JP4695024B2 - Light reflector - Google Patents

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Description

本発明は、蛍光灯などの照明装置、液晶表示装置のバックライトユニット、複写機器の光反射機構などの構成部材として用いることのできる光反射板に関し、特に液晶表示装置のバックライトユニットを構成するリフレクターの構成材料として好適に使用することができる光反射体に関する。   The present invention relates to a light reflecting plate that can be used as a component such as an illumination device such as a fluorescent lamp, a backlight unit of a liquid crystal display device, and a light reflection mechanism of a copying machine, and particularly constitutes a backlight unit of a liquid crystal display device. The present invention relates to a light reflector that can be suitably used as a constituent material of a reflector.

液晶表示装置のバックライトユニットとしては、光源からの光を直接液晶表示パネルに照明させる直下方式と、アクリル樹脂等からなる導光板の端縁部側から光源の光を入射させ、該導光板を介して液晶表示パネルに照明させるサイドライト方式(エッヂライト方式とも言う)とが知られており、モニターや小型液晶テレビ、ノート型パソコンなどのように薄型であることが要求される用途では後者のサイドライト方式が主に採用されている。   As a backlight unit of a liquid crystal display device, a light source light is directly incident on a liquid crystal display panel, and a light source light is incident from an edge side of a light guide plate made of acrylic resin or the like. The sidelight method (also called the edge light method) that illuminates the liquid crystal display panel is known, and the latter is used in applications that require thinness, such as monitors, small LCD TVs, and notebook computers. Sidelight method is mainly adopted.

サイドライト方式のバックライトユニットは、例えば図2に示すように、導光板3の端縁部側に、冷陰極管2などの光源を配設すると共に、該光源の外側を被覆するようにリフレクター1と呼ばれる部材を設置し、光源からの光をリフレクター1で誘導して導光板3の端縁部側から入射させ、導光板3によって均一な面光源に変換して液晶表示パネルを照明する構造のものが一般的である。   For example, as shown in FIG. 2, the sidelight type backlight unit includes a light source such as a cold-cathode tube 2 disposed on the edge of the light guide plate 3 and a reflector so as to cover the outside of the light source. 1. A member called 1 is installed, light from the light source is guided by the reflector 1, incident from the edge of the light guide plate 3, and converted into a uniform surface light source by the light guide plate 3 to illuminate the liquid crystal display panel The ones are common.

この種のリフレクターの構成部材としては、従来、金属板上に、発泡白色ポリエステルからなる反射フィルムを積層してなる構成の反射板が知られている(特許文献1)。   As a constituent member of this type of reflector, a reflection plate having a configuration in which a reflection film made of foamed white polyester is laminated on a metal plate is conventionally known (Patent Document 1).

このような発泡白色ポリエステルからなる反射フィルムは、例えば銀蒸着PETフィルム等に比べて、安価ではあるものの、同等の厚みで比較すると光反射率に劣っていたため、反射率を高めるために、例えば、酸化チタンや硫酸バリウムなどの微粒状充填剤を添加し、ポリエステルと微粒状充填剤との屈折率差による屈折散乱を利用して反射率を高めることが提案されている(例えば特許文献2、特許文献3参照)。   The reflective film made of such foamed white polyester is cheaper than, for example, a silver-deposited PET film, but is inferior in light reflectance when compared with the equivalent thickness. It has been proposed to add a particulate filler such as titanium oxide or barium sulfate and increase the reflectance by utilizing refractive scattering due to the refractive index difference between the polyester and the particulate filler (for example, Patent Document 2, Patent). Reference 3).

特開平10−177805号公報JP-A-10-177805 特開2002−138150号公報JP 2002-138150 A WO2004104077号WO200404077

しかし、このようなポリエステル樹脂及び微粒状充填剤を含有する反射フィルムを用いて、金属板上に反射フィルムを積層した構成の光反射体は、高い反射性能を発揮するものの、この光反射体から冷陰極管用リフレクターを形成し、これをノート型パソコンのバックライトユニットに組み込んでアクリル樹脂等の樹脂製導光板と接触状態とすると、モニター部を開閉した際にノイズが発生することがあることが分かってきた。
また、パソコンや家電製品の構成部品として使用するためには、品質保証のために各種環境試験において所定の基準を満たす必要があるが、耐湿熱性試験の評価が十分でないという課題も抱えていた。
However, a light reflector having a structure in which a reflective film is laminated on a metal plate using a reflective film containing such a polyester resin and a particulate filler exhibits high reflection performance. If a cold cathode tube reflector is formed and incorporated in a backlight unit of a notebook computer and brought into contact with a resin light guide plate such as acrylic resin, noise may occur when the monitor is opened and closed. I understand.
Moreover, in order to use it as a component part of a personal computer or a household electrical appliance, it is necessary to satisfy predetermined standards in various environmental tests for quality assurance, but there is also a problem that evaluation of a wet heat resistance test is not sufficient.

そこで本発明の目的は、金属板上に、ポリエステル樹脂及び微粒状充填剤を含む光反射層を積層してなる光反射体において、ノイズ発生の問題を解消すると共に、耐湿熱性を十分に高めることにある。   Accordingly, an object of the present invention is to eliminate the problem of noise generation and sufficiently enhance the heat and moisture resistance in a light reflector formed by laminating a light reflection layer containing a polyester resin and a fine filler on a metal plate. It is in.

本発明は、金属板(A)の少なくとも片面側に、ポリエステル樹脂及び微粒状充填剤を含む光反射層(B)と最表面層(C)とを備えた光反射体であって、最表面層(C)は、シリコーンを含み、且つ、その表面の蒸留水に対する接触角が95度以上であることを特徴とする光反射体を提案する。   The present invention is a light reflector comprising a light reflection layer (B) containing a polyester resin and a fine particulate filler and an outermost surface layer (C) on at least one surface side of the metal plate (A), the outermost surface The layer (C) includes a silicone, and proposes a light reflector characterized in that the contact angle of the surface with distilled water is 95 degrees or more.

このように、光反射層(B)の表面側に、シリコーンを含む最表面層(C)を設け、その表面の接触角を95度以上にすることにより、ノイズ発生の問題を解消することができ、しかも、耐湿熱性も十分に高めることができた。   Thus, the problem of noise generation can be solved by providing the outermost surface layer (C) containing silicone on the surface side of the light reflection layer (B) and setting the contact angle of the surface to 95 degrees or more. In addition, the heat and humidity resistance could be sufficiently improved.

本発明の光反射体は、ノイズ発生の問題を解消し、且つ耐湿熱性も十分に高めることができたから、例えば蛍光灯などの照明装置に用いる光反射体、液晶表示装置の直下型バックライトの面光源の光反射板、エッジ型バックライトの光反射板、LEDや冷陰極管の周囲に配設するリフレクター用の光反射板、複写機器の光反射機構の光反射板などとして好適に使用することができる。中でも、ノート型パソコンのバックライトユニットなどのように、アクリル樹脂などの樹脂板と接触状態に配設する用途に用いる光反射板として特に好適である。   The light reflector of the present invention has solved the problem of noise generation and has sufficiently improved moisture and heat resistance. For example, the light reflector used in an illuminating device such as a fluorescent lamp and the direct backlight of a liquid crystal display device can be used. Suitable for use as a light reflection plate for surface light sources, a light reflection plate for edge-type backlights, a light reflection plate for reflectors arranged around LEDs and cold cathode tubes, a light reflection plate for a light reflection mechanism of a copying machine, etc. be able to. Among them, it is particularly suitable as a light reflecting plate used for an application in which it is placed in contact with a resin plate such as an acrylic resin such as a backlight unit of a notebook personal computer.

発明を実施するための形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下、本発明の実施形態の一例について詳しく説明するが、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, an example of an embodiment of the present invention will be described in detail, but the scope of the present invention is not limited to the embodiment described below.

なお、本発明において、「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含し、特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分(2成分以上が主成分である場合には、これらの合計量)は組成物中の50質量%以上、好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上(100%含む)を占める意を包含するものである。
また、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」を意図し、「Xより大きくYよりも小さいことが好ましい」旨の意図も包含する。
また、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものを称し(日本工業規格JISK6900)、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、通常はその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品を称する。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
In the present invention, the expression “main component” includes the intention to allow other components to be contained within a range that does not interfere with the function of the main component, unless otherwise specified. Although the content ratio of the components is not specified, the main component (when two or more components are the main components, the total amount thereof) is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, particularly in the composition. It preferably includes 90% by mass (including 100%).
Further, when “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers) is described, “X to Y” is intended unless otherwise specified, and “it is preferably larger than X and smaller than Y”. Includes intentions.
In general, a “film” is a thin flat product whose thickness is extremely small compared to the length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll. (Japanese Industrial Standard JISK6900), and “sheet” generally refers to a product that is thin according to the definition in JIS, and whose thickness is usually small instead of length and width. However, since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is not necessary to distinguish the two in terms of the present invention, in the present invention, even when the term “film” is used, the term “sheet” is included and the term “sheet” is used. In some cases, “film” is included.

<本光反射板>
本実施形態に係る光反射板(以下「本光反射板」という)は、図1に示すように、金属板(A)の少なくとも片面側に、ポリエステル樹脂及び微粒状充填剤を含む樹脂組成物からなる光反射層(B)を備え、該光反射層(B)の表面に、シリコーンを含む最表面層(C)を備えた光反射体である。
<Light reflector>
As shown in FIG. 1, the light reflecting plate according to the present embodiment (hereinafter referred to as “the present light reflecting plate”) is a resin composition containing a polyester resin and a fine particulate filler on at least one side of the metal plate (A). The light reflecting layer (B) is made of, and the outer surface layer (C) containing silicone is provided on the surface of the light reflecting layer (B).

<金属板(A)>
金属板(A)は、その素材を特に限定するものではなく、例えば、鉄、各種ステンレス、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、錫合金、鋼板、ニッケル、亜鉛などの各種金属を挙げることができる。
<Metal plate (A)>
The material of the metal plate (A) is not particularly limited, and examples thereof include various metals such as iron, various stainless steels, copper, copper alloys, aluminum, aluminum alloys, tin alloys, steel plates, nickel, and zinc. it can.

金属板(A)の厚みは、0.05mm〜0.8mmが一応の目安であるが、このような厚みの金属板に限定されるものではなく、用途に応じて適宜選択することができる。例えば、リフレクターを使用する液晶表示装置の種類などに応じて、厚さ0.05mm〜0.4mmのステンレス板、厚さ0.1〜0.6mmのアルミニウム合金、厚さ0.2〜0.4mmの黄銅板などを例示することができる。但し、これに限定するものではない。   The thickness of the metal plate (A) is 0.05 mm to 0.8 mm, but it is not limited to the metal plate having such a thickness, and can be appropriately selected depending on the application. For example, a stainless steel plate having a thickness of 0.05 mm to 0.4 mm, an aluminum alloy having a thickness of 0.1 to 0.6 mm, a thickness of 0.2 to 0. An example is a 4 mm brass plate. However, the present invention is not limited to this.

金属板(A)の表面には、単層めっき、複層めっきまたは合金めっきが施されていてもよいし、また、浸漬クロム酸処理、リン酸クロム酸処理が施されていてもよい。
また、光反射層(B)との密着性を向上させる目的で、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等によるカップリング剤処理、酸処理、アルカリ処理、オゾン処理、イオン処理等の化学処理、プラズマ処理、グロー放電処理、アーク放電処理、コロナ処理等の放電処理、紫外線処理、X線処理、ガンマ線処理、レーザー処理等の電磁波照射処理、その他火炎処理等の表面処理やプライマー処理等の各種表面処理が施されていてもよい。
The surface of the metal plate (A) may be subjected to monolayer plating, multilayer plating or alloy plating, or may be subjected to immersion chromic acid treatment or phosphoric acid chromic acid treatment.
In addition, for the purpose of improving adhesion with the light reflecting layer (B), chemical treatment such as silane coupling agent, coupling agent treatment with titanium coupling agent, acid treatment, alkali treatment, ozone treatment, ion treatment, Various surfaces such as plasma treatment, glow discharge treatment, arc discharge treatment, discharge treatment such as corona treatment, ultraviolet ray treatment, X-ray treatment, gamma ray treatment, electromagnetic wave irradiation treatment such as laser treatment, and other surface treatment such as flame treatment and primer treatment Processing may be performed.

<光反射層(B)>
光反射層(B)は、ポリエステル樹脂及び微粒状充填剤を含む層であり、ポリエステル樹脂と微粒状充填剤との屈折率差による屈折散乱、並びに、光反射層(B)内に空隙(空孔)を有する場合には、ポリエステル樹脂と空隙(空気)との屈折率差による屈折散乱などから光反射性能を得ることができ、その反射率は80%以上であるのが好ましい。
<Light reflection layer (B)>
The light reflection layer (B) is a layer containing a polyester resin and a fine particle filler, and refractive scattering due to a difference in refractive index between the polyester resin and the fine particle filler, and voids (empty in the light reflection layer (B)). In the case of having pores, light reflection performance can be obtained from refractive scattering due to a difference in refractive index between the polyester resin and the gap (air), and the reflectance is preferably 80% or more.

(ポリエステル樹脂)
光反射層(B)のベース樹脂(主成分)であるポリエステル樹脂は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、またはそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1.4シクロヘキサンジメタノール、などのグリコールとを重縮合して得られる芳香族ポリエステル樹脂、ポリε−カプロラクタム等、ラクトンを開環重合して得られる脂肪族ポリエステル樹脂、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリテトラメチレンサクシネート、シクロヘキサンジカルボン酸/シクロヘキサンジメタノール縮合体等、二塩基酸とジオールとを重合して得られる脂肪族ポリエステル樹脂、ポリ乳酸、ポリグリコール等ヒドロキシカルボン酸を重合して得られる脂肪族ポリエステル樹脂、前記脂肪族ポリエステルのエステル結合の一部、例えば全エステル結合の50%以下がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換えられた脂肪族ポリエステル等を挙げることができる。
また、微生物により発酵合成された脂肪族ポリエステル樹脂として、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体等を挙げることができる。
(Polyester resin)
The polyester resin which is the base resin (main component) of the light reflecting layer (B) is, for example, an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid, or an ester thereof, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4- An aromatic polyester resin obtained by polycondensation with glycols such as butanediol, neopentyl glycol, 1.4 cyclohexanedimethanol, an aliphatic polyester resin obtained by ring-opening polymerization of a lactone, such as polyε-caprolactam, Polyethylene adipate, polyethylene azelate, polyethylene succinate, polybutylene adipate, polybutylene azelate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polytetramethylene succinate, cyclohexane dica An aliphatic polyester resin obtained by polymerizing a dibasic acid and a diol, such as a boric acid / cyclohexanedimethanol condensate, an aliphatic polyester resin obtained by polymerizing a hydroxycarboxylic acid such as polylactic acid or polyglycol, the aliphatic Examples thereof include aliphatic polyesters in which a part of the ester bonds of the polyester, for example, 50% or less of the total ester bonds are replaced with amide bonds, ether bonds, urethane bonds, and the like.
Examples of aliphatic polyester resins fermented and synthesized by microorganisms include polyhydroxybutyrate, a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalerate, and the like.

中でも、分子鎖中に芳香環を含まない脂肪族ポリエステル樹脂であれば、紫外線吸収を起こさないから、紫外線に晒されることによって、或いは、液晶表示装置等の光源から発せられた紫外線を受けることによって劣化したり、黄変したりすることがなく、光反射性が経時的に低下するのを抑えることができる。
また、屈折散乱を利用して光反射性を得るため、空気や充填剤との屈折率の差が大きい樹脂を用いるのが好ましい。この点から、充填剤との屈折率差を主として利用する場合には、ベース樹脂の屈折率は小さい方が好ましく、屈折率(n)が1.46未満であるポリ乳酸は特に好適である。
Among them, aliphatic polyester resins that do not contain an aromatic ring in the molecular chain do not cause ultraviolet absorption, so that they are exposed to ultraviolet rays or by receiving ultraviolet rays emitted from a light source such as a liquid crystal display device. It does not deteriorate or yellow, and it is possible to suppress a decrease in light reflectivity over time.
Moreover, in order to obtain light reflectivity by utilizing refractive scattering, it is preferable to use a resin having a large refractive index difference from air or a filler. From this point, when mainly utilizing the refractive index difference from the filler, the base resin preferably has a smaller refractive index, and polylactic acid having a refractive index (n) of less than 1.46 is particularly suitable.

ポリ乳酸としては、例えばD−乳酸またはL−乳酸の単独重合体またはそれらの共重合体を挙げることができる。具体的には、構造単位がD−乳酸であるポリ(D−乳酸)、構造単位がL−乳酸であるポリ(L−乳酸)、更にはL−乳酸とD−乳酸の共重合体であるポリ(DL−乳酸)、或いはこれらの混合体を挙げることができる。
ポリ乳酸のDL比、すなわちD−乳酸とL−乳酸との含有比率は、D−乳酸:L−乳酸=100:0〜85:15であるか、またはD−乳酸:L−乳酸=0:100〜15:85であるのが好ましい。さらに好ましくはD−乳酸:L−乳酸=99.5:0.5〜95:5であるか、またはD−乳酸:L−乳酸=0.5:99.5〜5:95である。
なお、D−乳酸とL−乳酸との共重合比が異なるポリ乳酸をブレンドしてもよい。
Examples of polylactic acid include D-lactic acid or L-lactic acid homopolymers or copolymers thereof. Specifically, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid, poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, and a copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid. Poly (DL-lactic acid) or a mixture thereof can be exemplified.
The DL ratio of polylactic acid, that is, the content ratio of D-lactic acid and L-lactic acid is D-lactic acid: L-lactic acid = 100: 0 to 85:15, or D-lactic acid: L-lactic acid = 0: It is preferable that it is 100-15: 85. More preferably, D-lactic acid: L-lactic acid = 99.5: 0.5 to 95: 5, or D-lactic acid: L-lactic acid = 0.5: 99.5 to 5:95.
In addition, you may blend the polylactic acid from which the copolymerization ratio of D-lactic acid and L-lactic acid differs.

また、ポリ乳酸として、乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体を用いることもできる。この際、共重合される「他のヒドロキシカルボン酸単位」としては、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプロン酸等の2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
ポリ乳酸は、必要に応じ、少量共重合成分として、テレフタル酸のような非脂肪族カルボン酸及び/又はビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオールや、乳酸及び/又は乳酸以外のヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。
As polylactic acid, a copolymer of lactic acid and other hydroxycarboxylic acid can also be used. At this time, as "other hydroxycarboxylic acid units" to be copolymerized, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, Examples thereof include bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acids such as 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-methyllactic acid, and 2-hydroxycaproic acid, and lactones such as caprolactone, butyrolactone, and valerolactone.
The polylactic acid may be a non-aliphatic carboxylic acid such as terephthalic acid and / or a non-aliphatic diol such as an ethylene oxide adduct of bisphenol A, or a component other than lactic acid and / or lactic acid, as a small amount copolymerization component. Hydroxycarboxylic acid may be included.

ポリ乳酸は高分子量であるのが好ましく、例えば、重量平均分子量が5万以上であるのが好ましく、6万〜40万であるのが更に好ましく、中でも10万〜30万であるのが特に好ましい。ポリ乳酸の重量平均分子量が5万未満であると機械的物性に劣る場合がある。   The polylactic acid preferably has a high molecular weight. For example, the weight average molecular weight is preferably 50,000 or more, more preferably 60,000 to 400,000, and particularly preferably 100,000 to 300,000. . When the weight average molecular weight of polylactic acid is less than 50,000, the mechanical properties may be inferior.

(微粒状充填剤)
微粒状充填剤は、白色度を向上させ、ベース樹脂と充填剤との屈折率差による屈折散乱を提供すると共に、フィルムを延伸した際にフィルム内に空隙(空孔)を形成させ、ベース樹脂と空隙(空気)との屈折率差による屈折散乱を提供する役割を果たす。
(Fine particulate filler)
The particulate filler improves whiteness, provides refractive scattering due to the difference in refractive index between the base resin and the filler, and forms voids (holes) in the film when the film is stretched. It plays a role of providing refractive scattering due to a difference in refractive index between air and air (air).

微粒状充填剤としては、有機質微粒状充填剤と無機質微粒状充填剤とを挙げることができる。   Examples of the fine particle filler include an organic fine particle filler and an inorganic fine particle filler.

有機質微粒状充填剤としては、木粉、パルプ粉等のセルロース系粉末や、オレフィン樹脂などからなるポリマービーズ、スチレン等のポリマー中空粒子等から選ばれた少なくとも1種を用いるのが好ましい。   As the organic fine particulate filler, it is preferable to use at least one selected from cellulose powders such as wood powder and pulp powder, polymer beads made of olefin resin, polymer hollow particles such as styrene, and the like.

無機質微粒状充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライト、珪酸白土等から選ばれた少なくとも1種を用いるのが好ましい。   As inorganic fine particulate filler, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, titanium oxide, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydroxyapatite It is preferable to use at least one selected from silica, mica, talc, kaolin, clay, glass powder, asbestos powder, zeolite, silicate clay and the like.

中でも、ベース樹脂との屈折率差が大きく優れた反射性能を得ることができる微粒状充填剤が好ましく、この観点から、屈折率の大きい微粒状充填剤を用いるのが好ましい。具体的には、屈折率が1.6以上である炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンまたは酸化亜鉛が好ましく、中でも屈折率が2.5以上である酸化チタンが特に好ましい。なお、長期耐久性を勘案すると、酸やアルカリに対して安定な硫酸バリウムも好ましい。   Among these, a fine particle filler that can obtain an excellent reflection performance with a large refractive index difference from the base resin is preferable. From this viewpoint, it is preferable to use a fine particle filler having a large refractive index. Specifically, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide or zinc oxide having a refractive index of 1.6 or more is preferable, and titanium oxide having a refractive index of 2.5 or more is particularly preferable. In view of long-term durability, barium sulfate that is stable against acids and alkalis is also preferable.

微粒状充填剤の大きさは、平均粒径が0.05μm〜15μmであるのが好ましく、中でも0.1μm〜10μm以下であるものがより好ましい。微粒状充填剤の平均粒径が0.05μm以上であれば、粗表面化に伴い光散乱反射が生じるので、得られる反射指向性がより小さくなる。また、微粒状充填剤の平均粒径が15μm以下であれば、ベース樹脂と微粒状充填剤との界面がより緻密に形成されるので優れた光反射性を得ることができる。   The size of the fine filler is preferably 0.05 μm to 15 μm, more preferably 0.1 μm to 10 μm. If the average particle size of the fine filler is 0.05 μm or more, light scattering reflection occurs with the roughening of the surface, so that the obtained reflection directivity becomes smaller. Moreover, if the average particle diameter of a fine particle filler is 15 micrometers or less, since the interface of base resin and a fine particle filler is formed more densely, the outstanding light reflectivity can be obtained.

光反射層(B)は、必要に応じて公知の添加剤を含有してもよい。例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤等を含有してもよい。   A light reflection layer (B) may contain a well-known additive as needed. For example, it may contain a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, an impact resistance improver, and the like.

(光反射層(B)の形成方法)
光反射層(B)は、ポリエステル樹脂及び微粒状充填剤を含む樹脂組成物を溶融状態とし、これを金属板(A)上に塗布或いは押出して形成することができる。また、前記の樹脂組成物からフィルムを製膜し、このフィルムを金属板(A)上に積層して形成することもできる。
より高い反射率を得るためには、ポリエステル樹脂及び微粒状充填剤を含む樹脂組成物からフィルム(キャストシート)を製膜し、このフィルムを一軸方向又は二軸方向に1.1倍以上延伸するのが好ましい。延伸することにより、微粉状充填剤を核とした空隙がフィルム内部に形成され、ベース樹脂と空隙の界面、及び空隙と微粉状充填剤との界面が形成され、界面で生じる屈折散乱の効果が増えることから光反射性を高めることができる。
(Formation method of light reflection layer (B))
The light reflection layer (B) can be formed by bringing a resin composition containing a polyester resin and a fine particulate filler into a molten state and applying or extruding the resin composition onto the metal plate (A). It is also possible to form a film from the resin composition and laminate the film on the metal plate (A).
In order to obtain a higher reflectance, a film (cast sheet) is formed from a resin composition containing a polyester resin and a fine filler, and the film is stretched 1.1 times or more in a uniaxial direction or a biaxial direction. Is preferred. By stretching, a void having a fine powder filler as a core is formed inside the film, and an interface between the base resin and the void and an interface between the void and the fine powder filler are formed. Since it increases, light reflectivity can be improved.

この際、フィルムの製膜及び延伸方法は、公知の方法を採用すればよい。
例えば、二軸延伸の方法としては、Tダイより溶融押し出した末延伸のフィルムをロール式延伸機で縦方向に延伸した後、テンター式延伸機で横方向に延伸する方法(逐次2軸延伸法)を採用することも可能であるし、又、末延伸フィルムをテンター式同時二軸延伸機で縦横同時に延伸する方法(同時2軸延伸法)を採用することも可能である。又、チューブ状に溶融押し出したフィルムを気体の圧力で膨張させ延伸する方法(インフレーション法)、その他の方法を採用することも可能である。
Under the present circumstances, what is necessary is just to employ | adopt a well-known method for film forming and the extending | stretching method.
For example, as a biaxial stretching method, a film that has been melt-extruded from a T-die is stretched in the longitudinal direction with a roll stretching machine and then stretched in the transverse direction with a tenter stretching machine (sequential biaxial stretching method). In addition, it is also possible to employ a method (simultaneous biaxial stretching method) in which the end-stretched film is stretched in the longitudinal and lateral directions with a tenter type simultaneous biaxial stretching machine. It is also possible to employ a method (inflation method) in which a film melt-extruded in a tube shape is expanded by gas pressure and stretched, or other methods.

延伸温度は、ポリエステル系樹脂のガラス転移温度(Tg)から所定の温度範囲(Tg〜Tg+50℃)内とするのが好ましく、例えば、ポリ乳酸の場合には50〜90℃とするのが好ましい。延伸温度がこの範囲であれば、延伸時に破断することなく安定して延伸を行うことができ、また延伸配向が高くなり、その結果、空隙率が大きくなり反射率を高めることができる。   The stretching temperature is preferably within a predetermined temperature range (Tg to Tg + 50 ° C.) from the glass transition temperature (Tg) of the polyester resin. For example, in the case of polylactic acid, it is preferably 50 to 90 ° C. When the stretching temperature is within this range, stretching can be performed stably without breaking during stretching, and the stretching orientation can be increased. As a result, the porosity can be increased and the reflectance can be increased.

また、得られたフィルムに耐熱性及び寸法安定性を付与するために、熱処理するのが好ましい。この際、熱処理温度は90〜160℃であることが好ましく、110〜140℃であることがさらに好ましい。熱処理に要する処理時間は、好ましくは1秒〜5分である。また、延伸設備等については特に限定はないが、延伸後に熱固定処理を行うことができるテンター延伸を行うことが好ましい。   Moreover, in order to provide heat resistance and dimensional stability to the obtained film, it is preferable to heat-process. At this time, the heat treatment temperature is preferably 90 to 160 ° C, more preferably 110 to 140 ° C. The treatment time required for the heat treatment is preferably 1 second to 5 minutes. Moreover, although there is no limitation in particular about extending | stretching equipment etc., it is preferable to perform the tenter extending | stretching which can perform a heat setting process after extending | stretching.

なお、微粒状充填剤を含む市販の白色ポリエステルフィルムを反射フィルムに用いることも可能である。例えば、東レ社製のルミラーE60LやE60V(商品名)、帝人・デュポン社製のメリネックス(商品名)、東洋紡績社製のクリスパー(商品名)、きもと社製のレフホワイト(商品名)、三菱樹脂製のエコロージュ(商品名)などの白色ポリエステルフィルムを挙げることができる。但し、これらに限定されるものではない。   In addition, it is also possible to use a commercially available white polyester film containing a fine particle filler for a reflective film. For example, Lumirror E60L and E60V (trade name) manufactured by Toray Industries, Melinex (trade name) manufactured by Teijin DuPont, Crisper (trade name) manufactured by Toyobo Co., Ltd., Ref White (trade name) manufactured by Kimoto, Mitsubishi Examples thereof include white polyester films such as resin ecologue (trade name). However, it is not limited to these.

接着性や濡れ性を良くするために、光反射層(B)の表面にコロナ処理、コーティング処理又は火炎処理等の表面処理を行ってもよい。   In order to improve adhesion and wettability, the surface of the light reflecting layer (B) may be subjected to surface treatment such as corona treatment, coating treatment or flame treatment.

製膜したフィルムを金属板(A)上に積層する方法としては、例えば、金属板(A)の表面温度を、光反射層(B)の主成分をなす樹脂の融点程度となるように加熱し、ゴムロールによりフィルムを熱融着する方法、或いは、加熱したロールに金属板(A)とフィルムとを重ねて供給して熱融着する方法、或いは、予め金属板(A)に接着剤を塗布しておき、フィルムを圧着する方法等を挙げることができる。   As a method of laminating the formed film on the metal plate (A), for example, the surface temperature of the metal plate (A) is heated so as to be about the melting point of the resin constituting the main component of the light reflecting layer (B). Then, a method of heat-sealing the film with a rubber roll, a method of supplying the heat-rolled metal plate (A) and the film in layers, or heat-sealing them, or a metal plate (A) with an adhesive in advance. The method of apply | coating and crimping | bonding a film can be mentioned.

光反射層(B)の厚みは、特に制限するものではないが、例えば10μm〜500μmの範囲であれば、成形性及び積層性の点で好ましい。   The thickness of the light reflecting layer (B) is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 μm to 500 μm, for example, in terms of moldability and stackability.

<最表面層(C)>
最表面層(C)は、シリコーンを含み、その表面の蒸留水に対する接触角が95度以上であることを特徴とする。
最表面層(C)の表面の接触角(蒸留水に対する)が95度未満であると、反射板としての耐湿熱性が悪くなり、耐湿熱性時に光反射層(B)が金属板(A)から剥離し易くなると共に、最表面層(C)が光反射層(B)から剥離し易くなる。
<Outermost surface layer (C)>
The outermost surface layer (C) contains silicone and is characterized in that the contact angle of the surface with distilled water is 95 degrees or more.
When the contact angle (with respect to distilled water) of the surface of the outermost surface layer (C) is less than 95 degrees, the heat-and-moisture resistance as a reflector is deteriorated, and the light-reflecting layer (B) is removed from the metal plate (A) at the time of moisture-and-heat resistance. While being easy to peel, the outermost surface layer (C) becomes easy to peel from the light reflecting layer (B).

最表面層(C)は、光線透過率(JIS K 7361−1)が80%以上、特に90%以上の透明な層であるのが好ましい。最表面層(C)の光線透過率が80%以上であれば、光反射層(B)が備えている反射特性を低下させることがない。
ここで、最表面層(C)表面の光線透過率を80%以上にするには、光線透過率80%以上の「シリコーンを含む樹脂」を使用して最表面層(C)を形成すると共に、該最表面層(C)の厚みを0.01μm〜10μmとするのが好ましい。
The outermost surface layer (C) is preferably a transparent layer having a light transmittance (JIS K 7361-1) of 80% or more, particularly 90% or more. When the light transmittance of the outermost surface layer (C) is 80% or more, the reflection characteristics of the light reflection layer (B) are not deteriorated.
Here, in order to increase the light transmittance of the surface of the outermost surface layer (C) to 80% or more, while forming the outermost surface layer (C) using “resin containing silicone” having a light transmittance of 80% or more. The thickness of the outermost surface layer (C) is preferably 0.01 μm to 10 μm.

最表面層(C)の主成分をなす「シリコーンを含む樹脂」としては、シロキサン結合を骨格とするオルガノポリシロキサン結合を含む樹脂であって、例えば、シロキサン結合を含むシリコーン変性樹脂、或いは、シロキサン結合を骨格とするシリコーン樹脂、或いはこれらの混合樹脂を挙げることができる。
具体的には、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、環状ポリジメチルシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、シリコーン−ポリエーテル共重合体、脂肪酸変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、フロロシリコーンオイルなどのシリコーンオイル、純シリコーンレジン、アルキド変性シリコーンレジン、ポリエステル変性シリコーンレジン、エポキシ変性シリコーンレジン、アクリル変性シリコーンレジン、ウレタン変性シリコーンレジンなどのシリコーンレジン、ミラブル型シリコーンゴム、脱酢酸型シリコーンゴム、耐オキシム型シリコーンゴム、脱アルコール型シリコーンゴム、脱アセトン型シリコーンゴム、脱アミノキシ型シリコーンゴム(以上、1液型)、縮合型シリコーンゴム、付加型シリコーンゴム(以上、2液型)などのシリコーンゴムのほか、アクリロイル基(CH2=CHCO−)あるいはメタクリロイル基(CH2=CCH3CO−)を分子内に1〜数個有する分子量数百から千数百の化合物であり、代表的にはエポキシ、エポキシ化油、ウレタン、ポリエステル、ポリエーテル等のモノ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリレート、トリ(メタ)アクリレート及びさらに多官能の(メタ)アクリレートであってシリコーンを含む化合物などを挙げることができるが、水に対して溶解性の高いポリリエーテル変性シリコーンオイルなどは好ましくない。
これらの中でも、シリコーンを含む(メタ)アクリレートや、シリコーンをグラフト鎖に有するくし型グラフトポリマー、シリコーン・アクリル共重合体樹脂(シリコーン変性アクリル樹脂とも呼ぶ)などが特に好ましいが、これらの樹脂は、単体で使用しても良いし、例えば光線透過率が80%以上であるアクリル系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノアルキド系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂などのバインダー樹脂を添加しても良い。
The “silicone-containing resin” that is the main component of the outermost surface layer (C) is a resin containing an organopolysiloxane bond having a siloxane bond as a skeleton, for example, a silicone-modified resin containing a siloxane bond or a siloxane Examples thereof include a silicone resin having a bond as a skeleton, or a mixed resin thereof.
Specifically, for example, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, cyclic polydimethylsiloxane, alkyl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, silicone-polyether copolymer, fatty acid-modified silicone oil, epoxy Silicone oil such as modified silicone oil and fluorosilicone oil, pure silicone resin, alkyd modified silicone resin, polyester modified silicone resin, epoxy modified silicone resin, acrylic modified silicone resin, silicone resin such as urethane modified silicone resin, millable silicone rubber, Deacetic acid-type silicone rubber, oxime-resistant silicone rubber, dealcohol-free silicone rubber, deacetone-type silicone rubber, deaeration Phenoxy type silicone rubber (or, one-pack type), condensed silicone rubber, addition type silicone rubber (or more, two-liquid type) other silicone rubbers such as an acryloyl group (CH 2 = CHCO-) or methacryloyl group (CH 2 = CCH 3 CO—) is a compound having one to several molecular weights in the molecule and several hundred to several hundreds of molecular weight, typically mono (meth) acrylates such as epoxy, epoxidized oil, urethane, polyester, polyether, etc. , Di (meth) acrylate, tri (meth) acrylate, and polyfunctional (meth) acrylate, and compounds containing silicone, etc. It is not preferable.
Among these, (meth) acrylate containing silicone, comb-type graft polymer having silicone in the graft chain, silicone / acrylic copolymer resin (also referred to as silicone-modified acrylic resin) and the like are particularly preferable. It may be used alone, for example, acrylic resin, melamine resin, phenol resin, urea resin, epoxy resin, amino alkyd resin, urethane resin, polyester resin having a light transmittance of 80% or more A binder resin such as a resin may be added.

なお、シリコーンを含むアクリレート、言い換えればオルガノポリシロキサン結合を含む市販のアクリレートとして、三洋化成工業社製のサンラッド(商品名)、GE東芝シリコーンUVH8558、UV9300、UVHC1101等(いずれも商品名)などが挙げられるが、これらに限定される訳ではなく、これらのアクリレートを光線透過率が80%以上の他のウレタン、エポキシ、ポリエステルなどのアクリレート化合物に混合してもよい。また、市販のシリコーングラフトポリマーとして、東亞合成社製のサイマック(商品名)、ダイセル化学社製のアクアブリッド(商品名)、日本触媒社製のSG−204(商品名)、日本油脂社製のモディパー(商品名)などが挙げられ、シリコーン・アクリル共重合体樹脂として、日信化学社製のシャリーヌ(商品名)、大日本インキ化学社製のボンコート、セラネート(いずれも商品名)などを挙げることができる。但し、これらに限定されるものではない。   Examples of acrylates containing silicone, in other words, commercially available acrylates containing an organopolysiloxane bond, include Sanrad Kasei's Sunrad (trade name), GE Toshiba Silicone UVH8558, UV9300, UVHC1101, etc. (all trade names). However, the present invention is not limited thereto, and these acrylates may be mixed with other acrylate compounds such as urethane, epoxy and polyester having a light transmittance of 80% or more. In addition, as commercially available silicone graft polymers, Saimak (trade name) manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aquabrid (trade name) manufactured by Daicel Chemical Industries, SG-204 (trade name) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Modiper (trade name) and the like, and silicone / acrylic copolymer resins such as Charine (trade name) manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., Bon Coat manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., and Ceranate (all trade names) are listed. be able to. However, it is not limited to these.

次に、接触角度を95度以上にする方法であるが、これについては最表面層(C)におけるシリコーン量を所定値以上、すなわち、X線光電子分光法(ESCA法)によって、X線源をMgKa、出力15Kv×33mA、真空度5×10-8torrの条件下でのスペクトル強度分布から測定した時に、Si/Cが0.05以上、特に0.08以上となり、上限値は0.20未満となるように調整するのが好ましい。
シリコーン量が0.05以上であれば、接触角度が95度以上となり、耐湿熱性が向上すると共に、例えば本反射体から冷陰極管用反射板を形成し、樹脂製導光板と接触するように組合わせてノート型パソコンのバックライトユニットを構成した場合に、ディスプレイの開閉に伴うノイズの発生を抑えることができる。その一方、Si/Cが0.20以上となっても、接触角度の向上には効果が認められず、耐湿熱性の改良効果が認められなくなり、また、反射フィルム層との密着性が低下するなどの問題が生じるようになる。
Next, the contact angle is set to 95 degrees or more. For this, the amount of silicone in the outermost surface layer (C) is set to a predetermined value or more, that is, the X-ray source is controlled by X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA method). When measured from the spectral intensity distribution under the conditions of MgKa, output 15 Kv × 33 mA, vacuum degree 5 × 10 −8 torr, Si / C is 0.05 or more, particularly 0.08 or more, and the upper limit is 0.20. It is preferable to adjust so that it may become less.
If the amount of silicone is 0.05 or more, the contact angle becomes 95 degrees or more, and the heat and humidity resistance is improved. For example, a reflector for a cold cathode tube is formed from this reflector, and is assembled so as to come into contact with the resin light guide plate. In addition, when a backlight unit of a notebook personal computer is configured, it is possible to suppress the generation of noise accompanying the opening and closing of the display. On the other hand, even if Si / C is 0.20 or more, the effect of improving the contact angle is not recognized, the effect of improving the moist heat resistance is not recognized, and the adhesion with the reflective film layer is lowered. Such problems will arise.

最表面層(C)は、微粒状充填剤の含有量が3質量%未満であるのが好ましく、微粒状充填剤は含まないのが特に好ましい。
最表面層(C)に微粒状充填剤を(できるだけ)含ませないようにすることで、光線透過率を高められることは勿論であるが、例えば本反射体から冷陰極管用反射板を形成し、樹脂製導光板と接触するように組合わせてノート型パソコンのバックライトユニットを構成した場合に、導光板と最表面層(C)とが擦れたとしても、最表面層(C)から微粒状充填剤が欠落することがなく、滑りが悪化することもなく、ノイズの発生をより確実に抑えることができる。
In the outermost surface layer (C), the content of the fine particle filler is preferably less than 3% by mass, and it is particularly preferable that the fine particle filler is not included.
Of course, the light transmittance can be increased by preventing the outermost surface layer (C) from containing a fine filler (as much as possible). For example, a reflector for a cold cathode tube is formed from the reflector. Even when the light guide plate and the outermost surface layer (C) are rubbed when the backlight unit of the notebook personal computer is configured so as to come into contact with the resin light guide plate, the fine particles from the outermost surface layer (C) The occurrence of noise can be more reliably suppressed without missing the filler, and without slippage.

但し、最表面層(C)は、「シリコーンを含む樹脂」のほかに、公知の添加剤を含んでいてもよい。例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤等を含有してもよい。   However, the outermost surface layer (C) may contain a known additive in addition to the “resin containing silicone”. For example, it may contain a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, an impact resistance improver, and the like.

光反射層(B)上に最表面層(C)を形成する方法としては、例えばシリコーンを含む樹脂組成物を光反射層(B)上に塗布して形成してもよいし、また、光反射層(B)を押出す際に同時に重ねて押出(2層押出)して形成してもよい。また、シリコーンを含む樹脂組成物からフィルムを製膜し、このフィルムを光反射層(B)上に積層するようにしてもよい。但し、これらの方法に限定するものではない。   As a method of forming the outermost surface layer (C) on the light reflecting layer (B), for example, a resin composition containing silicone may be applied on the light reflecting layer (B), When the reflective layer (B) is extruded, it may be formed by overlapping and extruding (two-layer extrusion) at the same time. Moreover, a film may be formed from the resin composition containing silicone, and this film may be laminated on the light reflection layer (B). However, it is not limited to these methods.

なお、本光反射板は、金属板(A)、光反射層(B)及び最表面層(C)を順次積層してなる構成のものであるが、これら各層の機能を妨げなければ、これら以外の他の層を備えていてもよい。   In addition, although this light reflection board is a thing of a structure formed by laminating | stacking a metal plate (A), a light reflection layer (B), and an outermost surface layer (C) sequentially, if these functions are not disturbed, these Other layers other than may be provided.

<用途>
本光反射板は、例えば蛍光灯などの照明装置に用いる光反射体、液晶表示装置の直下型バックライトの面光源の光反射板、エッジ型バックライトの光反射板、LEDや冷陰極管の周囲に配設するリフレクター用の光反射板、複写機器の光反射機構の光反射板などとして好適に使用することができる。
例えば、図2に示すように、本光反射板の一側部分を、光反射層(B)を内側にして丸く180℃折り返すように曲げ加工することにより、断面J字状を呈する冷陰極管用反射板1を形成することができる。この冷陰極管用反射板1は、その折り返し部分の内部に、冷陰極管2を収納すると共に、導光板3の端部を、該折り返し部分の開口部から内側に挿入するようにして導光板3を配置し、液晶表示装置のバックライトユニット(導光板方式)を構成することができる。この際、本光反射板と導光板3とが接触状態になるように配置しても、ディスプレイの開閉に伴ってノイズが発生することがない点が本光反射板の特徴である。
<Application>
The light reflector is a light reflector used in an illumination device such as a fluorescent lamp, a light reflector of a surface light source of a direct type backlight of a liquid crystal display device, a light reflector of an edge type backlight, an LED or a cold cathode tube. It can be suitably used as a light reflecting plate for a reflector disposed around, a light reflecting plate of a light reflecting mechanism of a copying machine, or the like.
For example, as shown in FIG. 2, one side portion of the light reflection plate is bent so that the light reflection layer (B) is turned inside and rounded back at 180 ° C., so that the cold cathode tube has a J-shaped cross section. The reflecting plate 1 can be formed. The cold-cathode tube reflector 1 accommodates the cold-cathode tube 2 inside the folded portion, and inserts the end portion of the light guide plate 3 into the inner side from the opening of the folded portion. The backlight unit (light guide plate type) of the liquid crystal display device can be configured. At this time, even if the light reflection plate and the light guide plate 3 are arranged so as to be in contact with each other, noise is not generated when the display is opened and closed.

以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
先ず、評価方法について説明する。
Examples of the present invention will be described below and will be described in more detail. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention.
First, the evaluation method will be described.

<接触角度>
以下に説明する「反射フィルムラミネート金属板」を試験体として形成し、この反射フィルムラミネート金属板について、DROP MASTER500(協和界面科学社製)を用いて、蒸留水に対する接触角度を測定した。
<Contact angle>
A “reflective film laminated metal plate” described below was formed as a test specimen, and the contact angle with respect to distilled water was measured for this reflective film laminated metal plate using DROP MASTER500 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

<透過率>
表1に示したコート剤を、室温で15時間予備乾燥した後、80℃で6時間、120℃で20分間乾燥して、厚み10μmのフィルムを作製した。
このシートについて、JIS K 7361−1に準拠して全光線透過率を測定し、80%より高いものを○、80%以下のものを×と評価した。
<Transmissivity>
The coating agent shown in Table 1 was pre-dried at room temperature for 15 hours, and then dried at 80 ° C. for 6 hours and 120 ° C. for 20 minutes to produce a film having a thickness of 10 μm.
About this sheet | seat, the total light transmittance was measured based on JISK7361-1, and the thing higher than 80% evaluated it as (circle) and 80% or less.

<反射性>
分光光度計U−4000((株)日立製作所製)に積分球を取り付け、波長550nmの光に対する反射率を測定した。
金属板(A)に積層する前の反射フィルムの状態において、最表面層(C)を設けた場合と設けない場合のそれぞれについて反射率を測定し、両者の反射率差が0.3%より小さい場合は○、0.3%より大きい場合は×と評価した。
<Reflectivity>
An integrating sphere was attached to a spectrophotometer U-4000 (manufactured by Hitachi, Ltd.), and the reflectance with respect to light having a wavelength of 550 nm was measured.
In the state of the reflective film before being laminated on the metal plate (A), the reflectance is measured for each of the case where the outermost surface layer (C) is provided and the case where the outermost layer (C) is not provided. When small, it evaluated as (circle) and when larger than 0.3%, it evaluated as x.

<ノイズ性>
試験体としての「反射フィルムラミネート金属板」(長さ30mm×幅30mm)とアクリル製導光板とを、図3に示すように、最表面層(C)、若しくは最表面層(C)が無い場合には光反射層(B)がアクリル製導光板に接触するように重ねて両者をクリップで固定し、該アクリル製導光板を前後±20度に50回屈曲させ、51回目にノイズ音が発生するか確認し、ノイズ音が発生しない場合は○、ノイズ音が発生したときは×と評価した。
<Noise>
As shown in FIG. 3, the “reflective film laminated metal plate” (length 30 mm × width 30 mm) and the light guide plate made of acrylic as the test body do not have the outermost surface layer (C) or the outermost surface layer (C). In this case, the light reflection layer (B) is overlapped so as to be in contact with the acrylic light guide plate, and both are fixed with clips. The acrylic light guide plate is bent 50 times forward and backward ± 20 degrees, and noise noise is generated at the 51st time. When noise noise was not generated, it was evaluated as ○, and when noise sound was generated, it was evaluated as ×.

<耐湿熱性>
以下に説明する反射フィルムラミネート金属板を60mm×60mmに裁断し、沸騰水中に5時間浸漬した。5時間後に取り出して、最表面層(C)の剥離等の異常がない場合は○、剥離が発生している場合は×と評価した。
<Heat and heat resistance>
The reflective film laminated metal plate described below was cut to 60 mm × 60 mm and immersed in boiling water for 5 hours. The sample was taken out after 5 hours and evaluated as ◯ when there was no abnormality such as peeling of the outermost surface layer (C), and × when peeling occurred.

(最表面層付反射フィルムの作製)
重量平均分子量20万のポリ乳酸(L体含有量99.5モル%、D体含有量0.5モル%、ガラス転移温度65℃)のペレットと、平均粒径0.25μmの酸化チタンとを、質量割合50:50で混合し、二軸押出機を用いてペレット化してマスターバッチを作製した。
このマスターバッチと前記ポリ乳酸とを、質量割合40:60で混合して樹脂組成物を作製した。その後、この樹脂組成物を、一軸押出機を用いて、220℃でTダイより押し出し、冷却固化してフィルムを形成した。得られたフィルムを温度65℃で、MD方向に3倍、TD方向に3倍の二軸延伸した後、140℃で熱処理し、厚さ80μmの2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルムを得た。
さらに、得られた2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルム上に、表1に示すコート剤を乾燥後塗布厚みが1μmとなるように塗布して「最表面層付反射フィルム」を作製した。
(Preparation of reflective film with outermost layer)
Pellets of polylactic acid having a weight average molecular weight of 200,000 (L-form content 99.5 mol%, D-form content 0.5 mol%, glass transition temperature 65 ° C.) and titanium oxide having an average particle size of 0.25 μm The mixture was mixed at a mass ratio of 50:50 and pelletized using a twin screw extruder to prepare a master batch.
This master batch and the polylactic acid were mixed at a mass ratio of 40:60 to prepare a resin composition. Thereafter, this resin composition was extruded from a T die at 220 ° C. using a single screw extruder, and cooled and solidified to form a film. The obtained film was biaxially stretched 3 times in the MD direction and 3 times in the TD direction at a temperature of 65 ° C. and then heat treated at 140 ° C. to obtain a biaxially stretched aliphatic polyester reflective film having a thickness of 80 μm.
Furthermore, on the obtained biaxially stretched aliphatic polyester reflective film, the coating agent shown in Table 1 was applied so as to have a coating thickness of 1 μm after drying to produce a “reflective film with an outermost surface layer”.

(反射フィルムラミネート金属板の作製)
金属板(A)として、厚み0.1mmのステンレス板(SUS304)上に、下記組成からなる接着剤を、乾燥後塗布厚みが3μmとなるように塗布し、220℃に焼き付け後、上記の最表面層付反射フィルムを200℃でラミネートし、直ちに冷却して、試験体としての「反射フィルムラミネート金属板」を得た。
(Production of reflective film laminated metal plate)
As a metal plate (A), an adhesive having the following composition was applied on a stainless steel plate (SUS304) having a thickness of 0.1 mm so that the coating thickness after drying was 3 μm, and after baking at 220 ° C., The reflective film with a surface layer was laminated at 200 ° C. and immediately cooled to obtain a “reflective film laminated metal plate” as a test specimen.

上記の接着剤として、ポリカーボネート系ウレタンエマルジョン(三洋化成工業社製のパーマリンUA310(商品名))100質量部に対して、水分散型ポリイソシアネート(日本ポリウレタン工業社製のアクアネート100(商品名))10部を配合してなる接着剤を使用した。   As the above-mentioned adhesive, water-dispersed polyisocyanate (Aquanate 100 (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) with respect to 100 parts by mass of a polycarbonate-based urethane emulsion (Permarin UA310 (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries). ) An adhesive comprising 10 parts was used.

(試験例1)
試験体としての最表面層付反射フィルムの作製において、2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルム上に塗布するコート剤として、紫外線硬化型のシリコーンアクリレート(三洋化成工業社製のサンラッドRC610(商品名))100質量部に対して、希釈モノマー(興人社製のアクリルアミド誘導体ACMO(商品名))10部、反応開始剤(チバスペシャリティケミカルズ社製のIRUGACURE184(商品名))を3部加えて調製したコート剤を使用し、このコート剤を反射フィルム上にUV照射後の膜厚みが1μmとなるように塗布し、UV照度170mJ/cm2で紫外線を照射して硬化させて最表面層(C)を形成し、上記の如く最表面層付反射フィルム並びに反射フィルムラミネート金属板を作製した。
得られた最表面層付反射フィルム並びに反射フィルムラミネート金属板について、上記評価試験を行い、その結果を表1及び表2に示した。
(Test Example 1)
In the production of the reflective film with the outermost surface layer as a test body, an ultraviolet curable silicone acrylate (Sunrad RC610 (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries) is used as a coating agent to be applied onto the biaxially stretched aliphatic polyester reflective film. Coat prepared by adding 10 parts of diluted monomer (acrylamide derivative ACMO (trade name) manufactured by Kojin Co., Ltd.) and 3 parts of reaction initiator (IRUGACURE 184 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals) to 100 parts by mass This coating agent is applied onto the reflective film so that the film thickness after UV irradiation becomes 1 μm, and cured by irradiating with ultraviolet rays at a UV illuminance of 170 mJ / cm 2 to form the outermost surface layer (C). Then, as described above, the reflective film with the outermost surface layer and the reflective film laminated metal plate were produced.
The above-described evaluation test was performed on the obtained reflective film with the outermost surface layer and the reflective film-laminated metal plate, and the results are shown in Tables 1 and 2.

なお、最表面層(C)におけるシリコーン含有量は、X線光電子分光法(ESCA法)により、X線源をMgKa、出力15Kv×33mA、真空度5×10-8torrの条件下でのスペクトル強度分布からSi/Cを測定し、該Si/C値で示した(以下同様)。 In addition, the silicone content in the outermost surface layer (C) was measured by X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA method) under a condition where the X-ray source was MgKa, the output was 15 Kv × 33 mA, and the degree of vacuum was 5 × 10 −8 torr. Si / C was measured from the intensity distribution and indicated by the Si / C value (the same applies hereinafter).

(試験例2)
試験体としての最表面層付反射フィルムの作製において、2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルム上に塗布するコート剤として、アクリルエマルジョン(ダイセル化学工業社のアクアブリッドAST4635(商品名))からなるコート剤を使用し、このコート剤を100℃で乾燥後厚みが3μmとなるように塗布し、最表面層(C)を形成し、上記の如く最表面層付反射フィルム並びに反射フィルムラミネート金属板を作製した。試験例1と同様に上記評価を行い、その結果を表1及び表2に示した。
(Test Example 2)
In the production of a reflective film with an outermost surface layer as a test body, a coating agent comprising an acrylic emulsion (Aquabrid AST4635 (trade name) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) is applied as a coating agent to be applied onto a biaxially stretched aliphatic polyester reflective film. And coating the coating agent so that the thickness is 3 μm after drying at 100 ° C., forming the outermost surface layer (C), and producing the reflective film with the outermost surface layer and the reflective film laminated metal plate as described above did. The above evaluation was performed in the same manner as in Test Example 1, and the results are shown in Tables 1 and 2.

(試験例3)
試験体としての最表面層付反射フィルムの作製において、2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルム上に塗布するコート剤として、シリコーングラフトアクリルエマルジョン(東亜合成社製のサイマックUS−270(商品名))からなるコート剤に、ポリイソシアネート(日本ポリウレタン社製のコロネートHL(商品名))を固形分比で5質量%となるように配合した以外は、試験例2と同様に、最表面層付反射フィルム並びに反射フィルムラミネート金属板を作製し、上記評価試験を行い、その結果を表1及び表2に示した。
(Test Example 3)
In the production of a reflective film with an outermost surface layer as a test body, as a coating agent applied on a biaxially stretched aliphatic polyester reflective film, from silicone graft acrylic emulsion (Symac US-270 (trade name) manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) The reflective film with the outermost surface layer was the same as in Test Example 2 except that polyisocyanate (Coronate HL (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was blended in the coating agent so that the solid content ratio was 5% by mass. In addition, a reflective film-laminated metal plate was prepared and subjected to the above evaluation test, and the results are shown in Tables 1 and 2.

(試験例4)
試験体としての最表面層付反射フィルムの作製において、2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルム上に塗布するコート剤として、アクリルエマルジョン(ダイセル化学工業社製のアクアブリッドAST4635(商品名))に、ポリエーテル変性シリコーンオイル(東芝シリコーン社製のYF3842(商品名))を、固形分比で5質量%となるように配合してなるコート剤を使用し、このコート剤を、乾燥後の塗布厚みが3μmとなるように塗布した以外は、試験例2と同様に、最表面層付反射フィルム並びに反射フィルムラミネート金属板を作製し、上記評価試験を行い、その結果を表1及び表2に示した。
(Test Example 4)
In the production of the reflective film with the outermost surface layer as a test body, an acrylic emulsion (Aquabrid AST4635 (trade name) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) is used as a coating agent to be applied onto the biaxially stretched aliphatic polyester reflective film. Using a coating agent in which ether-modified silicone oil (YF3842 (trade name) manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) is blended so as to have a solid content ratio of 5 mass%, this coating agent has a coating thickness after drying. A reflective film with an outermost surface layer and a reflective film-laminated metal plate were prepared in the same manner as in Test Example 2 except that the coating was applied to a thickness of 3 μm, the evaluation test was performed, and the results are shown in Tables 1 and 2. .

(試験例5)
試験体としての最表面層付反射フィルムの作製において、2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルム上に塗布するコート剤として、アクリルエマルジョン(ダイセル化学工業社のアクアブリッドAST4635(商品名))100質量部に対して、ポリイソシアネート(日本ポリウレタン社製のアクアネート100(商品名))を10部、シリコーンアクリル共重合樹脂(日本油脂社製のモディパーFS770(商品名))を5部を各々固形分比で添加してなるコート剤を使用し、このコート剤を、乾燥後塗布厚みが3μmとなるように塗布した以外は、試験例2と同様に、最表面層付反射フィルム並びに反射フィルムラミネート金属板を作製し、上記評価試験を行い、その結果を表1及び表2に示した。
(Test Example 5)
In the production of the reflective film with the outermost surface layer as a test body, 100 parts by mass of acrylic emulsion (Aquabrid AST4635 (trade name) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) as a coating agent to be applied on the biaxially stretched aliphatic polyester reflective film. On the other hand, 10 parts of polyisocyanate (Aquanate 100 (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and 5 parts of silicone acrylic copolymer resin (Modiper FS770 (trade name) manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) in solid content ratio. The reflective film with the outermost surface layer and the reflective film laminated metal plate were used in the same manner as in Test Example 2, except that the coating agent was added and this coating agent was applied so that the coating thickness after drying was 3 μm. It produced, the said evaluation test was done, and the result was shown in Table 1 and Table 2.

(試験例6)
試験体としての最表面層付反射フィルムの作製において、2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルム上に塗布するコート剤として、シリコーンアクリル共重合樹脂(日本油脂社製のモディパーFS770(商品名))の配合量を30質量部とした以外は、試験例5と同様に、最表面層付反射フィルム並びに反射フィルムラミネート金属板を作製し、上記評価試験を行い、その結果を表1及び表2に示した。
(Test Example 6)
In the production of a reflective film with an outermost surface layer as a test body, a silicone acrylic copolymer resin (Modiper FS770 (trade name) manufactured by NOF Corporation) is used as a coating agent to be applied on a biaxially stretched aliphatic polyester reflective film. A reflective film with an outermost surface layer and a reflective film-laminated metal plate were prepared in the same manner as in Test Example 5 except that the amount was 30 parts by mass, and the evaluation test was performed. The results are shown in Tables 1 and 2. .

(試験例7)
試験体としての最表面層付反射フィルムの作製において、2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルム上に塗布するコート剤として、アクリルエマルジョン(ダイセル化学工業社製のアクアブリッドAST4635(商品名))に、粒径3μmのPTFE(四フッ化エチレン樹脂)パウダー(サンプラテック社製のサンプラPTFEパウダーTFW300F(商品名))を、固形分比で3質量%となるように配合してなるコート剤を使用し、このコート剤を、乾燥後塗布厚みが3μmとなるように塗布した以外は、試験例2と同様に、最表面層付反射フィルム並びに反射フィルムラミネート金属板を作製し、上記評価試験を行い、その結果を表1及び表2に示した。
(Test Example 7)
In the production of the reflective film with the outermost surface layer as the test body, as a coating agent to be applied on the biaxially stretched aliphatic polyester reflective film, an acrylic emulsion (Aquabrid AST4635 (trade name) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Using a coating agent in which PTFE (tetrafluoroethylene resin) powder with a diameter of 3 μm (sampler PTFE powder TFW300F (trade name) manufactured by Sampler Tech Co., Ltd.) is blended so as to have a solid content ratio of 3% by mass is used. A reflective film with an outermost surface layer and a reflective film-laminated metal plate were prepared in the same manner as in Test Example 2 except that the coating agent was applied so that the coating thickness after drying was 3 μm, and the evaluation test was performed. Are shown in Tables 1 and 2.

(試験例8)
試験体としての最表面層付反射フィルムの作製において、2軸延伸脂肪族ポリエステル反射フィルム上に塗布するコート剤として、アクリルエマルジョン(ダイセル化学工業社製のアクアブリッドAST4635(商品名))に、ポリエチレンワックスエマルジョン(第一工業製薬社製のM2211(商品名))を、固形分比で5質量%となるように配合してなるコート剤を使用し、このコート剤を、乾燥後塗布厚みが3μmとなるように塗布した以外は、試験例2と同様に、最表面層付反射フィルム並びに反射フィルムラミネート金属板を作製し、上記評価試験を行い、その結果を表1及び表2に示した。
(Test Example 8)
In the production of the reflective film with the outermost surface layer as the test body, acrylic emulsion (Aquabrid AST4635 (trade name) manufactured by Daicel Chemical Industries), polyethylene as a coating agent to be applied on the biaxially stretched aliphatic polyester reflective film. Using a coating agent prepared by blending a wax emulsion (M2211 (trade name) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) so that the solid content ratio is 5% by mass, the coating thickness after drying is 3 μm. A reflective film with an outermost surface layer and a reflective film-laminated metal plate were prepared in the same manner as in Test Example 2 except that the coating was applied so that the above evaluation test was performed. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0004695024
Figure 0004695024

Figure 0004695024
Figure 0004695024

表1及び表2から以下のことが明らかになった。
最表面層(C)の主成分がシリコーンアクリレート(試験例1)又はシリコーングラフトアクリル樹脂(試験例3)であるものは、ともに最表面層(C)の接触角度が95度以上で、光線透過率が80%より高いものであり、評価試験の結果においても反射性、ノイズ性、耐湿熱性のいずれも問題ないものであった。
これに対し、水に対する溶解性の高いポリエーテル変性シリコーンオイルを使用したもの(試験例4)は、接触角度が95度未満であり、ノイズ性、耐湿熱性に劣っていた。
Tables 1 and 2 revealed the following.
In the case where the main component of the outermost surface layer (C) is silicone acrylate (Test Example 1) or silicone-grafted acrylic resin (Test Example 3), the contact angle of the outermost surface layer (C) is 95 degrees or more, and light is transmitted. The rate was higher than 80%, and even in the result of the evaluation test, there were no problems in any of the reflectivity, noise property, and heat and humidity resistance.
On the other hand, the one using a polyether-modified silicone oil having high solubility in water (Test Example 4) had a contact angle of less than 95 degrees and was inferior in noise resistance and moist heat resistance.

最表面層(C)の主成分が、シリコーンを含まないアクリル樹脂エマルジョンであるもの(試験例2)は、最表面層(C)の接触角度が95度より小さく、反射性については問題なかったものの、ノイズ性、耐湿熱性は劣っていた。
しかし、このアクリル樹脂エマルジョンにシリコーンアクリル樹脂を添加して、接触角度が95度以上となるようにしたもの(試験例6)は、ノイズ性、耐湿熱性が十分に向上した。
但し、該シリコーンアクリル樹脂の添加量が少なく、接触角度が95度に満たないもの(試験例5)は、ノイズ性、耐湿熱性を十分に高めることができなかった。
In the case where the main component of the outermost surface layer (C) is an acrylic resin emulsion containing no silicone (Test Example 2), the contact angle of the outermost surface layer (C) was smaller than 95 degrees, and there was no problem with respect to reflectivity. However, noise resistance and moist heat resistance were inferior.
However, a silicone acrylic resin added to this acrylic resin emulsion so that the contact angle was 95 degrees or more (Test Example 6) sufficiently improved noise resistance and moist heat resistance.
However, when the amount of the silicone acrylic resin added was small and the contact angle was less than 95 degrees (Test Example 5), the noise and wet heat resistance could not be sufficiently improved.

アクリル樹脂エマルジョンにPTFEパウダーを添加したもの(試験例7)は、接触角度は95度以上であったが、最表面層(C)の主成分にシリコーンを含まず、かつ微粒充填剤を含んでいたため、耐湿熱性は問題ないものの、透過率が低く、反射性に劣り、ノイズ性試験において粒子が欠落する問題が生じた。   In the case where PTFE powder was added to the acrylic resin emulsion (Test Example 7), the contact angle was 95 degrees or more, but the main component of the outermost surface layer (C) did not contain silicone and contained fine particle filler. Therefore, although there was no problem with heat and humidity resistance, there was a problem that the transmittance was low, the reflectivity was poor, and particles were missing in the noise test.

アクリル樹脂エマルジョンにポリエチレンワックスエマルジョンを添加したもの(試験例8)は、接触角度は95度以上であり、反射性、耐湿熱性に問題はないものの、ノイズ性に問題があった。   An acrylic resin emulsion to which a polyethylene wax emulsion was added (Test Example 8) had a contact angle of 95 degrees or more, and had no problem with reflectivity and wet heat resistance, but had a problem with noise.

本発明の光反射体の一例を示した断面図である。It is sectional drawing which showed an example of the light reflector of this invention. 光反射体を加工して形成した冷陰極管用反射板(リフレクター)を使用した、サイドライト方式のバックライトユニットの構成例を示した図である。It is the figure which showed the structural example of the backlight unit of a sidelight system using the reflecting plate (reflector) for cold cathode tubes formed by processing a light reflector. ノイズ性試験の方法を示した正面図である。It is the front view which showed the method of the noise property test.

符号の説明Explanation of symbols

A 金属板
B 光反射層
C 最表面層
1 冷陰極管用反射板
2 冷陰極管
3 導光板
A Metal plate B Light reflection layer C Outermost surface layer 1 Cold cathode tube reflection plate 2 Cold cathode tube 3 Light guide plate

Claims (5)

金属板(A)の少なくとも片面側に、単一層内にポリエステル樹脂及び微粒状充填剤を含む光反射層(B)と、最表面層(C)とを備えた光反射体であって、
最表面層(C)は、シリコーンを含み、且つ、その表面の蒸留水に対する接触角が95度以上であることを特徴とする光反射体。
A light reflector comprising a light reflection layer (B) containing a polyester resin and a fine particulate filler in a single layer on at least one side of the metal plate (A), and an outermost surface layer (C),
The outermost surface layer (C) contains silicone and has a contact angle of 95 ° or more with distilled water on the surface thereof.
最表面層(C)の主成分が、シロキサン結合を含むシリコーン変性樹脂、或いは、シロキサン結合を骨格とするシリコーン樹脂、或いはこれらの混合樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の光反射体。   2. The light reflection according to claim 1, wherein the main component of the outermost surface layer (C) is a silicone-modified resin containing a siloxane bond, a silicone resin having a siloxane bond as a skeleton, or a mixed resin thereof. body. 最表面層(C)におけるシリコーン含有量が、X線光電子分光法によって測定した時に、Si/Cが0.05以上となる量であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光反射体。   The light reflection according to claim 1 or 2, wherein the silicone content in the outermost surface layer (C) is such that Si / C is 0.05 or more as measured by X-ray photoelectron spectroscopy. body. 請求項1乃至3のいずれかに記載の光反射体を用いてなるリフレクタ−。   A reflector comprising the light reflector according to claim 1. 金属板(A)の少なくとも片面側に、ポリエステル樹脂及び微粒状充填剤を含む光反射層(B)を備えた光反射体から冷陰極管用反射板を形成し、樹脂製導光板と接触するように組合わせてバックライトユニットを構成する場合において、モニター部の開閉にともなうノイズの発生を防止する方法であって、A reflective plate for a cold cathode tube is formed from a light reflector provided with a light reflecting layer (B) containing a polyester resin and a particulate filler on at least one side of the metal plate (A), and is in contact with the resin light guide plate. In the case where a backlight unit is configured in combination, a method for preventing the occurrence of noise accompanying opening and closing of the monitor unit,
前記反射体に、シリコーンを含み、且つ、その表面の蒸留水に対する接触角が95度以上である最表面層(C)を形成することを特徴とする方法。A method comprising forming the outermost surface layer (C) containing silicone and having a contact angle of 95 ° or more with distilled water on the surface of the reflector.
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