JP4706172B2 - Aromatic polycarbonate production apparatus and method for producing aromatic polycarbonate - Google Patents
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Description
この発明は、芳香族ポリカーボネートの製造装置及び製造方法に関する。 The present invention relates to an apparatus and a method for producing an aromatic polycarbonate.
芳香族ポリカーボネートは、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートとを原料として重合させることにより製造される。その際、ビスフェノールＡは、通常、固形物の状態で混合され、加熱溶融してから重合反応に供される。 The aromatic polycarbonate is produced by polymerizing bisphenol A and diphenyl carbonate as raw materials. At that time, bisphenol A is usually mixed in a solid state, heated and melted, and then subjected to a polymerization reaction.
通常、ビスフェノールＡは、精製された後の溶融状態のものを冷却し、固形状としたものを使用しているが、ビスフェノールＡの製造設備が、芳香族ポリカーボネートの製造設備と近接して設けられている場合、上記溶融状態のまま、あるいは、ビスフェノールＡとフェノールの一定組成の混合溶液のまま、上記芳香族ポリカーボネートの製造設備に供して重合を行うと、あらためて加熱したり、精製したりする必要がなくなり、熱効率が向上する。 Usually, bisphenol A is used in a state of being cooled and solidified after being purified, but the production facility for bisphenol A is provided close to the production facility for aromatic polycarbonate. If the polymerization is carried out in the above-mentioned molten state or as a mixed solution of a certain composition of bisphenol A and phenol in the production equipment for the aromatic polycarbonate, it is necessary to reheat or purify it. The heat efficiency is improved.
ところで、ビスフェノールＡの製造工程の、得られたビスフェノールＡを晶析する工程において、使用される晶析装置等の接液部に固体の付着が生じやすく、数ヶ月に１度は、この工程を停止させて、掃除をする必要がある。このため、ビスフェノールＡの製造工程の、合成反応工程から晶析工程に至る工程は、断続的な運転となる。 By the way, in the process of crystallizing the obtained bisphenol A in the manufacturing process of bisphenol A, solid adhesion tends to occur in the wetted part of the crystallizer used, and this process is performed once every several months. It needs to be stopped and cleaned. For this reason, the process from the synthesis reaction process to the crystallization process in the production process of bisphenol A is an intermittent operation.
これに対し、ジフェニルカーボネート製造工程においては、上記のような問題はなく、連続的にジフェニルカーボネートを製造することができる。このため、ビスフェノールＡを溶融状態のまま、必要量貯蔵することにより、芳香族ポリカーボネートを連続的に重合することが可能となる。 On the other hand, in the diphenyl carbonate production process, there is no problem as described above, and diphenyl carbonate can be produced continuously. For this reason, aromatic polycarbonate can be continuously polymerized by storing a necessary amount of bisphenol A in a molten state.
しかし、ビスフェノールＡを溶融状態で保持すると、黄変、分解等が生じやすく、得られる芳香族ポリカーボネートの品質に影響を与えることとなる。 However, holding bisphenol A in a molten state tends to cause yellowing, decomposition, etc., and affects the quality of the resulting aromatic polycarbonate.
そこでこの発明は、十分な品質を有する芳香族ポリカーボネートの製造設備及び製造方法を提供することを目的とする。 Then, this invention aims at providing the manufacturing equipment and manufacturing method of aromatic polycarbonate which have sufficient quality.
この発明は、フェノール及びアセトンを原料とし、合成反応工程、晶析工程、加熱融解工程、フェノール除去工程を経て溶融ビスフェノールＡを得、この溶融ビスフェノールＡ及びジフェニルカーボネートを原料として重合させる重合工程を経て芳香族ポリカーボネートを製造するために使用される芳香族ポリカーボネートの製造設備において、上記晶析工程で使用される晶析装置と、上記重合工程で使用される重合装置との間に、ビスフェノールＡとフェノールとの混合物を貯蔵するタンクを設けることにより、上記課題を解決したのである。 In this invention, phenol and acetone are used as raw materials, and a synthetic reaction step, a crystallization step, a heating and melting step, and a phenol removing step are performed to obtain molten bisphenol A, and then through a polymerization step in which this molten bisphenol A and diphenyl carbonate are used as raw materials. Bisphenol A and phenol are used between the crystallization apparatus used in the crystallization step and the polymerization apparatus used in the polymerization step in an aromatic polycarbonate production facility used for producing an aromatic polycarbonate. This problem has been solved by providing a tank for storing the mixture.
晶析工程で使用される晶析装置と、重合工程で使用される重合装置との間に、ビスフェノールＡとフェノールとの混合物を貯蔵するタンクを設けるので、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶や、そのスラリー又は混合液を保存することができる。この付加物結晶、そのスラリー又は混合液は、溶融したビスフェノールＡに比べて安定性が高いので、分解が生じにくく、黄変も生じにくい。このため、保存したビスフェノールＡを使用しても、得られる芳香族ポリカーボネートの品質を保持することができる。 Since a tank for storing a mixture of bisphenol A and phenol is provided between the crystallization apparatus used in the crystallization process and the polymerization apparatus used in the polymerization process, an adduct crystal of bisphenol A and phenol The slurry or mixed solution can be stored. Since this adduct crystal, its slurry or liquid mixture is more stable than molten bisphenol A, it is difficult to decompose and yellowing is not likely to occur. For this reason, even if it uses preserved bisphenol A, the quality of the obtained aromatic polycarbonate can be maintained.
以下、この発明の実施形態について詳細に説明する。
この発明にかかる芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）の製造方法は、図１に示すような、フェノール（ＰＬ）及びアセトン（ＡＴ）を原料とし、合成反応工程（以下、（ａ）工程と称する。）、低沸分除去工程（以下、（ｂ）工程と称する。）、晶析工程及び分離工程（以下、（ｃ）工程と称する。）、加熱融解工程（以下、（ｅ）工程と称する。）、及びフェノール（ＰＬ）除去工程（以下、（ｆ）工程と称する。）を経て溶融ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を得、この溶融ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）及びジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）を原料として重合させる重合工程（以下、（ｇ）工程と称する。）を経て芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）を製造する方法である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The method for producing an aromatic polycarbonate (PC) according to the present invention uses, as raw materials, phenol (PL) and acetone (AT) as shown in FIG. 1, a synthesis reaction step (hereinafter referred to as step (a)), Low boiling point removal step (hereinafter referred to as (b) step), crystallization step and separation step (hereinafter referred to as (c) step), heating and melting step (hereinafter referred to as (e) step), And a phenol (PL) removal step (hereinafter referred to as step (f)) to obtain molten bisphenol A (BPA), and a polymerization step of polymerizing the molten bisphenol A (BPA) and diphenyl carbonate (DPC) as raw materials ( Hereinafter, it is a method of producing an aromatic polycarbonate (PC) through (g) step).
上記工程（ａ）は、フェノール（ＰＬ）とアセトン（ＡＴ）とを酸性触媒の存在下で、縮合反応させてビスフェノールＡを生成させる工程である。ここで用いる原料のフェノール（ＰＬ）及びアセトン（Ａ）は、化学量論量よりもフェノール（ＰＬ）が過剰な条件で反応させる。フェノール（ＰＬ）とアセトン（Ａ）とのモル比は、フェノール（ＰＬ）／アセトン（Ａ）の比として３〜３０、好ましくは５〜２０の範囲である。反応温度は通常３０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、反応圧力は、一般に常圧〜５ｋｇ／ｃｍ2・Ｇで行われる。 The step (a) is a step of producing bisphenol A by subjecting phenol (PL) and acetone (AT) to a condensation reaction in the presence of an acidic catalyst. The raw materials phenol (PL) and acetone (A) used here are reacted under conditions in which phenol (PL) is in excess of the stoichiometric amount. The molar ratio of phenol (PL) to acetone (A) is in the range of 3 to 30, preferably 5 to 20, as the ratio of phenol (PL) / acetone (A). The reaction temperature is generally 30 to 100 ° C., preferably 50 to 90 ° C., and the reaction pressure is generally normal pressure to 5 kg / cm 2 · G.
上記酸性触媒としては、塩酸等の無機酸や有機酸、イオン交換樹脂等を用いることができる。上記酸性触媒としてイオン交換樹脂を用いる場合、ゲル型で架橋度が１〜８％、好ましくは２〜６％のスルホン酸型陽イオン交換樹脂が適しているが、特に限定されるものではない。 As the acidic catalyst, an inorganic acid such as hydrochloric acid, an organic acid, an ion exchange resin, or the like can be used. When an ion exchange resin is used as the acidic catalyst, a sulfonic acid type cation exchange resin having a gel type and a crosslinking degree of 1 to 8%, preferably 2 to 6% is suitable, but is not particularly limited.
上記スルホン酸陽イオン交換樹脂は、そのままでも用いられるが、必要に応じて、変性させたスルホン酸陽イオン交換樹脂を用いることができる。上記変性に要される化合物としては、メルカプト基を有する化合物等があげられる。 The sulfonic acid cation exchange resin can be used as it is, but a modified sulfonic acid cation exchange resin can be used as necessary. Examples of the compound required for the modification include compounds having a mercapto group.
上記メルカプト基を有する化合物としては、２−アミノエタンチオール等のアミノアルカンチオール、２−（４−ピリジル）エタンチオール等のω−ピリジルアルカンチオール、加水分解等により容易にメルカプト基を発現する２，２−ジメチルチアゾリジン等のチアゾリジン類等、従来からこの用途に用い得ることが知られている任意のものを用いることができる。 Examples of the compound having a mercapto group include an aminoalkanethiol such as 2-aminoethanethiol, an ω-pyridylalkanethiol such as 2- (4-pyridyl) ethanethiol, and a mercapto group that is easily expressed by hydrolysis. Any known conventionally usable for this application, such as thiazolidine such as 2-dimethylthiazolidine, can be used.
上記工程（ａ）で生成する反応混合物中には、一般にビスフェノールＡ（ＢＰＡ）の他に、未反応フェノール（ＰＬ）、未反応アセトン（ＡＴ）、触媒、反応生成水及び着色物質等の副生物が含まれる。 In the reaction mixture produced in the step (a), in addition to bisphenol A (BPA), by-products such as unreacted phenol (PL), unreacted acetone (AT), catalyst, reaction product water, and colored substances Is included.
上記工程（ｂ）は、上記工程（ａ）で得られる反応混合液から低沸点成分と触媒とを除去する工程である。ここでいう低沸点成分とは、反応生成水、未反応アセトン（ＡＴ）、及びこれらと沸点が近いものである。この工程では、上記反応混合物からこれらの低沸点成分を例えば減圧蒸留等により除去し、また触媒等の固体成分は濾過等によって除かれる。なお、固定床触媒反応器を用いる場合は脱触媒の必要は特にない。減圧蒸留は圧力５０〜３００ｍｍＨｇ、温度７０〜１３０℃の範囲を用いるのが好ましく、未反応フェノール（ＰＬ）が共沸してその一部が系外へ除かれることもある。 The step (b) is a step of removing the low boiling point component and the catalyst from the reaction mixture obtained in the step (a). The low boiling point component here means reaction product water, unreacted acetone (AT), and those having a boiling point close to these. In this step, these low-boiling components are removed from the reaction mixture by, for example, distillation under reduced pressure, and solid components such as the catalyst are removed by filtration or the like. In addition, when using a fixed bed catalyst reactor, there is no need for decatalysis. The distillation under reduced pressure preferably uses a pressure of 50 to 300 mmHg and a temperature of 70 to 130 ° C. The unreacted phenol (PL) may be azeotropically removed and part of it may be removed from the system.
上記工程（ｃ）は、上記工程（ｂ）で得られた混合液を冷却させることにより、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とフェノール（ＰＬ）との付加物の結晶を析出させ、次いで、固液を分離する工程である。この工程（ｃ）に先立って、上記工程（ｂ）で得られた混合液中のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）の濃度を、フェノールを留去又は追加することにより、ビスフェノールＡの濃度を１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％に調整しておくと、上記付加物の収率を高め、かつスラリー状の混合液の見掛けの粘度を調節して、作業性を改良する上で好ましい。 In the step (c), by cooling the mixed solution obtained in the step (b), crystals of an adduct of bisphenol A (BPA) and phenol (PL) are precipitated, and then the solid and liquid are separated. It is a process to do. Prior to this step (c), the concentration of bisphenol A (BPA) in the mixed solution obtained in the above step (b) is reduced to 10 to 50% by distilling or adding phenol. %, Preferably 20 to 40% by weight, is preferable in order to improve the workability by increasing the yield of the adduct and adjusting the apparent viscosity of the slurry mixture.
上記工程（ｃ）における冷却は、一般に４５〜６０℃の温度まで行われ、これによって、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とフェノール（ＰＬ）との付加物の結晶が析出し、系はスラリー状になる。この冷却は、熱交換器や晶析槽において、外部冷却、又は水の蒸発潜熱による除熱によって行われる。次に、このスラリー状の液を、分離装置に送り、ろ過、遠心分離等の固液分離装置により付加物結晶と反応副生物を含む母液とに固液分離し、付加物結晶を次工程に供する。 The cooling in the step (c) is generally carried out to a temperature of 45 to 60 ° C., whereby an adduct crystal of bisphenol A (BPA) and phenol (PL) is precipitated, and the system becomes a slurry. This cooling is performed by external cooling or heat removal by latent heat of water evaporation in a heat exchanger or a crystallization tank. Next, this slurry-like liquid is sent to a separation device, and solid-liquid separation is carried out by a solid-liquid separation device such as filtration and centrifugal separation into adduct crystals and a mother liquor containing reaction by-products. Provide.
上記工程（ｅ）は、上記付加物が加熱溶融されていない場合、これを加熱溶融する工程である。この結晶をそのまま、又はフェノール（ＰＬ）を添加して、８０〜１６０℃に加熱することにより溶融して次工程に供する。 The step (e) is a step of heat-melting the adduct when the adduct is not heat-melted. This crystal is melted by heating to 80 to 160 ° C. as it is or after adding phenol (PL) and subjected to the next step.
上記工程（ｆ）は、上記工程（ｅ）で得られた溶融液からフェノール（ＰＬ）を除去して溶融ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を得る工程である。工程（ｅ）で得られた溶融液から、減圧蒸留等の方法によってフェノール（ＰＬ）を除去することにより付加物を解離させて、高純度のビスフェノールＡが回収できる。この減圧蒸留は、圧力１０〜１００ｍｍＨｇ、温度１５０〜２２０℃の範囲で、かつ系内に存在するビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とフェノール（ＰＬ）との混合液の融点より少なくとも１０℃高い温度で行うのが好ましい。減圧蒸留に加えてスチームストリッピングを行って、残存するフェノール（ＰＬ）を除去する方法も提案されている。 The step (f) is a step of removing the phenol (PL) from the melt obtained in the step (e) to obtain molten bisphenol A (BPA). By removing phenol (PL) from the melt obtained in step (e) by a method such as distillation under reduced pressure, the adduct is dissociated and high-purity bisphenol A can be recovered. The vacuum distillation is performed at a pressure of 10 to 100 mmHg, a temperature of 150 to 220 ° C., and at a temperature that is at least 10 ° C. higher than the melting point of the mixture of bisphenol A (BPA) and phenol (PL) present in the system. Is preferred. A method of removing residual phenol (PL) by performing steam stripping in addition to vacuum distillation has also been proposed.
また、上記工程（ｆ）では、フェノール（ＰＬ）を完全に除去しなくてもよく、残存したフェノール（ＰＬ）は、次工程の重合工程で副生するフェノールとともに留去することができる。その際、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）の供給モル比を制御すべく、工程（ｆ）で残存するフェノールの含有量は、一定に調整することが好ましい。 Moreover, in the said process (f), phenol (PL) does not need to be removed completely and the remaining phenol (PL) can be distilled off with the phenol byproduced in the superposition | polymerization process of the following process. In that case, in order to control the supply molar ratio of bisphenol A (BPA) and diphenyl carbonate (DPC), the content of phenol remaining in the step (f) is preferably adjusted to be constant.
上記工程（ｇ）は、原料として、上記ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）及びジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）を用い、これとアルカリ水溶液等の塩基性触媒とを加えて重合反応を行い、芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）を製造する工程である。 In the step (g), the above bisphenol A (BPA) and diphenyl carbonate (DPC) are used as raw materials, and a basic catalyst such as an alkaline aqueous solution is added to carry out a polymerization reaction to obtain an aromatic polycarbonate (PC). It is a manufacturing process.
上記の（ｃ）工程の晶析工程と（ｇ）工程との間には、上記のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とフェノール（ＰＬ）との混合物の貯蔵工程（以下、「（ｄ）工程」と称する。）が設けられる。 Between the crystallization step of the above step (c) and the step (g), the storage step of the mixture of bisphenol A (BPA) and phenol (PL) (hereinafter referred to as “step (d)”). .) Is provided.
この（ｄ）工程を設けることにより、（ａ）工程から（ｇ）工程に入るまでのいずれかの工程が一時的に停止し、停止した工程以前の工程が断続的になっても、（ｄ）工程で上記混合物が貯蔵され、これを（ｇ）工程に供与することができ、連続的に芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）を製造することが可能となる。 By providing the step (d), any step from the step (a) to the step (g) is temporarily stopped, and even if the step before the stopped step becomes intermittent (d ), The mixture is stored in step (g), and can be supplied to step (g), so that an aromatic polycarbonate (PC) can be continuously produced.
特に、上記の（ｃ）工程の晶析工程は、使用される晶析槽、熱交換器等の晶析装置の接液部に固体の付着が生じやすく、数ヶ月に１度は、この工程を停止させて、掃除をする必要がある。このため、上記の（ａ）工程から（ｃ）工程の晶析工程に至る工程は断続的な運転となる傾向がある。そこで、（ｃ）工程の晶析工程と（ｇ）工程の間に上記（ｄ）工程を設けることにより、（ａ）工程から（ｃ）工程の晶析工程に至る工程が断続的になっても、上記（ｇ）工程を連続的に行うことができる。 In particular, the crystallization step of the above step (c) is likely to cause solid adhesion to the wetted part of the crystallization apparatus such as the crystallization tank and heat exchanger used, and this step is performed once every several months. Needs to be stopped and cleaned. For this reason, the process from the process (a) to the crystallization process of the process (c) tends to be intermittent operation. Therefore, by providing the step (d) between the crystallization step of the step (c) and the step (g), the step from the step (a) to the crystallization step of the step (c) becomes intermittent. The step (g) can be performed continuously.
上記（ｄ）工程で貯蔵される混合物の形態としては、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とフェノール（ＰＬ）との付加物結晶、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とフェノール（ＰＬ）との付加物結晶を含むスラリー、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とフェノール（ＰＬ）との混合液等があげられる。 As a form of the mixture stored in the step (d), a slurry containing an adduct crystal of bisphenol A (BPA) and phenol (PL), an adduct crystal of bisphenol A (BPA) and phenol (PL), Examples thereof include a mixed liquid of bisphenol A (BPA) and phenol (PL).
上記のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とフェノール（ＰＬ）との混合物の組成は、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）が４５〜７０重量％、フェノール（ＰＬ）が５５〜３０％の範囲にあるのが一般的である。このため、上記の貯蔵時の温度が０〜９５℃の場合、付加物は結晶状態となる。また、上記の混合物中のフェノール割合が高い場合、貯蔵温度が４０℃以上になると、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）と付加していないフェノール（ＰＬ）が溶融状態となるため、スラリー状又は溶液となる。さらに、貯蔵温度が９５℃を超えると、上記付加物が溶融するため、溶融状態となる。 The composition of the mixture of bisphenol A (BPA) and phenol (PL) is generally in the range of 45 to 70% by weight of bisphenol A (BPA) and 55 to 30% of phenol (PL). . For this reason, when the temperature at the time of said storage is 0-95 degreeC, an adduct will be in a crystalline state. Moreover, when the phenol ratio in said mixture is high, when storage temperature will be 40 degreeC or more, since the phenol (PL) which is not added with bisphenol A (BPA) will be in a molten state, it will become a slurry form or a solution. Furthermore, when the storage temperature exceeds 95 ° C., the adduct is melted, so that it is in a molten state.
上記貯蔵温度は好ましくは４５〜１５０℃であり、上記ビスフェノールＡとフェノールの混合物がスラリー状ないしは溶液状態であることが望ましい。また、ビスフェノールＡの分解および着色を防止する目的で、できるだけ低温で保持させるのが好ましく、上記条件下では、ビスフェノールＡの分解で生じる着色原因物質と考えられる、４−イソプロペニルフェノールの生成を抑制することが可能である。 The storage temperature is preferably 45 to 150 ° C., and it is desirable that the mixture of bisphenol A and phenol is in a slurry or solution state. In addition, for the purpose of preventing the decomposition and coloring of bisphenol A, it is preferable to keep it at as low a temperature as possible. Under the above conditions, the production of 4-isopropenylphenol, which is considered to be a color-causing substance caused by the decomposition of bisphenol A, is suppressed. Is possible.
さらに、貯蔵タンク内を窒素ガス等の不活性ガス雰囲気とし、エアの混入を防止することも重要である。また、貯蔵タンクの材質は、一般的なオーステナイト系ステンレス鋼やフェライト系ステンレス鋼を使用することができるが、色調低下の原因になるＦｅの溶出の少ないものが好適に用いられ、なかでも、Ｃｒ含有量が１６％以上であり、カーボン含有量が０．０３％以上の鋼材質、例えば、ＳＵＳ３１６よりはＳＵＳ３０４が好ましく、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３０４ＬよりはＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３０４が好ましく用いられる。当然ではあるが、よりＣｒ含有量の高いＳＵＳ３０９ＳやＳＵＳ３１０Ｓはより好ましい方向である。 Furthermore, it is also important to make the inside of the storage tank an inert gas atmosphere such as nitrogen gas to prevent air from entering. In addition, the material of the storage tank can be general austenitic stainless steel or ferritic stainless steel, but those with less elution of Fe that cause a decrease in color tone are preferably used. A steel material having a content of 16% or more and a carbon content of 0.03% or more, for example, SUS304 is preferable to SUS316, and SUS316 and SUS304 are preferably used to SUS316L and SUS304L. Naturally, SUS309S and SUS310S with higher Cr content are more preferable directions.
このビスフェノールＡとフェノールとの混合物を貯蔵するタンクの容量は、上記（ａ）工程から（ｇ）工程に入るまでの運転時間及び停止時間を考慮して決めればよく、具体的には、下記式（１）の条件を満たことが好ましい。
１０≦（Ｖ／Ｆ）≦１０００ （１）
なお、式（１）において、Ｖは、ビスフェノールＡとフェノールとの混合物を貯蔵するタンクの容量（ｍ3）を示し、Ｆは、重合工程に供されるビスフェノールＡの供給量（ｍ3／ｈｒ）を示す。
The capacity of the tank for storing the mixture of bisphenol A and phenol may be determined in consideration of the operation time and the stop time from the step (a) to the start of the step (g). It is preferable to satisfy the condition (1).
10 ≦ (V / F) ≦ 1000 (1)
In the formula (1), V represents a capacity (m 3 ) of a tank for storing a mixture of bisphenol A and phenol, and F represents a supply amount (m 3 / hr) of bisphenol A used in the polymerization step. ).
Ｖ／Ｆが１０より小さいと、上記（ｅ）工程〜（ｇ）工程を連続的に行うことが困難となる場合がある。一方、１０００より大きくてもよいが、あまり大きくしすぎても、生産効率の面から、そこまで貯蔵する必要性が乏しく、かえって無駄となりやすい。
なお、この貯蔵タンクは、１つであってもよく、直列又は並列に複数個設けても良い。複数個設けた場合の上記式（１）のＶは、複数個存在するタンクの容量の合計量を意味する。
If V / F is smaller than 10, it may be difficult to continuously perform the steps (e) to (g). On the other hand, it may be larger than 1000, but if it is too large, there is little need to store it from the viewpoint of production efficiency, and it tends to be wasted.
One storage tank may be provided, or a plurality of storage tanks may be provided in series or in parallel. In the case where a plurality of tanks are provided, V in the above formula (1) means the total amount of tank capacities.
上記（ｄ）工程では、上記の形態を有する付加物を貯蔵するため、ｐＨが酸性やアルカリ性になった場合、分解反応が生じやすくなる。これを防止するため、上記（ｃ）工程の晶析工程と（ｇ）工程との間、あるいはそれより前の工程に、中和工程（以下、「（ｈ）工程」と称する。）を設けることが好ましい。この（ｈ）工程で、付加物中の酸成分又は塩基成分を中和することができ、付加物中のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）の分解を抑制することができる。 In the step (d), since the adduct having the above form is stored, when the pH becomes acidic or alkaline, a decomposition reaction tends to occur. In order to prevent this, a neutralization step (hereinafter referred to as “(h) step”) is provided between the crystallization step and the step (g) in the step (c) or in the step before that. It is preferable. In this step (h), the acid component or base component in the adduct can be neutralized, and the decomposition of bisphenol A (BPA) in the adduct can be suppressed.
以下、この発明を、実験例を用いて説明する。
（実施例１）
〔ビスフェノールＡの製造〕
温度調節器を有する流通式合成反応器に、４−ピリジンエタンチオールでスルホン酸基の１５％を中和した、スルホン酸型酸性陽イオン交換樹脂（三菱化成（株）製：商品名ダイヤイオンＳＫ−１０４）を６０Ｌ充填した。この合成反応器に、フェノール：アセトンのモル比が１０：１の混合液を温度８０℃、６８．２ｋｇ／ｈｒの流量で装入し、反応させた。アセトンの転化率は８０％であった。反応混合物は、低沸点物（未反応アセトン、水、フェノールの一部）を５．１ｋｇ／ｈの流量でパージしたのち、５０℃に冷却して付加物の結晶を析出させた。これを濾過して、付加物の結晶と母液とに分離した。流量はそれぞれ１６．５ｋｇ／ｈと４６．５ｋｇ／ｈであった。この母液の１０ｗｔ％を母液処理工程に供給し、他の母液は合成反応器に装入する原料の一部として循環させた。
Hereinafter, the present invention will be described using experimental examples.
Example 1
[Production of bisphenol A]
A sulfonic acid type acidic cation exchange resin (trade name: Diaion SK, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), in which 15% of the sulfonic acid group was neutralized with 4-pyridineethanethiol in a flow-through synthesis reactor having a temperature controller. -104) was charged at 60 L. In this synthesis reactor, a mixed solution having a phenol: acetone molar ratio of 10: 1 was charged at a temperature of 80 ° C. and a flow rate of 68.2 kg / hr to be reacted. The conversion rate of acetone was 80%. The reaction mixture was purged with low boiling point substances (unreacted acetone, water, part of phenol) at a flow rate of 5.1 kg / h, and then cooled to 50 ° C. to precipitate adduct crystals. This was filtered and separated into adduct crystals and mother liquor. The flow rates were 16.5 kg / h and 46.5 kg / h, respectively. 10 wt% of this mother liquor was supplied to the mother liquor treatment step, and the other mother liquor was circulated as part of the raw material charged into the synthesis reactor.
ここで得られた付加物結晶を、再度２７．２ｋｇ／ｈの流量のフェノールに溶解させたのち、５０℃に冷却して結晶を析出させ、濾過して付加物の結晶（１１．３ｋｇ／ｈ）と母液（３２．５ｋｇ／ｈ）とに分離した。分離された結晶は、精製フェノール１．５ｋｇ／ｈｒと混合され、ビスフェノールＡとフェノールの６０：４０重量％の混合物を、１２．８ｋｇ／ｈｒで貯蔵タンク（以下の条件）にストックし、次工程のフェノール除去工程に１２．０ｋｇ／ｈｒで連続して供給した。 The adduct crystals obtained here were dissolved again in phenol at a flow rate of 27.2 kg / h, cooled to 50 ° C. to precipitate crystals, and filtered to form adduct crystals (11.3 kg / h ) And mother liquor (32.5 kg / h). The separated crystals are mixed with 1.5 kg / hr of purified phenol, and a 60:40 wt% mixture of bisphenol A and phenol is stocked in a storage tank (under the following conditions) at 12.8 kg / hr, and the next step The phenol removal step was continuously fed at 12.0 kg / hr.
貯蔵タンクは、ＳＵＳ３０４製の容量１５０Ｌのもの（明細書に記載のＶ／Ｆ＝２２となる）を使用し、系内を窒素でシールし、ビスフェノールＡとフェノールの混合物の内温を１２０℃に調整した。また、上記ビスフェノールＡとフェノールの混合物には、イオン交換樹脂からの溶出したと考えられるフェノールスルホン酸が約１０重量ｐｐｂ検出されたため、貯蔵タンクに移送する前に、該酸性物質を完全に中和すべく、中和相当量の苛性ソーダ水溶液を添加し中和した後、上記貯蔵タンクに供給した。貯蔵タンクの液面は、運転開始から僅かながら徐々に上昇してきた。 The storage tank is made of SUS304 and has a capacity of 150 L (V / F = 22 described in the specification), the system is sealed with nitrogen, and the internal temperature of the mixture of bisphenol A and phenol is 120 ° C. It was adjusted. In addition, in the above mixture of bisphenol A and phenol, about 10 wt. Ppb of phenol sulfonic acid which was considered to have eluted from the ion exchange resin was detected, so that the acidic substance was completely neutralized before being transferred to the storage tank. Therefore, after neutralizing the neutralization caustic soda solution in an amount corresponding to neutralization, the solution was supplied to the storage tank. The liquid level in the storage tank has gradually increased slightly since the start of operation.
次に、貯蔵タンク内のビスフェノールＡとフェノールの混合物は、１２．０ｋｇ／ｈｒで連続して、フェノール除去工程に移送され、０．３ｍｍＨｇの減圧下、１８０℃に加熱してフェノールを除去し、純度９９．９５％以上のビスフェノールＡを７．２ｋｇ／ｈｒ（６．８Ｌ／ｈｒ）の流量で得た。得られたビスフェノールＡは、そのまま、後述する芳香族ポリカーボネート製造工程に連続して供給した。 Next, the mixture of bisphenol A and phenol in the storage tank is continuously transferred to the phenol removal step at 12.0 kg / hr and heated to 180 ° C. under a reduced pressure of 0.3 mmHg to remove the phenol. Bisphenol A having a purity of 99.95% or more was obtained at a flow rate of 7.2 kg / hr (6.8 L / hr). The obtained bisphenol A was supplied as it was to an aromatic polycarbonate production process described later.
一方、母液処理工程に供給した母液は、フェノールの一部を留去し濃縮した。次に、水酸化ナトリウムを０．１重量％含ませ、５０ｍｍＨｇの減圧下、２１０℃にコントロールした分解蒸留塔の塔底に装入した。塔底の液レベルは一定の条件で運転し（滞留時間 １ｈｒ）、分解蒸留塔の塔底液は０．５ｋｇ／ｈの流量で系外にパージした。さらに、分解蒸留塔の塔頂からの流出液と前述のフェノールとを混ぜ、スルホン酸型酸性陽イオン交換樹脂（三菱化成株式会社製、商品名ダイヤイオンＳＫ−１０４）を４Ｌ充填した、流通式反応器に４．２ｋｇ／ｈの流量で装入し、８０℃の条件で、反応させた。得られた反応液は最初の合成反応器に循環した。 On the other hand, the mother liquor supplied to the mother liquor treatment step was concentrated by distilling off part of the phenol. Next, 0.1% by weight of sodium hydroxide was contained, and charged to the bottom of a cracking distillation column controlled at 210 ° C. under a reduced pressure of 50 mmHg. The liquid level at the bottom of the column was operated under constant conditions (residence time 1 hr), and the bottom liquid of the cracking distillation column was purged outside the system at a flow rate of 0.5 kg / h. Furthermore, the effluent from the top of the cracking distillation column and the above-mentioned phenol were mixed, and 4 L of sulfonic acid type acidic cation exchange resin (trade name Diaion SK-104, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) was packed. The reactor was charged at a flow rate of 4.2 kg / h and reacted at 80 ° C. The resulting reaction liquid was circulated to the first synthesis reactor.
前述の合成反応器へは、系外へパージされた量及び得られたビスフェノールＡの量に対応する量の市販のフェノール（１８．５ｋｇ／ｈ）とアセトン（３．６ｋｇ／ｈ）を補給し、合成反応を連続的に行い、上記の系全体としてビスフェノールＡを連続的に製造した。 The aforementioned synthesis reactor was supplemented with commercially available phenol (18.5 kg / h) and acetone (3.6 kg / h) in amounts corresponding to the amount purged out of the system and the amount of bisphenol A obtained. The synthesis reaction was continuously carried out to continuously produce bisphenol A as the whole system.
〔芳香族ポリカーボネートの製造〕
上記連続的に供給されるビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを窒素ガス雰囲気下、１．０２４重量比で溶融混合し、窒素雰囲気下、２１０℃、１００Ｔｏｒｒに制御した第１縦型攪拌重合槽内に連続供給し、平均滞留時間が６０分になるように槽底部のポリマー排出ラインに設けられたバルブ開度を制御しつつ液面レベルを一定に保った。また、上記原料混合物の供給を開始すると同時に、触媒として水溶液とした炭酸セシウムをビスフェノールＡ１モルに対し、０．５×１０-6モルの流量で連続供給した。槽底より排出された重合液は、引き続き第２、３の縦型重合槽並びに第４の横型重合槽に逐次連続供給された。反応の間、各槽の平均滞留時間が６０分になるように液面レベルを制御し、また同時に副生するフェノールの留去も行った。第１、２重合槽より蒸発するガスは、それぞれ多段凝縮器で凝縮液化され、一部を各重合槽に還流し、残りを副生フェノールタンクに回収した。一方、第３，４重合槽より蒸発するガスは、それぞれ、並列２基ある片方のフリーズコンデンサーで固化され、他方のフリーズコンデンサーとの切替運転により固化分を溶融し、副生フェノールタンクに回収した。
各反応槽の重合条件は、第１重合槽（２１０℃、１００Ｔｏｒｒ）、第２重合槽（２４０℃、１５Ｔｏｒｒ）、第３重合槽（２６０℃、０．５Ｔｏｒｒ）、第４重合槽（２８０℃、０．５Ｔｏｒｒ）であった。
(Production of aromatic polycarbonate)
The above-mentioned continuously supplied bisphenol A and diphenyl carbonate are melt-mixed at a 1.024 weight ratio in a nitrogen gas atmosphere, and continuously supplied into a first vertical stirring polymerization tank controlled at 210 ° C. and 100 Torr in a nitrogen atmosphere. The liquid level was kept constant while controlling the valve opening degree provided in the polymer discharge line at the bottom of the tank so that the average residence time was 60 minutes. At the same time as the supply of the raw material mixture was started, cesium carbonate in an aqueous solution as a catalyst was continuously supplied at a flow rate of 0.5 × 10 −6 mol to 1 mol of bisphenol A. The polymerization liquid discharged from the tank bottom was continuously continuously supplied to the second and third vertical polymerization tanks and the fourth horizontal polymerization tank. During the reaction, the liquid level was controlled so that the average residence time in each tank was 60 minutes, and at the same time, the by-produced phenol was distilled off. The gas evaporating from the first and second polymerization tanks was condensed and liquefied by a multistage condenser, a part was refluxed to each polymerization tank, and the rest was collected in a byproduct phenol tank. On the other hand, the gas evaporating from the third and fourth polymerization tanks was solidified in one of the two freeze condensers in parallel, and the solidified part was melted by switching operation with the other freeze condenser and recovered in the byproduct phenol tank. .
The polymerization conditions in each reaction tank were as follows: first polymerization tank (210 ° C., 100 Torr), second polymerization tank (240 ° C., 15 Torr), third polymerization tank (260 ° C., 0.5 Torr), fourth polymerization tank (280 ° C. 0.5 Torr).
上記得られたポリマーを溶融状態のまま、ポリカーボネート当たり５重量ｐｐｍ相当のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを連続的に添加しながら、ペレット化した。こうして得られたポリカーボネートのＭｖは２１，０００であり、初期ＹＩは１．８であった。
・分子量（Ｍｖ）の測定：
ポリカーボネートの濃度（Ｃ）が０．６ｇ／ｄｌの塩化メチレン溶液を用いて、ウベローデ型粘度計により温度２０℃で測定した比粘度（ηｓｐ）から、下記の両式を用いて分子量（Ｍｖ）を算出した。
ηｓｐ／Ｃ＝［η］（１＋０．２８ηｓｐ）
［η］＝１．２３×１０-4（Ｍｖ）0.83
・初期色相（ＹＩ）の測定：
ポリカーボネート樹脂を窒素雰囲気下、１２０℃で６時間乾燥した後、（株）日本製鋼所製Ｊ−１００射出成形機で３ｍｍ厚の射出成形片を３６０℃で製作し、スガ試験機株式会社製ＳＣ−１によりＹＩ値を測定した（このＹＩ値が大きいほど着色していることを示す）。
The polymer obtained above was pelletized while continuously adding butyl p-toluenesulfonate equivalent to 5 ppm by weight per polycarbonate in the molten state. The polycarbonate thus obtained had an Mv of 21,000 and an initial YI of 1.8.
Measurement of molecular weight (Mv):
Using a methylene chloride solution having a polycarbonate concentration (C) of 0.6 g / dl, the molecular weight (Mv) is calculated from the specific viscosity (ηsp) measured at a temperature of 20 ° C. with an Ubbelohde viscometer using both the following equations. Calculated.
ηsp / C = [η] (1 + 0.28 ηsp)
[Η] = 1.23 × 10 −4 (Mv) 0.83
-Initial hue (YI) measurement:
After the polycarbonate resin was dried at 120 ° C. for 6 hours in a nitrogen atmosphere, a 3 mm-thick injection molded piece was produced at 360 ° C. with a J-100 injection molding machine manufactured by Nippon Steel, Ltd., and SC manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The YI value was measured by -1 (the larger the YI value, the more colored it is).
上記運転を１週間継続した後、ビスフェノールＡの晶析装置を洗浄する目的で、合成反応・晶析工程を一時的に約８ｈｒほど停止した。しかしながら、その間も貯蔵タンクにストックされた混合液を用いて、後工程を連続して運転し、ビスフェノールＡ、および、芳香族ポリカーボネートを製造することができた。また、得られた上記品質は、１週間の継続運転時もその後の後工程のみの運転時も、初期品質と何ら変わりなく問題なかった。 After the above operation was continued for 1 week, the synthesis reaction / crystallization process was temporarily stopped for about 8 hours in order to wash the bisphenol A crystallizer. However, during that time, bisphenol A and aromatic polycarbonate could be produced by continuously operating the post-process using the mixed solution stocked in the storage tank. In addition, the obtained quality was not different from the initial quality at the time of continuous operation for one week and the operation of only the subsequent process thereafter.
（実施例２）
実施例１のビスフェノールＡ製造時の貯蔵タンクの容量を２ｍ3（Ｖ／Ｆ＝２９４となる）に変えた以外は、上記実施例１と同様の操作を行い、ビスフェノールＡおよび芳香族ポリカーボネートを連続して製造した。得られた芳香族ポリカーボネートのＭｖは２１，０００であり、初期ＹＩは１．８を示した。
また、上記運転を２ヶ月継続したが、その間、芳香族ポリカーボネートの色相（初期ＹＩ）は１．８〜１．９を示し、良好な製品を得ることができた。さらに、その後、ビスフェノールＡの合成反応・晶析工程を一時的に約３日ほど停止したが、貯蔵タンクにストックされた混合液を用いて、後工程を連続して運転することができ、得られた製品品質も問題なかった。それ以降、上述の通り、ビスフェノールＡの前工程（貯蔵タンクより前にある工程まで）を、２ヶ月毎に３日間停止する断続運転を行い、該ビスフェノールＡの後工程から芳香族ポリカーボネートの製造までを連続運転して、約半年にわたり、良品質の芳香族ポリカーボネートを連続して得ることができた。
(Example 2)
Except for changing the capacity of the storage tank during production of bisphenol A in Example 1 to 2 m 3 (V / F = 294), the same operation as in Example 1 was performed, and bisphenol A and aromatic polycarbonate were continuously added. And manufactured. Mv of the obtained aromatic polycarbonate was 21,000, and initial YI was 1.8.
Moreover, although the said operation was continued for 2 months, the hue (initial YI) of the aromatic polycarbonate showed 1.8-1.9, and the favorable product was able to be obtained. Furthermore, after that, the synthesis reaction and crystallization process of bisphenol A was temporarily stopped for about 3 days, but the subsequent process can be operated continuously using the mixed solution stocked in the storage tank. There was no problem with the product quality. Thereafter, as described above, the bisphenol A pre-process (up to the process before the storage tank) is intermittently stopped for 3 days every two months, from the bisphenol A post-process to the production of the aromatic polycarbonate. Was continuously operated, and good quality aromatic polycarbonate was continuously obtained for about half a year.
（比較例１）
実施例１のビスフェノールＡ製造時の貯蔵タンクの容量を５０Ｌ（Ｖ／Ｆ＝７となる）に変えた以外は、上記実施例１と同様の操作を行い、ビスフェノールＡおよび芳香族ポリカーボネートを連続して製造した。得られた芳香族ポリカーボネートのＭｖは２１，０００であり、初期ＹＩは１．８を示した。
しかしながら、上記運転を開始して２日を過ぎてから、貯蔵タンクが一杯となり、ビスフェノール製造の前工程（貯蔵タンクより前にある工程まで）の製造速度を低下させ、貯蔵タンクの液面が一定になるように調整した。その後、該前工程のみを停止したところ、貯蔵タンクの液面は見る見るうちに低下し、約４ｈｒで空となり、後工程および芳香族ポリカーボネート工程の全工程を停止せざるを得なくなった。
(Comparative Example 1)
Except for changing the capacity of the storage tank during the production of bisphenol A in Example 1 to 50 L (V / F = 7), the same operation as in Example 1 was performed, and bisphenol A and aromatic polycarbonate were continuously added. Manufactured. Mv of the obtained aromatic polycarbonate was 21,000, and initial YI was 1.8.
However, after two days have passed since the above operation was started, the storage tank became full, the production rate of the pre-process for bisphenol production (up to the process before the storage tank) was reduced, and the liquid level of the storage tank was constant. It was adjusted to become. Thereafter, when only the previous step was stopped, the liquid level in the storage tank was lowered as soon as it was seen, and it was emptied after about 4 hours, so that all steps of the subsequent step and the aromatic polycarbonate step had to be stopped.
（比較例２）
比較例１において、貯蔵タンクの液面が一定になるように、ビスフェノールＡの前工程（貯蔵タンクより前にある工程まで）の製造速度を調整しながら、連続的にビスフェノールＡを製造し、得られたビスフェノールＡは冷却後、造粒されたものを、新たに設けたビスフェノールＡの粉体ホッパー（容量１ｍ3）に一度貯蔵した。その後、粉体計量フィーダーを用いて、ジフェニルカーボネート溶液に供給、溶解させながら、上述の通り連続的に芳香族ポリカーボネートを製造した。上記粉体ホッパーにビスフェノールＡが存在している間は、ビスフェノールＡ工程を一時的に停止しても、芳香族ポリカーボネートの製造速度には問題無かったが、この方法では、溶融しているビスフェノールＡを粉体にするため一度冷却し、その後溶解のために加熱する必要があり、熱効率の面で不利であった。また、ビスフェノールＡの供給時に粉塵が発生し、ガスラインが閉塞するトラブルが発生した。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 1, bisphenol A was continuously produced while adjusting the production rate of the previous step of bisphenol A (up to the step before the storage tank) so that the liquid level of the storage tank was constant. The cooled bisphenol A was granulated after cooling and stored once in a newly provided bisphenol A powder hopper (capacity 1 m 3 ). Thereafter, an aromatic polycarbonate was continuously produced as described above while being supplied and dissolved in the diphenyl carbonate solution using a powder weighing feeder. While the bisphenol A was present in the powder hopper, there was no problem in the production rate of the aromatic polycarbonate even if the bisphenol A process was temporarily stopped. In order to make the powder into a powder, it was necessary to cool it once and then heat it for melting, which was disadvantageous in terms of thermal efficiency. In addition, dust was generated during the supply of bisphenol A, and the gas line was blocked.
（比較例３）
比較例１において、貯蔵タンクの液面が一定になるように、貯蔵タンク以降の製造速度を若干上昇させ、連続的にビスフェノールＡを７．７ｋｇ／ｈｒで製造した。得られたビスフェノールＡ単体は、新たに設けた容量２ｍ3のタンクに貯蔵され、内温が１６０℃にコントロールされた後、比較例１と同様に、７．２ｋｇ／ｈｒで芳香族ポリカーボネートの製造原料として供給した。得られた芳香族ポリカーボネートの初期ＹＩは１．８であったが、運転を継続するにつれて、色相が明らかに悪化し始め、ビスフェノールＡ単体で溶融保持すると品質は大幅に悪化した。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 1, the production rate after the storage tank was slightly increased so that the liquid level of the storage tank was constant, and bisphenol A was continuously produced at 7.7 kg / hr. The obtained bisphenol A alone was stored in a newly provided tank of 2 m 3 capacity and the internal temperature was controlled at 160 ° C., and then the aromatic polycarbonate was produced at 7.2 kg / hr as in Comparative Example 1. It was supplied as a raw material. Although the initial YI of the obtained aromatic polycarbonate was 1.8, as the operation was continued, the hue began to deteriorate clearly, and the quality deteriorated greatly when melted and retained with bisphenol A alone.
Claims (7)
上記晶析工程で使用される晶析装置と、上記フェノール除去工程で使用される装置との間に、ビスフェノールＡとフェノールとの混合物を貯蔵するタンクを設け、
このタンクの容量は、下記式（１）の条件を満たすことを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造設備。
１０≦（Ｖ／Ｆ）≦１０００ （１）
（なお、式（１）において、Ｖは、ビスフェノールＡとフェノールとの混合物を貯蔵するタンクの容量（ｍ ３ ）を示し、Ｆは、重合工程に供されるビスフェノールＡの供給量（ｍ ３ ／ｈｒ）を示す。） Phenol and acetone are used as raw materials, molten bisphenol A is obtained through a synthesis reaction step, a crystallization step, a heating and melting step, and a phenol removing step, and an aromatic polycarbonate is obtained through a polymerization step in which this molten bisphenol A and diphenyl carbonate are polymerized. In the production equipment for aromatic polycarbonate used for production,
A tank for storing a mixture of bisphenol A and phenol is provided between the crystallization apparatus used in the crystallization process and the apparatus used in the phenol removal process .
The capacity of this tank satisfies the condition of the following formula (1), and is an aromatic polycarbonate production facility.
10 ≦ (V / F) ≦ 1000 (1)
(In the formula (1), V represents the capacity (m 3 ) of a tank for storing a mixture of bisphenol A and phenol, and F represents the amount of bisphenol A supplied to the polymerization step (m 3 / hr).)
上記の晶析工程とフェノール除去工程との間に、ビスフェノールＡとフェノールとの混合物をタンクにより貯蔵する貯蔵工程を設け、
このタンクの容量は、下記式（１）の条件を満たすことを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法。
１０≦（Ｖ／Ｆ）≦１０００ （１）
（なお、式（１）において、Ｖは、ビスフェノールＡとフェノールとの混合物を貯蔵するタンクの容量（ｍ ３ ）を示し、Ｆは、重合工程に供されるビスフェノールＡの供給量（ｍ ３ ／ｈｒ）を示す。） Phenol and acetone are used as raw materials, molten bisphenol A is obtained through a synthesis reaction step, a crystallization step, a heating and melting step, and a phenol removing step, and an aromatic polycarbonate is obtained through a polymerization step in which this molten bisphenol A and diphenyl carbonate are polymerized. In the method for producing an aromatic polycarbonate to be produced,
Between the crystallization step and the phenol removal step , a storage step for storing a mixture of bisphenol A and phenol in a tank is provided .
The capacity of this tank satisfies the condition of the following formula (1), and is a method for producing an aromatic polycarbonate.
10 ≦ (V / F) ≦ 1000 (1)
(In the formula (1), V represents the capacity (m 3 ) of a tank for storing a mixture of bisphenol A and phenol, and F represents the amount of bisphenol A supplied to the polymerization step (m 3 / hr).)
上記の合成反応工程から晶析工程に至る工程を断続的に行うと共に、上記重合工程を連続的に行うことを特徴とする請求項３乃至６のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。 Phenol and acetone are used as raw materials, molten bisphenol A is obtained through a synthesis reaction step, a crystallization step, a heating and melting step, and a phenol removing step, and an aromatic polycarbonate is obtained through a polymerization step in which this molten bisphenol A and diphenyl carbonate are polymerized. In the method for producing an aromatic polycarbonate to be produced,
The process from the synthesis reaction step to the crystallization step is performed intermittently, and the polymerization step is continuously performed. The production of an aromatic polycarbonate according to any one of claims 3 to 6, Method.
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