JP4752230B2 - Method for producing polyoxyethylene fatty acid ester - Google Patents
Method for producing polyoxyethylene fatty acid ester Download PDFInfo
- Publication number
- JP4752230B2 JP4752230B2 JP2004285092A JP2004285092A JP4752230B2 JP 4752230 B2 JP4752230 B2 JP 4752230B2 JP 2004285092 A JP2004285092 A JP 2004285092A JP 2004285092 A JP2004285092 A JP 2004285092A JP 4752230 B2 JP4752230 B2 JP 4752230B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fatty acid
- weight
- acid ester
- sorbitan fatty
- sorbitan
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの製造法に関する。詳しくは、原料であるソルビタン脂肪酸エステルを焼成活性化された複合金属酸化物を含む合成吸着剤による処理を行うことによって苦みが抑えられたポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの製造法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester in which bitterness is suppressed by treating a raw material sorbitan fatty acid ester with a synthetic adsorbent containing a fired activated composite metal oxide.
通常、ソルビタン脂肪酸エステルの製法としては、ソルビトール及び／又はソルビタンと脂肪酸を原料として、水酸化ナトリウム等の塩基性触媒下、必要に応じて亜リン酸や次亜リン酸、それらのアルカリ塩を一種以上添加し、窒素気流下においてエステル化反応することによって製造されている（例えば特許公報１または２）。しかしながら、このエステル化反応は一般的に、常圧または減圧下、１５０〜２６０℃程度の高温において行うため、脂肪酸のエステル化と同時にソルビトール／ソルビタンの分子内脱水縮合も同時に進行してしまう。時によっては、ソルビトール／ソルビタン由来のカラメル様の物質が生成することもあり、このような生成物は、最終的にはろ過などによってほとんどが除去されるが、一部分はソルビタン脂肪酸エステルの微量成分として溶解して残存する可能性がある。また、触媒由来の塩などについても、一部分はろ過で除去されずに残る可能性がある。
一方、ソルビタン脂肪酸エステルを原料としてエチレンオキシドを付加反応させることにより、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、いわゆるポリソルベート類が製造される。これらポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類についても、非イオン性界面活性剤として広く知られている。
通常、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタン脂肪酸エステルを原料として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物等の塩基性触媒下でエチレンオキシドを付加して製造されている。
一般に、非イオン性界面活性剤は水溶液中でイオン解離せず、構造中の水酸基やオキシエチレン基が水和することによって親水性を示すため、イオン性界面活性剤と比較した場合には電解質や硬水による影響を受けにくい性質を持っている。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類は、それらに加えて乳化性、分散性、湿潤性、起泡性、消泡性などの性質に優れていることが知られているため、化粧品、潤滑剤、合成樹脂、洗剤等の幅広い用途において、乳化剤、可溶化剤、分散剤、添加剤等として利用されている。また、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの中では、ポリソルベート８０は日本薬局方に、ポリソルベート２０、４０、６０、６５は医薬品添加剤規格に記載されている物質であり、医薬品添加剤として一般的に広く使用されている。さらに、ヨーロッパやアメリカでは、これらのポリソルベート類は乳化、可溶化目的の食品添加物として認可、使用されている実績があり、日本でも近々食品添加物として認可される準備が進んでいる。このように、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類は、非常に広い分野で使用されている。
しかしながら、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの物性としては、例えば日本医薬品添加物規格におけるポリソルベート４０、６０、６５や、日本薬局方におけるポリソルベート８０の性状には「味はやや苦く」と記載されているように、実際に官能試験を行った際に苦みが感じられる物質である。この苦みは、口腔目的で使用する医薬品の添加剤として使用する際や、ヨーロッパ、アメリカ等においての食品添加物としての使用の際、さらには近く食品添加物の認可が予定されている日本においても食品添加物として使用する際などにおいて、非常に不利になることがあり得る。また、化粧品の分野でも、例えば口紅等の処方に使用する場合には、その苦みが問題となる可能性もある。
Usually, as a method for producing sorbitan fatty acid esters, sorbitol and / or sorbitan and fatty acids are used as raw materials, and a basic catalyst such as sodium hydroxide, and phosphorous acid, hypophosphorous acid, or an alkali salt thereof is used as required. It is manufactured by adding the above and performing an esterification reaction under a nitrogen stream (for example, Patent Publication 1 or 2). However, since this esterification reaction is generally carried out at a high temperature of about 150 to 260 ° C. under normal pressure or reduced pressure, intramolecular dehydration condensation of sorbitol / sorbitan proceeds simultaneously with esterification of fatty acid. In some cases, caramel-like substances derived from sorbitol / sorbitan may be produced, and most of such products are finally removed by filtration or the like, but a part thereof is a minor component of sorbitan fatty acid ester. It may dissolve and remain. In addition, a part of the catalyst-derived salt may remain without being removed by filtration.
On the other hand, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, so-called polysorbates, are produced by addition reaction of ethylene oxide using sorbitan fatty acid esters as raw materials. These polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters are also widely known as nonionic surfactants.
Usually, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is produced by adding ethylene oxide using sorbitan fatty acid ester as a raw material under a basic catalyst such as alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
In general, nonionic surfactants do not dissociate in an aqueous solution, and are hydrophilic when hydroxyl groups and oxyethylene groups in the structure are hydrated. Therefore, when compared with ionic surfactants, electrolytes and Has the property of not being easily affected by hard water. In addition to these, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters are known to be excellent in properties such as emulsifying properties, dispersibility, wettability, foaming properties, and antifoaming properties. In a wide range of applications such as resins and detergents, they are used as emulsifiers, solubilizers, dispersants, additives and the like. Among polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polysorbate 80 is a substance described in the Japanese Pharmacopoeia, and polysorbates 20, 40, 60, 65 are substances that are widely used as pharmaceutical additives. in use. Furthermore, in Europe and the United States, these polysorbates have been approved and used as food additives for emulsification and solubilization purposes, and preparations for approval as food additives are progressing soon in Japan. Thus, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters are used in a very wide field.
However, as the physical properties of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, for example, the properties of polysorbate 40, 60, 65 in the Japanese Pharmaceutical Additives Standard, and the properties of polysorbate 80 in the Japanese Pharmacopoeia are described as “taste is slightly bitter”. In addition, it is a substance that feels bitter when actually performing a sensory test. This bitterness can occur when used as an additive for pharmaceuticals used for oral purposes, when used as a food additive in Europe, the United States, etc., and even in Japan where approval of food additives is planned soon. When used as a food additive, it can be very disadvantageous. In the field of cosmetics, for example, when used for prescriptions such as lipstick, the bitterness may be a problem.
本発明は、上記のような問題点の解決をすべく、苦みの抑えられたポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを製造する方法を提供することである。 This invention is providing the method of manufacturing the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester by which the bitterness was suppressed in order to solve the above problems.
そこで、本発明者等は、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、ソルビタン脂肪酸エステルにエチレンオキシドを付加してポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを製造する方法において、ソルビタン脂肪酸エステル１００重量％に対し、１〜３００重量％の水の存在下において、酸化マグネシウム成分が５０〜９０重量％、酸化アルミニウム成分が１０〜５０重量％である酸化マグネシウムと酸化アルミニウムからなる複合金属酸化物を含む、乾燥減量が１．５重量％以下である合成吸着剤０．１〜５０重量％で処理したソルビタン脂肪酸エステルに、エチレンオキシドを付加することを特徴とするポリオキシエチレン脂肪酸エステルの製造方法である。
Accordingly, the inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.
That is, the present invention relates to a method for producing polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester by adding ethylene oxide to sorbitan fatty acid ester, in the presence of 1 to 300% by weight of water with respect to 100% by weight of sorbitan fatty acid ester. A composite adsorbent having a loss on drying of not more than 1.5% by weight, comprising a composite metal oxide composed of magnesium oxide and aluminum oxide having a weight of 50 to 90% by weight and an aluminum oxide component of 10 to 50% by weight A method for producing a polyoxyethylene fatty acid ester comprising adding ethylene oxide to a sorbitan fatty acid ester treated at 50% by weight.
本発明の製造方法によって得られるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、苦みが非常に抑えられる。 The polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester obtained by the production method of the present invention has very little bitterness.
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明におけるソルビタン脂肪酸エステルの原料となる脂肪酸は、炭素数６〜２２、特に８〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸、これらを主成分とする混合脂肪酸を用いることができる。具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、２−エチルヘキサン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。特に好ましくは、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸である。
通常、ソルビタン脂肪酸エステルの製法としては、ソルビトール又はソルビタンと脂肪酸を原料として、水酸化ナトリウム等の塩基性触媒下、必要に応じて亜リン酸や次亜リン酸、それらのアルカリ塩を一種以上添加し、窒素気流下においてエステル化反応することによって製造されている。このエステル化反応は、通常は常圧または減圧下、１５０〜２６０℃程度の高温で行う。反応後、塩基性触媒を失活させるために十分な少量の酸を加えて中和を行う。
ソルビタン脂肪酸エステルの吸着剤による処理は、ソルビタン脂肪酸エステル製造時、エステル化反応後の中和工程などに続けて行ってもよく、また別途行ってもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The fatty acid used as the raw material of the sorbitan fatty acid ester in the present invention may be a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 22 carbon atoms, particularly 8 to 18 carbon atoms, or a mixed fatty acid containing these as main components. Specific examples include caprylic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, beef tallow fatty acid, 2-ethylhexanoic acid, and isostearic acid. Particularly preferred are lauric acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid.
Usually, sorbitan fatty acid ester is produced by using sorbitol or sorbitan and fatty acid as raw materials, and adding one or more of phosphorous acid, hypophosphorous acid, and their alkali salts as required under a basic catalyst such as sodium hydroxide. However, it is produced by an esterification reaction under a nitrogen stream. This esterification reaction is usually performed at a high temperature of about 150 to 260 ° C. under normal pressure or reduced pressure. After the reaction, neutralization is performed by adding a small amount of acid sufficient to deactivate the basic catalyst.
The treatment of the sorbitan fatty acid ester with the adsorbent may be performed at the time of producing the sorbitan fatty acid ester, following the neutralization step after the esterification reaction, or may be performed separately.
焼成活性化された複合金属酸化物を含む吸着剤は、例えば、シリカ・アルミナ系吸着剤、ゼオライト、ハイドロタルサイトなどが一般的であるが、酸化マグネシウム成分が５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％、酸化アルミニウム成分が１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％からなり、その乾燥減量が１．０重量％以下である、焼成活性化された複合金属酸化物を含む合成吸着剤を使用することが苦みの改善には有効である。焼成活性化温度は、２００〜１０００℃で２〜６時間処理することが一般的である。この焼成活性化された複合金属酸化物を含む合成吸着剤は、分子中に水分をほとんど持たず、脱水剤としても使用できるものである。この焼成活性化された複合金属酸化物を含む合成吸着剤には、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウム以外の金属酸化物を含まなくても良い。この焼成活性化された複合金属酸化物を含む合成吸着剤の乾燥減量は１．５重量％以下、好ましくは１．０重量％以下である。乾燥減量は、１１０℃において２時間経過後の試料の重量減少率で表される。このような焼成活性化された合成吸着剤の市販品としては、例えば、協和化学工業（株）製のキョーワード２０００が挙げられる。
焼成活性化された複合金属酸化物を含む合成吸着剤の使用量は、ソルビタン脂肪酸エステル１００重量％に対して０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％である。０．１重量％よりも少ないと、吸着剤による処理の能力が十分ではないため、エチレンオキシドを付加した後の苦みの低減についても十分ではない。５０重量％より多いと、後工程で吸着剤を除去するのが困難になり、これ以上の効果は得られない。
As the adsorbent containing the fired activated composite metal oxide, for example, silica / alumina-based adsorbent, zeolite, hydrotalcite and the like are common, but the magnesium oxide component is 50 to 90% by weight, preferably 60%. Synthesis comprising a fired activated composite metal oxide comprising ˜80 wt%, aluminum oxide component comprising 10 to 50 wt%, preferably 20 to 40 wt%, and its loss on drying being 1.0 wt% or less Use of an adsorbent is effective in improving bitterness. The firing activation temperature is generally 200 to 1000 ° C. for 2 to 6 hours. The synthetic adsorbent containing the fired activated composite metal oxide has almost no moisture in the molecule and can be used as a dehydrating agent. The synthetic adsorbent containing the fired activated composite metal oxide may not contain metal oxides other than magnesium oxide and aluminum oxide. The weight loss on drying of the synthetic adsorbent containing the fired activated composite metal oxide is 1.5% by weight or less, preferably 1.0% by weight or less. The loss on drying is represented by the weight loss rate of the sample after 2 hours at 110 ° C. As a commercial product of such a fired activated synthetic adsorbent, for example, Kyoward 2000 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. can be mentioned.
The use amount of the synthetic adsorbent containing the fired activated composite metal oxide is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 0 to 100% by weight of the sorbitan fatty acid ester. 5 to 10% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the treatment capacity with the adsorbent is not sufficient, and the bitterness after addition of ethylene oxide is not sufficient. If it exceeds 50% by weight, it will be difficult to remove the adsorbent in a later step, and no further effect will be obtained.
焼成活性化された複合金属酸化物を含む合成吸着剤によって処理を行う際には、水の存在下で行うとより効果的である。水の含有量は、ソルビタン脂肪酸エステル１００重量％に対して１〜３００重量％、好ましくは３〜１００重量％である。処理後、ろ過および遠心分離などによって合成吸着剤を除去することもできる。３００重量％を超えると、生産効率が低下するため好ましくない。
通常、焼成活性化された複合金属酸化物を含む合成吸着剤の処理温度は、３０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃である。３０℃よりも低い温度であると処理時間がかかり過ぎ、１００℃よりも高い温度であると着色等の原因になる。通常、処理時間は３０分〜３時間である。
When the treatment is performed with the synthetic adsorbent containing the fired activated composite metal oxide, it is more effective to perform the treatment in the presence of water. The water content is 1 to 300% by weight, preferably 3 to 100% by weight, based on 100% by weight of sorbitan fatty acid ester. After the treatment, the synthetic adsorbent can also be removed by filtration and centrifugation. If it exceeds 300% by weight, the production efficiency is lowered, which is not preferable.
Usually, the treatment temperature of the synthetic adsorbent containing the fired activated composite metal oxide is 30 to 100 ° C., preferably 50 to 90 ° C. If the temperature is lower than 30 ° C, the treatment takes too much time, and if the temperature is higher than 100 ° C, coloring or the like is caused. Usually, the processing time is 30 minutes to 3 hours.
本発明は、焼成活性化された複合金属酸化物を含む合成吸着剤によって処理を行ったソルビタン脂肪酸エステルに、触媒の存在下でエチレンオキシドの付加反応を行うものであるが、この際にソルビタン脂肪酸エステルと触媒に直接エチレンオキシドを注入しても、ヘキサン、トルエンなどの非水溶性溶媒などに溶解、懸濁させてエチレンオキシドを注入してもよい。
ポリオキシエチレン脂肪酸エステルのエチレンオキシドの付加モル数は、通常は、ソルビタンに１〜１００モル付加させたものを用いることができ、好ましくは、５〜４０モル付加させたものを用いることができる。特に、エチレンオキシドの付加モル数が約２０モルであるポリソルベート類は、広く知られている物質である。
In the present invention, sorbitan fatty acid ester is subjected to addition reaction of ethylene oxide in the presence of a catalyst to sorbitan fatty acid ester treated with a synthetic adsorbent containing a fired activated composite metal oxide. Alternatively, ethylene oxide may be injected directly into the catalyst, or ethylene oxide may be injected after dissolving and suspending in a water-insoluble solvent such as hexane or toluene.
As the number of moles of ethylene oxide added to the polyoxyethylene fatty acid ester, usually 1 to 100 moles added to sorbitan can be used, and preferably 5 to 40 moles added. In particular, polysorbates having an added mole number of ethylene oxide of about 20 moles are widely known substances.
本発明におけるエチレンオキシド付加反応時の反応温度は、一般的には５０〜１８０℃程度で行うことができるが、８０〜１５０℃程度で行うことが好ましい。反応温度が５０℃よりも低いときには反応が進みにくいことがあり、１８０℃よりも高いときには着色等の原因になることがある。
エチレンオキシド付加反応終了後には、塩基性触媒を失活させるために、塩酸、リン酸などの鉱酸や酢酸、クエン酸などの有機酸で中和したり、アルカリ吸着剤で処理したり、塩析水洗を行ったり、これらの２つ以上の組み合わせたりすることもできる。さらにこの後、必要であれば、脱色処理、脱水脱溶剤、吸着剤処理、水蒸気脱臭、イオン交換樹脂、活性炭で精製を行ったり、不要物があれば遠心分離やろ過で除去したりすることもできる。
The reaction temperature during the ethylene oxide addition reaction in the present invention can be generally carried out at about 50 to 180 ° C., but is preferably carried out at about 80 to 150 ° C. When the reaction temperature is lower than 50 ° C., the reaction may not proceed easily, and when the reaction temperature is higher than 180 ° C., it may cause coloring or the like.
After completion of the ethylene oxide addition reaction, the basic catalyst is deactivated by neutralization with mineral acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acids such as acetic acid and citric acid, treatment with an alkali adsorbent, and salting out. Washing with water or a combination of two or more of these can also be performed. After this, if necessary, decolorization treatment, dehydration desolvation, adsorbent treatment, water vapor deodorization, ion exchange resin, purification with activated carbon, and removal of unnecessary items by centrifugation or filtration. it can.
本発明の製造方法で得られるポリオキシエチレン脂肪酸エステルは、苦みが従来品と比べて少ない為、口紅などの化粧品、食品添加物などに好適に用いることができる。特に、食品添加物として好適に用いることができる。 Since the polyoxyethylene fatty acid ester obtained by the production method of the present invention has less bitterness than conventional products, it can be suitably used for cosmetics such as lipstick, food additives and the like. In particular, it can be suitably used as a food additive.
以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳細に説明する。
実施例１ （モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンの合成）
モノオレイン酸ソルビタン５００ｇに対し、５０ｇの水およびキョーワード２０００（協和化学工業（株）製、酸化マグネシウム７０重量％、酸化アルミニウム３０重量％、乾燥減量は０．８重量％）を１０ｇ添加し、窒素気流下で撹拌しながら８０℃にて１時間処理後、−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）にて１００℃で１時間処理して水分を除去し、ろ過にて吸着剤を除去した。得られたサンプル４２６ｇ、水酸化カリウム１．３ｇ、次亜リン酸ナトリウム０．２６ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃で触媒を完全に溶解させた。続いて、１２０℃にて滴下装置によってエチレンオキシド８８０ｇを滴下して反応させ、そのまま２時間撹拌して反応を完結させた。オートクレーブから反応組成物を取り出し、８５％リン酸で中和してｐＨを６〜７とした後、３５％過酸化水素を１３ｇ、水を６５ｇ添加して窒素気流下８０℃にて１時間撹拌して脱色した。続いて、含有する水分、過酸化水素を除去するために−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）にて１００℃で１時間処理、さらに残存する過酸化水素についてキョーワード１０００（協和化学工業（株）製）を１０ｇ添加して窒素気流下で撹拌しながら８０℃にて１時間処理後、ろ過してモノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンを得た。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
Example 1 (Synthesis of polyoxyethylene (20 mol) sorbitan monooleate)
To 500 g of sorbitan monooleate, 10 g of 50 g of water and Kyoward 2000 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., magnesium oxide 70% by weight, aluminum oxide 30% by weight, loss on drying 0.8% by weight) were added, After stirring at 80 ° C. for 1 hour with stirring under a nitrogen stream, moisture was removed by treatment at −0.095 MPa (50 mmHg) at 100 ° C. for 1 hour, and the adsorbent was removed by filtration. 426 g of the obtained sample, 1.3 g of potassium hydroxide, and 0.26 g of sodium hypophosphite were charged into an autoclave. After the atmosphere in the autoclave was replaced with dry nitrogen, the catalyst was completely dissolved at 120 ° C. with stirring. . Subsequently, 880 g of ethylene oxide was dropped and reacted at 120 ° C. with a dropping device, and the mixture was stirred for 2 hours to complete the reaction. The reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with 85% phosphoric acid to adjust the pH to 6-7, added with 13 g of 35% hydrogen peroxide and 65 g of water, and stirred at 80 ° C. for 1 hour under a nitrogen stream. And decolorized. Subsequently, in order to remove the contained water and hydrogen peroxide, it was treated at −0.095 MPa (50 mmHg) at 100 ° C. for 1 hour, and the remaining hydrogen peroxide was KYOWARD 1000 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.). Was added at a temperature of 80 ° C. for 1 hour with stirring under a nitrogen stream, followed by filtration to obtain polyoxyethylene (20 mol) sorbitan monooleate.
実施例２ （モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンの合成）
モノステアリン酸ソルビタン２５０ｇに対し、５０ｇの水およびキョーワード２０００（協和化学工業（株）製、酸化マグネシウム７０重量％、酸化アルミニウム３０重量％、乾燥減量は０．８重量％）を７．５ｇ添加し、窒素気流下で撹拌しながら８０℃にて１時間処理後、−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）にて１００℃で１時間処理して水分を除去し、ろ過にて吸着剤を除去した。得られたサンプル２１４ｇ、水酸化ナトリウム０．５５ｇ、次亜リン酸ナトリウム０．０５ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃で触媒を完全に溶解させた。続いて、１２０℃にて滴下装置によってエチレンオキシド４４０ｇを滴下して反応させ、そのまま２時間撹拌して反応を完結させた。オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨを６〜７とした後、含有する水分を除去するために−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）にて１００℃で１時間処理後、ろ過してモノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンを得た。
Example 2 (Synthesis of polyoxyethylene monostearate (20 mol) sorbitan)
To 250 g of sorbitan monostearate, 7.5 g of 50 g of water and Kyoward 2000 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., 70% by weight magnesium oxide, 30% by weight aluminum oxide, 0.8% by weight loss on drying) are added. Then, after stirring at 80 ° C. for 1 hour with stirring under a nitrogen stream, moisture was removed by treatment at −0.095 MPa (50 mmHg) at 100 ° C. for 1 hour, and the adsorbent was removed by filtration. 214 g of the obtained sample, 0.55 g of sodium hydroxide and 0.05 g of sodium hypophosphite were charged into an autoclave, and the inside of the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then the catalyst was completely dissolved at 120 ° C. with stirring. . Subsequently, 440 g of ethylene oxide was dropped and reacted at 120 ° C. with a dropping device, and the mixture was stirred as it was for 2 hours to complete the reaction. The reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to adjust the pH to 6-7, and then treated at -0.095 MPa (50 mmHg) at 100 ° C. for 1 hour to remove the contained water, followed by filtration. Thus, polyoxyethylene (20 mol) sorbitan monostearate was obtained.
実施例３ （モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンの合成）
モノラウリン酸ソルビタン２００ｇに対し、８０ｇの水およびキョーワード２０００（協和化学工業（株）製、酸化マグネシウム７０重量％、酸化アルミニウム３０重量％、乾燥減量は０．８重量％）を６ｇ添加し、窒素気流下で撹拌しながら８０℃にて１時間処理後、−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）にて１００℃で１時間処理して水分を除去し、ろ過にて吸着剤を除去した。得られたサンプル１７２ｇ、ナトリウムメトキシド１．５ｇ、次亜リン酸０．２ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃で触媒を完全に溶解させた。続いて、１２０℃にて滴下装置によってエチレンオキシド４４０ｇを滴下して反応させ、そのまま２時間撹拌して反応を完結させた。オートクレーブから反応組成物を取り出し、酢酸で中和してｐＨを６〜７とした後、キョーワード１０００（協和化学工業（株）製）を４．２ｇ添加して窒素気流下で撹拌しながら８０℃にて１時間処理後、ろ過して表記物質を得た。
Example 3 (Synthesis of polyoxyethylene monolaurate (20 mol) sorbitan)
To 200 g of sorbitan monolaurate, 6 g of 80 g of water and Kyoward 2000 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., 70% by weight magnesium oxide, 30% by weight aluminum oxide, 0.8% by weight loss on drying) were added, and nitrogen was added. After stirring at 80 ° C. for 1 hour with stirring under an air stream, moisture was removed by treatment at −0.095 MPa (50 mmHg) at 100 ° C. for 1 hour, and the adsorbent was removed by filtration. After 172 g of the obtained sample, 1.5 g of sodium methoxide, and 0.2 g of hypophosphorous acid were charged into an autoclave, the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then the catalyst was completely dissolved at 120 ° C. with stirring. Subsequently, 440 g of ethylene oxide was dropped and reacted at 120 ° C. with a dropping device, and the mixture was stirred as it was for 2 hours to complete the reaction. The reaction composition was taken out from the autoclave and neutralized with acetic acid to adjust the pH to 6-7. Then, 4.2 g of KYOWARD 1000 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred under a nitrogen stream to 80 After treating at 0 ° C. for 1 hour, the title material was obtained by filtration.
比較例１ （モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンの合成）
モノオレイン酸ソルビタン４２６ｇ、水酸化カリウム１．３ｇ、次亜リン酸ナトリウム０．２６ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃で触媒を完全に溶解させた。続いて、１２０℃にて滴下装置によってエチレンオキシド８８０ｇを滴下して反応させ、そのまま２時間撹拌して反応を完結させた。オートクレーブから反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨを６〜７とした後、３５％過酸化水素を１３ｇ、水を６５ｇ添加して窒素気流下８０℃にて１時間撹拌して脱色した。続いて、含有する水分、過酸化水素を除去するために−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）にて１００℃で１時間処理、さらに残存する過酸化水素についてキョーワード１０００（協和化学工業（株）製）を１０ｇ添加して窒素気流下で撹拌しながら８０℃にて１時間処理後、ろ過して表記物質を得た。
Comparative Example 1 (Synthesis of polyoxyethylene (20 mol) sorbitan monooleate)
426 g of sorbitan monooleate, 1.3 g of potassium hydroxide, and 0.26 g of sodium hypophosphite were charged into the autoclave, and the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then the catalyst was completely dissolved at 120 ° C. with stirring. . Subsequently, 880 g of ethylene oxide was dropped and reacted at 120 ° C. with a dropping device, and the mixture was stirred for 2 hours to complete the reaction. The reaction composition was taken out from the autoclave and neutralized with phosphoric acid to adjust the pH to 6-7. Then, 13 g of 35% hydrogen peroxide and 65 g of water were added and stirred at 80 ° C. for 1 hour under a nitrogen stream. Decolorized. Subsequently, in order to remove the contained water and hydrogen peroxide, it was treated at −0.095 MPa (50 mmHg) at 100 ° C. for 1 hour, and the remaining hydrogen peroxide was KYOWARD 1000 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.). Was added, and the mixture was treated at 80 ° C. for 1 hour with stirring under a nitrogen stream, followed by filtration to obtain the title substance.
比較例２ （モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンの合成）
モノステアリン酸ソルビタン２１４ｇ、水酸化ナトリウム０．５５ｇ、次亜リン酸ナトリウム０．０５ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃で触媒を完全に溶解させた。続いて、１２０℃にて滴下装置によってエチレンオキシド４４０ｇを滴下して反応させ、そのまま２時間撹拌して反応を完結させた。オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨを６〜７とした後、含有する水分を除去するために−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）にて１００℃で１時間処理後、ろ過して表記物質を得た。
Comparative Example 2 (Synthesis of polyoxyethylene (20 mol) sorbitan monostearate)
The autoclave was charged with 214 g of sorbitan monostearate, 0.55 g of sodium hydroxide and 0.05 g of sodium hypophosphite. After the atmosphere in the autoclave was replaced with dry nitrogen, the catalyst was completely dissolved at 120 ° C. with stirring. . Subsequently, 440 g of ethylene oxide was dropped and reacted at 120 ° C. with a dropping device, and the mixture was stirred as it was for 2 hours to complete the reaction. The reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to adjust the pH to 6-7, and then treated at -0.095 MPa (50 mmHg) at 100 ° C. for 1 hour to remove the contained water, followed by filtration. The title material was obtained.
比較例３ （モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンの合成）
モノラウリン酸ソルビタン１７２ｇ、ナトリウムメトキシド１．５ｇ、次亜リン酸０．２ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃で触媒を完全に溶解させた。続いて、１２０℃にて滴下装置によってエチレンオキシド４４０ｇを滴下して反応させ、そのまま２時間撹拌して反応を完結させた。オートクレーブから反応組成物を取り出し、酢酸で中和してｐＨを６〜７とした後、キョーワード１０００（協和化学工業（株）製）を４．２ｇ添加して窒素気流下で撹拌しながら８０℃にて１時間処理後、ろ過して表記物質を得た。
Comparative Example 3 (Synthesis of polyoxyethylene monolaurate (20 mol) sorbitan)
The autoclave was charged with 172 g of sorbitan monolaurate, 1.5 g of sodium methoxide and 0.2 g of hypophosphorous acid. After the atmosphere in the autoclave was replaced with dry nitrogen, the catalyst was completely dissolved at 120 ° C. with stirring. Subsequently, 440 g of ethylene oxide was dropped and reacted at 120 ° C. with a dropping device, and the mixture was stirred as it was for 2 hours to complete the reaction. The reaction composition was taken out from the autoclave and neutralized with acetic acid to adjust the pH to 6-7. Then, 4.2 g of KYOWARD 1000 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred under a nitrogen stream to 80 After treating at 0 ° C. for 1 hour, the title material was obtained by filtration.
［官能試験（苦み、臭気）］（実施例１〜３、比較例１〜３）
以上の実施例と比較例について、それぞれの合成物に関して、苦みおよび臭気の官能試験を成人１０名に行った。それらの結果について表１に示した。
苦みの比較測定は下記の５段階で評価し、その結果の平均値を採用した。
１ ： 苦みがほとんどない
２ ： 若干苦みが残る
３ ： 多少苦みが残る
４ ： やや強い苦みが残る
５ ： 強烈な苦みが残る
また、臭気の比較測定は下記の５段階で評価し、それら結果の平均を採用した。
１ ： 脂肪酸臭がほとんどない
２ ： 若干脂肪酸臭がする
３ ： 多少脂肪酸臭がする
４ ： かなり脂肪酸臭がする
５ ： ひどい脂肪酸臭がする
[Sensory test (bitterness, odor)] (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3)
About the above Example and the comparative example, with respect to each compound, the sensory test of the bitterness and the odor was conducted to 10 adults. The results are shown in Table 1.
The comparative measurement of bitterness was evaluated in the following five stages, and the average value of the results was adopted.
1: Little bitterness 2: Some bitterness remains 3: Some bitterness remains 4: Somewhat strong bitterness remains 5: Strong bitterness remains In addition, the comparative measurement of odor is evaluated in the following five stages, The average was adopted.
1: There is almost no fatty acid odor 2: Some fatty acid odor 3: Some fatty acid odor 4: Some fatty acid odor 5: Some fatty acid odor
表１の結果は、苦みおよび臭気についての値が少ないほど良好だと判断される。比較例１〜３では非常に苦みがあるのに対して、実施例１〜３では苦みがかなり低減されており、本発明の効果が明らかとなっている。 The results in Table 1 are judged to be better as the values for bitterness and odor are smaller. In Comparative Examples 1 to 3, the bitterness is significantly reduced in Examples 1 to 3, whereas the effects of the present invention are clear.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004285092A JP4752230B2 (en) | 2004-09-29 | 2004-09-29 | Method for producing polyoxyethylene fatty acid ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004285092A JP4752230B2 (en) | 2004-09-29 | 2004-09-29 | Method for producing polyoxyethylene fatty acid ester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006096705A JP2006096705A (en) | 2006-04-13 |
| JP4752230B2 true JP4752230B2 (en) | 2011-08-17 |
Family
ID=36236854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004285092A Active JP4752230B2 (en) | 2004-09-29 | 2004-09-29 | Method for producing polyoxyethylene fatty acid ester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4752230B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112516083B (en) * | 2020-12-15 | 2023-02-28 | 太阳升(亳州)生物医药科技有限公司 | Ibuprofen suspension and preparation method thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4730491B2 (en) * | 2000-12-27 | 2011-07-20 | 日油株式会社 | Method for deodorizing polyalkylene glycol derivatives |
| JP4255764B2 (en) * | 2003-07-03 | 2009-04-15 | 花王株式会社 | Production method of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester |
-
2004
- 2004-09-29 JP JP2004285092A patent/JP4752230B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006096705A (en) | 2006-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5515221B2 (en) | Process for producing polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester | |
| Matharu et al. | Acid-free microwave-assisted hydrothermal extraction of pectin and porous cellulose from mango peel waste–towards a zero waste mango biorefinery | |
| TWI359806B (en) | Polyglycerin monoether and method for producing th | |
| SG177423A1 (en) | Process for removing unwanted propanol components from unused triglyceride oil | |
| JP5275042B2 (en) | Formation of sugar esters from vinyl fatty acid esters | |
| RU2012106132A (en) | DEODORIZED FOOD OIL OR FAT WITH LOW LEVELS RELATED TO MCPD AND METHOD FOR ITS PRODUCTION WITH PURIFICATION OF CARBOXYMETHEL CELLULOSE AND / OR RESIN | |
| CA2954198C (en) | A polymer based on a maltodextrin for encapsulating organic compounds | |
| JP4752230B2 (en) | Method for producing polyoxyethylene fatty acid ester | |
| JP2008520556A (en) | Method for producing carbohydrate partial ester | |
| JP2007091852A (en) | Manufacturing process of polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid ester | |
| JP5035581B2 (en) | Method for producing alkylene oxide derivative | |
| CN106243166B (en) | A kind of preparation method of low ash content sucrose fatty ester | |
| JP2003292607A (en) | Method for producing polyoxyalkylene alkenyl ether | |
| JP4255764B2 (en) | Production method of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester | |
| JP5125691B2 (en) | Process for producing polyoxyalkylene polyol fatty acid ester | |
| JP5183428B2 (en) | Powder composition for food | |
| KR100426294B1 (en) | Process for Purifying Alkoxylated Fats | |
| JP5089899B2 (en) | Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester composition | |
| JP2016141668A (en) | Method for producing sucrose fatty acid ester | |
| JP4730491B2 (en) | Method for deodorizing polyalkylene glycol derivatives | |
| JP2016074628A (en) | Composition in which odor of krill oil is reduced | |
| JP4451356B2 (en) | Method for producing polyglycerol fatty acid ester | |
| EP3684747B1 (en) | Method of preparing glycol esters with low color and peroxide content | |
| JP2001328996A (en) | Alkylglycoside and method for producing alkylglycoside | |
| AU2018385557A1 (en) | Process for the preparation of low molecular weight heparin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070810 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110426 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110509 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140603 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4752230 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |