JP4739041B2 - Method for treating inorganic waste materials containing asbestos - Google Patents
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Description
本発明は、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材を、石綿粉塵により周辺環境を悪化させることなくセメントに変換して再利用するための処理方法に関するものである。 The present invention converts the waste material of inorganic materials containing asbestos (asbestos), which has been used in a wide range of fields including the building materials and civil engineering fields, into cement without deteriorating the surrounding environment by asbestos dust and recycles it. The present invention relates to a processing method for use.
廃石綿や石綿含有廃材の処理方法として様々な方法が提案されている。廃石綿の処理方法としては、従来、石綿を非石綿化するために１５００℃程度の高温で加熱し、石綿を溶融して固化する方法が採られていた。例えば、特許文献１には、「(１)廃石綿等排出工場から排出される廃石綿等を飛散防止処置をして、また、建築物解体・改修工事現場からの排出物は直接二重のプラスチック袋に詰めて、中間処理場へ搬送する。(２)中間処理現場では溶融施設内の溶融炉・内へ搬送して来た排出物を袋ごと直接投入し、１５００℃以上の炉温で溶融固化する。固化された廃石綿の「スラグ」及び「カレル状」内にはアスベスト繊維は溶融され皆無となり無害化される。(３)溶融固化後、無害化されたスラグ等は特別管理産業廃棄物の範囲から離れ「ガラスくず及び陶器くず」に該当する物質となるために安定型最終処分場に埋め立てることが出来る。」という廃石綿等の処理方法が開示されている。しかし、石綿を溶融固化して最終処分場に埋め立てるのでは、資源としてリサイクルすることができないという問題がある。 Various methods have been proposed for treating waste asbestos and asbestos-containing waste materials. As a method for treating waste asbestos, conventionally, a method has been employed in which asbestos is heated at a high temperature of about 1500 ° C. to melt it and solidify it to make it asbestos. For example, in Patent Document 1, “(1) Waste asbestos discharged from a waste asbestos discharge factory is treated to prevent scattering, and the waste from a building dismantling / renovation site is directly doubled. Packed in a plastic bag and transported to an intermediate processing plant (2) At the intermediate processing site, the waste transported into the melting furnace in the melting facility is directly put together with the bag at a furnace temperature of 1500 ° C or higher. Asbestos fibers are melted and made harmless in the solidified waste asbestos “slag” and “carel”. (3) After melting and solidifying, the detoxified slag, etc. is separated from the scope of specially controlled industrial waste and becomes a substance that falls under “glass waste and ceramic waste” and can be buried in a stable final disposal site. "A method for treating waste asbestos". However, there is a problem that if asbestos is melted and solidified and buried in the final disposal site, it cannot be recycled as a resource.
また、石綿含有廃材の処理方法としては、水硬性を有する物質に変換して再利用する技術が提案されている。例えば、特許文献２には、石綿セメント製品を６００〜１４５０℃の温度で、１５分〜２時間加熱処理した石綿セメント製品の加熱処理品であって、Ｘ線回折による石綿のピークが不在であり、且つガラス状固化物が不在であることを特徴とする水硬性粉体組成物が開示されている。しかし、石綿セメント製品を実際に加熱処理するにあたっては、石綿粉塵が発生するという問題があるのでその対策が重要となる。しかし、特許文献２は、石綿粉塵対策について何等開示していない。 In addition, as a method for treating asbestos-containing waste materials, a technique of converting to a hydraulic material and reusing it has been proposed. For example, Patent Document 2 is a heat-treated product of an asbestos-cement product obtained by heat-treating an asbestos-cement product at a temperature of 600 to 1450 ° C. for 15 minutes to 2 hours, and has no asbestos peak due to X-ray diffraction. And the hydraulic powder composition characterized by the absence of glassy solidified material is disclosed. However, when asbestos-cement products are actually heat-treated, there is a problem that asbestos dust is generated, so that countermeasures are important. However, Patent Document 2 does not disclose anything about measures against asbestos dust.
特許文献３には、ロータリーキルンを用いたセメントの製造方法であって、前記ロータリーキルン内の焼成帯において石綿廃材、及びセメント原料を処理することを特徴とするセメント製造方法が開示されている。しかし、特許文献３では石綿廃材をロータリーキルンのクリンカー排出口側から投入するため、あらかじめ微粉砕した上で投入する必要があり、前処理段階で周辺環境を悪化させるという問題があった。 Patent Document 3 discloses a cement manufacturing method using a rotary kiln, which is characterized by treating asbestos waste material and cement raw material in a firing zone in the rotary kiln. However, in Patent Document 3, since the asbestos waste material is introduced from the clinker outlet side of the rotary kiln, it is necessary to pulverize it in advance, and there is a problem that the surrounding environment is deteriorated in the pretreatment stage.
従って、本発明の目的は、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材を、石綿粉塵により周辺環境を悪化させることなくポルトランドセメント等のセメントに変換して再利用するための処理方法を提供することにある。 Accordingly, the object of the present invention is to remove waste materials of inorganic materials containing asbestos (asbestos) that have been used in a wide range of fields including the building materials and civil engineering fields, without deteriorating the surrounding environment due to asbestos dust. It is providing the processing method for converting into cement, such as, and reusing.
本発明は、石綿を含有する無機質系材料の廃材を、セメント原料とともにセメント製造用キルン内に投入して加熱処理することにより、該廃材中の石綿を非石綿化するとともにセメントに変換してなる石綿を含有する無機質系廃材の処理方法において、
前記セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程を有するとともに、前記廃材を、最大寸法が２００ｍｍ未満であり且つ粒径が１ｍｍ未満である微粉の含有比率が５％以下であるように粒度調整し、なお且つ該廃材とセメント原料との合計量に占める廃材の比率が、乾燥状態における質量比率で５％以下となるよう調整し、該廃材をセメント原料とともに前記セメント製造用キルン内にキルンの窯尻から投入することを特徴とする無機質系廃材の処理方法を提供するものである。
In the present invention, the waste material of the inorganic material containing asbestos is put into a kiln for cement production together with the cement raw material and heat-treated, thereby converting the asbestos in the waste material into non-asbestos and converting it into cement. In the processing method of inorganic waste materials containing asbestos,
To the exhaust gas exiting the cement manufacturing kiln while have a step of applying heat of 950 ° C. or higher and more than one second, the waste material, containing fines and particle size maximum dimension of less than 200mm is less than 1mm The particle size is adjusted so that the ratio is 5% or less, and the ratio of the waste material to the total amount of the waste material and the cement raw material is adjusted to be 5% or less in terms of the mass ratio in the dry state. The present invention provides a method for treating an inorganic waste material, which is put together with raw materials into the kiln for cement production from the kiln bottom of the kiln .
また本発明は、前記セメント製造用キルンが、プレヒーターおよび仮焼炉を備えたロータリーキルンであり、該プレヒーターおよび／または仮焼炉内を流れる排ガスに対し、前記９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程を行うことを特徴とする前記の無機質系廃材の処理方法を提供するものである。 In the present invention, the cement production kiln is a rotary kiln having a preheater and a calcining furnace, and the exhaust gas flowing in the preheater and / or the calcining furnace has a temperature of 950 ° C. or more and 1 second or more. The present invention provides a method for treating an inorganic waste material, which comprises performing a heating step.
また本発明は、最大寸法が２００ｍｍ未満であり且つ粒径が１ｍｍ未満である微粉の含有比率が５％以下であるように粒度調整された前記廃材が、粒径が１ｍｍ未満である微粉の含有比率が５％を上回る廃材を、無機質バインダーを用いて固化処理してなるものであることを特徴とする前記の無機質系廃材の処理方法を提供するものである。 In the present invention, the waste material whose particle size is adjusted such that the content ratio of the fine powder having a maximum dimension of less than 200 mm and a particle diameter of less than 1 mm is 5% or less is contained in the fine powder having a particle diameter of less than 1 mm. The present invention provides a method for treating an inorganic waste material, wherein the waste material is obtained by solidifying a waste material having a ratio exceeding 5% using an inorganic binder.
本発明では、セメント製造用キルンから出る排ガスに対して９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施しているので、排ガス中の石綿を完全に非石綿化することができる。したがって、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材を、石綿粉塵により周辺環境を悪化させることなくセメントに変換して再利用することができる。 In the present invention, since the exhaust gas emitted from the kiln for producing cement is heated at 950 ° C. or higher for 1 second or longer, asbestos in the exhaust gas can be completely made non-asbestos. Therefore, the waste materials of inorganic materials containing asbestos (asbestos) that have been used in a wide range of fields including the building materials and civil engineering fields are converted to cement without deteriorating the surrounding environment by asbestos dust and reused. be able to.
本発明において、石綿を含有する無機質系材料とは、繊維原料の少なくとも一部として石綿が使用される無機質系の材料であり、例えば、マトリックスがセメントの水和物あるいは石灰質原料と珪酸質原料とをオートクレーブ養生して生成された珪酸カルシウム水和物等により構成された材料であり、必要に応じて各種の充填材や混和材が併用されることも多い。具体的には、石綿スレートや石綿セメント系屋根材等の石綿セメント板、石綿セメント珪酸カルシウム板、セメント系瓦材、煙突材、押出成形材等をあげることができる。石綿を含有する無機質系材料は、建築物や構築物用の材料として広範に使用されてきた材料であり、建築物や構築物の解体や補修に際しては、それらの廃材が多量に発生する。この石綿を含有する無機質系材料の廃材（以下、単に廃材と記す）を資源として再活用するには、廃材に含有されている石綿を非石綿化すること、および再利用し易い物質あるいは状態に変換することが重要である。このような処理を行う方法としては、セメント製造用キルンを用いてセメント原料とともに加熱する方法が適しているが、前述のように、単に廃材をセメント製造用キルン内に投入して焼成するだけでは、キルンから出る排ガスに石綿粉塵が含まれ、周辺環境を悪化させるという問題があった。 In the present invention, the inorganic material containing asbestos is an inorganic material in which asbestos is used as at least a part of the fiber raw material. For example, the matrix is a cement hydrate or a calcareous raw material and a siliceous raw material. Is a material composed of calcium silicate hydrate and the like produced by autoclave curing, and various fillers and admixtures are often used together as necessary. Specific examples include asbestos cement boards such as asbestos slate and asbestos cement roofing materials, asbestos cement calcium silicate boards, cement tile materials, chimney materials, and extrusion molding materials. Inorganic materials containing asbestos have been widely used as materials for buildings and structures, and a large amount of such waste materials are generated when dismantling and repairing buildings and structures. In order to reuse this asbestos-containing inorganic material waste material (hereinafter simply referred to as waste material) as a resource, the asbestos contained in the waste material should be made non-asbestos and a material or state that is easy to reuse. It is important to convert. As a method of performing such treatment, a method of heating together with a cement raw material using a cement production kiln is suitable, but as described above, simply putting waste material into a cement production kiln and firing it. The exhaust gas from the kiln contained asbestos dust, which deteriorated the surrounding environment.
そこで本発明では、セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程（以下、本発明の加熱工程ということがある）を有することを特徴としている。
図１は、本発明の一実施形態を説明するための概略図である。なお図１では、セメント製造用キルンとしてロータリーキルンを使用する場合を例に説明するが、本発明に使用するキルンはロータリーキルンに限定されるものではない。
図１において、ロータリーキルン１は、プレヒーター１１、仮焼炉１２、仮焼炉用バーナー１２１、キルン本体１３、燃焼用バーナー１３１、クリンカークーラー１４を主に備えてなる。このようなロータリーキルンは、一般的にニューサスペンションプレヒーター（ＮＳＰ）付ロータリーキルンと呼ばれる。セメント原料としては、石灰石を主体とし、他に粘土、珪石、鉄原料等が用いられる。粗砕、混合、微粉砕されたセメント原料は、先ずプレヒーター１１に投入されて加熱される。すなわちセメント原料は、サイクロン１１１，１１２，１１３，１１４をこの順で下降し、加熱される。サイクロン内でのセメント原料の加熱は、熱風の送入より行われる。続いて、プレヒーター１１を通過したセメント原料は、仮焼炉用バーナー１２１によって仮焼炉１２内でさらに加熱され、キルン本体１３に投入されて焼成される。
Therefore, the present invention is characterized by having a step of heating the exhaust gas emitted from the kiln for producing cement at 950 ° C. or higher for 1 second or longer (hereinafter sometimes referred to as the heating step of the present invention).
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an embodiment of the present invention. In addition, although FIG. 1 demonstrates as an example the case where a rotary kiln is used as a kiln for cement manufacture, the kiln used for this invention is not limited to a rotary kiln.
In FIG. 1, the rotary kiln 1 mainly includes a preheater 11, a
廃材は、キルン本体の窯尻１３２から投入され、セメント原料とともにキルン本体１３に移動して焼成される。一般的にプレヒーター１１は、粉体状の原料に適用されるように構成されているので、廃材をプレヒーター１１から投入しようとすると、これを粉末化しなければならず、多量の石綿粉塵を発生するので好ましくない。したがって廃材は、キルン本体の窯尻１３２から投入するのが好ましい。キルン本体１３は、１分間に２〜３回転の割合で回転運動しており、投入されたセメント原料および廃材は、キルン本体１３の出口方向に移動しながら約１４５０℃程度の高温で焼成されて焼結体（セメントクリンカー）となりクリンカークーラー１４で冷却されてロータリーキルン１から取り出される。キルン本体１３内でのセメント原料および廃材の焼成は、キルン本体１３の窯前方向１３３から窯尻方向１３２に向けて、微粉炭を燃焼させてキルン本体１３内に送り込むことにより行われる。なお、窯前とはキルン本体１３の焼結体が取り出される側であり、窯尻とはセメント原料が投入される側である。
キルン本体１３内の温度は、窯尻１３２で９５０〜１０５０℃程度であり、中間部の最高温度が１４５０℃程度であり、窯前１３３が１２００℃程度である。このようにして得られた焼結体にセメントの凝結時間調整を目的として石膏が必要に応じて加えられ、仕上げ粉砕機（仕上げミル）で粉砕されてセメントが得られる。
The waste material is input from the
The temperature inside the kiln
キルン本体１３から出る排ガスは、セメント原料および廃材の進行方向とは逆方向に移動し、仮焼炉１２、プレヒーター１１のサイクロン１１４，１１３，１１２，１１１の順で上昇し、集塵装置を経て排気口２１から排出される。このとき、排ガスとともに移動する粉体は、該サイクロンの作用あるいはセメント原料の投入によってキルン本体１３方向に下降して戻される。しかし、廃材の微粉分はサイクロンをそのまま通過し、排気口２１に向かう恐れがあり、集塵装置を経たとしても、そこから石綿が排出される可能性はゼロではない。そこで本発明では、排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施し、排ガス中に含まれる石綿を非石綿化する。
The exhaust gas from the kiln
前述のように本発明の加熱工程は、排ガスに対し９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施すものであるが、好ましくは排ガスに対し９５０〜１１００℃かつ１〜２秒間、さらに好ましくは１０００〜１１００かつ１〜２秒間の加熱を施すものである。本発明の加熱工程により、クリソタイル石綿（白石綿と呼ばれる場合もある）はフォルステライトからエンスタタイトへ、アモサイト石綿（茶石綿と呼ばれる場合もある）はエンスタタイト＋クライノフェロシライト＋ヘマタイト＋マグネタイト＋石英へ、クロシドライト石綿（青石綿と呼ばれる場合もある）はヘマタイト＋非晶質相へ変質し、完全に非石綿化される。 As described above, in the heating step of the present invention, the exhaust gas is heated at 950 ° C. or more and for 1 second or more, preferably 950 to 1100 ° C. and 1 to 2 seconds, more preferably 1000 to 1200 ° C. Heating is performed for 1100 and 1-2 seconds. By the heating process of the present invention, chrysotile asbestos (sometimes called white asbestos) is changed from forsterite to enstatite, and amosite asbestos (sometimes called tea asbestos) is enstatite + krynoferrosilite + hematite + magnetite + To quartz, crocidolite asbestos (sometimes called blue asbestos) transforms into hematite + amorphous phase and is completely non-asbestos.
排ガスに対し９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施すには、例えば仮焼炉１２および／またはプレヒーター１１の温度を上昇させる方法が好ましく適用される。なお、一般的に、プレヒーター１１の温度は４００〜９００℃であり、サイクロン１１４、仮焼炉１２内の温度は８５０〜９００℃である。窯尻１３２は９５０〜１０５０℃であるが、窯尻１３２からサイクロン１１４、仮焼炉１２までの流速は毎秒約３０〜４０ｍであり、９５０°以上加熱される時間は約０．３〜０．５秒程度であり、従来のロータリーキルンでは、本発明の加熱工程を施すことができない。
仮焼炉１２の温度を上昇させる具体的手段としては、仮焼炉用バーナー１２１に供給する燃料を増加させる方法、原料の投入量を抑制する方法が挙げられ、プレヒーター１１の温度を上昇させる具体的手段としては、仮焼炉１２の温度を上昇させる他に、燃焼バーナー１３１を上昇させる方法や、クリンカークーラー１４の温度を上昇させてそこからの抽気量を増加させる方法が挙げられる。
これとは別に、仮焼炉１２および／またはプレヒーター１１付近に、あるいは排気口２１のさらに外側に、本発明の加熱工程を実施する任意の別の加熱装置を設置してもよい。
また、本発明の加熱工程を、仮焼炉１２および／またはプレヒーター１１内で実施するためには、そこでの排ガスの滞留時間を１秒以上に設定し、排ガスに含まれる石綿を完全に非石綿化する必要がある。排ガスの滞留時間の制御方法についてはとくに制限されないが、例えば排ガスの流速を適宜調節することが望ましい。排ガスの流速を制御する手段としては、例えば集塵機前ダクト２１における吸引排気量を抑制する方法が挙げられる。
In order to heat the exhaust gas at 950 ° C. or higher and for 1 second or longer, for example, a method of increasing the temperature of the
Specific means for increasing the temperature of the
Alternatively, any other heating device that performs the heating process of the present invention may be installed near the calcining
Further, in order to carry out the heating process of the present invention in the
本発明の加熱工程による効果、すなわち排ガスに含まれる石綿を完全に非石綿化する効果をさらに高め、かつ廃材をセメントに効率よく変換して再利用するためには、廃材を最大寸法が２００ｍｍ未満であり且つ粒径が１ｍｍ未満の微粉の含有比率が５％以下であるように粒度調整するとともにその含水率を２０％以下に調整し、該廃材の乾燥状態での質量として５〜３０ｋｇ／袋の範囲で袋詰めしてロータリーキルン１内へ投入することが好ましい。 In order to further improve the effect of the heating process of the present invention, that is, the effect of completely converting the asbestos contained in the exhaust gas into non-asbestos, and efficiently converting the waste material into cement and reusing it, the maximum size of the waste material is less than 200 mm. The particle size is adjusted so that the content ratio of fine powder having a particle size of less than 1 mm is 5% or less and the water content is adjusted to 20% or less, and the mass of the waste material in a dry state is 5 to 30 kg / bag. It is preferable to pack the bag in the range and put it into the rotary kiln 1.
廃材を、最大寸法が２００ｍｍ未満であり且つ粒径が１ｍｍ未満の微粉の含有比率
５％以下であるように粒度調整するための装置や方法は特に限定されるものではない。廃材の最大寸法が２００ｍｍ以上である場合には、例えばハンマークラッシャー、鬼歯クラッシャー等の公知の粉砕装置を使用して廃材を破砕し前記条件を満足するように粒度調整すればよい。この場合、廃材を破砕する際には、粉塵の発生を抑制するために、廃材に散水しながら破砕を行うことも有効である。また、廃材が、粒径１ｍｍ未満の微粉であったり、あるいは粒径１ｍｍ未満の微粉の含有比率が５％を上回るものである場合には、セメント等の無機質バインダーと水とを加えて混合し、造粒等を行って固化させることにより、粒径が１ｍｍ以上で且つ最大寸法が２００ｍｍ未満となるように粒度調整すればよい。廃材の最大寸法が２００ｍｍ以上であると、破砕した廃材の袋詰めが行いにくいうえに、ロータリーキルン投入時の落下衝撃により、ロータリーキルン内部に損傷を与える危険性があることから好ましくない。また、粒径が１ｍｍ未満の微粉の含有比率が５％を上回ると、窯尻から廃材をロータリーキルン１内に投入したときに、石綿粉塵を生じやすくなることから好ましくない。また、廃材を破砕する場合には、破砕装置には当然に集塵機を備えておく必要があり、この集塵機で集塵された廃材の粉塵も、石綿を含有する無機質系材料の廃材に該当する。この粉塵は粒径が１ｍｍ未満の微粉を多量に含有するので、この粉塵の処理にあたっては、前記のとおりセメントおよび水とともに混合し造粒等を行って固化させ、粒径が１ｍｍ以上で且つ最大寸法が２００ｍｍ未満となるように粒度調整すればよい。
The apparatus and method for adjusting the particle size of the waste material so that the maximum size is less than 200 mm and the content ratio of the fine powder having a particle size of less than 1 mm is 5% or less are not particularly limited. In the case where the maximum size of the waste material is 200 mm or more, the particle size may be adjusted so as to satisfy the above conditions by crushing the waste material using a known crusher such as a hammer crusher or a devil crusher. In this case, when crushing the waste material, it is also effective to perform crushing while sprinkling the waste material in order to suppress generation of dust. When the waste material is fine powder having a particle size of less than 1 mm or the content ratio of fine powder having a particle size of less than 1 mm exceeds 5%, an inorganic binder such as cement and water are added and mixed. The particle size may be adjusted so that the particle size is 1 mm or more and the maximum dimension is less than 200 mm by granulation or the like. When the maximum size of the waste material is 200 mm or more, it is not preferable because crushing of the waste material is difficult to pack and there is a risk of damaging the inside of the rotary kiln due to a drop impact when the rotary kiln is charged. Moreover, when the content ratio of the fine powder having a particle size of less than 1 mm exceeds 5%, asbestos dust is easily generated when the waste material is introduced into the rotary kiln 1 from the kiln bottom. Moreover, when crushing waste materials, it is necessary to provide the crusher with a dust collector, and the dust of waste materials collected by the dust collector also corresponds to the waste materials of inorganic materials containing asbestos. Since this dust contains a large amount of fine powder having a particle size of less than 1 mm, in the treatment of this dust, as described above, it is mixed with cement and water, granulated, etc., and solidified to have a particle size of 1 mm or more and maximum The particle size may be adjusted so that the dimension is less than 200 mm.
このようにして粒度調整された廃材は、ロータリーキルン１の窯尻１３２からキルン内に投入される。投入方法としては、窯尻への投入口の手前に、投入口に連続して破砕装置を設け、原型のまま搬送してきた廃材を、該破砕装置で前記した所定条件に破砕しながらキルン内に投入する方法や、前記した所定条件破砕した廃材を袋詰めしてキルン内に投入する方法がある。袋詰めして投入する場合には、廃材の含水率を２０％以下に調整し、廃材の乾燥状態での質量として１袋あたり５〜３０ｋｇの範囲で袋詰めするのがよい。廃材を袋詰めしておくのは、ロータリーキルン１の窯尻１３２から廃材をキルン内に投入するまでに、石綿粉塵の発生を防ぐためである。破砕された廃材を袋詰めするための袋体としては、ダイオキシンの発生の恐れのない可燃性のものであって、廃材の袋詰めを行いやすく、廃材を袋詰めした後のハンドリング性に優れたものが好適であり、例えば厚さが０．１〜０．３ｍｍの、ポリエステル等の樹脂、土嚢袋、ラミネート紙付クラフト紙製の袋体等をあげることができるが、袋詰めされた廃材の密閉性を考慮すれば、ポリエステル等の樹脂やラミネート紙付クラフト紙製の袋体が好適である。袋詰めされた廃材の含水率が２０％を上回ると、ロータリーキルン１の窯尻１３２から廃材を投入したときに、廃材に含まれる水分が急激に水蒸気に変わる際の体積膨張により、廃材が爆裂して石綿粉塵を発生しやすくなり、また、ロータリーキルン１に悪影響を与える危険があることから望ましくない。従って、粒度調整した廃材の含水率を２０％以下に調整して袋詰めすることが好ましい。含水率が高い場合には、例えば赤外線による加熱乾燥法、マイクロ波による加熱乾燥法等により含水率を調整すればよい。また、袋詰めされた廃材の１袋あたりの質量が３０ｋｇを上回ると、作業効率が低下することから好ましくない。また、袋詰めされた廃材の１袋あたり廃材の質量が５ｋｇを下回ると、袋詰めに要するコストが高くなりすぎるので好ましくない。なお、本発明における含水率とは、（水を含んだ状態における対象物の質量−乾燥状態における対象物の質量）／乾燥状態における対象物の質量×１００（％）を意味する。また乾燥状態とは、対象物を１０５℃で２４時間加熱した後に得られたものである。
The waste material whose particle size has been adjusted in this way is fed into the kiln from the
ロータリーキルン１に投入する廃材とセメント原料との合計量に占める廃材の比率は、乾燥状態における質量比率で５％以下とするのがよい。廃材の質量比率が５％を上回ると、得られるセメントの性能のバラツキが大きくなり、セメントとして使用しにくくなることから好ましくない。 The ratio of the waste material to the total amount of the waste material and cement raw material put into the rotary kiln 1 is preferably 5% or less as a mass ratio in a dry state. If the mass ratio of the waste material exceeds 5%, the resulting cement has a large variation in performance, which is not preferable because it becomes difficult to use as a cement.
投入口に連続して破砕装置を設けて廃材をキルン内に投入する場合には、該粉砕装置で破砕された廃材がそのまま窯尻１３２からキルン内に投入され、廃材を袋詰めしてロータリーキルン１の窯尻１３２に投入する場合は、ベルトコンベヤー等を使用すればよい。プレヒーター１１で加熱されたセメント原料とともにロータリーキルン１の窯尻１３２からロータリーキルン内に投入された廃材は、ロータリーキルン１３内で回転しながら９５０〜１４５０℃で３０〜６０分間加熱処理される。この加熱処理の範囲内において、最高温度を１２００℃以上とするとともに１２００℃以上の温度で加熱される時間を１５分以上とするのが好適である。この加熱処理により、廃材中の石綿が非石綿化されるとともにセメント原料とともに焼成されて焼結体（セメントクリンカー）となる。前記加熱処理に関する温度および時間の条件は、一般的なセメントの焼成条件であるので、通常のセメントを製造する条件により、廃材を処理することができる。
In the case where a crushing device is provided continuously at the charging port and the waste material is input into the kiln, the waste material crushed by the crushing device is directly input into the kiln from the
ロータリーキルン１３内での廃材の加熱処理について更に説明すると、プレヒーター１１および仮焼炉１２で加熱されたセメント原料とともにロータリーキルン１３の窯尻１３２から投入された廃材は、袋体が燃焼してロータリーキルン１内に露出するとともに、廃材中の水分が蒸発する。一方、窯前１３３方向から微粉炭を燃焼させてロータリーキルン１３内に送り込まれた熱風は、ロータリーキルン１３の窯尻１３２側から排ガスとして排出され、排気口２１へと向かうが、このときに本発明の加熱工程を実施することにより、排ガス中の石綿が完全に非石綿化されるのは前述の通りである。窯尻１３２からロータリーキルン１内に投入された廃材は、ロータリーキルン１３内を回転しながら窯尻１３２側から窯前１３３側へと移動し、セメント原料とともに混合され、９５０〜１４５０℃で３０〜６０分間加熱処理され、石綿は非石綿化されるとともに、廃材を構成する成分がセメント原料とともに焼成されて焼結体となる。ロータリーキルン１３内の温度は、窯尻１３２で９５０〜１０５０℃程度であり、最高温度が１４５０℃であり、窯前１３３が１２００℃程度である。また、焼結体を得るためには、前記加熱処理の範囲内において、最高温度を１２００℃以上とするとともに１２００℃以上の温度で加熱される時間を１５分以上とするのがよい。ロータリーキルン１３内は高温であるので、ロータリーキルン１３内で石綿粉塵が発生しても極めて短時間で非石綿化される。
The heat treatment of the waste material in the
また、廃材の化学組成が、石灰分、珪酸分を主成分とし、副成分としてアルミナ分、マグネシア分および鉄分を含有し、各成分のモル比が、ＣａＯ／ＳｉＯ2＝０．５〜３、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2＝０〜２、ＭｇＯ／ＳｉＯ2＝０〜２、Ｆｅ2Ｏ3／ＳｉＯ2＝０〜２の範囲にあると、廃材中において石綿を固定しているマトリックスが加熱によって崩壊しずらいので、石綿が加熱によって非石綿化されるまでの間マトリックスに固定され、石綿粉塵の発生を防止するうえで、一層有効である。 The chemical composition of the waste material contains lime and silicic acid as main components, and contains alumina, magnesia and iron as subcomponents, and the molar ratio of each component is CaO / SiO 2 = 0.5 to 3, When Al 2 O 3 / SiO 2 = 0 to 2, MgO / SiO 2 = 0 to 2 and Fe 2 O 3 / SiO 2 = 0 to 2, the matrix fixing asbestos in the waste material is heated. Therefore, the asbestos is fixed to the matrix until it is made non-asbestos by heating, which is more effective in preventing the generation of asbestos dust.
このようにして得られた焼結体は、通常のセメント製造の場合と同様、クリンカークーラー１４で冷却されてロータリーキルン１３から取り出され、冷却機において冷却された後粉末化され、セメントとして再生される。なお、粉末化にあたり、再生されたセメントの凝結時間調整を目的として石膏を添加することができることはいうまでもない。
The sintered body thus obtained is cooled by the
ところで、破砕処理を伴う廃材の粒度調整は、石綿粉塵の飛散を防止するため、石綿対策が施された石綿含有廃材破砕処理施設において行う場合もある。この場合には、廃材を、最大寸法が２００ｍｍ未満であり且つ粒径が１ｍｍ未満である微粉の含有比率が５％以下であるように粒度調整するとともに、その含水率を２０％以下に調整し、該廃材の乾燥状態における質量として５〜３０ｋｇ／袋の範囲で袋詰めする工程（以下第１工程と記す）を、セメント製造工場とは別の、石綿含有廃材破砕処理施設を備えた石綿含有廃材破砕処理場において実施することができる。また、袋詰めされた廃材は、必要に応じて石綿含有廃材破砕処理場内の保管場所に袋詰めされた状態で保管することができる。なお、ここでいう石綿対策が施された石綿含有廃材破砕処理場とは、以下の要件を備え管理された施設を指す。
(１) 廃棄物の処理及び清掃に関する法律施行令（昭和四十六年政令第三百号）第七条の一第八の二項に限定された「がれき類」の破砕施設として、当該施設の設置場所を管轄する自治体に設置許可された施設であること。
(２) 特定化学物質等障害予防規則（昭和四十七年労働省令第三十九号）第五条第一項の規定に従い、同規則第七条の要件を備えた局所排気装置を設置した屋内作業場であること。
(３) 特定化学物質等障害予防規則（昭和四十七年労働省令第三十九号）第二十七の規定に従い、特定化学物質等作業主任者を選任し、作業管理を行っていること。
By the way, the particle size adjustment of the waste material accompanied by the crushing treatment may be performed in an asbestos-containing waste material crushing treatment facility in which measures against asbestos are taken in order to prevent scattering of asbestos dust. In this case, the particle size of the waste material is adjusted so that the content ratio of fine powder having a maximum dimension of less than 200 mm and a particle size of less than 1 mm is 5% or less, and the moisture content is adjusted to 20% or less. Asbestos-containing waste asbestos-containing waste material crushing facility separate from the cement manufacturing plant, the step of filling the waste material in a dry mass range of 5-30 kg / bag (hereinafter referred to as the first step) It can be carried out in a waste material crushing treatment plant. In addition, the waste material packed in a bag can be stored in a state of being packed in a storage place in an asbestos-containing waste material crushing treatment plant, if necessary. In addition, the asbestos-containing waste material crushing treatment plant where the asbestos countermeasure was taken here refers to the facility managed with the following requirements.
(1) As a crushing facility for “debris” limited to Article 8-1-1, Paragraph 2 of Article 7 of the Order for Enforcement of the Law on Waste Disposal and Cleaning (Cabinet Order No. 300 of 1971) The facility is permitted to be installed by the local government having jurisdiction over the installation location.
(2) In accordance with the provisions of Article 5, Paragraph 1 of the Ordinance for the Prevention of Disorders of Specified Chemical Substances (Ministry of Labor Ordinance No. 39 of 1947), a local exhaust system having the requirements of Article 7 of the Regulations was installed. Be an indoor work place.
(3) In accordance with the provisions of the Ordinance for the Prevention of Disorders of Specified Chemical Substances (Ministry of Labor Ordinance No. 39 of 1947), appointing the chief operator of specified chemical substances, etc. .
なお、第１工程の実施は、石綿含有廃材破砕処理場に限定されるものではなく、例えば、石綿含有廃材破砕処理施設を有し、且つ第１工程を実施する設備を有する移動車両を、廃材発生場所に派遣して実施してもよい。 The implementation of the first step is not limited to the asbestos-containing waste material crushing treatment plant. For example, a mobile vehicle having an asbestos-containing waste material crushing treatment facility and equipment for performing the first step is used as a waste material. It may be dispatched to the place of occurrence.
石綿含有廃材破砕処理場において前記第１工程を実施した場合に、袋詰めされた廃材を石綿含有廃材破砕処理場からセメント製造工場に輸送する工程が第２工程である。輸送にあたっては、石綿粉塵が発生しないようにしなければならならない。また、石綿粉塵対策のための特別な設備を備えることなく、セメント製造用キルンを用いて前記した廃材の処理を行うことができるようにしなければならない。このため第２工程で使用する輸送手段には、最大寸法が５μｍ以上の粉塵を外部に排出しない集塵設備を備えておくことが好適である。最大寸法が５μｍ以上の粉塵を排出しないするためには、例えば集塵設備にヘパフィルター等のフィルターを装着し、集塵設備から外部への排気は、該フィルターにより除塵したした後に行えばよい。 When the first step is performed in the asbestos-containing waste material crushing treatment plant, the step of transporting the bagged waste material from the asbestos-containing waste material crushing treatment plant to the cement manufacturing plant is the second step. During transportation, it must be ensured that no asbestos dust is generated. In addition, it is necessary to be able to treat the above-described waste material using a cement manufacturing kiln without providing special equipment for measures against asbestos dust. For this reason, it is preferable that the transportation means used in the second step is provided with a dust collection facility that does not discharge dust having a maximum dimension of 5 μm or more to the outside. In order not to discharge dust having a maximum size of 5 μm or more, for example, a filter such as a hepa filter is attached to the dust collection facility, and the exhaust from the dust collection facility to the outside may be performed after the dust is removed by the filter.
第２工程において使用する輸送手段としては、第１工程で袋詰めされた廃材を収納するための収納庫と、該収納庫内を集塵するとともにその外部に最大寸法が５μｍ以上の粉塵を排出しないするための集塵装置とを備えた車両をあげることができる。第１工程で袋詰めされた廃材は、ベルトコンベヤー等を介して輸送手段に備えられた収納庫に収納され、第３工程を施すためのセメント製造工場へ輸送される。なお、第２工程において、輸送手段に備えられた集塵装置において集塵された粉塵は、第１工程に戻し、破砕した廃材として取り扱うことができる。 As a means of transportation used in the second step, a storage for storing the waste material packed in the first step, and collecting the dust in the storage and discharging dust having a maximum dimension of 5 μm or more to the outside. And a vehicle equipped with a dust collecting device for preventing the above. The waste material packed in the first step is stored in a storage provided in the transport means via a belt conveyor or the like, and is transported to a cement manufacturing plant for performing the third step. In the second step, the dust collected in the dust collector provided in the transportation means can be returned to the first step and handled as a crushed waste material.
このようにしてセメント工場に輸送された廃材に対し、前記のとおり、該廃材とセメント原料との合計量に占める廃材の比率が、乾燥状態における質量比率で５％の範囲となるよう調整し、該廃材を袋詰めしたままの状態でセメント原料とともにセメント製造用キルン内にキルンの窯尻から投入し、９５０〜１４５０℃で３０〜６０分間加熱処理して焼結体を得、該焼結体を粉末化する工程（第３工程）が実施される。 Thus, for the waste material transported to the cement factory, as described above, the ratio of the waste material to the total amount of the waste material and the cement raw material is adjusted to be in a range of 5% in a dry mass ratio, The waste material is packed in a kiln for cement production together with the cement raw material in a state of being packed in a bag, and is heated at 950 to 1450 ° C. for 30 to 60 minutes to obtain a sintered body. The step of powdering (third step) is performed.
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに説明する。
（参考例１）
昭和４０年に製造されたクリソタイルとアモサイトを含む石綿含有波板破砕品（５９０μｍアンダーまで破砕）を５ｇ、セメント製造用キルンの窯尻からの排ガス流動状態を再現した流動焼成炉実験装置で燃焼させ、粉塵として飛散した石綿が非石綿化するのにどれだけの加熱が必要であるのかを調べた。
図２は、本参考例で使用した流動焼成炉実験装置の概略図である。実験装置１００は、試料加熱ゾーン１０１と試料回収ゾーン１０２から構成されている。試料加熱ゾーン１０１は、外管１５０ｍｍ、内管８０ｍｍのＳＵＳ製管から構成され、鉛直方向に伸びている（５ｍ）。また、試料加熱ゾーン１０１の最下部にはメインバーナー３１が、側部には補助バーナー３２，３３，３４，３５が設けられ、外管と内管の隙間を加熱することにより、内管内の温度を調節できるようになっている。また、内管内には図示しない温度計および風速計が複数箇所設けられ、内管内の加熱温度と試料の滞留時間が計測できるようになっている。さらに実験装置１００には、試料投入口４１が設けられている。試料加熱ゾーン１０１と試料回収ゾーン１０２との間にはサイクロン５０が設けられるとともに両ゾーンを連結している。サイクロン５０では、排ガスとともに浮遊して試料回収ゾーン１０２に向かわない粉塵が回収される。試料回収ゾーン１０２は、５０ｍｍの鋼製管から構成され、横方向に伸び、サイクロン５０の連結部から６ｍの位置に試料回収部６１を有する。試料回収部６１は、内部にガラス繊維フィルター濾紙を装着しており、排ガス中の粉塵を採取することができる。なお、試料回収部の下流には、図示しないブロアーが設置され、排ガスを排出方向に吸引している。
上記実験装置１００を用い、７５０℃、８００℃、８５０℃、９００℃、９５０℃の加熱温度で、それぞれ１秒間試料を滞留させたとき、回収された試料中にクリソタイルおよびアモサイトが存在するか否か、Ｘ線回折試験および分散染色法による顕微鏡観察により確認した。その結果、クリソタイルは８５０℃の加熱で消失が確認されたが、アモサイトは７５０℃、８００℃、８５０℃、９００℃の加熱でも存在が確認された。しかし、９５０℃、１秒間の加熱では消失が確認された。以上から、石綿を含む排ガスを完全に非石綿化するには、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱が必要であることが確認された。
Hereinafter, the present invention will be further described by way of examples and comparative examples.
(Reference Example 1)
5g of asbestos-containing corrugated sheet containing chrysotile and amosite (pulverized to under 590μm) manufactured in 1965, burned in a fluidized firing furnace experimental device that reproduces the exhaust gas flow from the kiln bottom of a cement manufacturing kiln. We investigated how much heating was necessary to make the asbestos scattered as dust non-asbestos.
FIG. 2 is a schematic diagram of the fluidized-fired furnace experimental apparatus used in this reference example. The
Whether or not chrysotile and amosite are present in the collected sample when the sample is held for 1 second at 750 ° C., 800 ° C., 850 ° C., 900 ° C., and 950 ° C. using the
（実施例１）
石綿を含有する無機質系材料の廃材として、約２５年前に倉庫の外壁として施工され、倉庫の建て替えに伴って廃材となった波形石綿スレートの廃材（当時のＪＩＳ−Ａ−５４０３の大波板に該当）を用いた。
第１工程：該廃材を、破砕装置として鬼歯クラッシャーを備えた石綿含有廃材破砕処理場において、ベルトコンベヤー上で散水しながら鬼歯クラッシャーに送って破砕し、目開きが２００ｍｍのふるい分け機で分級し、粒径が２００ｍｍ以上のものは再度鬼歯クラッシャーに送って粉砕することを繰り返すことにより、最大寸法が２００ｍｍ未満となるように破砕した。破砕された廃材に含まれる粒径が１ｍｍ未満の微粉の含有比率を、目開き１ｍｍのふるい分け機を用いて測定したところ約１％であった。破砕された廃材を、赤外線による加熱乾燥法により含水率を約１０％に調整しながら、厚さが０．２ｍｍで材質がポリプロピレンからなる袋体に送り、廃材の乾燥質量として２０ｋｇとなるように袋詰めした。なお、鬼歯クラッシャーから袋詰めを終えるまでの間は、設置された集塵装置により集塵され、石綿粉塵は発生しなかった。
第２工程：袋詰めされた廃材を、輸送手段として、収納庫と該収納庫内を集塵するためのヘパフィルターを装着した集塵装置とを備えたトラックに積み、セメント製造工場へ輸送した。なお、第２工程において、石綿粉塵が前記トラックの外部へ排出されることはなかった。
第３工程：セメント製造工場において、セメントの焼成能力が１００トン／時のロータリーキルンを使用して第３工程を行った。
なお、本実施例で使用したロータリーキルンは、図１で説明したＮＳＰ付ロータリーキルン１である。
セメント原料として石灰石、粘土、および銅カラミを使用し、乾燥状態としての質量比で廃材を１％、セメント原料を９９％とした。袋詰めされた廃材は、プレヒーター１１で加熱を受けたセメント原料とともに、稼働している長さ６０ｍのロータリーキルンの窯尻１３２から１０００ｋｇ／時の投入量にて連続してロータリーキルン１内に投入された。ロータリーキルン１の稼働条件は、温度が、窯尻１３２で９５０℃、窯前１３３で１４５０℃であり、窯尻１３２から投入され窯前１３２から焼結体として取り出されるまでの経過時間は４５分であり、１２００℃以上の加熱時間は３０分であった。
また、仮焼炉用バーナー１２１に供給する燃料を調節して仮焼炉１２の温度を９５０℃にするとともに、サイクロン１１４，１１３の温度を９５０℃に設定した。なお、サイクロンの温度調節は、排ガスの流量を調整することにより行った。また、加熱炉キルン本体１３から出る排ガスの流量を調節し、排ガスが仮焼炉１２を１〜２秒間およびサイクロン１１４，１１３を１〜２秒間滞留するようにした。排気口２１で排ガスに含まれる粉塵を採取し、粉塵中に石綿が存在するか否か、Ｘ線回折試験により確認した。その結果、石綿に由来する回折ピークは全く認められなかった。そこで、分散染色法による顕微鏡観察を用いて観察を行ったが、石綿は認められなかった。
Example 1
Corrugated asbestos slate scrap (constructed as a large corrugated plate of JIS-A-5403 at that time) that was constructed as an outer wall of a warehouse about 25 years ago as a waste material of inorganic materials containing asbestos. Applicable) was used.
First step: In the asbestos-containing waste crushing treatment plant equipped with a demon tooth crusher as a crushing device, the waste material is crushed by sprinkling water on the belt conveyor to the devil tooth crusher, and classified by a sieving machine having an opening of 200 mm. And the thing with a particle size of 200 mm or more was crushed so that the largest dimension might be less than 200 mm by repeating sending to a devil crusher again and grind | pulverizing. The content ratio of the fine powder having a particle size of less than 1 mm contained in the crushed waste material was measured using a sieving machine having an opening of 1 mm, and was about 1%. While adjusting the moisture content to about 10% by heat drying method using infrared rays, the crushed waste material is sent to a bag made of polypropylene and made of polypropylene so that the dry mass of the waste material becomes 20 kg. Packed in a bag. In addition, dust was collected by the installed dust collector from the demon tooth crusher to the end of bagging, and no asbestos dust was generated.
Second step: The packaged waste material was loaded as a transportation means on a truck equipped with a storage and a dust collector equipped with a hepa filter for collecting dust inside the storage, and transported to a cement manufacturing factory. . In the second step, asbestos dust was not discharged outside the truck.
Third step: The third step was performed in a cement manufacturing plant using a rotary kiln with a cement firing capacity of 100 tons / hour.
The rotary kiln used in this example is the rotary kiln 1 with NSP described in FIG.
Limestone, clay, and copper calami were used as the cement raw material, and the waste material was 1% and the cement raw material was 99% in the dry mass ratio. The waste material packed in the bag together with the cement raw material heated by the preheater 11 is continuously fed into the rotary kiln 1 from the
The temperature of the
一方、ロータリーキルン１で加熱処理されて得られた焼結体はクリンカークーラー１４を経てロータリーキルン１から取り出され、冷却機において冷却された後、通常のセメントの粉砕過程により粉末化された。なお、粉砕に先だって、焼結体に対し、セメント原料に対する質量比率（外割）で３％の石膏を添加した。
得られた粉体について１０サンプルを採取し、Ｘ線回折試験を実施したところ石綿の回折ピークは認められなかった。そこで、分散染色法による顕微鏡観察を用いて観察を行ったが、石綿は認められなかった。従って、石綿は非石綿化処理されていることが確認できた。次に、各サンプルについてＪＩＳ Ｒ ５２０１に基づいて、圧縮強さ試験（７日）を実施した結果、いずれのサンプルとも圧縮強さが２２．５Ｎ／ｍｍ2を上回っており、前記サンプル全てがＪＩＳ Ｒ ５２１０に規定された普通ポルトランドセメントに該当する性能を有していた。
On the other hand, the sintered body obtained by the heat treatment in the rotary kiln 1 was taken out of the rotary kiln 1 through the
Ten samples of the obtained powder were collected and subjected to an X-ray diffraction test. As a result, no asbestos diffraction peak was observed. Therefore, observation was performed using microscopic observation by a disperse staining method, but no asbestos was observed. Therefore, it was confirmed that the asbestos was non-asbestos-treated. Next, as a result of carrying out the compressive strength test (7 days) for each sample based on JIS R 5201, the compressive strength of all the samples exceeded 22.5 N / mm 2. It had a performance corresponding to ordinary Portland cement specified in R 5210.
本発明によれば、建材・土木分野を始めとする広範囲な分野で使用されてきた石綿（アスベスト）を含有する無機質系材料の廃材を、石綿粉塵を発生させることなくセメントに変換して再利用するための処理方法を提供することができる。 According to the present invention, waste materials of inorganic materials containing asbestos (asbestos) that have been used in a wide range of fields including the building materials and civil engineering fields are converted into cement without generating asbestos dust and reused. The processing method for doing can be provided.
１ ロータリーキルン
１１ プレヒーター
１１１，１１２，１１３，１１４ サイクロン
１２ 仮焼炉
１２１ 仮焼炉用バーナー
１３ キルン本体
１３１ 燃焼用バーナー
１３２ 窯尻
１３３ 窯前
１４ クリンカークーラー
１００ 実験装置
１０１ 試料加熱ゾーン
１０２ 試料回収ゾーン
２１ 集塵気前ダクト
３１ メインバーナー
３２，３３，３４，３５ 補助バーナー
４１ 試料投入口
５０ サイクロン
６１ 試料回収部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Rotary kiln 11 Preheater 111,112,113,114
Claims (3)
前記セメント製造用キルンから出る排ガスに対し、９５０℃以上かつ１秒間以上の加熱を施す工程を有するとともに、前記廃材を、最大寸法が２００ｍｍ未満であり且つ粒径が１ｍｍ未満である微粉の含有比率が５％以下であるように粒度調整し、なお且つ該廃材とセメント原料との合計量に占める廃材の比率が、乾燥状態における質量比率で５％以下となるよう調整し、該廃材をセメント原料とともに前記セメント製造用キルン内にキルンの窯尻から投入することを特徴とする無機質系廃材の処理方法。 Asbestos containing inorganic material containing asbestos is put into a kiln for cement production together with cement raw material and heat treated, thereby converting the asbestos in the waste material into non-asbestos and converting it into cement. In the processing method of inorganic waste materials,
To the exhaust gas exiting the cement manufacturing kiln while have a step of applying heat of 950 ° C. or higher and more than one second, the waste material, containing fines and particle size maximum dimension of less than 200mm is less than 1mm The particle size is adjusted so that the ratio is 5% or less, and the ratio of the waste material to the total amount of the waste material and the cement raw material is adjusted to be 5% or less in terms of the mass ratio in the dry state. A method for treating an inorganic waste material, which is put together with raw materials into the kiln for cement production from the kiln bottom of the kiln .
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