JP4693263B2

JP4693263B2 - Manufacturing method of light absorbing member and light absorbing member

Info

Publication number: JP4693263B2
Application number: JP2001089196A
Authority: JP
Inventors: 孝昭加藤; 輝雄大沼; 宏治立木
Original assignee: Kimoto Co Ltd
Current assignee: Kimoto Co Ltd
Priority date: 2001-03-27
Filing date: 2001-03-27
Publication date: 2011-06-01
Anticipated expiration: 2021-03-27
Also published as: JP2002286915A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種光学装置の遮光用として有用な光吸収性部材に関し、特にカメラの内壁面に設けてレンズを通して入射した光を吸収し、遮光効果を高めるために好適な光吸収性部材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、カメラにおいては、撮影時にレンズからの入射光が内壁面で反射してフィルムを感光させてしまったり（ハレーションやゴーストの発生）、光源からの光がカメラ内壁面で反射し、ファインダー光路中に入射してファインダー視野画像を見難くするため、カメラ内壁面に光吸収手段が施されているのが普通である。これまでは、このような光吸収手段としては、カメラ内壁面を艶消し加工したり、植毛紙を貼り付けることが行われていた。
【０００３】
しかしながら、カメラの内壁面に艶消し加工する手段は、技術的に煩雑であり、コスト高になるのを免れないし、植毛紙を貼り付ける手段には、全体的に厚くなる上に、植毛紙から抜け落ちた毛が周囲にごみとして再付着することによる汚染を生じるなどの欠点がある。
【０００４】
そして、近年、カメラの小型化の傾向に伴って、各部品に対する小型化への要求も一段と高まってきた結果、内壁面への光吸収性部材についても、薄く柔軟性を有して貼り付け易く、且つごみの発生のないものが求められるようになってきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、優れた光吸収性を有し、薄く柔軟性を有し、しかもごみの発生のない、カメラなどの光学装置の内壁面の光吸収用として適した光吸収性部材の製造方法及び光吸収性部材を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の光吸収性部材の製造方法は、少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、当該塗布膜を、前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させた後、前記多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去して、更にその表面をバフ処理することによって、光吸収性部材を形成することを特徴とするである。
【０００７】
また、本発明の光吸収性部材は、少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、当該塗布膜を、前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させた後、前記多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去して、更にその表面をバフ処理することによって形成されたものであることを特徴とするである。
【０００８】
ここで本発明における光吸収性部材とは、前記塗布膜が基材上に形成された状態のもののみならず、前記塗布膜単体として基材から剥離された状態のものも含むものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の光吸収性部材の製造方法は、まず、少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜を形成する工程、次いで、当該塗布膜を前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させる工程、その後当該塗布膜を、その多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去する工程、更に当該塗布膜の表面をバフ処理する工程からなる。ここで光吸収性部材としては、塗布膜が基材上に形成された状態のものであってもよいし、塗布膜単体として基材から剥離された状態のものであってもよい。従って、光吸収性部材を塗布膜単体にすることにより、基材の柔軟性に影響されずに、より柔軟性に優れるものを得ることができるようにもなる。ここで光吸収性部材を塗布膜単体の形態にする際には、塗布膜を基材から剥離することになるが、この剥離工程は、塗布膜を凝固液中に浸漬している間に行なってもよいし、多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去する前あるいは多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去した後、バフ処理の後など、塗布膜を凝固させた後であればいずれの段階で行なってもよい。
【００１０】
すなわち、光吸収性部材は、黒色物質が均一に分散されることによって黒色化されてなる熱可塑性樹脂が多孔化した塗布膜の単体シート若しくは基材との積層シートに形成されてなるものであり、図１に示すように、スポンジの切断面のような空孔が表面に現れているものである。
【００１１】
このように光吸収性部材は、黒色化されると共に、その表面にスポンジの切断面のような空孔を有しているために、入射光が空孔内に進入することによって効率よく入射光を吸収することができるようになるものである。従って、光吸収性部材は、黒色平滑面で光が正反射して見られるような黒光りというような現象も全く見られなくなるものである。
【００１２】
以下、各工程に分けて、光吸収性部材の製造方法について説明する。
光吸収性部材の製造方法の第一工程は、少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜として形成するものである。
【００１３】
ここで基材となるものとしては、塗布膜の支持体となるものであれば、特に限定されないが、塗布膜を剥離する場合には剥離し易いものであることが好ましい。
【００１４】
このような基材としては、フィルム、織物、編物及び不織布を使用可能であるが、塗布膜を剥離し易いものとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン等の各種のプラスチックフィルムが好適に用いられ、黒色化されているものを用いることがより好適である。
【００１５】
黒色物質としては、鉄黒、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラックなどの黒色の顔料又は染料を用いることができるが、光吸収効率と熱可塑性樹脂への分散性に優れる点でカーボンブラックが好適に採用される。
【００１６】
熱可塑性樹脂としては、本発明の製造方法によってスポンジの切断面のような空孔を有する表面を得られるものであれば特に限定されず、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系等の熱可塑性樹脂の１種又は２種以上を混合したものが採用できる。特に、良溶媒と貧溶媒の選択を容易にする上では、ポリイソシアネート化合物（イソシアネート成分）とポリヒドロキシル化合物（高分子量ポリオール及び／又は低分子量ポリオール成分）とを反応してなるポリウレタン樹脂を採用することが好ましい。ここでポリイソシアネート化合物としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート及びこれらのジイソシアネートの変性物などが挙げられ、ポリヒドロキシル化合物の高分子量ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリエーテルポリオール及びこれらの混合物などが挙げられ、ポリヒドロキシル化合物の低分子量ポリオールとしては、２，２’−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等のジオールが挙げられる。
【００１７】
熱可塑性樹脂に対する良溶媒としては、熱可塑性樹脂の種類によって一概には言えないが、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ブチルカルビノール等の有機溶剤を用いることができる。特に、熱可塑性樹脂としてポリウレタン樹脂を採用する際には、後述する凝固液として水溶液を採用した際に水溶液と良く相溶するジメチルホルムアミドを採用することが好ましい。
【００１８】
次に塗布液を形成する方法としては、上記熱可塑性樹脂を前記良溶媒に溶解し、次いで上記黒色物質を混合した後、コロイドミル、ハイスピードディスパーサー、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等の従来公知の分散機を用いて黒色物質を熱可塑性樹脂溶液に均一分散する方法を採用することができる他、予め上記黒色物質を前記良溶媒に分散及び／又は溶解して黒色物質分散溶液としたものと上記熱可塑性樹脂とを十分に混合することにより黒色物質を均一に分散及び／又は溶解した熱可塑性樹脂溶液を作製する方法なども採用できる。尚、熱可塑性樹脂溶液からなる塗布液には適宜従来公知の分散剤や界面活性剤などの添加剤を添加することも有効である。
【００１９】
このようにして得られた塗布液を、ナイフコーティング、ドクターコーティング、バーコーティング、ロールコーティング、ブレードコーティング、キスコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング等の従来公知のコーティング方法によって、基材上に塗布することによって塗布膜を形成することができる。ここで、塗布膜の厚みとしては、塗布液中の黒色物質及び熱可塑性樹脂の濃度や、塗布膜を最終的に基材から剥離して光吸収部材とするか否かなどによって好適な態様が異なるため、一概には言えないが、下限としては５０μｍ以上、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは２００μｍ以上、上限としては５ｍｍ以下、好ましくは４ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下の範囲内で適宜調節可能である。
【００２０】
光吸収性部材の製造方法の第二工程は、塗布膜を前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させるものである。
【００２１】
ここで熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ熱可塑性樹脂に対する良溶媒と相溶性のある凝固液としては、熱可塑性樹脂の種類により一概には言えないが、水、エチレングリコール、グリセロール、グリコールモノエチルエーテル、メタノール、ヘキサン、ベンゼン、ナフサ、トルエン、テトラクロロエチレン等を用いることができ、特に安全性などの面から水を主成分として必要に応じて水に相溶する他の溶媒を加えた水溶液を用いることが好ましい。
【００２２】
上記凝固液の中に前記基材上に形成した塗布膜を浸漬することにより、熱可塑性樹脂を溶解している前記良溶媒は、前記凝固液と相溶して、前記凝固液によって急激に希釈されるため、熱可塑性樹脂に対する溶解性を急激に失うことになる。すると、この前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒によって、熱可塑性樹脂は液体状態から固体状態に凝固することになる。ここで、熱可塑性樹脂から形成されてなる塗布膜は、この前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を内包する状態で急激に凝固するため、多孔化することになる。
【００２３】
ここで、塗布膜を凝固液に浸漬している時間は、塗布膜の厚みや熱可塑性樹脂の濃度によっても異なり、特に限定されないが、塗布膜を十分に多孔化させる上では１分以上、好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であることが望ましい。
【００２４】
光吸収性部材の製造方法の第三工程は、当該塗布膜を、凝固液から取り出して多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去するものである。
【００２５】
ここで除去する方法としては、洗浄する方法及び／又は乾燥する方法などが採用できる。そして、それぞれの方法は特に限定されず、洗浄する方法としては、前記凝固液と相溶して且つ乾燥する場合に容易に蒸発させることができる液を用いて、その浴中に浸漬したり、流水として洗い流したりする方法が採用でき、乾燥する方法としては、常温において換気を良くして行う常乾によって、又は加温しあるいは温風で乾燥させる加熱乾燥によって、又は遠赤外線やマイクロ波等のエネルギー波の照射によって乾燥させる方法などが採用できる。
【００２６】
光吸収性部材の製造方法の第四工程は、塗布膜の表面をバフ処理するものである。ここでバフ処理とは、一般に用いられる表面研削のことであり、本発明では塗布膜表面を薄皮を削るように研削する処理のことである。これは、上記のような第一〜第三の工程によって得られた塗布膜表面がその内部よりも空孔の状態が微小であるため、その空孔が微小な表面を薄皮を削るように研削することによって、塗布膜内部に有する大き目の空孔を露出して、スポンジの切断面のような空孔を有する表面にするために行なうものである。ここでバフ処理によって削り取る塗布膜表面の厚みに関しては、その空孔の状態によって一概には言えないが、５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上であることが望ましい。
【００２７】
バフ処理の方法としては、機械的に処理する方法や、化学的に処理する方法などを用いることができる。機械的に処理する方法としては、いわゆるショットブラスト法、ブラッシング法、サンドペーパー法等を用いることができ、化学的に処理する方法としては、ケミカルエッチング法などを用いることができる。ここで、ショットブラスト法とは研磨粒子を吹き付けるなどの方法のことであり、ブラッシング法とは文字通りブラシでくしけずるなどの方法のことであり、サンドペーパー法とはサンドパーパーで研磨するなどの方法のことであり、ケミカルエッチング法とは薬品で溶解除去するなどの方法のことである。
【００２８】
以上の光吸収性部材の製造方法でも説明してきたように、本発明の光吸収性部材は、少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、当該塗布膜を、前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させた後、前記多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去して、更にその表面をバフ処理することによって形成されたものである。
【００２９】
従って、本発明の光吸収性部材は、塗布膜が基材上に形成された状態のものであってもよいし、塗布膜単体として基材から剥離された状態のものであってもよい、すなわち、黒色物質が均一に分散されることによって黒色化されてなる熱可塑性樹脂が多孔化してなり、その表面にスポンジの切断面のような空孔を有する塗布膜の単体シート若しくは基材との積層シートに形成されてなるものとなる。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。尚、「部」「％」は特記しない限り重量基準である。
【００３１】
［実施例］
１．基材上への塗布液の塗布
厚み５０μｍのルミラーT-60（ポリエチレンテレフタレートフィルム：東レ社）に、クリスボン8867（ポリウレタン樹脂溶液：大日本インキ化学工業社）／ダイラックBLACK L-5733（黒色顔料分散溶液：大日本インキ化学工業社）／クリスボンアシスターSD-52（シリコン系ノニオン型界面活性剤：大日本インキ化学工業社）／ジメチルホルムアミド＝１００／１０／１／５０で配合した塗布液を厚み約１ｍｍになるように塗布した。
【００３２】
２．塗布膜の凝固液への浸漬
上記のフィルム基材上に塗布した塗布膜を、塗布後直ちに１０重量％のジメチルホルムアミド水溶液（凝固液）中に５分間浸漬して、フィルム基材上に凝固させて多孔化させた。
【００３３】
３．塗布膜の洗浄及び乾燥
上記のフィルム基材上に凝固させた塗布膜を、フィルム基材と共に凝固液から取り出し、ジメチルホルムアミドと水とが相溶した液が完全に抽出されるまで６０℃の温水中で４０分間洗浄した後、温水中から取り出して１２０℃の乾燥機で３０分間乾燥した。
【００３４】
４．塗布膜表面のバフ処理
以上のようにして得られた塗布膜表面を、サンドペーパーを使用して手作業によってバフ処理して、本発明の光吸収性部材を製造した。
【００３５】
［比較例１］
厚み５０μｍのルミラーT-60（ポリエチレンテレフタレートフィルム：東レ社）に、クリスボン8867（ポリウレタン樹脂溶液：大日本インキ化学工業社）／ダイラックBLACK L-5733（黒色顔料分散溶液：大日本インキ化学工業社）／クリスボンアシスターSD-52（シリコン系ノニオン型界面活性剤：大日本インキ化学工業社）／ジメチルホルムアミド＝１００／１０／１／５０で配合した塗布液を厚み約１ｍｍになるように塗布して塗布膜を形成し、１２０℃の乾燥機で３０分間乾燥して、光吸収性部材を製造した。
【００３６】
［比較例２］
比較例１で得られた光吸収性部材の塗布膜表面を、サンドペーパーを使用して手作業によってバフ処理して、光吸収性部材を製造した。
【００３７】
実施例及び比較例で得られた光吸収性部材について、以下の反射濃度及び鏡面光沢度の測定並びに実写試験をして、その光吸収性を評価した。その評価結果を表１に示す。
【００３８】
［反射濃度の測定］
デジタル反射濃度計（TR-927：マクベス社）を用いて、オルソフィルターにおける反射濃度を測定した。
【００３９】
［鏡面光沢度の測定］
デジタル変角光沢計（UGV-5K：スガ試験機社）を用いて、入射受光角８５°、７５°、６０°、４５°、２０°に対する鏡面光沢度を測定した（JIS-Z8741）。
【００４０】
［実写試験］
ミラーボックスの底面に光吸収性部材を貼り付け、太陽光の入射角度を振って実写を行い、そのときのネガフィルムの写り具合を目視で観察し、ハレーションやゴーストの発生が無い場合を「○」、ハレーションやゴーストが僅かでも発生する場合を「×」、ハレーションやゴーストの発生が著しい場合を「××」として、評価した。
【００４１】
【表１】

【００４２】
表１の結果からも明らかなように、実施例で得られた光吸収性部材は、反射濃度が高く、鏡面光沢度としてはいずれの角度においても全く反射しておらず、極めて光吸収性に優れることが実証された。
【００４３】
また、実施例で得られた光吸収性部材は、実写試験においても、比較例で得られた光吸収部材に比べてハレーションやゴーストが発生しないものであり、植毛紙のようなごみを発生させるようなものでもなかった。
【００４４】
また、図１に実施例の光吸収性部材の塗布膜の表面についての電子顕微鏡による拡大写真を示す。尚、図面の縦幅は約４３０μｍ、横幅は約６３０μｍに相当する。
【００４５】
この拡大写真からも、実施例の光吸収性部材の塗布膜表面は、スポンジの切断面のような空孔を有しており、効率よく光を吸収できるものであることが明らかである。
【００４６】
また、実施例で得られた光吸収性部材の基材から剥離した塗布膜単体の光吸収性部材は、基材の柔軟性に制約されることなく、より柔軟性に優れ、カメラの内壁面に対してより貼りつけ易いものであった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の光吸収性部材の製造方法によって得られる光吸収性部材は、顕著な光吸収性を示し、特に低角度から高角度に至る幅広い入射光に対する光吸収性に優れ、且つ柔軟性に優れ、しかも植毛紙のように抜け毛やごみの付着による汚染を生じないので、カメラなどの光学装置の内壁面に貼着する光吸収性部材として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光吸収性部材の一実施例の表面を示す電子顕微鏡写真[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a light-absorbing member useful as a light-shielding member for various optical devices, and more particularly to a light-absorbing member that is provided on the inner wall surface of a camera and absorbs light incident through a lens to enhance the light-shielding effect. It is.
[0002]
[Prior art]
In general, in a camera, incident light from a lens is reflected on the inner wall surface to sensitize the film during shooting (generation of halation or ghost), or light from the light source is reflected on the inner wall surface of the camera and is in the viewfinder optical path. In order to make it difficult to see the viewfinder field image by being incident on the camera, light absorbing means is usually provided on the inner wall surface of the camera. So far, as such light absorbing means, the inner wall surface of the camera has been matted or flocked paper has been pasted.
[0003]
However, the means for matting the inner wall surface of the camera is technically cumbersome and inevitably increases in cost, and the means for attaching the flocked paper is thicker as a whole, and from the flocked paper. There are disadvantages such as contamination caused by the fallen hair reattaching to the surroundings as dust.
[0004]
In recent years, with the trend toward miniaturization of cameras, the demand for miniaturization of each component has increased further. As a result, the light absorbing member on the inner wall surface is thin and flexible and can be easily attached. In addition, there has been a demand for a product that does not generate garbage.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention provides a light-absorbing member suitable for light absorption on the inner wall surface of an optical device such as a camera that has excellent light-absorbing properties, is thin and flexible, and does not generate dust. The object is to provide a method and a light-absorbing member.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
That is, in the method for producing a light-absorbing member of the present invention, a coating film is formed by applying a coating solution in which at least a black substance and a thermoplastic resin are dispersed and / or dissolved in a good solvent for the thermoplastic resin on a substrate. Then, the coating film is immersed in a coagulating liquid which is a poor solvent for the thermoplastic resin and compatible with the good solvent, and is solidified to be porous, and then remains in the porous The light-absorbing member is formed by removing the solvent in which the good solvent and the coagulating liquid are mixed and buffing the surface.
[0007]
Further, the light-absorbing member of the present invention forms a coating film by applying a coating solution in which at least a black substance and a thermoplastic resin are dispersed and / or dissolved in a good solvent for the thermoplastic resin on a substrate, The coating film is immersed in a coagulating liquid which is a poor solvent for the thermoplastic resin and compatible with the good solvent to be solidified and made porous, and then the good film remaining in the porous The solvent is formed by removing a solvent in which the solvent and the coagulating solution are compatible, and further buffing the surface thereof.
[0008]
Here, the light-absorbing member in the present invention includes not only a state in which the coating film is formed on a substrate but also a state in which the coating film is peeled off from the substrate as a single coating film.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
In the method for producing a light-absorbing member of the present invention, first, a coating film is formed by applying a coating solution in which at least a black substance and a thermoplastic resin are dispersed and / or dissolved in a good solvent for the thermoplastic resin on a substrate. A step of immersing the coating film in a coagulation liquid which is a poor solvent for the thermoplastic resin and compatible with the good solvent to solidify the coating film, and then the coating film is made porous. It comprises a step of removing the solvent in which the good solvent remaining in the pores and the coagulation liquid are compatible, and a step of buffing the surface of the coating film. Here, the light absorbing member may be in a state where the coating film is formed on the substrate, or may be in a state where the coating film is peeled off from the substrate as a single coating film. Therefore, by making the light-absorbing member as a single coating film, it is possible to obtain a more excellent flexibility without being affected by the flexibility of the substrate. Here, when the light-absorbing member is formed in the form of a single coating film, the coating film is peeled off from the substrate. This peeling step is performed while the coating film is immersed in the coagulation liquid. Or before removing the solvent in which the good solvent remaining in the pores and the coagulating liquid are compatible, or after removing the solvent in which the good solvent remaining in the pores and the coagulated liquid are compatible. As long as the coating film is solidified, such as after buffing, it may be performed at any stage.
[0010]
That is, the light-absorbing member is formed on a single sheet of a coating film in which a thermoplastic resin blackened by uniformly dispersing a black substance is porous or a laminated sheet with a substrate. As shown in FIG. 1, holes such as a cut surface of a sponge appear on the surface.
[0011]
Thus, since the light absorbing member is blackened and has a hole such as a cut surface of a sponge on its surface, the incident light efficiently enters the incident light by entering the hole. Can be absorbed. Therefore, the light-absorbing member does not show any phenomenon such as black light that is seen by regular reflection of light on a black smooth surface.
[0012]
Hereinafter, the manufacturing method of the light-absorbing member will be described in each process.
In the first step of the method for producing a light-absorbing member, a coating solution in which at least a black substance and a thermoplastic resin are dispersed and / or dissolved in a good solvent for the thermoplastic resin is applied on a substrate to form a coating film. Is.
[0013]
Here, the substrate is not particularly limited as long as it is a support for the coating film, but it is preferable that the coating film is easily peeled off.
[0014]
Films, woven fabrics, knitted fabrics and non-woven fabrics can be used as such base materials, but polyethylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polyethylene naphthalate, polystyrene are those that can easily peel off the coating film. Various plastic films such as these are preferably used, and it is more preferable to use a blackened film.
[0015]
As the black material, black pigments or dyes such as iron black, carbon black, titanium black, and aniline black can be used, but carbon black is preferable because of its excellent light absorption efficiency and dispersibility in thermoplastic resins. Adopted.
[0016]
The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it can obtain a surface having pores such as a cut surface of a sponge by the production method of the present invention, and is not limited to polyester-based, acrylic-based, urethane-based thermoplastic resins. What mixed 1 type (s) or 2 or more types is employable. In particular, in order to facilitate selection of a good solvent and a poor solvent, a polyurethane resin obtained by reacting a polyisocyanate compound (isocyanate component) and a polyhydroxyl compound (high molecular weight polyol and / or low molecular weight polyol component) is employed. It is preferable. Here, examples of the polyisocyanate compound include aromatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates and modified products of these diisocyanates, and examples of the high molecular weight polyols of polyhydroxyl compounds include polyester polyols, polyether polyols, polybutadienes. Examples include polyols, polycarbonate polyols, polyester polyether polyols, and mixtures thereof. Examples of low molecular weight polyols of polyhydroxyl compounds include 2,2′-dimethyl-1,3-propanediol and cyclohexane-1,4-diol. These diols are mentioned.
[0017]
As a good solvent for a thermoplastic resin, it cannot be generally stated depending on the type of thermoplastic resin, but organic solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, dioxane, dimethyl sulfoxide, butyl carbinol Can be used. In particular, when a polyurethane resin is employed as the thermoplastic resin, it is preferable to employ dimethylformamide that is well compatible with the aqueous solution when an aqueous solution is employed as the coagulation liquid described below.
[0018]
Next, as a method of forming a coating solution, after dissolving the thermoplastic resin in the good solvent and then mixing the black material, colloid mill, high speed disperser, ball mill, attritor, sand mill, bead mill, etc. A method of uniformly dispersing a black substance in a thermoplastic resin solution using a conventionally known disperser can be adopted, and the black substance is previously dispersed and / or dissolved in the good solvent to obtain a black substance dispersion solution. A method of preparing a thermoplastic resin solution in which a black substance is uniformly dispersed and / or dissolved by sufficiently mixing the above and the thermoplastic resin can also be employed. In addition, it is also effective to appropriately add conventionally known additives such as a dispersant and a surfactant to the coating liquid composed of a thermoplastic resin solution.
[0019]
The coating solution thus obtained is applied onto a substrate by a conventionally known coating method such as knife coating, doctor coating, bar coating, roll coating, blade coating, kiss coating, spray coating, spin coating or dip coating. A coating film can be formed by coating. Here, the thickness of the coating film has a suitable aspect depending on the concentration of the black substance and the thermoplastic resin in the coating liquid, whether or not the coating film is finally peeled off from the base material and used as a light absorbing member, and the like. Since it is different, it cannot be generally stated, but the lower limit is 50 μm or more, preferably 100 μm or more, more preferably 200 μm or more, and the upper limit is 5 mm or less, preferably 4 mm or less, more preferably 3 mm or less. It is.
[0020]
In the second step of the method for producing a light-absorbing member, the coating film is immersed in a coagulation liquid that is a poor solvent for the thermoplastic resin and compatible with the good solvent, and is solidified to make it porous. It is.
[0021]
Here, the coagulating liquid which is a poor solvent for the thermoplastic resin and compatible with a good solvent for the thermoplastic resin cannot be generally specified depending on the type of the thermoplastic resin, but water, ethylene glycol, glycerol, Ethyl ether, methanol, hexane, benzene, naphtha, toluene, tetrachloroethylene, etc. can be used, and in particular from the viewpoint of safety, an aqueous solution containing water as a main component and other solvents that are compatible with water as required is added. It is preferable to use it.
[0022]
By immersing the coating film formed on the substrate in the coagulation liquid, the good solvent dissolving the thermoplastic resin is compatible with the coagulation liquid and is diluted rapidly with the coagulation liquid. Therefore, the solubility with respect to the thermoplastic resin is rapidly lost. Then, the thermoplastic resin is solidified from the liquid state to the solid state by the solvent in which the good solvent and the coagulating liquid are compatible. Here, the coating film formed from the thermoplastic resin is solidified in a state of containing a solvent in which the good solvent and the coagulating liquid are mixed, and thus becomes porous.
[0023]
Here, the time during which the coating film is immersed in the coagulation liquid varies depending on the thickness of the coating film and the concentration of the thermoplastic resin, and is not particularly limited, but is preferably 1 minute or more in order to sufficiently porous the coating film. Is preferably 3 minutes or longer, more preferably 5 minutes or longer.
[0024]
In the third step of the method for producing a light-absorbing member, the coating film is taken out from the coagulation liquid and the solvent in which the good solvent remaining in the pores and the coagulation liquid are compatible is removed.
[0025]
As the removal method, a cleaning method and / or a drying method can be employed. And each method is not particularly limited, and as a method of washing, using a liquid that is compatible with the coagulation liquid and can be easily evaporated when dried, it is immersed in the bath, The method of rinsing as running water can be adopted, and the method of drying is by normal drying with good ventilation at room temperature, by heating or drying by heating or drying with warm air, or by far infrared rays, microwaves, etc. A method of drying by irradiation with energy waves can be employed.
[0026]
The fourth step of the method for producing the light absorbing member is to buff the surface of the coating film. Here, the buffing process is a surface grinding generally used, and in the present invention, it is a process of grinding the coating film surface so as to cut the thin skin. This is because the surface of the coating film obtained by the first to third processes as described above is finer in the state of the pores than in the interior, so that the surface with the fine pores is ground so as to scrape the skin. By doing so, the large pores in the coating film are exposed to form a surface having pores such as a cut surface of a sponge. Here, the thickness of the coating film surface to be scraped off by buffing cannot be generally described depending on the state of the pores, but it is desirably 5 μm or more, preferably 10 μm or more.
[0027]
As a buff treatment method, a mechanical treatment method, a chemical treatment method, or the like can be used. A so-called shot blasting method, a brushing method, a sandpaper method, or the like can be used as the mechanical treatment method, and a chemical etching method or the like can be used as the chemical treatment method. Here, the shot blasting method is a method such as spraying abrasive particles, the brushing method is literally a method such as combing with a brush, and the sandpaper method is a method such as polishing with a sand paper The chemical etching method is a method of dissolving and removing with a chemical.
[0028]
As described in the above method for producing a light-absorbing member, the light-absorbing member of the present invention comprises a coating liquid in which at least a black substance and a thermoplastic resin are dispersed and / or dissolved in a good solvent for the thermoplastic resin. A coating film is formed by coating on a substrate, and then the coating film is immersed in a coagulation liquid that is a poor solvent for the thermoplastic resin and is compatible with the good solvent to be solidified. After the porous material is formed, it is formed by removing the solvent in which the good solvent remaining in the porous material and the coagulating liquid are compatible, and further buffing the surface thereof.
[0029]
Therefore, the light-absorbing member of the present invention may be in a state where the coating film is formed on the substrate, or may be in a state where the coating film is peeled off from the substrate as a single coating film. That is, the thermoplastic resin blackened by uniformly dispersing the black substance becomes porous, and the surface of the coating film having a void such as a cut surface of a sponge or the substrate It is formed on a laminated sheet.
[0030]
【Example】
Examples of the present invention will be described below. “Part” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
[0031]
[Example]
1. Application of coating solution on base material Lumirror T-60 (polyethylene terephthalate film: Toray Industries, Inc.) with a thickness of 50 μm, Crisbon 8867 (polyurethane resin solution: Dainippon Ink & Chemicals) / Dilac BLACK L-5733 (black pigment dispersion) Solution: Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) / Chrisbon Asister SD-52 (silicon-based nonionic surfactant: Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) / Dimethylformamide = 100/10/1/50 It applied so that it might become about 1 mm.
[0032]
2. Immersion of coating film in coagulation liquid Immediately after coating, the coating film coated on the film base is immersed in a 10% by weight dimethylformamide aqueous solution (coagulation liquid) for coagulation on the film base. To make it porous.
[0033]
3. Washing and drying of coating film The coating film coagulated on the above film substrate is taken out from the coagulation solution together with the film substrate, and hot water at 60 ° C. until the solution in which dimethylformamide and water are compatible is completely extracted. After washing for 40 minutes, it was taken out of warm water and dried for 30 minutes with a 120 ° C. dryer.
[0034]
4). Buffing of the coating film surface The coating film surface obtained as described above was buffed manually using sandpaper to produce the light-absorbing member of the present invention.
[0035]
[Comparative Example 1]
Lumirror T-60 (polyethylene terephthalate film: Toray Industries, Inc.) with a thickness of 50 μm, Crisbon 8867 (polyurethane resin solution: Dainippon Ink & Chemicals) / Dirac BLACK L-5733 (black pigment dispersion: Dainippon Ink & Chemicals) / Crisbon Assister SD-52 (silicon-based nonionic surfactant: Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) / Coating solution blended with dimethylformamide = 100/10/1/50 to a thickness of about 1 mm A coating film was formed and dried for 30 minutes with a dryer at 120 ° C. to produce a light-absorbing member.
[0036]
[Comparative Example 2]
The coating film surface of the light absorbing member obtained in Comparative Example 1 was buffed manually using sandpaper to produce a light absorbing member.
[0037]
About the light absorptive member obtained by the Example and the comparative example, the measurement of the following reflection density and specular glossiness, and the real photograph test were done, and the light absorptivity was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
[0038]
[Measurement of reflection density]
The reflection density in the ortho filter was measured using a digital reflection densitometer (TR-927: Macbeth).
[0039]
[Measurement of specular gloss]
Using a digital variable gloss meter (UGV-5K: Suga Test Instruments Co., Ltd.), the specular gloss for incident light receiving angles of 85 °, 75 °, 60 °, 45 ° and 20 ° was measured (JIS-Z8741).
[0040]
[Photograph test]
A light absorptive member is attached to the bottom of the mirror box, and the actual angle is taken by changing the incident angle of sunlight. The negative film is visually observed at that time, and no halation or ghosting occurs. The case where even a slight halation or ghost occurs was evaluated as “X”, and the case where the halation or ghost was significantly generated was evaluated as “XX”.
[0041]
[Table 1]

[0042]
As is clear from the results in Table 1, the light-absorbing members obtained in the examples have a high reflection density, and the specular gloss is not reflected at any angle and is extremely light-absorbing. Proven to be excellent.
[0043]
In addition, the light absorbing member obtained in the example does not generate halation or ghost in the actual shooting test as compared with the light absorbing member obtained in the comparative example, and generates dust like flocked paper. It was n’t anything.
[0044]
Moreover, the enlarged photograph by the electron microscope about the surface of the coating film of the light absorptive member of an Example is shown in FIG. The vertical width of the drawing corresponds to about 430 μm, and the horizontal width corresponds to about 630 μm.
[0045]
From this enlarged photograph, it is clear that the coating film surface of the light-absorbing member of the example has pores such as a cut surface of a sponge and can absorb light efficiently.
[0046]
In addition, the light-absorbing member of the coating film alone peeled from the base material of the light-absorbing member obtained in the examples is more flexible without being restricted by the flexibility of the base material, and the inner wall surface of the camera It was easier to paste.
[0047]
【The invention's effect】
The light absorptive member obtained by the method for producing a light absorptive member of the present invention exhibits remarkable light absorptivity, and is particularly excellent in light absorptivity for a wide range of incident light from a low angle to a high angle and excellent in flexibility. In addition, unlike flocked paper, it does not cause contamination due to hair loss or dust adhesion, so it is extremely useful as a light-absorbing member that is attached to the inner wall surface of an optical device such as a camera.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an electron micrograph showing the surface of an embodiment of a light absorbing member of the present invention.

Claims

A coating solution in which at least a black substance and a thermoplastic resin are dispersed and / or dissolved in a good solvent for the thermoplastic resin is applied onto a substrate to form a coating film, and then the coating film is applied to the thermoplastic resin. On the other hand, after being immersed in a coagulating liquid that is a poor solvent and compatible with the good solvent to be solidified and made porous, the solvent in which the good solvent remaining in the porous and the coagulating liquid are compatible A method for producing a light-absorbing member, wherein the light-absorbing member is formed by removing the surface and further buffing the surface thereof.

A coating solution in which at least a black substance and a thermoplastic resin are dispersed and / or dissolved in a good solvent for the thermoplastic resin is applied onto a substrate to form a coating film, and then the coating film is applied to the thermoplastic resin. On the other hand, after being immersed in a coagulating liquid that is a poor solvent and compatible with the good solvent to be solidified and made porous, the solvent in which the good solvent remaining in the porous and the coagulating liquid are compatible A light-absorbing member, which is formed by removing the surface and further buffing the surface.

The light absorbing member according to claim 2, wherein the light absorbing member is for a camera inner wall.