured by Nissui Processing Co., Ltd.) The thermoplastic resin compositions of the lot numbers 1 to 7 were prepared.
<強度測定試験>
次に、得られた前記ロット番号1〜7の熱可塑性樹脂組成物について、試験片を作製し、以下のようにして、強度測定試験を行った。
前記ロット番号1〜7の熱可塑性樹脂組成物を射出成形機(F−85型、型締め圧力85ton:クロックナー社製)を用い、JIS−K7113で示される各厚みの引張り試験片が共取りできるように設計された金型を用いて成形し、試験片を作製した。試験片のロット番号は、参考例1ロット番号1に対して試験片のロット番号1というように、参考例と同一のロット番号を用いた。
得られたロット番号1〜7の試験片について、引張り試験機(V10−C型:東洋精機株式会社製)を用い、引張り試験、曲げ試験を行った。この時の引張り、曲げの速度は両方とも2mm/分とした。結果を表1に示す。
<Strength measurement test>
Next, test pieces were prepared for the obtained thermoplastic resin compositions of the lot numbers 1 to 7, and a strength measurement test was performed as follows.
Using the injection molding machine (F-85 type, clamping pressure 85 ton: manufactured by Crocner), the tensile test pieces of each thickness indicated by JIS-K7113 are taken together with the thermoplastic resin compositions of the lot numbers 1-7. A test piece was produced by molding using a mold designed to be able to. Lot number of the test pieces, and so the lot number 1 of the specimen with respect to Reference Example 1 Lot No. 1, using the same lot number and reference examples.
About the obtained test piece of the lot numbers 1-7, the tension test and the bending test were done using the tensile tester (V10-C type: Toyo Seiki Co., Ltd. product). At this time, the tensile and bending speeds were both 2 mm / min. The results are shown in Table 1.
(実施例2)
熱可塑性樹脂として、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂(三井PETJ120:三井化学株式会社製)を使用した。
ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂に、多価フェノール化合物であるチャイナタンニン(試薬1級:カライテスク株式会社製)及び糖類化合物である蔗糖(白砂糖:日新製糖株式会社製)を含有させた。
前記チャイナタンニン及び蔗糖の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対し、
ロット番号8・・・チャイナタンニン・・・0.02質量部
蔗糖・・・・・・・・・0.04質量部
ロット番号9・・・チャイナタンニン・・・0.05質量部
蔗糖・・・・・・・・・・0.1質量部
ロット番号10・・チャイナタンニン・・・・0.1質量部
蔗糖・・・・・・・・・・0.2質量部
ロット番号11・・チャイナタンニン・・・・0.2質量部
蔗糖・・・・・・・・・・0.4質量部
ロット番号12・・チャイナタンニン・・・・0.5質量部
蔗糖・・・・・・・・・・・・1質量部
とし、参考例1と同様にして、実施例2の熱可塑性樹脂組成物を調製した。
得られた各熱可塑性樹脂組成物について、参考例1と同様にして、強度測定試験を行い、結果を表1に示した。
(Example 2)
Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as the thermoplastic resin.
Polyethylene terephthalate (PET) resin was made to contain China tannin, which is a polyhydric phenol compound (reagent grade 1: manufactured by Karai Tesque Co., Ltd.) and sucrose, which is a saccharide compound (white sugar: manufactured by Nissin Sugar Co., Ltd.).
The content of the china tannin and sucrose is 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
Lot number 8 ... China tannin ... 0.02 parts by mass
Sucrose ... 0.04 parts by mass Lot number 9: China tannins ... 0.05 parts by mass
Sucrose ... 0.1 parts by mass Lot number 10 ... China tannin ... 0.1 parts by mass
Sucrose ... 0.2 parts by mass Lot No. 11 ・ China tannin ... 0.2 parts by mass
Sucrose: 0.4 parts by mass Lot number 12: China tannin ... 0.5 parts by mass
Sucrose ········· 1 part by mass, and in the same manner as in Reference Example 1, the thermoplastic resin composition of Example 2 was prepared.
About each obtained thermoplastic resin composition, it carried out similarly to the reference example 1, the strength measurement test was done, and the result was shown in Table 1.
(実施例3)
熱可塑性樹脂として、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂(三井PETJ120:三井化学株式会社製)を使用した。
熱可塑性樹脂組成物として、多価フェノール化合物であるカテキン(試薬1級:関東化学株式会社製)及び糖類化合物である蔗糖(白砂糖:日新製糖株式会社製)を用いた。
前記カテキン及び蔗糖の含有量は、該熱可塑性樹脂100質量部に対し、
ロット番号13・・カテキン・・・・・・・0.02質量部
蔗糖・・・・・・・・・0.04質量部
ロット番号14・・カテキン・・・・・・・0.05質量部
蔗糖・・・・・・・・・・0.1質量部
ロット番号15・・カテキン・・・・・・・・0.1質量部
蔗糖・・・・・・・・・・0.2質量部
ロット番号16・・カテキン・・・・・・・・0.2質量部
蔗糖・・・・・・・・・・0.4質量部
ロット番号17・・カテキン・・・・・・・・0.5質量部
蔗糖・・・・・・・・・・0.5質量部
とし、参考例1と同様にして、実施例3の熱可塑性樹脂組成物を調製した。
得られた各熱可塑性樹脂組成物について、参考例1と同様にして、強度測定試験を行い、結果を表1に示した。
(Example 3)
Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as the thermoplastic resin.
As the thermoplastic resin composition, catechin (reagent grade 1: manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) which is a polyhydric phenol compound and sucrose (sugar white: manufactured by Nissin Sugar Co., Ltd.) which is a saccharide compound were used.
The content of the catechin and sucrose is 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
Lot No. 13 ... Catechin ... 0.02 parts by mass
Sucrose ... 0.04 parts by mass Lot No. 14 ... Catechin ... 0.05 parts by mass
Sucrose ... 0.1 parts by mass Lot number 15 ... Catechin ... 0.1 parts by mass
Sucrose ... 0.2 parts by mass Lot number 16 ... Catechin ... 0.2 parts by mass
Sucrose: 0.4 parts by mass Lot number 17: Catechin: 0.5 parts by mass
Sucrose: 0.5 parts by mass The same thermoplastic resin composition as in Example 3 was prepared in the same manner as in Reference Example 1.
About each obtained thermoplastic resin composition, it carried out similarly to the reference example 1, the strength measurement test was done, and the result was shown in Table 1.
(参考例4)
熱可塑性樹脂として、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂(三井PETJ120:三井化学株式会社製)を使用した。
ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂に、糖類化合物であるブドウ糖(試薬1級:ナカライテスク株式会社製)を含有させた。
前記ブドウ糖の含有量は、該熱可塑性樹脂100質量部に対し、
ロット番号18・・・・・・・・・0.1質量部
とし、参考例1と同様にして、参考例4の熱可塑性樹脂組成物を調製した。
得られた前記熱可塑性樹脂組成物について、参考例1と同様にして、強度測定試験を行い、結果を表1に示した。
( Reference Example 4)
Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as the thermoplastic resin.
Glucose (reagent grade 1: manufactured by Nacalai Tesque, Inc.), which is a saccharide compound, was contained in polyethylene terephthalate (PET) resin.
The glucose content is 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
The thermoplastic resin composition of Reference Example 4 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the lot number was 18.
The obtained thermoplastic resin composition was subjected to a strength measurement test in the same manner as in Reference Example 1, and the results are shown in Table 1.
(実施例5)
熱可塑性樹脂として、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂(三井PETJ120:三井化学株式会社製)を使用した。
ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂に、多価フェノール化合物であるチャイナタンニン(試薬1級:ナカライテスク株式会社製)と糖類化合物である蔗糖(白砂糖:日新製糖株式会社製)を含有させた。
前記チャイナタンニンと蔗糖は、質量比で、1:8の割合で混合し、熱可塑性樹脂100質量部に対し、0質量部〜10質量部の範囲で選択した16種類の質量部を添加し熱可塑性樹脂組成物を調製した。
得られた熱可塑性樹脂組成物について、参考例1と同様に、強度測定試験を行い、引張り強度(MPa)及び曲げ強度(MPa)の結果を図1に示す。
図1及び図2の結果から、多価フェノール化合物及び糖類化合物の添加により熱可塑性樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂の強度は明らかに増大する効果が顕著に認められた。
(Example 5)
Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as the thermoplastic resin.
Polyethylene terephthalate (PET) resin was made to contain China tannin which is a polyhydric phenol compound (reagent grade 1: manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.) and sucrose which is a saccharide compound (white sugar: manufactured by Nissin Sugar Co., Ltd.).
The China tannin and sucrose are mixed at a mass ratio of 1: 8, and 16 kinds of parts by mass selected in the range of 0 to 10 parts by mass are added to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. A plastic resin composition was prepared.
About the obtained thermoplastic resin composition, the strength measurement test was done similarly to the reference example 1, and the result of tensile strength (MPa) and bending strength (MPa) is shown in FIG.
From the results of FIG. 1 and FIG. 2, the effect of clearly increasing the strength of the thermoplastic resin composed of the thermoplastic resin composition by adding the polyhydric phenol compound and the saccharide compound was remarkably recognized.
(参考例6)
熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート(PC)樹脂(パンライトL1250Y:帝人化成株式会社製)を使用した。
ポリカーボネート(PC)樹脂に、糖類化合物である蔗糖(白砂糖:日新製糖株式会社製)を含有させた。
前記蔗糖の含有量は、該熱可塑性樹脂100質量部に対し、
ロット番号23・・・・・・・・・0.1質量部
ロット番号24・・・・・・・・・0.2質量部
とし、参考例1と同様にして、参考例6の熱可塑性樹脂組成物を調製した。
得られた各熱可塑性樹脂組成物について、参考例1と同様にして、強度測定試験を行い、結果を表1に示した。
( Reference Example 6)
As the thermoplastic resin, a polycarbonate (PC) resin (Panlite L1250Y: manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) was used.
Polysaccharide (PC) resin was made to contain sucrose (white sugar: manufactured by Nissin Sugar Co., Ltd.), which is a saccharide compound.
The sucrose content is 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
And lot number 23 ......... 0.1 parts by lot number 24 ......... 0.2 part by weight, in the same manner as in Reference Example 1, thermoplastic Reference Example 6 A resin composition was prepared.
About each obtained thermoplastic resin composition, it carried out similarly to the reference example 1, the strength measurement test was done, and the result was shown in Table 1.
(参考例7)
熱可塑性樹脂として、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂(ジュラネックス2000:ウィンテックポリマー株式会社製、)を使用した。
ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂に、糖類化合物である蔗糖(白砂糖:日新製糖株式会社製)を含有させた。
前記蔗糖の含有量は、該熱可塑性樹脂100質量部に対し、
ロット番号27・・・・・・・・・0.1質量部
ロット番号28・・・・・・・・・0.2質量部
とし、参考例1と同様にして、参考例7の熱可塑性樹脂組成物を調製した。
得られた各熱可塑性樹脂組成物について、参考例1と同様にして、強度測定試験を行い、結果を表1に示した。
( Reference Example 7)
As the thermoplastic resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin (Duranex 2000: manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.) was used.
Polybutylene terephthalate (PBT) resin was allowed to contain sucrose (white sugar: manufactured by Nissin Sugar Co., Ltd.), which is a saccharide compound.
The sucrose content is 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
And lot number 27 ......... 0.1 parts by lot number 28 ......... 0.2 part by weight, in the same manner as in Reference Example 1, thermoplastic Reference Example 7 A resin composition was prepared.
About each obtained thermoplastic resin composition, it carried out similarly to the reference example 1, the strength measurement test was done, and the result was shown in Table 1.
(比較例1)
参考例1において、蔗糖を添加しなかった以外は、参考例1と同様にして、比較例1ロット番号19の試験片について、強度測定試験を行い、結果を表1に示した。
(Comparative Example 1)
In Reference Example 1, except that sucrose was not added, a strength measurement test was performed on the test piece of Comparative Example 1 lot number 19 in the same manner as in Reference Example 1, and the results are shown in Table 1.
(比較例2)
熱可塑性樹脂として、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂(三井PETJ120:三井化学株式会社製)を使用した。
熱可塑性樹脂組成物として、糖類化合物であるチャイナタンニン(試薬1級:ナカライテスク株式会社製)を用いた。
前記チャイナタンニンの含有量は、該熱可塑性樹脂100質量部に対し、
ロット番号20・・・・・・・・0.005質量部
ロット番号21・・・・・・・・・0.02質量部
ロット番号22・・・・・・・・・・0.1質量部
とし、参考例1と同様にして、比較例2の熱可塑性樹脂組成物を調製した。
得られた前記熱可塑性樹脂組成物について、参考例1と同様にして、強度測定試験を行い、結果を表1に示した。
(Comparative Example 2)
Polyethylene terephthalate (PET) resin (Mitsui PETJ120: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as the thermoplastic resin.
As the thermoplastic resin composition, a Chinese tannin (reagent grade 1: manufactured by Nacalai Tesque, Inc.), which is a saccharide compound, was used.
The content of the china tannin is 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
Lot number 20 ... 0.005 parts by mass Lot number 21 ... 0.02 parts by mass Lot number 22 ... 0.1 mass In the same manner as in Reference Example 1, a thermoplastic resin composition of Comparative Example 2 was prepared.
The obtained thermoplastic resin composition was subjected to a strength measurement test in the same manner as in Reference Example 1, and the results are shown in Table 1.
(比較例3)
参考例6において、蔗糖を添加しなかった以外は、参考例6と同様にして、比較例3ロット番号25の試験片について、強度測定試験を行い、結果を表1に示した。
(Comparative Example 3)
In Reference Example 6, except that sucrose was not added, a strength measurement test was performed on the test piece of Comparative Example 3 lot number 25 in the same manner as in Reference Example 6, and the results are shown in Table 1.
(比較例4)
参考例7において、蔗糖を添加しなかった以外は、参考例7と同様にして、比較例4ロット番号28の試験片について、強度測定試験を行い、結果を表1に示した。
(Comparative Example 4)
In Reference Example 7, except that sucrose was not added, a strength measurement test was performed on the test piece of Comparative Example 4 lot number 28 in the same manner as in Reference Example 7, and the results are shown in Table 1.
表1の結果から、参考例1ロット番号1〜7の蔗糖を添加したPETは、比較例1ロット番号19の無添加のPET及び比較例2ロット番号20〜22のチャイナタンニンを添加したPETに比べいずれも引張り強度及び曲げ強度が向上し、含有量が0.1〜0.5質量部において、顕著であることが判った。
実施例2ロット番号8〜12のチャイナタンニン及び蔗糖を添加したPETは、比較例1ロット番号19の無添加のPET及び比較例2ロット番号20〜22のチャイナタンニンを添加したPETに比べいずれも比べ引張り強度及び曲げ強度が向上し、含有量が0.05/0.1質量部において、顕著であることが判った。
実施例3ロット番号13〜17のカテキン及び蔗糖を添加したPETは、比較例1ロット番号19の無添加のPET及び比較例2ロット番号20〜22のチャイナタンニンを添加したPETに比べいずれも引張り強度及び曲げ強度が向上し、含有量が0.1/0.2質量部において、顕著であることが判った。
参考例4ロット番号18のブドウ糖を添加したPETは、比較例1ロット番号19の無添加のPET及び比較例2ロット番号20〜22のチャイナタンニンを添加したPETに比べ引張り強度及び曲げ強度がPETに対して最も向上していることが判った。
参考例6ロット番号23〜24の蔗糖を添加したPCは、比較例3ロット番号25の無添加のPCに比べ引張り強度及び曲げ強度がいずれも顕著に向上していることが判った。
参考例7ロット番号26〜27の蔗糖を添加したPBTは、比較例4ロット番号28の無添加のPBTに比べ引張り強度及び曲げ強度がいずれも顕著に向上していることが判った。
いずれの実施例においても、本発明の糖類化合物単独、糖類化合物及び多価フェノール化合物の混合物のいずれかを添加すると、引張り強度及び曲げ強度が共に向上し、靭性に優れた成形体となる熱可塑性樹脂組成物が得られることが判った。
From the results of Table 1, PET to which sucrose of Reference Example 1 lot numbers 1 to 7 was added was added to PET with no addition of Comparative Example 1 lot number 19 and PET to which China Tannin of Comparative Example 2 lot numbers 20 to 22 was added. In comparison, it was found that the tensile strength and the bending strength were improved, and the content was remarkable at 0.1 to 0.5 parts by mass.
Example 2 PET to which China tannin and sucrose of lot numbers 8 to 12 were added were both compared to PET without addition of Comparative Example 1 lot number 19 and PET with addition of China tannin of Comparative Example 2 lot numbers 20 to 22. In comparison, the tensile strength and bending strength were improved, and the content was found to be remarkable at 0.05 / 0.1 part by mass.
Example 3 PET to which catechin and sucrose of lot numbers 13 to 17 were added was tensile compared to PET without additive of comparative example 1 lot number 19 and PET with added Chinese tannin of comparative example 2 lot numbers 20 to 22. It was found that the strength and the bending strength were improved and the content was remarkable when the content was 0.1 / 0.2 part by mass.
Reference Example 4 PET with addition of glucose of lot number 18 has a tensile strength and bending strength compared to PET without addition of comparative example 1 lot number 19 and PET with addition of china tannin of comparative example 2 lot numbers 20-22. It has been found that it is the most improved.
Reference Example 6 It was found that both the tensile strength and bending strength of the PC added with sucrose of lot numbers 23 to 24 were remarkably improved as compared with the additive-free PC of comparative example 3 lot number 25.
Reference Example 7 It was found that the tensile strength and bending strength of the PBT added with sucrose of lot numbers 26 to 27 were remarkably improved as compared with the non-added PBT of comparative example 4 lot number 28.
In any of the examples, when the saccharide compound of the present invention alone, a mixture of the saccharide compound and the polyhydric phenol compound is added, both the tensile strength and the bending strength are improved, and the thermoplastic becomes a molded body having excellent toughness. It was found that a resin composition was obtained.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、糖類化合物単独、糖類化合物及び多価フェノール化合物の混合物を少なくともいずれかを、熱可塑性樹脂、特にポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂に添加して優れた靭性を付与することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、パソコン、プリンター、テレビ、ステレオ、コピー機、エアコン、冷蔵庫、洗濯機、ステレオ、などの各種家電OA製品の部品などの成形体に好適に用いられる。
The thermoplastic resin composition of the present invention provides excellent toughness by adding at least one of a saccharide compound alone, a mixture of a saccharide compound and a polyphenol compound to a thermoplastic resin, particularly a polyester resin or a polycarbonate resin. can do.
The thermoplastic resin composition of the present invention is suitably used for molded articles such as parts of various household appliances OA products such as personal computers, printers, televisions, stereos, copy machines, air conditioners, refrigerators, washing machines, stereos, and the like.
Claims (8)
前記多価フェノール化合物が、タンニン類、カテキン類、ロイコアントシアン類、及びクロロゲン酸類の少なくともいずれかであり、
前記糖類化合物及び前記多価フェノール化合物の含有量が、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.002質量部〜1.5質量部である熱可塑性樹脂組成物により形成されたことを特徴とする熱可塑性樹脂成形体。 Containing a saccharide compound and a polyphenol compound,
The polyhydric phenol compound is at least one of tannins, catechins, leucoanthocyanes, and chlorogenic acids;
The content of the saccharide compound and the polyhydric phenol compound is formed of a thermoplastic resin composition that is 0.002 parts by mass to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. Thermoplastic resin molded body.
糖類化合物が蔗糖である請求項1から7のいずれかに記載の熱可塑性樹脂成形体。The thermoplastic resin molded article according to any one of claims 1 to 7, wherein the saccharide compound is sucrose.
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