JP4701005B2 - Method for producing polymer film - Google Patents
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Description
本発明は、溶液キャスティング法による高分子フィルムの製造方法に関する。更に詳しくは、溶液キャスティング法で高分子フィルムを製造する場合、溶媒乾燥後のキャスティング支持体からの高分子フィルムの剥離を安定的に行える高分子フィルムの製造方法に関する。さらに、本発明は、このような高分子フィルムを製造するためのキャスティング支持体に関する。 The present invention relates to a method for producing a polymer film by a solution casting method. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polymer film capable of stably peeling the polymer film from the casting support after drying the solvent when the polymer film is produced by a solution casting method. Furthermore, the present invention relates to a casting support for producing such a polymer film.
一般に、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、ノルボルネン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー等の全部又は一部の高分子フィルムは、溶液キャスティング法により製造される。溶液キャスティング法は、高分子溶液をキャスティング支持体上に流延又は塗布して溶媒を乾燥し、その後キャスティング支持体より剥離して高分子フィルムを得る、高分子フィルムの製造方法である。溶液キャスティング法で使用するキャスティング支持体としては、ステンレス、ニッケル、銅、鉄等の金属板、石英ガラス、ソーダライムガラス等のガラス板、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂等のプラスチックフィルムを使用するのが一般的である。 Generally, all or part of polymer films such as polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polyimide, norbornene polymer, cycloolefin polymer, Manufactured by the casting method. The solution casting method is a method for producing a polymer film in which a polymer solution is cast or coated on a casting support, the solvent is dried, and then peeled from the casting support to obtain a polymer film. Casting supports used in the solution casting method include metal plates such as stainless steel, nickel, copper and iron, glass plates such as quartz glass and soda lime glass, plastic films such as polyester resins, polyamide resins and polyimide resins. Is generally used.
しかしながら、上記の金属板やガラス板をキャスティング支持体として用いた場合、溶媒乾燥後の高分子フィルムを安定的に剥離させることが難しく、高分子フィルムの外観が悪化したり、製造速度が上げられない等の問題があった。
そこで、上記問題を解決する方法として、ポリビニルアルコール系樹脂溶液に剥離性を付与する剥離剤を添加する方法（特許文献１ 偏光膜用ポリビニルアルコール系フィルム）、熱可塑性高分子フィルムの剥離時において残存溶媒量及びキャスティング支持体の表面温度を特定の値にする方法（特許文献２ 流延製膜方法）、剥離時の高分子フィルムの弾性率を特定の範囲（70,000Pa以上）にする方法（特許文献３ 溶液製膜法）、キャスティング支持体の表面にワックス、シリコン樹脂、高級脂肪族アミン等の離型剤を塗布する方法等が開示されている。
However, when the above metal plate or glass plate is used as a casting support, it is difficult to stably peel off the polymer film after drying the solvent, the appearance of the polymer film is deteriorated, and the production speed is increased. There was no problem.
Therefore, as a method for solving the above problem, a method of adding a release agent that imparts releasability to the polyvinyl alcohol resin solution (Patent Document 1 polyvinyl alcohol film for polarizing film), remaining at the time of peeling of the thermoplastic polymer film Method of setting the amount of solvent and the surface temperature of the casting support to specific values (Patent Document 2 Casting film forming method), Method of setting the elastic modulus of the polymer film at the time of peeling to a specific range (70,000 Pa or more) Document 3 Solution casting method), a method of applying a release agent such as wax, silicone resin, higher aliphatic amine, etc. to the surface of a casting support is disclosed.
一方、プラスチックフィルムをキャスティング支持体として用いた場合には、一般にプラスチック材料は耐熱性、耐溶剤性が劣るため、適用可能な温度範囲が狭い、使用可能な溶剤の種類が限定される等の問題があった。
そこで、上記問題を解決する方法として、ガラス転移温度の高いポリアリレートフィルムを使用する方法（特許文献４ 光学等方性を有するポリアリレートフィルムおよびその製造方法）、ポリエステルフィルム上に酸化ケイ素膜を形成する方法（特許文献５ 離型フィルム）等が開示されている。
Therefore, as a method for solving the above problems, a method using a polyarylate film having a high glass transition temperature (Patent Document 4 a polyarylate film having optical isotropy and a method for producing the same), and forming a silicon oxide film on a polyester film (Patent Document 5 release film) and the like are disclosed.
しかしながら、上記の従来方法では、高分子フィルムの種類、使用用途によっては、剥離性を付与するために高分子溶液に添加する物質が高分子フィルムの透明性や光沢等の物性に悪影響を与える、キャスティング支持体の加熱、冷却を繰り返すためにエネルギー効率が低下する、ワックス、シリコン樹脂等の表面自由エネルギーの小さい離型剤によりキャスティング支持体への高分子溶液の濡れが不足し、高分子フィルムの厚薄精度が悪化する、プラスチックフィルムを用いた場合には高分子フィルムにキズが付きやすい、等の問題があった。 However, in the above conventional method, depending on the type of polymer film and the intended use, the substance added to the polymer solution to impart peelability adversely affects the properties of the polymer film such as transparency and gloss. Energy efficiency decreases due to repeated heating and cooling of the casting support. The release agent with low surface free energy such as wax and silicone resin causes insufficient wetting of the polymer solution to the casting support. There are problems such as deterioration in thickness accuracy and the use of plastic films, which tend to scratch the polymer film.
そこで、本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、表面の弾性率が20〜70GPa、好ましくは25〜65GPa、より好ましくは30〜60GPaであるキャスティング支持体を用いることにより、溶媒乾燥後のキャスティング支持体からの高分子フィルムの剥離を容易かつ安定的に行えることを見出し、本発明を発明するに至った。
なお、従来より使用されているキャスティング支持体はいずれも、その表面の弾性率が小さいか、大きいものであり、本発明が限定する範囲の表面弾性率を有するキャスティング支持体は知られていなかった。
即ち、本発明は、次の（１）に記載されるような、溶液キャスティング法による高分子フィルムの製造方法であって、高分子溶液を、表面の弾性率が20〜70GPa、好ましくは25〜65GPa、より好ましくは30〜60GPaであるキャスティング支持体上に流延又は塗布乾燥することを特徴とする、高分子フィルムの製造方法である。また、本発明は、次の（２）に記載されるような表面の弾性率を有する、前記高分子フィルムを製造するためのキャスティング支持体に関する。
Thus, as a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used a casting support having a surface elastic modulus of 20 to 70 GPa, preferably 25 to 65 GPa, more preferably 30 to 60 GPa. The present inventors have found that the polymer film can be easily and stably peeled off from the casting support after drying the solvent, and the present invention has been invented.
Note that any of the conventionally used casting supports has a small or large elastic modulus on the surface, and no casting support having a surface elastic modulus in a range limited by the present invention has been known. .
That is, the present invention is a method for producing a polymer film by a solution casting method as described in (1) below, wherein the polymer solution has a surface elastic modulus of 20 to 70 GPa, preferably 25 to A method for producing a polymer film, characterized by casting or coating and drying on a casting support of 65 GPa, more preferably 30 to 60 GPa. Moreover, this invention relates to the casting support body for manufacturing the said polymer film which has the elastic modulus of a surface as described in following (2).
なお、本発明でいうキャスティング支持体の表面の弾性率は、ナノインデンテーション法により測定される。ナノインデンテーション法は、薄膜あるいは試料の極表面の機械的特性を評価する目的で開発された技術であり、具体的には極微小な荷重で鋭角圧子を試料に押し込み、ナノメートルの精度で押し込み深さを測定し、得られた荷重−変位曲線の除荷曲線から弾性率を算出する。
(１)溶液キャスティング法による高分子フィルムの製造方法であって、高分子フィルム溶液を、表面の弾性率が20〜70GPaであるキャスティング支持体(但し、表面がアモルファス金属であるものを除く)上に流延又は塗布乾燥することを特徴とする、高分子フィルムの製造方法。
(２)表面の弾性率が20〜70GPaである、前記（１）に記載される高分子フィルムを製造するためのキャスティング支持体(但し、表面がアモルファス金属であるものを除く)。
The elastic modulus of the surface of the casting support referred to in the present invention is measured by the nano-indentation method. The nano-indentation method is a technique developed for the purpose of evaluating the mechanical properties of the thin film or the surface of the sample. Specifically, an acute indenter is pushed into the sample with a very small load, and pushed in with nanometer accuracy. The depth is measured, and the elastic modulus is calculated from the unloading curve of the obtained load-displacement curve.
(1) A method for producing a polymer film by a solution casting method, wherein the polymer film solution is placed on a casting support having a surface elastic modulus of 20 to 70 GPa (excluding those whose surface is an amorphous metal) . A method for producing a polymer film, which comprises casting or coating and drying.
(2) A casting support for producing the polymer film described in (1) above, wherein the surface has an elastic modulus of 20 to 70 GPa (excluding those whose surface is an amorphous metal) .
本発明で使用されるキャスティング支持体の表面材料は、弾性率が20〜70GPa、好ましくは25〜65GPa、より好ましくは30〜60GPaの範囲であり、高分子溶液に使用される溶媒に対して安定であり、かつ溶媒乾燥時の温度で容易に変形しないものであれば、特に限定されるものではない。例えば、工業用アルミニウム、マグネシウム合金、ソーダカリガラス等が使用される。
また、キャスティング支持体の表面が複合材料である場合には、（１）式で表される複合材料の弾性率が20〜70GPa、好ましくは25〜65GPa、より好ましくは30〜60GPaの範囲であれば、特に限定されるものではない。
Ｅcomposite＝Ｅ1φ1＋Ｅ2φ2＋・・・＋Ｅnφn （１）
φ1＋φ2＋・・・＋φn＝１
ここで、Ｅcomposite：複合材料の表面の弾性率（GPa）、En：各成分の表面の弾性率（GPa）、φn：各成分の面積分率（−）である。例えば、ガラス繊維強化ポリフェニレンサルファイド樹脂、カーボン繊維強化ポリフェニレンサルファイド樹脂、ガラス繊維強化エポキシ樹脂、カーボン繊維強化エポキシ樹脂等が使用される。
The surface material of the casting support used in the present invention has an elastic modulus in the range of 20 to 70 GPa, preferably 25 to 65 GPa, more preferably 30 to 60 GPa, and is stable to the solvent used in the polymer solution. And is not particularly limited as long as it is not easily deformed at the temperature at which the solvent is dried. For example, industrial aluminum, magnesium alloy, soda potash glass, etc. are used.
Further, when the surface of the casting support is a composite material, the elastic modulus of the composite material represented by the formula (1) may be 20 to 70 GPa, preferably 25 to 65 GPa, more preferably 30 to 60 GPa. For example, there is no particular limitation.
E composite = E 1 φ 1 + E 2 φ 2 + ... + E n φ n (1)
φ 1 + φ 2 + ... + φ n = 1
Here, E composite is the elastic modulus (GPa) of the surface of the composite material, En is the elastic modulus (GPa) of the surface of each component, and φ n is the area fraction (−) of each component. For example, glass fiber reinforced polyphenylene sulfide resin, carbon fiber reinforced polyphenylene sulfide resin, glass fiber reinforced epoxy resin, carbon fiber reinforced epoxy resin and the like are used.
キャスティング支持体の表面の弾性率が20GPaより小さい場合、キャスティング支持体の表面にキズが入りやすく取扱いが難しく、また溶媒乾燥による高分子フィルムの収縮によりキャスティング支持体の表面が変形し、高分子フィルムのキャスティング支持体面側に摺りガラス状のキズが入るという問題がある。溶媒乾燥に伴って発生する高分子フィルムの収縮応力は、（２）式で表され、キャスティング支持体の表面の弾性率が低い場合には、その収縮応力によってキャスティング支持体の表面に変形が生じ、それが高分子フィルムのキャスティング支持体面側に摺りガラス状のキズが入る原因になると考えられる。
σa＝ε×Ｅ （２）
ここで、σa：収縮応力、(GPa)、ε：高分子フィルムの収縮歪み（−）、Ｅ：高分子フィルムの弾性率(GPa)である。
When the elastic modulus of the casting support surface is less than 20 GPa, the casting support surface is easily scratched and difficult to handle, and the casting support surface deforms due to shrinkage of the polymer film due to solvent drying. There is a problem that scratched glass-like scratches enter the casting support surface side. The shrinkage stress of the polymer film generated by the drying of the solvent is expressed by the formula (2). When the elastic modulus of the surface of the casting support is low, the shrinkage stress causes deformation on the surface of the casting support. It is considered that this causes a glass-like scratch on the casting support surface side of the polymer film.
σ a = ε × E (2)
Here, σ a is shrinkage stress, (GPa), ε is shrinkage strain (−) of the polymer film, and E is elastic modulus (GPa) of the polymer film.
逆にキャスティング支持体の表面の弾性率が70GPaより大きい場合には、溶媒乾燥後に高分子フィルムを安定して剥離することができない。表面の弾性率が大きくなるとキャスティング支持体からの高分子フィルムの剥離が困難になる確かな理由は明らかではないが、次のような仮説を立てるとうまく説明できる。つまり、キャスティング支持体からの高分子フィルムの剥離現象を、クラックを持つ物体の破壊現象（物体に新しい二つの表面が形成される現象）と等価であると考えると、クラックを持つ物体の破壊強度は、下記（３）式のグリフィスの式で表されるため（ここでは議論を簡単にするために表面自由エネルギーとクラック長さを一定であるとする）、物体の弾性率が大きい程、キャスティング支持体からの高分子フィルムの剥離強度が大きくなる（剥離が困難になる）という結論が得られる。
σf＝（２Ｅmγ／πａ）1/2 （３）
ここで、σf：物体の破壊強度(GPa)、Ｅm：物体の弾性率(GPa)、γ：物体の表面自由エネルギー（ｍJ／ｍ2）、ａ：クラック長さの1/2の長さ（ｍ）である。
On the contrary, when the elastic modulus of the surface of the casting support is higher than 70 GPa, the polymer film cannot be stably peeled after the solvent is dried. Although it is not clear why the release of the polymer film from the casting support becomes difficult when the elastic modulus of the surface increases, it can be well explained by making the following hypothesis. In other words, if we consider that the peeling phenomenon of the polymer film from the casting support is equivalent to the destruction phenomenon of the object with cracks (a phenomenon in which two new surfaces are formed on the object), the breaking strength of the object with cracks Is expressed by the following Griffith equation (3) (here, the surface free energy and the crack length are constant for the sake of simplicity), the larger the elastic modulus of the object, the more The conclusion that the peel strength of the polymer film from the support is increased (peeling becomes difficult) is obtained.
σ f = (2E m γ / πa) 1/2 (3)
Where σ f is the fracture strength of the object (GPa), E m is the elastic modulus of the object (GPa), γ is the surface free energy of the object (mJ / m 2 ), and a is half the crack length. (M).
また、高分子溶液の溶媒としては、水あるいは塩化メチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、キシレン等の有機溶媒を用いることが好ましい。
高分子フィルムの製造は、通常の流延乾燥、塗布乾燥等で行われる。溶媒乾燥はフィルムの性質、厚さ、溶媒等によって相違するが、30〜200℃の熱風あるいは50〜200℃にキャスティング支持体を加熱し、5〜60分間行うと良い。
As the solvent for the polymer solution, it is preferable to use water or an organic solvent such as methylene chloride, N, N-dimethylacetamide, xylene.
The production of the polymer film is performed by ordinary casting drying, coating drying, or the like. Solvent drying varies depending on the properties, thickness, solvent, etc. of the film, but it is preferable to carry out the casting support at 30 to 200 ° C. or 50 to 200 ° C. for 5 to 60 minutes.
以上説明したように、本発明では、表面の弾性率が20〜70GPa、好ましくは25〜65GPa、より好ましくは30〜60GPaであるキャスティング支持体を用いることにより、溶媒乾燥後のキャスティング支持体からの高分子フィルムの剥離を容易かつ安定的に行うことができ、表面外観、厚薄精度に優れた高分子フィルムを容易に製造できるという効果を有する。 As described above, in the present invention, by using a casting support having a surface elastic modulus of 20 to 70 GPa, preferably 25 to 65 GPa, more preferably 30 to 60 GPa, the casting support from the solvent-dried casting support is used. The polymer film can be easily and stably peeled off, and the polymer film having an excellent surface appearance and thickness accuracy can be easily produced.
また、本発明は剥離性を改善するために高分子溶液に剥離剤を添加したり、キャスティング支持体の表面に表面自由エネルギーの小さい離型剤を塗布したりする方法でないため、表面外観、厚薄精度に優れた高分子フィルムを容易に得ることができる。 In addition, the present invention is not a method of adding a release agent to the polymer solution in order to improve the release property, or applying a release agent having a small surface free energy to the surface of the casting support. A polymer film excellent in accuracy can be easily obtained.
以下、本発明について実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例１〜１０及び比較例１〜１２の試験結果を表１と２に示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail about this invention, this invention is not limited to this. The test results of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 12 are shown in Tables 1 and 2.
［キャスティング支持体の鏡面研磨］
表面粗さの影響を無くすため、キャスティング支持体の表面を鏡面研磨した上で試験に供した。
[Mirror polishing of casting support]
In order to eliminate the influence of the surface roughness, the surface of the casting support was mirror-polished and subjected to the test.
［キャスティング支持体の表面の弾性測定］
試験に供したキャスティング支持体の表面の弾性率は、ナノインディテーション測定装置（三角錐型圧子使用）により測定した。
[Measurement of surface elasticity of casting support]
The elastic modulus of the surface of the casting support subjected to the test was measured with a nanoindentation measuring device (using a triangular pyramid indenter).
［剥離性及び外観の評価方法］
フィルムの剥離性は、加熱乾燥後に高分子フィルムに幅5cm×長さ15cmの長方形の切れ目を入れ、その後高分子フィルムの長手方向の一端を手で掴んでキャスティング支持体から剥離させ、次の４段階で評価した。なお、◎、○の評価で高分子フィルムを製造するためのキャスティング支持体として使用可能である。
剥離性評価基準：◎極めて容易に剥離、○容易に剥離、△剥離が困難、×剥離が極めて困難。また、フィルムの外観は、目視によりキャスティング支持体面側の剥離痕、摺りガラス状のキズの有無を評価した。剥離痕、摺りガラス状のキズが無く、良好と評価された場合にキャスティング支持体として使用可能である。
[Evaluation method of peelability and appearance]
The peelability of the film was determined by making a 5 cm wide x 15 cm long rectangular cut in the polymer film after heat drying, and then peeling the polymer film from the casting support by grasping one end in the longitudinal direction by hand. Rated by stage. In addition, it can be used as a casting support for producing a polymer film by evaluating ◎ and ○.
Peelability evaluation criteria: ◎ very easy to peel, ○ easy to peel, △ difficult to peel, × very difficult to peel Further, the appearance of the film was evaluated by visual observation for the presence or absence of peeling marks on the casting support surface side and scratched glass-like scratches. When there is no peeling mark and scratched glass-like scratches and it is evaluated as good, it can be used as a casting support.
表面の弾性率が21GPa、板厚が2mmの強化ポリフェニレンサルファイド樹脂板Ａ(キャスティング支持体)(旭硝子マテックス社製アサヒPPS RE-101JA(ペレット)を熱成形によりシート化したもの)上に、完全けん化ポリビニルアルコール(重合度:2000、けん化度:99mo1%)の15重量%水溶液を流延し、加熱乾燥(熱風乾燥、70℃×20分間＋11O℃×30分間)により含有溶媒量を乾量基準で1重量％以下の状態まで乾燥し、その後キャスティング支持体から完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚:0.07mm)を剥離した。キャスティング支持体からの完全けん化ポリビニルアルコールフィルムの剥離性及び外観は良好であった。 Fully saponified on reinforced polyphenylene sulfide resin plate A (casting support) (Asahi PPS RE-101JA (Pellets) made by Asahi Glass Matex Co., Ltd. made by thermoforming) with a surface elastic modulus of 21 GPa and a plate thickness of 2 mm Cast a 15% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (polymerization degree: 2000, saponification degree: 99mo1%) and heat-dry (hot air drying, 70 ° C x 20 minutes + 110 ° C x 30 minutes) to determine the amount of solvent contained on a dry basis. After drying to a state of 1% by weight or less, a completely saponified polyvinyl alcohol film (film thickness: 0.07 mm) was peeled from the casting support. The peelability and appearance of the fully saponified polyvinyl alcohol film from the casting support were good.
キャスティング支持体に表面の弾性率が33GPa、板厚が2mmの強化ポリフェニレンサルファイド樹脂板Ｂ(旭硝子マテックス社製アサヒPPS RC-179(ペレット)を熱成形によりシート化したもの)を用い、実施例１と同様の方法で完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚:0.07mm)を製造した。キャスティング支持体からの完全けん化ポリビニルアルコールフィルムの剥離性及び外観は良好であった。 Example 1 using a reinforced polyphenylene sulfide resin plate B (Asahi PPS RC-179 (Pellets) manufactured by Asahi Glass Matex Co., Ltd. by thermoforming) having a surface elastic modulus of 33 GPa and a plate thickness of 2 mm as a casting support. A completely saponified polyvinyl alcohol film (film thickness: 0.07 mm) was produced in the same manner as described above. The peelability and appearance of the fully saponified polyvinyl alcohol film from the casting support were good.
キャスティング支持体に表面の弾性率が45GPa、板厚が1.5mmのマグネシウム合金板(JIS種類:AZ91)を用い、実施例１と同様の方法で完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚:0.07mm)を製造した。キャスティング支持体からの完全けん化ポリビニルアルコールフィルムの剥離性及び外観は良好であった。 Using a magnesium alloy plate (JIS type: AZ91) with a surface elastic modulus of 45 GPa and a plate thickness of 1.5 mm as the casting support, a completely saponified polyvinyl alcohol film (film thickness: 0.07 mm) was prepared in the same manner as in Example 1. Manufactured. The peelability and appearance of the fully saponified polyvinyl alcohol film from the casting support were good.
キャスティング支持体に表面の弾性率が57GPa、板厚が2mmのソーダカリガラス板(松浪硝子工業社製電子材料用ガラス7622)を用い、実施例１と同様の方法で完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚:0.07mm)を製造した。キャスティング支持体からの完全けん化ポリビニルアルコールフィルムの剥離性及び外観は良好であった。 A soda potash glass plate having a surface elastic modulus of 57 GPa and a plate thickness of 2 mm (Electronic Material Glass 7622 manufactured by Matsunami Glass Industrial Co., Ltd.) was used as the casting support, and a completely saponified polyvinyl alcohol film (film thickness) was prepared in the same manner as in Example 1. : 0.07 mm). The peelability and appearance of the fully saponified polyvinyl alcohol film from the casting support were good.
キャスティング支持体に表面の弾性率が69GPa、板厚が1.5mmの工業用アルミニウム板(JIS種類:AlO85P)を用い、実施例１と同様の方法で完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚:0.07mm)を製造した。キャスティング支持体からの完全けん化ポリビニルアルコールフィルムの剥離性及び外観は良好であった。 A cast saponified polyvinyl alcohol film (thickness: 0.07 mm) was prepared in the same manner as in Example 1 using an industrial aluminum plate (JIS type: AlO85P) with a surface elastic modulus of 69 GPa and a plate thickness of 1.5 mm. Manufactured. The peelability and appearance of the fully saponified polyvinyl alcohol film from the casting support were good.
表面の弾性率が21GPa、板厚が2mmの強化ポリフェニレンサルファイド樹脂板Ａ(キャスティング支持体)上に、ポリカーボネート(帝人化成社製パンライトK-1300Y)の17重量％塩化メチレン溶液を流延し、加熱乾燥(熱風乾燥、40℃×20分間＋100℃×20分間＋150℃×1Omin)により含有溶媒量を乾量基準で1重量％以下の状態まで乾燥し、その後キャスティング支持体からポリカーポネートフィルム(膜厚:0.075mm)を剥離した。キャスティング支持体からのポリカーボネートフィルムの剥離性及び外観は良好であった。 On a reinforced polyphenylene sulfide resin plate A (casting support) having a surface elastic modulus of 21 GPa and a plate thickness of 2 mm, a 17% by weight methylene chloride solution of polycarbonate (Panlite K-1300Y manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) is cast. Drying by heating (hot air drying, 40 ° C. × 20 minutes + 100 ° C. × 20 minutes + 150 ° C. × 1 Omin), the content of the solvent is reduced to 1% by weight or less based on the dry weight, and then the polycarbonate film ( The film thickness was 0.075 mm). The peelability and appearance of the polycarbonate film from the casting support were good.
キャスティング支持体に表面の弾性率が33GPa、板厚が2mmの強化ポリフェニレンサルファイド樹脂板Ｂを用い、実施例６と同様の方法でポリカーボネートフィルム(膜厚:0.075mm)を製造した。キャスティング支持体からのポリカーボネートフィルムの剥離性及び外観は良好であった。 A polycarbonate film (film thickness: 0.075 mm) was produced in the same manner as in Example 6 using a reinforced polyphenylene sulfide resin plate B having a surface elastic modulus of 33 GPa and a plate thickness of 2 mm as the casting support. The peelability and appearance of the polycarbonate film from the casting support were good.
キャスティング支持体に表面の弾性率が45GPa、板厚が1.5mmのマグネシウム合金板を用い、実施例６と同様の方法でポリカーボネートフィルム(膜厚:0.075mm)を製造した。キャ
スティング支持体からのポリカーボネートフィルムの剥離性及び外観は良好であった。
A polycarbonate film (film thickness: 0.075 mm) was produced in the same manner as in Example 6 using a magnesium alloy plate having a surface elastic modulus of 45 GPa and a plate thickness of 1.5 mm as the casting support. The peelability and appearance of the polycarbonate film from the casting support were good.
キャスティング支持体に表面の弾性率が57GPa、板厚が2mmのソーダカリガラス板を用い
、実施例６と同様の方法でポリカーボネートフィルム(膜厚:0.075mm)を製造した。キャスティング支持体からのポリカーボネートフィルムの剥離性及び外観は良好であった。
A polycarbonate film (film thickness: 0.075 mm) was produced in the same manner as in Example 6 using a soda potash glass plate having a surface elastic modulus of 57 GPa and a plate thickness of 2 mm as the casting support. The peelability and appearance of the polycarbonate film from the casting support were good.
キャスティング支持体に表面の弾性率が69GPa、板厚が1.5mmの工業用アルミニウム板を用い、実施例６と同様の方法でポリカーボネートフィルム(膜厚:0.075mm)を製造した。キャスティング支持体からのポリカーボネートフィルムの剥離性及び外観は良好であった。 A polycarbonate film (film thickness: 0.075 mm) was produced in the same manner as in Example 6 using an industrial aluminum plate having a surface elastic modulus of 69 GPa and a plate thickness of 1.5 mm as the casting support. The peelability and appearance of the polycarbonate film from the casting support were good.
［比較例１］
キャスティング支持体にステンレス板上に表面の弾性率が7GPa、膜厚が20μmの特殊シリコン樹脂系高温焼付け塗装(セラミックコート社製SPB-BX-2)を形成したものを用い、実施例１と同様の方法で完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚:O.07mm)を製造した。キャスティング支持体からの完全けん化ポリビニルアルコールフィルムの剥離性は良好であったが、フィルムのキャスティング支持体面側には摺りガラス状のキズが見られた。
[Comparative Example 1]
As in Example 1, using a casting support with a special silicon resin-based high-temperature baking coating (SPB-BX-2 manufactured by Ceramic Coat) with a surface elasticity of 7 GPa and a film thickness of 20 μm on a stainless steel plate A completely saponified polyvinyl alcohol film (film thickness: O.07 mm) was produced by the method described above. The peelability of the fully saponified polyvinyl alcohol film from the casting support was good, but scratched glass-like scratches were seen on the casting support surface side of the film.
［比較例２］
キャスティング支持体に表面の弾性率が14GPa、板厚が2mmの強化ボリフェニレンサルファイド樹脂板Ｃ〈旭硝子マテックス社製アサヒPPS RE-04(ペレット)を熱成形によりシート化したもの)を用い、実施例１と同様の方法で完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚:0.07mm)を製造した。キャスティング支持体からの完全けん化ポリビニルアルコールフィルムの剥離性は良好であったが、フィルムのキャスティング支持体面側には摺りガラス状のキズが見られた。
[Comparative Example 2]
Example using reinforced polyphenylene sulfide resin plate C (Asahi PPS RE-04 (pellet) manufactured by Asahi Glass Matex Co., Ltd. made by thermoforming) with a surface elastic modulus of 14 GPa and a plate thickness of 2 mm as the casting support 1 was used to produce a fully saponified polyvinyl alcohol film (film thickness: 0.07 mm). The peelability of the fully saponified polyvinyl alcohol film from the casting support was good, but scratched glass-like scratches were seen on the casting support surface side of the film.
［比較例３］
キャスティング支持体に表面の弾性率が73GPa、板厚が2.4mmのソーダライムガラス板(セントラル硝子社製FL)を用い、実施例１と同様の方法で完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚:0.07mm〕を製造した。キャスティング支持体から完全けん化ポリビニルアルコールフィルムを剥離させることは困難であり、フィルムのキャスティング支持体面側には剥離による剥離痕が見られた。
[Comparative Example 3]
A soda lime glass plate (FL made by Central Glass Co., Ltd.) having a surface elastic modulus of 73 GPa and a plate thickness of 2.4 mm was used as the casting support, and a completely saponified polyvinyl alcohol film (film thickness: 0.07 mm) was prepared in the same manner as in Example 1. It was difficult to peel the completely saponified polyvinyl alcohol film from the casting support, and peeling marks due to peeling were observed on the casting support surface side of the film.
［比較例４］
キャスティング支持体に表面の弾性率が74GPa、板厚が1.5mmの耐食アルミニウム板(JIS
種類:A5083P)を用い、実施例１と同様の力法で完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚:0.07mm)を製造した。キャスティング支持体から完全けん化ポリビニルアルコールフィルムを剥離させることは困難であり、フィルムのキャスティング支持体面側には剥離による剥離痕が見られた。
[Comparative Example 4]
Corrosion-resistant aluminum plate with surface elasticity of 74 GPa and plate thickness of 1.5 mm (JIS
A completely saponified polyvinyl alcohol film (film thickness: 0.07 mm) was produced by the same force method as in Example 1 using Type: A5083P). It was difficult to peel the completely saponified polyvinyl alcohol film from the casting support, and peeling marks due to peeling were observed on the casting support surface side of the film.
［比較例５］
キャスティング支持体に表面の弾性率が120GPa、板厚が1.5mmの無酸素銅板(JIS種類:C1O20)を用い、実施例１と同様の方法で完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚：0.07mm)を製造した。キャスティング支持体から完全けん化ポリビニルアルコールフィルムを剥離させることは極めて困難であり、フィルムのキャスティング支持体面側には剥離による剥離痕が見られた。
[Comparative Example 5]
Using an oxygen-free copper plate (JIS type: C1O20) with a surface elastic modulus of 120 GPa and a plate thickness of 1.5 mm as the casting support, a completely saponified polyvinyl alcohol film (film thickness: 0.07 mm) was prepared in the same manner as in Example 1. Manufactured. It was extremely difficult to peel the completely saponified polyvinyl alcohol film from the casting support, and peeling marks due to peeling were observed on the casting support surface side of the film.
［比較例６］
キャスティング支持体に表面の弾性率が235GPa、板厚が1.5mmのステンレス板〔JIS種類:SUS304)を用い、実施例１と同様の方法で完全けん化ポリビニルアルコールフィルム(膜厚:0.07mm)を製造した。キャスティング支持体から完全けん化ポリビニルアルコールフィルムを剥離させることは極めて困難であり、フィルムのキャスティング支持体面側には剥離による剥離痕が見られた。
[Comparative Example 6]
A fully saponified polyvinyl alcohol film (thickness: 0.07 mm) is produced in the same manner as in Example 1 using a stainless steel plate (JIS type: SUS304) with a surface elastic modulus of 235 GPa and a plate thickness of 1.5 mm as the casting support. did. It was extremely difficult to peel the completely saponified polyvinyl alcohol film from the casting support, and peeling marks due to peeling were observed on the casting support surface side of the film.
［比較例７］
キャスティング支持体にステンレス板上に表面の弾性率が7GPa、膜厚が20μmの特殊シリコン樹脂系高温焼付け塗装を形成したものを用い、実施例６と同様の方法でポリカーボネートフィルム(膜厚:0.07mm)を製造した。キャスティング支持体からのポリカーボネートフィルムの剥離性は良好であったが、フィルムのキャスティング支持体面側には摺りガラス状のキズが見られた。
[Comparative Example 7]
A polycarbonate film (thickness: 0.07 mm) was prepared in the same manner as in Example 6, using a casting support with a special silicon resin-based high-temperature baking coating with a surface elastic modulus of 7 GPa and a thickness of 20 μm on a stainless steel plate. ) Was manufactured. Although the releasability of the polycarbonate film from the casting support was good, scratched glass-like scratches were observed on the casting support surface side of the film.
［比較例８］
キャスティング支持体に表面の弾性率が14GPa、板厚が2mmの強化ポリフェニレンサルファイド樹脂板Ｃを用い、実施例６と同様の方法でポリカーボネートフィルム(膜厚：0.07mm)を製造した。キャスティング支持体からのポリカーボネートフィルムの剥離性は良好であったが、フィルムのキャスティング支持体面側には摺りガラス状のキズが見られた。
[Comparative Example 8]
A polycarbonate film (film thickness: 0.07 mm) was produced in the same manner as in Example 6 using a reinforced polyphenylene sulfide resin plate C having a surface elastic modulus of 14 GPa and a plate thickness of 2 mm as the casting support. Although the releasability of the polycarbonate film from the casting support was good, scratched glass-like scratches were observed on the casting support surface side of the film.
［比較例９］
キャスティング支持体に表面の弾性率が73GPa、板厚が2.4mmのソーダライムガラス板を用い、実施例６と同様の方法でポリカーボネートフィルム(膜厚:0.075mm)を製造した。キャスティング支持体からポリカーボネートフィルムを剥離させることは極めて困難であり、フィルムのキャスティング支持体面側には剥離による剥離痕が見られた。
[Comparative Example 9]
A polycarbonate film (film thickness: 0.075 mm) was produced in the same manner as in Example 6 using a soda lime glass plate having a surface elastic modulus of 73 GPa and a plate thickness of 2.4 mm as the casting support. It was extremely difficult to peel the polycarbonate film from the casting support, and peeling marks due to the peeling were seen on the casting support surface side of the film.
［比較例１０］
キャスティング支持体に表面の弾性率が74GPa、板厚が1.5mmの耐食アルミニウム板を用い、実施例６と同様の方法でポリカーボネートフィルム(膜厚:0.075mm)を製造した。キャスティング支持体からポリカーボネートフィルムを剥離させることは極めて困難であり、フィルムのキャスティング支持体面側には剥雌による剥離痕が見られた。
[Comparative Example 10]
A polycarbonate film (film thickness: 0.075 mm) was produced in the same manner as in Example 6 using a corrosion-resistant aluminum plate having a surface elastic modulus of 74 GPa and a plate thickness of 1.5 mm as the casting support. It was extremely difficult to peel the polycarbonate film from the casting support, and peeling marks due to the peeling female were seen on the casting support surface side of the film.
［比較例１１］
キャスティング支持体に裏面の弾性率が120GPa、板厚が1.5mmの無酸素銅板を用い、実施例６と同様の方法でポリカーボネートフィルム(膜厚：0.075mm)を製造した。キャスティグ支持体からポリカーボネートフィルムを剥離させることは極めて困難であり、フィルムのキャスティング支持体面側には剥離による剥離痕が見られた。
[Comparative Example 11]
A polycarbonate film (film thickness: 0.075 mm) was produced in the same manner as in Example 6 using an oxygen-free copper plate having a back elastic modulus of 120 GPa and a plate thickness of 1.5 mm as the casting support. It was extremely difficult to peel off the polycarbonate film from the casting support, and peeling marks due to peeling were observed on the casting support surface side of the film.
［比較例１２］
キャスティング支持体に表面の弾性率が235GPa、板厚が1.5mmのステンレス板を用い、実施例６と同様の方法でポリカーボネートフィルム(膜厚:0.075mm)を製造した。キャスティング支持体からポリカーボネートフィルムを剥離させることは極めて困難であり、フィルムのキャスティング支持体面側には剥離による剥離痕が見られた。
[Comparative Example 12]
A polycarbonate film (film thickness: 0.075 mm) was produced in the same manner as in Example 6 using a stainless steel plate having a surface elastic modulus of 235 GPa and a plate thickness of 1.5 mm as the casting support. It was extremely difficult to peel the polycarbonate film from the casting support, and peeling marks due to the peeling were seen on the casting support surface side of the film.
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