JP4733276B2 - Method for producing optical film - Google Patents

Description

（式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
（式（２）において、Ｒは、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【００２３】
【化６】

（式（３）において、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
（式（４）において、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ⁸は、水素、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン基、水酸基、アルコキシ基、もしくはニトロ基を示す。）
【００２４】
【発明の実施の形態】
（本発明のフィルム）
まず、本発明のフィルムについて説明する。
【００２５】
（樹脂組成物）
本発明の光学用フィルムは非晶性の熱可塑性樹脂からなる。非晶性の熱可塑性樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル系樹脂やポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリサルフォン系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、マレイミド・オレフィン系樹脂、グルタルイミド系樹脂などの単独樹脂またはこれらを混合してなる樹脂組成物が挙げられる。
【００２６】
好ましい非晶性の熱可塑性樹脂として、（Ａ）側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂、および（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基とニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が挙げられる。本発明の光学用フィルムは、上記熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）を主成分とする樹脂組成物から製造されることが好ましいが、必要に応じて、上記熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）以外に、第３の樹脂を用いてもよい。
【００２７】
なお、本明細書中においては、上記熱可塑性樹脂（Ａ）が共重合体樹脂である場合、この共重合体を、「熱可塑性共重合体（Ａ）」ともいう。また、本明細書中においては、上記熱可塑性樹脂（Ｂ）が共重合体樹脂である場合、この共重合体を、「熱可塑性共重合体（Ｂ）」ともいう。
【００２８】
本発明に好ましく用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）は、側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂である。ここで、熱可塑性樹脂（Ａ）の主鎖は、任意の熱可塑性樹脂の主鎖であり得る。例えば、炭素のみからなる主鎖であっても良く、または炭素以外の原子が炭素間に挿入される主鎖であってもよい。あるいは炭素以外の原子からなる主鎖であってもよい。好ましくは、炭素のみからなる主鎖である。例えば、炭化水素またはその置換体であり得る。具体的には例えば、主鎖は、付加重合により得られる主鎖であり得る。具体的には例えば、ポリオレフィンまたはポリビニルである。
【００２９】
また、主鎖は縮合重合により得られる主鎖であってもよい。例えば、エステル結合、アミド結合などで得られる主鎖であり得る。
【００３０】
好ましくは、主鎖は、置換ビニルモノマーを重合させて得られるポリビニル骨格である。
【００３１】
熱可塑性樹脂（Ａ）に置換もしくは非置換イミド基を導入する方法としては、従来公知の任意の方法が可能である。例えば、置換もしくは非置換イミド基を有するモノマーを重合することにより、置換もしくは非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂を得てもよい。また例えば、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、側鎖に置換もしくは非置換のイミド基を導入してもよい。例えば、置換もしくは非置換のイミド基を有する化合物を側鎖にグラフトさせてもよい。
【００３２】
イミド基が置換基で置換されている場合、当該置換基としては、イミド基の水素を置換し得る従来公知の置換基が使用可能である。具体的には例えば、アルキル基などである。
【００３３】
好ましくは、熱可塑性樹脂（Ａ）は、少なくとも１種のオレフィン（アルケン）から誘導される繰り返し単位と少なくとも１種の置換あるいは非置換マレイミド構造を有する繰り返し単位とを含有する共重合体（二元もしくはそれ以上の多元共重合体）である。
【００３４】
特に好ましくは、熱可塑性樹脂（Ａ）は、下記式（１）で表される繰り返し単位と下記式（２）で表される繰り返し単位を含有する。
【００３５】
【化７】

（式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、より好ましくは、１〜２である。）
（式（２）において、Ｒは、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、より好ましくは、１〜２である。）
ここで、式（１）の繰り返し単位の含有量は、好ましくは、該熱可塑性樹脂（Ａ）の総繰り返し単位を基準として、３０〜８０モル％である。より好ましくは、４０〜６０モル％である。さらに好ましくは、４５〜５５モル％である。式（２）の繰り返し単位の含有量は、該熱可塑性樹脂（Ａ）の総繰り返し単位を基準として、２０〜７０モル％である。より好ましくは、４０〜６０モル％である。さらに好ましくは、４５〜５５モル％である。好ましい実施態様では、式（１）の繰り返し単位と式（２）の繰り返し単位との和は１００％である。しかし、必要に応じて、後述する第３の繰り返し単位を用いてもよい。
【００３６】
また、第３の繰り返し単位を用いる場合、第３の繰り返し単位は、熱可塑性共重合体（Ａ）の総繰り返し単位を基準として、好ましくは１モル％以上であり、より好ましくは２モル％以上であり、さらに好ましくは３モル％以上であり、特に好ましくは５モル％以上である。第３の繰り返し単位が少なすぎる場合には、組成物全体として、第３の繰り返し単位による性能が充分に得られにくい。
【００３７】
なお、第３の繰り返し単位を用いる場合においても、式（１）の繰り返し単位と式（２）の繰り返し単位との比率は、第３の繰り返し単位が存在しない場合と同様の比率とすることが好ましい。
【００３８】
(式（１）の繰り返し単位)
式（１）の繰り返し単位（オレフィン単位）を提供するオレフィンは、下記式（５）で表される。
【００３９】
【化８】

（ここで、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、式（１）と同じである。）
このようなオレフィンの好ましい例を挙げると、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−エチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキセン等である。これらオレフィンは、単独で用いてもよく、あるいは２種以上組合せて用いることができる。
【００４０】
（式（２）の繰り返し単位）
上記式（２）の繰り返し単位（マレイミド単位）は、対応するマレイミド化合物から誘導することができる。そのようなマレイミド化合物は、下記式（６）で表される。
【００４１】
【化９】

（ここで、Ｒは、式（２）に同じである。）
そのようなマレイミド化合物の好ましい例を挙げると、マレイミド、並びにＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロブチルマレイミド、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘプチルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミド等のＮ−置換マレイミドである。
【００４２】
これらマレイミド化合物は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。マレイミド化合物としては、Ｎ−置換マレイミド（式（６）において、Ｒが水素以外の基）が特に好ましい。例えば、Ｎ−メチルマレイミドなどである。
【００４３】
（第３の繰り返し単位）
本発明に用いる熱可塑性共重合体（Ａ）は、上記オレフィン単位とマレイミド単位以外に、第３の繰り返し単位として、他の共重合性単量体を１種以上含有することができる。そのような共重合性単量体には、アクリル酸メチルやアクリル酸ブチルのようなアクリル酸エステル単量体、メタクリル酸メチルやメタクリル酸シクロヘキシルのようなメタクリル酸エステル単量体、酢酸ビニル等のビニルエステル単量体、メチルビニルエーテルのようなビニルエーテル単量体等のビニル単量体、並びに無水マレイン酸のような不飽和二重結合を有する酸無水物等が含まれる。これら第３の繰り返し単位は、１種類の単量体であってもよく、２種以上の単量体を組み合わせて第３の繰り返し単位としてもよい。第３の繰り返し単位を光学的特性を損なわない程度に含有させることにより、熱可塑性共重合体（Ａ）の耐熱性を向上させたり、機械的強度を増大させたりすることができる。
【００４４】
（熱可塑樹脂の重合方法）
熱可塑性樹脂（Ａ）は、例えば、上記オレフィンとマレイミド化合物とを既知の重合方法で重合させることにより製造することができる。この重合には、グラフト重合も含まれる。あるいは、熱可塑性樹脂（Ａ）は、上記オレフィンと無水マレイン酸とを常法に従って重合させて前駆重合体を製造し、これにアミン化合物を反応させて前駆重合体の無水マレイン酸部位をイミド化させることによっても製造することができる。その場合に使用するアミン化合物としては、上記式（２）のマレイミド単位におけるイミド部位に対応するアミンが含まれる。より具体的には、式Ｒ−ＮＨ₂（ただし、Ｒは、式（２）に同じ。）で表されるアミン化合物、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミンやアンモニアの他、ジメチル尿素、ジエチル尿素等を好ましく例示することができる。この場合にも、上記式（１）の繰り返し単位と式（２）の繰り返し単位を有する共重合体が得られる。
【００４５】
本発明に用いる熱可塑性共重合体（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体のいずれであってもよい。交互共重合体であることが好ましい。熱可塑性共重合体（Ａ）は、より好ましくは、マレイミド単位として、式（２）におけるＲがメチル基、エチル基、イソプロピル基およびシクロヘキシル基から選ばれたアルキル基である少なくとも１種のマレイミド単位を含有し、オレフィン単位として、式（１）におけるＲ¹が水素であり、Ｒ²およびＲ³がそれぞれメチル基である少なくとも１種のオレフィン単位を含有する共重合体である。ここで、本明細書中でモノマーについて「単位」という場合には、当該モノマーが重合した後に残る残基のことをいう。具体的には、「マレイミド単位」とは、用いられた１つのマレイミド分子が重合した後に残る残基をいう。同様に、「オレフィン単位」とは、用いられた１つのオレフィンモノマーが重合した後に残る残基をいう。
【００４６】
さらに好ましくは、本発明の熱可塑性共重合体（Ａ）は、マレイミド単位としてＮ−メチルマレイミド単位を含有し、オレフィン単位としてイソブチレン単位を含有する。本発明の熱可塑性共重合体（Ａ）は、Ｎ−置換マレイミドとイソブテンとの交互共重合体であることが特に好ましい。
【００４７】
本発明の熱可塑性共重合体（Ａ）において、マレイミド単位の含有率は、熱可塑性共重合体（Ａ）の総繰り返し単位を基準として、３０モル％以上８０モル％未満であることが好ましい。マレイミド単位の含有率が少なすぎるか、または多すぎる場合、得られるフィルムの耐熱性や機械的強度が損なわれるおそれがある。マレイミド単位の含有率は、より好ましくは、４０モル％以上６０モル％以下である。
【００４８】
第３の繰り返し単位を添加する場合には、第３の繰り返し単位の含有率が、熱可塑性共重合体の（Ａ）の総繰り返し単位を基準として５モル％以上３０モル％以下であることが好ましい。５モル％以上１０モル％以下であることがより好ましい。
【００４９】
熱可塑性共重合体（Ａ）中の繰り返し単位の残りは、オレフィン単位である。熱可塑性共重合体（Ａ）は、マレイミド単位とオレフィン単位とを主成分として含むことが特に好ましい。１つの実施態様では、マレイミド単位とオレフィン単位との合計が、熱可塑性共重合体（Ａ）中の５０モル％以上であり、好ましくは、７０モル％以上である。より好ましくは、８０モル％以上であり、さらに好ましくは、９０モル％以上である。
【００５０】
熱可塑性共重合体（Ａ）は、１×１０³ 以上の重量平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、１×１０⁴以上である。
【００５１】
熱可塑性共重合体（Ａ）は、１×１０⁷ 以下の重量平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、５×１０⁵以下である。
【００５２】
さらに、熱可塑性共重合体（Ａ）は、ガラス転移温度が好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上であるような耐熱性を示すことが好ましい。
【００５３】
本発明に用いられるオレフィン−マレイミド共重合体は、既述のようにそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば特開平５−５９１９３号公報、特開平５−１９５８０１号公報、特開平６−１３６０５８号公報および特開平９−３２８５２３号公報に記載されている方法で得ることが出来る。具体的には例えば、オレフィンとマレイミド化合物とを直接共重合させたり、その一方の重合体に他方をグラフト共重合したり、あるいは前述した前駆重合体に対してアミン化合物を反応させてイミド結合を導入することによって製造することができる。
【００５４】
（熱可塑性樹脂（Ｂ））
本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ｂ）は、置換または非置換フェニル基とニトリル基とを側鎖に有する熱可塑性樹脂である。ここで、熱可塑性樹脂（Ｂ）の主鎖は、任意の熱可塑性樹脂の主鎖であり得る。例えば、炭素のみからなる主鎖であっても良く、または炭素以外の原子が炭素間に挿入される主鎖であってもよい。あるいは炭素以外の原子からなる主鎖であってもよい。好ましくは、炭素のみからなる主鎖である。例えば、炭化水素またはその置換体であり得る。具体的には例えば、主鎖は、付加重合により得られる主鎖であり得る。具体的には例えば、ポリオレフィンまたはポリビニルである。
【００５５】
また、主鎖は縮合重合により得られる主鎖であってもよい。例えば、エステル結合、アミド結合などで得られる主鎖であり得る。
【００５６】
好ましくは、主鎖は、置換ビニルモノマーを重合させて得られるポリビニル骨格である。
【００５７】
熱可塑性樹脂（Ｂ）に置換または非置換フェニル基を導入する方法としては、従来公知の任意の方法が可能である。例えば、置換もしくは非置換フェニル基を有する熱可塑性樹脂を得てもよい。また例えば、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、側鎖に置換もしくは非置換のフェニル基を導入してもよい。例えば、置換もしくは非置換のフェニル基を有する化合物を側鎖にグラフトさせてもよい。
【００５８】
フェニル基が置換基で置換されている場合、当該置換基としては、フェニル基の水素を置換し得る従来公知の置換基および置換位置が使用可能である。具体的には置換基は、例えば、アルキル基などである。
【００５９】
熱可塑性樹脂（Ｂ）にニトリル基を導入する方法としては、従来公知の任意の方法が可能である。例えば、ニトリル基を有するモノマーを重合することにより、ニトリル基を有する熱可塑性樹脂を得てもよい。また例えば、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、側鎖にニトリル基を導入してもよい。例えば、ニトリル基を有する化合物を側鎖にグラフトさせてもよい。
【００６０】
本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ｂ）は、好ましくは、不飽和ニトリル化合物から誘導される繰り返し単位（ニトリル単位）とスチレン系化合物から誘導される繰り返し単位（スチレン系単位）とを含む共重合体（二元もしくは三元以上の多元共重合体）である。
【００６１】
熱可塑性共重合体（Ｂ）は、不飽和ニトリル単位とスチレン系単位とを主成分として含むことが特に好ましい。不飽和ニトリル単位とスチレン系単位との合計が、熱可塑性樹脂（Ｂ）の７０重量％以上であることが好ましい。より好ましくは８０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％であり、特に好ましくは９５重量％以上である。勿論、１００重量％としてもよい。
【００６２】
（ニトリル化合物）
上記の好ましい共重合体（Ｂ）を構成する不飽和ニトリル化合物の好ましい例を挙げると、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのようなα−置換不飽和ニトリル、フマロニトリルのようなα，β−二置換オレフィン性不飽和結合を有するニトリル化合物である。
【００６３】
（スチレン系化合物）
上記の好ましい共重合体（Ｂ）を構成するスチレン系化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレンまたはクロロスチレン等の非置換または置換スチレン系化合物や、α−メチルスチレン等のα−置換スチレン系化合物を用いることができる。
【００６４】
好ましい実施態様では、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、式（３）で表される繰り返し単位および式（４）で表される繰り返し単位を有する。熱可塑性樹脂（Ｂ）中の繰り返し単位を基準として、式（３）の繰り返し単位は、好ましくは、２０〜５０重量％であり、より好ましくは２０〜４０重量％であり、さらに好ましくは２０〜７０重量％である。
【００６５】
【化１０】

（式（３）において、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、より好ましくは、１〜２である。）
（式（４）において、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ⁸は、水素、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン基、水酸基、アルコキシ基、もしくはニトロ基を示す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、より好ましくは、１〜２である。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは、１〜２０であり、より好ましくは、１〜８であり、さらに好ましくは、１〜４である。）
熱可塑性樹脂（Ｂ）中の総繰り返し単位を基準として、式（４）の繰り返し単位は、好ましくは、５０〜８０重量％であり、より好ましくは６０〜８０重量％であり、さらに好ましくは７０〜８０重量％である。１つの好ましい実施態様では、式（３）の繰り返し単位と式（４）の繰り返し単位との和は１００％である。しかし、必要に応じて、後述する第３の繰り返し単位を用いてもよい。
【００６６】
第３の繰り返し単位を用いる場合、第３の繰り返し単位は、熱可塑性共重合体（Ｂ）の重量を基準として、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１５重量％以下であり、特に好ましくは１０重量％以下である。第３の繰り返し単位が多すぎる場合には、上記式（３）で表される繰り返し単位と式（４）で表される繰り返し単位との性能が充分に得られにくい。
【００６７】
また、第３の繰り返し単位を用いる場合、第３の繰り返し単位は、熱可塑性共重合体（Ｂ）の重量を基準として、好ましくは１重量％以上であり、より好ましくは２重量％以上であり、さらに好ましくは３重量％以上であり、特に好ましくは５重量％以上である。第３の繰り返し単位が少なすぎる場合には、組成物全体として、第３の繰り返し単位による性能が充分に得られにくい。
【００６８】
なお、第３の繰り返し単位を用いる場合であっても、式（３）の繰り返し単位と式（４）の繰り返し単位との比率は、第３の繰り返し単位が存在しない場合と同様の比率にすることが好ましい。
【００６９】
（第３の繰り返し単位）
熱可塑性共重合体（Ｂ）は、上記ニトリル単位とスチレン系単位以外に、第３成分として、他の共重合性単量体を含有していてもかまわない。そのような第３成分には、好ましくは、ブチルアクリレート等のアクリル系単量体、エチレンやプロピレン等のオレフィン系単量体が含まれ、これら単量体を１種または２種以上を共重合させることにより、得られたフィルムの可撓性を向上させることができる。また、第３成分としては、Ｎ−置換マレイミドを用いることもでき、このＮ−置換マレイミド、特にフェニルマレイミドを共重合成分として用いることにより、当該共重合体の耐熱性を向上させることができる。
【００７０】
（熱可塑性樹脂（Ｂ）の重合方法）
熱可塑性共重合体（Ｂ）は、これら単量体を直接共重合させることにより得られるが、スチレン系化合物の重合体および不飽和ニトリル化合物の重合体の一方に、他方をグラフト共重合させてもよい。また、ゴム弾性を有するアクリル系重合体にスチレン系化合物および不飽和ニトリル系化合物をグラフト重合させることにより好ましい共重合体を得ることができる。
【００７１】
特に好ましい熱可塑性共重合体は、不飽和ニトリル成分としてアクリロニトリルを含有し、スチレン系成分としてスチレンを含有する共重合体である。これら共重合体はＡＳ樹脂やＡＡＳ樹脂として知られている。
【００７２】
熱可塑性共重合体（Ｂ）において、不飽和ニトリル単位とスチレン系単位の比率は、好ましくは、前者が２０〜５０重量％であり、後者が５０〜８０重量％であり、より好ましくは、前者が２０〜４０重量％であり、後者が６０〜８０重量％である。特に、前者が２０〜３０重量％で、後者が７０〜８０重量％の場合は更に好ましい結果を与える。スチレン系化合物やニトリル系化合物の成分がこの範囲を超えると、（Ａ）の熱可塑性樹脂との相溶性が乏しくなり、得られるフィルムの透明性が低下しヘーズが大きくなり好ましくない。
【００７３】
熱可塑性共重合体（Ｂ）は、不飽和ニトリル単位とスチレン系単位とを主成分として含むことが特に好ましい。不飽和ニトリル単位とスチレン系単位との合計が、熱可塑性共重合体（Ｂ）の７０重量％以上であることが好ましい。より好ましくは、８０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上であり、特に好ましくは９５重量％以上である。勿論、１００重量％としてもよい。
【００７４】
熱可塑性共重合体（Ｂ）は、不飽和ニトリル単位とスチレン系単位とを主成分（好ましくは、不飽和ニトリル単位とスチレン系単位との合計が、熱可塑性共重合体（Ｂ）の７０重量％以上）として含むことが特に好ましい。
【００７５】
熱可塑性共重合体（Ｂ）は、１×１０³ 以上の重量平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、１×１０⁴以上である。
【００７６】
熱可塑性共重合体（Ｂ）は、１×１０⁷ 以下の重量平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、５×１０⁵以下である。
【００７７】
（熱可塑性樹脂（Ａ）と（Ｂ）との比）
本発明の光学用フィルムを得るために用いる熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との比率は、熱可塑性樹脂（Ａ）１０〜９０重量％に対して、熱可塑性樹脂（Ｂ）１０〜９０重量％の割合で配合することが好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）４０〜８５重量％に対して、熱可塑性樹脂（Ｂ）１５〜６０重量％の割合で配合することがより好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）６０〜８０重量％に対して、熱可塑性樹脂（Ｂ）２０〜４０重量％の割合で配合することがさらに好ましく、熱可塑性樹脂（Ａ）６５〜７５重量％に対して、熱可塑性樹脂（Ｂ）２５〜３５重量％の割合は特に好ましい。
【００７８】
熱可塑性樹脂（Ｂ）が好ましい範囲を外れると、延伸フィルムにした場合、平面方向または厚み方向の位相差が大きくなるおそれがある。また、熱可塑性樹脂（Ｂ）の配合率が多すぎると、得られるフィルムの透明性が低下しやすい。
【００７９】
両樹脂（Ａ）および（Ｂ）を上記割合で配合することにより、フィルムの平面方向および厚み方向の両方において位相差が極めて小さい光学用フィルムとすることができる。
【００８０】
好ましい実施態様において、熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との和は１００重量％である。
【００８１】
特に好ましい混合比は熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）の種類に依存する。一般的には、使用する熱可塑性樹脂（Ｂ）及び（Ａ）に含まれるフェニル基モル数Ｐに対する熱可塑性樹脂（Ａ）及び（Ｂ）に含まれるイミド基モル数Ｉの比（Ｉ／Ｐ比）が１．３以上であることが好ましく、１．４以上がより好ましく、さらに好ましくは１．５以上である。また、２．９以下であることが好ましく、２．６以下であることがより好ましく、２．４以下がさらに好ましい。１つの実施態様では、Ｉ／Ｐ比を１．７〜２．９とすることが好ましい。Ｉ／Ｐ比を１．８〜２．６とすることがより好ましい。
【００８２】
別の実施態様では、Ｉ／Ｐ比を１．３〜２．０とすることが好ましく、Ｉ／Ｐ比を１．５〜１．９とすることがより好ましい。
【００８３】
Ｎ−メチルマレイミドとイソブテンの交互重合体を熱可塑性樹脂（Ａ）として選択し、アクリロニトリルとスチレンの共重合体を熱可塑性樹脂（Ｂ）として選択した場合の熱可塑性樹脂（Ａ）：熱可塑性樹脂（Ｂ）の重量比は６０：４０〜８０：２０が好ましく、６５：３５〜７５：２５がより好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）中のアクリロニトリル成分の量は２０〜３０重量％が好ましく、２５〜２９重量％がより好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）中のスチレン系成分の量は８０〜７０重量％が好ましく、７５〜７１重量％がより好ましい。
【００８４】
上述したような好ましい組成を適宣選択することにより、実質的に複屈折を示さない光学用フィルムを得ることが出来る。例えば、好ましい実施態様では、フィルムの平面方向の位相差が１０ｎｍ以下に制御することができ、さらに好ましい実施態様では、６ｎｍ以下に制御することができる。また例えば、フィルム厚み方向の位相差が５０ｎｍ以下に制御することができ、より好ましい実施態様では、２０ｎｍ以下に制御することができる。特に好ましい実施態様では、１０ｎｍ以下に制御することができる。フィルムの平面方向の位相差が１０ｎｍ以下、かつフィルムの厚み方向の位相差が５０ｎｍ以下である場合、一般的には実質的に複屈折がないと評価することが出来る。
【００８５】
また上述した好ましい組成を適宜選択すれば、上記複屈折性能と同時に、光線透過率が高く、かつ、ヘーズが低い光学用フィルムを得ることができる。具体的には、例えば、好ましい実施態様では、光線透過率が８５％以上のフィルムが容易に得られ、より好ましい実施態様では、８８％以上のフィルムが得られ得る。また、好ましい実施態様では、ヘーズが２％以下に制御され得、より好ましい実施態様では、１％以下に制御され得る。特に好ましい実施態様では、０．５％以下に制御され得る。光線透過率が８５％以上、かつヘーズが２％以下であるフィルムであれば、各種光学用途の高性能フィルムとして使用することができる。
【００８６】
（組成物の製造）
本発明に用いる樹脂組成物を得る方法としては、熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）を混合してフィルム成形機に投入し得る状態とすることが出来る限り、公知の任意の方法が採用され得る。
【００８７】
例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）を単に混合することにより樹脂組成物を得る方法や、両樹脂を熱溶融混練して樹脂組成物を得る方法が挙げられる。
【００８８】
これらの樹脂組成物は、必要に応じて、可塑剤、熱安定剤、加工性改良剤、紫外線吸収剤やフィラー等の公知の添加剤やその他の樹脂を含有してもよい。なお、本明細書中では、このような、熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）以外の樹脂を、「第３の樹脂」ともいう。
【００８９】
フィルムの機械的特性を向上させるために可塑剤や可撓性を有する高分子などを樹脂組成物に添加してもよい。しかしこれらの材料を用いると、ガラス転移温度が低下して耐熱性が損なわれる虞があり、あるいは透明性が損なわれる等の虞がある。このため、これらの可塑剤または可撓性高分子を用いる場合、その添加量は、フィルムの性能を妨げない量とするべきである。好ましくは、樹脂組成物中の２０重量％以下である。より好ましくは、１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。
【００９０】
熱可塑性樹脂（Ａ）のイミド含有率が高い場合、具体的には、例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）のイミド含有率が４０モル％以上であるような場合には、得られるフィルムは硬く脆くなる傾向にあるため、少量の可塑剤を加えれば、フィルムの応力白化や裂けを防止することができるので有効である。このような可塑剤としては、従来公知の可塑剤が使用可能である。例えば、アジピン酸ジ−ｎ−デシルなどの脂肪族二塩基酸系可塑剤やリン酸トリブチルなどのリン酸エステル系可塑剤などが例示され得る。
【００９１】
上記第３の樹脂とは、上記熱可塑性樹脂（Ａ）および（Ｂ）以外の樹脂をいう。第３の樹脂は熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよい。好ましくは、熱可塑性樹脂である。また、第３の樹脂は単独の樹脂であってもよく、または複数種類の樹脂のブレンドであってもよい。第３の樹脂を用いる場合の使用量は、樹脂組成物中に使用される樹脂の合計、すなわち、熱可塑性樹脂（Ａ）および（Ｂ）ならびに第３の樹脂の合計量のうちの３０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。また、使用される樹脂の合計量のうちの１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは２重量％以上であり、さらに好ましくは３重量％以上である。
【００９２】
第３の樹脂が多すぎる場合には、熱可塑性樹脂（Ａ）および（Ｂ）の性能が充分に発揮されにくい。また、熱可塑性樹脂（Ａ）および（Ｂ）との相溶性が低い樹脂を用いると、得られるフィルムの光学的性能が低下しやすい。第３の樹脂が少なすぎる場合には、第３の樹脂の添加効果が得られにくい。
【００９３】
なお、第３の樹脂を用いる場合であっても、熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との配合比は、第３の樹脂を用いない場合と同様に、前述した比率であることが好ましい。
【００９４】
（フィルムの製造）
フィルムを成形する方法としては、従来公知の任意の方法が可能である。例えば、溶液流延法や溶融押出法などが挙げられる。そのいずれをも採用することができるが、溶剤を使用しない溶融押出法の方が、地球環境上や作業環境上、あるいは製造コストの観点から好ましい。
【００９５】
本明細書においては、上記の溶融押出法で成形されたフィルムを、溶液流延法などの他の方法で成形されたフィルムと区別するために、溶融押出フィルムと表現する。
【００９６】
好ましい実施形態においては、フィルム化の前に、用いる熱可塑性樹脂を予備乾燥しておく。予備乾燥は、例えば原料をペレットなどの形態にして、熱風乾燥機などで行われる。予備乾燥は、押し出される樹脂の発泡を防ぐことができるので非常に有用である。
【００９７】
熱可塑性樹脂は押出機に供給される。押出機内で加熱溶融された熱可塑性樹脂は、ギヤーポンプやフィルターを通して、Ｔダイに供給される。ギヤーポンプの使用は、樹脂の押出量の均一性を向上させ、厚みムラを低減させる効果が高く非常に有用である。また、フィルターの使用は、樹脂中の異物を除去し欠陥の無い外観に優れたフィルムを得るのに有用である。
【００９８】
さらに好ましい実施態様においては、Ｔダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を２つの冷却ドラムで挟み込んで冷却し光学用フィルムが成膜される。２つの冷却ドラムのうち、一方が、表面が平滑な剛体性の金属ドラムであり、もう一方が、表面が平滑な弾性変形可能な金属製弾性外筒を備えたフレキシブルドラムであるのが特に好ましい。剛体性のドラムとフレキシブルなドラムとで、Ｔダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を挟み込んで冷却して成膜することにより、表面の微小な凹凸やダイラインなどが矯正されて、表面の平滑な、厚みむらが５μｍ以下であるフィルムを得ることが出来るので特に有用である。
【００９９】
なお、冷却ドラムは、「タッチロール」あるいは「冷却ロール」と呼ばれることがあるが、本明細書中における用語「冷却ドラム」とは、これらのロールを包含する。
【０１００】
Ｔダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を剛体性のドラムとフレキシブルなドラムとで挟み込みながら冷却しフィルムを成形する場合、一方のドラムが弾性変形可能であったとしても、いずれのドラム表面も金属であるために、薄いフィルムを成形する場合、ドラムの面同士が接触してドラム外面に傷がつきやすい、あるいはドラムそのものが破損しやすい。従って、成形するフィルムの厚みは１０μｍ以上であることが好ましく、５０μｍ以上であることがより好ましく、さらに好ましくは８０μｍ以上、特に好ましくは１００μｍ以上である。
【０１０１】
また、Ｔダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を剛体性のドラムとフレキシブルなドラムとで挟み込みながら冷却しフィルムを成形する場合、フィルムが厚いと、フィルムの冷却が不均一になりやすく、光学的特性が不均一になりやすい。従って、フィルムの厚みは２００μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは、１７０μｍ以下ある。
【０１０２】
なお、これより薄いフィルムを製造する場合の実施態様としては、このような挟み込み成形で比較的厚みの厚い原料フィルムを得た後、一軸延伸あるいは二軸延伸して所定の厚みのフィルムを製造するのが好ましい。実施態様の１例を挙げれば、このような挟み込み成形で厚み１５０μｍの原料フィルムを製造した後、縦横二軸延伸により、厚み４０μｍの光学用フィルムを製造することができる。
【０１０３】
（延伸）
本発明に係る延伸フィルムは、非晶性の熱可塑性樹脂を未延伸状態の原料フィルムに成形し、さらに一軸延伸あるいは二軸延伸を行うことにより得られる。本明細書中では、説明の便宜上、上記樹脂組成物をフィルム状に成形した後、延伸を施す前のフィルムを「原料フィルム」と呼ぶが、原料フィルムは、延伸を施さずにそのままで本発明の光学用フィルムとなり得る。
【０１０４】
延伸を行うことにより、機械的特性が向上する。従来のフィルムでは延伸処理を行った場合に位相差の発生を避けることが困難であった。しかし、本発明の特に好ましい樹脂組成物を用いて成形されたフィルムは、延伸処理を施しても位相差が実質的に発生しないという利点を有する。
【０１０５】
フィルムの延伸は、原料フィルムを成形した後、直ぐに連続的に行ってもよい。ここで、上記「原料フィルム」の状態が瞬間的にしか存在しない場合があり得る。瞬間的にしか存在しない場合には、その瞬間的な、フィルムが形成された後延伸されるまでの状態を原料フィルムという。また、原料フィルムとは、その後延伸されるのに充分な程度にフィルム状になっていればよく、完全なフィルムの状態である必要はなく、もちろん、完成したフィルムとしての性能を有さなくてもよい。
【０１０６】
また、必要に応じて、原料フィルムを成形した後、一旦フィルムを保管もしくは移動し，その後フィルムの延伸を行ってもよい。
【０１０７】
原料フィルムを延伸する方法としては、従来公知の任意の延伸方法が採用され得る。具体的には、例えば、テンターを用いた横延伸、ロールを用いた縦延伸、およびこれらを逐次組み合わせた逐次二軸延伸などがある。また、縦と横を同時に延伸する同時二軸延伸方法も採用可能である。ロール縦延伸を行った後、テンターによる横延伸を行う方法を採用してもよい。
【０１０８】
本発明においては、フィルムを延伸するにあたって、フィルムを一旦、延伸温度より０．５〜５℃高い温度まで予熱し、しかるのち、延伸温度まで冷却して延伸するのが好ましい。さらに好ましくは、延伸温度より１〜３℃高い温度まで一旦予熱した後、延伸温度まで冷却して延伸するのが好ましい。予熱温度が高すぎるとフィルムがロールに貼り付く、あるいは自重でたるむなどの弊害が発生するので好ましくない。また、予熱温度が延伸温度とあまり変わらないと延伸前のフィルムの厚み精度を維持しない、あるいは厚みムラが大きくなり、厚み精度が低下するので好ましくない。結晶性の熱可塑性樹脂の場合には、延伸に際してネッキング現象を利用することが出来るので、その場合には、延伸によって厚み精度が改善される。一方、本発明の非晶性熱可塑性樹脂の場合には、延伸に際してネッキング現象の利用が困難であるので、厚み精度を維持あるいは改善するためにはこのような温度管理が特に重要である。
【０１０９】
本発明のフィルムは、原料フィルムの状態で、すなわち未延伸フィルムの状態で最終製品とすることが出来る。また、一軸延伸フィルムの状態で最終製品とすることが出来る。さらに延伸工程を組み合わせて行ってニ軸延伸フィルムとしてもよい。
【０１１０】
フィルムの延伸温度及び延伸倍率は、得られたフィルムの機械的強度および表面性、厚み精度を指標として適宜調整することができる。延伸温度の範囲は、ＤＳＣ法によって求めたフィルムのガラス転移温度をＴｇとしたときに、好ましくは、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｇ＋３０℃の範囲である。より好ましくは、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇ＋２０℃の範囲である。さらに好ましくは、Ｔｇ以上Ｔｇ＋２０℃以下の範囲である。延伸温度が高すぎる場合、得られたフィルムの厚みむらが大きくなりやすい上に、伸び率や引裂伝播強度、耐揉疲労などの力学的性質の改善も不十分になりやすい。また、フィルムがロールに粘着するトラブルが起こりやすい。逆に、延伸温度が低すぎる場合、延伸フィルムのヘーズが大きくなりやすく、また、極端な場合には、フィルムが裂ける、割れるなどの工程上の問題を引き起こしやすい。
【０１１１】
好ましい延伸倍率は、延伸温度にも依存するが、１．１倍から３倍の範囲で選択される。より好ましくは、１．３倍〜２．５倍である。さらに好ましくは、１．５倍〜２．３倍である。
【０１１２】
該熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）とを前述した好ましい混合範囲に調整し、適切な延伸条件を選択することにより、実質的に複屈折を生じさせることなく、また光線透過率の低下またはヘーズの増大を実質的に伴わない、厚みむらの小さなフィルムを容易に得ることが出来る。好ましくは、１．３倍以上、より好ましくは１．５倍以上延伸することにより、フィルムの伸び率、引裂伝播強度、および耐揉疲労などの力学的性質が大幅に改善され、さらに、厚みむらが５μｍ以下であり、複屈折が実質的にゼロ、光線透過率が８５％以上、ヘーズが１％以下のフィルムを得ることができる。
【０１１３】
本発明の延伸フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍから２００μｍであり、より好ましくは２０μｍから１５０μｍであり、さらに好ましくは３０μｍから１００μｍである。これより厚いフィルムを成形するには、未延伸フィルムとして２００μｍを越すフィルムが必要であり、その場合には、フィルムの冷却が不均一になり、光学的均質性などが低下するので好ましくない。これより薄いフィルムを成形すると、延伸倍率が過大になり、ヘイズが悪化するなどの弊害がある。
【０１１４】
本発明のフィルムのガラス転移温度は８０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。さらに好ましくは、１３０℃以上である。ガラス転移温度の上限は特にないが、過度の高ガラス転移温度は延伸処理を困難化、或いは延伸処理設備の高価格化のおそれがあるため、２５０℃以下が好ましく、２００℃以下がより好ましい。
【０１１５】
本発明の光学用フィルムの光線透過率は、８５％以上が好ましく、より好ましくは、８８％以上である。また、フィルムのヘーズは２％以下が好ましく、より好ましくは１％以下である。さらに好ましくは、０．５％以下である。
【０１１６】
本発明の光学用フィルムは、そのまま最終製品として各種用途に使用することができる。あるいは各種加工を行って、種々の用途に使用できる。特に優れた光学的均質性、透明性、低複屈折性などを利用して光学的等方フィルム、偏光子保護フィルムや透明導電フィルムなど液晶表示装置周辺等の公知の光学的用途に好適に用いることができる。
【０１１７】
本発明の光学用フィルムは、必要によりフィルムの片面あるいは両面に表面処理を行うことができる。表面処理方法としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射、およびアルカリ処理などが挙げられる。特に、フィルム表面にコーティング加工等の表面加工が施される場合や、粘着剤により別のフィルムがラミネートされる場合には、相互の密着性を上げるための手段として、フィルムの表面処理を行うことが好ましい。コロナ処理が特に好適な方法である。好ましい表面処理の程度は、５０ｄｙｎ／ｃｍ以上である。上限は特に定められないが、表面処理のための設備などの点から、８０ｄｙｎ／ｃｍ以下であることが好ましい。
【０１１８】
また、本発明の光学用フィルムの表面には、必要に応じハードコート層などのコーティング層を形成することができる。また、本発明の光学用フィルムは、コーティング層を介して、または、介さずに、スパッタリング法等によりインジウムスズ酸化物系等の透明導電層を形成することができ、プラスチック液晶表示装置の電極基板やタッチパネルの電極基板として用いることもできる。
【０１１９】
（偏光子保護フィルム）
本発明の光学用フィルムは、偏光子に貼合せて使用することができる。すなわち、偏光子保護フィルムとして使用することができる。ここで、偏光子としては、従来公知の任意の偏光子が使用可能である。具体的には、例えば、延伸されたポリビニルアルコールにヨウ素を含有させて偏光子を得ることができる。このような偏光子に本発明のフィルムを偏光子保護フィルムとして貼合して偏光板とすることができる。
【０１２０】
【実施例】
（物性測定方法）
以下に本発明の実施例を説明する。実施例の具体的な内容を説明する前に、まず、各実験結果として示される各物性値の測定方法を以下に示す。
【０１２１】
＜厚み測定法＞
アンリツ株式会社製の触針式連続フィルム厚み計（フィルムシックネステスタＫＧ６０１Ｂおよび電子マイクロメータＫ３００１Ａ）を使用して測定した。フィルムの幅方向の両端部からそれぞれ５０ｍｍを除き、フィルムの幅方向および長さ方向に、幅３０ｍｍ、長さ２００ｍｍ以上に切り出したフィルムの厚みを連続的に測定した。厚みむらは、厚みの最大値と最小値の差とした。
【０１２２】
＜平面方向の位相差＞
顕微偏光分光光度計（オーク製作所：ＴＦＭ−１２０ＡＦＴ）を用い、測定波長５１４．５ｎｍで測定した。
【０１２３】
＜厚み方向の位相差＞
顕微偏光分光光度計（オーク製作所：ＴＦＭ−１２０ＡＦＴ）を用い、５１４．５ｎｍの測定波長で位相差の角度依存性を測定し、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求める。別途フィルムの厚みを測定し、下式を用いて厚み方向の位相差を計算した。
［厚み方向の位相差］＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜×ｄ
＜位相差のむら＞
位相差のむらは、１ｃｍ離れた場所の位相差を５ヶ所以上測定し、その最大値と最小値との差とした。
【０１２４】
＜ガラス転移温度＞
ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠し測定した。
【０１２５】
＜光線透過率＞
ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の５．５記載の方法により５５０ｎｍの光を用いて測定した。
【０１２６】
＜ヘーズ＞
ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の６．４記載の方法により測定した。
【０１２７】
以下実験例に従って本発明を具体的に説明する。
【０１２８】
(実験No.１)
シクロオレフィン樹脂（日本ゼオン株式会社、ゼオノア１４２０Ｒ）を１００℃、５時間乾燥後、４０ｍｍ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて２７０℃で押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムとタッチロールとで挟み込んで冷却して約３００ｍｍ幅のフィルムを得た。
【０１２９】
この、フィルムの平均厚みは１２０μｍ、厚みムラは３μｍであり、平面方向の位相差の平均は８ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ、厚み方向の位相差の平均は９ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍであった。これらのフィルムで偏光子の両面を挟んだものを２枚４５°に配置して蛍光灯を観察したところ蛍光灯は非常に明瞭に見えた。また、フィルムのヘーズは０．６％、ガラス転移温度１３６℃であった。
【０１３０】
（実験No.２）
フィルム厚みを厚くした以外は実験No.１と同様にしてフィルムを得た。
【０１３１】
この、フィルムの平均厚みは３００μｍ、厚みムラは３μｍであり、平面方向の位相差の平均は１３ｎｍ、位相差のむらは２ｎｍ、厚み方向の位相差の平均は４５ｎｍ、位相差のむらは８ｎｍであった。これらのフィルムで偏光子の両面を挟んだものを２枚４５°に配置して蛍光灯を観察したところ蛍光灯は一部がゆがんで見えた。特に、斜めから観察すると蛍光灯が大きくゆがんで見えた。また、フィルムのヘーズは０．７％、ガラス転移温度１３６℃であった。
【０１３２】
（実験No.３）
タッチロールを使用しないこと以外は実験No.１と同様にしてフィルムを得た。
【０１３３】
この、フィルムの平均厚みは１２０μｍ、厚みムラは８μｍであり、平面方向の位相差の平均は８ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ、厚み方向の位相差の平均は９ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍであった。これらのフィルムで偏光子の両面を挟んだものを２枚４５°に配置して蛍光灯を観察したところ蛍光灯は一部がゆがんで見えた。特に、斜めから観察すると蛍光灯が大きくゆがんで見えた。また、フィルムのヘーズは０．６％、ガラス転移温度１３６℃であった。
【０１３４】
(実験No.４)
イソブテンとＮ−メチルマレイミドから成る交互共重合体（Ｎ−メチルマレイミド含量５０モル％、ガラス転移温度１５７℃）６５重量部と、アクリロニトリルの含量が２７重量％であるアクリロニトリル・スチレン共重合体３５重量部を押出機にてペレットにしたものを１００℃、５時間乾燥後、４０ｍｍ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて２７０℃で押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムとタッチロールとで挟み込んで冷却して約３００ｍｍ幅のフィルムを得た。
【０１３５】
この、フィルムの平均厚みは１５０μｍ、厚みムラは３μｍであり、平面方向の位相差の平均は２ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ以下、厚み方向の位相差の平均は３ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ以下であった。これらのフィルムで偏光子の両面を挟んだものを２枚４５°に配置して蛍光灯を観察したところ蛍光灯は非常に明瞭に見えた。また、フィルムのヘーズは０．４％、ガラス転移温度１３８℃であった。
【０１３６】
(実験No.５)
タッチロールを使用しないこと以外は実験No.４と同様にしてフィルムを得た。
【０１３７】
この、フィルムの平均厚みは１５０μｍ、厚みムラは８μｍであり、平面方向の位相差の平均は２ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ以下、厚み方向の位相差の平均は３ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ以下であった。これらのフィルムで偏光子の両面を挟んだものを２枚４５°に配置して蛍光灯を観察したところ蛍光灯は一部がゆがんで見えた。特に、斜めから観察すると蛍光灯が大きくゆがんで見えた。また、フィルムのヘーズは０．４％、ガラス転移温度１３８℃であった。
【０１３８】
（実験No.６）
実験No.４で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで１４５℃に予熱した後一旦１４３℃に冷却し、延伸ロールで１．８倍に延伸した。ついで、横延伸機の予熱ゾーンで１４７℃に予熱した後、１４５℃の延伸ゾーンで１．８倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。
【０１３９】
この、フィルムの平均厚みは４５μｍ、厚みムラは２μｍであり、平面方向の位相差の平均は２ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ以下、厚み方向の位相差の平均は３ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ以下であった。これらのフィルムで偏光子の両面を挟んだものを２枚４５°に配置して蛍光灯を観察したところ蛍光灯は非常に明瞭に見えた。また、フィルムのヘーズは０．４％、ガラス転移温度１３８℃であった。
【０１４０】
（実験No.７）
実験No.４で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで１４３℃に予熱した後、同じ温度で延伸ロールで１．８倍に延伸した。ついで、横延伸機の予熱ゾーンで１４５℃に予熱した後、同じ温度の延伸ゾーンで１．８倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。
【０１４１】
この、フィルムの平均厚みは４５μｍ、厚みムラは７μｍであり、平面方向の位相差の平均は２ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ、厚み方向の位相差の平均は３ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍであった。これらのフィルムで偏光子の両面を挟んだものを２枚４５°に配置して蛍光灯を観察したところ蛍光灯は一部がゆがんで見えた。特に、斜めから観察すると蛍光灯が大きくゆがんで見えた。また、フィルムのヘーズは０．４％、ガラス転移温度１３８℃であった。
【０１４２】
（実験No.８）
実験No.１で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで１１５℃に予熱した後一旦１１３℃に冷却し、延伸ロールで１．８倍に延伸した。ついで、横延伸機の予熱ゾーンで１２０℃に予熱した後、１１８℃の延伸ゾーンで１．８倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。
【０１４３】
この、フィルムの平均厚みは４０μｍ、厚みムラは３μｍであり、平面方向の位相差の平均は１２０ｎｍ、位相差のむらは２０ｎｍ、厚み方向の位相差の平均は６３０ｎｍ、位相差のむらは５５ｎｍであった。これらのフィルムで偏光子の両面を挟んだものを２枚４５°に配置して蛍光灯を観察したところ蛍光灯は一部がゆがんで見えた。特に、斜めから観察すると蛍光灯が大きくゆがんで見えた。
【０１４４】
（実験No.９）
実験No.４において、イソブテンとＮ−メチルマレイミドから成る交互共重合体（Ｎ−メチルマレイミド含量５０モル％、ガラス転移温度１５７℃）を７０重量部と、アクリロニトリルの含量が２６重量％であるアクリロニトリル・スチレン共重合体を３０重量部（Ｉ／Ｐ比＝２．４６）にした以外は同じ方法でフィルムを得た。
【０１４５】
この、フィルムの平均厚みは１５０μｍ、厚みムラは３μｍであり、平面方向の位相差の平均は３ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ以下、厚み方向の位相差の平均は３ｎｍ、位相差のむらは１ｎｍ以下であった。これらのフィルムで偏光子の両面を挟んだものを２枚４５°に配置して蛍光灯を観察したところ蛍光灯は非常に明瞭に見えた。
【０１４６】
(実験No.１０)
イソブテンとＮ−メチルマレイミドから成る交互共重合体（Ｎ−メチルマレイミド含量５０モル％、ガラス転移温度１５７℃）のみを用いて、実験No.４と同じ方法でフィルムを得た後、縦延伸機の予熱ロールで１５５℃に予熱した後一旦１５３℃に冷却し、延伸ロールで１．８倍に延伸した。ついで、横延伸機の予熱ゾーンで１５７℃に予熱した後、１５５℃の延伸ゾーンで１．８倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。
【０１４７】
この、フィルムの平均厚みは４５μｍ、厚みムラは２μｍであり、平面方向の位相差の平均は１３ｎｍ、位相差のむらは２ｎｍ、厚み方向の位相差の平均は５２０ｎｍ、位相差のむらは３０ｎｍであった。これらのフィルムで偏光子の両面を挟んだものを２枚４５°に配置して蛍光灯を観察したところ蛍光灯は一部がゆがんで見えた。特に、斜めから観察すると蛍光灯が大きくゆがんで見えた。
【０１４８】
以下の表に、上記各実験結果を整理して示す。
【０１４９】
【表１】

【０１５０】
【発明の効果】
本発明によれば、厚みの均一性が顕著に改善されており、液晶表示装置などにこれらのフィルムが用いられた場合、位相差が小さく、かつ厚みむらに起因するレンズ効果や位相差のむらによる画質品位の低下を回避することができる。
【０１５１】
製造方法は、必ずしも本発明に記載の方法に限定されるわけでないが、溶融状態のフィルム状の樹脂を冷却ドラムとタッチロールとで挟み込みながら冷却する成形方法は既存設備の小改造で済み、また条件の制御が容易であるなどの利点もある。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention is a film made of an amorphous thermoplastic resin, excellent in thickness accuracy, and suitable for optical applications having small retardation and retardation unevenness.OfManufacturing method.
[0002]
[Prior art]
In recent years, along with the downsizing, thinning, and weight reduction of notebook computers, word processors, mobile phones, personal digital assistants, etc., liquid crystal display devices that take advantage of the light weight and compactness of these electronic devices have come to be widely used. It is coming. In the liquid crystal display device, various films such as a polarizing film are used in order to maintain the display quality. In order to further reduce the weight of liquid crystal display devices for portable information terminals and mobile phones, liquid crystal display devices using plastic films instead of glass substrates have been put into practical use.
[0003]
Plastic films used in devices that handle polarized light such as liquid crystal display devices are required to have optical homogeneity in addition to being optically transparent and having low birefringence. For this reason, in the case of a polarizer protective film for protecting a polarizer made of highly stretched polyvinyl alcohol or a film substrate for a plastic liquid crystal display device in which the glass substrate is replaced with a resin film, the product of birefringence and thickness The expressed phase difference is required to be small. Further, it is required that the phase difference of the film hardly changes due to external stress or the like. Furthermore, it is required that the unevenness of these phase differences is small in the plane in the plane direction and in the thickness direction. Furthermore, it is required that the phenomenon of image distortion due to the so-called lens effect due to the unevenness of the film surface hardly occurs. That is, if the phase difference is large, the phase difference changes due to external stress, etc., the change of the phase difference in the surface is large, or there is a lens effect due to the unevenness of the film surface, the image quality of the liquid crystal display device is remarkably improved. Reduce. That is, there are problems such as a color skip phenomenon such as a partial thinning of the color and an image distortion.
[0004]
As the plastic film used in the liquid crystal display device, an amorphous thermoplastic resin is a suitable material, and engineering plastics such as polycarbonate, polyarylate, polysulfone, and polyethersulfone, and celluloses such as triacetylcellulose. A film made of plastic is known. When these plastic films are produced, various stresses are generated in the film being molded due to melt flow of the plastic, solvent drying shrinkage, heat shrinkage, conveyance stress, and the like. Therefore, a phase difference is likely to remain in the obtained film due to birefringence due to molecular orientation induced by these stresses. Therefore, there is a problem that a special process is applied to the film such as thermal annealing as necessary to reduce the remaining phase difference and the manufacturing process becomes complicated. Further, even when a film having a reduced remaining retardation is used, a new retardation is generated due to stress or deformation generated during the subsequent processing of the film. Furthermore, when a plastic film is used as a polarizing protective film, it is known that an unfavorable phase difference is generated in the film due to shrinkage stress of the polarizer, and the polarizing performance of the polarizing film is adversely affected.
[0005]
In order to solve these problems, an attempt has been made to obtain a plastic film having a smaller polarization, that is, a phase difference due to molecular orientation is less likely to occur. For example, cycloolefin films and olefin films having a maleimide component have been proposed.
[0006]
Further, in the optical film application, the thickness uniformity is particularly required because of optical homogeneity. For this reason, the film used for these uses has been conventionally produced by a solution casting method having excellent thickness uniformity. However, in recent years, it has been pointed out that the solvent casting method is contaminated with the environment by the solvent and the productivity is low, and the solution casting method is being changed to the melt extrusion method which is another film manufacturing method. However, until now, films formed by the melt extrusion method have a large thickness unevenness and a tendency to easily generate die lines. Therefore, a polarizer protective film and a retardation film that require strict thickness uniformity and optical characteristics are required. As a film production method for optical applications such as a film, the melt extrusion method has hardly been put to practical use.
[0007]
Causes of uneven thickness in the melt extrusion method include fluctuations in the discharge amount when the resin is extruded into a sheet on the cooling drum by melt extrusion, film vibration of the melted sheet between the die and the cooling drum, and the cooling drum Non-uniformity of rotation. Therefore, various methods have been tried to improve the thickness unevenness. For example, as a method for suppressing fluctuations in the discharge amount, a method for optimizing the screw design of the extruder and a method for installing a gear pump between the extruder and the die have been proposed. not enough. As a method for suppressing membrane vibration, a method of lowering the temperature of the molten resin (Japanese Patent Laid-Open No. 9-254254), a method of shortening the distance between the die and the cooling roll, static electricity (Japanese Patent Laid-Open No. 63-81017), A method of bringing a molten resin into close contact with a cooling roll using air (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-285953) has been proposed, but the effect of improving thickness unevenness is still insufficient. Also, a method for suppressing the rotation unevenness of the cooling drum (Japanese Patent Laid-Open No. 59-91121) has been proposed, but the effect of improving the thickness unevenness is still insufficient.
[0008]
On the other hand, with crystalline thermoplastic resins, it has been practiced to produce a film by melt extrusion and subsequently stretch the film to increase strength and flexibility and at the same time increase thickness uniformity. However, although the amorphous thermoplastic resin is improved in flexibility and strength by stretching, the thickness unevenness is rather increased, so that it has hardly been put into practical use for a high-performance optical film. Thus, until now, it has been considered difficult to maintain or improve the uniformity of the thickness of the amorphous thermoplastic resin film by stretching.
[0009]
Furthermore, not only crystalline thermoplastic resins but also amorphous thermoplastic resins, stretched films cannot be used for some optical applications because large birefringence occurs due to stretching and the phase difference increases. It was.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
It has been pointed out that when the thickness uniformity of the optical film is inferior, minute thickness unevenness becomes a so-called lens effect, and image distortion or the like occurs in the liquid crystal display device, thereby degrading the image quality. Alternatively, if the thickness uniformity of the optical film is inferior, the liquid crystal display device is caused by in-plane variation in retardation represented by the product of birefringence and thickness caused by stress-induced molecular orientation. It is pointed out that the image quality deteriorates due to the occurrence of color skipping phenomenon such as partial thinning of the color.
[0011]
Further, the cycloolefin film and the olefin film having a maleimide component have a relatively small photoelastic coefficient and a relatively small orientation birefringence, but still have poor viewing angle characteristics, and a liquid crystal for a large screen or a wide viewing angle. Use in display devices is limited. On the other hand, a film made of an olefin-maleimide resin and a styrene-acrylonitrile resin, as described in JP-A-2000-80240, can further reduce the photoelastic coefficient, so that it depends on molecular orientation induced by stress. Although birefringence is relatively small and the phase difference is relatively small, it is expected as a preferable material. However, the image quality of a liquid crystal display device using these films may not be sufficient.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present inventors have conducted extensive research. As a result, the film is made of an amorphous thermoplastic resin and has a thickness of 10 to 200 μm, a thickness unevenness of 5 μm or less, a planar retardation of 10 nm or less, and in-plane retardation unevenness. The present inventors have found that an optical film having a thickness of 2 nm or less can solve the above-mentioned problems, and completed the present invention. That is, according to the above film, the image quality of the liquid crystal display device is not deteriorated by the so-called lens effect, and the phase difference and the phase difference unevenness are not substantially generated, so that the image quality of the liquid crystal display device is very excellent. As a result, the present invention has been found.
[0018]
  The present invention, NonA method for producing an optical film by stretching a film made of a crystalline thermoplastic resin, in stretching a film,SaidOnce the filmSet above the glass transition temperature of the filmPreheat to a temperature 0.5-5 ° C. higher than the stretching temperature, thenSaidCool to the stretching temperature and stretchThus, an optical film having a thickness of 10 to 200 μm, a thickness unevenness of 5 μm or less, a planar retardation of 10 nm or less, and an in-plane retardation unevenness of 2 nm or less is obtained.A method for producing an optical film is provided.
[0019]
  The present inventionAnotherIn the above-mentioned aspect, in the method for producing an optical film made of an amorphous thermoplastic resin, a sheet-like molten resin extruded from a T-die is sandwiched between two cooling drums to be cooled, and the film is stretched. BeforeSaidOnce the filmSet above the glass transition temperature of the filmPreheat to a temperature 0.5-5 ° C. higher than the stretching temperature, thenSaidCool to the stretching temperature and stretchAccordingly, an optical film having a thickness of 10 to 200 μm, a thickness unevenness of 5 μm or less, a planar retardation of 10 nm or less, and an in-plane retardation unevenness of 2 nm or less is obtained.A method for producing an optical film is provided.
[0020]
Here, the amorphous thermoplastic resin preferably used in the present invention includes (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substituted or unsubstituted phenyl group in the side chain. It is a resin composition containing a thermoplastic resin having a nitrile group.
[0021]
More preferably, the thermoplastic resin (A) has a repeating unit represented by the formula (1) and a repeating unit represented by the formula (2), wherein the content of the repeating unit of the formula (1) Is 30 to 80 mol% based on the total repeating unit of the thermoplastic resin (A), and the content of the repeating unit of the formula (2) is 70 to 70 based on the total repeating unit of the thermoplastic resin (A). 20 mol%,
The thermoplastic resin (B) has a repeating unit represented by the formula (3) and a repeating unit represented by the formula (4), and is based on the total repeating unit of the thermoplastic resin (B). The content of the repeating unit 3) is 20 to 50% by weight, the content of the repeating unit of the formula (4) is 50 to 80% by weight,
Based on the sum of the amount of the thermoplastic resin (A) and the amount of the thermoplastic resin (B), the content of the thermoplastic resin (A) in the resin composition is 60 to 80% by weight, and The content rate of a thermoplastic resin (B) is 20 to 40 weight%.
[0022]
[Chemical formula 5]

(In Formula (1), R¹, R²And R^ThreeEach independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. )
(In Formula (2), R represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms.)
[0023]
[Chemical 6]

(In Formula (3), R^FourAnd R^FiveEach independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. )
(In Formula (4), R⁶And R⁷Each independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;⁸Represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen group, a hydroxyl group, an alkoxy group, or a nitro group. )
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(Film of the present invention)
First, the film of the present invention will be described.
[0025]
(Resin composition)
The optical film of the present invention comprises an amorphous thermoplastic resin. Amorphous thermoplastic resins include polymethyl methacrylate resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, cycloolefin resins, cellulose resins, vinyl chloride resins, polysulfone resins, polyether sulfone resins, Examples thereof include a single resin such as a maleimide / olefin resin and a glutarimide resin, or a resin composition obtained by mixing these resins.
[0026]
Preferred amorphous thermoplastic resins include (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. The resin composition to contain is mentioned. The optical film of the present invention is preferably produced from a resin composition containing the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) as main components, but if necessary, the thermoplastic resin (A ) And the thermoplastic resin (B), a third resin may be used.
[0027]
In addition, in this specification, when the said thermoplastic resin (A) is a copolymer resin, this copolymer is also called "thermoplastic copolymer (A)." Moreover, in this specification, when the said thermoplastic resin (B) is a copolymer resin, this copolymer is also called "thermoplastic copolymer (B)."
[0028]
The thermoplastic resin (A) preferably used in the present invention is a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain. Here, the main chain of the thermoplastic resin (A) can be the main chain of any thermoplastic resin. For example, the main chain which consists only of carbon may be sufficient, or the main chain by which atoms other than carbon are inserted between carbon may be sufficient. Or the main chain which consists of atoms other than carbon may be sufficient. Preferably, it is a main chain consisting only of carbon. For example, it may be a hydrocarbon or a substitution product thereof. Specifically, for example, the main chain can be a main chain obtained by addition polymerization. Specifically, for example, polyolefin or polyvinyl.
[0029]
The main chain may be a main chain obtained by condensation polymerization. For example, it may be a main chain obtained by an ester bond, an amide bond or the like.
[0030]
Preferably, the main chain is a polyvinyl skeleton obtained by polymerizing a substituted vinyl monomer.
[0031]
As a method for introducing a substituted or unsubstituted imide group into the thermoplastic resin (A), any conventionally known method can be used. For example, a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group may be obtained by polymerizing a monomer having a substituted or unsubstituted imide group. Further, for example, after various monomers are polymerized to form a main chain, a substituted or unsubstituted imide group may be introduced into the side chain. For example, a compound having a substituted or unsubstituted imide group may be grafted to the side chain.
[0032]
When the imide group is substituted with a substituent, a conventionally known substituent that can replace hydrogen of the imide group can be used as the substituent. Specific examples include an alkyl group.
[0033]
Preferably, the thermoplastic resin (A) is a copolymer (binary) containing a repeating unit derived from at least one olefin (alkene) and at least one repeating unit having a substituted or unsubstituted maleimide structure. Or more multi-component copolymers).
[0034]
Particularly preferably, the thermoplastic resin (A) contains a repeating unit represented by the following formula (1) and a repeating unit represented by the following formula (2).
[0035]
[Chemical 7]

(In Formula (1), R¹, R²And R^ThreeEach independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Carbon number of an alkyl group becomes like this. Preferably it is 1-4, More preferably, it is 1-2. )
(In the formula (2), R represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms. The carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 4, more Preferably, it is 1-2.)
Here, the content of the repeating unit of the formula (1) is preferably 30 to 80 mol% based on the total repeating unit of the thermoplastic resin (A). More preferably, it is 40-60 mol%. More preferably, it is 45-55 mol%. Content of the repeating unit of Formula (2) is 20-70 mol% on the basis of the total repeating unit of this thermoplastic resin (A). More preferably, it is 40-60 mol%. More preferably, it is 45-55 mol%. In a preferred embodiment, the sum of the repeating unit of formula (1) and the repeating unit of formula (2) is 100%. However, a third repeating unit described later may be used as necessary.
[0036]
When the third repeating unit is used, the third repeating unit is preferably 1 mol% or more, more preferably 2 mol% or more, based on the total repeating units of the thermoplastic copolymer (A). More preferably, it is 3 mol% or more, and particularly preferably 5 mol% or more. When there are too few 3rd repeating units, as a whole composition, the performance by the 3rd repeating units cannot be obtained sufficiently.
[0037]
Even when the third repeating unit is used, the ratio of the repeating unit of formula (1) to the repeating unit of formula (2) should be the same as that in the case where the third repeating unit does not exist. preferable.
[0038]
(Repeating unit of formula (1))
The olefin that provides the repeating unit (olefin unit) of the formula (1) is represented by the following formula (5).
[0039]
[Chemical 8]

(Where R¹, R²And R^ThreeIs the same as in equation (1). )
Preferred examples of such olefins include isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, 2-methyl-1-heptene, 1-isooctene, 2 -Methyl-1-octene, 2-ethyl-1-pentene, 2-ethyl-2-butene, 2-methyl-2-pentene, 2-methyl-2-hexene and the like. These olefins may be used alone or in combination of two or more.
[0040]
(Repeating unit of formula (2))
The repeating unit (maleimide unit) of the above formula (2) can be derived from the corresponding maleimide compound. Such a maleimide compound is represented by the following formula (6).
[0041]
[Chemical 9]

(Here, R is the same as in formula (2).)
Preferred examples of such maleimide compounds include maleimide, as well as N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Ni- Butylmaleimide, Ns-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide, Nn-pentylmaleimide, Nn-hexylmaleimide, Nn-heptylmaleimide, Nn-octylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-substituted maleimides such as N-stearylmaleimide, N-cyclopropylmaleimide, N-cyclobutylmaleimide, N-cyclopentylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-cycloheptylmaleimide, N-cyclooctylmaleimide and the like.
[0042]
These maleimide compounds may be used alone or in combination of two or more. As the maleimide compound, an N-substituted maleimide (in the formula (6), R is a group other than hydrogen) is particularly preferable. For example, N-methylmaleimide.
[0043]
(3rd repeating unit)
The thermoplastic copolymer (A) used for this invention can contain 1 or more types of other copolymerizable monomers as a 3rd repeating unit other than the said olefin unit and a maleimide unit. Such copolymerizable monomers include acrylic acid ester monomers such as methyl acrylate and butyl acrylate, methacrylic acid ester monomers such as methyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate, and vinyl acetate. Examples include vinyl monomers such as vinyl ester monomers, vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether, and acid anhydrides having an unsaturated double bond such as maleic anhydride. These third repeating units may be one type of monomer, or a combination of two or more monomers may be used as the third repeating unit. By containing the third repeating unit to such an extent that the optical properties are not impaired, the heat resistance of the thermoplastic copolymer (A) can be improved or the mechanical strength can be increased.
[0044]
(Thermoplastic polymerization method)
The thermoplastic resin (A) can be produced, for example, by polymerizing the olefin and the maleimide compound by a known polymerization method. This polymerization includes graft polymerization. Alternatively, the thermoplastic resin (A) is prepared by polymerizing the olefin and maleic anhydride according to a conventional method to produce a precursor polymer, and then reacting with an amine compound to imidize the maleic anhydride portion of the precursor polymer. Can also be manufactured. The amine compound used in that case includes an amine corresponding to the imide moiety in the maleimide unit of the above formula (2). More specifically, the formula R—NH₂(Wherein R is the same as in formula (2)), for example, methylamine, ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, s-butylamine, t-butylamine, cyclohexyl Preferred examples include alkylamines such as amines and ammonia, as well as dimethylurea and diethylurea. Also in this case, a copolymer having the repeating unit of the above formula (1) and the repeating unit of the formula (2) is obtained.
[0045]
The thermoplastic copolymer (A) used in the present invention may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and an alternating copolymer. It is preferable that it is an alternating copolymer. The thermoplastic copolymer (A) is more preferably at least one maleimide unit in which R in the formula (2) is an alkyl group selected from a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a cyclohexyl group as a maleimide unit. In formula (1) as olefin units¹Is hydrogen and R²And R^ThreeAre copolymers containing at least one olefin unit each of which is a methyl group. As used herein, the term “unit” for a monomer refers to a residue remaining after the monomer is polymerized. Specifically, a “maleimide unit” refers to a residue that remains after one used maleimide molecule is polymerized. Similarly, “olefin unit” refers to a residue remaining after polymerization of one olefin monomer used.
[0046]
More preferably, the thermoplastic copolymer (A) of the present invention contains an N-methylmaleimide unit as a maleimide unit and an isobutylene unit as an olefin unit. The thermoplastic copolymer (A) of the present invention is particularly preferably an alternating copolymer of N-substituted maleimide and isobutene.
[0047]
In the thermoplastic copolymer (A) of the present invention, the content of maleimide units is preferably 30 mol% or more and less than 80 mol% based on the total repeating units of the thermoplastic copolymer (A). If the maleimide unit content is too low or too high, the heat resistance and mechanical strength of the resulting film may be impaired. The content of maleimide units is more preferably 40 mol% or more and 60 mol% or less.
[0048]
When the third repeating unit is added, the content of the third repeating unit may be 5 mol% or more and 30 mol% or less based on the total repeating unit (A) of the thermoplastic copolymer. preferable. More preferably, it is 5 mol% or more and 10 mol% or less.
[0049]
The remainder of the repeating unit in the thermoplastic copolymer (A) is an olefin unit. The thermoplastic copolymer (A) particularly preferably contains maleimide units and olefin units as main components. In one embodiment, the sum total of a maleimide unit and an olefin unit is 50 mol% or more in a thermoplastic copolymer (A), Preferably, it is 70 mol% or more. More preferably, it is 80 mol% or more, More preferably, it is 90 mol% or more.
[0050]
The thermoplastic copolymer (A) is 1 × 10^ThreeIt is preferable to have the above weight average molecular weight. More preferably, 1 × 10^FourThat's it.
[0051]
The thermoplastic copolymer (A) is 1 × 10⁷It preferably has the following weight average molecular weight: More preferably, 5 × 10^FiveIt is as follows.
[0052]
Furthermore, the thermoplastic copolymer (A) preferably exhibits heat resistance such that the glass transition temperature is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and further preferably 130 ° C. or higher.
[0053]
As described above, the olefin-maleimide copolymer used in the present invention can be produced by a method known per se. For example, it can be obtained by the methods described in JP-A-5-59193, JP-A-5-195801, JP-A-6-136058 and JP-A-9-328523. Specifically, for example, an olefin and a maleimide compound are directly copolymerized, the other polymer is graft copolymerized with the other, or an amine compound is reacted with the above-mentioned precursor polymer to form an imide bond. It can be manufactured by introducing.
[0054]
(Thermoplastic resin (B))
The thermoplastic resin (B) used in the present invention is a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. Here, the main chain of the thermoplastic resin (B) can be the main chain of any thermoplastic resin. For example, the main chain which consists only of carbon may be sufficient, or the main chain by which atoms other than carbon are inserted between carbon may be sufficient. Or the main chain which consists of atoms other than carbon may be sufficient. Preferably, it is a main chain consisting only of carbon. For example, it may be a hydrocarbon or a substitution product thereof. Specifically, for example, the main chain can be a main chain obtained by addition polymerization. Specifically, for example, polyolefin or polyvinyl.
[0055]
The main chain may be a main chain obtained by condensation polymerization. For example, it may be a main chain obtained by an ester bond, an amide bond or the like.
[0056]
Preferably, the main chain is a polyvinyl skeleton obtained by polymerizing a substituted vinyl monomer.
[0057]
As a method for introducing a substituted or unsubstituted phenyl group into the thermoplastic resin (B), any conventionally known method can be used. For example, a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group may be obtained. Further, for example, after various monomers are polymerized to form a main chain, a substituted or unsubstituted phenyl group may be introduced into the side chain. For example, a compound having a substituted or unsubstituted phenyl group may be grafted to the side chain.
[0058]
When the phenyl group is substituted with a substituent, conventionally known substituents and substitution positions that can replace the hydrogen of the phenyl group can be used as the substituent. Specifically, the substituent is, for example, an alkyl group.
[0059]
As a method of introducing a nitrile group into the thermoplastic resin (B), any conventionally known method can be used. For example, a thermoplastic resin having a nitrile group may be obtained by polymerizing a monomer having a nitrile group. In addition, for example, after various monomers are polymerized to form a main chain, a nitrile group may be introduced into the side chain. For example, a compound having a nitrile group may be grafted to the side chain.
[0060]
The thermoplastic resin (B) used in the present invention is preferably a copolymer containing a repeating unit derived from an unsaturated nitrile compound (nitrile unit) and a repeating unit derived from a styrene compound (styrene unit). It is a coalescence (a binary or ternary multi-component copolymer).
[0061]
The thermoplastic copolymer (B) particularly preferably contains an unsaturated nitrile unit and a styrenic unit as main components. The total of unsaturated nitrile units and styrene units is preferably 70% by weight or more of the thermoplastic resin (B). More preferably, it is 80 weight% or more, More preferably, it is 90 weight%, Especially preferably, it is 95 weight% or more. Of course, it may be 100% by weight.
[0062]
(Nitrile compound)
Preferred examples of the unsaturated nitrile compound constituting the preferred copolymer (B) include α-substituted unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and α, β-disubstituted olefins such as fumaronitrile. It is a nitrile compound having an unsaturated bond.
[0063]
(Styrene compounds)
Examples of the styrene compound constituting the preferred copolymer (B) include unsubstituted or substituted styrene compounds such as styrene, vinyltoluene, methoxystyrene, and chlorostyrene, and α-substituted styrene compounds such as α-methylstyrene. Compounds can be used.
[0064]
In a preferred embodiment, the thermoplastic resin (B) has a repeating unit represented by the formula (3) and a repeating unit represented by the formula (4). Based on the repeating unit in the thermoplastic resin (B), the repeating unit of the formula (3) is preferably 20 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, still more preferably 20 to 70% by weight.
[0065]
[Chemical Formula 10]

(In Formula (3), R^FourAnd R^FiveEach independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Carbon number of an alkyl group becomes like this. Preferably it is 1-4, More preferably, it is 1-2. )
(In Formula (4), R⁶And R⁷Each independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;⁸Represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen group, a hydroxyl group, an alkoxy group, or a nitro group. Carbon number of an alkyl group becomes like this. Preferably it is 1-4, More preferably, it is 1-2. Carbon number of an alkoxy group becomes like this. Preferably it is 1-20, More preferably, it is 1-8, More preferably, it is 1-4. )
Based on the total repeating units in the thermoplastic resin (B), the repeating unit of the formula (4) is preferably 50 to 80% by weight, more preferably 60 to 80% by weight, still more preferably 70. ~ 80% by weight. In one preferred embodiment, the sum of the repeating unit of formula (3) and the repeating unit of formula (4) is 100%. However, a third repeating unit described later may be used as necessary.
[0066]
When the third repeating unit is used, the third repeating unit is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less based on the weight of the thermoplastic copolymer (B). Preferably it is 15 weight% or less, Most preferably, it is 10 weight% or less. When the third repeating unit is too much, it is difficult to sufficiently obtain the performance of the repeating unit represented by the above formula (3) and the repeating unit represented by the formula (4).
[0067]
When the third repeating unit is used, the third repeating unit is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more based on the weight of the thermoplastic copolymer (B). More preferably, it is 3% by weight or more, and particularly preferably 5% by weight or more. When there are too few 3rd repeating units, as a whole composition, the performance by the 3rd repeating units cannot be obtained sufficiently.
[0068]
Even when the third repeating unit is used, the ratio of the repeating unit of the formula (3) to the repeating unit of the formula (4) is the same as that in the case where the third repeating unit does not exist. It is preferable.
[0069]
(3rd repeating unit)
The thermoplastic copolymer (B) may contain other copolymerizable monomers as the third component in addition to the nitrile unit and the styrene unit. Such third component preferably includes an acrylic monomer such as butyl acrylate, and an olefin monomer such as ethylene or propylene, and these monomers are copolymerized with one or more of them. By making it, the flexibility of the obtained film can be improved. Further, as the third component, N-substituted maleimide can also be used, and the heat resistance of the copolymer can be improved by using this N-substituted maleimide, particularly phenylmaleimide as a copolymerization component.
[0070]
(Polymerization method of thermoplastic resin (B))
The thermoplastic copolymer (B) is obtained by directly copolymerizing these monomers. One of the styrene compound polymer and the unsaturated nitrile polymer polymer is graft copolymerized with the other. Also good. A preferred copolymer can be obtained by graft-polymerizing a styrene compound and an unsaturated nitrile compound to an acrylic polymer having rubber elasticity.
[0071]
A particularly preferred thermoplastic copolymer is a copolymer containing acrylonitrile as the unsaturated nitrile component and styrene as the styrenic component. These copolymers are known as AS resins and AAS resins.
[0072]
In the thermoplastic copolymer (B), the ratio of the unsaturated nitrile unit to the styrenic unit is preferably 20 to 50% by weight in the former, 50 to 80% by weight in the latter, and more preferably in the former. Is 20 to 40% by weight, and the latter is 60 to 80% by weight. In particular, when the former is 20 to 30% by weight and the latter is 70 to 80% by weight, more preferable results are obtained. When the component of the styrene compound or the nitrile compound exceeds this range, the compatibility with the thermoplastic resin (A) becomes poor, the transparency of the resulting film is lowered, and haze is undesirably increased.
[0073]
The thermoplastic copolymer (B) particularly preferably contains an unsaturated nitrile unit and a styrenic unit as main components. The total of unsaturated nitrile units and styrenic units is preferably 70% by weight or more of the thermoplastic copolymer (B). More preferably, it is 80 weight% or more, More preferably, it is 90 weight% or more, Especially preferably, it is 95 weight% or more. Of course, it may be 100% by weight.
[0074]
The thermoplastic copolymer (B) has an unsaturated nitrile unit and a styrene unit as main components (preferably, the total of the unsaturated nitrile unit and the styrene unit is 70% by weight of the thermoplastic copolymer (B). % Or more) is particularly preferable.
[0075]
The thermoplastic copolymer (B) is 1 × 10^ThreeIt is preferable to have the above weight average molecular weight. More preferably, 1 × 10^FourThat's it.
[0076]
The thermoplastic copolymer (B) is 1 × 10⁷It preferably has the following weight average molecular weight: More preferably, 5 × 10^FiveIt is as follows.
[0077]
(Ratio of thermoplastic resin (A) and (B))
The ratio of the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) used for obtaining the optical film of the present invention is 10 to 90% by weight of the thermoplastic resin (A). It is preferable to mix | blend in the ratio of 10 to 90 weight%. More preferably, the thermoplastic resin (B) is blended at a rate of 15 to 60% by weight relative to 40 to 85% by weight of the thermoplastic resin (A). More preferably, the thermoplastic resin (B) is blended at a ratio of 20 to 40% by weight with respect to the thermoplastic resin (A) of 60 to 80% by weight, and the thermoplastic resin (A) is 65 to 75% by weight. The ratio of 25 to 35% by weight of the thermoplastic resin (B) is particularly preferable.
[0078]
If the thermoplastic resin (B) is out of the preferred range, when a stretched film is used, the retardation in the planar direction or the thickness direction may increase. Moreover, when there are too many compounding ratios of a thermoplastic resin (B), the transparency of the film obtained will fall easily.
[0079]
By mix | blending both resin (A) and (B) in the said ratio, it can be set as the optical film with a very small phase difference in both the plane direction and thickness direction of a film.
[0080]
In a preferred embodiment, the sum of the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) is 100% by weight.
[0081]
A particularly preferable mixing ratio depends on the types of the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B). In general, the ratio of the number of moles of imide groups I contained in the thermoplastic resins (A) and (B) to the number of moles P of phenyl groups contained in the thermoplastic resins (B) and (A) used (I / P Ratio) is preferably 1.3 or more, more preferably 1.4 or more, and still more preferably 1.5 or more. Further, it is preferably 2.9 or less, more preferably 2.6 or less, and even more preferably 2.4 or less. In one embodiment, the I / P ratio is preferably 1.7 to 2.9. It is more preferable that the I / P ratio is 1.8 to 2.6.
[0082]
In another embodiment, the I / P ratio is preferably 1.3 to 2.0, and more preferably 1.5 to 1.9.
[0083]
Thermoplastic resin (A): thermoplastic resin when alternating polymer of N-methylmaleimide and isobutene is selected as thermoplastic resin (A) and copolymer of acrylonitrile and styrene is selected as thermoplastic resin (B) The weight ratio of (B) is preferably 60:40 to 80:20, and more preferably 65:35 to 75:25. The amount of the acrylonitrile component in the thermoplastic resin (B) is preferably 20 to 30% by weight, and more preferably 25 to 29% by weight. The amount of the styrenic component in the thermoplastic resin (B) is preferably 80 to 70% by weight, and more preferably 75 to 71% by weight.
[0084]
By appropriately selecting the preferred composition as described above, an optical film which does not substantially exhibit birefringence can be obtained. For example, in a preferred embodiment, the phase difference in the plane direction of the film can be controlled to 10 nm or less, and in a more preferred embodiment, it can be controlled to 6 nm or less. Moreover, for example, the retardation in the film thickness direction can be controlled to 50 nm or less, and in a more preferred embodiment, it can be controlled to 20 nm or less. In a particularly preferred embodiment, it can be controlled to 10 nm or less. When the retardation in the plane direction of the film is 10 nm or less and the retardation in the thickness direction of the film is 50 nm or less, it can be generally evaluated that there is substantially no birefringence.
[0085]
Moreover, if the preferable composition mentioned above is selected suitably, the optical film with a high light transmittance and a low haze can be obtained simultaneously with the birefringence performance. Specifically, for example, in a preferred embodiment, a film having a light transmittance of 85% or more can be easily obtained, and in a more preferred embodiment, a film having 88% or more can be obtained. In a preferred embodiment, the haze can be controlled to 2% or less, and in a more preferred embodiment, it can be controlled to 1% or less. In particularly preferred embodiments, it can be controlled to 0.5% or less. Any film having a light transmittance of 85% or more and a haze of 2% or less can be used as a high-performance film for various optical applications.
[0086]
(Production of composition)
As a method for obtaining the resin composition used in the present invention, any known method can be used as long as the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) can be mixed and put into a film molding machine. Can be employed.
[0087]
Examples thereof include a method of obtaining a resin composition by simply mixing a thermoplastic resin (A) and a thermoplastic resin (B), and a method of obtaining a resin composition by hot-melt kneading both resins.
[0088]
These resin compositions may contain known additives such as plasticizers, heat stabilizers, processability improvers, ultraviolet absorbers and fillers, and other resins as necessary. In the present specification, such a resin other than the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) is also referred to as a “third resin”.
[0089]
In order to improve the mechanical properties of the film, a plasticizer or a flexible polymer may be added to the resin composition. However, when these materials are used, the glass transition temperature may be lowered and the heat resistance may be impaired, or the transparency may be impaired. For this reason, when these plasticizers or flexible polymers are used, the addition amount should be an amount that does not interfere with the performance of the film. Preferably, it is 20% by weight or less in the resin composition. More preferably, it is 10 weight% or less, More preferably, it is 5 weight% or less.
[0090]
When the imide content of the thermoplastic resin (A) is high, specifically, for example, when the imide content of the thermoplastic resin (A) is 40 mol% or more, the resulting film is hard and brittle. Therefore, if a small amount of plasticizer is added, stress whitening and tearing of the film can be prevented, which is effective. As such a plasticizer, conventionally known plasticizers can be used. For example, aliphatic dibasic acid plasticizers such as di-n-decyl adipate and phosphate ester plasticizers such as tributyl phosphate can be exemplified.
[0091]
The third resin refers to a resin other than the thermoplastic resins (A) and (B). The third resin may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. A thermoplastic resin is preferable. The third resin may be a single resin or a blend of a plurality of types of resins. The amount used in the case of using the third resin is the total amount of resins used in the resin composition, that is, 30% by weight of the total amount of the thermoplastic resins (A) and (B) and the third resin. Or less, more preferably 20% by weight or less, and still more preferably 10% by weight or less. Moreover, it is preferable that it is 1 weight% or more of the total amount of resin used, More preferably, it is 2 weight% or more, More preferably, it is 3 weight% or more.
[0092]
When there is too much 3rd resin, the performance of thermoplastic resin (A) and (B) is not fully exhibited. Moreover, when resin with low compatibility with thermoplastic resin (A) and (B) is used, the optical performance of the film obtained will fall easily. When there is too little 3rd resin, the addition effect of 3rd resin is hard to be acquired.
[0093]
Even when the third resin is used, the blending ratio of the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) is the above-described ratio as in the case where the third resin is not used. It is preferable.
[0094]
(Film production)
As a method of forming the film, any conventionally known method can be used. Examples thereof include a solution casting method and a melt extrusion method. Any of them can be adopted, but the melt extrusion method without using a solvent is preferable from the viewpoint of the global environment, the working environment, and the production cost.
[0095]
In this specification, in order to distinguish the film shape | molded by said melt-extrusion method from the film shape | molded by other methods, such as a solution casting method, it expresses as a melt-extrusion film.
[0096]
In a preferred embodiment, the thermoplastic resin to be used is preliminarily dried before film formation. The preliminary drying is performed with a hot air dryer or the like, for example, in the form of pellets or the like. Pre-drying is very useful because it can prevent foaming of the extruded resin.
[0097]
The thermoplastic resin is supplied to the extruder. The thermoplastic resin heated and melted in the extruder is supplied to the T die through a gear pump and a filter. The use of a gear pump is very useful because it has the effect of improving the uniformity of the extrusion amount of the resin and reducing unevenness in thickness. The use of the filter is useful for removing a foreign substance in the resin and obtaining a film having an excellent appearance without defects.
[0098]
In a more preferred embodiment, a sheet-shaped molten resin extruded from a T-die is sandwiched between two cooling drums and cooled to form an optical film. It is particularly preferable that one of the two cooling drums is a rigid metal drum having a smooth surface, and the other is a flexible drum having an elastically deformable metal elastic outer cylinder having a smooth surface. . With a rigid drum and a flexible drum, the sheet-shaped molten resin extruded from the T-die is sandwiched and cooled to form a film, thereby correcting minute irregularities on the surface and die lines, and smoothing the surface. This is particularly useful because a film having a thickness unevenness of 5 μm or less can be obtained.
[0099]
The cooling drum is sometimes called a “touch roll” or a “cooling roll”, but the term “cooling drum” in this specification includes these rolls.
[0100]
When a film is formed by cooling a sheet-shaped molten resin extruded from a T-die while being sandwiched between a rigid drum and a flexible drum, even if one of the drums can be elastically deformed, the surface of any of the drums is made of metal. Therefore, when a thin film is formed, the drum surfaces come into contact with each other and the outer surface of the drum is easily damaged, or the drum itself is easily damaged. Accordingly, the thickness of the film to be molded is preferably 10 μm or more, more preferably 50 μm or more, further preferably 80 μm or more, and particularly preferably 100 μm or more.
[0101]
In addition, when a film is formed by cooling a sheet-like molten resin extruded from a T-die while being sandwiched between a rigid drum and a flexible drum, if the film is thick, the cooling of the film tends to be uneven and optical Characteristics tend to be uneven. Therefore, the thickness of the film is preferably 200 μm or less, and more preferably 170 μm or less.
[0102]
In addition, as an embodiment in the case of manufacturing a film thinner than this, after obtaining a relatively thick raw material film by such sandwich molding, a film having a predetermined thickness is manufactured by uniaxial stretching or biaxial stretching. Is preferred. If an example of an embodiment is given, after manufacturing a raw material film with a thickness of 150 μm by such sandwich molding, an optical film with a thickness of 40 μm can be manufactured by vertical and horizontal biaxial stretching.
[0103]
(Stretching)
The stretched film according to the present invention can be obtained by forming an amorphous thermoplastic resin into an unstretched raw material film and further performing uniaxial stretching or biaxial stretching. In the present specification, for convenience of explanation, a film after the resin composition is formed into a film and before being stretched is referred to as a “raw material film”, but the raw material film is not stretched and is used as it is in the present invention. It can be an optical film.
[0104]
By performing the stretching, the mechanical properties are improved. In the case of a conventional film, it is difficult to avoid the occurrence of a phase difference when a stretching process is performed. However, a film formed using the particularly preferable resin composition of the present invention has an advantage that a phase difference does not substantially occur even when subjected to a stretching treatment.
[0105]
The film may be stretched continuously immediately after forming the raw material film. Here, the state of the “raw material film” may exist only momentarily. In the case where it exists only momentarily, that momentary state after the film is formed and then stretched is referred to as a raw material film. In addition, the raw material film only needs to be in a film shape sufficient to be stretched thereafter, and does not need to be in a complete film state. Of course, it does not have performance as a completed film. Also good.
[0106]
Moreover, after shaping | molding a raw material film as needed, a film may be once stored or moved and a film may be extended | stretched after that.
[0107]
As a method of stretching the raw material film, any conventionally known stretching method can be adopted. Specifically, for example, there are transverse stretching using a tenter, longitudinal stretching using a roll, and sequential biaxial stretching in which these are sequentially combined. Moreover, the simultaneous biaxial stretching method of extending | stretching length and width simultaneously is also employable. You may employ | adopt the method of performing lateral stretching by a tenter after performing roll longitudinal stretching.
[0108]
In the present invention, when the film is stretched, the film is preferably preheated to a temperature 0.5 to 5 ° C. higher than the stretching temperature, and then cooled to the stretching temperature and stretched. More preferably, it is preferably preheated to a temperature 1 to 3 ° C. higher than the stretching temperature, and then cooled to the stretching temperature and stretched. If the preheating temperature is too high, it is not preferable because the film may stick to the roll or sag due to its own weight. Further, if the preheating temperature is not much different from the stretching temperature, the thickness accuracy of the film before stretching is not maintained, or thickness unevenness is increased, resulting in a decrease in thickness accuracy. In the case of a crystalline thermoplastic resin, a necking phenomenon can be used in stretching, and in this case, the thickness accuracy is improved by stretching. On the other hand, in the case of the amorphous thermoplastic resin of the present invention, it is difficult to use the necking phenomenon at the time of stretching, and such temperature control is particularly important in order to maintain or improve the thickness accuracy.
[0109]
The film of the present invention can be made into a final product in a raw material film state, that is, in an unstretched film state. Moreover, it can be set as a final product in the state of a uniaxially stretched film. Furthermore, it is good also as a biaxially stretched film by carrying out combining a extending process.
[0110]
The stretching temperature and stretching ratio of the film can be adjusted as appropriate using the mechanical strength, surface properties, and thickness accuracy of the obtained film as indices. The range of the stretching temperature is preferably in the range of Tg-30 ° C to Tg + 30 ° C, where Tg is the glass transition temperature of the film obtained by the DSC method. More preferably, it is the range of Tg-20 degreeC-Tg + 20 degreeC. More preferably, it is the range of Tg or more and Tg + 20 degrees C or less. When the stretching temperature is too high, the thickness unevenness of the obtained film tends to increase, and the mechanical properties such as elongation, tear propagation strength, and fatigue resistance tend to be insufficient. Moreover, the trouble that the film adheres to the roll is likely to occur. On the other hand, when the stretching temperature is too low, the haze of the stretched film tends to increase, and in the extreme case, problems such as tearing and cracking of the film tend to occur.
[0111]
The preferred draw ratio depends on the drawing temperature, but is selected in the range of 1.1 to 3 times. More preferably, it is 1.3 times to 2.5 times. More preferably, it is 1.5 times to 2.3 times.
[0112]
By adjusting the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) to the above-mentioned preferable mixing range and selecting appropriate stretching conditions, the light transmittance can be substantially reduced without causing birefringence. It is possible to easily obtain a film having a small thickness non-uniformity without substantially lowering the thickness or increasing the haze. Preferably, by stretching 1.3 times or more, more preferably 1.5 times or more, mechanical properties such as film elongation, tear propagation strength, and fatigue resistance are greatly improved. Of 5 μm or less, birefringence is substantially zero, light transmittance is 85% or more, and haze is 1% or less.
[0113]
The thickness of the stretched film of the present invention is preferably 10 μm to 200 μm, more preferably 20 μm to 150 μm, and still more preferably 30 μm to 100 μm. In order to form a thicker film, a film exceeding 200 μm is required as an unstretched film. In this case, cooling of the film becomes non-uniform, and optical homogeneity and the like are deteriorated. If a film thinner than this is formed, the draw ratio becomes excessive, and there are problems such as haze deterioration.
[0114]
The glass transition temperature of the film of the present invention is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher. More preferably, it is 130 degreeC or more. The upper limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but an excessively high glass transition temperature is preferably 250 ° C. or lower and more preferably 200 ° C. or lower because it may make the stretching process difficult or increase the cost of the stretching processing equipment.
[0115]
The light transmittance of the optical film of the present invention is preferably 85% or more, and more preferably 88% or more. The haze of the film is preferably 2% or less, more preferably 1% or less. More preferably, it is 0.5% or less.
[0116]
The optical film of the present invention can be used as it is as a final product for various applications. Alternatively, it can be used for various purposes by performing various processes. Particularly suitable for known optical applications such as optical isotropic films, polarizer protective films, transparent conductive films, and the like around liquid crystal display devices by utilizing excellent optical homogeneity, transparency, low birefringence, etc. be able to.
[0117]
The optical film of the present invention can be subjected to surface treatment on one side or both sides of the film, if necessary. Examples of the surface treatment method include corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, and alkali treatment. In particular, when surface processing such as coating is applied to the film surface, or when another film is laminated with an adhesive, surface treatment of the film is performed as a means for improving mutual adhesion. Is preferred. Corona treatment is a particularly preferred method. A preferable degree of surface treatment is 50 dyn / cm or more. The upper limit is not particularly defined, but is preferably 80 dyn / cm or less from the viewpoint of equipment for surface treatment.
[0118]
In addition, a coating layer such as a hard coat layer can be formed on the surface of the optical film of the present invention as necessary. In addition, the optical film of the present invention can form a transparent conductive layer such as an indium tin oxide type by a sputtering method or the like, with or without a coating layer. It can also be used as an electrode substrate for a touch panel.
[0119]
(Polarizer protective film)
The optical film of the present invention can be used by being attached to a polarizer. That is, it can be used as a polarizer protective film. Here, any conventionally known polarizer can be used as the polarizer. Specifically, for example, iodine can be contained in stretched polyvinyl alcohol to obtain a polarizer. Such a polarizer can be used as a polarizing plate by bonding the film of the present invention as a polarizer protective film.
[0120]
【Example】
(Physical property measurement method)
Examples of the present invention will be described below. Before describing the specific contents of the examples, first, methods for measuring physical property values shown as results of each experiment will be described below.
[0121]
<Thickness measurement method>
Measurement was performed using a stylus type continuous film thickness meter (Film Sickness Tester KG601B and Electronic Micrometer K3001A) manufactured by Anritsu Corporation. The thickness of the film cut out to a width of 30 mm and a length of 200 mm or more was continuously measured in the width direction and the length direction of the film except 50 mm from both ends in the width direction of the film. The thickness unevenness was defined as a difference between the maximum value and the minimum value of the thickness.
[0122]
<Phase difference in plane direction>
Measurement was performed at a measurement wavelength of 514.5 nm using a microscopic polarization spectrophotometer (Oak Seisakusho: TFM-120AFT).
[0123]
<Thickness direction retardation>
Using a microscopic polarization spectrophotometer (Oak Seisakusho: TFM-120AFT), the angle dependence of the phase difference is measured at a measurement wavelength of 514.5 nm, and nx, ny, and nz are obtained. The thickness of the film was measured separately, and the thickness direction retardation was calculated using the following formula.
[Thickness direction retardation] = | (nx + ny) / 2−nz | × d
<Unevenness of phase difference>
The unevenness of the phase difference was measured by measuring five or more phase differences at a location 1 cm away, and the difference between the maximum value and the minimum value was determined.
[0124]
<Glass transition temperature>
Measured according to JIS K7121.
[0125]
<Light transmittance>
Measurement was performed using light at 550 nm according to the method described in 5.5 of JIS K7105-1981.
[0126]
<Haze>
It was measured by the method described in 6.4 of JIS K7105-1981.
[0127]
The present invention will be specifically described below with reference to experimental examples.
[0128]
(Experiment No. 1)
Cycloolefin resin (Nippon ZEON Co., Ltd., ZEONOR 1420R) is dried at 100 ° C for 5 hours, then extruded at 270 ° C using a 40mm single screw extruder and 400mm wide T-die, and the sheet-shaped molten resin is touched with the cooling drum. The film was sandwiched between rolls and cooled to obtain a film having a width of about 300 mm.
[0129]
The average thickness of the film was 120 μm, the thickness unevenness was 3 μm, the average retardation in the plane direction was 8 nm, the retardation unevenness was 1 nm, the average retardation in the thickness direction was 9 nm, and the retardation unevenness was 1 nm. . When two fluorescent films with both sides of the polarizer sandwiched between these films were arranged at 45 ° and the fluorescent lamp was observed, the fluorescent lamp looked very clear. The haze of the film was 0.6% and the glass transition temperature was 136 ° C.
[0130]
(Experiment No. 2)
A film was obtained in the same manner as in Experiment No. 1 except that the film thickness was increased.
[0131]
The average thickness of the film was 300 μm, the thickness unevenness was 3 μm, the average retardation in the plane direction was 13 nm, the retardation unevenness was 2 nm, the average retardation in the thickness direction was 45 nm, and the retardation unevenness was 8 nm. . When two fluorescent films with both sides of the polarizer sandwiched between these films were arranged at 45 ° and the fluorescent lamp was observed, the fluorescent lamp was partially distorted. In particular, when observed from an oblique direction, the fluorescent lamp looked greatly distorted. The haze of the film was 0.7% and the glass transition temperature was 136 ° C.
[0132]
(Experiment No. 3)
A film was obtained in the same manner as in Experiment No. 1 except that the touch roll was not used.
[0133]
The average thickness of the film was 120 μm and the thickness unevenness was 8 μm. The average retardation in the plane direction was 8 nm, the retardation unevenness was 1 nm, the average retardation in the thickness direction was 9 nm, and the retardation unevenness was 1 nm. . When two fluorescent films with both sides of the polarizer sandwiched between these films were arranged at 45 ° and the fluorescent lamp was observed, the fluorescent lamp was partially distorted. In particular, when observed from an oblique direction, the fluorescent lamp looked greatly distorted. The haze of the film was 0.6% and the glass transition temperature was 136 ° C.
[0134]
(Experiment No. 4)
65 parts by weight of an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide (N-methylmaleimide content 50 mol%, glass transition temperature 157 ° C.) and acrylonitrile / styrene copolymer 35 wt% with an acrylonitrile content of 27% by weight After the part was pelletized with an extruder at 100 ° C. for 5 hours, it was extruded at 270 ° C. using a 40 mm single screw extruder and a 400 mm wide T die, and the sheet-like molten resin was cooled with a cooling drum and a touch roll The film was sandwiched and cooled to obtain a film having a width of about 300 mm.
[0135]
The average thickness of the film is 150 μm, the thickness unevenness is 3 μm, the average retardation in the planar direction is 2 nm, the retardation unevenness is 1 nm or less, the average retardation in the thickness direction is 3 nm, and the retardation unevenness is 1 nm or less. there were. When two fluorescent films with both sides of the polarizer sandwiched between these films were arranged at 45 ° and the fluorescent lamp was observed, the fluorescent lamp looked very clear. The haze of the film was 0.4% and the glass transition temperature was 138 ° C.
[0136]
(Experiment No.5)
A film was obtained in the same manner as in Experiment No. 4 except that the touch roll was not used.
[0137]
The average thickness of the film is 150 μm, the thickness unevenness is 8 μm, the average retardation in the plane direction is 2 nm, the unevenness of retardation is 1 nm or less, the average of retardation in the thickness direction is 3 nm, and the unevenness of retardation is 1 nm or less. there were. When two fluorescent films with both sides of the polarizer sandwiched between these films were arranged at 45 ° and the fluorescent lamp was observed, the fluorescent lamp was partially distorted. In particular, when observed from an oblique direction, the fluorescent lamp looked greatly distorted. The haze of the film was 0.4% and the glass transition temperature was 138 ° C.
[0138]
(Experiment No. 6)
The film prepared in Experiment No. 4 was preheated to 145 ° C. with a preheating roll of a longitudinal stretching machine, then cooled to 143 ° C. and stretched 1.8 times with a stretching roll. Subsequently, after preheating to 147 ° C. in the preheating zone of the transverse stretching machine, the film was stretched 1.8 times in the stretching zone of 145 ° C. to obtain a sequentially biaxially stretched film.
[0139]
The average thickness of the film is 45 μm, the thickness unevenness is 2 μm, the average retardation in the plane direction is 2 nm, the retardation unevenness is 1 nm or less, the average retardation in the thickness direction is 3 nm, and the retardation unevenness is 1 nm or less. there were. When two fluorescent films with both sides of the polarizer sandwiched between these films were arranged at 45 ° and the fluorescent lamp was observed, the fluorescent lamp looked very clear. The haze of the film was 0.4% and the glass transition temperature was 138 ° C.
[0140]
(Experiment No. 7)
The film prepared in Experiment No. 4 was preheated to 143 ° C. with a preheating roll of a longitudinal stretching machine, and then stretched 1.8 times with a stretching roll at the same temperature. Then, after preheating to 145 ° C. in the preheating zone of the transverse stretching machine, the film was stretched 1.8 times in the stretching zone at the same temperature to obtain a sequentially biaxially stretched film.
[0141]
The average thickness of the film was 45 μm, the thickness unevenness was 7 μm, the average retardation in the plane direction was 2 nm, the retardation unevenness was 1 nm, the average retardation in the thickness direction was 3 nm, and the retardation unevenness was 1 nm. . When two fluorescent films with both sides of the polarizer sandwiched between these films were arranged at 45 ° and the fluorescent lamp was observed, the fluorescent lamp was partially distorted. In particular, when observed from an oblique direction, the fluorescent lamp looked greatly distorted. The haze of the film was 0.4% and the glass transition temperature was 138 ° C.
[0142]
(Experiment No.8)
The film prepared in Experiment No. 1 was preheated to 115 ° C. with a preheating roll of a longitudinal stretching machine, then cooled to 113 ° C., and stretched 1.8 times with a stretching roll. Next, after preheating to 120 ° C. in the preheating zone of the transverse stretching machine, the film was stretched 1.8 times in the stretching zone at 118 ° C. to obtain a sequentially biaxially stretched film.
[0143]
The average thickness of the film was 40 μm, the thickness unevenness was 3 μm, the average retardation in the planar direction was 120 nm, the retardation unevenness was 20 nm, the average retardation in the thickness direction was 630 nm, and the retardation unevenness was 55 nm. . When two fluorescent films with both sides of the polarizer sandwiched between these films were arranged at 45 ° and the fluorescent lamp was observed, the fluorescent lamp was partially distorted. In particular, when observed from an oblique direction, the fluorescent lamp looked greatly distorted.
[0144]
(Experiment No. 9)
In Experiment No. 4, 70 parts by weight of an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide (N-methylmaleimide content 50 mol%, glass transition temperature 157 ° C.) and acrylonitrile content 26% by weight A film was obtained by the same method except that the styrene copolymer was changed to 30 parts by weight (I / P ratio = 2.46).
[0145]
The average thickness of the film is 150 μm, the thickness unevenness is 3 μm, the average retardation in the plane direction is 3 nm, the unevenness of the retardation is 1 nm or less, the average of the retardation in the thickness direction is 3 nm, and the unevenness of the retardation is 1 nm or less. there were. When two fluorescent films with both sides of the polarizer sandwiched between these films were arranged at 45 ° and the fluorescent lamp was observed, the fluorescent lamp looked very clear.
[0146]
(Experiment No. 10)
A film was obtained in the same manner as in Experiment No. 4 using only an alternating copolymer consisting of isobutene and N-methylmaleimide (N-methylmaleimide content 50 mol%, glass transition temperature 157 ° C.), and then a longitudinal stretching machine. After preheating to 155 ° C. with a preheating roll, it was once cooled to 153 ° C. and stretched 1.8 times with a stretching roll. Next, after preheating to 157 ° C. in the preheating zone of the transverse stretching machine, the film was stretched 1.8 times in the stretching zone at 155 ° C. to obtain a sequentially biaxially stretched film.
[0147]
The average thickness of the film was 45 μm, the thickness unevenness was 2 μm, the average retardation in the plane direction was 13 nm, the retardation unevenness was 2 nm, the average retardation in the thickness direction was 520 nm, and the retardation unevenness was 30 nm. . When two fluorescent films with both sides of the polarizer sandwiched between these films were arranged at 45 ° and the fluorescent lamp was observed, the fluorescent lamp was partially distorted. In particular, when observed from an oblique direction, the fluorescent lamp looked greatly distorted.
[0148]
The following table summarizes the results of the above experiments.
[0149]
[Table 1]

[0150]
【The invention's effect】
According to the present invention, the uniformity of the thickness is remarkably improved, and when these films are used for a liquid crystal display device or the like, the retardation is small, and the lens effect and the unevenness of the retardation are caused by the unevenness of the thickness. A decrease in image quality can be avoided.
[0151]
The manufacturing method is not necessarily limited to the method described in the present invention, but the molding method for cooling the molten film-like resin while sandwiching it between the cooling drum and the touch roll is a small modification of existing equipment. There are also advantages such as easy control of conditions.

Claims (4)

A method for producing an optical film by stretching a film made of an amorphous thermoplastic resin,
In stretching the film once the film was preheated to a temperature 0.5 to 5 ° C. higher than the stretching temperature set above the glass transition temperature of the film, after which accordingly may be stretched and cooled to the stretching temperature To obtain an optical film having a thickness of 10 to 200 μm, a thickness unevenness of 5 μm or less, a planar retardation of 10 nm or less, and an in-plane retardation of 2 nm or less. Film manufacturing method. In the method for producing an optical film comprising an amorphous thermoplastic resin,
A sheet-like molten resin extruded from the T-die was cooled through insertion at the two cooling drums and the film, when drawing the film, the film once, than the stretching temperature set above the glass transition temperature of the film preheated to 0.5 to 5 ° C. higher temperature, after accordingly, by stretching is cooled to the stretching temperature, the thickness was 10 to 200 [mu] m, and the thickness unevenness is 5μm or less, and a retardation in the plane direction is 10nm In the following, an optical film having an in-plane retardation unevenness of 2 nm or less is obtained . The amorphous thermoplastic resin contains (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. The method for producing an optical film according to claim 1 , wherein the optical film is a resin composition. The thermoplastic resin (A) has a repeating unit represented by the formula (1) and a repeating unit represented by the formula (2), and the content of the repeating unit of the formula (1) is the thermoplastic resin. 30 to 80 mol% based on the total repeating unit (A), and the content of the repeating unit of formula (2) is 70 to 20 mol% based on the total repeating unit of the thermoplastic resin (A). ,
The thermoplastic resin (B) has a repeating unit represented by the formula (3) and a repeating unit represented by the formula (4), and the formula (3) based on the total repeating unit of the thermoplastic resin (B). ) The content of the repeating unit is 20 to 50% by weight, the content of the repeating unit of the formula (4) is 50 to 80% by weight,
Based on the sum of the amount of the thermoplastic resin (A) and the amount of the thermoplastic resin (B), the content of the thermoplastic resin (A) in the resin composition is 60 to 80% by weight, The manufacturing method of the optical film of Claim 3 whose content rate of a plastic resin (B) is 20 to 40 weight%.

(In formula (1), R ¹ , R ² and R ³ each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

(In Formula (2), R represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms.)

(In Formula (3), R ⁴ and R ⁵ each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

(In Formula (4), R ⁶ and R ⁷ each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R ⁸ represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen group, or a hydroxyl group. Represents an alkoxy group or a nitro group.)