JP4718770B2 - Ink composition for inkjet recording - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録用インク組成物に関し、詳しくは、良好な記録物の発色及び耐ガス性を両立でき、特に、耐ガス性（とりわけ耐オゾン性）に優れたインクジェット記録用インク組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition for ink jet recording, and more particularly to an ink composition for ink jet recording which can achieve both good color development and gas resistance of a recorded material, and is particularly excellent in gas resistance (especially ozone resistance). .
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。通常、インクジェット記録に使用されるインク組成物は、水を主成分とし、これに着色成分および浸透促進剤や湿潤剤などの水溶性有機溶媒を含有したものが一般的である。着色剤としては染料または顔料を用いることができるが、印刷物の耐光性、耐水性、耐ガス性等の耐候性の点で顔料が優れているため、顔料インクの需要が高まっており、顔料の特性を活かした顔料インクの開発が進められている。 The ink jet recording method is a printing method in which printing is performed by causing a droplet of an ink composition to fly and adhere to a recording medium such as paper. This method has a feature that a high-resolution and high-quality image can be printed at a high speed with a relatively inexpensive apparatus. In general, an ink composition used for ink jet recording generally contains water as a main component and contains a coloring component and a water-soluble organic solvent such as a penetration enhancer or a wetting agent. As the colorant, a dye or a pigment can be used. However, since the pigment is excellent in terms of weather resistance such as light resistance, water resistance and gas resistance of the printed matter, the demand for pigment ink is increasing. Development of pigment inks that take advantage of these properties is ongoing.
例えば、特開２００３−１２８９６１号公報では、記録画像の光沢、色再現性、耐光性向上を目的として、特定粒子径の顔料を含むインク組成物が開示されている。具体的には、一次粒子径（数平均）が５０ｎｍ未満でかつ特定の針状比率を有する顔料粒子を含むインクジェット記録用顔料インクが開示されている（特許文献１）。 For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-128961 discloses an ink composition containing a pigment having a specific particle diameter for the purpose of improving gloss, color reproducibility, and light resistance of a recorded image. Specifically, a pigment ink for ink jet recording containing pigment particles having a primary particle diameter (number average) of less than 50 nm and a specific needle ratio is disclosed (Patent Document 1).
しかしながら、かかるインクでは、特に記録画像の耐ガス性が不十分という問題があった。また、従来のインクジェット記録用インク組成物では、記録画像の発色と耐ガス性の両方を満足するものが得られておらず、これらを両立できるインク組成物が要望されていた。
本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、良好な記録物の発色及び耐ガス性を両立でき、特に、耐ガス性（とりわけ耐オゾン性）に優れたインクジェット記録用インク組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and can achieve both good color development and gas resistance of a recorded matter, and in particular, an ink composition for ink jet recording excellent in gas resistance (especially ozone resistance). The purpose is to provide goods.
本発明者は鋭意検討した結果、顔料として特定の粒子径とともに他の物性を備えた有機顔料を用いたインクジェット記録用インク組成物が、前記目的を達成し得るとの知見を得た。 As a result of intensive studies, the present inventor has found that an ink composition for ink jet recording using an organic pigment having a specific particle size and other physical properties as a pigment can achieve the above object.
本発明はその知見に基づきなされたものであり、少なくとも有機顔料及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット記録用インク組成物において、前記有機顔料は、その一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、かつ、ＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ以下であるインクジェット記録用インク組成物（以下「第１発明」という）を提供するものである。 The present invention has been made on the basis of the knowledge. In an ink composition for ink jet recording containing at least an organic pigment and a water-soluble organic solvent, the organic pigment has a primary particle diameter of 100 nm or less, and a BET. An ink composition for ink jet recording (hereinafter referred to as “first invention”) having a specific surface area of 80 m 2 / g or less is provided.
前記有機顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２からなる群より選択されることが好ましい。 The organic pigment is C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment violet 23 and C.I. I. It is preferably selected from the group consisting of CI Pigment Red 122.
前記有機顔料の分散粒子径は、３０〜２００ｎｍであることが好ましい。 The dispersed particle diameter of the organic pigment is preferably 30 to 200 nm.
また、本発明は、少なくとも有機顔料及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット記録用インク組成物において、前記有機顔料は、その分散粒子径が３０〜２００ｎｍであり、かつ、ＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ以下であるインクジェット記録用インク組成物（以下「第２発明」という）を提供するものである。 The present invention also relates to an inkjet recording ink composition containing at least an organic pigment and a water-soluble organic solvent, wherein the organic pigment has a dispersed particle size of 30 to 200 nm and a BET specific surface area of 80 m 2 /. The present invention provides an ink composition for inkjet recording (hereinafter referred to as “second invention”) having a g or less.
本第１及び第２発明によれば、良好な記録物の発色及び耐ガス性を両立でき、特に、耐ガス性（とりわけ耐オゾン性）に優れたインクジェット記録用インク組成物が提供される。本第１及び第２発明において、「耐ガス性」とは、記録物が、ＮＯｘ、ＳＯｘ、Ｏ３等の酸化ガスに触れることにより劣化することに対する耐性をいう。 According to the first and second inventions, there can be provided an ink composition for ink jet recording which can achieve both good color development and gas resistance of a recorded product and is particularly excellent in gas resistance (especially ozone resistance). In the first and second inventions, “gas resistance” refers to the resistance of a recorded matter to deterioration due to contact with an oxidizing gas such as NOx, SOx, O 3 .
（第１発明）
第１発明のインクジェット記録用インク組成物は、既述のとおり、少なくとも有機顔料及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット記録用インク組成物において、前記有機顔料の一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、かつ、ＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ以下である。
(First invention)
As described above, the ink composition for ink jet recording of the first invention is an ink composition for ink jet recording containing at least an organic pigment and a water-soluble organic solvent, wherein the primary particle diameter of the organic pigment is 100 nm or less, and The BET specific surface area is 80 m 2 / g or less.
本発明に用いられる有機顔料としては、前記のような一次粒子径及びＢＥＴ比表面積を備える限り制限されないが、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、蛍光顔料等が挙げられる。 The organic pigment used in the present invention is not limited as long as it has the primary particle diameter and the BET specific surface area as described above. For example, azo pigments such as insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, Perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments and other polycyclic pigments, dye chelates (eg basic dye chelates, acid dye chelates), nitro Examples thereof include pigments, nitroso pigments, aniline black, and fluorescent pigments.
有機顔料は、その一次粒子径が１００ｎｍ以下である。有機顔料の一次粒子径は、発色と耐光性の点で、１０〜１００ｎｍ、特に、３０〜９０ｎｍの範囲であることが好ましい。第１発明においては、有機顔料の一次粒子径が１００ｎｍを超えると、記録画像の発色に悪影響を及ぼし、十分な発色が得られないおそれがある。 The organic pigment has a primary particle size of 100 nm or less. The primary particle diameter of the organic pigment is preferably in the range of 10 to 100 nm, particularly 30 to 90 nm in terms of color development and light resistance. In the first invention, if the primary particle diameter of the organic pigment exceeds 100 nm, the color development of the recorded image is adversely affected and sufficient color development may not be obtained.
本発明において、「一次粒子径」とは、単結晶又はそれに近い結晶子が集まって形成している粒子の大きさをいう。有機顔料の一次粒子径の測定は、電子顕微鏡法による。これは電子顕微鏡写真から顔料粒子の大きさを計測するもので、有機顔料を有機溶媒に分散し、支持膜に固定して透過型電子顕微鏡写真から画像処理し計測することにより、より信頼性がある値を求めることができる。具体的には、個々の一次粒子径の短軸径と長軸径を計測し、その面積と等しい円の直径を算術的に求めそれを一次粒子径とし、一定の視野から５０個以上の有機顔料粒子をランダムに選択して平均値を求める。他の測定法でも同等の信頼性が得られれば差し支えないが、数値に実質的な差がある場合は上記の方法で求めた値を採用する。 In the present invention, the “primary particle diameter” refers to the size of a particle formed by collecting single crystals or crystallites close thereto. The primary particle size of the organic pigment is measured by electron microscopy. This is to measure the size of pigment particles from an electron micrograph. By dispersing an organic pigment in an organic solvent, fixing it to a support film, and performing image processing and measurement from a transmission electron micrograph, it is more reliable. A certain value can be obtained. Specifically, the minor axis diameter and major axis diameter of each primary particle diameter are measured, and the diameter of a circle equal to the area is arithmetically determined as the primary particle diameter. The pigment particles are selected at random and the average value is obtained. Other measurement methods can be used as long as the same reliability can be obtained, but when there is a substantial difference in numerical values, the value obtained by the above method is adopted.
更に、本発明においては、一次粒子径１００ｎｍ以下の前記有機顔料は、後述の第２発明で規定する分散粒子径が３０〜２００ｎｍであることが、顔料分散・沈降抑制及び耐光性向上の観点から特に好ましい。 Furthermore, in the present invention, the organic pigment having a primary particle diameter of 100 nm or less has a dispersion particle diameter of 30 to 200 nm as defined in the second invention described later, from the viewpoint of pigment dispersion / precipitation suppression and light resistance improvement. Particularly preferred.
有機顔料のＢＥＴ比表面積は、既述のとおり、８０ｍ２／ｇ以下である。ＢＥＴ比表面積が８０ｍ2／ｇを超えると、耐ガス性に悪影響を及ぼし、記録画像の劣化をもたらす。また、有機顔料のＢＥＴ比表面積の範囲は、記録画像の劣化の点で、１０〜８０ｍ２／ｇ、特に、１５〜７５ｍ２／ｇであることが好ましい。 The BET specific surface area of the organic pigment is 80 m 2 / g or less as described above. When the BET specific surface area exceeds 80 m 2 / g, the gas resistance is adversely affected and the recorded image is deteriorated. Further, the range of BET specific surface area of the organic pigment, in terms of degradation of the recorded image, 10 to 80 m 2 / g, particularly preferably in 15~75m 2 / g.
本発明において、「ＢＥＴ比表面積」は、ＧＥＭＩＮＩ２３６０（マイクロメリティックス社製のＢＥＴ比表面積測定装置）を使用して測定した値をいう。同等の測定値を求めることができる他の機種を用いても差し支えないが、測定値に差がある場合は上記の機種で求めた値を採用するものとする。測定方法は、あらかじめ、サンプルセルに有機顔料を入れて窒素ガスで置換しつつ、１５０℃で１．５時間乾燥させて水分を除去する。より詳細には、有機顔料の質量と測定時の気圧を測定し、この気圧の０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．３倍の相対気圧５点での１ｇあたりの窒素吸着量を測定する。この５点の窒素吸収量からＢＥＴ法にて計算し、比表面積を算出する。 In the present invention, “BET specific surface area” refers to a value measured using GEMINI 2360 (BET specific surface area measuring device manufactured by Micromeritics). Other models that can obtain equivalent measurement values may be used, but if there is a difference in measurement values, the values obtained from the above models shall be adopted. In the measurement method, an organic pigment is put in a sample cell in advance and replaced with nitrogen gas, and dried at 150 ° C. for 1.5 hours to remove moisture. More specifically, the mass of the organic pigment and the atmospheric pressure at the time of measurement are measured, and per 1 g at five relative pressures of 0.1, 0.15, 0.2, 0.25, and 0.3 times the atmospheric pressure. The amount of nitrogen adsorbed is measured. The specific surface area is calculated from the five points of nitrogen absorption by the BET method.
上記有機顔料は、そのカラーインデックスにおいても特に制限はなく、種々のものを用いることができるが、特にＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２からなる群より選択されることが好ましい。 The organic pigment is not particularly limited in its color index, and various types can be used. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment violet 23 and C.I. I. It is preferably selected from the group consisting of CI Pigment Red 122.
上記有機顔料は、例えば、微粒子化したり、一定の粒子径のものを選定することにより得ることができる。 The organic pigment can be obtained, for example, by making fine particles or selecting one having a constant particle size.
微粒子化の方法としては、公知の方法で行うことができるが、例えば、ビーズミルやボールミルなどを用いて磨砕剤とともに磨砕して、その後磨砕剤を除去する方法、ジェットミルなどを使用する機械的方法、顔料を良溶媒に溶解させて、その後貧溶媒を加えて微細な粒子を析出させる方法、あるいは顔料の合成時に一次粒子径ができるだけ細かく、かつ表面活性の低い顔料を合成する等の方法がある。特に好ましい方法としては、不活性ガス中での蒸発法による微粒子化、すなわち気相法である。この気相法とは、真空条件下で原料となる有機顔料を加熱、蒸発させて不活性ガス中を通過させるもので、この際に蒸発分子はガス分子と連続的に衝突するため、蒸発分子が冷却され凝集することによって微粒子が生成するというものである。この方法を用いると前述したように、一次粒子径が１００ｎｍ以下の有機顔料を得ることができる。 The fine particles can be formed by a known method. For example, a bead mill or ball mill is used to grind together with the grinding agent, and then the grinding agent is removed, or a jet mill is used. Such as mechanical methods, dissolving the pigment in a good solvent, and then adding a poor solvent to precipitate fine particles, or synthesizing a pigment with a primary particle size as small as possible and low surface activity when the pigment is synthesized. There is a way. A particularly preferable method is a fine particle formation by an evaporation method in an inert gas, that is, a gas phase method. In this gas phase method, an organic pigment as a raw material is heated and evaporated under vacuum conditions and passed through an inert gas. At this time, the evaporated molecules continuously collide with the gas molecules. Is cooled and agglomerated to form fine particles. When this method is used, as described above, an organic pigment having a primary particle diameter of 100 nm or less can be obtained.
本発明において、有機顔料の分散を安定化させるためには分散剤が有効である。好適な分散剤としては、スルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、無機酸塩、有機酸塩などのイオン性の親水基を有する水溶性高分子等を挙げることができ、これらを単独あるいは２種以上混合して用いることができる。 In the present invention, a dispersant is effective for stabilizing the dispersion of the organic pigment. Suitable dispersants include water-soluble polymers having ionic hydrophilic groups such as alkali metal salts such as sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, and amino groups, ammonium salts, inorganic acid salts, and organic acid salts. These can be used alone or in admixture of two or more.
詳しくは、カルボキシメチルセルロース塩、ビスコースなどのセルロース誘導体、アルギン酸塩、ゼラチン、アルブミン、カゼイン、アラビアゴム、トンガントゴム、リグニンスルホン酸塩などの天然高分子類、カチオンでんぷん、リン酸でんぷん、カルボキシメチルでんぷん塩などのでんぷん誘導体、ポリアクリル酸塩、ポリビニル硫酸塩、ポリ（４−ビニルピリジン）塩、ポリアミド、ポリアリルアミン塩、縮合ナフタレンスルホン酸塩、スチレン−アクリル酸塩共重合物、スチレン−メタクリル酸塩共重合物、アクリル酸エステル−アクリル酸塩共重合物、アクリル酸エステル−メタクリル酸塩共重合物、メタクリル酸エステル−アクリル酸塩共重合物、メタクリル酸エステル−メタクリル酸塩共重合物、スチレン−イタコン酸塩共重合物、イタコン酸エステル−イタコン酸塩共重合物、ビニルナフタレン−アクリル酸塩共重合物、ビニルナフタレン−メタクリル酸塩共重合物、ビニルナフタレン−イタコン酸塩共重合物などの合成高分子類などがある。 Specifically, carboxymethylcellulose salts, cellulose derivatives such as viscose, natural polymers such as alginate, gelatin, albumin, casein, gum arabic, tonganto gum, lignin sulfonate, cationic starch, phosphate starch, carboxymethyl starch salt Starch derivatives such as polyacrylate, polyvinyl sulfate, poly (4-vinylpyridine) salt, polyamide, polyallylamine salt, condensed naphthalene sulfonate, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate Polymer, acrylate-acrylate copolymer, acrylate-methacrylate copolymer, methacrylate-acrylate copolymer, methacrylate-methacrylate copolymer, styrene-itacon Acid salt , Synthetic polymers such as itaconic acid ester-itaconate copolymer, vinyl naphthalene-acrylate copolymer, vinyl naphthalene-methacrylate copolymer, vinyl naphthalene-itaconate copolymer, etc. is there.
これら水溶性高分子は、重量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００の範囲であることが好ましい。重量平均分子量が２，０００以上であれば、画像の耐擦過性を向上することができる。１，０００，０００以下であれば、インク粘度をインクジェット方式において吐出可能な範囲にしやすい。 These water-soluble polymers preferably have a weight average molecular weight in the range of 2,000 to 1,000,000. If the weight average molecular weight is 2,000 or more, the scratch resistance of the image can be improved. If it is 1,000,000 or less, it is easy to make the ink viscosity within a range that can be ejected in the inkjet method.
また、水溶性高分子を用いる場合、インク全量に対して０．０１〜２０重量％の範囲で添加することが好ましい。０．０１重量％以上であれば、画像の耐擦過性を向上することができる。２０重量％以下であれば、インク粘度をインクジェット方式において吐出可能な範囲にしやすい。 When a water-soluble polymer is used, it is preferably added in the range of 0.01 to 20% by weight with respect to the total amount of ink. If it is 0.01% by weight or more, the scratch resistance of the image can be improved. If it is 20% by weight or less, the ink viscosity tends to be within a range that can be ejected in the ink jet system.
また、次に挙げる水溶性高分子も分散剤として使用できる場合がある。使用するに際しては、１種類でも良いし、２種類以上併用してもかまわない。 In addition, the following water-soluble polymers may be used as a dispersant. In use, one type may be used, or two or more types may be used in combination.
即ち、水酸基、カルボニル基、ポリエチレンオキシル基、アルコキシ基、ラクタム類、エステル基などの非イオン性の親水基を有する水溶性高分子を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。 That is, a water-soluble polymer having a nonionic hydrophilic group such as a hydroxyl group, a carbonyl group, a polyethyleneoxyl group, an alkoxy group, a lactam, or an ester group can be used alone or in admixture of two or more.
詳しくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアミンサルホン、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール−部分ホルマール化物、ポリビニルアルコール−部分ブチラール化物、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体などの合成高分子類、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、ヒドロキシアルキルでんぷん、酢酸でんぷん、架橋でんぷん、デキストリンなどのでんぷん誘導体などが挙げられる。 Specifically, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyethylene oxide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyacrylamide, polyamine sulfone, vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol-partial formalized product, polyvinyl alcohol-partial butyral , Synthetic polymers such as vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, cellulose derivatives such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyalkyl starch, acetic acid starch, cross-linked starch, dextrin, etc. And starch derivatives.
また、分散剤として、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤を用いることもできる。 Moreover, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant can also be used as a dispersing agent.
詳しくは、アニオン界面活性剤としてカルボン酸塩、単純アルキル・スルフォネート、変性アルキル・スルフォネート、アルキル・アリル・スルフォネート、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸エステル、硫酸化脂肪酸モノグリセライド、硫酸化アルカノール・アミド、硫酸化エーテル、アルキル燐酸エステル塩、アルキル・ベンゼン・フォスフォン酸塩等が挙げられる。 Specifically, carboxylate, simple alkyl sulfonate, modified alkyl sulfonate, alkyl allyl sulfonate, alkyl sulfate ester salt, sulfated oil, sulfate ester, sulfated fatty acid monoglyceride, sulfated alkanol amide as an anionic surfactant , Sulfated ether, alkyl phosphate ester salt, alkyl benzene phosphonate and the like.
カチオン界面活性剤として、単純アミン塩、変性アミン塩、テトラアルキル第４級アンモニウム塩、変性トリアルキル第４級アンモニウム塩、トリアルキル・ベンジル第４級アンモニウム塩、変性トリアルキル・ベンジル第４級アンモニウム塩、アルキル・ピリジニウム塩、変性アルキル・ピリジニウム塩、アルキル・キノリニウム塩、アルキル・フォスフォニウム塩、アルキル・スルフォニウム塩等が挙げられる。 As cationic surfactants, simple amine salts, modified amine salts, tetraalkyl quaternary ammonium salts, modified trialkyl quaternary ammonium salts, trialkyl benzyl quaternary ammonium salts, modified trialkyl benzyl quaternary ammonium salts Salts, alkyl / pyridinium salts, modified alkyl / pyridinium salts, alkyl / quinolinium salts, alkyl / phosphonium salts, alkyl / sulfonium salts, and the like.
両性界面活性剤としては、ベタイン、スルフォベタイン、サルフェートベタイン等が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、脂肪酸モノグリセリン・エステル、脂肪酸ポリグリコール・エステル、脂肪酸ソルビタン・エステル、脂肪酸蔗糖エステル、脂肪酸アルカノール・アミド、脂肪酸ポリエチレン・グリコール縮合物、脂肪酸アミド・ポリエチレン・グリコール縮合物、脂肪酸アルコール・ポリエチレン・グリコール縮合物、脂肪酸アミン・ポリエチレン・グリコール縮合物、脂肪酸メルカプタン・ポリエチレン・グリコール縮合物、アルキル・フェノール・ポリエチレン・グリコール縮合物、ポリプロピレン・グリコール・ポリエチレン・グリコール縮合物等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include betaine, sulfobetaine, sulfate betaine and the like. Nonionic surfactants include fatty acid monoglycerin / ester, fatty acid polyglycol / ester, fatty acid sorbitan / ester, fatty acid sucrose ester, fatty acid alkanol / amide, fatty acid polyethylene / glycol condensate, fatty acid amide / polyethylene glycol condensate, fatty acid Examples include alcohol / polyethylene / glycol condensate, fatty acid amine / polyethylene / glycol condensate, fatty acid mercaptan / polyethylene / glycol condensate, alkyl / phenol / polyethylene / glycol condensate, and polypropylene / glycol / polyethylene / glycol condensate.
また、分散剤としては、市販のものを使用することができ、その具体例としては、ジョンソンポリマー株式会社製、水溶液タイプでは、ジョンクリル６１Ｊ（分子量１２０００、酸価１９５）、エマルジョンタイプでは、ジョンクリル４５０（分子量１０００００〜２０００００、酸価１００）などが挙げられる。さらに、ジョンクリル６７（分子量１２５００、酸価２１３）、ジョンクリル６７８（分子量８５００、酸価２１５）、ジョンクリル５８６（分子量４６００、酸価１０８）、ジョンクリル６８０（分子量４９００、酸価２１５）ジョンクリル６８３（分子量８０００、酸価１６０）、ジョンクリル６９０（分子量１６５００、酸価２４０）などのフレーク状のものはアルカリ中和溶解させて使用することができる。なお、分子量とは、重量平均分子量を示す。 As the dispersant, a commercially available product can be used. Specific examples thereof include Johnson Polymer Co., Ltd., an aqueous solution type, John Crill 61J (molecular weight 12000, acid value 195), and an emulsion type Kuryl 450 (molecular weight 100000-200000, acid value 100), etc. are mentioned. Furthermore, Joncryl 67 (molecular weight 12500, acid value 213), Joncryl 678 (molecular weight 8500, acid value 215), Joncryl 586 (molecular weight 4600, acid value 108), Joncryl 680 (molecular weight 4900, acid value 215) Flakes such as Kuryl 683 (molecular weight 8000, acid value 160) and Joncrill 690 (molecular weight 16500, acid value 240) can be used after being dissolved by alkali neutralization. In addition, molecular weight shows a weight average molecular weight.
前記分散剤は、前記インク組成物中において、有機顔料に対して、固形分換算で好ましくは、１０〜１５０重量％、更に好ましくは、１５〜１００重量％含有される。 In the ink composition, the dispersant is preferably contained in an amount of 10 to 150% by weight, and more preferably 15 to 100% by weight in terms of solid content with respect to the organic pigment.
また、本発明に使用されるインク組成物には、上述した有機顔料および分散剤の代わりに、顔料粒子表面に直接分散性付与基を化学的に導入した、いわゆる表面処理顔料（自己分散顔料）を用いることもできる。 Further, in the ink composition used in the present invention, a so-called surface-treated pigment (self-dispersed pigment) in which a dispersibility-imparting group is chemically introduced directly on the surface of the pigment particle, instead of the organic pigment and dispersant described above. Can also be used.
本発明のインク組成物には、水溶性有機溶媒や各種添加剤が含有される。該水溶性有機溶媒や各種添加剤としては、浸透促進剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤等を挙げることができる。 The ink composition of the present invention contains a water-soluble organic solvent and various additives. Examples of the water-soluble organic solvent and various additives include penetration enhancers, wetting agents, pH adjusters and the like.
浸透促進剤は、記録媒体への濡れ性を高めて有機顔料の浸透性を高めるため好ましい。浸透促進剤としては、例えば、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の各種界面活性剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル；１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のジオールが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、１，２−ヘキサンジオール等のジオールを用いることが好ましい。 Penetration accelerators are preferred because they improve the wettability of the organic pigment by increasing the wettability to the recording medium. Examples of the penetration enhancer include various surfactants such as a cationic surfactant, an anionic surfactant and a nonionic surfactant; alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; ethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol mono Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, prolene glycol monobutyl ether, prolene glycol monobutyl ether; diols such as 1,2-pentanediol and 1,2-hexanediol 1 type or 2 types or more of these are used. In particular, it is preferable to use a diol such as 1,2-hexanediol.
前記浸透促進剤は、インク組成物中、１〜１５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１０重量％程度である。 The penetration enhancer is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 2 to 10% by weight in the ink composition.
前記浸透促進剤として、アセチレングリコール系化合物、例えば、下記の一般式（Ｉ）で表わされるアセチレングリコール系化合物や、ポリシロキサン系化合物、例えば、下記の一般式（II）で表されるポリシロキサン系化合物を使用することもできる。 As the penetration enhancer, acetylene glycol compounds, for example, acetylene glycol compounds represented by the following general formula (I), and polysiloxane compounds, for example, polysiloxane compounds represented by the following general formula (II) Compounds can also be used.
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表わす。ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０≦ｍ＋ｎ≦５０を満たす整数である。） (In the formula, R 1 to R 4 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. M and n are each independently an integer satisfying 0 ≦ m + n ≦ 50.)
（式中、Ｒ５〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１−６アルキル基であり、ｊ、ｋ及びｇは、それぞれ独立して、１以上の整数であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｐ及びｑは０以上の整数であるが、但しｐ＋ｑは１以上の整数であり、ＥＯ及びＰＯは、［ ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい） (Wherein R 5 to R 11 are each independently a C 1-6 alkyl group, j, k and g are each independently an integer of 1 or more, and EO is an ethyleneoxy group) Yes, PO is a propyleneoxy group, p and q are integers of 0 or more, provided that p + q is an integer of 1 or more, and EO and PO are random in [] regardless of their order. Or block)
該アセチレングリコール系化合物としては、市販されているものを用いることができ、例えば、サーフィノール８２、４４０、４６５、ＳＴＧ（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）、オルフィンＹ、オルフィンＥ１０１０（商品名、日信化学工業製）などが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。 Commercially available compounds can be used as the acetylene glycol-based compound. For example, Surfynol 82, 440, 465, STG (trade name, manufactured by Air Products and Chemicals), Olphine Y, Olphine E1010 (Trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and the like, and one or more of these are used.
また、該ポリシロキサン系化合物としては、例えば、ビッグケミー・ジャパン株式会社より市販されているシリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、又はＢＹＫ−３４８が利用可能である。 As the polysiloxane compound, for example, a silicon surfactant BYK-345, BYK-346, BYK-347, or BYK-348 commercially available from Big Chemie Japan Co., Ltd. can be used.
該アセチレングリコール系化合物及び／又はポリシロキサン系化合物の添加量は、前記インク中、好ましくは、０．１〜５重量％、更に好ましくは、０．３〜２重量％である。 The addition amount of the acetylene glycol compound and / or polysiloxane compound is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.3 to 2% by weight in the ink.
湿潤剤は、インクジェットプリンタのノズルの目詰まりを防止するため好ましい。湿潤剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、1，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられ、好ましくはグリセリンである。 The wetting agent is preferable because it prevents clogging of the nozzles of the ink jet printer. Examples of the wetting agent include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 or less, 1,3-propylene glycol, and isopropylene glycol. , Isobutylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, mesoerythritol, pentaerythritol and the like, preferably glycerin.
湿潤剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは５〜１５重量％程度である。 The addition amount of the wetting agent may be appropriately determined, but is preferably about 1 to 30% by weight, more preferably about 5 to 15% by weight with respect to the ink composition.
ｐＨ調整剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等を挙げることができる。ｐＨ調整剤の添加量は目的とするｐＨに応じて決定される。 Examples of the pH adjuster include potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine and the like. The amount of pH adjuster added is determined according to the target pH.
本実施形態に係るインク組成物には、必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤等の添加剤を含有させることができる。 The ink composition according to the present embodiment includes a fixing agent such as a water-soluble rosin, an antifungal agent / preservative such as sodium benzoate, an antioxidant / ultraviolet absorber such as an allophanate, a chelate as necessary. An additive such as an agent can be contained.
本発明によれば、前述したインクジェット記録用インク組成物を使用して記録媒体に画像を形成するインクジェット記録方法が提供される。 According to the present invention, there is provided an ink jet recording method for forming an image on a recording medium using the ink composition for ink jet recording described above.
本発明のインクジェット記録方法によれば、前述した構成からなるインクジェット記録用インク組成物を使用するため、発色と耐ガス性の双方に優れた印字画像を形成することができる。 According to the ink jet recording method of the present invention, since the ink composition for ink jet recording having the above-described configuration is used, it is possible to form a printed image excellent in both color development and gas resistance.
本発明のインクジェット記録方法は、画像を形成するための記録媒体は、特に制限されず、種々の記録媒体に適用することができる。 In the inkjet recording method of the present invention, the recording medium for forming an image is not particularly limited, and can be applied to various recording media.
また、本発明によれば、前述したインクジェット記録用インク組成物を使用して記録媒体に画像が形成されてなる記録物が提供される。 Further, according to the present invention, there is provided a recorded matter in which an image is formed on a recording medium using the ink composition for ink jet recording described above.
本発明の記録物は、前述した構成からなるインクジェット記録用インク組成物を使用してなるため、発色と耐ガス性の双方に優れた印字画像を有するものである。 Since the recorded matter of the present invention uses the ink composition for ink jet recording having the above-described configuration, it has a printed image excellent in both color development and gas resistance.
本発明の記録物としては、普通紙上において上記のように印字品質に優れた印刷画像を有するものや、光沢紙上において上記のように印字品質に優れた印字画像を有するもの等を挙げることができる。 Examples of the recorded matter of the present invention include those having a print image with excellent print quality as described above on plain paper and those having a print image with excellent print quality as described above on glossy paper. .
（第２発明）
第２発明のインクジェット記録用インク組成物は、既述のとおり、少なくとも有機顔料及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット記録用インク組成物において、前記有機顔料の分散粒子径が３０〜２００ｎｍであり、かつ、ＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ以下である。
(Second invention)
As described above, the ink composition for ink jet recording according to the second invention is an ink composition for ink jet recording containing at least an organic pigment and a water-soluble organic solvent, and the dispersed particle diameter of the organic pigment is 30 to 200 nm. And a BET specific surface area is 80 m < 2 > / g or less.
なお、第２発明のインクジェット記録用インク組成物に関しては、第１発明と異なる部分以外は、前記第１発明と同様である。したがって、本発明に関しては、特に詳述しない事項については、前述した第１発明について説明した事項が適宜適用される。 The ink composition for ink jet recording of the second invention is the same as that of the first invention except for the parts different from the first invention. Therefore, regarding the present invention, the matters described for the first invention described above are appropriately applied to matters that are not particularly detailed.
有機顔料の分散粒子径は、３０ｎｍ〜２００ｎｍである。さらに、フィルター処理等を行い粗大粒子を除去して、最終的に有機顔料の分散粒子径を４０〜１５０ｎｍの範囲とするのがより好ましい。 The dispersed particle diameter of the organic pigment is 30 nm to 200 nm. Further, it is more preferable that coarse particles are removed by performing a filter treatment or the like so that the dispersed particle diameter of the organic pigment is finally in the range of 40 to 150 nm.
特に、分散粒子径が４０ｎｍ以上の範囲は有機顔料の分離や沈降を防止する効果が高い。また、分散粒子径１５０ｎｍ以下の範囲は特に粒子の制御や耐光性などの性能がより優れている。中でも特に好ましくは５０〜１２０ｎｍの範囲で、これらの諸特性が最も優れている。一方、第２発明においては、分散粒子径が２００ｎｍを超える場合、有機顔料の分離や沈降が発生しやすくなる恐れがある。また、分散粒子径が３０ｎｍ未満の場合、粒子の制御や耐光性などの性能が劣るおそれがある。 In particular, when the dispersed particle diameter is in the range of 40 nm or more, the effect of preventing separation and sedimentation of the organic pigment is high. In addition, in the range where the dispersed particle diameter is 150 nm or less, performances such as particle control and light resistance are particularly excellent. Among these, these characteristics are most preferably in the range of 50 to 120 nm. On the other hand, in the second invention, when the dispersed particle diameter exceeds 200 nm, the organic pigment may be easily separated or settled. Further, when the dispersed particle diameter is less than 30 nm, the performance such as particle control and light resistance may be inferior.
本発明において、「分散粒子径」とは、有機顔料が分散液中に分散した状態での粒子の大きさをいう。有機顔料の分散粒子径の測定は、測定装置として、コールターＮ４（ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を使用して動的光散乱法により求めた粒度分布から体積５０％径を求める。この体積５０％径を有機顔料の分散粒子径として採用する。 In the present invention, the “dispersed particle size” refers to the size of particles in a state where an organic pigment is dispersed in a dispersion. The measurement of the dispersed particle diameter of the organic pigment uses a Coulter N4 (manufactured by COULTER) as a measuring device to obtain a 50% volume diameter from the particle size distribution determined by the dynamic light scattering method. This 50% volume is adopted as the dispersed particle diameter of the organic pigment.
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（一次粒子径５０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６０ｍ２／ｇ、分散粒子径７０ｎｍ）１０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）２０．０重量％及び溶剤としての水７０．０重量％に十分に混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量））とともに分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。 A pigment ink composition having the following composition was prepared by the following operation. C. as a colorant I. Pigment Violet 23 (primary particle diameter 50 nm, BET specific surface area 60 m 2 / g, dispersed particle diameter 70 nm) 10.0% by weight of styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt (Mw10000, acid value 122, After thoroughly mixing with 20.0% by weight of polymer component (15%) and 70.0% by weight of water as a solvent, this mixture was mixed with glass beads (diameter 1.7 mm, mixed solution) in a sand mill (manufactured by Yaskawa Seisakusho). (1.5 times the weight (weight)). After the dispersion, the glass beads were removed to obtain a pigment dispersion.
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に撹拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。 Separately, a vehicle was prepared with a composition other than the pigment dispersion (see below), and the vehicle was stirred well while gradually dropping into the pigment dispersion. This was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain an aqueous pigment ink composition for inkjet recording. The composition is shown below.
顔料分散液 ２５．０重量％
ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン社製） ０．５重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
グリセリン １４．０重量％
トリエタノールアミン １．０重量％
純水 残 量
Pigment dispersion 25.0% by weight
BYK348 (by Big Chemie Japan) 0.5% by weight
1,2-hexanediol 10.0% by weight
Glycerol 14.0% by weight
Triethanolamine 1.0% by weight
Purified water balance
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（一次粒子径９０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２０ｍ２／ｇ、分散粒子径９５ｎｍ）１０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）３０．０重量％及び溶剤としての水６０．０重量％に十分に混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量））とともに分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。 A pigment ink composition having the following composition was prepared by the following operation. C. as a colorant I. Pigment Violet 19 (primary particle diameter 90 nm, BET specific surface area 20 m 2 / g, dispersed particle diameter 95 nm) 10.0% by weight, ammonium salt of styrene-acrylic acid copolymer (Mw10000, acid value 122, After thoroughly mixing with 30.0% by weight of polymer component 15%) and 60.0% by weight of water as a solvent, this mixed solution was mixed with glass beads (diameter 1.7 mm, mixed solution) in a sand mill (manufactured by Yaskawa Seisakusho). (1.5 times the weight (weight)). After the dispersion, the glass beads were removed to obtain a pigment dispersion.
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に撹拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。 Separately, a vehicle was prepared with a composition other than the pigment dispersion (see below), and the vehicle was stirred well while gradually dropping into the pigment dispersion. This was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain an aqueous pigment ink composition for inkjet recording. The composition is shown below.
顔料分散液 ２０．０重量％
ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン社製） ０．５重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
グリセリン １４．０重量％
トリエタノールアミン １．０重量％
純水 残 量
Pigment dispersion 20.0% by weight
BYK348 (by Big Chemie Japan) 0.5% by weight
1,2-hexanediol 10.0% by weight
Glycerol 14.0% by weight
Triethanolamine 1.0% by weight
Purified water balance
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（一次粒子径９０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３４ｍ２／ｇ、分散粒子径１００ｎｍ）１０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）３０．０重量％及び溶剤としての水６０．０重量％に十分に混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量））とともに分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。 A pigment ink composition having the following composition was prepared by the following operation. C. as a colorant I. Pigment Red 122 (primary particle diameter 90 nm, BET specific surface area 34 m 2 / g, dispersed particle diameter 100 nm) 10.0% by weight, styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt (Mw10000, acid value 122, After thoroughly mixing with 30.0% by weight of polymer component 15%) and 60.0% by weight of water as a solvent, this mixed solution was mixed with glass beads (diameter 1.7 mm, mixed solution) in a sand mill (manufactured by Yaskawa Seisakusho). (1.5 times the weight (weight)). After the dispersion, the glass beads were removed to obtain a pigment dispersion.
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に撹拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。 Separately, a vehicle was prepared with a composition other than the pigment dispersion (see below), and the vehicle was stirred well while gradually dropping into the pigment dispersion. This was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain an aqueous pigment ink composition for inkjet recording. The composition is shown below.
顔料分散液 ２５．０重量％
ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン社製） ０．５重量％
１，２−ヘキサンジオール １０．０重量％
グリセリン １４．０重量％
トリエタノールアミン １．０重量％
純水 残 量
［比較例１］
Pigment dispersion 25.0% by weight
BYK348 (by Big Chemie Japan) 0.5% by weight
1,2-hexanediol 10.0% by weight
Glycerol 14.0% by weight
Triethanolamine 1.0% by weight
Residual amount of pure water [Comparative Example 1]
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（一次粒子径６０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積８６ｍ２／ｇ、分散粒子径７５ｎｍ）を用いる以外は、実施例１記載の方法でインクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。
［比較例２］
As a coloring agent, C.I. I. An aqueous pigment ink composition for inkjet recording was obtained by the method described in Example 1 except that CI Pigment Violet 23 (primary particle diameter 60 nm, BET specific surface area 86 m 2 / g, dispersed particle diameter 75 nm) was used.
[Comparative Example 2]
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（一次粒子径１５０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積８５ｍ２／ｇ、分散粒子径１８０ｎｍ）を用いる以外は、実施例１記載の方法でインクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。
［比較例３］
As a coloring agent, C.I. I. An aqueous pigment ink composition for ink jet recording was obtained by the method described in Example 1 except that CI Pigment Violet 23 (primary particle diameter 150 nm, BET specific surface area 85 m 2 / g, dispersed particle diameter 180 nm) was used.
[Comparative Example 3]
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（一次粒子径１７０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積７０ｍ２／ｇ、分散粒子径２１０ｎｍ）を用いる以外は、実施例２記載の方法でインクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。
［試験例１］発色
As a coloring agent, C.I. I. An aqueous pigment ink composition for ink jet recording was obtained by the method described in Example 2 except that CI Pigment Violet 19 (primary particle diameter 170 nm, BET specific surface area 70 m 2 / g, dispersed particle diameter 210 nm) was used.
[Test Example 1] Color development
実施例１〜３及び比較例１〜３のインク組成物を用い、以下の要領で発色の評価を行った。インクジェットプリンター［ＰＭ−９８０Ｃ（セイコーエプソン（株）社製）］を用い、ＰＭ写真用紙［インクジェット専用紙（セイコーエプソン（株）社製）］に２０％、４０％、６０％、８０％、１００％の印字Ｄｕｔｙで印刷した。サンプルを様々な角度から観察し、印刷物の発色を目視で評価した。評価基準は以下の通りである。 Using the ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, color development was evaluated in the following manner. Using an inkjet printer [PM-980C (manufactured by Seiko Epson Corporation)], it is 20%, 40%, 60%, 80%, 100 on PM photographic paper [inkjet paper (manufactured by Seiko Epson Corporation)]. Printed with% print duty. The sample was observed from various angles, and the color of the printed material was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
評価Ａ：各Ｄｕｔｙにおいて鮮やかな発色である
評価Ｂ：低いＤｕｔｙ側は鮮やかな発色であるが、高Ｄｕｔｙ側でくすんだ発色である
評価Ｃ：各Ｄｕｔｙにわたってくすんだ発色である
［試験例２］耐ガス性
Evaluation A: Vivid color development at each duty Evaluation B: Visible color development on the low duty side but dull color development on the high duty side Evaluation C: Dull color development over each duty [Test Example 2] Gas resistance
実施例１〜３及び比較例１〜３のインク組成物を用い、以下の要領で耐ガス性の評価を行った。Ｏ．Ｄ．（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９から１．１の範囲に入るように印加デューティ（Ｄｕｔｙ）を調整してインクジェットプリンター［ＰＭ−９８０Ｃ（セイコーエプソン（株）社製）］を用い、ＰＭ写真用紙［インクジェット専用紙（セイコーエプソン（株）社製）］に印刷を行った。 Using the ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, gas resistance was evaluated in the following manner. O. D. PM photo paper using an inkjet printer [PM-980C (manufactured by Seiko Epson Corporation)] with an applied duty (Duty) adjusted so that (Optical Density) falls within a range of 0.9 to 1.1. Printing was performed on [ink-jet paper (Seiko Epson Corp.)].
得られた印刷物を、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型（商品名、スガ試験機社製）を用い、オゾン濃度２００ｐｐｍ、２４℃、相対湿度６０％ＲＨの条件下にて、印刷物を３時間オゾンに曝露した。 Using the ozone weather meter OMS-H type (trade name, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the obtained printed matter is converted to ozone for 3 hours under the conditions of an ozone concentration of 200 ppm, 24 ° C., and a relative humidity of 60% RH. Exposed.
曝露後の各印刷物のＯ．Ｄ．を、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。測定条件は、ＦｉｌｔｅｒにＲｅｄを用い、光源をＤ５０とし、視野角を２度として行った。 O. of each printed material after exposure. D. Was measured using a densitometer (Spectrolino: manufactured by Gretag), and an optical density residual ratio (ROD) was determined by the following formula. Measurement conditions were such that Red was used for the filter, the light source was D50, and the viewing angle was 2 degrees.
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
（式中、Ｄは曝露試験後のＯ．Ｄ．値であり、Ｄ０は曝露試験前のＯ．Ｄ．値である）
以下に評価基準を示す。
ROD (%) = (D / D 0 ) × 100
(Where D is the OD value after the exposure test, and D 0 is the OD value before the exposure test)
The evaluation criteria are shown below.
評価Ａ：ＲＯＤが８０％以上
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％未満
Evaluation A: ROD is 80% or more Evaluation B: ROD is 70% or more and less than 80% Evaluation C: ROD is less than 70%
試験例１及び試験例２の結果を、顔料の一次粒子径、ＢＥＴ比表面積及び分散粒子径と併せて以下に示す。 The results of Test Example 1 and Test Example 2 are shown below together with the primary particle diameter, the BET specific surface area, and the dispersed particle diameter of the pigment.
Claims (3)
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３は、その一次粒子径が１００ｎｍ以下であり、かつ、ＢＥＴ比表面積が８０ｍ2／ｇ以下であるインクジェット記録用インク組成物。 As an organic pigment, C.I. I. In the ink composition for ink jet recording containing Pigment Violet 23 and a water-soluble organic solvent selected from the group consisting of a penetration enhancer, a wetting agent, and a pH adjuster ,
C. above. I. Pigment Violet 23 is an ink composition for ink jet recording having a primary particle diameter of 100 nm or less and a BET specific surface area of 80 m 2 / g or less.
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３は、その分散粒子径が３０〜２００ｎｍであり、かつ、ＢＥＴ比表面積が８０ｍ2／ｇ以下であるインクジェット記録用インク組成物。 As an organic pigment, C.I. I. In the ink composition for ink jet recording containing Pigment Violet 23 and a water-soluble organic solvent selected from the group consisting of a penetration enhancer, a wetting agent, and a pH adjuster ,
C. above. I. Pigment Violet 23 is an ink composition for ink jet recording having a dispersed particle diameter of 30 to 200 nm and a BET specific surface area of 80 m 2 / g or less.
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