JP4714603B2 - Polypropylene resin composition and molded product thereof - Google Patents

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Description

本発明は、タルクを配合したポリプロピレン樹脂組成物及びその成形品に関し、より詳しくは、分散性が改善され、機械物性に優れる脱気圧縮タルク入りポリプロピレン樹脂組成物及びその成形品に関するものである。   The present invention relates to a polypropylene resin composition containing talc and a molded product thereof, and more particularly to a polypropylene resin composition containing degassed compressed talc having improved dispersibility and excellent mechanical properties, and a molded product thereof.

近年、バンパー、インストルメントパネル、ドアトリム、ピラートリム、エアコンケース、ランプハウジング等の自動車部品等の工業部品については、その優れた物性バランス、成形性により、タルク等の無機フィラー、エラストマーを配合したポリプロピレン系複合材料が多く用いられている。
一般に、これらのポリプロピレン系複合材料は、原料となるポリプロピレン樹脂とタルク等の無機フィラー粉体を、二軸混練機で溶融混練し製造されている。
最近では、省エネルギー化を促進する環境保護的観点、および製造コストを削減する経済的観点から、これら溶融混練プロセスをプロピレンの重合反応から連続する一貫した工程でおこなう、いわゆるインラインコンパウンドプロセスを採用する動きがある。
In recent years, industrial parts such as bumpers, instrument panels, door trims, pillar trims, air conditioner cases, lamp housings, and other automotive parts are polypropylene-based blends of inorganic fillers such as talc and elastomers due to their excellent physical property balance and moldability. Many composite materials are used.
Generally, these polypropylene-based composite materials are manufactured by melting and kneading a polypropylene resin as a raw material and an inorganic filler powder such as talc with a biaxial kneader.
Recently, from the environmental protection point of view to promote energy saving and the economic point of view to reduce manufacturing costs, the movement to adopt the so-called in-line compound process that performs these melt-kneading processes in a consistent process starting from the polymerization reaction of propylene. There is.

ところが、溶融混練をおこなうにあたり、混練機中に無機フィラー粉体に同伴した空気が多く存在すると、例えば、混練機のホッパー側から出口に向かって圧力を加えても、空気の内容積変化となって加圧は吸収されてしまい、この空気圧が押出機の出口方向への樹脂圧として効果的に働かないという問題がある。これを解決する手段として、無機充填剤を圧縮脱気することが提案されている(例えば、特許文献1参照。)。また、特定の圧縮タルクを使用し、重合装置と混練・造粒装置が連続した一貫装置として構成された装置を用いてインラインコンパウンドをおこなうインラインコンパウンドプロセスに関する技術が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。
特許文献1では、圧縮比が3.0を超える脱気圧縮タルク、およびそれを用いてプロピレン樹脂と溶融混練することによりタルクの分散状態が改善されるという効果を開示しているが、実施例で使用している混練機(日本製鋼所(株)製CIM−90)は、スクリュー口径が90mm程度であり、インラインコンパウンド等の近年の大型化設備で使用される混練力が劣る混練機(例えば、特許文献2においては、スクリュー口径が320mmのものを使用している)においては、タルクが所望の状態にまで分散されるとはいえない。
また、特許文献2では、その実施例において、無機フィラーの凝集塊に起因する「白点」が発生した試験片の枚数を測定しており(表1の「外観」参照)、特許文献2の発明の技術的特徴である無機フィラーの圧縮比が3.0以下の場合は、白点の発生枚数が減少するものの、生産量が減少し、圧縮比が3.0を超える場合は白点の発生を抑制することができていなかった。
However, when performing melt-kneading, if there is a lot of air entrained in the inorganic filler powder in the kneader, for example, even if pressure is applied from the hopper side of the kneader toward the outlet, the internal volume of the air changes. Thus, the pressure is absorbed and there is a problem that this air pressure does not work effectively as a resin pressure toward the outlet of the extruder. As means for solving this, it has been proposed to compress and deaerate inorganic fillers (see, for example, Patent Document 1). Further, a technique relating to an inline compound process in which a specific compression talc is used and an inline compound is formed using an apparatus in which a polymerization apparatus and a kneading and granulating apparatus are continuously formed is disclosed (for example, Patent Documents). 2).
Patent Document 1 discloses a degassed compressed talc having a compression ratio exceeding 3.0, and an effect that the dispersion state of talc is improved by melt kneading with a propylene resin using the talc. The kneader used in Japan (CIM-90 manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd.) has a screw diameter of about 90 mm and has a poor kneading force used in recent enlargement facilities such as in-line compounds (for example, In Patent Document 2, a screw having a screw diameter of 320 mm is used), and it cannot be said that talc is dispersed to a desired state.
Further, in Patent Document 2, the number of test pieces in which “white spots” due to the aggregates of inorganic fillers occurred was measured in the Examples (see “Appearance” in Table 1). When the compression ratio of the inorganic filler, which is the technical feature of the invention, is 3.0 or less, the number of white spots generated decreases, but the production volume decreases, and when the compression ratio exceeds 3.0, the white spots Occurrence could not be suppressed.

一方、複合材料の生産性を維持しながら、分散性を改善する手段として、粉末状のタルクを脱気した後に圧縮し、所定のかさ密度及び破壊率を有するタルクが開示されている(例えば、特許文献3参照。)。しかしながら、特許文献3の手段では、タルクの凝集に基づく白点は完全に解消できず、インパネ、バンパーとして使用される場合に、無塗装状態ではこの白点が見えることで外観不良となり、塗装をする場合でもこの白点に起因したピンホールの発生の問題がある。
特開平4−306261号公報 特開2002−302554号公報(請求項1、請求項6) 特開2005−104794号公報
On the other hand, as a means for improving the dispersibility while maintaining the productivity of the composite material, talc having a predetermined bulk density and fracture rate is disclosed after degassing and compressing powdered talc (for example, (See Patent Document 3). However, with the method of Patent Document 3, white spots based on talc aggregation cannot be completely eliminated, and when used as an instrument panel or bumper, the white spots can be seen in an unpainted state, resulting in poor appearance and painting. However, there is a problem of occurrence of pinholes due to this white spot.
JP-A-4-306261 JP-A-2002-302554 (Claims 1 and 6) Japanese Patent Laying-Open No. 2005-104794

本発明は、上記の問題点に鑑み、さらに、営業生産プラントで用いられる規模の二軸混練機で実際に製造を行った場合、短時間に多量の樹脂を混練することに由来して、上述したCIM−90のような比較的小規模な混練機では問題とならなかった配合であっても、無機充填剤の分散不良(白点の発生)が起こるという新たな問題点と、白点を消滅させるべく圧縮度合いを軽減すると、持ち込む空気の量が増えるため、とりわけ大型混練機の場合には生産性に悪影響を及ぼすといった欠点を解決できるインラインコンパウンドでありながら、このようなタルク分散不良に基づく白点がないタルク入りポリプロピレン樹脂組成物及びその成形品を提供することを目的とする。   In view of the above-mentioned problems, the present invention further derives from the fact that a large amount of resin is kneaded in a short time when actually manufactured with a twin-screw kneader of a scale used in a commercial production plant. The new problem that the inorganic filler is poorly dispersed (occurrence of white spots) and the white spot even if the blending was not a problem in a relatively small-scale kneader such as CIM-90. Reducing the degree of compression to eliminate it increases the amount of air to be brought in, so in particular in the case of large kneaders, it is an in-line compound that can solve the disadvantage of adversely affecting productivity, but based on such talc dispersion failure An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition containing talc having no white spots and a molded product thereof.

本発明者らは、上記課題を解明すべく種々検討を行った結果、特定量の特定の脱気圧縮タルクと熱可塑性エラストマーを配合することにより、タルク分散不良に基づく白点がないタルク入りポリプロピレン樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させたものである。   As a result of various studies to elucidate the above-mentioned problems, the present inventors have blended a specific amount of a specific degassed compressed talc and a thermoplastic elastomer, so that the talc-containing polypropylene has no white spots due to poor talc dispersion. The present inventors have found that a resin composition can be obtained and completed the present invention.

すなわち、本発明の第1の発明によれば、ポリプロピレン樹脂(A)を30〜92重量%と、下記の物性を有する脱気圧縮タルク(B)を5〜45重量%と、熱可塑性エラストマー(C)を3〜30重量%とを含むことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物が提供される。
(B)脱気圧縮タルク:平均粒子径0.1〜12μm、かさ比重0.1〜0.5のタルクを脱気圧縮して得られる、かさ比重0.3〜1.0、圧縮率3.1〜7.0、JIS−A1102によるロータップ法で篩った際の1,000μm以上の成分が15重量%以下である脱気圧縮タルク
That is, according to the first invention of the present invention, the polypropylene resin (A) is 30 to 92% by weight, the degassed compressed talc (B) having the following physical properties is 5 to 45% by weight, and the thermoplastic elastomer ( A polypropylene resin composition comprising 3 to 30% by weight of C) is provided.
(B) Degassed compression talc: bulk specific gravity of 0.3 to 1.0 obtained by degassing and compressing talc having an average particle size of 0.1 to 12 μm and bulk specific gravity of 0.1 to 0.5, compression ratio of 3 Degassed compressed talc with a component of 1,000 μm or more, 15% by weight or less when sieved by a low tap method according to JIS-A1102

また、本発明の第の発明によれば、第1の発明において、熱可塑性エラストマー(C)が、エチレン系エラストマー、またはスチレン系エラストマーであることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物が提供される。 According to the second invention of the present invention, there is provided a polypropylene resin composition according to the first invention, wherein the thermoplastic elastomer (C) is an ethylene elastomer or a styrene elastomer. .

また、本発明の第の発明によれば、第1又は2の発明のポリプロピレン樹脂組成物からなることを特徴とする自動車外装部品が提供される。 According to a third aspect of the present invention, there is provided an automotive exterior part comprising the polypropylene resin composition of the first or second aspect.

また、本発明の第の発明によれば、第1又は2の発明のポリプロピレン樹脂組成物からなることを特徴とする自動車内装部品が提供される。 According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an automobile interior part comprising the polypropylene resin composition according to the first or second aspect.

本発明では、特定のかさ比重及び圧縮率を有し、圧縮ムラに基づく大きなサイズの塊が少ない脱気圧縮タルクを用い、熱可塑性エラストマーをポリプロピレン樹脂に配合することにより、曲げ弾性率等の機械的物性を向上させるとともに、外観にすぐれたポリプロピレン樹脂組成物を製造することができ、該プロピレン組成物は、インラインコンパウンドでありながらタルク分散不良に基づく白点が生じないポリプロピレン樹脂組成物とすることができる。   In the present invention, by using a degassed compression talc having a specific bulk specific gravity and a compression ratio, and having a small large-sized lump based on compression unevenness, and blending a thermoplastic elastomer with a polypropylene resin, a machine such as a flexural modulus is obtained. It is possible to produce a polypropylene resin composition with improved physical properties and excellent appearance, and the propylene composition should be a polypropylene resin composition that is an in-line compound but does not produce white spots due to poor talc dispersion. Can do.

本発明は、(A)ポリプロピレン樹脂、(B)脱気圧縮タルク、(C)熱可塑性エラストマーを含有するタルク入りポリプロピレン樹脂組成物である。以下に各構成成分、樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物の用途、成形品等について詳細に説明する。   The present invention is a polypropylene resin composition containing talc containing (A) polypropylene resin, (B) degassed compressed talc, and (C) thermoplastic elastomer. Below, each component, the manufacturing method of a resin composition, the use of a resin composition, a molded article, etc. are demonstrated in detail.

[I]ポリプロピレン樹脂組成物
1.構成成分
(A)成分:ポリプロピレン樹脂
本発明のポリプロピレン樹脂組成物を構成する(A)ポリプロピレン樹脂成分は、特に限定されず、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体等が挙げられるが、エチレン含量が25重量%以下のプロピレン・エチレンブロック共重合体またはプロピレン単独重合体が好ましい。
ポリプロピレン樹脂の形態は、特に限定されないが、ブレンド及び溶融混練プロセスが、ポリプロピレン重合工程から一貫した工程で製造するためには、パウダー形状であることが好ましい。
[I] Polypropylene resin composition Component (A) Component: Polypropylene Resin The (A) polypropylene resin component constituting the polypropylene resin composition of the present invention is not particularly limited, and a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, etc. A propylene / ethylene block copolymer or a propylene homopolymer having an ethylene content of 25% by weight or less is preferable.
The form of the polypropylene resin is not particularly limited. However, in order to produce the blending and melt-kneading process in a consistent process from the polypropylene polymerization process, it is preferably a powder form.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物で用いられるポリプロピレン樹脂成分は、メルトフローレート(MFR:230℃、2.16kg荷重)が3〜300g/10分、好ましくは8〜250g/10分、特に好ましくは、10〜200g/10分、最も好ましくは、20〜100g/10分のものが好ましい。ポリプロピレン樹脂成分のMFRが前記範囲未満であると、流動性が不足し、ポリプロピレン樹脂成分のMFRが前記範囲を超えると、耐衝撃性が低下する。
ここで、MFRは、JIS K−7210−1995に準拠して測定する値である。
The polypropylene resin component used in the polypropylene resin composition of the present invention has a melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load) of 3 to 300 g / 10 minutes, preferably 8 to 250 g / 10 minutes, particularly preferably. It is preferably 10 to 200 g / 10 minutes, most preferably 20 to 100 g / 10 minutes. When the MFR of the polypropylene resin component is less than the above range, the fluidity is insufficient, and when the MFR of the polypropylene resin component exceeds the above range, the impact resistance is lowered.
Here, MFR is a value measured according to JIS K-7210-1995.

また、プロピレン・エチレンブロック共重合体は、プロピレン単独重合体部分とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分から構成されるブロック共重合体であって、そのプロピレン単独重合体部分のMFRは、5〜1,000g/10分が好ましく、より好ましくは10〜800g/10分であり、特に好ましくは30〜500g/10分である。さらに、プロピレン単独重合体部分のアイソタクチックペンタッド分率(P)は0.98以上が好ましく、より好ましくは0.985以上のものである。
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分のMFRが前記範囲未満であると流動性が不十分となり、MFRが前記範囲を超えると耐衝撃性が劣る。また、プロピレン・エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分のアイソタクチックペンタッド分率(P)は上記範囲未満では曲げ弾性率が不十分であるので不適当である。
なお、ここでアイソタクチックペンタッド分率(P)とは13C−NMRを用いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。
The propylene / ethylene block copolymer is a block copolymer composed of a propylene homopolymer portion and a propylene / ethylene random copolymer portion, and the MFR of the propylene homopolymer portion is 5 to 1. 1,000 g / 10 min is preferable, more preferably 10 to 800 g / 10 min, and particularly preferably 30 to 500 g / 10 min. Furthermore, the isotactic pentad fraction (P) of the propylene homopolymer portion is preferably 0.98 or more, more preferably 0.985 or more.
When the MFR of the propylene homopolymer portion of the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, the fluidity becomes insufficient, and when the MFR exceeds the above range, the impact resistance is inferior. Further, if the isotactic pentad fraction (P) of the propylene homopolymer portion of the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, the flexural modulus is insufficient, which is inappropriate.
Here, the isotactic pentad fraction (P) is an isotactic fraction in pentad units in a polypropylene molecular chain measured using 13 C-NMR.

本発明に用いられるポリプロピレン樹脂は、チーグラーナッタ触媒あるいはメタロセン触媒などにより製造されたものを用いることができる。
上記触媒の存在下、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して、プロピレンと必要に応じてコモノマー成分とを用いて重合することにより得られる。
As the polypropylene resin used in the present invention, one produced by a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst can be used.
In the presence of the catalyst, it is obtained by applying a production process such as a gas phase fluidized bed, a solution method, a slurry method and the like and polymerizing using propylene and, if necessary, a comonomer component.

(B)成分:脱気圧縮タルク
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に用いる脱気圧縮タルクは、平均粒子径0.1〜12μm、かさ比重0.1〜0.5のタルクを脱気圧縮して得られる、かさ比重0.3〜1.0、圧縮率3.1〜7.0、JIS−A1102によるロータップ法で篩った際の1,000μm以上の成分が15重量%以下の圧縮タルクである。
(B) component: deaeration compression talc The deaeration compression talc used for the polypropylene resin composition of the present invention is obtained by deaeration compression of talc having an average particle diameter of 0.1 to 12 μm and a bulk specific gravity of 0.1 to 0.5. The obtained bulk specific gravity is 0.3 to 1.0, the compression ratio is 3.1 to 7.0, and the component of 1,000 μm or more when sieving by the low tap method according to JIS-A1102 is 15% by weight or less of compressed talc. is there.

本発明に用いる脱気圧縮される前のタルクの平均粒子径は、0.1〜12μmであり、好ましくは0.1〜10μmであり、更に好ましくは2〜8μmである。平均粒子径が上記規定を超える場合は、タルクによる機械的強度の向上幅が小さく、これらを溶融混練してなるポリプロピレン樹脂組成物を成形して得られる製品の曲げ弾性率が低下する不都合がある。逆に、平均粒子径が上記規定未満である場合は、過粉砕のためタルクのアスペクト比を損ねるばかりでなく、粉砕にコストがかかり経済的に好ましくなく、分散不良も生じやすいという不都合が生じる。
ここで、平均粒子径は、レーザー法測定機(例えば、堀場製作所製LA900等)によって測定した粒度累積分布曲線から読みとった累積量50重量%の粒径値より求める値である。
The average particle diameter of the talc before being deaerated and compressed for use in the present invention is 0.1 to 12 μm, preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 2 to 8 μm. When the average particle diameter exceeds the above-mentioned rule, the improvement range of mechanical strength by talc is small, and there is a disadvantage that the bending elastic modulus of a product obtained by molding a polypropylene resin composition obtained by melt-kneading them is lowered. . On the other hand, when the average particle size is less than the above-mentioned limit, not only the aspect ratio of talc is impaired due to overgrinding, but also the pulverization is expensive and economically unfavorable, and inconveniences such as poor dispersion are likely to occur.
Here, the average particle size is a value obtained from a particle size value of a cumulative amount of 50% by weight read from a particle size cumulative distribution curve measured by a laser method measuring instrument (for example, LA900 manufactured by Horiba, Ltd.).

本発明に用いる脱気圧縮される前のタルクのかさ比重は、0.1〜0.5であり、好ましくは0.11〜0.35であり、特に好ましくは0.12〜0.25である。
また、本発明に用いる脱気圧縮工程直後のタルクのかさ比重は、0.3〜1.0であり、好ましくは0.4〜0.9であり、特に好ましくは0.45以上で0.8を超えない範囲である。かさ比重がこの範囲を超えると、圧縮ムラに基づく塊が発生しやすく好ましくない。逆に、かさ比重がこの範囲未満であると、溶融混練時に混練機に持ち込む空気量が多くなり、生産性に悪影響をきたすので好ましくない。
ここで、かさ比重は、JIS K−6720に基づき測定される値である。
The bulk specific gravity of the talc before being deaerated and compressed for use in the present invention is 0.1 to 0.5, preferably 0.11 to 0.35, and particularly preferably 0.12 to 0.25. is there.
Moreover, the bulk specific gravity of the talc immediately after the deaeration compression process used for this invention is 0.3-1.0, Preferably it is 0.4-0.9, Especially preferably, it is 0.45 or more and 0.00. The range does not exceed 8. If the bulk specific gravity exceeds this range, a lump based on uneven compression tends to occur, which is not preferable. Conversely, if the bulk specific gravity is less than this range, the amount of air brought into the kneader during melt kneading is increased, which adversely affects productivity.
Here, the bulk specific gravity is a value measured based on JIS K-6720.

本発明に用いる脱気圧縮されたタルクの圧縮率は、3.1〜7.0であり、好ましくは3.1〜6.5であり、特に好ましくは3.2〜5.5である。圧縮率が上記規定の範囲の下限を外れると、溶融混練時に二軸混練機に持ち込む空気量が多くなり、フィードネック等生産性に不都合が生じるため好ましくない。逆に、上記規定の上限を外れると圧縮ムラに基づく塊が発生しやすく、成形品にタルク凝集に基づく白点が生ずるという不都合が生じる。
ここで、圧縮率は、脱気圧縮のかさ比重を脱気圧縮前のかさ比重で割った値である。
The compression rate of the degassed and compressed talc used in the present invention is 3.1 to 7.0, preferably 3.1 to 6.5, and particularly preferably 3.2 to 5.5. If the compression ratio is outside the lower limit of the above specified range, the amount of air brought into the twin-screw kneader at the time of melt kneading increases, which is not preferable because of inconvenience in productivity such as a feed neck. On the other hand, if the above specified upper limit is not reached, lumps based on uneven compression are likely to occur, resulting in the disadvantage that white spots based on talc aggregation occur in the molded product.
Here, the compression ratio is a value obtained by dividing the bulk specific gravity of after degassing compression in the bulk specific gravity of the pre-deaeration compression.

本発明に用いる脱気圧縮されたタルクのロータップ法で篩った際の1,000μm以上の成分は、15重量%以下であり、好ましくは13重量%以下、更に好ましくは10重量%以下である。また、500μm以上の成分が45重量%以下、好ましくは40重量%以下、更に好ましくは35重量%以下であることが好ましい。圧縮ムラに基づく大きなタルク塊は、極力少ない方が好ましく、ロータップ法で篩った際の1,000μm以上の成分が15重量%を超えると時間当たりのプロピレン樹脂組成物の押出量が1,000kg/hrを超えるような大型の混練機で造粒した際のペレットを成形すると白点が生ずるおそれがある。
ここで、ロータップ法とは、JIS−A1102に規定された篩方法であり、ロータップ型ふるい振とう機に、直径200mmφ、深さ45mm、30メッシュ(篩目500μm)のふるい上に、同径の16メッシュ(篩目1000μm)のふるいを受け皿に重ね、100gのタルクを、一番上のメッシュ上に置きふたをして、ふるい幅25mm、振とう数290rpm、ハンマー打数156rpmなる条件で3分間振とうする方法をいう。
ロータップ法による振とう条件は、圧縮タルクを崩壊させうる振動を与えるものである。振とうによって圧縮タルクが崩壊すると、篩を通過することになるので、篩残を計測することにより、圧縮タルクの分散性を評価することができる。脱気圧縮されたタルクのロータップ法で篩った際の1,000μm以上の成分の割合が少ないほど、分散性に優れると評価される。
The component of 1,000 μm or more when sieved by the degassed and compressed talc used in the present invention is 15% by weight or less, preferably 13% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. . Moreover, it is preferable that the component of 500 μm or more is 45% by weight or less, preferably 40% by weight or less, and more preferably 35% by weight or less. It is preferable that the large talc lump based on the compression unevenness is as small as possible. When the component of 1,000 μm or more when sifted by the low tap method exceeds 15% by weight, the extrusion amount of the propylene resin composition per hour is 1,000 kg. If the pellets are granulated with a large kneader exceeding / hr, white spots may be formed.
Here, the low-tap method is a sieving method defined in JIS-A1102, and a low-tap type sieve shaker has a diameter of 200 mmφ, a depth of 45 mm, and a mesh of 30 mesh (500 μm sieve) having the same diameter. Place a 16 mesh sieve (1000 μm sieve) on the pan, place 100 g of talc on the top mesh, cover and shake for 3 minutes under the conditions of a sieve width of 25 mm, a shaking speed of 290 rpm, and a hammer hitting speed of 156 rpm. This is how to do it.
The shaking condition by the low tap method gives a vibration that can collapse the compressed talc. When the compressed talc collapses due to shaking, the compressed talc passes through the sieve. Therefore, the dispersibility of the compressed talc can be evaluated by measuring the residual sieve. It is evaluated that the smaller the ratio of components of 1,000 μm or more when sieved by the degassed and compressed talc low tap method, the better the dispersibility.

本発明に用いる脱気圧縮タルクは、MFRが30g/10分のポリプロピレン樹脂と押出量が1,000kg/hr以上で溶融混練して得られるタルク入りポリプロピレン中の大きさが0.6mm以上のタルクの凝集物の個数が0であることが好ましい。こうすることで、タルクの分散性をより向上させることが可能となり、インラインコンパウンドのような分散不良の生じやすい溶融混練条件下でも、白点を減少させることができる。   The degassed compressed talc used in the present invention is a talc having a size of 0.6 mm or more in polypropylene containing talc obtained by melt kneading with a polypropylene resin having an MFR of 30 g / 10 min and an extrusion rate of 1,000 kg / hr or more. The number of aggregates is preferably zero. By doing so, it becomes possible to further improve the dispersibility of talc, and it is possible to reduce white spots even under melt-kneading conditions such as in-line compounds that tend to cause poor dispersion.

本発明においては、成分(A)の脱気圧縮タルクが、粒子が2.8mmより大きい成分の割合が0.3重量%以下、好ましくは0.1重量%以下であることが白点の発生を防止する観点から好ましい。粒子径が2.8mmより大きい成分の割合が0.1重量%以下である脱気圧縮タルクは、一度脱気圧縮した後に粗粉(2.8mm以上)を取り除くことなどにより得ることができる。
上記粗粉を取り除く方法としては、比較的粗いメッシュを用いて、圧縮構造を大きく損ねることなく、ふるいをかける方法を挙げることができる。この際のふるい目の大きさは、具体的には、6.5メッシュ(篩目2.8mm)〜26メッシュ(篩目600μm)、好ましくは7.5メッシュ(篩目2.36mm)〜22メッシュ(篩目710μm)、さらに好ましくは8.6メッシュ(篩目2.0mm)〜18.5メッシュ(篩目850μm)の範囲である。この範囲よりも大きく目が細かいとタルクの処理生産性に支障をきたし、逆に小さく目が大きいと白点防止効果が劣るので好ましくない。
In the present invention, the occurrence of white spots in the degassed compression talc of the component (A) is that the proportion of components having particles larger than 2.8 mm is 0.3% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less. It is preferable from the viewpoint of preventing. Degassed and compressed talc in which the proportion of the component having a particle size larger than 2.8 mm is 0.1% by weight or less can be obtained by removing coarse powder (2.8 mm or more) after deaeration and compression once.
Examples of the method for removing the coarse powder include a method using a relatively coarse mesh and applying a sieve without greatly impairing the compression structure. Specifically, the size of the sieve mesh at this time is 6.5 mesh (sieve 2.8 mm) to 26 mesh (sieve 600 μm), preferably 7.5 mesh (sieve 2.36 mm) to 22. It is a mesh (sieve 710 micrometers), More preferably, it is the range of 8.6 mesh (sieve 2.0 mm)-18.5 mesh (sieve 850 micrometers). If the size is larger than this range, the talc processing productivity is hindered. Conversely, if the size is small and the size is large, the effect of preventing white spots is inferior.

本発明で用いる脱気圧縮タルクは、上記規定を満足し、従来のタルクとは異なり、圧縮率が高い割に比較的均一に圧密されていることを特徴とする。したがって、局所的に受けた強い圧縮履歴がないため、言わば「芯(塊)」の存在が極めて少なく、溶融混練した際に簡単に解れて均質に分散し、成形品の外観表面上に白点が存在しないか、その数が極めて少なくなる。本発明に用いる圧縮ムラに基づく塊が少ないタルクは、本発明の要旨を逸脱しない限りその製造法は特に限定されないが、例えば、下記の(a)、(b)の工程を連続して行い製造することができる。   The degassed compression talc used in the present invention satisfies the above-mentioned regulations, and is characterized in that it is compacted relatively uniformly for a high compression rate unlike a conventional talc. Therefore, there is no strong compression history received locally, so there is very little “core”, so it can be easily dissociated and uniformly dispersed when melt-kneaded, and white spots on the appearance surface of the molded product Does not exist or its number is extremely low. The production method of talc with few lumps based on compression unevenness used in the present invention is not particularly limited as long as it does not depart from the gist of the present invention. For example, talc is produced by continuously performing the following steps (a) and (b). can do.

(a)脱気
脱気は、公知の装置および方法を使用することができる。例えば、脱気減容機としては、栗本鐵工(株)製クリパックや、ホソカワミクロン製デンスパックでローラーにて圧縮する前に事前脱気することができる。この脱気処理に続き、下記に示すように圧縮操作を行う。
(b)圧縮
圧縮は、従来公知の装置を用いて行なうことが可能であるが、その運転条件を注意深く選択する必要がある。かつ、この条件はこれまでの先行技術文献が具体的に開示あるいは示唆していなかったものである。圧縮に用いる装置は、公知の装置を使用することができるが、例えば、ローラ(栗本鐵工(株)製ローラーコンパクター)を挙げることができる。
(A) Deaeration A known apparatus and method can be used for deaeration. For example, as a deaeration volume reduction machine, it can deaerate in advance before compressing with a roller by Kurimoto Kiko Co., Ltd. cripack or Hosokawa Micron dense pack. Following this deaeration process, a compression operation is performed as shown below.
(B) Compression Although compression can be performed using a conventionally known apparatus, it is necessary to carefully select the operating conditions. This condition is not specifically disclosed or suggested by the prior art documents so far. As a device used for the compression, a known device can be used. For example, a roller (a roller compactor manufactured by Kurimoto Seiko Co., Ltd.) can be used.

本発明に用いる圧縮ムラに基づく塊を削減する、上記(a)、(b)の連続した装置としては、例えば、特開平10−100144号公報に開示されているような図1に示す装置を用いることができる。図1において、ホッパ15内に貯留されたタルクは、供給口5から真空脱気装置1に取り込まれ、真空ポンプ12で脱気されながらスクリューにより排出口6に送られる。脱気されたタルクは、排出口6から供給機2内に落下され、スクリューにより下方に押込まれ、一対の円筒状ロール23を有する圧縮脱気装置3に供給され、ロール23間でさらに圧縮脱気されながら下方に排出される。
この場合、図示されている円筒状ロールのロール間距離をできるだけ広く設定することが重要であり、例えば、そのクリアランスの大きさを0.8〜2.0mmの間で調節することによって達成される。ロール間距離が小さいと、ロール間で圧縮されるタルクに大きな圧力が生じ、その結果、溶融混練時においても崩壊しづらい塊を生成する。逆に、広くしすぎると、タルクを圧縮できずにすり抜ける不具合を生じるので好ましくない。この際、生産バランスに支障のない範囲でロールの回転数を5〜20rpmの範囲内で調節しながら、できるだけ高回転数となるように設定することによって、押し込みスクリューの回転数を抑えることが好ましい。このような条件で圧縮するためには、真空脱気装置による予備脱気時に、なるべく高度に脱気圧縮しておくことが好ましい。
なお、上記(a)、(b)の工程を同時に行ってもよい。
For example, the apparatus shown in FIG. 1 as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-1000014 is used as the continuous apparatus of (a) and (b) described above for reducing the lump based on the compression unevenness used in the present invention. Can be used. In FIG. 1, talc stored in the hopper 15 is taken into the vacuum degassing device 1 from the supply port 5 and sent to the discharge port 6 by a screw while being degassed by the vacuum pump 12. The degassed talc is dropped into the feeder 2 from the discharge port 6, pushed downward by a screw, supplied to the compression deaerator 3 having a pair of cylindrical rolls 23, and further compressed and degassed between the rolls 23. It is discharged downward while being noticed.
In this case, it is important to set the distance between the rolls of the illustrated cylindrical roll as wide as possible. For example, this is achieved by adjusting the clearance size between 0.8 and 2.0 mm. . When the distance between the rolls is small, a large pressure is generated in the talc compressed between the rolls, and as a result, a lump that is difficult to collapse even during melt kneading is generated. On the other hand, if the width is too large, the talc cannot be compressed and a problem of slipping through occurs. At this time, it is preferable to suppress the number of revolutions of the pushing screw by setting the number of revolutions of the roll within the range of 5 to 20 rpm within a range that does not hinder the production balance and setting the number of revolutions as high as possible. . In order to compress under such conditions, it is preferable to perform deaeration compression as high as possible at the time of preliminary deaeration by a vacuum deaeration device.
The steps (a) and (b) may be performed simultaneously.

本発明で規定される(A)脱気圧縮タルクは、重合体との接着性或いは分散性を向上させる目的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したタルクを脱気圧縮して製造されたものであってもよい。   The (A) degassed compressed talc defined in the present invention has various organic titanate coupling agents, organic silane coupling agents, fatty acids, fatty acid metal salts for the purpose of improving the adhesion or dispersibility with the polymer. The talc surface-treated with a fatty acid ester or the like may be produced by deaeration compression.

(C)成分:熱可塑性エラストマー
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に用いる熱可塑性エラストマーとしては、エチレン系エラストマー、またはスチレン系エラストマーが挙げられる。
エチレン系エラストマーの具体例としては、例えば、エチレン・プロピレン共重合エラストマー(エチレンプロピレンゴム:EPR)、エチレン・ブテン共重合エラストマー(EBR)、エチレン・ヘキセン共重合エラストマー(EHR)、エチレン・オクテン共重合エラストマー(EOR)等のエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー;エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・イソプレン共重合体等のエチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマー(EPDM)等が挙げられる。また、これらのエラストマー成分は、2種類以上の混合して使用することができる。
Component (C): Thermoplastic Elastomer Examples of the thermoplastic elastomer used in the polypropylene resin composition of the present invention include ethylene elastomers and styrene elastomers.
Specific examples of the ethylene elastomer include, for example, ethylene / propylene copolymer elastomer (ethylene propylene rubber: EPR), ethylene / butene copolymer elastomer (EBR), ethylene / hexene copolymer elastomer (EHR), and ethylene / octene copolymer. Ethylene / α-olefin copolymer elastomer such as elastomer (EOR); Ethylene / α-olefin such as ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer, ethylene / propylene / butadiene copolymer, ethylene / propylene / isoprene copolymer -Diene terpolymer elastomer (EPDM) etc. are mentioned. These elastomer components can be used as a mixture of two or more.

上記エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーは、各モノマーを触媒の存在下重合することにより製造される。触媒としては、ハロゲン化チタンのようなチタン化合物、アルキルアルミニウム−マグネシウム錯体、のような有機アルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルミニウム、又はアルキルアルミニウムクロリド等のいわゆるチーグラー型触媒、WO−91/04257号公報等に記載のメタロセン化合物触媒を使用することができる。重合法としては、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して重合することができる。市販品を例示すれば、ジェイエスアール社製EDシリーズ、三井化学社製タフマーPシリーズ及びタフマーAシリーズ、デュポンダウ社製エンゲージEGシリーズなどを挙げることができ、これらはいずれも本発明において使用することができる。   The ethylene / α-olefin copolymer elastomer is produced by polymerizing each monomer in the presence of a catalyst. Examples of the catalyst include titanium compounds such as titanium halide, organoaluminum-magnesium complexes such as alkylaluminum-magnesium complexes, so-called Ziegler-type catalysts such as alkylaluminum or alkylaluminum chloride, WO-91 / 04257, etc. The metallocene compound catalyst described in 1) can be used. As the polymerization method, polymerization can be performed by applying a production process such as a gas phase fluidized bed, a solution method, or a slurry method. Examples of commercially available products include ED series manufactured by JSR Corporation, Tuffmer P series and Tuffmer A series manufactured by Mitsui Chemicals, and Engage EG series manufactured by DuPont Dow, all of which are used in the present invention. Can do.

また、スチレン系エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体の水素添加物(SEBS)、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック体の水素添加物(SEPS)等が挙げられる。なお、上記した スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体の水素添加物は、ポリマー主鎖をモノマー単位でみると、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンとなるので、通常、SEBSと略称されるものである。また、これらのエラストマー成分は、2種類以上の混合して使用することができる。   Styrene elastomers include styrene / butadiene / styrene triblock, styrene / isoprene / styrene triblock, hydrogenated styrene / butadiene / styrene triblock (SEBS), styrene / isoprene / styrene triblock. And hydrogenated product (SEPS). The above hydrogenated product of styrene / butadiene / styrene triblock is usually abbreviated as SEBS since the polymer main chain is styrene-ethylene-butene-styrene when viewed in monomer units. These elastomer components can be used as a mixture of two or more.

スチレン系エラストマーのうち、トリブロック共重合体の水素添加物(SEBS、SEPS)の製造法の概要を以下に説明する。
これらのトリブロック共重合体は、一般的なアニオンリビング重合法で製造することができる。これには、逐次的にスチレン、ブタジエン、スチレンを重合しトリブロック体を製造した後に水添する方法(SEBSの製造方法)と、スチレン−ブタジエンのジブロック共重合体をはじめに製造した後、カップリング剤を用いてトリブロック体にした後水添する方法がある。また、ブタジエンの代わりにイソプレンを用いることによってスチレン−イソプレン−スチレントリブロック体の水素添加物(SEPS)も同様に製造することができる。
An outline of a method for producing a hydrogenated triblock copolymer (SEBS, SEPS) among styrene elastomers will be described below.
These triblock copolymers can be produced by a general anion living polymerization method. This includes a method of sequentially polymerizing styrene, butadiene and styrene to produce a triblock, followed by hydrogenation (SEBS production method), a styrene-butadiene diblock copolymer, and a cup after There is a method in which a triblock body is made using a ring agent and then hydrogenated. Moreover, the hydrogenated product (SEPS) of a styrene-isoprene-styrene triblock body can be similarly manufactured by using isoprene instead of butadiene.

これらの熱可塑性エラストマー成分のメルトフローレート(MFR:230℃、2.16kg荷重)は、本発明の主要用途である自動車外装材を考慮した場合、0.5〜150g/10分、好ましくは0.7〜100g/10分、特に好ましくは0.7〜80g/10分の範囲のものが好ましい。   The melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load) of these thermoplastic elastomer components is 0.5 to 150 g / 10 min, preferably 0 when considering the automobile exterior material which is the main use of the present invention. It is preferably in the range of 7 to 100 g / 10 min, particularly preferably 0.7 to 80 g / 10 min.

(D)付加的成分(任意成分)
本発明のポリプロピレン樹脂組成物中には、上記(A)成分、(B)成分、(C)成分の必須成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分(任意成分)を添加することができる。
添加剤等としては、フェノール系及びリン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の耐候劣化防止剤、有機アルミ化合物、有機リン化合物等の核剤、ステアリン酸の金属塩に代表される中和剤、分散剤、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラック等の着色物質、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム等のウイスカー、炭素繊維やガラス繊維等の物質を例示できる。
分散剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸またはその金属塩が挙げられる。
(D) Additional component (optional component)
In the polypropylene resin composition of the present invention, in addition to the above essential components (A), (B), and (C), other additional components (optional components) are included within the range not significantly impairing the effects of the present invention. ) Can be added.
Additives such as phenolic and phosphorus antioxidants, hindered amine, benzophenone, and benzotriazole weathering resistance inhibitors, nucleating agents such as organic aluminum compounds and organic phosphorus compounds, and metal salts of stearic acid Neutralizers, dispersants, colored materials such as quinacridone, perylene, phthalocyanine, titanium oxide, carbon black, fibrous potassium titanate, fibrous magnesium oxysulfate, fibrous aluminum borate, calcium carbonate whiskers, carbon fibers And materials such as glass fiber.
Examples of the dispersant include fatty acids such as stearic acid, zinc stearate, magnesium stearate, zinc behenate, lithium stearate, barium stearate, calcium stearate, and metal salts thereof.

2.成分の配合割合
本発明のポリプロピレン樹脂組成物における、上記成分(A)プロピレン樹脂、成分(B)脱気圧縮タルク、および成分(C)熱可塑性エラストマーの配合割合は、(A)成分が30〜92重量%、(B)成分が5〜45重量%、(C)成分が3〜30重量%であり、好ましくは(A)成分が45〜80重量%、(B)成分が10〜30重量%、(C)成分が3〜25重量%である。(B)成分が、5重量%未満であると、剛性が不足であり、45重量%を超えると流動性、衝撃性が低下する。また、(C)成分が3重量%未満であると、耐衝撃性、塗装性が低く、30重量%を超えると剛性、耐熱性が低下する。
2. Component blending ratio In the polypropylene resin composition of the present invention, the blending ratio of the component (A) propylene resin, component (B) degassed compression talc, and component (C) thermoplastic elastomer is such that (A) component is 30 to 30. 92% by weight, (B) component is 5-45% by weight, (C) component is 3-30% by weight, preferably (A) component is 45-80% by weight, (B) component is 10-30% by weight %, (C) component is 3 to 25 weight%. When the component (B) is less than 5% by weight, the rigidity is insufficient, and when it exceeds 45% by weight, the fluidity and impact properties are lowered. Further, when the component (C) is less than 3% by weight, impact resistance and paintability are low, and when it exceeds 30% by weight, rigidity and heat resistance are lowered.

[II]ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、押し出し量が大きな、大型混練機で溶融混練して製造する。その際、インラインコンパウンドのコストメリットを享受するためには、次のように、重合工程から移送され、予備混合、溶融混練、造粒工程を一貫して行うことが好ましい。
まず、ポリプロピレン重合プラントで製造されたポリプロピレン樹脂は、輸送パイプラインを通って、混練、造粒設備へ移送される。次に、移送されたポリプロピレン樹脂((A)成分)は、上記の物性を有する脱気圧縮タルク((B)成分)、熱可塑性エラストマー((C)成分)、必要に応じて前記の付加的成分((D)成分)と予備混合する。予備混合機としては、特に限定されないが、バッチ式ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、連続式パウダーミキサーなどを例示できる。
続いて、上記構成成分をブレンドしたのち、大型押し出し機を用いて溶融混練し、続く造粒行程で、カッティングすることにより製造される。この際、樹脂組成物の押出量は、下限値が1,000kg/hr、好ましくは2,000kg/hr、更に好ましくは3,000kg/hrである。下限を下回るような押出量が低いものは、経済性から好ましくない。逆に上限値は特に制限がないが、これまでの稼動実績のある設備の規模から考えると、好ましくは20,000kg/hr、より好ましくは10,000kg/hrである。混練機としては、特に限定されないが、単軸混練機、二軸混練機、あるいは、二軸と単軸(一軸)を組み合わせたタンデム型の混練機を例示することができる。とりわけ、タルクの分散等を考慮すると、タンデム型の混練機が好ましく、二軸溶融混練に次いで、一軸押出機で溶融混練する方法が好ましい。
[II] Method for Producing Polypropylene Resin Composition The polypropylene resin composition of the present invention is produced by melt-kneading with a large kneader having a large extrusion amount. At that time, in order to enjoy the cost merit of the in-line compound, it is preferable that the pre-mixing, melt-kneading, and granulating steps are performed consistently as follows.
First, a polypropylene resin produced in a polypropylene polymerization plant is transferred to a kneading and granulating facility through a transport pipeline. Next, the transferred polypropylene resin (component (A)) is degassed and compressed talc (component (B)) having the above physical properties, thermoplastic elastomer (component (C)), and if necessary, the additional Premix with component (component (D)). Although it does not specifically limit as a premixer, A batch type Henschel mixer, a tumbler mixer, a continuous powder mixer etc. can be illustrated.
Subsequently, after blending the above-described constituent components, melt-kneading is performed using a large extruder, and cutting is performed in the subsequent granulation step. At this time, the lower limit of the extrusion amount of the resin composition is 1,000 kg / hr, preferably 2,000 kg / hr, more preferably 3,000 kg / hr. A low extrusion amount that is less than the lower limit is not preferable from the economical viewpoint. On the contrary, the upper limit value is not particularly limited, but is preferably 20,000 kg / hr, more preferably 10,000 kg / hr in view of the scale of facilities that have been used so far. The kneader is not particularly limited, and examples thereof include a single-screw kneader, a twin-screw kneader, or a tandem kneader in which two and a single shaft (uniaxial) are combined. In particular, in consideration of talc dispersion and the like, a tandem kneader is preferable, and a method of melt kneading with a single screw extruder after a biaxial melt kneading is preferable.

[III]ポリプロピレン樹脂組成物の用途
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、タルクで補強されているため、剛性と耐衝撃性のバランスに優れており、高い寸法性を有する素材であることから、種々の成形品に加工することができるが、中でも自動車部品等の射出成形品、特に、ドアトリム、ピラートリム、コンソールボックス、各種ハウジング材、ケース材、バンパー材、エアコンケース、ランプハウジング等に用いることが好ましい。
[III] Use of polypropylene resin composition Since the polypropylene resin composition of the present invention is reinforced with talc, it has excellent balance between rigidity and impact resistance and is a material having high dimensional properties. However, it is preferably used for injection molded products such as automobile parts, especially door trims, pillar trims, console boxes, various housing materials, case materials, bumper materials, air conditioner cases, lamp housings, etc. .

以下に実施例で本発明を具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例に用いられる測定方法は次の通りである。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the measuring method used for an Example and a comparative example is as follows.

(1)タルク平均粒子径:レーザー式粒度分布測定機(堀場製作所製LA920)を用いて測定した。
(2)タルクかさ比重:JIS K−6720に準拠して測定した。
(3)ロータップ法による圧縮むら塊量:ロータップ型ふるい振とう機((株)テラオカ社製ロータップ型ふるい振とう機S−2型 1996年製)に、直径200mmφ、深さ45mm,30メッシュのふるい上に、同径の16メッシュのふるいを受け皿に重ね、100gのタルクを、一番上のメッシュ上に置きふたをして、ふるい幅25mm、振とう数290rpm、ハンマー打数156rpmなる条件で3分間振とうした。その後、各皿の重量の変化から、網の目を通り抜けなかった粗大粒子の重量を求め、16メッシュふるい残より1,000μm以上成分の重量を、16メッシュふるい残と30メッシュふるい残のトータルより500μm以上成分の重量を求め、計算によりその比率を求めた。
(4)MFR=30g/10分のPPと混練した際の白点数:各タルクとプロピレン−エチレン共重合体(PP:MFR=30g/10分、ゴム成分含量13wt%、ゴム中のエチレン含量50wt%:日本ポリプロ(株)社製:製品名BC03EQ)に加え、添加剤として、ポリプロピレン樹脂100重量部に対してテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバスペシャリティケミカルズ社製IRGANOX1010)0.05重量部を加え、ステアリン酸亜鉛0.4重量部を加え、二軸連続式パウダーミキサー(スクリュー径330mm、L/D;9)により、スクリュー回転数30rpmにて均一に混合ブレンドした後、これを連続して、二軸混練機(日本製鋼社製CIM320)と、単軸押出機(スクリュー径305mm、L/D=13)の組み合わせで溶融混練造粒し、目的のタルク入りポリプロピレン樹脂組成物を製造した。
CIM320の条件はローター回転数360rpm、ESP=0.18、単軸押出機は70rpm、樹脂温度215℃、吐出量3.8t/hであった。
得られたペレットを(8)の方法で白点評価を実施した。
(5)MFR:JIS−K7210に準拠して測定した。
(6)曲げ弾性率:JIS−K7203に準拠して測定した。
(7)アイゾット(IZOD)衝撃強度:JIS−K7110に準拠して測定した。
(8)白点数評価:混練造粒して得られたペレットを射出成形機ホッパーに投入後、空パージを10ショット、さらに下記成形条件にて成形を開始し、成形が安定するまでの5ショット分を捨て、6ショット目から15ショット目までをサンプリングした。得られた製品の表裏面の全面に、白い粒状の物(白点という)の有無を目視、および目盛付き拡大ルーペ(16倍)で観察し、白点の数およびサイズを計測し、下記の基準に基づき判定した。なお、目視で判別できるものとして、0.6mm以上、及び0.4〜0.6mm以内に分類し数を数えて判別した。
(判定基準)
×:0.6mm以上成分 1個以上
○:0.6mm以上成分 0
(成形条件)
(a)製品形状:縦345mm×横200mm×高さ30mm、天面肉厚2.5mmの箱形状、製品裏面は全面粗仕上げ加工
(b)射出成形機:東芝機械(株)製IS170FII−10A
(c)金型:雌雄一対からなり、固定型(雌)が製品表面、可動型(雄)が製品裏面となる2枚プレート構造で、製品中央部にダイレクトゲートで樹脂を充填する構造
(d)成形条件:成形温度;220℃、金型温度;40℃、射出圧力;100MPa、保圧力;40Mpa、射出充填時間;7秒、保圧時間;8秒、冷却時間;20秒、スクリュー回転数;150rpm、スクリュー背圧;無し
(1) Talc average particle diameter: measured using a laser particle size distribution measuring machine (LA920 manufactured by Horiba, Ltd.).
(2) Talc bulk specific gravity: Measured according to JIS K-6720.
(3) Compressed uneven lump amount by low tap method: low tap type sieve shaker (Teraoka Co., Ltd. low tap type sieve shaker S-2 type 1996 made), diameter 200 mmφ, depth 45 mm, 30 mesh Place a 16-mesh sieve of the same diameter on a sieve and place it on a tray. Place 100 g of talc on the top mesh and cover it with a sieve width of 25 mm. Shake for a minute. Then, from the change in the weight of each dish, the weight of coarse particles that did not pass through the mesh was obtained, and the weight of the component of 1000 μm or more from the 16 mesh sieve residue was calculated from the total of the 16 mesh sieve residue and the 30 mesh sieve residue. The weight of the component of 500 μm or more was determined, and the ratio was determined by calculation.
(4) Number of white spots when kneaded with PP of MFR = 30 g / 10 min: each talc and propylene-ethylene copolymer (PP: MFR = 30 g / 10 min, rubber component content 13 wt%, ethylene content in rubber 50 wt% %: Nippon Polypro Co., Ltd .: Product name BC03EQ), as an additive, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4 ′) per 100 parts by weight of polypropylene resin -Hydroxyphenyl) propionate] methane (IRGANOX1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.05 parts by weight, zinc stearate 0.4 parts by weight, and a biaxial continuous powder mixer (screw diameter 330 mm, L / D; 9 ), The mixture is uniformly mixed and blended at a screw speed of 30 rpm, and then continuously mixed with a twin-screw kneader (Nippon Steel). And manufactured CIM320), single-screw extruder (screw diameter 305 mm, and melt-kneaded and granulated in combination L / D = 13), were prepared talc-containing polypropylene resin composition of interest.
The conditions of CIM320 were a rotor rotational speed of 360 rpm, ESP = 0.18, a single screw extruder of 70 rpm, a resin temperature of 215 ° C., and a discharge rate of 3.8 t / h.
The resulting pellet was evaluated for white point by the method (8).
(5) MFR: Measured according to JIS-K7210.
(6) Flexural modulus: measured in accordance with JIS-K7203.
(7) Izod (IZOD) impact strength: measured in accordance with JIS-K7110.
(8) Evaluation of the number of white spots: After the pellets obtained by kneading and granulation are put into an injection molding machine hopper, empty shot is performed for 10 shots, and further molding is started under the following molding conditions, and 5 shots until molding is stabilized. The minutes were discarded and the 6th to 15th shots were sampled. Observe the presence or absence of white granular material (referred to as white spots) on the entire front and back surfaces of the obtained product, and observe with a magnifying magnifier (16 times) with a scale, and measure the number and size of the white spots. Judgment based on criteria. In addition, as what can be visually discriminate | determined, it classify | categorized into 0.6 mm or more and within 0.4-0.6 mm, and discriminate | determined by counting the number.
(Criteria)
×: 0.6 mm or more component 1 or more ○: 0.6 mm or more component 0
(Molding condition)
(A) Product shape: vertical 345 mm × width 200 mm × height 30 mm, top wall thickness 2.5 mm box shape, product rear surface is fully rough finished (b) injection molding machine: IS170FII-10A manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
(C) Mold: A two-plate structure consisting of a pair of males and females, with the fixed mold (female) on the product surface and the movable mold (male) on the back of the product, and in the center of the product is filled with resin with a direct gate (d ) Molding conditions: molding temperature: 220 ° C., mold temperature: 40 ° C., injection pressure: 100 MPa, holding pressure; 40 MPa, injection filling time: 7 seconds, holding time: 8 seconds, cooling time: 20 seconds, screw rotation speed ; 150 rpm, screw back pressure; None

(実施例1)
平均粒子径5.0μm、かさ比重0.12である微粒タルク(林化成(株)社製:MW5000S)(以下、原料1と記す)を、栗本鐵工製クリパックを用いて、かさ比重0.35前後まで1次脱気したのち、取り出すことなく、引き続き栗本鐵工製ローラーコンパクター(ローラー間1.1mm、ローラー回転速度10rpm、押し込みスクリュー17rpm)で2次圧縮し、脱気圧縮タルク(タルク−1)を製造した。
このタルク−1の性状は、かさ比重0.58であり、ロータップ法による1,000μm以上成分の量が6重量%であった。
このようにして得られたタルク−1を表2に示す配合比率にて、プロピレン−エチレン共重合体(PP:MFR=27g/10分、ゴム成分含量22wt%、ゴム中のエチレン含量40wt%:日本ポリプロ(株)社製:製品名BC02GQ)に加え、更に、熱可塑性エラストマーとしてエチレン−ブテン共重合体ゴム(JSR社製:EBM3021 MF)、添加剤として、ポリプロピレン樹脂100重量部に対してテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバスペシャリティケミカルズ社製IRGANOX1010)0.05重量部、ステアリン酸カルシウム0.4重量部を加え、二軸連続式パウダーミキサー(スクリュー径330mm、L/D=9)により、スクリュー回転数30rpmにて予備混合し樹脂組成物を得た。
これを連続して、二軸混練機(日本製鋼社製CIM320)と、一軸押し出し機の組み合わせで溶融混練造粒し、目的のタルク入りポリプロピレン樹脂組成物を製造した。
得られたペレットを射出成形して、白点の評価及び物性を測定した。タルクの物性を表1に、樹脂組成物の評価結果を表2に示す。
Example 1
A fine talc having an average particle size of 5.0 μm and a bulk specific gravity of 0.12 (manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd .: MW5000S) (hereinafter referred to as “raw material 1”) was used with a Kurimoto Seiko Cripack and a bulk specific gravity of 0. After primary deaeration to around 35, without taking out, it was subsequently subjected to secondary compression with a roller compactor made by Kurimoto Seiko (1.1 mm between rollers, roller rotation speed 10 rpm, pushing screw 17 rpm), and deaeration compression talc (talc- 1) was produced.
The property of this talc-1 was a bulk specific gravity of 0.58, and the amount of components of 1,000 μm or more by the low tap method was 6% by weight.
The talc-1 thus obtained was blended in the proportions shown in Table 2, with a propylene-ethylene copolymer (PP: MFR = 27 g / 10 min, rubber component content 22 wt%, ethylene content 40 wt% in rubber: In addition to Nippon Polypro Co., Ltd .: product name BC02GQ), ethylene-butene copolymer rubber (JSR: EBM3021 MF) is used as a thermoplastic elastomer, and tetrakis is added to 100 parts by weight of polypropylene resin as an additive. [Methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane (IRGANOX 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.05 parts by weight and calcium stearate 0.4 parts by weight were added. , By a biaxial continuous powder mixer (screw diameter 330mm, L / D = 9) Premixing was performed at a screw rotation speed of 30 rpm to obtain a resin composition.
This was continuously melt kneaded and granulated with a combination of a twin screw kneader (CIM320 manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.) and a single screw extruder to produce a target talc-containing polypropylene resin composition.
The obtained pellets were injection-molded, and white point evaluation and physical properties were measured. Table 1 shows the physical properties of talc, and Table 2 shows the evaluation results of the resin composition.

(実施例2)
PP、タルク−1、ゴムの量を表2に示すように変更する以外は実施例1と同様にしてタルク入りポリプロピレン樹脂組成物を製造した。得られたペレットを射出成形して、白点の評価及び物性を測定した。樹脂組成物の評価結果を表2に示す。
(Example 2)
A talc-containing polypropylene resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the amounts of PP, talc-1, and rubber were changed as shown in Table 2. The obtained pellets were injection-molded, and white point evaluation and physical properties were measured. The evaluation results of the resin composition are shown in Table 2.

(実施例3)
実施例1で使用したタルク−1の製造条件について、実施例1と同じロール間隔、同じロール回転数を採用し、押し込みスクリューの回転数のみを変更調節して、脱気圧縮タルク(タルク−2)を製造した。得られたタルクを用い、表2に示す配合にて実施例1と同様の方法により配合し、溶融混練および造粒し、テストサンプルの白点を評価した。タルクの物性を表1に、樹脂組成物の評価結果を表2に示す。
(Example 3)
About the manufacturing conditions of talc-1 used in Example 1, the same roll space | interval and the same roll rotation speed as Example 1 were employ | adopted, only the rotation speed of a pushing screw was changed and adjusted, and deaeration compression talc (talc-2 ) Was manufactured. Using the obtained talc, the composition shown in Table 2 was blended by the same method as in Example 1, melt kneaded and granulated, and the white spot of the test sample was evaluated. Table 1 shows the physical properties of talc, and Table 2 shows the evaluation results of the resin composition.

(比較例1)
実施例1で使用したタルク−1の製造条件について、実施例1と同じロール回転数を採用し、押し込みスクリューの回転数を13rmp、ロール間隔を0.5mmに変更して、脱気圧縮タルク(タルク−3)を製造した。
このタルク−3の性状は、かさ比重0.8、ロータップ法による1,000μm以上の成分の量は18重量%、500μm以上の成分の量は46重量%であった。また、MFRが30g/10分のポリプロピレン樹脂と押出量が1,000kg/hrで溶融混練して得られたタルク入りポリプロピレン中の大きさが0.6mm以上のタルクの凝集物の個数は10であった。得られたタルクを用い、表2に示す配合にて実施例1と同様の方法により配合し、溶融混練および造粒し、テストサンプルの白点を評価した。タルクの物性を表1に、樹脂組成物の評価結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
About the manufacturing conditions of talc-1 used in Example 1, the same roll rotational speed as Example 1 was adopted, the rotational speed of the pushing screw was changed to 13 rpm, and the roll interval was changed to 0.5 mm. Talc-3) was produced.
The properties of this talc-3 were as follows: bulk specific gravity 0.8, amount of components of 1,000 μm or more by low tap method was 18% by weight, and amount of components of 500 μm or more was 46% by weight. The number of talc aggregates with a size of 0.6 mm or more in polypropylene containing talc obtained by melt kneading with polypropylene resin having an MFR of 30 g / 10 min and an extrusion rate of 1,000 kg / hr is 10. there were. Using the obtained talc, the composition shown in Table 2 was blended by the same method as in Example 1, melt kneaded and granulated, and the white spot of the test sample was evaluated. Table 1 shows the physical properties of talc, and Table 2 shows the evaluation results of the resin composition.

(比較例2)
実施例1で使用したタルク−1の製造条件について、実施例1と同じロール間隔、同じロール回転数を採用し、押し込みスクリューの回転数のみを変更調節して、脱気圧縮タルク(タルク−4)を製造した。得られたタルクを用い、表2に示す配合にて実施例1と同様の方法により配合し、溶融混練および造粒し、テストサンプルの白点を評価した。タルクの物性を表1に、樹脂組成物の評価結果を表2に示す。
(Comparative Example 2)
About the manufacturing conditions of talc-1 used in Example 1, the same roll space | interval and the same roll rotation speed as Example 1 were employ | adopted, only the rotation speed of a pushing screw was changed and adjusted, and deaeration compression talc (talc-4 ) Was manufactured. Using the obtained talc, the composition shown in Table 2 was blended by the same method as in Example 1, melt kneaded and granulated, and the white spot of the test sample was evaluated. Table 1 shows the physical properties of talc, and Table 2 shows the evaluation results of the resin composition.

Figure 0004714603
Figure 0004714603

Figure 0004714603
Figure 0004714603

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、無機充填剤の分散不良(白点の発生)が起こる問題がなく、高性能な素材であることから、自動車部品等の射出成形品、特に、バンパー、インパネ、ドアトリム、ピラートリム、コンソールボックス、各種ハウジング材等に用いることができる。   Since the polypropylene resin composition of the present invention is a high-performance material without the problem of poor dispersion of inorganic filler (generation of white spots), it is an injection-molded product such as automobile parts, particularly bumpers, instrument panels, It can be used for door trims, pillar trims, console boxes, various housing materials, and the like.

タルクの脱気圧縮装置の一例を説明する図である。It is a figure explaining an example of the deaeration compression device of talc.

符号の説明Explanation of symbols

1 真空脱気装置
2 供給機
3 圧縮脱気装置
5 供給口
6 排出口
12 真空ポンプ
15 ホッパ
23 一対の円筒状ロール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Vacuum deaeration device 2 Feeder 3 Compression deaeration device 5 Supply port 6 Discharge port 12 Vacuum pump 15 Hopper 23 A pair of cylindrical rolls

Claims (4)

ポリプロピレン樹脂(A)を30〜92重量%と、下記の物性を有する脱気圧縮タルク(B)を5〜45重量%と、熱可塑性エラストマー(C)を3〜30重量%とを含むことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
(B)脱気圧縮タルク:平均粒子径0.1〜12μm、かさ比重0.1〜0.5のタルクを脱気圧縮して得られる、かさ比重0.3〜1.0、圧縮率3.1〜7.0、JIS−A1102によるロータップ法で篩った際の1,000μm以上の成分が15重量%以下である脱気圧縮タルク
30 to 92% by weight of polypropylene resin (A), 5 to 45% by weight of deaerated compressed talc (B) having the following physical properties, and 3 to 30% by weight of thermoplastic elastomer (C) A featured polypropylene resin composition.
(B) Degassed compression talc: bulk specific gravity of 0.3 to 1.0 obtained by degassing and compressing talc having an average particle size of 0.1 to 12 μm and bulk specific gravity of 0.1 to 0.5, compression ratio of 3 Degassed compressed talc with a component of 1,000 μm or more, 15% by weight or less when sieved by a low tap method according to JIS-A1102
熱可塑性エラストマー(C)が、エチレン系エラストマー、またはスチレン系エラストマーであることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。   The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer (C) is an ethylene elastomer or a styrene elastomer. 請求項1又は2に記載のポリプロピレン樹脂組成物からなることを特徴とする自動車外装部品。 Automobile exterior parts, characterized by comprising a polypropylene resin composition according to claim 1 or 2. 請求項1又は2に記載のポリプロピレン樹脂組成物からなることを特徴とする自動車内装部品。 Automobile interior parts, characterized by comprising a polypropylene resin composition according to claim 1 or 2.
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